CN109789082A - 纤维素膜的皮肤粘贴方法、粘贴用化妆品 - Google Patents

纤维素膜的皮肤粘贴方法、粘贴用化妆品 Download PDF

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Abstract

本公开提供没有皮肤压力和外观的不协调感而将片长时间粘贴于皮肤的方法。本公开中，使用由重均分子量150000以上的再生纤维素构成的、具有20nm以上且1300nm以下的厚度的自支持型纤维素膜，将包含水和1种以上多元醇、且上述多元醇中的甘油的含量为0～15重量％的水性化妆品涂抹于皮肤后，在涂抹了上述化妆品的皮肤的位置粘贴上述纤维素膜。

Description

纤维素膜的皮肤粘贴方法、粘贴用化妆品
技术领域
本公开涉及自支持型纤维素膜的皮肤粘贴方法、皮肤粘贴用化妆品。
背景技术
在美容、医疗等领域中，进行了通过粘贴于皮肤而可以遮蔽皮肤上的伤、使斑、皱纹不引人注目、实施化妆、皮肤护理的片的研究。在片厚度厚的情况下，在贴于皮肤上时具有外观上的不协调感，由于不易贴于皮肤上，因此粘贴时需要粘接剂，对肌肤的压力变大。另一方面，可知如果片的厚度变为数百nm以下则显示高的密合性，在没有粘接剂的条件下也能够粘贴于皮肤。例如，专利文献1中，使用使用了聚乳酸作为片材料的自支持型的薄膜，能够在无粘接剂的条件下向皮肤粘贴。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2008/050913号
发明内容
发明所要解决的课题
然而，聚乳酸那样的疏水性材料具有下述课题：水蒸气透过性低，在长时间粘贴于皮肤时有时具有由片引起的潮闷等对皮肤的压力。本发明所要解决的课题是，以提供将水蒸气透过性高的纤维素薄膜在无粘着剂的条件下长时间稳定地粘贴于皮肤的方法作为目的。
用于解决课题的手段
本发明提供一种片的粘贴方法，在所述方法中，将包含水和1种以上多元醇的化妆品涂抹于皮肤，然后将由重均分子量为150000以上的再生纤维素构成的、具有20nm以上1300nm以下的厚度的自支持型纤维素膜设置在皮肤上，其中，化妆品所包含的多元醇中的甘油的量为0重量％以上且15重量％以下。
发明的效果
根据本公开涉及的片的皮肤粘贴方法，可以将水蒸气透过性高的纤维素薄膜在无粘着剂的条件下长时间稳定地粘贴于皮肤。
附图说明
图1是表示对涂抹了化妆品300的皮肤200粘贴纤维素膜100的状态的概略图。
图2是表示保持了对生物体起作用、或保护生物体的成分的纤维素膜的例子的示意性立体图。
图3是表示具有纤维素膜100的叠层片100A的示意性立体图。
图4是表示从纤维素膜100的一个主面剥离了保护层101的一部分的状态的示意性立体图。
图5是表示将纤维素膜100粘贴于脸的一部分的使用例的图。
图6是表示将叠层片100A粘贴于皮肤200的状态的图。
图7是表示从皮肤200上的纤维素膜100剥离保护层101的中途的状态的图。
图8是表示具有纤维素膜100、保护层101和第2保护层102的叠层片100B的示意性立体图。
图9是表示从叠层片100B的纤维素膜100剥离了保护层101的一部分的状态的示意性立体图。
图10是表示将纤维素膜100和第2保护层102的叠层体粘贴于皮肤200的状态的图。
图11是示意性示出将被着色了的纤维素膜100b粘贴于皮肤200的状态的图。
具体实施方式
(成为本公开的基础的认识)
本发明人等进行了在粘贴于皮肤时没有潮闷、接触性皮炎等皮肤压力的片的研究。研究的结果可知，通过将以两亲性的纤维素作为片材料的、水蒸气透过性高、且厚度数um以下的自支持型纤维素膜粘贴于皮肤，可以在无粘接剂的条件下粘贴于皮肤，进一步能够消除由片引起的潮闷、接触性皮炎等皮肤压力。在美容、医疗的用途中，为了使薄膜的效果持续，需要长时间稳定地将薄膜粘贴于皮肤。可知在将纤维素膜粘贴于皮肤的情况下，可以使水或化妆水等水性的液体或油性的乳膏等介于纤维素膜与皮肤之间进行粘贴，由此能够将纤维素膜粘贴于皮肤8小时以上。然而，有时对于摩擦刺激的密合性不充分，或需要进一步长时间的粘贴。因此我们对对于摩擦刺激不易剥落，能够进行更长时间的粘贴的纤维素膜的粘贴方法进行了研究，结果发现，通过将混合了多元醇成分的化妆品涂抹于皮肤，在纤维素膜与皮肤之间涂抹上述化妆品后进行粘贴，可以长时间稳定地粘贴于皮肤。
(实施方式)
以下显示本实施方式涉及的片的皮肤粘贴方法。
图1是表示对涂抹了化妆品300的皮肤200粘贴纤维素膜100的状态的概略图。如图1所示，是将化妆品涂抹于皮肤后，在涂抹了上述化妆品的部分粘贴自支持型纤维素膜的方法。
(纤维素膜)
本公开的实施方式涉及的纤维素膜是由重均分子量为150,000以上的再生纤维素构成的纤维素膜。本公开的实施方式涉及的纤维素膜是具有20nm以上且1300nm以下的厚度的自支持型的薄膜。
在本说明书中，“自支持型膜”是指可以在无支持体的条件下维持作为膜的形态的膜，例如在使用手指、镊子等夹起膜的一部分而拿起该膜时，不会使该膜破损，能够在无支持体的条件下拿起该膜的整体。在本说明书中，“再生纤维素”是指不具有天然纤维素所特有的晶体结构I的纤维素。纤维素的晶体结构可以通过XRD图确认。
关于本公开的实施方式涉及的纤维素膜中的再生纤维素，不对再生纤维素的90％以上、更优选再生纤维素的98％以上进行化学修饰、衍生物化等为好。此外，纤维素膜中的再生纤维素可以为未交联。
如后所述，本公开的实施方式涉及的纤维素膜能够粘贴于例如脸、臂等的皮肤而使用。本公开的实施方式涉及的纤维素膜典型地具有7mm2以上的面积。如果纤维素膜的面积为7mm2以上，则在粘贴于皮肤的情况下，可覆盖更大区域，因此是有益的。
本公开的实施方式涉及的纤维素膜具有例如0.3g/cm3以上且1.5g/cm3以下的体积密度。如果体积密度为0.3g/cm3以上，则能够确保对于纤维素膜的形状的维持而言所需要的强度，因此是有益的。也能够使美容成分或有效成分等对生物体起作用、或保护生物体的成分保持于纤维素膜本身。例如，能够使这些成分保持于膜内的空隙。特别是，如果纤维素膜具有比作为纤维素的真密度的1.5g/cm3低的体积密度，则更易于使美容成分等渗透到膜内。美容成分等对生物体起作用、或保护生物体的成分可以以固体形态保持在膜内的空隙，也可以溶解和/或分散于液体，以溶液、分散液或乳膏的形态保持在膜内的空隙。
本公开的实施方式涉及的纤维素膜能够具有0％以上且12％以下的结晶度。如果结晶度为12％以下，则与结晶的形态的形成有关的羟基的比例被适度降低，从而能够提高纤维素膜向皮肤的密合性。
本公开的实施方式涉及的纤维素膜能够具有1×104g/m2·24h以上的水蒸气透过率WVTR(water vapour transmission rate)。如果水蒸气透过率为1×104g/m2·24h以上，则易于通过汗等水分，在将纤维素膜粘贴于皮肤的情况下能够降低起因于潮闷等的不快感，因此是有益的。
本公开的实施方式涉及的纤维素膜能够具有0°～30°的范围的、对水的接触角。如果纤维素膜具有该范围的接触角，则膜的表面与水分的亲和性提高，纤维素膜快速地吸收肌肤上的水分，因此可以使粘贴片时的稳定性、舒适性更优异。
本公开的实施方式涉及的纤维素膜可以具有50nm以上且1000nm以下的厚度。如果厚度为50nm以上，则可获得更高的强度，纤维素膜的操作变得更容易。如果纤维素膜的厚度为1000nm以下，则在粘贴于皮肤的情况下纤维素膜不引人注目，因此是有益的。纤维素膜可以具有500nm以上且1000nm以下的厚度。如果厚度为500nm以上，则可获得强度更高而难以破裂的纤维素膜。此外，可以使更多的有效的成分(例如美容成分)保持于纤维素膜。纤维素膜可以具有100nm以上且500nm以下的厚度。如果厚度为100nm以上，则对于薄膜的形状的维持是有利的。通过使厚度为500nm以下，能够使纤维素膜的密合性进一步提高。因此，能够在皮肤或其它表面，更长久地稳定地粘贴纤维素膜。此外，通过使纤维素膜变得更薄，可以使纤维素膜在皮肤上更不引人注目。
本公开的实施方式涉及的纤维素膜具有23MPa以上的抗拉强度。如果抗拉强度为23MPa以上，则即使在粘贴于皮肤的情况下纤维素膜也不容易破裂，可以将纤维素膜长时间粘贴于皮肤上。
以下，对本公开的实施方式涉及的纤维素膜的制造方法的例子进行说明。首先，通过使纤维素溶解于溶剂来调制纤维素溶液。本公开的实施方式中，从最终获得重均分子量150,000以上的纤维素膜的观点考虑，作为溶解于溶剂的纤维素，使用重均分子量至少为150,000以上的纤维素。作为纤维素，只要具有规定的重均分子量，则可以使用浆粕或棉花等植物来源的纤维素、或细菌等生物生成的纤维素等。通过使用重均分子量为150,000以上的纤维素，能够提供具有1300nm(1.3μm)以下的厚度的、具有能够自支持的强度的再生纤维素膜。如果作为原料的纤维素的杂质浓度为5wt％以下则是有益的。
如果重均分子量变得过大，则溶液的粘度变高，加工变难，因此最终获得的纤维素膜中的再生纤维素的重均分子量优选为1,000,000以下，更优选为500,000以下，进一步优选为300,000以下。如果为1,000,000以下的重均分子量则能够加工，如果为500,000万以下的重均分子量则加工变得容易，为300,000万以下的重均分子量时，可以获得厚度偏差少的、更稳定的片。
作为溶剂，使用至少含有离子液体的溶剂。通过使用至少含有离子液体的溶剂，能够使重均分子量150,000以上的纤维素以较短时间溶解。离子液体为由阴离子和阳离子构成的盐，能够在150℃以下的温度下显示液体状态。作为溶解纤维素的离子液体，可以使用包含氨基酸或烷基磷酸酯的离子液体。通过使用这样的离子液体作为溶剂，能够一边抑制分子量的降低一边使纤维素溶解。特别是，氨基酸为在生物体内存在的成分，因此包含氨基酸的离子液体可以说能够制作对生物体更安全的再生纤维素膜。
(化妆品)
本公开的化妆品是至少包含水和1种以上多元醇且上述多元醇中的甘油的含量为0～15重量％的水性化妆品。由此在粘贴于皮肤后，包含化妆品的纤维素膜的干燥速度被抑制，从而可以降低纤维素膜的收缩，使向皮肤的密合力提高。此外，在皮肤粘贴后在皮肤与纤维素膜之间不残存大量的油性成分，从而纤维素膜对皮肤的追随性变高，即使对于摩擦等外部刺激，纤维素膜也变得不易剥落，可以长时间稳定地将纤维素膜粘贴于皮肤。
本发明中使用的多元醇没有特别限定，可以选自二醇系醇，二醇系醇可举出例如，1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、双丙甘醇、1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇，特别优选为1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、双丙甘醇。在仅包含1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、双丙甘醇1种的情况下、和与甘油并用的情况下的任一情况下，粘贴于皮肤的纤维素膜的外观的不协调感都降低，密合性提高。
本发明中使用的1,3-丙二醇与甘油的配合量优选为，1,3-丙二醇为5～15重量％，甘油为5～10重量％。
本发明中使用的多元醇可以并用2种二醇系醇。特别优选包含1,3-丙二醇和1,3-丁二醇这2种。
本发明中优选进一步包含例如乙醇作为1元醇。由此，化妆品的防腐性提高。
本发明中为了使化妆品的触感提高，优选进一步包含水溶性高分子。作为水溶性高分子，可以使用例如，天然的水溶性高分子、半合成的水溶性高分子、合成的水溶性高分子等。
具体而言，作为天然的水溶性高分子，可以使用例如阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、角豆胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、榅桲籽(marmelo)、海藻胶(褐藻提取物)、淀粉(米、玉米、马铃薯、小麦)等植物来源高分子、黄原酸胶、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普鲁兰糖等微生物来源高分子、胶原、酪蛋白、白蛋白、明胶等动物来源高分子。
此外，可以使用透明质酸、粘蛋白、硫酸软骨素、可溶性胶原等生物来源高分子化合物。
作为半合成的水溶性高分子，可以使用例如羧基甲基淀粉、羟基丙基淀粉等淀粉系高分子、甲基纤维素、羟基乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟基丙基纤维素、羧基甲基纤维素(CMC)等纤维素系高分子、藻酸钠、藻酸丙二醇酯等藻酸系高分子等。
作为合成的水溶性高分子，可以使用例如聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物(卡波姆)等乙烯基系高分子、聚乙二醇等聚氧乙烯系高分子；聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物共聚系高分子、聚丙烯酸钠、丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚物等丙烯酸系高分子、聚乙烯亚胺等。
本发明中为了保持皮肤的湿润，可以进一步包含上述成分以外的保湿剂。具体而言，可举出聚乙二醇、山梨糖醇、木糖醇、麦芽糖醇、dl-吡咯烷酮羧酸钠、乳酸钠、三甲基甘氨酸等。
在不损害本公开的效果的范围内，可以包含上述成分以外的成分。其它成分的例子中，包含表面活性剂、pH调节剂、紫外线吸收剂、紫外线散射剂、防腐防霉剂、脱氧剂、抗氧化剂、防腐剂、防褪色剂、消泡剂、香料、醇和水以外的溶剂等。
此外，本说明书中，实施方式所示的构成为一例，可以在不超出本发明的主旨的范围内进行各种变更是不言而喻的。
(皮肤粘贴例)
图3和图4表示本公开的实施方式涉及的纤维素膜的皮肤粘贴例。如图4所示，本公开的实施方式涉及的纤维素膜100可以以具有纤维素膜和保护层的叠层体的形式提供。图4所示的叠层片100A具有纤维素膜100、和配置在纤维素膜100的一个主面上的保护层101。纤维素膜100由重均分子量150,000以上的再生纤维素构成。当然，图3和图4只是示意性地表示叠层片100A，并不是严格地反映现实的尺寸。例如，纤维素膜100和保护层101的厚度在图3和图4中被夸大。在本公开的其它附图中，为了说明的方便，也有时以与实际不同的尺寸、形状来图示纤维素膜等。
该例中，纤维素膜100具有大致圆形形状。图4所示的纤维素膜100的直径可以为例如3mm左右。当然，纤维素膜100的形状不限定于图3所示的例子，可以为椭圆、多边形或不定形。此外，纤维素膜100与保护层101可以大小不同。
参照图4。纤维素膜100具有主面Sf和Sb，这里，在主面Sb侧配置有保护层101。保护层101为例如，聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙、丙烯酸系树脂、聚碳酸酯、聚氯乙烯、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)树脂、聚氨酯、合成橡胶、纤维素、テフロン(注册商标)、芳族聚酰胺、聚酰亚胺等的片或无纺织物、或片状的金属、玻璃等。此外，可以对这些片或无纺织物的表面的整体或一部分实施化学或物理表面处理。该例中，保护层101也与纤维素膜100同样地为圆形。然而，纤维素膜100和保护层101的形状不需要一致。例如，也有时在单一保护层101上配置多个纤维素膜100。需要说明的是，叠层片100A中的保护层101不是用于维持纤维素膜100形状的支持体。
如图4示意性示出地那样，保护层101以能够从纤维素膜100的主面Sb剥离的方式构成。纤维素膜100具有例如23MPa以上的抗拉强度，即使在剥离了保护层101的状态下也能够维持形状。
接下来，通过以使纤维素膜100的主面Sf与皮肤200相对的状态使叠层片100A与皮肤200接触，从而如图6所示，将叠层片100A粘贴于皮肤200。进一步，如图8所示，从纤维素膜100的主面Sb剥离保护层101。通过从纤维素膜100剥离保护层101，可以在皮肤200上残留纤维素膜100(参照图5)。
在纤维素膜100的主面Sf上，可以设置其它保护层。图8表示叠层片的其它例。图8所示的叠层片100B在纤维素膜100的主面之中的、与配置了保护层101的主面相反侧的主面具有第2保护层102。构成保护层102的材料与保护层101可以相同，也可以不同。保护层102的大小可以与纤维素膜100或保护层101不同。典型地，该保护层102也与保护层101同样地能够从纤维素膜100剥离。保护层102的存在使纤维素膜100的操作更容易。
在使用这样的叠层片100B的情况下，如图9所示，首先，从纤维素膜100剥离保护层101。通过除去保护层101，纤维素膜100的主面Sb露出。然后，使露出的主面Sb与皮肤200相对。
接下来，如图10所示，将纤维素膜100和第2保护层102的叠层体粘贴于皮肤200。然后，从纤维素膜100的另一个主面(与主面Sb相反侧的主面)剥离保护层102。通过剥离保护层102，可以在皮肤200上残留纤维素膜100。
本公开的纤维素膜可以至少一部分被着色。图11示意性地示出将被着色了的纤维素膜100b粘贴于皮肤200的状态。通过上述的例示的制造方法，典型地可获得透明的纤维素膜。通过使用被与皮肤颜色接近的颜色着色了的纤维素膜100b，能够将皮肤200的斑、痣、伤痕等用纤维素膜100b覆盖，使它们不引人注目。例如粘贴在伤痕上的纤维素膜100能够作为保护皮肤免受来自外部的刺激的保护片起作用。纤维素膜100可以保持以医疗作为目的的成分。或者，如果预先通过印刷等对纤维素膜施与图案、色彩，则也可以利用纤维素膜作为纹身那样的装饰用片。
(实施例)
以下通过实施例进一步详细地说明本发明，但本发明不受以下实施例限定。
首先，对实施例1进行说明。
(化妆品的调制)
以表1的配合比将各材料混合，调制出化妆品。
实施例1的化妆品通过在超纯水90重量％中加入花王株式会社制的化妆用品用浓甘油5重量％、岩瀬コスファ株式会社制的Zemea Select 1,3-丙二醇5重量％并进行混合而调制。
(纤维素膜的制作)
通过以下步骤，制作出各厚度的纤维素膜。首先，准备纯度为95％以上的、以木材作为原料的漂白浆粕来源的纤维素。
通过使漂白浆粕来源的纤维素溶解于离子液体，来调制纤维素溶液。作为离子液体，使用了1-乙基-3-甲基咪唑二乙基磷酸盐(东京化成制)。接下来，准备对水的接触角为34°的、具有平坦表面的玻璃基板。接触角使用协和界面科学株式会社制的自动接触角计DM-501、基于θ/2法求出。接下来，应用间隙涂布对玻璃基板的表面给予纤维素溶液，从而在玻璃基板上形成了液膜。此时，通过调整间隙的大小，来调整纤维素膜的厚度。
在液膜形成后，将玻璃基板和液膜在25℃、30～40％RH的环境下充分放置，从而使液膜凝胶化，获得了高分子凝胶片。然后，通过将高分子凝胶片进行水洗，从而从高分子凝胶片除去离子液体。(此时，通过使玻璃基板和高分子凝胶片浸渍于超纯水，将超纯水进行多次交换，来实施高分子凝胶片的水洗。)
将洗涤后的高分子凝胶片用镊子夹起，在超纯水中从玻璃基板分离而放置在无纺织物上。将无纺织物上的高分子凝胶片从超纯水取出，使高分子凝胶片在70℃的温度下加热干燥，从无纺织物剥离干燥后的高分子凝胶片，从而获得了纤维素膜。纤维素膜具有大致5cm×5cm的形状、和透明的外观。
使用ブルカーナノインコーポレイテッド制触针式轮廓测定系统DEKTAK(注册商标)，测定放置在玻璃板上的纤维素膜的厚度d，结果所得的纤维素膜的厚度为大约890nm。
通过GPC(Gel Permeation Chromatography)-MALS(Multi Angle LightScattering)法测定所得的纤维素膜的重均分子量，结果为224,000左右。
测定使用岛津制作所制的送液单元LC-20AD，作为检测器，使用了WyattTechnology Corporation制差示折射率计Optilab rEX和多角度光散射检测器DAWNHELEOS。作为柱，使用東ソー株式会社制的TSKgelα-M，溶剂使用了添加了0.1M氯化锂的二甲基乙酰胺。在柱温度：23℃、流速：0.8mL/min的条件下进行了测定。
通过基于JIS K 7129-C的方法测定了纤维素膜的水蒸气透过率，结果为3.8×104g/m2·24h。
(采用化妆品的纤维素膜粘贴评价)
关于采用调制出的化妆品的纤维素膜的皮肤粘贴性能，进行了皮肤粘贴时的外观的评价、连续佩带时的密合性、对于摩擦刺激的密合力评价，由所得的结果综合性地进行了评价。评价以30～40多岁的女性3人作为受试者来实施，算出平均值。
(皮肤粘贴时的外观的评价)
通过以下方法，评价了将纤维素膜粘贴于皮肤时的外观。首先，在上臂内侧的皮肤上给予化妆品10μl并展开为直径1.5cm的圆形形状，在其上粘贴1cm2见方的纤维素膜。对刚粘贴后的皮肤上的片外观，基于下述判定基准进行了评分。在作为外观评价的一般条件的点着了荧光灯的室内进行。
评分4：即使在直接照射荧光灯的光的场所也看不见片，或根据光的角度而略微看得见。
评分3：在直接照射荧光灯的光的场所从任何角度都看得见片，但没有粘贴部的颜色的变化、褶皱、紧绷感。
评分2：在不直接照射荧光灯的光的场所从任何角度都看得见片，但没有粘贴部的颜色的变化、褶皱、紧绷感。
评分1：在不直接照射荧光灯的光的场所看得见片，有粘贴部的颜色的变化、褶皱、紧绷感。
(连续密合性的评价)
通过以下方法，对将纤维素膜粘贴于皮肤时的外观进行了评价。首先，在上臂内侧的皮肤上给予化妆品10μl并展开为直径1.5cm的圆形形状，在其上粘贴1cm2见方的纤维素膜。在该状态下经过3h后，基于下述判定基准通过目视对样品从皮肤上剥落的有无进行了评分。
评分4：完全没有剥落
评分3：在样品的端部略微可见剥落
评分2：剥落直到样品的面积的3成以下，但存在于皮肤上
评分1：样品的面积的3成以上剥落，或从皮肤上脱落
(对于摩擦刺激的密合力的评价)
通过以下方法，对将纤维素膜粘贴于皮肤时的外观进行了评价。首先，在上臂内侧的皮肤上给予化妆品10μl并展开为直径1.5cm的圆形形状，在其上粘贴1cm2见方的纤维素膜。在该状态下经过30min以上后，基于下述判定基准对用棉棒擦拭样品的情况下的剥落的有无进行了评分。
评分4：即使擦拭11次以上也不剥落
评分3：在擦拭直到10次为止的时刻没有剥落
评分2：在擦拭直到10次为止的时刻样品的一部分剥落，但存在于皮肤上
评分1：在擦拭2、3次的时刻样品的一部分剥落、或从皮肤上脱落
(综合的评价)
基于以下判定基准，进行了将纤维素膜粘贴于皮肤时的综合性的判定。
◎：在全部项目中为4分以上
○：在全部项目中为3分以上
△：在全部项目中为2分以上
×：在任一项目中为1分以下
接下来对实施例2～19进行说明。
关于化妆品的调制，按照表1～表4的配合比通过与实施例1同样的方法进行调制。1,2-丙二醇使用了株式会社ADEKA制化妆用1,2-丙二醇，双丙甘醇使用了株式会社ADEKA制的DPG-DF，1,3-丁二醇使用了岩瀬コスファ株式会社制的1,3-丁二醇，乙醇使用了太洋制药株式会社制的无水乙醇，透明质酸钠使用了キューピー株式会社制的ヒアルロンサンHA-LQ，黄原酸胶使用了日清オイリオグループ株式会社的ノムコートZ。
关于纤维素膜，实施例2～16中，使用了与实施例1同样的纤维素膜。此外，实施例17、18中，使用了除了在玻璃基板上形成液膜时的间隙的大小以外，利用上述方法制成的纤维素膜。实施例17中，厚度为295nm，实施例18中，厚度为560nm，实施例19中厚度为1319nm。
关于采用化妆品的纤维素膜粘贴评价，通过与实施例1同样的方法进行。
需要说明的是，显示在各种条件下尝试制作自支持型纤维素膜的结果。
调整纤维素溶液的浓度和间隙的大小，通过与上述方法同样的方法来制作厚度17nm的纤维素膜，结果难以在不使膜的形态崩溃的条件下用镊子拿起，是不能够自支持的膜。
调整纤维素溶液的浓度和间隙的大小，通过与上述方法同样的方法制作厚度93nm的纤维素膜，结果为能够自支持的膜。
作为溶解于离子液体的纤维素，准备纤维素的纯度为99％以上的、以木材作为原料的滤纸。作为使纤维素溶解的离子液体，使用1-乙基-3-甲基咪唑二乙基磷酸盐(东京化成制)，除此以外，通过与纤维素为漂白浆粕来源的纤维素的情况同样的方法，制作出厚度190nm的膜，结果为能够自支持的膜。所得的膜的重均分子量Mw为152,000左右。
作为溶解于离子液体的纤维素，准备微晶纤维素(商品名：Avicel(注册商标))。与纤维素为漂白浆粕来源的纤维素的情况同样地操作，尝试制作纤维素膜。然而，在直到将高分子凝胶片从玻璃基板剥离并从超纯水取出为止的过程中高分子凝胶片破碎成碎片，为不能够自支持的膜。与以某程度的大小残留的再生纤维素片有关的重均分子量Mw为30,800左右。
根据该结果，可以说自支持型的纤维素膜具有150,000左右以上的重均分子量。
(比较例)
接下来，对比较例1～5进行说明。
关于化妆品的调制，以表3～表4的配合比将各材料混合而进行调制。比较例1中，准备仅包含超纯水100重量％的材料。比较例2的化妆品是在超纯水85重量％中加入乙醇15重量％并进行混合而调制的。比较例3、4也按照表3的配合比通过与比较例2相同方法进行调制。对于纤维素膜的制作和评价，关于比较例1～4，通过与实施例1同样的步骤进行。关于比较例5，除了在玻璃基板上形成液膜时的间隙的大小以外，利用与实施例1同样的方法制作，厚度为2100nm。
关于采用化妆品的纤维素膜粘贴评价，通过与实施例1同样的方法进行。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
如表1所示可知，通过本发明，粘贴于皮肤时的外观和对皮肤的长期密合性、对于摩擦刺激的密合力变化。
比较例1的仅使用了水的情况下在任何项目中都为1分以下。与此相对，如实施例10、11、12所示，在使用了包含水和甘油15重量％以下的化妆品的情况下，粘贴于皮肤时的外观和对皮肤的长期密合性、对于摩擦刺激的密合力提高，在全部项目中都为2分以上。
此外，如实施例5、6所示，在包含水、和作为二醇系醇的1,3-丙二醇或1,2-丙二醇的化妆品的情况下，在任何项目中都变为3分以上。
此外，如实施例1、2、3、4、8、9、13、14所示，在使用了包含水、甘油、和作为二醇系醇的1,3-丙二醇或1,2-丙二醇或双丙甘醇的化妆品的情况下，在全部项目中都变为2分以上。
此外，如实施例7所示，在包含水、和1,3-丙二醇和1,3-丁二醇这2种二醇系醇的情况下，在任何项目中都变为3分以上。
此外，根据实施例1、2、3、13、14的结果，在并用甘油5～10重量％与1,3-丙二醇5～15重量％的情况下，在全部项目中都变为4分以上。
如比较例3所示，在包含甘油30重量％的情况下，外观和长期密合性的项目提高，但对于摩擦刺激的密合力的项目的结果低。这是因为，甘油为3元醇，因此羟基多，沸点、吸湿性高，因此不易干燥，如果化妆品中的甘油配合率高，则在纳米片与皮肤之间长时间残存大量的甘油，纳米片对肌肤的追随性恶化，因此密合力降低，通过摩擦刺激而易于剥落。
此外，如比较例2、4所示，在仅包含作为多元醇以外的成分的作为1元醇的乙醇、或作为水溶性高分子且为保湿剂的透明质酸钠的情况下，变为任一项目不提高的结果。
根据以上结果，可以说包含1种以上多元醇且甘油配合量为15重量％以下的化妆品对于将纤维素膜没有外观的不协调感而长时间粘贴于皮肤而言是有用的。特别是，可以说在并用甘油5～10重量％与1,3-丙二醇5～15重量％的情况下，与其它配合的化妆品相比效果更高。
此外，如表2所示，在使用了相同化妆品的情况下，直到膜厚为890nm以下为止在全部项目中都为4点以上，如果膜厚变为1319nm，则变为特性降低到2分以上的结果，在作为比较例5的2100nm的膜厚的情况下，变为1分以下的特性。由此可以说用于长时间稳定地粘贴于皮肤的纤维素膜的厚度为1300nm以下。
产业可利用性
本公开的实施方式涉及的片的向皮肤粘贴的方法是能够在无粘接剂的条件下粘贴于皮肤的方法，没有皮肤压力、外观的不协调感而长时间稳定地粘贴于皮肤。例如，可以利用于以美容或医疗作为目的的肌肤保护膜或肌肤护理膜的粘贴。此外，也能够使纤维素膜保持例如美容成分等对生物体起作用、或保护生物体的成分，或带有颜色或图案，本公开的片的向皮肤粘贴的方法除了例如美容用或医疗用以外，也能够利用于保护用或装饰用的功能性片的粘贴。

Claims (11)

1.一种片的粘贴方法，在所述方法中，将包含水和1种以上多元醇的化妆品涂抹于皮肤，然后将由重均分子量150000以上的再生纤维素构成的、具有20nm以上且1300nm以下的厚度的自支持型纤维素膜设置在皮肤上，所述化妆品所包含的所述多元醇中的甘油的量为0重量％以上且15重量％以下。
2.根据权利要求1所述的对皮肤的片的粘贴方法，所述自支持型纤维素膜的体积密度为0.3g/cm3以上且1.5g/cm3以下。
3.根据权利要求1或2所述的对皮肤的片的粘贴方法，所述多元醇为二醇系醇。
4.根据权利要求3所述的对皮肤的片的粘贴方法，所述二醇系醇为1,3-丙二醇。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的片的粘贴方法，作为所述多元醇，在所述化妆品中包含5～15重量％的1,3-丙二醇、和5～10重量％的甘油。
6.根据权利要求3所述的对皮肤的片的粘贴方法，所述二醇系醇为1,2-丙二醇。
7.根据权利要求3所述的对皮肤的片的粘贴方法，所述二醇系醇为双丙甘醇。
8.根据权利要求3所述的对皮肤的片的粘贴方法，所述二醇系醇包含1,3-丙二醇和1,3-丁二醇这2种。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的对皮肤的片的粘贴方法，所述化妆品进一步包含乙醇。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的对皮肤的片的粘贴方法，所述化妆品进一步包含水溶性高分子。
11.一种纤维素膜皮肤粘贴用化妆品，其包含水、5～15重量％的1,3-丙二醇和5～10重量％的甘油。
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