KR20210111279A - 방향성 전자 강판의 제조 방법 - Google Patents

방향성 전자 강판의 제조 방법 Download PDF

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KR20210111279A
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슌스케 오쿠무라
šœ스케 오쿠무라
쇼오지 나가노
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닛폰세이테츠 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명에 관한 방향성 전자 강판의 제조 방법은, 슬래브에 열간 압연을 실시함으로써 열연판을 얻는 공정과, 상기 열연판에 열연판 어닐링을 실시함으로써 어닐링 열연판을 얻는 공정과, 상기 어닐링 열연판에 냉간 압연을 실시함으로써 냉연판을 얻는 공정과, 상기 냉연판에 탈탄 어닐링을 실시함으로써 탈탄 어닐링판을 얻는 공정과, 상기 탈탄 어닐링판에 알루미나를 주성분으로 하는 어닐링 분리제를 도포하는 공정과, 상기 어닐링 분리제가 도포된 상기 탈탄 어닐링판에 마무리 어닐링을 실시하는 공정을 갖고, 상기 어닐링 분리제는 28 내지 50질량％의 MgO를 함유하고, 상기 어닐링 분리제의 도포량은 상기 탈탄 어닐링판의 편면당 6.0 내지 14.0g/m2이다.

Description

방향성 전자 강판의 제조 방법
본 발명은, 변압기의 철심 재료로서 적합한 우수한 자기 특성을 갖는 방향성 전자 강판의 제조 방법에 관한 것이다.
본원은, 2019년 1월 16일에 일본에 출원된 일본 특허 출원 제2019-5083호에 기초하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.
방향성 전자 강판은 주로 변압기에 사용된다.　변압기는 설치되고 나서 폐기될 때까지의 장기간에 걸쳐, 연속적으로 여자되어, 에너지 손실을 계속 발생시키는 점에서, 교류로 자화되었을 때의 에너지 손실, 즉, 철손이 변압기의 성능을 결정하는 주요한 지표가 된다.　일반적으로, 방향성 전자 강판은 7질량％ 이하의 Si를 함유하고 또한 고스 방위라고 불리는 {110}<001> 방위에 각 결정립의 결정 방위가 일치하도록 제어된 집합 조직을 갖는 모재 강판과, 이 모재 강판에 절연성을 부여하기 위한 절연 피막을 갖는다.
방향성 전자 강판의 철손을 저감시키기 위해서, 지금까지 많은 방법이 제안되어 왔다.　예를 들어, 모재 강판의 집합 조직에 있어서, 고스 방위에 대한 집적을 높이는 방법, 모재 강판에 있어서, 전기 저항을 높이는 Si 등의 고용 원소의 함유량을 높이는 방법, 모재 강판의 판 두께를 얇게 하는 방법 등이 알려져 있다.
또한, 모재 강판에 장력을 부여하는 것이, 철손의 저감에 유효한 방법인 것이 알려져 있다.　모재 강판에 장력을 부여하기 위해서는, 모재 강판보다 열팽창 계수가 작은 재질을 포함하는 피막을, 모재 강판의 표면에, 고온에서 형성하는 것이 유효하다.
모재 강판의 마무리 어닐링 공정에 있어서, 모재 강판의 표면에 존재하는 산화물이 어닐링 분리제와 반응함으로써 생성되는 포르스테라이트계 피막은, 모재 강판에 장력을 부여할 수 있다.　이 포르스테라이트계 피막과 모재 강판의 계면에는 요철이 존재하기 때문에, 이 요철에 의한 앵커 효과에 의해, 포르스테라이트계 피막은 절연 피막과 모재 강판의 밀착성을 높이는 중간 피막으로서도 기능한다.
특허문헌 1에서 개시된, 콜로이드상 실리카와 인산염을 주체로 하는 코팅액을 베이킹함으로써 절연 피막을 형성하는 방법은, 모재 강판에 대한 장력 부여의 효과가 커서, 철손 저감에 유효하다.　따라서, 마무리 어닐링 공정에서 발생한 포르스테라이트계 피막을 남긴 상태에서, 인산염을 주체로 하는 절연 코팅을 실시하는 것이, 일반적인 방향성 전자 강판의 제조 방법으로 되어 있다.　또한, 본원 명세서에서는, 모재 강판에 절연성뿐만 아니라, 장력을 부여하는 것이 가능한 절연 피막을 장력 절연 피막이라고 호칭한다.
한편, 근년 포르스테라이트계 피막에 의해 자벽의 이동이 저해되어, 철손에 악영향을 미치는 것이 명백해졌다.　방향성 전자 강판에 있어서, 자구(磁區)는 교류 자장 하에서는 자벽의 이동을 수반하여 변화된다.　이 자벽의 이동이 원활하게 행해지는 것이, 철손 개선에 효과적이지만, 포르스테라이트계 피막과 모재 강판의 계면에 요철이 존재하는 것에 기인하여 자벽의 이동을 방해할 수 있으며, 그 결과, 장력 부여에 의한 철손 개선 효과가 캔슬되어 충분한 철손 개선 효과를 얻지 못하는 것이 판명되었다.
그 때문에, 포르스테라이트계 피막의 생성을 억제하고, 모재 강판의 표면을 평활화하는 기술이 개발되어 있다.　예를 들어, 특허문헌 2 내지 5에는, 탈탄 어닐링의 분위기의 노점을 제어하고, 어닐링 분리제로서 알루미나를 사용함으로써, 마무리 어닐링에 있어서 포르스테라이트계 피막을 생성시키지 않고, 모재 강판의 표면을 평활화하는 기술이 개시되어 있다.
또한, 특허문헌 6에는, 어닐링 분리제로서, 알루미나와 마그네시아의 합계 중량에 대하여, 마그네시아를 5중량％ 이상 30중량％ 이하 배합한 어닐링 분리제를 사용함으로써, 모재 강판의 표면에 포르스테라이트 등으로 구성되는 무기 광물질 피막이 존재하지 않는 방향성 규소강판을 제조하는 기술이 개시되어 있다.
일본 특허 공개 소48-039338호 공보 일본 특허 공개 평07-278670호 공보 일본 특허 공개 평11-106827호 공보 일본 특허 공개 평07-118750호 공보 일본 특허 공개2003-268450호 공보 국제 공개 제2002/088403호
상기 종래 기술과 같이, 모재 강판의 표면에 포르스테라이트계 피막을 형성시키지 않으면, 자벽의 이동을 방해하는 요철이 모재 강판의 표면으로부터 소실되기 때문에, 방향성 전자 강판의 철손을 개선시킬 수 있다고 생각되었다.　그러나, 이들 기술에 의해서도, 철손 개선 효과를 충분히 얻을 수 없었다.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것이며, 모재 강판과 장력 절연 피막 사이에 포르스테라이트계 피막이 존재하지 않는 방향성 전자 강판의 철손을 종래보다도 저감시키는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해서, 모재 강판과 장력 절연 피막 사이에 포르스테라이트계 피막이 존재하지 않는 방향성 전자 강판을 제조한 경우에, 충분한 철손 개선 효과가 얻어지지 않는 원인에 대하여 예의 연구를 행하였다.　그 결과, 충분한 철손 개선 효과가 얻어지지 않는 방향성 전자 강판에서는, 모재 강판의 표층 영역에 다수의 바늘상 개재물이 존재하는 것이 판명되었다.
본 발명자들은, 이 바늘상 개재물이 자벽의 이동을 방해하는 원인, 즉, 철손에 악영향을 미치는 원인이라고 추측하였다.　본 발명자들의 더 한층의 연구를 행한 결과, 어닐링 분리제의 성분과 도포량을 특정 조건 하에서 제어함으로써, 모재 강판의 표층 영역에 있어서 바늘상 개재물의 생성을 억제할 수 있어, 모재 강판과 장력 절연 피막 사이에 포르스테라이트계 피막이 존재하지 않는 방향성 전자 강판의 철손을 종래보다도 저감시킬 수 있는 것을 알아 냈다.
본 발명은 상기 지견에 기초하여 이루어진 것이며, 그 요지는 다음과 같다.
(1) 본 발명의 일 형태에 관한 방향성 전자 강판의 제조 방법은, 슬래브에 열간 압연을 실시함으로써 열연판을 얻는 공정과, 상기 열연판에 열연판 어닐링을 실시함으로써 어닐링 열연판을 얻는 공정과, 상기 어닐링 열연판에 냉간 압연을 실시함으로써 냉연판을 얻는 공정과, 상기 냉연판에 탈탄 어닐링을 실시함으로써 탈탄 어닐링판을 얻는 공정과, 상기 탈탄 어닐링판에 알루미나를 주성분으로 하는 어닐링 분리제를 도포하는 공정과, 상기 어닐링 분리제가 도포된 상기 탈탄 어닐링판에 마무리 어닐링을 실시하는 공정을 갖고, 상기 어닐링 분리제는 28 내지 50질량％의 MgO를 함유하고, 상기 어닐링 분리제의 도포량은 상기 탈탄 어닐링판의 편면당 6.0 내지 14.0g/m2이다.
(2) 상기 (1)에 기재된 방향성 전자 강판의 제조 방법에 있어서, 상기 알루미나의 BET 비표면적이 3.0 내지 10.0m2/g이어도 된다.
(3) 상기 (1) 또는 (2)에 기재된 방향성 전자 강판의 제조 방법에 있어서, 상기 슬래브는 화학 조성으로서, 질량％로 C: 0.085％ 이하, Si: 0.80 내지 7.00％, Mn: 0.05 내지 1.00％, 산가용성 Al: 0.010 내지 0.065％, S: 0.01％ 이하, N: 0.004％ 내지 0.012％, B: 0.0005 내지 0.0080％, P: 0 내지 0.50％, Ni: 0 내지 1.00％, Sn: 0 내지 0.30％, Sb: 0 내지 0.30％, Cu: 0 내지 0.40％, Cr: 0 내지 0.30％, Bi: 0 내지 0.01％를 함유하고, 잔부가 Fe 및 불순물을 포함하고 있어도 된다.
본 발명의 상기 양태에 의하면, 모재 강판과 장력 절연 피막 사이에 포르스테라이트계 피막이 존재하지 않는 방향성 전자 강판의 철손을 종래보다도 저감시키는 것이 가능하다.
도 1은 Al2O3-MgO-SiO2의 3원계 상태도이다.
도 2는 어닐링 분리제의 MgO양과 멀라이트의 수의 관계를 나타내는 도면이다.
도 3은 어닐링 분리제의 MgO양과 철손(W17/50)의 관계를 나타내는 도면이다.
도 4는 편면당 어닐링 분리제 도포량과 멀라이트의 수의 관계를 나타내는 도면이다.
본 발명의 일 실시 형태에 관한 방향성 전자 강판의 제조 방법(이하, 본 제조 방법이라 호칭함)은, 열간 압연 공정과, 열연판 어닐링 공정과, 냉간 압연 공정과, 탈탄 어닐링 공정과, 어닐링 분리제 도포 공정과, 마무리 어닐링 공정을 갖는다.
열간 압연 공정은, 소정의 화학 조성을 갖는 슬래브에 열간 압연을 실시함으로써 열연판을 얻는 공정이다.　열연판 어닐링 공정은, 열연판에 열연판 어닐링을 실시함으로써 어닐링 열연판을 얻는 공정이다.　냉간 압연 공정은, 어닐링 열연판에 냉간 압연을 실시함으로써 냉연판을 얻는 공정이다.　탈탄 어닐링 공정은, 냉연판에 탈탄 어닐링을 실시함으로써 탈탄 어닐링판을 얻는 공정이다.　어닐링 분리제 도포 공정은, 탈탄 어닐링판에 알루미나를 주성분으로 하는 어닐링 분리제를 도포하는 공정이다.　마무리 어닐링 공정은, 어닐링 분리제가 도포된 탈탄 어닐링판에 마무리 어닐링을 실시하는 공정이다.
각 공정의 상세에 대하여는 후술하지만, 본 제조 방법에 있어서, 최종 제품인 방향성 전자 강판의 모재 강판의 표층 영역에 바늘상 개재물이 생성되는 것을 억제하기 위해서, 이하의 2개의 제조 조건을 충족하고 있는 것이 특징이다.
(조건 1) 알루미나를 주성분으로 하는 어닐링 분리제는 28 내지 50질량％의 MgO를 함유한다.
(조건 2) 어닐링 분리제의 도포량은 탈탄 어닐링판의 편면당 6.0 내지 14.0g/m2이다.
이하, 본 제조 방법에 대하여 설명한다.
본 발명자들은, 모재 강판과 장력 절연 피막 사이에 포르스테라이트계 피막이 존재하지 않는 방향성 전자 강판에 있어서, 철손을 충분히 저감할 수 없는 원인 중 하나는, 마무리 어닐링 중, 자성에 악영향을 미치는 개재물이 생성되는 것은 아닐까라고 생각하였다.　그래서, 본 발명자들은, 철손이 큰(열위의) 방향성 전자 강판으로부터, 모재 강판의 압연 방향에 직교하는 단면(C 단면)이 노출되도록 샘플을 채취하고, 그 샘플 단면을 광학 현미경으로 관찰하였다.
그 결과, 철손이 큰 방향성 전자 강판의 경우, C 단면에 나타나는 모재 강판의 표층 영역, 보다 구체적으로는 모재 강판의 판 두께 방향에 있어서 모재 강판 표면으로부터 모재 강판의 내측을 향해서 10㎛의 길이를 갖는 영역에, 다수의 바늘상 개재물이 존재하는 것이 판명되었다.　또한, 이들 바늘상 개재물은 멀라이트(3Al2O3·2SiO2)인 것이 판명되었다.　이들 관찰 결과가 본 발명의 기초를 이루는 지견이다.
방향성 전자 강판의 제조에 있어서는, 마무리 어닐링 전에, 냉연판에 포함되는 C(탄소)를 제거할 목적으로 탈탄 어닐링을 행한다.　탈탄 어닐링에서는, 냉연판에 포함되는 C가 제거됨과 동시에, 냉연판의 표면에 SiO2의 산화막이 형성된다.　이러한 탈탄 어닐링에 의해 얻어지는 강판, 즉, C가 제거되며 또한 표면에 SiO2의 산화막이 형성된 냉연판을 탈탄 어닐링판이라 칭한다.　탈탄 어닐링 후에는 코일상으로 감은 탈탄 어닐링판이 마무리 어닐링 중에 시징되는 것을 방지할 목적으로, SiO2의 산화막을 갖는 탈탄 어닐링판에, 알루미나를 주성분으로 하는 어닐링 분리제를 도포한다.　그 후, 어닐링 분리제를 도포한 탈탄 어닐링판에 마무리 어닐링을 행한다.
멀라이트는 알루미나(Al2O3)와 SiO2의 복합 산화물인 점에서, 마무리 어닐링 중, 탈탄 어닐링으로 형성된 SiO2가 충분히 제거되지 않는 것에 기인하여 생성되어 잔존하였다고 생각된다.
원래, 탈탄 어닐링으로 형성된 SiO2는, 마무리 어닐링 중에, 높은 BET 비표면적을 갖는 알루미나로 흡착 제거되고, 어닐링 분리제를 수세 제거함으로써 제거된다.　그 때문에, 탈탄 어닐링으로 형성된 SiO2가 충분히 제거되지 않는 요인으로서, 어닐링 분리제의 도포량의 부족을 생각할 수 있다.
즉, 알루미나 단위 중량당 흡착 가능한 SiO2양에는 한도가 있고, 어닐링 분리제의 도포량이 부족하여, 모든 SiO2가 흡착 제거되지 않고, 강판 표면에 SiO2가 잔존하였다고 생각된다.　그 결과, 마무리 어닐링 중에 탈탄 어닐링판의 내부로부터 강판 표면을 향해 상승해온 Al(인히비터로서 기능하는 AlN의 분해에 수반하여 발생한 Al)가, 탈탄 어닐링판의 표면에 잔존하는 SiO2와 반응함으로써, 멀라이트가 생성되어, 탈탄 어닐링판의 내부(특히 탈탄 어닐링판의 표면에 가까운 표층 영역)에 잔존한다고 생각된다.
본 발명자들은, 어닐링 분리제의 성분 조성 및 도포량을 조정함으로써 멀라이트의 생성을 억제한다는 기술 사상을 기초로 하여, 멀라이트의 생성을 억제할 수 있는, 어닐링 분리제의 성분 조성 및 도포량을 예의 검토하였다.　그 결과, 알루미나를 주성분으로 하는 어닐링 분리제에 특정 비율로 MgO를 첨가하고, 또한 어닐링 분리제의 도포량을 특정 범위로 제어함으로써, 멀라이트의 생성을 억제할 수 있는 것을 알아 냈다.
도 1에, Al2O3(알루미나)-MgO-SiO2의 3원계 상태도를 나타낸다.　도 1에 나타내는 바와 같이, 이론적으로는, MgO가 알루미나에 대하여 50mol％(28질량％) 이상의 비율로 존재하면, 멀라이트는 생성되지 않는다.　그래서, 본 발명자들은, 알루미나를 주성분으로 하는 어닐링 분리제에 대한 MgO 첨가량과, 모재 강판(탈탄 어닐링판을 마무리 어닐링한 후에 얻어지는 강판)의 표층 영역에 생성되는 멀라이트의 수의 관계를 조사하였다.
시험용 소재로서, 판 두께 0.23mm의 탈탄 어닐링판을 사용하고, 이 탈탄 어닐링판에, 알루미나를 주성분으로 하는 어닐링 분리제를, MgO 첨가량을 0 내지 80질량％의 범위에서 변화시키면서, 편면당 8.0g/m2의 도포량으로 도포하였다.　그 어닐링 분리제를 건조시킨 후, 탈탄 어닐링판에 마무리 어닐링을 실시하여, 모재 강판(탈탄 어닐링판을 마무리 어닐링한 후에 얻어지는 강판)의 표면에 포르스테라이트계 피막이 존재하지 않는 방향성 전자 강판을 얻었다.　또한, 마무리 어닐링은, 어닐링 분리제를 도포한 탈탄 어닐링판을 적층하여 실시하였다.
이와 같이 하여 얻은 방향성 전자 강판으로부터, 수세에 의해, 잉여의 어닐링 분리제를 제거한 후, 한 변이 20mm인 정사각형의 시험편을 채취하고, 시험편의 압연 방향에 직교하는 단면(C 단면)을 다이아몬드 버프로 연마하였다.　그 후, 광학 현미경을 사용하여, 시험편을 배율 1000배로 관찰하여, 모재 강판의 판 두께 방향에 있어서 강판 표면으로부터 모재 강판의 내측을 향해서 10㎛의 길이를 갖고, 또한 모재 강판의 판 폭 방향으로 20mm의 길이를 갖는 영역(관찰 영역)에 존재하는 길이 1㎛ 이상의 바늘상 개재물의 개수를 측정하였다.　바늘상 개재물은, 개재물의 최대 긴 직경/최대 짧은 직경이 10배 이상인 개재물이라고 정의하였다.
이어서, 어닐링 분리제의 MgO양이 다른 각 수준의 시험편의 철손 W17/50을 측정하였다.　10점의 측정값의 평균을 시험편의 철손 W17/50이라 하였다.
이들 측정 결과를 도 2와 도 3에 나타낸다.　도 2는, 어닐링 분리제의 MgO양과 멀라이트의 수의 관계를 나타내는 도면이다.　도 3은, 어닐링 분리제의 MgO양과 철손(W17/50)의 관계를 나타내는 도면이다.
도 2에 나타내는 바와 같이, 어닐링 분리제의 MgO양이 28질량％ 이상이면, 멀라이트가 생성되지 않는다.　한편, 도 3에 도시한 바와 같이, 어닐링 분리제의 MgO양이 28질량％ 이상의 범위에서는, 철손이 1.00W/kg 미만이 되어, 철손 개선 효과를 얻어지고 있지만, 어닐링 분리제의 MgO양이 50질량％를 초과하면, 철손이 1.00W/kg 이상이 되어 열위인 것을 알 수 있다.
이 원인을 해명하기 위해서, 얻어진 강판의 표면을 XRD에 의해 분석하였다.　그 결과, MgO양이 54질량％ 이상인 수준에 있어서는, 포르스테라이트가 검출되고, 또한 MgO양의 증가에 수반하여, 포르스테라이트의 XRD 피크 높이가 높아지는 것이 확인되었다.　이로부터, 어닐링 분리제의 MgO양이 50질량％를 초과하면, 멀라이트는 생성되지 않는(도 2 참조) 한편, 포르스테라이트가 생성되어, 철손 특성이 열위가 되었다고 생각된다.
이어서, 판 두께 0.23mm의 탈탄 어닐링판에, 알루미나를 주성분으로 하고, MgO를 45질량％ 포함하는 어닐링 분리제를 도포하였다.　어닐링 분리제 도포량은 편면당 5.0 내지 15.0g/m2의 범위에서 변화시켰다.　어닐링 분리제를 도포·건조한 탈탄 어닐링판을, 복수매 적층하여 마무리 어닐링을 실시하여 방향성 전자 강판을 제작하였다.
이와 같이 하여 얻은 방향성 전자 강판으로부터, 수세에 의해, 잉여의 어닐링 분리제를 제거한 후, 한 변이 20mm인 정사각형의 시험편을 채취하고, 시험편의 압연 방향에 직교하는 단면(C 단면)을 다이아몬드 버프로 연마하였다.　그 후, 광학 현미경을 사용하여, 시험편을 배율 1000배로 관찰하여, 모재 강판의 판 두께 방향에 있어서 강판 표면으로부터 모재 강판의 내측을 향해서 10㎛의 길이를 갖고, 또한 모재 강판의 판 폭 방향으로 20mm의 길이를 갖는 영역(관찰 영역)에 존재하는 길이 1㎛ 이상의 바늘상 개재물의 개수를 측정하였다.
결과를 도 4에 나타낸다.　도 4는, 편면당 어닐링 분리제 도포량과 멀라이트의 수의 관계를 나타내는 도면이다.　도 4로부터, 편면당 어닐링 분리제 도포량이 6.0g/m2 미만이면, “길이 1㎛ 이상의 바늘상 개재물(멀라이트)”이 생성되는 것을 알 수 있다.
도 1에 나타내는 Al2O3-MgO-SiO2의 3원계 상태도에 의하면, MgO가 알루미나에 대하여 50mol％(28질량％) 이상의 비율로 존재하면, 멀라이트는 생성되지 않기 때문에, MgO 첨가량이 45질량％인 경우에는 멀라이트는 생성되지 않을 것이다.　그러나, 도 4에 나타내는 바와 같이, MgO를 45질량％ 포함하는 어닐링 분리제의 편면당 도포량이 6.0g/m2 미만이면, “길이 1㎛ 이상의 바늘상 개재물(멀라이트)”이 생성된다.　이 이유는 다음과 같이 생각된다.
(x) 어닐링 분리제 도포량이 적으면, 마무리 어닐링 중, 어닐링 분리제의 Al2O3에 의한 SiO2의 흡착 제거가 불충분해진다.
(y) 마무리 어닐링 중, AlN(인히비터)의 분해로 생성된 Al이, 어닐링 분리제의 Al 성분에 더해지고, 어닐링 분리제에 있어서의 MgO의 비율이 상대적으로 저하되어, 어닐링 분리제의 성분 조성이 멀라이트 생성 영역으로 이행한다(도 1 참조).
그 때문에, 마무리 어닐링 중, 어닐링 분리제의 Al2O3에 의해 SiO2를 충분히 흡착 제거하는 것이, 멀라이트의 생성을 억제하기 위해서 중요하고, 그를 위해서는, 어닐링 분리제의 MgO 첨가량을 28질량％ 이상으로 제어할 뿐만 아니라, 어닐링 분리제 도포량을 6.0g/m2 이상으로 제어할 필요가 있다.　어닐링 분리제의 도포량이 14.0g/m2를 초과하면, 도포 효과가 포화됨과 함께, 제조 비용이 상승하므로, 어닐링 분리제의 도포량은 14.0g/m2 이하로 한다.
이상과 같이, 본 발명자들은, 알루미나를 주성분으로 하는 어닐링 분리제의 MgO 첨가량 및 어닐링 분리제의 도포량을 특정 범위로 제어함으로써, 방향성 전자 강판의 모재 강판의 표층 영역에 있어서 바늘상 개재물(멀라이트)의 생성을 억제할 수 있고, 이에 의해, 방향성 전자 강판의 철손 저감을 실현할 수 있는 것을 알아 냈다.
상기와 같은 본 발명자들에 의한 연구 결과에 기초하여, 본 제조 방법에서는, 이하의 2개의 제조 조건을 충족하는 것을 특징으로 하고 있다.
(조건 1) 알루미나를 주성분으로 하는 어닐링 분리제는 28 내지 50질량％의 MgO를 함유한다.
(조건 2) 어닐링 분리제의 도포량은 탈탄 어닐링판의 편면당 6.0 내지 14.0g/m2이다.
이하, 본 제조 방법의 상기 특징(제조 조건)에 대하여 설명한다.
<어닐링 분리제의 MgO 함유량: 28 내지 50질량％ >
도 2에 나타내는 바와 같이, 어닐링 분리제의 MgO양이 28질량％ 이상이면, 멀라이트가 생성되지 않고, 또한 도 3에 도시한 바와 같이, 철손 W17/50이 1.00W/kg 미만으로 우위이다.　그 때문에, 어닐링 분리제의 MgO양은 28질량％ 이상으로 한다.　바람직하게는 32질량％ 이상, 보다 바람직하게는 35％ 질량 이상이다.
한편, 도 3에 도시한 바와 같이, 어닐링 분리제의 MgO양이 50질량％를 초과하면, 철손 W17/50이 1.00W/kg 이상이 되어 열위가 된다.　그 때문에, 어닐링 분리제의 MgO양은 50질량％ 이하로 한다.　바람직하게는 48질량％ 이하, 보다 바람직하게는 45질량％ 이하이다.
<어닐링 분리제의 도포·건조 후의 편면 단위 면적당 부착량(탈탄 어닐링판의 편면당 어닐링 분리제의 도포량): 6.0 내지 14.0g/m2>
도 4에 나타내는 바와 같이, MgO를 45질량％ 포함하는 어닐링 분리제의 편면당 도포량이 6.0g/m2 미만이면, “길이 1㎛ 이상의 바늘상 개재물(멀라이트)”이 생성되므로, 어닐링 분리제의 도포·건조 후의 편면 단위 면적당 부착량(탈탄 어닐링판의 편면당 어닐링 분리제의 도포량)은 6.0g/m2 이상으로 한다.　바람직하게는 7.0g/m2 이상, 보다 바람직하게는 8.0g/m2 이상이다.
한편, 어닐링 분리제의 도포량이 14.0g/m2를 초과하면, 도포 효과가 포화됨과 함께, 제조 비용이 상승하므로, 어닐링 분리제의 도포량은 14.0g/m2 이하로 한다.　바람직하게는 13.0g/m2 이하, 보다 바람직하게는 12.0g/m2 이하이다.
이어서, 본 제조 방법의 기본 공정에 대하여 설명한다.
소정의 화학 조성을 갖는 용강을, 통상의 방법으로 주조하여 규소강 슬래브로 한다.　규소강 슬래브의 화학 조성은, 방향성 전자 강판에 요구되는 자기 특성 및 기계적 특성을 얻을 수 있으면 특정 조성에 한정되지 않지만, 규소강 슬래브의 화학 조성의 일례를 들면 이하와 같다.　예를 들어, 규소강 슬래브는 화학 조성으로서, 질량％로 C: 0.085％ 이하, Si: 0.80 내지 7.00％, Mn: 0.05 내지 1.00％, 산가용성 Al: 0.010 내지 0.065％, N: 0.004 내지 0.012％, S: 0.01％ 이하, B: 0.0005 내지 0.0080％를 함유한다.
C: 0.085％ 이하
C는 1차 재결정 조직의 제어에 유효한 원소이지만, 자기 특성에 악영향을 미치므로, 마무리 어닐링 전에 탈탄 어닐링으로 제거하는 원소이다.　C양이 0.085％를 초과하면, 탈탄 어닐링 시간이 길어져, 생산성이 저하되므로, C양은 0.085％ 이하로 한다.　C양은 바람직하게는 0.070％ 이하, 보다 바람직하게는 0.050％ 이하이다.
C양의 하한은 0％를 포함하지만, C양을 0.0001％ 미만으로 저감시키면, 제조 비용이 대폭 상승하므로, 실용 강판상, 0.0001％가 실질적인 C양의 하한이다.　또한, 방향성 전자 강판에 있어서, C양은 탈탄 어닐링으로 통상 0.001％ 정도 이하로 저감된다.
Si: 0.80 내지 7.00％
Si는 강판의 전기 저항을 높여, 철손 특성을 개선하는 원소이다.　Si양이 0.80％ 미만이면, 마무리 어닐링 시에 γ 변태가 발생하고, 강판의 결정 방위가 손상되므로, Si양은 0.80％ 이상으로 한다.　Si양은 바람직하게는 1.50％ 이상, 보다 바람직하게는 2.50％ 이상이다.
한편, Si양이 7.00％를 초과하면, 가공성이 저하되고, 압연 시에 갈라짐이 발생하므로, Si양은 7.00％ 이하로 한다.　Si양은 바람직하게는 5.50％ 이하, 보다 바람직하게는 4.50％ 이하이다.
Mn: 0.05 내지 1.00％
Mn은 열간 압연 시의 갈라짐을 방지함과 함께, S 및/또는 Se와 결합하여, 인히비터로서 기능하는 MnS를 형성하는 원소이다.　Mn양이 0.05％ 미만이면, 첨가 효과가 충분히 발현되지 않으므로, Mn양은 0.05％ 이상으로 한다.　Mn양은 바람직하게는 0.07％ 이상, 보다 바람직하게는 0.09％ 이상이다.
한편, Mn양이 1.00％를 초과하면, MnS의 석출 분산이 불균일해지고, 필요한 2차 재결정 조직이 얻어지지 않고, 자속 밀도가 저하되므로, Mn양은 1.00％ 이하로 한다.　Mn양은 바람직하게는 0.80％ 이하, 보다 바람직하게는 0.06％ 이하이다.
산가용성 Al: 0.010 내지 0.065％
산가용성 Al은 N과 결합하여, 인히비터로서 기능하는 (Al, Si)N을 생성하는 원소이다.　산가용성 Al양이 0.010％ 미만이면, 첨가 효과가 충분히 발현되지 않고, 2차 재결정이 충분히 진행되지 않으므로, 산가용성 Al양은 0.010％ 이상으로 한다.　산가용성 Al양은 바람직하게는 0.015％ 이상, 보다 바람직하게는 0.020％ 이상이다.
한편, 산가용성 Al양이 0.065％를 초과하면, (Al, Si)N의 석출 분산이 불균일해지고, 필요한 2차 재결정 조직이 얻어지지 않고, 자속 밀도가 저하되므로, 산가용성 Al양은 0.065％ 이하로 한다.　산가용성 Al양은 바람직하게는 0.050％ 이하, 보다 바람직하게는 0.040％ 이하이다.
N: 0.004 내지 0.012％
N은 Al과 결합하여, 인히비터로서 기능하는 AlN을 형성하는 원소이지만, 한편, 냉간 압연 시, 강판 중에 블리스터(공공)를 형성하는 원소이기도 하다.　N양이 0.004％ 미만이면, AlN의 형성이 불충분해지므로, N양은 0.004％ 이상으로 한다.　N양은 바람직하게는 0.006％ 이상, 보다 바람직하게는 0.007％ 이상이다.
한편, N양이 0.012％를 초과하면, 냉간 압연 시, 강판 중에 블리스터(공공)가 생성될 우려가 있기 때문에, N양은 0.012％ 이하로 한다.　N양은 바람직하게는 0.010％ 이하, 보다 바람직하게는 0.009％ 이하이다.
S: 0.01％ 이하
S는 Mn과 결합하여, 인히비터로서 기능하는 MnS를 형성하는 원소이다.
S양이 0.01％를 초과하면, 순화 후에 MnS의 석출 분산이 불균일해지고, 원하는 2차 재결정 조직이 얻어지지 않고, 자속 밀도가 저하되어, 히시테리시스 손실이 열화되거나, 순화 후에 MnS가 잔존하여, 히스테리시스 손실이 열화된다.　하한은 특별히 마련되지 않지만, S양은 바람직하게는 0.003％ 이상으로 한다.　S양은 보다 바람직하게는 0.007％ 이상이다.
B: 0.0005 내지 0.0080％
B는 N과 결합하여, MnS와 복합 석출되어, 인히비터로서 기능하는 BN을 형성하는 원소이다.
B양이 0.0005％ 미만이면, 첨가 효과가 충분히 발현되지 않으므로, B양은 0.0005％ 이상으로 한다.　B양은 바람직하게는 0.0010％ 이상, 보다 바람직하게는 0.0015％ 이상이다.　한편, B양이 0.0080％를 초과하면, BN의 석출 분산이 불균일해지고, 필요한 2차 재결정 조직이 얻어지지 않고, 자속 밀도가 저하되므로, B양은 0.0080％ 이하로 한다.　B양은 바람직하게는 0.0060％ 이하, 보다 바람직하게는 0.0040％ 이하이다.
규소강 슬래브에 있어서, 상기 원소를 제외한 잔부는 Fe 및 불순물이다.　불순물은 강 원료로부터 및/또는 제강 과정에서 불가피하게 혼입되는 원소이며, 방향성 전자 강판의 특성을 저해하지 않는 범위에서 허용되는 원소이다.
또한, 규소강 슬래브는 방향성 전자 강판의 자기 특성을 저해하지 않고, 다른 특성을 높일 수 있는 범위에서, Cr: 0.30％ 이하, Cu: 0.40％ 이하, P: 0.50％ 이하, Ni: 1.00％ 이하, Sn: 0.30％ 이하, Sb: 0.30％ 이하 및 Bi: 0.01％ 이하의 1종 또는 2종 이상을 함유해도 된다.　또한, 이들 원소는 함유하지 않아도 되므로, 하한값은 0이다.
열간 압연 공정에서는, 상기 화학 조성을 갖는 슬래브에 열간 압연을 실시함으로써 열연판을 얻는다.　열간 압연 조건은 특별히 한정되지 않고, 통상의 조건을 사용할 수 있다.　열간 압연 공정에 의해 얻어진 열연판은, 코일 형상으로 권취된다.
슬래브를 열간 압연에 제공하기 전에, MnS나 AlN의 인히비터 성분을 충분히 용태화하기 위해서, 1300℃ 초과의 온도로 슬래브를 가열해도 된다.　또한, 생산성이나 제조 비용의 관점에서, 후공정의 질화 처리로 인히비터를 증강하는 것을 전제로, 슬래브를 1250℃ 정도로 가열해도 된다.
열연판 어닐링 공정에서는, 코일 형상의 열연판을 띠 형상의 열연판에 되감은 후, 그 띠 형상의 열연판에 열연판 어닐링을 실시함으로써 어닐링 열연판을 얻는다.　열연판 어닐링 조건은 특별히 한정되지 않고, 통상의 조건을 사용할 수 있다.　냉간 압연 공정에서는, 어닐링 열연판에 1회 또는 2회 이상의 냉간 압연을 실시함으로써, 최종 판 두께를 갖는 냉연판을 얻는다.　이 냉간 압연 공정에 있어서, 어닐링 열연판에 중간 어닐링을 사이에 두는 2회 이상의 냉간 압연을 실시함으로써 냉연판을 얻어도 된다.　마무리(최종) 냉간 압연 전에 행하는 어닐링에서는, 결정 조직의 균질화를 행한다.　냉간 압연 조건은 특별히 한정되지 않고, 통상의 조건을 사용할 수 있다.
탈탄 어닐링 공정에서는, 냉연판에 탈탄 어닐링을 실시함으로써 탈탄 어닐링판을 얻는다.　이 탈탄 어닐링 공정에서는, 냉연판을 습수소 중에서 열처리함으로써, 냉연판 중의 C양을, 제품 강판에 있어서 자기 시효에 의한 열화가 없는 양까지 저감시킴과 함께, 냉연판에 1차 재결정을 발생시키고, 다음 2차 재결정의 준비를 행한다.　탈탄 어닐링 조건은 특별히 한정되지 않고, 통상의 조건을 사용할 수 있다.　이러한 탈탄 어닐링 공정에 의해 얻어진 탈탄 어닐링판의 표면에는 SiO2의 산화막이 형성되어 있다.　또한, 1250℃ 정도로 가열한 슬래브로부터 냉연판을 제조한 경우, 탈탄 어닐링 후, 탈탄 어닐링판을 암모니아 분위기 중에서 어닐링함으로써, 탈탄 어닐링판 중에 인히비터로서 기능하는 AlN을 생성시킨다.
어닐링 분리제 도포 공정에서는, 탈탄 어닐링판의 표면에 존재하는 SiO2의 제거와, 마무리 어닐링 공정에서의 시징 방지를 목적으로 하여, 탈탄 어닐링판에 알루미나(Al2O3)를 주성분으로 하는 어닐링 분리제를 도포한다.　알루미나를 주성분으로 하는 어닐링 분리제는 28 내지 50질량％의 MgO를 함유하고 있으며, 어닐링 분리제의 도포량은 탈탄 어닐링판의 편면당 6.0 내지 14.0g/m2이다.　어닐링 분리제가 도포된 탈탄 어닐링판은, 어닐링 분리제의 건조 후에 코일 형상으로 권취된다.
전술한 바와 같이, 알루미나를 주성분으로 하는 어닐링 분리제의 MgO 함유량(첨가량)을 28 내지 50질량％로 제어하고, 또한 어닐링 분리제의 도포량을 탈탄 어닐링판의 편면당 6.0 내지 14.0g/m2로 제어함으로써, 후의 마무리 어닐링 공정에서의 탈탄 어닐링판의 마무리 어닐링 중에, 탈탄 어닐링판의 표층 영역에 바늘상 개재물(멀라이트)이 생성되는 것을 억제할 수 있다.　또한, 그 결과, 최종 제품의 철손 W17/50을 1.00W/kg 미만의 낮은 값으로 저감시킬 수 있다.
또한, 바늘상 개재물(멀라이트)의 생성을 더 효과적으로 억제하기 위해서, 어닐링 분리제의 주성분인 알루미나의 BET 비표면적을 3.0 내지 10.0m2/g로 제어하는 것이 바람직하다.　알루미나의 BET 비표면적이 3.0m2/g 미만이면, SiO2를 충분히 흡착 제거하는 것이 곤란해지므로, 알루미나의 BET 비표면적은 3.0m2/g 이상이 바람직하다.　보다 바람직하게는 5.0m2/g 이상이다.
한편, 알루미나의 BET 비표면적이 10.0m2/g을 초과하면, 어닐링 분리제의 물 슬러리의 점도가 상승하여, 도포 불균일이 발생하여, SiO2를 충분히 흡착 제거할 수 없는 부분이 발생하므로, 알루미나의 BET 비표면적은 10.0m2/g 이하가 바람직하다. 보다 바람직하게는 8.0m2/g 이하이다.
마무리 어닐링 공정에서는, 어닐링 분리제가 도포된 코일 형상의 탈탄 어닐링판에 마무리 어닐링을 실시함으로써, 최종 제품(방향성 전자 강판)의 모재 강판을 얻는다.　이 마무리 어닐링 공정에서는, 1100℃ 이상의 온도에서 마무리 어닐링을 행함으로써, 탈탄 어닐링판에 2차 재결정을 발생시킨다.　마무리 어닐링 조건은 특별히 한정되지 않고, 통상의 조건을 사용할 수 있다.　또한, 최종 제품의 히스테리시스 손실을 저감시키기 위해서, 인히비터로서 이용한 석출물이 무해화되도록, 2차 재결정 완료 후의 탈탄 어닐링판에 순화 어닐링을 실시해도 된다.
마무리 어닐링 중에 탈탄 어닐링판의 내부로부터 표면을 향해 Al이 이동하지만, 어닐링 분리제의 MgO 함유량이 28 내지 50질량％로 제어되고, 또한 어닐링 분리제의 도포량이 탈탄 어닐링판의 편면당 6.0 내지 14.0g/m2로 제어되어 있기 때문에, Al이 탈탄 어닐링판의 표면에 잔존하는 SiO2와 반응하는 것을 억제할 수 있다. 또한, 그 결과, 마무리 어닐링 중에 탈탄 어닐링판의 표층 영역에 바늘상 개재물(멀라이트)이 생성되는 것을 억제할 수 있다.　또한, 어닐링 분리제의 MgO 함유량이 50질량％ 이하로 제한되어 있기 때문에, 마무리 어닐링 중에 탈탄 어닐링판의 표면에 포르스테라이트계 피막이 형성되는 것도 억제할 수 있다.
이상과 같은 본 제조 방법에 의해 얻어지는 모재 강판(마무리 어닐링 후의 탈탄 어닐링판)의 표층 영역에는 바늘상 개재물(멀라이트)이 생성되지 않고, 또한 모재 강판의 표면에는 포르스테라이트계 피막이 존재하지 않는다.　즉, 본 제조 방법에 의하면, 자벽의 이동을 방해하는 2개의 요인이 배제된 모재 강판을 얻을 수 있다.　따라서, 마무리 어닐링 공정 후에 장력 절연 피막을 모재 강판의 표면에 형성함으로써, 모재 강판과 장력 절연 피막 사이에 포르스테라이트계 피막이 존재하지 않는 방향성 전자 강판을 최종 제품으로서 얻은 경우에, 종래보다도 철손이 낮은 방향성 전자 강판을 얻을 수 있다.
실시예
이어서, 본 발명의 실시예에 대하여 설명하지만, 실시예에서의 조건은 본 발명의 실시 가능성 및 효과를 확인하기 위해 채용한 일 조건예이며, 본 발명은 이 일 조건예에 한정되는 것은 아니다.　본 발명은 본 발명의 요지를 일탈하지 않고, 본 발명의 목적을 달성하는 한, 다양한 조건을 채용할 수 있는 것이다.
(실시예 1)
표 1에 나타내는 성분 조성의 슬래브를 1100℃로 가열하여 열간 압연에 제공하고, 판 두께 2.60mm의 열연판으로 하여, 해당 열연판에 1100℃에서 열연판 어닐링을 실시한 후, 중간 어닐링을 사이에 두는 복수회의 냉간 압연에 제공하여, 최종 판 두께 0.23mm의 냉연판으로서 권취하였다.
Figure pct00001
상기 냉연판을 되감고, 수소 75％, 질소 25％, 노점 40℃의 습윤 분위기 중, 820℃에서 탈탄 어닐링을 실시하고, 이어서 탈탄 어닐링판 중에 인히비터 AlN을 형성할 목적으로 질화 어닐링을 실시하였다.　그 후, BET 비표면적 3.0 내지 10.0m2/g의 알루미나를 주성분으로 하고, MgO를 0 내지 80질량％ 함유하는 어닐링 분리제의 물 슬러리를, 탈탄 어닐링판의 표면에, 편면당 도포량을 5.0 내지 15.0g/m2의 범위에서 변화시켜 도포하고, 코일 형상으로 권취하였다.
상기 어닐링 분리제를 도포·건조한 코일 형상의 탈탄 어닐링판에, 1200℃, 20시간의 마무리 어닐링을 실시하였다.　마무리 어닐링 후에 얻어지는 모재 강판으로부터, 잉여의 어닐링 분리제를 수세 제거하여, 포르스테라이트계 피막이 없고, 경면 광택을 갖는, 2차 재결정이 완료된 방향성 전자 강판의 모재 강판을 얻었다.
이렇게 하여 얻은 코일 형상의 방향성 전자 강판(모재 강판)의 최외주의 폭 방향 중앙 부위로부터, 한 변이 20mm인 정사각형의 시험편을 채취하였다.　시험편의 압연 방향에 직교하는 단면(C 단면)을 다이아몬드 버프로 연마하였다.　시험편의 1변(20mm)의 단면을 광학 현미경(1000배)으로 관찰하여, 10㎛의 판 두께 방향 길이 및 20mm의 판 폭 방향 길이를 갖는 관찰 영역에 존재하는 길이 1㎛ 이상의 바늘상 개재물의 개수를 측정하였다.　또한, JIS C 2550에 준하여, 시험편의 철손 W17/50을 측정하였다.　결과를 표 2에 나타낸다.
Figure pct00002
표 2에 나타내는 바와 같이, 발명예 B1 내지 B10에서는, 어닐링 분리제의 MgO양이 28질량％ 내지 50질량％의 범위로 제어되고, 또한 어닐링 분리제의 도포량이 편면당 6.0 내지 14.0g/m2의 범위로 제어된 결과, 모재 강판의 관찰 영역에 길이 1㎛ 이상의 바늘상 개재물(멀라이트)은 존재하지 않고, 철손 W17/50은 1.00W/kg 미만으로 억제되었다.
표 2에 나타내는 바와 같이, 비교예 b1 내지 b3에서는, 어닐링 분리제의 도포량은 편면당 6.0 내지 14.0g/m2의 범위로 제어되어 있지만, 어닐링 분리제의 MgO양이 28질량％ 미만이므로, 모재 강판의 관찰 영역에 길이 1㎛ 이상의 바늘상 개재물(멀라이트)이 복수 존재하고, 철손 W17/50은 1.00W/kg 초과로 상승하였다.
비교예 b4 및 b5에서는, 어닐링 분리제의 도포량이 편면당 6.0 내지 14.0g/m2의 범위로 제어되어 있지만, 어닐링 분리제의 MgO양이 50질량％ 초과이다. 이 경우, 모재 강판의 관찰 영역에 길이 1㎛ 이상의 바늘상 개재물(멀라이트)은 존재하지 않지만, 포르스테라이트가 생성되고, 그 결과, 철손 W17/50이 1.00W/kg 초과로 상승하였다.
비교예 b6에서는, 어닐링 분리제의 MgO양은 28질량％ 이상이지만, 어닐링 분리제의 도포량이 편면당 6.0g/m2 미만이므로, 모재 강판의 관찰 영역에 길이 1㎛ 이상의 바늘상 개재물(멀라이트)이 복수 존재하고, 철손 W17/50은 1.00W/kg 초과로 상승하였다.
비교예 b7 내지 b15에서는, 어닐링 분리제의 MgO양은 28질량％ 내지 50질량％의 범위로 제어되어 있지만, 어닐링 분리제의 도포량이 편면당 6.0g/m2 미만이므로, 모재 강판의 관찰 영역에 길이 1㎛ 이상의 바늘상 개재물(멀라이트)이 복수 존재하고, 철손 W17/50은 1.00W/kg 초과로 상승하였다.
(실시예 2)
표 1에 나타내는 강 No.A5의 성분 조성의 슬래브를 1100℃로 가열하여 열간 압연에 제공하고, 판 두께 2.60mm의 열연판으로 하여, 해당 열연판에 1100℃에서 열연판 어닐링을 실시한 후, 중간 어닐링을 사이에 두는 복수회의 냉간 압연에 제공하여, 최종 판 두께 0.23mm의 냉연판으로서 권취하였다.
상기 냉연판을 되감고, 수소 75％, 질소 25％, 노점 40℃의 습윤 분위기 중, 820℃에서 탈탄 어닐링을 실시하고, 탈탄 어닐링판 중에 인히비터 AlN을 형성할 목적으로 질화 어닐링을 실시하였다.
그 후, BET 비표면적을 3.0 내지 10.0m2/g의 범위에서 변화시킨 알루미나를 주성분으로 하고, MgO를 35 내지 48질량％ 함유하는 어닐링 분리제의 물 슬러리를, 탈탄 어닐링판의 표면에, 편면당 도포량을 8.2 내지 11.2g/m2의 범위에서 변화시켜 도포하고, 코일 형상으로 권취하였다.
상기 어닐링 분리제를 도포·건조시킨 코일 형상의 탈탄 어닐링판에, 1200℃, 20시간의 마무리 어닐링을 실시하였다.　마무리 어닐링 후에 얻어지는 모재 강판으로부터, 잉여의 어닐링 분리제를 수세 제거하여, 포르스테라이트계 피막이 없고, 경면 광택을 갖는, 2차 재결정이 완료된 방향성 전자 강판의 모재 강판을 얻었다.
이렇게 하여 얻은 코일 형상의 방향성 전자 강판(모재 강판)의 최외주의 폭 방향 중앙 부위로부터, 한 변이 20mm인 정사각형의 시험편을 채취하였다.　시험편의 압연 방향에 직교하는 단면(C 단면)을 다이아몬드 버프로 연마하였다.　시험편의 1변(20mm)의 단면을 광학 현미경(1000배)으로 관찰하여, 10㎛의 판 두께 방향 길이 및 20mm의 판 폭 방향 길이를 갖는 관찰 영역에 존재하는 길이 1㎛ 이상의 바늘상 개재물의 개수를 측정하였다.　또한, JIS C 2550에 준하여, 시험편의 철손 W17/50을 측정하였다.　결과를 표 3에 나타낸다.
Figure pct00003
표 3에 나타내는 바와 같이, 어닐링 분리제의 MgO양을 28질량％ 내지 50질량％의 범위로 제어함과 함께, 어닐링 분리제의 도포량이 편면당 6.0 내지 14.0g/m2의 범위로 제어하고, 또한 어닐링 분리제의 주성분인 알루미나의 BET 비표면적을 3.0 내지 10.0m2/g로 제어함으로써, 철손 W17/50을 크게 저감시킬 수 있는 것을 알 수 있다. 　이것은, 바늘상 개재물이 생성되지 않는 것에 더하여, 알루미나에 의한 SiO2의 흡착량이 증대된 것이 이유라고 생각된다.
본 발명에 따르면, 모재 강판과 장력 절연 피막 사이에 포르스테라이트계 피막이 존재하지 않는 방향성 전자 강판의 철손을 종래보다도 저감시킬 수 있다.　따라서, 본 발명은 전자 강판 제조 산업 및 전자 강판 이용 산업에 있어서 이용 가능성이 높은 것이다.

Claims (3)

  1. 슬래브에 열간 압연을 실시함으로써 열연판을 얻는 공정과,
    상기 열연판에 열연판 어닐링을 실시함으로써 어닐링 열연판을 얻는 공정과,
    상기 어닐링 열연판에 냉간 압연을 실시함으로써 냉연판을 얻는 공정과,
    상기 냉연판에 탈탄 어닐링을 실시함으로써 탈탄 어닐링판을 얻는 공정과,
    상기 탈탄 어닐링판에 알루미나를 주성분으로 하는 어닐링 분리제를 도포하는 공정과,
    상기 어닐링 분리제가 도포된 상기 탈탄 어닐링판에 마무리 어닐링을 실시하는 공정
    을 갖고,
    상기 어닐링 분리제는 28 내지 50질량％의 MgO를 함유하고,
    상기 어닐링 분리제의 도포량은 상기 탈탄 어닐링판의 편면당 6.0 내지 14.0g/m2인 것을 특징으로 하는 방향성 전자 강판의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 알루미나의 BET 비표면적이 3.0 내지 10.0m2/g인 것을 특징으로 하는 방향성 전자 강판의 제조 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 슬래브는 화학 조성으로서, 질량％로
    C: 0.085％ 이하,
    Si: 0.80 내지 7.00％,
    Mn: 0.05 내지 1.00％,
    산가용성 Al: 0.010 내지 0.065％,
    S: 0.01％ 이하,
    N: 0.004％ 내지 0.012％,
    B: 0.0005 내지 0.0080％,
    P: 0 내지 0.50％,
    Ni: 0 내지 1.00％,
    Sn: 0 내지 0.30％,
    Sb: 0 내지 0.30％,
    Cu: 0 내지 0.40％,
    Cr: 0 내지 0.30％,
    Bi: 0 내지 0.01％
    를 함유하고, 잔부가 Fe 및 불순물을 포함하는
    것을 특징으로 하는 방향성 전자 강판의 제조 방법.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20220090245A1 (en) * 2019-01-16 2022-03-24 Nippon Steel Corporation Grain-oriented electrical steel sheet
WO2022250159A1 (ja) * 2021-05-28 2022-12-01 Ｊｆｅスチール株式会社 方向性電磁鋼板の製造方法
WO2022250162A1 (ja) * 2021-05-28 2022-12-01 Ｊｆｅスチール株式会社 方向性電磁鋼板の製造方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4839338A (ko) 1971-09-27 1973-06-09
JPH07118750A (ja) 1993-10-26 1995-05-09 Nippon Steel Corp 鉄損の低い鏡面方向性電磁鋼板の製造方法
JPH07278670A (ja) 1994-04-05 1995-10-24 Nippon Steel Corp 鉄損の低い方向性電磁鋼板の製造方法
JPH11106827A (ja) 1997-10-06 1999-04-20 Nippon Steel Corp 磁気特性が優れた鏡面一方向性電磁鋼板の製造方法
JP2000038615A (ja) * 1998-07-21 2000-02-08 Nippon Steel Corp 鏡面方向性電磁鋼板の製造方法
US20010030001A1 (en) * 1998-10-09 2001-10-18 Kawasaki Steel Corporation Method of making grain-oriented magnetic steel sheet having low iron loss
WO2002088403A1 (fr) 2001-04-23 2002-11-07 Nippon Steel Corporation Procede de production de tole d'acier au silicium unidirectionnel exempte de pellicule de revetement minerale inorganique
JP2003268450A (ja) 2002-01-08 2003-09-25 Nippon Steel Corp 鏡面方向性珪素鋼板の製造方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3301629B2 (ja) * 1992-03-16 2002-07-15 川崎製鉄株式会社 金属光沢を有しかつ磁気特性の優れた方向性けい素鋼板の製造方法
JP2679931B2 (ja) * 1993-03-04 1997-11-19 新日本製鐵株式会社 鉄損の極めて低い鏡面方向性電磁鋼板の製造方法
JP3412959B2 (ja) * 1994-04-22 2003-06-03 新日本製鐵株式会社 鉄損の低い鏡面方向性珪素鋼板の製造方法
JP5263135B2 (ja) 2009-12-08 2013-08-14 株式会社デンソー 燃料噴射弁
JP5600991B2 (ja) * 2010-03-29 2014-10-08 新日鐵住金株式会社 方向性電磁鋼板の製造方法
JP5853352B2 (ja) * 2010-08-06 2016-02-09 Ｊｆｅスチール株式会社 方向性電磁鋼板およびその製造方法
JP5754097B2 (ja) * 2010-08-06 2015-07-22 Ｊｆｅスチール株式会社 方向性電磁鋼板およびその製造方法
DE102011054004A1 (de) * 2011-09-28 2013-03-28 Thyssenkrupp Electrical Steel Gmbh Verfahren zum Herstellen eines kornorientierten, für elektrotechnische Anwendungen bestimmten Elektrobands oder -blechs
US20180119244A1 (en) * 2015-02-05 2018-05-03 Jfe Steel Corporation Grain-oriented electrical steel sheet, manufacturing method therefor, and method for predicting transformer noise property
JP6354957B2 (ja) * 2015-07-08 2018-07-11 Ｊｆｅスチール株式会社 方向性電磁鋼板とその製造方法
JP6256848B2 (ja) 2016-04-20 2018-01-10 株式会社サンセイアールアンドディ 遊技機
JP2019005083A (ja) 2017-06-22 2019-01-17 サミー株式会社 回胴式遊技機

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4839338A (ko) 1971-09-27 1973-06-09
JPH07118750A (ja) 1993-10-26 1995-05-09 Nippon Steel Corp 鉄損の低い鏡面方向性電磁鋼板の製造方法
JPH07278670A (ja) 1994-04-05 1995-10-24 Nippon Steel Corp 鉄損の低い方向性電磁鋼板の製造方法
JPH11106827A (ja) 1997-10-06 1999-04-20 Nippon Steel Corp 磁気特性が優れた鏡面一方向性電磁鋼板の製造方法
JP2000038615A (ja) * 1998-07-21 2000-02-08 Nippon Steel Corp 鏡面方向性電磁鋼板の製造方法
US20010030001A1 (en) * 1998-10-09 2001-10-18 Kawasaki Steel Corporation Method of making grain-oriented magnetic steel sheet having low iron loss
WO2002088403A1 (fr) 2001-04-23 2002-11-07 Nippon Steel Corporation Procede de production de tole d'acier au silicium unidirectionnel exempte de pellicule de revetement minerale inorganique
US20030188806A1 (en) * 2001-04-23 2003-10-09 Hiroyasu Fujii Method for producing unidirectional silicon steel sheet free inorganic mineral coating film
JP2003268450A (ja) 2002-01-08 2003-09-25 Nippon Steel Corp 鏡面方向性珪素鋼板の製造方法

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