JPH08259736A - シリカ強化ゴム配合物及びそのトレッドを有するタイヤ - Google Patents
シリカ強化ゴム配合物及びそのトレッドを有するタイヤInfo
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Abstract
するタイヤを提供する。 【解決手段】 エラストマー、シリカ、シリカカップラ
ー、硫黄、及び所望によりカーボンブラックを含んで成
るゴム組成物であって、シリカ、シリカカップラー及び
少なくとも1部の硫黄が硬化未発現混合段階において添
加されるゴム組成物。このようなゴム組成物から成るト
レッドを有する空気入りタイヤを提供する。
Description
を使用するシリカ強化剤を含むゴム組成物に関し、そし
て特にそれを製造する方法に関する。
するタイヤにも関し、その製造方法を含む。
ムを利用する種々の用途、特にタイヤ及び種々の工業製
品のような用途のために、実質的な量の強化充填剤を含
む硫黄硬化ゴムが利用される。カーボンブラックはその
ような目的のために慣用的に使用され、そして硫黄硬化
ゴムのために通常良好な物理的特性を与えるか高める。
粒状シリカもときどき、特にシリカがカップリング剤と
組み合わせて使用されるときにそのような目的のために
使用される。場合によってはシリカとカーボンブラック
との組み合わせがタイヤ用トレッドを含む種々のゴム製
品のための強化充填剤に利用される。
ング剤(または本明細書中においてときどき呼称するよ
うにシリカカップラー)なしで使用されると、カーボン
ブラックはゴム製品特にゴムタイヤトレッドのための、
シリカよりも効果的な強化充填剤であるとしばしば見な
される。
リカの欠点を克服するために、種々の物質がシリカカッ
プラー(ときどきカップリング剤または粘着剤としても
既知)として使用されてきた。一般に、そのようなシリ
カカップラーはシリカ表面及びゴムエラストマー分子双
方と反応できる能力を有する化合物である。硫黄加硫可
能なゴムは通常、炭素−炭素不飽和を含むエラストマー
と考えられ、それらは通常他の炭素原子に二重結合して
いる炭素原子に隣接した炭素原子を通じて、そのような
不飽和による硫黄加硫を普通に受ける。このような加硫
は本技術分野の当業者に周知であると考えられる。
子と予備混合若しくは予備反応されることができ、また
はゴム/シリカ加工若しくは混合段階の間にゴム混合物
に添加され得る。もしカップリング剤及びシリカがゴム
/シリカ加工または混合工程の間にゴム混合物に別々に
添加されるのなら、カップリング剤は次にその場でシリ
カと、そしてゴムと結合すると考えられる。
は、シリカ表面と反応可能な構成成分または部分(シラ
ン部)及びゴム特に炭素−炭素二重結合または不飽和を
含むゴム特に硫黄加硫可能なゴムと反応可能な構成成分
または部分(ポリスルフィド部)を有するオルガノシラ
ンポリスルフィドから成ることができる。このように、
カップラーはシリカとゴムとの間の連結ブリッジ(橋)
として働き、そしてそれによってシリカのゴム強化の面
を高める。
は明らかにシリカ表面への結合を、ゴム/シリカ混合工
程の間にむしろ迅速に形成し、そしてカップリング剤の
ゴム反応性成分はゴムと、それよりかなり遅い速度で結
合する。通常、カップターラーのゴム反応性の成分は温
度に感受性であり、ゴム混合工程の間はむしろゆっくり
と、そしてより高い温度の硫黄加硫段階の間にさらに完
全にゴムと結合する傾向がある。
のそのようなカップリング剤の例は、例えばビス−(3
−トリアルコキシシリルアルキル)ポリスルフィドのよ
うなオルガノシランポリスルフィドであり、平均のスル
フィドブリッジが2〜8個の連結硫黄原子を含み、平均
のポリスルフィドブリッジが約4.5〜約5.5の硫黄
原子を含み、その結果このポリスルフィドはさらに一般
的にはテトラスルフィドと呼ばれることができ、そして
さらにポリスルフィドブリッジ部の25%以下が2以下
の硫黄原子を含む。すなわち、このようなポリスルフィ
ドは、そのポリスルフィドブリッジ部に優勢に3以上の
連結硫黄原子を含む。商業的に入手できるそのようなシ
リカカップラーの例はDegussaAGカンパニーに
よって製造されているSi69である。
する種々の、これらに限定されない特許は、米国特許第
3,451,458号、3,664,403号、3,7
68,537号、3,884,285号、3,938,
574号、4,482,663号、4,590,052
号、5,089,554号及び英国1,424,503
号を含む。
ム、または天然ゴムと合成ゴムのブレンド、カーボンブ
ラック30〜80部、硫黄及び黄銅メッキ鋼用スキム
(skim)素材としての用途のための有機コバルト化
合物と共にジチオジプロピオン酸を含むゴム組成物を開
示する。その特許は、ゴム組成物が粘土、シリカまたは
炭酸カルシウムのような充填剤、加工油及びエキステン
ダー油、抗酸化剤、硬化促進剤、硬化活性化剤、硬化安
定剤等の他の添加剤を含むことができることに関する。
成分は通常、「硬化未発現(non-productive)混合段階
(単数または複数)」、それに続く最終の「硬化発現
(productive)混合段階」と呼ばれるいくつかの段階に
おいてブレンドされ、そこでは硫黄及び硬化促進剤のよ
うな硬化剤が添加される。硬化未発現混合段階は通常1
または2〜4以上の逐次の混合段階であるが、典型的に
約140℃〜190℃の温度範囲で実施され、硬化発現
混合段階は通常約100℃〜130℃の温度範囲で実施
し得る。前述の硬化剤は通常最終の、より低い温度の混
合段階においてのみ加えられ、硬化未発現混合段階の前
述の高い混合温度でゴムが早期硬化するのを防ぐ。
られ得るけれども、本発明者は、硫黄が、硫黄が通常添
加されであろう硬化発現段階の前の硬化未発現混合段階
においてゴム/シリカ/シリカカップラーのブレンドへ
添加されるような状況は知らない。
r」は「ゴムまたはエラストマー100重量部当たりの
それぞれの材料の部数」を意味する。
は用語「ゴム」及び「エラストマー」は他に規定しな限
り、互換的に用いられる。使用される場合には用語「ゴ
ム組成物」、「配合ゴム」及び「ゴムコンパウンド」は
種々の成分及び材料とブレンドまたは混合されたゴムを
意味し、そのような用語はゴム混合またはゴム配合技術
における当業者に周知である。
なくとも1つの個々の予備混合工程において、約140
℃〜約190℃の温度範囲で約4時間〜約20分間の全
混合時間で次のものを熱機械的に(thermomechanicall
y)混合する工程: (1)共役ジエンホモポリマー及びコポリマー並びに少
なくとも1種の共役ジエンと芳香族ビニル化合物とのコ
ポリマーから選択される少なくとも1種の硫黄加硫可能
なエラストマー100重量部、(2)粒状沈降シリカ約
15〜約100phr、(3)前記シリカの重量部あた
り、ビス−(3−トリアルコキシシリルアルキル)ポリ
スルフィド約0.01〜約0.2重量部、ただしスルフ
ィドブリッヂ部は2〜8個の連結した硫黄原子を含み、
平均的なポリスルフィドブリッヂは約4.5〜約5.5
個の硫黄原子を含み、そしてスルフィドブリッヂ部の少
なくとも75%は少なくとも3個の硫黄原子を含む、並
びに(4)シランカップリング剤の重量部あたり元素硫
黄及びポリマー硫黄の少なくとも1種約0.01〜約1
重量部; (B)続いて最終の、別個の熱機械的混合工程におい
て、約100℃〜約130℃の温度範囲で約1〜約3分
間、元素及び/またはポリマー硫黄並びに少なくとも1
種の硫黄加硫促進剤約0.5〜約8、代わりに約0.5
〜約5phrをそれらと共にブレンドする工程、ただし
ゴム混合物に添加する元素及びポリマー硫黄の全量(前
の準備混合段階(単数または複数)において添加される
硫黄を含む)は約1.0〜約8phrの範囲である、の
逐次工程を含んで成る方法によってゴム組成物が製造さ
れる。
ム組成物を約135℃〜約180℃の温度範囲で加硫す
る追加の工程を含む。
組成物が、そのような方法に従って提供される。
成物のトレッドを有する硫黄加硫可能なゴムのタイヤの
アセンブリーを製造する追加工程及びアセンブリーを約
135℃〜約180℃の温度範囲で加硫する追加工程を
含む。
れた加硫されたタイヤも提供される。
180℃のような高温で硬化または加硫される。実際
に、ゴム製品を形成するために、本ゴムは適切な型の中
で一般に加圧下に付形されそして硬化されてる。
合工程は密閉式ゴムミキサー内で前述の温度で行われ、
ゴム組成物はそのような混合工程のそれぞれの終わりに
おいて解放形ロール機、オープンミル上へ「分取され
(batched off)」、このミルは向かい合った回転する
金属シリンダーを含み、ここでゴム組成物は比較的穏や
かに数分間ブレンドされ、そしてシートの形態でゴムが
そこから取り出され、シートは通常次の密閉式混合工程
の前に40℃未満の温度へ放冷される。
サー(単数または複数)内の混合時間である。
製造され、ここでは予備工程(A)は少なくとも1つの
逐次密閉式ミキサー混合工程を含み、(i)前記ゴム、
シリカ、シリカカップラー並びに元素及び/またはポリ
マー硫黄が同じ混合工程において添加されるかまたは、
(ii)ゴム、シリカ及びシリカカップラーが同じ混合
工程において混合され、かつ前記の硫黄がその後の予備
硬化未発現混合工程において加えられる。
に強化されることが望ましい場合には、シリカのカーボ
ンブラックに対する重量比が少なくとも1/3、好まし
くは少なくとも10/1であり、そして好ましくは約3
/1〜約30/1の範囲にあることが好ましい。
て製造されたゴム組成物が提供される。
トレッドを有するタイヤが提供される。
めに有益であると考えられるシランカップリング剤の量
の減少をもたらすのでので、硫黄の予備工程における添
加が本発明の実施のために特に有利であるとここで考え
られる。
黄硬化されたものとして提供され得る。硫黄硬化は通常
の方法、すなわち高温及び加圧条件下に適切な時間硬化
することによって達成される。
に、ゴム組成物は少なくとも1種のジエンに基づくエラ
ストマー、またはゴムを含んで成る。そのようなゴムは
例えば、共役ジエンのホモポリマー及びコポリマー並び
に少なくとも1種の共役ジエンとビニル芳香族化合物と
のコポリマーであることができる。代表的なジエンは例
えば、イソプレン及び1,3−ブタジエンであり、そし
て代表的なビニル芳香族化合物はスチレンとアルファメ
チルスチレンである。従って、エラストマーは硫黄硬化
可能なエラストマーと考えられる。そのようなエラスト
マーまたはゴムは例えば、シス1,4−ポリイソプレン
ゴム(天然及び/または合成、好ましくは天然ゴム)、
3,4−ポリイソプレンゴム、スチレン/ブタジエンコ
ポリマーゴム、スチレン/イソプレン/ブタジエンター
ポリマーゴム、及びシス1,4−ポリブタジエンゴム、
中ビニルポリブタジエンゴム(30〜50%のビニル)
及び高ビニルポリブタジエンゴム(50〜75%のビニ
ル)のうちの少なくとも1つから選択され得る。
の少なくとも2種のものである。例えばシス1,4−ポ
リイソプレンゴム(天然及び/または合成、好ましくは
天然ゴム)、3,4−ポリイソプレンゴム、スチレン/
イソプレン/ブタジエンゴム、乳化及び溶液重合誘導ス
チレン/ブタジエンゴム、シス1,4−ポリブタジエン
ゴム、並びに乳化重合で製造されたブタジエン/アクリ
ロニトリルコポリマーのような2以上のゴムの組合せが
好ましい。
%の結合スチレンの比較的慣用のスチレン含量を有する
乳化重合誘導スチレン/ブタジエン(E−SBR)が使
用され、またはいくつかの用途のために中〜比較的高い
結合スチレン含量、すなわち約30〜約45%の結合ス
チレン含量を有するE−SBRが使用され得る。
較的高いスチレン含量はタイヤトレッドのけん引力、ま
たはスキッド抵抗を高める目的のために有益であると考
えられる。E−SBRの存在はそれ自身、未硬化のエラ
ストマー組成物混合物の加工性を高める目的のために、
特に溶液重合で製造されたSBR(S−SBR)の利用
と比較して有益であると考えられる。
は、スチレン及び1,3−ブタジエンが水性エマルジョ
ンとして共重合されることを意味する。そのようなもの
はそのような技術分野における当業者に周知である。結
合スチレン含量は、例えば約5〜50%で変化できる。
一面においてE−SBRは、E−SBARのようなター
ポリマーゴムを形成するために、例えばターポリマー中
に約2〜約30重量%の結合アクリロニトリルの量でア
クリロニトリルをも含み得る。
〜約40重量%を含む乳化重合で製造されたスチレン/
ブタジエン/アクリロニトリルコポリマーゴムも本発明
における使用のためにジエンに基づくゴムとして企図さ
れる。
SBR)は典型的に約5〜約50、好ましくは約9〜約
36%の範囲の結合スチレン含量を有する。S−SBR
は、例えば有機炭化水素溶媒の存在下に有機リチウムに
よって触媒することによって便利に製造できる。
ヤトレッド組成物中に使用されるとき、より低いヒステ
リシスの結果としての改善されたタイヤ転がり抵抗のた
めである。
I)は、それがタイヤトレッド組成物中に使用されたと
きに、タイヤのけん引力を高める目的のために有益であ
ると考えられる。
て本明細書中に組み込まれる米国特許第5,087,6
68号にさらに十分に記述されている。Tgは加熱速度
10℃/分において示差走査熱量計によって便利に測定
できるガラス転移温度を意味する。
はトレッドの耐磨耗性またはトレッドウェア(trea
dwear)を高める目的のために有益であるとみなさ
れる。
エンの有機溶液重合によって製造できる。
シス1,4−含量を有することによって特徴づけられ
る。
1,4ポリイソプレン天然ゴムはゴム技術の当業者に周
知である。
ジュラス及び高い引裂抵抗に寄与するのに十分な量のシ
リカ及び、もし使用されるならカーボンブラック強化充
填剤を含むべきである。シリカ及びカーボンブラックの
全量(本明細書において以降呼称するように)はゴム1
00部あたり約30部と同じぐらい低くても良いが、好
ましくは約45〜約90重量部である。
に使用されるケイ酸質顔料は本発明のシリカとして使用
でき、熱分解法及び沈降ケイ酸質顔料(シリカ)を含む
が、沈降シリカが好ましい。
酸質顔料は、例えばケイ酸ナトリウムの如き溶解性シリ
ケートの酸性化によって得られるもののような沈降シリ
カである。
定して、好ましくは約40〜約600、さらに普通には
約50〜約300m2/gの範囲のBET表面積を有す
ることを特徴とする。表面積の測定のBET法はジャー
ナル オブ アメリカンケミカルソサイエティー第60
巻、304頁(1930年)に記述されている。
らにふつうには約150〜約300の範囲のジブチルフ
タレート(DBP)吸収値を有することを特徴とする。
れる約0.01〜0.05ミクロンの範囲の平均極限粒子
サイズを有すると予想され得るが、シリカ粒子はサイズ
においてより小さくても、またはより大きくても良い。
ば、例示のためのみであり限定ではなく210、243
等の名称のHi−Silの商標でPPGインダストリー
ズから商業的に入手できるシリカ、例えばZeosil
1165MPの名称でRhone−Poulencか
ら入手できるシリカ、例えばVN2及びVN3等の名称
でDegussa AGから入手できるシリカなどが本
発明において使用のために考慮し得る。
な成分のゴムを、例えば硫黄、活性化剤、遅延剤及び促
進剤のような硬化助剤、油のような加工添加剤、粘着付
与樹脂を含む樹脂、シリカ、並びに可塑剤、充填剤、顔
料、脂肪酸、二酸化亜鉛、ワックス、抗酸化剤及びオゾ
ン亀裂防止剤、しゃく解剤及び例えばカーボンブラック
のような強化剤のような種々の慣用的に使用される添加
材料と混合するような、ゴム配合技術分野において一般
に公知の方法によって配合されるだろうことは本技術分
野の当業者によって容易に理解される。本技術分野にお
ける当業者に既知のように、硫黄加硫可能及び硫黄加硫
された材料(ゴム)の予定された用途に依存して、上記
の添加物は選択されそして慣用的な量で普通に使用され
る。
ブラックの典型的な添加量は本明細書中において前述し
た。シリカカップラーはカーボンブラックと組み合わせ
て使用され得ること、すなわちゴム組成物への添加前に
カーボンブラックと予備混合され、そしてそのようなカ
ーボンブラックはゴム組成物処方のためのカーボンブラ
ックの前述の量に含まれるべきであることが理解され
る。もし使用されるなら粘着付与樹脂の量は約0.5〜
約10phr、通常約1〜約5phrを構成する。加工
助剤の典型的な量は約1〜約50phrを構成する。そ
のような加工助剤は例えば芳香族、ナフテン系、及び/
またはパラフィン系加工油を含む。抗酸化剤の典型的な
量は約1〜約5phrを構成する。代表的な抗酸化剤は
例えばジフェニル−p−フェニレンジアミン及び例えば
バンダービルトラバーハンドブック(Vanderbilt Rubbe
r Handbook)(1978年)の344〜346頁に開示
されるような他のものであり得る。オゾン亀裂防止剤の
典型的な量は約1〜5phrを構成する。もし使用され
るならステアリン酸を含むことができる脂肪酸の典型的
な量は約0.5〜約3phrを構成する。二酸化亜鉛の
典型的な量は約2〜約5phrを構成する。ワックスの
典型的な量は約1〜約5phrを構成する。しばしばマ
イクロクリスタリンワックスが使用される。しゃく解剤
の典型的な量は約0.1〜約1phrを構成する。典型
的なしゃく解剤は例えばペンタクロロチオフェノール及
びジベンザミドジフェニルジスルフィドであり得る。
切な硫黄加硫剤の例は元素硫黄(遊離硫黄)または硫黄
付与加硫剤、例えばアミンジスルフィド、高分子量ポリ
スルフィド、または硫黄オレフィン付加物を含む。好ま
しくは、硫黄加硫剤は元素硫黄である。本技術分野の当
業者に公知のように、硫黄加硫剤は約0.5〜約4ph
rの範囲の量で、またはいくつかの環境においては約8
phrまでの量で使用され、約1〜約3.5の範囲とき
どきは1.5〜3の範囲が好ましい。
/または温度を制御するため並びに加硫物の特性を改善
するために使用される。一態様において、単一の促進剤
系、すなわち一次促進剤が使用され得る。慣用的に及び
好ましくは、一次促進剤類が約0.5〜約4、好ましく
は約0.8〜約2.5の範囲の全量で用いられる。他の態
様において、一次及び二次促進剤の組み合わせが使用さ
れることができ、二次促進剤はより少ない量(約0.0
5〜約3phrの量)で例えば加硫物の特性を活性化し
そして改善するために使用され得る。これらの促進剤の
組合せは最終特性上に相乗効果を生ずると期待され、ど
ちらかの促進剤単独の使用によって生じたものよりもい
くらか良好である。さらに、普通の加工温度においては
影響されないが、通常の加硫温度においては満足な硬化
を生ずる遅効性(delayed action)促進剤も使用され得
る。硬化遅延剤も使用し得る。本発明において使用され
得る適切なタイプの促進剤はアミン類、ジスルフィド
類、グアニジン類、チオウレア類、チアゾール類、チウ
ラム類、スルフェンアミド類、ジチオカルバメート類及
びキサンテート類である。好ましくは一次促進剤はスル
フェンアミドである。もし二次促進剤が使用されるな
ら、二次促進剤は好ましくはグアニジン、ジチオカルバ
メートまたはチウラム化合物である。
使用できる。例えば、それは種々ののタイヤコンパウン
ドに使用できる。そのようなタイヤは、そのような技術
分野における当業者に公知で容易に明らかな方法におい
て種々の方法によって構築され、付形され、成形されそ
して硬化される。
く理解され得る。実施例において部及び百分率は他に示
さない限り重量による。
プリング剤、すなわちビス−(3−トリエトキシシリル
プロピル)テトラスルフィドと組み合わせて、シリカ強
化ゴム組成物中において評価した。
を3つの別々の逐次工程、すなわち2つの硬化未発現混
合工程及びそれに続く1つの硬化発現混合工程(それぞ
れ160℃、160℃及び120℃)を使用して、BR
バンバリ密閉式ゴムミキサー内で製造した。第2硬化未
発現段階に添加されるカップリング剤及び硫黄の量は、
表1中に示される。
への添加は、カーボンブラック及びシリカ強化剤を含む
ゴムコンパウンドのための通常の手順ではない。シリカ
及びシリカカップリング剤の存在下での硫黄の添加は本
発明の発明点である。
ング剤の代わりの硫黄の添加が、元素硫黄の添加なしに
硬化未発現混合中にカップリング剤を利用する対照試料
Bと同様の硬化ゴム特性を与えることを示す。カップリ
ング剤(試料B)またはカップリング剤+硫黄(試料C
及びD)を含むゴム組成物は全て、カップリング剤また
は硫黄を硬化未発現混合中に利用しない試料Aに勝る、
モジュラス、硬度、弾性反発及び磨耗のような特性を示
す。
合成シス−1,4−ポリイソプレンゴム 2)重合1,2−ジヒドロ−2,2,4−トリメチルジ
ヒドロキノリン型のもの 3)PPGインダストリーからのHi−Sil 210
として得たシリカ 4)Degussa GmbHからX50Sとして商業
的に入手できるビス−(3−トリエトキシシリルプロピ
ル)テトラスルフィド;カーボンブラックとの50/5
0ブレンドで提供され、ブレンドを考慮して50%活性
であると考えられる
リング剤と組み合わせて評価するかあるいは、シリカを
含有する第2の硬化未発現混合段階の間に硫黄をそれだ
け加えた。混合手順は実施例Iに概説されている。硬化
未発現混合工程における硫黄単独の添加(試料G)は、
第2の硬化未発現混合工程の間に添加剤を含まない試料
Eに比較して、ゴム組成物の実験室特性の単なる僅少な
改善を与える。しかし、第2の硬化未発現混合工程にお
いて慣用のカップリング剤を硫黄の添加と共に利用する
試料Hは硬化未発現混合においてカップリング剤のみを
利用する試料Fに対して、等しいかまたは改善された硬
化特性を示す。
硫黄の添加の組合せは、満足なゴム特性を達成するため
のカップリング剤のより少ない使用を可能とする低い経
費のゴム組成物を提供するばかりでなく、ゴム組成物の
実験室特性によって証明される相乗効果を生成すること
が観察される。いくつかの場合においては、実験室特性
が硬化未発現混合への慣用のシリカカップラーのみを硫
黄添加なしで利用する対照試料Fよりも良好であること
が観察される。
合成シス−1,4−ポリイソプレンゴム 2)グッドイヤータイヤアンドラバーカンパニーからの
重合1,2−ジヒドロ−2,2,4−トリメチルジヒド
ロキノリン型のもの 3)PPGインダストリーズ社からHi−Sil 21
0として得たシリカ 4)Degussa GmbHからX50Sとして商業
的に入手できるビス−(3−トリエトキシシリルプロピ
ル)テトラスルフィド;カーボンブラックとの50/5
0ブレンドで提供され、ブレンドを考慮して50%活性
であると考えられる
された(強化された)ゴム組成物(80phrのシリカ
含有)中で、シリカカップリング剤と組み合わせて硫黄
を評価した。硬化未発現混合中での、12.8phrの
カップラー(実際には6.4phrのカップラー及び
6.4phrのカーボンブラック)の存在下での0.8
phrの硫黄の添加は、ゴム組成物の高度、弾性反発及
びDIN磨耗のゴム特性に小さな改善を与えた。
在下の硬化未発現混合工程における硫黄の添加がカップ
リング剤のレベルの減少を許容することを示す。
で、そして硬化発現混合は約2分間、約120℃で行っ
た。
シス−1,4−ポリブタジエンゴム 2)グッドイヤータイヤアンドラバーカンパニーからの
イソプレン50%を含み、かつ−45℃のTgを有す
る、イソプレンのコポリマー 3)グッドイヤータイヤアンドラバーカンパニーから
の、スチレン約40%を含む乳化重合によるスチレン/
ブタジエンコポリマー 4)Rhone PoulencからZeosil M
P 1165として得たシリカ 5)Degussa GmbHからX50Sとして商業
的に入手できるビス−(3−トリエトキシシリルプロピ
ル)テトラスルフィド;カーボンブラックとの50/5
0ブレンドで提供され、ブレンドを考慮して50%活性
であると考えられる 6)アミン型
る目的のために示して来たが、本発明の精神、または範
囲から逸脱することなく、種々の変更及び修正がなされ
得ることは本技術分野の当業者にとって明白であるだろ
う。
Claims (7)
- 【請求項1】 (A)少なくとも1つの個々の予備混合
工程において、約140℃〜約190℃の温度範囲で約
4〜約20分間の全混合時間、次のものを熱機械的に混
合する工程: (1)共役ジエンホモポリマー及びコポリマー並びに少
なくとも1種の共役ジエンと芳香族ビニル化合物とのコ
ポリマーから選択される少なくとも1種の硫黄加硫可能
なエラストマー100重量部、(2)粒状沈降シリカ約
30〜約100phr、(3)前記シリカの重量部あた
り、ビス−(3−トリアルコキシシリルアルキル)ポリ
スルフィド約0.01〜約0.2重量部、ただしスルフ
ィドブリッヂ部は2〜8個の連結した硫黄原子を含み、
平均的なポリスルフィドブリッヂは約4.5〜約5.5
個の硫黄原子を含み、そしてスルフィドブリッヂ部の少
なくとも75%は少なくとも3個の硫黄原子を含む、並
びに(4)シランカップリング剤の部あたり元素硫黄及
びポリマー硫黄の少なくとも1種約0.01〜約1重量
部; (B)続いて最終の、別個の熱機械的混合工程におい
て、約100℃〜約130℃の温度範囲で約1〜約3分
間、元素及びまたはポリマー硫黄並びに少なくとも1種
の硫黄加硫促進剤約0.5〜約5phrをそれらと共に
ブレンドする工程、ただしゴム混合物に添加する全硫黄
(予備混合工程において添加される硫黄を含む)は約
1.0〜約8phrの範囲である、の逐次工程を含んで
成る、ゴム組成物の製造方法。 - 【請求項2】(A)少なくとも1種のジエンに基づくエ
ラストマー100重量部、(B)粒状シリカ約25〜約
90phr、(C)カーボンブラック約0〜約80ph
r、(D)ビス−(3−トリエトキシシリルプロピル)
ポリスルフィドシリカカップラー及び(E)元素及び/
またはポリマー硫黄から成り、ここで前記シリカカップ
ラーのシリカに対する重量比が約0.01/1〜約0.
2/1の範囲であり、シリカのカーボンブラックに対す
る重量比(ゴム組成物がカーボンブラックを含む場合)
が少なくとも約0.1/1であり、そしてシリカとカー
ボンブラックの全量(ゴム組成物がカーボンブラックを
含む場合)が約30〜約120の範囲である、請求項1
記載の方法によって製造されたゴム組成物。 - 【請求項3】請求項2記載の組成物のトレッドを有する
タイヤ。 - 【請求項4】製造したゴム組成物を約135℃〜約18
0℃の温度範囲で加硫する追加工程を含む、請求項1に
記載の方法。 - 【請求項5】請求項4記載の方法による、加硫されたゴ
ム組成物。 - 【請求項6】前記ゴム組成物のトレッドを有する硫黄加
硫可能なゴムのタイヤのアセンブリーを製造する追加工
程及びアセンブリーを約135℃〜約180℃の温度範
囲で加硫する追加工程を含む、請求項5に記載の方法。 - 【請求項7】請求項6の方法によって製造された加硫さ
れたタイヤ。
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