KR20190122641A

KR20190122641A - 셀룰로오스막의 피부 붙임 방법, 붙임용 화장료

Info

Publication number: KR20190122641A
Application number: KR1020197007571A
Authority: KR
Inventors: 하루카 구스카메; 도모코 가와시마; 다카히로 아오키; 유코 다니이케
Original assignee: 파나소닉 아이피 매니지먼트 가부시키가이샤
Priority date: 2017-03-13
Filing date: 2018-03-02
Publication date: 2019-10-30
Also published as: JPWO2018168518A1; CN109789082A; US20190328623A1; JP7122504B2; EP3597173A1; EP3597173A4; WO2018168518A1

Abstract

본 개시는, 피부 스트레스와 겉보기에 위화감 없이 시트를 장시간 피부에 붙이는 방법을 제공한다. 본 개시에서는, 중량 평균 분자량은 150000 이상인 재생 셀룰로오스로 구성된, 20nm 이상 1300nm 이하의 두께를 가지는 자기 지지형 셀룰로오스막을 이용하여, 물과 1종류 이상의 다가 알코올을 포함하고, 상기 다가 알코올 중 글리세린의 함유량이 0~15중량%인 수성 화장료를 피부에 도포한 후, 상기 화장료를 도포한 피부의 위치에 상기 셀룰로오스막을 붙인다.

Description

셀룰로오스막의 피부 붙임 방법, 붙임용 화장료

본 개시는, 자기 지지형 셀룰로오스막의 피부 붙임 방법, 피부 붙임용 화장료에 관한 것이다.

미용이나 의료 등의 분야에 있어서, 피부에 붙임으로써 피부 상의 상처의 은폐나 기미, 주름을 눈에 띄지 않게 하고, 메이크업이나 스킨케어를 실시하는 것이 가능한 시트의 검토가 행해지고 있다. 시트 두께가 두꺼운 경우, 피부에 붙였을 때에 겉보기에 위화감이 있고, 피부에 붙이기 어려운 점에서 붙이는데에 접착제가 필요하게 되어 피부가 받는 스트레스가 커진다. 한편, 시트의 두께가 수백nm 이하가 되면 높은 밀착성을 나타내는 것을 알 수 있고, 접착제 없이 피부에 붙이는 것이 가능해진다. 예를 들어, 특허문헌 1에서는, 시트 재료로서 폴리유산을 사용한 자기 지지형의 박막을 이용하여, 접착제 없이 피부에의 붙임을 가능하게 하고 있다.

국제 공개 제 2008/050913 호

그러나, 폴리유산과 같은 소수성 재료에서는, 수증기 투과성이 낮아 피부에 장시간 붙였을 때에 시트에 의해 땀이 차는 것 등의 피부가 받는 스트레스가 있는 경우가 있다는 과제를 가지고 있다. 본 발명이 해결해야 할 과제는, 수증투과성이 높은 셀룰로오스 박막을 점착제 없이, 피부에 장시간 안정적으로 붙이는 방법을 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다.

본 발명은, 물과 1종류 이상의 다가 알코올을 포함하는 화장료를 피부에 도포한 후, 중량 평균 분자량은 150000 이상인 재생 셀룰로오스로 구성된, 20nm 이상 1300nm 이하의 두께를 가지는 자기 지지형 셀룰로오스막을 피부 상에 설치하는 시트 붙임 방법이며, 화장료에 포함되는 다가 알코올 중 글리세린의 양이 0중량% 이상 15중량% 이하인, 시트 붙임 방법을 제공한다.

본 개시에 따른 시트의 피부 붙임 방법에 의하면, 수증투과성이 높은 셀룰로오스 박막을 점착제 없이 피부에 장시간 안정적으로 붙일 수 있다.

도 1은, 화장료(300)를 도포 한 피부(200)에 셀룰로오스막(100)을 붙이는 상태를 나타내는 개략도이다.
도 2는, 생체에 작용, 또는, 생체를 보호하는 성분을 유지한 셀룰로오스막의 예를 나타내는 모식적인 사시도이다.
도 3은, 셀룰로오스막(100)을 가지는 적층 시트(100A)를 나타내는 모식적인 사시도이다.
도 4는, 셀룰로오스막(100)의 한쪽의 주면으로부터 보호층(101)의 일부를 박리한 상태를 나타내는 모식적인 사시도이다.
도 5는, 셀룰로오스막(100)을 얼굴의 일부에 붙인 사용예를 나타내는 도면이다.
도 6은, 적층 시트(100A)를 피부(200)에 붙인 상태를 나타내는 도면이다.
도 7은, 피부(200) 상의 셀룰로오스막(100)으로부터 보호층(101)을 박리하는 도중의 상태를 나타내는 도면이다.
도 8은, 셀룰로오스막(100), 보호층(101) 및 제2 보호층(102)을 가지는 적층 시트(100B)를 나타내는 모식적인 사시도이다.
도 9는, 적층 시트(100B)의 셀룰로오스막(100)으로부터 보호층(101)의 일부를 박리한 상태를 나타내는 모식적인 사시도이다.
도 10은, 셀룰로오스막(100) 및 제2 보호층(102)의 적층체를 피부(200)에 붙인 상태를 나타내는 도면이다.
도 11은, 착색된 셀룰로오스막(100b)을 피부(200)에 붙인 상태를 모식적으로 나타내는 도면이다.

(본 개시의 기초가 된 지견)

본 발명자들은, 피부에 붙였을 때에 땀이 차거나 염증 등의 피부 스트레스가 없는 시트의 검토를 행해왔다. 검토 결과, 양친매성의 셀룰로오스를 시트 재료로 한 수증기 투과성이 높고 두께 수um 이하의 자기 지지형 셀룰로오스막을 피부에 붙임으로써, 접착제 없이 피부에 붙일 수 있고, 또한 시트에 의하여 땀이 차거나 염증 등의 피부 스트레스를 없애는 것이 가능한 것을 알았다. 미용이나 의료의 용도에 있어서는, 박막의 효과를 계속시키기 위해서 장시간 안정적으로 박막을 피부에 붙일 필요가 있다. 셀룰로오스막을 피부에 붙이는 경우, 물 혹은 화장수 등의 수성의 액체 또는 유성의 크림 등을 셀룰로오스막과 피부 사이에 개재시켜 붙일 수 있고, 이에 의해 셀룰로오스막을 8시간 이상 피부에 붙이는 것이 가능하다는 것을 알았다. 그러나, 마찰 자극에 대한 밀착성이 불충분하거나 더욱 장시간의 붙임이 필요한 경우가 있었다. 여기서 우리는, 마찰 자극에 대해서 벗겨지기 어렵고, 보다 장시간의 붙임이 가능해지는 셀룰로오스막의 붙임 방법을 검토한 결과, 다가 알코올 성분을 혼합한 화장료를 피부에 도포하고, 셀룰로오스막을 피부와의 사이에 상기 화장료를 도포하고 나서 붙임으로써, 장시간 안정적으로 피부에 붙일 수 있는 것을 발견했다.

(실시의 형태)

본 실시의 형태에 따른 시트 피부 붙임 방법에 대해서, 이하에 나타낸다.

도 1은 화장료(300)를 도포한 피부(200)에 셀룰로오스막(100)을 붙이는 상태를 나타내는 개략도이다. 도 1에 나타내는 바와 같이, 화장료를 피부에 도포한 후, 상기 화장료를 도포한 부분에 자기 지지형 셀룰로오스막을 붙이는 방법이다.

(셀룰로오스막)

본 개시의 실시형태에 의한 셀룰로오스막은, 중량 평균 분자량이 150,000 이상인 재생 셀룰로오스로 구성된 셀룰로오스막이다. 본 개시의 실시형태에 의한 셀룰로오스막은, 20nm 이상 1300nm 이하의 두께를 가지는 자기 지지형의 박막이다.

본 명세서에 있어서, 「자기 지지형 막」은, 지지체 없이 막으로서의 형태를 유지할 수 있는 막을 의미하고, 예를 들면 손가락, 핀셋 등을 이용하여 막의 일부를 집어 그 막을 들어올렸을 때에, 그 막을 파손시키는 일 없이, 지지체 없이 그 막의 전체를 들어올리는 것이 가능한 것을 의미한다. 본 명세서에 있어서, 「재생 셀룰로오스」는, 천연 셀룰로오스에 특유의 결정 구조 I를 가지지 않는 셀룰로오스를 의미한다. 셀룰로오스의 결정 구조는, XRD 패턴에 의해서 확인하는 것이 가능하다.

본 개시의 실시형태에 의한 셀룰로오스막 중의 재생 셀룰로오스는, 재생 셀룰로오스의 90% 이상, 보다 바람직하게는 재생 셀룰로오스의 98% 이상에 대해서, 화학 수식, 유도체화 등이 이루어져 있지 않는 것이 좋다. 또, 셀룰로오스막 중의 재생 셀룰로오스는, 미가교여도 된다.

후술과 같이, 본 개시의 실시형태에 의한 셀룰로오스막은, 예를 들면 얼굴, 팔 등의 피부에 붙여 사용될 수 있다. 본 개시의 실시형태에 의한 셀룰로오스막은, 전형적으로는, 7mm² 이상의 면적을 가진다. 셀룰로오스막의 면적이 7mm² 이상이면, 피부에 붙이는 경우, 보다 큰 영역을 덮을 수 있으므로 유익하다.

본 개시의 실시형태에 의한 셀룰로오스막은, 예를 들면, 0.3g/cm³ 이상 1.5g/cm³ 이하의 부피 밀도를 가진다. 부피 밀도가 0.3g/cm³ 이상이면, 셀룰로오스막의 형상의 유지에 필요한 강도를 확보할 수 있으므로 유익하다. 셀룰로오스막 자체에 미용 성분 또는 유효 성분 등의 생체에 작용 또는 생체를 보호하는 성분을 유지시키는 것도 가능하다. 예를 들면, 막 내의 공극에, 이들 성분을 유지시킬 수 있다. 특히, 셀룰로오스막이, 셀룰로오스의 진밀도인 1.5g/cm³ 보다 낮은 부피 밀도를 가지면, 막 내에 미용 성분 등을 보다 침투시키기 쉽다. 미용 성분 등의 생체에 작용 또는 생체를 보호하는 성분은 고체의 형태로 막 내의 공극에 유지되어 있어도 되고, 액체에 용해 및/또는 분산되어, 용액, 분산액 또는 크림의 형태로 막 내의 공극에 유지되어도 된다.

본 개시의 실시형태에 의한 셀룰로오스막은, 0% 이상 12% 이하의 결정화도를 가질 수 있다. 결정화도가 12% 이하이면, 결정의 형태의 형성에 따른 수산기의 비율이 적당히 저감됨으로써, 셀룰로오스막의 피부에 대한 밀착성이 향상될 수 있다.

본 개시의 실시형태에 의한 셀룰로오스막은, 1×10⁴g/m²·24h 이상의 수증기 투과도 WVTR(water vapour transmission rate)을 가질 수 있다. 수증기 투과도가 1×10⁴g/m²·24h 이상이면, 땀 등의 수분이 통하기 쉽고, 셀룰로오스막을 피부에 붙였을 경우에 땀이 차는 것 등에 의해 기인하는 불쾌감을 저감할 수 있으므로 유익하다.

본 개시의 실시형태에 의한 셀룰로오스막은 0°~30°의 범위의, 물에 대한 접촉각을 가질 수 있다. 셀룰로오스막이 이 범위의 접촉각을 가지면, 막의 표면과 수분의 친화성이 높아지고, 셀룰로오스막이 피부 상의 수분을 재빠르게 흡수하기 때문에, 시트를 붙였을 때의 안정성이나 쾌적성을 보다 뛰어난 것으로 할 수 있다.

본 개시의 실시형태에 의한 셀룰로오스막은, 50nm 이상 1000nm 이하의 두께를 가지고 있어도 된다. 두께가 50nm 이상이면 보다 높은 강도가 얻어져 셀룰로오스막의 취급이 보다 용이해진다. 셀룰로오스막의 두께가 1000nm 이하이면 피부에 붙였을 경우에 셀룰로오스막이 눈에 띄지 않으므로 유익하다. 셀룰로오스막은 500nm 이상 1000nm 이하의 두께를 가지고 있어도 된다. 두께가 500nm 이상이면 보다 강도가 높고 염증이 생기기 어려운 셀룰로오스막이 얻어진다. 또, 보다 많은 유효한 성분(예를 들면 미용 성분)을 셀룰로오스막에 유지시킬 수 있다. 셀룰로오스막이 100nm 이상 500nm 이하의 두께를 가지고 있어도 된다. 두께가 100nm 이상이면 박막의 형상의 유지에 유리하다. 두께를 500nm 이하로 함으로써, 셀룰로오스막의 밀착성을 보다 향상시킬 수 있다. 따라서, 피부 또는 그 외의 표면에 셀룰로오스막을 보다 길고 안정적으로 붙일 수 있다. 또, 셀룰로오스막이 보다 얇아짐으로써, 셀룰로오스막을 피부 상에서 보다 눈에 띄지 않게 할 수 있다.

본 개시의 실시형태에 의한 셀룰로오스막은, 23MPa 이상의 인장강도를 가진다. 인장강도가 23MPa 이상이면, 피부에 붙인 경우여도 셀룰로오스막이 용이하게 찢어질 일이 없고, 셀룰로오스막을 장시간 피부 상에 붙여둘 수 있다.

이하, 본 개시의 실시형태에 의한 셀룰로오스막의 제조 방법의 예를 설명한다. 우선, 용매에 셀룰로오스를 용해시킴으로써 셀룰로오스 용액을 조제한다. 본 개시의 실시형태에서는, 중량 평균 분자량 150,000 이상의 셀룰로오스막을 최종적으로 얻는 관점으로부터, 용매에 용해시키는 셀룰로오스로서 중량 평균 분자량이 적어도 150,000 이상인 셀룰로오스를 이용한다. 셀룰로오스로는, 소정의 중량 평균 분자량을 가지고 있으면, 펄프 또는 면화 등의 식물 유래의 셀룰로오스 혹은, 박테리아 등의 생물이 생성한 셀룰로오스 등을 이용할 수 있다. 중량 평균 분자량이 150,000 이상인 셀룰로오스를 이용함으로써, 1300nm(1.3μm) 이하의 두께를 가지는, 자기 지지 가능한 강도를 가지는 재생 셀룰로오스막을 제공할 수 있다. 원료로서의 셀룰로오스의 불순물 농도가 5wt% 이하이면 유익하다.

중량 평균 분자량이 너무 커지면, 용액의 점도가 높아져 가공을 하기 어려워지므로, 최종적으로 얻어지는 셀룰로오스막 중의 재생 셀룰로오스의 중량 평균 분자량은, 1,000,000 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 500,000 이하이며, 더욱 바람직하게는 300,000 이하이다. 1,000,000 이하의 중량 평균 분자량이면 가공이 가능해지고, 500,000 이하의 중량 평균 분자량이면 가공이 용이해지며, 300,000 이하의 중량 평균 분자량에서는 두께 편차가 적은, 보다 안정적인 시트를 얻을 수 있다.

용매로는, 적어도 이온 액체를 함유하는 용매를 이용한다. 적어도 이온 액체를 함유하는 용매를 이용함으로써, 중량 평균 분자량 150,000 이상의 셀룰로오스를 비교적 단시간에 용해시키는 것이 가능하다. 이온 액체는, 음이온과 양이온으로 구성되는 염이며, 150℃ 이하의 온도에 있어서 액체 상태를 나타낼 수 있다. 셀룰로오스를 용해하는 이온 액체로는, 아미노산 또는 알킬인산 에스테르를 포함하는 이온 액체를 이용할 수 있다. 이러한 이온 액체를 용매로서 이용함으로써, 분자량의 저하를 억제하면서 셀룰로오스를 용해시킬 수 있다. 특히, 아미노산은, 생체 내에 존재하는 성분인 것으로부터, 아미노산을 포함하는 이온 액체는, 보다 생체에 대해서 안전한 재생 셀룰로오스막의 제작을 가능하게 한다고 말할 수 있다.

(화장료)

본 개시의 화장료는, 적어도 물과 1종류 이상의 다가 알코올을 포함하고, 상기 다가 알코올 중 글리세린의 함유량이 0~15중량%인 수성 화장료이다. 이에 의해 피부에 붙인 후에 화장료를 포함한 셀룰로오스막의 건조 속도가 억제됨으로써 셀룰로오스막의 수축이 저감되어 피부에 대한 밀착력을 향상시킬 수 있다. 또, 피부 붙임 후에 피부와 셀룰로오스막 사이에 다량의 유성 성분이 잔존하는 일 없이 피부에 대한 셀룰로오스막의 추종성이 높아져, 마찰 등의 외부 자극에 대해서도 셀룰로오스막이 벗겨지기 어려워져 장시간 안정적으로 셀룰로오스막을 피부에 붙일 수 있다.

본 발명에서 사용하는 다가 알코올은, 특별히 한정되지 않지만 디올계 알코올로부터 선택할 수 있고, 디올계 알코올은 예를 들어, 프로판디올, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 1,2-펜탄디올, 1,2-헥산디올을 들 수 있고, 특히 프로판디올, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜이 바람직하다. 프로판디올, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜 1종류만을 포함하는 경우와 글리세린을 병용하는 경우 중 어느 하나여도 피부에 붙인 셀룰로오스막의 겉보기의 위화감이 저감하여, 밀착성이 향상된다.

본 발명에서 사용하는 프로판디올과 글리세린의 배합량은, 프로판디올 5~15중량%, 글리세린 5~10중량%가 바람직하다.

본 발명에서 사용하는 다가 알코올은, 디올계 알코올을 2종 병용해도 된다. 특히, 프로판디올과 1,3-부틸렌글리콜의 2종을 포함하는 것이 바람직하다.

본 발명에서는 또한, 1가 알코올로는 예를 들어 에탄올을 포함하는 것이 바람직하다. 이에 의해, 화장료의 방부성이 향상된다.

본 발명에서는 또한, 화장료의 촉감을 향상시키기 위해, 수용성 고분자를 포함하는 것이 바람직하다. 수용성 고분자로는 예를 들면, 천연의 수용성 고분자, 반합성의 수용성 고분자, 합성의 수용성 고분자 등을 이용할 수 있다.

구체적으로는, 천연의 수용성 고분자로는, 예를 들면 아라비아검, 트래거캔스검, 갈락탄, 구아검, 캐럽검, 카라야검, 카라기난, 펙틴, 한천, 퀸스시드(마르멜로), 알개(algae) 콜로이드(갈조진액), 전분(쌀, 옥수수, 감자, 밀) 등의 식물 유래 고분자, 크산탄검, 덱스트란, 숙시노글루칸, 풀루란 등의 미생물 유래 고분자, 콜라겐, 카세인, 알부민, 젤라틴 등의 동물 유래 고분자를 이용할 수 있다.

또, 히알루론산, 뮤신, 콘드로이틴 황산, 가용성 콜라겐 등의 생물 유래 고분자 화합물을 이용할 수 있다.

반합성의 수용성 고분자로는, 예를 들면 카르복시메틸전분, 히드록시프로필전분 등의 전분계 고분자, 메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 셀룰로오스황산나트륨, 히드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스(CMC) 등의 셀룰로오스계 고분자, 알긴산나트륨, 알긴산프로필렌글리콜에스테르 등의 알긴산계 고분자 등을 이용할 수 있다.

합성의 수용성 고분자로는, 예를 들면 폴리비닐알코올, 폴리비닐메틸에테르, 폴리비닐피롤리돈, 카르복시비닐 폴리머(카르보머) 등의 비닐계 고분자, 폴리에틸렌글리닐 등의 폴리옥시에틸렌계 고분자；폴리옥시에틸렌·폴리옥시프로필렌 공중합체 등의 공중합계 고분자, 폴리아크릴산나트륨, 아크릴산·메타크릴산알킬 공중합체 등의 아크릴계 고분자, 폴리에틸렌이민 등을 이용할 수 있다.

본 발명에서는 또한, 피부의 수분을 유지하기 위해서 상기 성분 이외의 보습제를 포함해도 된다. 구체적으로는, 폴리에틸렌글리콜, 소르비톨, 크실리톨, 말티톨, dl-피롤리돈카르본산나트륨, 유산나트륨, 트리메틸글리신 등을 들 수 있다.

본 개시의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 상기 성분 이외의 성분을 포함해도 된다. 다른 성분의 예에는, 계면활성제, pH 조정제, 자외선 흡수제, 자외선 산란제, 방부방미제(防腐防黴劑), 탈산소제, 산화 방지제, 방부제, 퇴색방지제, 소포제, 향료, 알코올 및 물 이외의 용매 등이 포함된다.

또, 본 명세서에서, 실시의 형태에 나타낸 구성은 일례이며, 본 발명의 주지를 일탈하지 않는 범위에서 여러가지 변경이 가능한 것은 물론이다.

(피부 붙임 예)

도 3 및 도 4는, 본 개시의 실시형태에 의한 셀룰로오스막의 피부 붙임 예를 나타낸다. 도 4에 나타내는 바와 같이, 본 개시의 실시형태에 의한 셀룰로오스막(100)은, 셀룰로오스막 및 보호층을 가지는 적층체의 형태로 제공될 수 있다. 도 4에 나타내는 적층 시트(100A)는, 셀룰로오스막(100)과 셀룰로오스막(100)의 한쪽의 주면 상에 배치된 보호층(101)을 가진다. 셀룰로오스막(100)은, 중량 평균 분자량이 150,000 이상인 재생 셀룰로오스로 구성되어 있다. 물론, 도 3 및 도 4는, 적층 시트(100A)를 어디까지나 모식적으로 나타내며, 현실의 치수가 엄밀하게 반영되어 있는 것은 아니다. 예를 들면, 셀룰로오스막(100) 및 보호층(101)의 두께는, 도 3 및 도 4에 있어서는 과장되어 있다. 본 개시의 다른 도면에 있어서도, 설명의 편의를 위해서, 실제와는 다른 치수, 형상으로 셀룰로오스막 등을 도시하는 일이 있다.

이 예에서는, 셀룰로오스막(100)은, 대체로 원 형상을 가지고 있다. 도 4에 나타내는 셀룰로오스막(100)의 직경은, 예를 들면 3mm 정도일 수 있다. 물론, 셀룰로오스막(100)의 형상은, 도 3에 나타내는 예로 한정되지 않고, 타원, 다각형 또는 부정형일 수 있다. 또, 셀룰로오스막(100)과 보호층(101)은, 크기가 상이해도 된다.

도 4를 참조한다. 셀룰로오스막(100)은, 주면(Sf 및 Sb)을 가지고, 여기에서는, 주면(Sb)측에 보호층(101)이 배치되어 있다. 보호층(101)은, 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 나일론, 아크릴 수지, 폴리카보네이트, 폴리염화비닐, 아크릴로니트릴·부타디엔·스티렌(ABS) 수지, 폴리우레탄, 합성고무, 셀룰로오스, 테플론(등록상표), 아라미드, 폴리이미드 등의 시트 혹은 부직포, 또는, 시트 모양의 금속, 유리 등이다. 또, 이러한 시트 또는 부직포의 표면의 전체 또는 일부에 화학적 또는 물리적인 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 이 예에서는, 보호층(101)도 셀룰로오스막(100)과 동일하게 원형이다. 그러나, 셀룰로오스막(100) 및 보호층(101)의 형상이 일치하고 있을 필요는 없다. 예를 들면, 단일의 보호층(101) 상에 복수의 셀룰로오스막(100)이 배치되기도 한다. 또한, 적층 시트(100A) 중의 보호층(101)은, 셀룰로오스막(100)의 형상의 유지를 위한 지지체는 아니다.

도 4에 모식적으로 나타내는 바와 같이, 보호층(101)은, 셀룰로오스막(100)의 주면(Sb)으로부터 박리 가능하게 구성되어 있다. 셀룰로오스막(100)은, 예를 들면 23MPa 이상의 인장강도를 가지고, 보호층(101)이 박리된 상태에 있어서도 형상을 유지 가능하다.

다음으로, 셀룰로오스막(100)의 주면(Sf)을 피부(200)에 대향시킨 상태로 적층 시트(100A)를 피부(200)에 접촉시킴으로써, 도 6에 나타내는 바와 같이, 적층 시트(100A)를 피부(200)에 붙인다. 또한, 도 8에 나타내는 바와 같이, 셀룰로오스막(100)의 주면(Sb)으로부터 보호층(101)을 박리한다. 셀룰로오스막(100)으로부터 보호층(101)을 박리함으로써, 피부(200) 상에 셀룰로오스막(100)을 남길 수 있다(도 5 참조).

셀룰로오스막(100)의 주면(Sf) 상에, 다른 보호층을 형성해 두어도 된다. 도 8은, 적층 시트의 다른 예를 나타낸다. 도 8에 나타내는 적층 시트(100B)는, 셀룰로오스막(100)의 주면 중, 보호층(101)이 배치된 주면과는 반대측의 주면에, 제2 보호층(102)을 가진다. 보호층(102)을 구성하는 재료는, 보호층(101)과 공통이어도 되고, 상이해도 된다. 보호층(102)의 크기가, 셀룰로오스막(100) 또는 보호층(101)과 상이해도 상관없다. 전형적으로는, 이 보호층(102)도, 보호층(101)과 동일하게 셀룰로오스막(100)으로부터 박리 가능하다. 보호층(102)의 존재는, 셀룰로오스막(100)의 핸들링을 보다 용이하게 한다.

이러한 적층 시트(100B)를 이용하는 경우, 도 9에 나타내는 바와 같이, 우선, 셀룰로오스막(100)으로부터 보호층(101)을 박리한다. 보호층(101)의 제거에 의해, 셀룰로오스막(100)의 주면(Sb)이 노출된다. 그 후, 노출된 주면(Sb)을 피부(200)에 대향시킨다.

다음으로, 도 10에 나타내는 바와 같이, 셀룰로오스막(100) 및 제2 보호층(102)의 적층체를 피부(200)에 붙인다. 그 후, 셀룰로오스막(100)의 다른 쪽의 주면(주면(Sb)과는 반대측의 주면)으로부터, 보호층(102)을 박리한다. 보호층(102)의 박리에 의해, 피부(200) 상에 셀룰로오스막(100)을 남길 수 있다.

본 개시의 셀룰로오스막은, 적어도 일부가 착색되어 있어도 된다. 도 11은, 착색된 셀룰로오스막(100b)을 피부(200)에 붙인 상태를 모식적으로 나타낸다. 상술의 예시적인 제조 방법에 의하면, 전형적으로는 투명한 셀룰로오스막이 얻어진다. 피부의 색에 가까운 색으로 착색된 셀룰로오스막(100b)을 이용함으로써, 피부(200)의 기미, 점, 상흔 등을 셀룰로오스막(100b)으로 덮어, 이들을 눈에 띄지 않게 하는 것이 가능하다. 예를 들면 상흔 위에 붙여진 셀룰로오스막(100)은, 외부로부터의 자극으로부터 피부를 보호하는 보호 시트로서 기능할 수 있다. 셀룰로오스막(100)이, 의료를 목적으로 한 성분을 유지하고 있어도 된다. 혹은, 인쇄 등에 의해서 셀룰로오스막에 모양, 색채를 입혀두면, 씰 타투와 같은 가식용 시트로서 셀룰로오스막을 이용할 수도 있다.

(실시예)

이하 실시예에 의해 본 발명을 더욱 자세하게 설명하는데, 본 발명은 이하의 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.

우선, 실시예 1에 대해 설명한다.

(화장료의 조제)

표 1의 배합비로 각 재료를 혼합해, 화장료를 조제했다.

실시예 1의 화장료는, 초순수 90중량%에 카오가부시키가이샤 제조의 화장품용 농글리세린 5중량%, 이와세 코스파 가부시키가이샤 제조의 Zemea Select 프로판디올 5중량%를 더해 혼합하여 조제했다.

(셀룰로오스막의 제작)

이하의 순서에 의해, 각 두께의 셀룰로오스막을 제작했다. 우선, 순도가 95% 이상인, 목재를 원료로 한 표백 펄프 유래의 셀룰로오스를 준비했다.

표백 펄프 유래의 셀룰로오스를 이온 액체에 용해시킴으로써, 셀룰로오스 용액을 조제했다. 이온 액체로는, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨디에틸포스페이트(도쿄 카세이 제조)를 이용했다. 다음으로, 물에 대한 접촉각이 34°인, 평탄한 표면을 가지는 유리 기판을 준비했다. 접촉각은, 쿄와 카이멘 카가쿠 가부시키가이샤 제조의 자동 접촉각계 DM－501을 이용하여, θ／2법에 의거하여 구했다. 다음으로, 갭 코팅을 적용하여 유리 기판의 표면에 셀룰로오스 용액을 부여함으로써, 유리 기판 상에 액막을 형성했다. 이 때, 갭의 크기를 조정함으로써, 셀룰로오스막의 두께를 조정했다.

액막의 형성 후, 유리 기판 및 액막을 25℃, 30~40%RH의 환경하에서 충분히 방치함으로써, 액막을 겔화시켜, 고분자 겔 시트를 얻었다. 그 후, 고분자 겔 시트를 수세함으로써, 고분자 겔 시트로부터 이온 액체를 제거했다. (이 때, 유리 기판 및 고분자 겔 시트를 초순수에 침지시켜, 초순수를 복수회 교환함으로써, 고분자 겔 시트의 수세를 실행했다.)

세정 후의 고분자 겔 시트를 핀셋으로 집어, 초순수 중에서 유리 기판으로부터 분리하여 부직포 상에 두었다. 부직포 상의 고분자 겔 시트를 초순수에서 꺼내, 고분자 겔 시트를 70℃의 온도하에서 가열 건조시켜, 부직포에서 건조 후의 고분자 겔 시트를 박리함으로써, 셀룰로오스막을 얻었다. 셀룰로오스막은, 대체로 5cm×5cm의 형상과 투명한 외관을 가지고 있었다.

브루커 나노 인코포레이티드 제조 촉침식 프로파일링 시스템 DEKTAK(등록상표)를 이용하여, 유리판 상에 둔 셀룰로오스막의 두께 d를 측정한 바, 얻어진 셀룰로오스막의 두께는 대략 890nm였다.

얻어진 셀룰로오스막의 중량 평균 분자량을 GPC(Gel Permeation Chromatography)－MALS(Multi Angle Light Scattering)법에 의해 측정한바, 224,000 정도였다.

측정에는, 시마즈 세이사쿠쇼 제조의 송액 유닛 LC－20AD를 이용하고, 검출기로서 Wyatt Technology Corporation 제조, 시차굴절률계 Optilab rEX 및 다각도광산란 검출기 DAWN HELEOS를 이용했다. 칼럼으로는 히가시소 가부시키가이샤 제조의 TSKgel α-M을 이용하고, 용매로는 염화리튬이 0.1M 첨가된 디메틸아세트아미드를 이용했다. 칼럼 온도：23℃, 유속：0.8mL/min의 조건에서 측정을 행했다.

JIS K 7129-C에 준한 방법으로 셀룰로오스막의 수증기 투과도를 측정한 바, 3.8×10⁴g/m²·24h였다.

(화장료에 의한 셀룰로오스막 붙임 평가)

조제한 화장료에 의한 셀룰로오스막의 피부 붙임 성능에 대해, 피부 붙임 시의 외관의 평가, 연속 장착 시의 밀착성, 마찰 자극에 대한 밀착력 평가를 행한 결과로부터 종합적으로 평가했다. 평가는 30~40대의 여성 3명을 피험자로 하여 실시해, 평균을 산출했다.

(피부 붙임 시의 외관의 평가)

이하의 수법에 의해, 셀룰로오스막을 피부에 붙였을 때의 외관을 평가했다. 우선, 상완 안쪽의 피부 상에 화장료를 10μl 부여하여 직경1.5cm의 원 형상으로 신장시키고, 그 위에 1cm²각의 셀룰로오스막을 붙였다. 붙임 직후의 피부 상에서의 시트 외관에 대해 하기의 판정 기준에 의해 평점을 매겼다. 외관 평가는 일반적인 형광등이 켜진 실내에서 행했다.

평점 4：직접 형광등의 빛을 쬐는 장소에서도 시트가 보이지 않거나, 또는 빛의 각도에 따라 조금 보인다.

평점 3：직접 형광등의 빛을 쬐는 장소에서 어느 각도에서도 시트가 보이지만, 붙임부의 색 변화나 주름이나 당김이 없다.

평점 2：직접 형광등의 빛을 쬐지 않는 장소에서 어느 각도에서도 시트가 보이지만, 붙임부의 색 변화나 주름이나 당김이 없다.

평점 1：직접 형광등의 빛을 쬐지 않는 장소에서 시트가 보이고, 붙임부의 색 변화나 주름이나 당김이 있다.

(연속 밀착성의 평가)

이하의 수법에 의해, 셀룰로오스막을 피부에 붙였을 때의 외관을 평가했다. 우선, 상완 안쪽의 피부 상에 화장료를 10μl 부여하여 직경 1.5cm의 원 형상으로 신장시키고, 그 위에 1cm²각의 셀룰로오스막을 붙였다. 그 상태로 3h 경과 후, 샘플의 피부 상에서의 벗겨짐의 유무를 하기의 판정 기준에 의해 눈으로 봐 평점을 매겼다.

평점 4：전혀 벗겨지지 않음

평점 3：샘플의 끝에 약간 벗겨짐이 보임

평점 2：샘플의 면적의 3할 이하까지 벗겨져 있지만, 피부 상에 존재하고 있음

평점 1：샘플의 면적의 3할 이상이 벗겨져 있거나, 또는 피부 상에서 탈락했다(마찰 자극에 대한 밀착력의 평가)

이하의 수법에 의해, 셀룰로오스막을 피부에 붙였을 때의 외관을 평가했다. 우선, 상완 안쪽의 피부 상에 화장료를 10μl 부여하여 직경 1.5cm의 원 형상으로 신장시키고, 그 위에 1cm²각의 셀룰로오스막을 붙였다. 그 상태로 30min 이상 경과 후 샘플을 면봉으로 문질렀을 경우의 벗겨짐의 유무를 하기의 판정 기준에 의해 평점을 매겼다.

평점 4：11회 이상 문질러도 벗겨지지 않음

평점 3：10회까지 문지른 시점에서 벗겨짐이 없음

평점 2：10회까지 문지른 시점에서 샘플의 일부가 벗겨지지만, 피부 상에 존재하고 있음

평점 1：2, 3회 문지른 시점에서 샘플의 일부가 벗겨지거나, 또는 피부 상으로부터 탈락했다

(종합적인 평가)

이하의 판정 기준에 의해, 셀룰로오스막을 피부에 붙였을 때의 종합적인 판정을 행했다.

◎：모든 항목에서 4점 이상

○：모든 항목에서 3점 이상

△：모든 항목에서 2점 이상

×：어느 한 항목에서 1점 이하

다음으로 실시예 2~19에 대해 설명한다.

화장료의 조제에 대해서는, 표 1~표 4의 배합비에 따라 실시예 1과 동일한 방법으로 조제했다. 프로필렌글리콜은 가부시키가이샤 ADEKA 제조 화장용 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜은 가부시키가이샤 ADEKA 제조의 DPG―DF, 이와세 코스파 가부시키가이샤 제조의 1,3－부틸렌글리콜, 에탄올은 타이요 세이야쿠 가부시키가이샤 제조의 무수 에탄올, 히알루론산나트륨은 큐피 가부시키사이샤 제조의 히알루론산 HA－LQ, 크산탄검은 닛신오이리오그루프 가부시키가이샤의 놈코트 Z를 이용했다.

셀룰로오스막에 대해서는, 실시예 2~16에서는, 실시예 1과 동일한 셀룰로오스막을 사용했다. 또, 실시예 17, 18에서는, 유리 기판 상에 액막을 형성할 때의 갭의 크기 이외는, 상기의 방법으로 작성한 셀룰로오스막을 사용했다. 실시예 17에서는, 두께가 295nm, 실시예 18에서는, 두께가 560nm, 실시예 19에서는 두께가 1319nm였다.

화장료에 의한 셀룰로오스막 붙임 평가에 대해서는 실시예 1과 동일한 방법으로 행했다.

또한, 각종 조건에서 자기 지지형 셀룰로오스막의 제작을 시도한 결과를 나타낸다.

셀룰로오스 용액의 농도와 갭의 크기를 조정하여 상기의 방법과 동일한 방법으로 두께 17nm의 셀룰로오스막을 제작한 바, 막의 형태를 무너뜨리는 일 없이 핀셋으로 들어올리는 것은 곤란하며, 자기 지지가 불가능한 막이었다.

셀룰로오스 용액의 농도와 갭의 크기를 조정하여 상기의 방법과 동일한 방법으로 두께 93nm의 셀룰로오스막을 제작한 바, 자기 지지 가능한 막이었다.

이온 액체에 용해시키는 셀룰로오스로서 셀룰로오스의 순도가 99% 이상인, 목재를 원료로 하는 여과지를 준비했다. 셀룰로오스를 용해시키는 이온 액체로는 1-에틸-3-메틸이미다졸륨디에틸포스페이트(도쿄카세이 제조)를 이용하는 것 이외에는 셀룰로오스가 표백 펄프 유래의 셀룰로오스인 경우와 동일한 방법으로, 두께 190nm의 막을 제작한 바, 자기 지지 가능한 막이었다. 얻어진 막의 중량 평균 분자량(Mw)은 152,000 정도였다.

이온 액체에 용해시키는 셀룰로오스로서 미결정 셀룰로오스(상품명：Avicel(등록상표))를 준비했다. 셀룰로오스가 표백 펄프 유래의 셀룰로오스인 경우와 동일하게 하여, 셀룰로오스막의 제작을 시도했다. 그러나, 고분자 겔 시트를 유리 기판으로부터 박리하여 초순수로부터 꺼낼 때까지의 과정에서 고분자 겔 시트가 잘게 부서져버려, 자기 지지가 불가능한 막이었다. 어느 정도의 크기로 남은 재생 셀룰로오스 조각에 관한 중량 평균 분자량 Mw는, 30,800 정도였다.

이 결과로부터, 자기 지지형의 셀룰로오스막은, 150,000 정도 이상의 중량 평균 분자량을 가지고 있다고 말할 수 있다.

(비교예)

다음으로, 비교예 1에서 5에 대해 설명한다.

화장료의 조제에 대해서는, 표 3~표 4의 배합비로 각 재료를 혼합하여 조제했다. 비교예 1은, 초순수 100중량%만을 포함하는 것을 준비했다. 비교예 2의 화장료는, 초순수 85중량%에 에탄올 15중량%를 더해 혼합하여 조제했다. 비교예 3, 4도, 표 3의 배합비에 따라 비교예 2와 동일한 방법으로 조제했다. 셀룰로오스막의 제작과 평가에 대한 비교예 1에서 4에 관해서는 실시예 1과 동일한 순서로 행했다. 비교예 5에 관해서는, 유리 기판 상에 액막을 형성할 때의 갭의 크기 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법으로 제작하고, 두께는 2100nm였다.

표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 의해, 피부에 붙였을 때의 외관과 피부에의 장기 밀착성, 마찰 자극에 대한 밀착력이 변화하고 있는 것을 알 수 있다.

비교예 1의 물만 이용했을 경우에는 어느 항목에서도 1점 이하였다. 이에 대해, 실시예 10, 11, 12에 나타내는 바와 같이 물과 글리세린 15중량% 이하를 포함하는 화장료를 이용한 경우에는, 피부에 붙였을 때의 외관과 피부에 대한 장기 밀착성, 마찰 자극에 대한 밀착력이 향상하여, 모든 항목에서 2점 이상이었다.

또, 실시예 5, 6에 나타내는 바와 같이 물과 디올계 알코올인 프로판디올 또는 프로필렌글리콜을 포함하는 화장료의 경우에는 모든 항목에서 3점 이상이 되었다.

또, 실시예 1, 2, 3, 4, 8, 9, 13, 14가 나타내는 바와 같이, 물과 글리세린과 디올계 알코올인 프로판디올 또는 프로필렌글리콜 또는 디프로필렌글리콜을 포함하는 화장료를 이용했을 경우에는 모든 항목에서 2점 이상이 되었다.

또, 실시예 7에 나타내는 바와 같이, 물과 2종의 디올계 알코올인 프로판디올과 1,3-부틸렌글리콜을 포함하는 경우에는 모든 항목이 3 이상이 되었다.

또, 실시예 1, 2, 3, 13, 14의 결과로부터, 글리세린 5~10중량%와 프로판디올을 5~15중량%를 병용하는 경우에는 모든 항목에서 4점 이상이 되었다.

비교예 3에 나타내는 바와 같이 글리세린 30중량%를 포함하는 경우에는, 외관과 장기 밀착성의 항목은 향상했지만, 마찰 자극에 대한 밀착력의 항목의 결과가 낮았다. 이는, 글리세린은 3가의 알코올이기 때문에 수산기가 많고 비점이나 흡습성이 높기 때문에 건조되기 어렵고, 화장료 중의 글리세린 배합률이 높으면 나노 시트와 피부 사이에 다량의 글리세린이 장시간 잔존하고, 나노 시트의 피부에 대한 추종성이 악화되기 때문에 밀착력이 저하하여 마찰 자극에 의해 벗겨지기 쉬워지기 때문이다.

또, 비교예 2, 4에 나타내는 바와 같이, 다가 알코올 이외의 성분인 1가의 알코올인 에탄올이나 수용성 고분자로 보습제인 히알루론산나트륨만을 포함하는 경우에는 어느 한 항목이 향상하지 않는 결과가 되었다.

이상의 결과로부터, 다가 알코올을 1종 이상 포함하고 글리세린 배합량이 15중량% 이하인 화장료는 셀룰로오스막이 겉보기에 위화감이 없고, 장시간 피부에 붙이는데에 유용하다고 말할 수 있다. 특히, 글리세린 5~10중량%와 프로판디올을 5~15중량%를 병용하는 경우에는, 다른 배합의 화장료와 비교하여 보다 효과가 높다고 말할 수 있다.

또, 표 2가 나타내는 바와 같이, 동일한 화장료를 이용했을 경우, 막두께가 890nm 이하까지는 모든 항목에서 4점 이상, 막두께가 1319nm가 되면 2점 이상으로 특성이 저하하는 결과가 되고, 비교예 5인 2100nm의 막두께의 경우에는 1점 이하의 특성이 되었다. 이로부터, 장시간 안정적으로 피부에 붙이기 위한 셀룰로오스막의 두께는, 1300nm 이하라고 말할 수 있다.

[산업상의 이용 가능성]

본 개시의 실시형태에 의한 시트의 피부의 피부 붙임 방법은, 접착제 없이 피부에 붙임 가능한 방법이며, 피부 스트레스나 겉보기에 위화감 없이 피부에 장시간 안정적으로 붙여진다. 예를 들면, 미용 또는 의료를 목적으로 한 피부 보호 필름 또는 피부 케어 필름의 붙임에 이용할 수 있다. 또, 셀룰로오스막에 예를 들면 미용 성분 등의, 생체에 작용, 또는, 생체를 보호하는 성분을 유지시키거나 색 또는 모양을 붙이는 것도 가능하고, 본 개시된 시트의 피부 붙임 방법은, 예를 들면 미용용 또는 의료용 외에, 보호용 또는 가식용 기능성 시트의 붙임에 이용하는 것도 가능하다.

Claims

물과 1종류 이상의 다가 알코올을 포함하는 화장료를 피부에 도포한 후, 중량 평균 분자량은 150000 이상인 재생 셀룰로오스로 구성된, 20nm 이상 1300nm 이하의 두께를 가지는 자기 지지형 셀룰로오스막을 피부 상에 설치하는 시트 붙임 방법이며, 상기 화장료에 포함되는 상기 다가 알코올 중 글리세린의 양이 0중량% 이상 15중량% 이하인, 시트 붙임 방법.
청구항 1에 있어서,
상기 자기 지지형 셀룰로오스막의 부피 밀도가 0.3g/cm³ 이상 1.5g/cm³ 이하인, 피부에의 시트 붙임 방법.
청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
상기 다가 알코올이 디올계 알코올인, 피부에의 시트 붙임 방법.
청구항 3에 있어서,
상기 디올계 알코올이 프로판디올인, 피부에의 시트 붙임 방법.
청구항 1 내지 청구항 4 중 어느 한 항에 있어서,
상기 다가 알코올로서, 상기 화장료 중에, 프로판디올을 5~15중량%, 및 글리세린을 5~10중량%를 포함하는, 시트 붙임 방법.
청구항 3에 있어서,
상기 디올계 알코올이 프로필렌글리콜인, 피부에의 시트 붙임 방법.
청구항 3에 있어서,
상기 디올계 알코올이 디프로필렌글리콜인, 피부에의 시트 붙임 방법.
청구항 3에 있어서,
상기 디올계 알코올이 프로판디올과 1,3부틸렌글리콜의 2종을 포함하는, 피부에의 시트 붙임 방법.
청구항 1 내지 청구항 8 중 어느 한 항에 있어서,
상기 화장료가 에탄올을 더 포함하는, 피부에의 시트 붙임 방법.
청구항 1 내지 청구항 9 중 어느 한 항에 있어서,
상기 화장료가 수용성 고분자를 더 포함하는, 피부에의 시트 붙임 방법.
물과 5~15중량%의 프로판디올 및 5~10중량%의 글리세린을 포함하는, 셀룰로오스막 피부 붙임용 화장료.