KR20190121284A

KR20190121284A - 단열성 시트, 합판 유리용 중간막 및 합판 유리

Info

Publication number: KR20190121284A
Application number: KR1020197009619A
Authority: KR
Inventors: 쇼우고 요시다; 가츠노리 다카하시; 모유루 오카노; 다이스케 나카지마
Original assignee: 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
Priority date: 2017-02-22
Filing date: 2018-02-22
Publication date: 2019-10-25
Also published as: JPWO2018155551A1; TW201842139A; CN109963822A; EP3587373A4; WO2018155551A1; US20190322084A1; EP3587373A1; RU2019129515A

Abstract

본 발명은, 단열성이 우수한 단열성 시트, 및, 그 단열성 시트를 사용한 합판 유리용 중간막, 합판 유리를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은, 에어로겔을 함유하는 에어로겔층과, 상기 에어로겔층의 적어도 일방의 면에 적층된 열가소성 수지를 함유하는 수지층의 적층체로 이루어지는 단열성 시트이다.

Description

단열성 시트, 합판 유리용 중간막 및 합판 유리

본 발명은, 단열성이 우수한 단열성 시트, 및, 그 단열성 시트를 사용한 합판 유리용 중간막, 합판 유리에 관한 것이다.

종래부터, 합판 유리는, 외부 충격을 받아 파손되어도, 유리의 파편이 비산되는 경우가 적어 안전하기 때문에, 자동차 등의 차량, 항공기, 건축물 등의 창유리 등으로서 널리 사용되고 있다. 이와 같은 합판 유리로는, 적어도 1 쌍의 유리 사이에, 예를 들어, 가소제에 의해 가소화된 폴리비닐부티랄 수지 등의 폴리비닐아세탈 수지로 이루어지는 합판 유리용 중간막을 개재시켜, 일체화시킨 것 등을 들 수 있다.

최근, 합판 유리용 중간막에는, 단열성, 차음성 등의 여러 가지 성능이 요구되도록 되어 오고 있다. 이와 같은 요구에 대해서는, 각 성능을 발휘할 수 있는 층을 적층한 다층 구조의 합판 유리용 중간막이 제안되어 있다. 예를 들어, 특허문헌 1 에는, 특정한 평균 직경의 기포를 특정한 밀도로 함유하는 시트로 이루어지는 단열성이 우수한 합판 유리용 중간막이 기재되어 있다. 특허문헌 2 에는, 차열 입자를 함유하는 차열층을 갖는 차열성이 우수한 합판 유리용 중간막이 기재되어 있다. 특허문헌 3 에는, 대량의 가소제를 함유하는 차음층을 갖는 차음성이 우수한 합판 유리용 중간막이 기재되어 있다. 특허문헌 4 에는 고영률의 플라스틱층을 갖는 내충격성이 우수한 합판 유리용 중간막이 기재되어 있다. 그러나, 많은 성능을 동시에 만족시키려고 하면 그에 대응하는 많은 층이 필요해져, 합판 유리용 중간막의 구조가 복잡화된다. 또, 각 층의 조합에 따라서는 각각의 효과를 없애버려, 소기의 성능이 얻어지지 않는 경우가 있다는 문제가 있었다.

일본 공개특허공보 2010-100778호 일본 공개특허공보 2016-193826호 일본 공개특허공보 평05-138840호 일본 공개특허공보 2016-166130호

본 발명은, 단열성이 우수한 단열성 시트, 및, 그 단열성 시트를 사용한 합판 유리용 중간막, 합판 유리를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명은, 에어로겔을 함유하는 에어로겔층과, 상기 에어로겔층의 적어도 일방의 면에 적층된 열가소성 수지를 함유하는 수지층의 적층체로 이루어지는 단열성 시트이다.

이하에 본 발명을 상세히 서술한다.

에어로겔은, 겔 중에 함유되는 용매를 초임계 건조 등에 의해 기체로 치환한 다공성의 물질이며, 실리카 에어로겔 이외에, 최근에는 카본 에어로겔이나 폴리머 에어로겔, 유기 무기 하이브리드 에어로겔 등의 많은 종류가 알려져 있다. 본 발명자들은, 예의 검토한 결과, 에어로겔을 함유하는 에어로겔층에 열가소성 수지를 함유하는 수지층을 적층한 시트는, 우수한 단열성을 발휘할 수 있는 것을 알아내었다. 특히, 그 단열성 시트를 합판 유리용 중간막으로 하여 합판 유리를 제조한 경우에는, 매우 높은 단열성을 발휘할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성시켰다.

이것은 다공성의 에어로겔 자체가 단열성이 우수한 것에 더하여, 합판 유리용 중간막으로 하여 합판 유리를 제조할 때, 오토클레이브의 공정에 있어서 고온 고압의 상태가 됨으로써, 에어로겔 중의 용매를 통상보다 증발시킬 수 있어, 보다 공공이 많은 에어로겔이 되기 때문이라고 생각된다. 또한, 합판 유리화함으로써, 에어로겔이 흡습하기 어려워져, 보다 공공이 많은 상태를 유지할 수 있는 점에서, 열이나 소리를 특별히 통과시키기 어려워지기 때문은 아닐까라고 생각된다. 또한, 에어로겔 단체로 오토클레이브와 동일한 고온 고압 상태로 하는 경우, 에어로겔의 가벼움 때문에 에어로겔을 정치 (靜置) 시키는 것이 곤란하므로, 합판 유리 제조시와 동일한 처리를 실시하는 것은 매우 곤란하다.

본 발명의 단열성 시트는, 에어로겔층과 수지층의 적층체로 이루어진다.

상기 에어로겔층은, 에어로겔을 함유함으로써 높은 단열성을 발휘할 수 있다. 특히, 본 발명의 단열성 시트를 합판 유리용 중간막에 사용하여 합판 유리를 제조했을 때에, 특히 우수한 단열성을 발휘할 수 있다.

상기 에어로겔은, 겔 중에 함유되는 용매를 초임계 건조, 증발 건조, 동결 건조 등에 의해 기체로 치환한 다공성의 물질을 의미한다.

상기 에어로겔로는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 폴리머 에어로겔, 실리카 에어로겔, 카본 에어로겔, 알루미나 에어로겔, 유기 무기 하이브리드 에어로겔 등의 종래 공지된 에어로겔을 사용할 수 있다. 그 중에서도, 높은 유연성을 갖고, 후술하는 인장 파괴 변형을 달성할 수 있는 점에서, 폴리머 에어로겔이 바람직하다.

상기 폴리머 에어로겔은, 유기 고분자 재료를 함유하는 겔을 조제한 후, 초임계 건조나 증발 건조, 동결 건조 등에 의해 용매를 제거하는 방법에 의해 제조한 에어로겔이다.

상기 폴리머 에어로겔을 구성하는 유기 고분자 재료로는 특별히 한정되지 않는다. 특히 높은 유연성을 나타내는 에어로겔이 얻어지는 점에서, 레조르시놀-포르말린 수지, 셀룰로오스 나노 파이버, 폴리이미드, 폴리우레탄, 에폭시 수지, 폴리아크릴레이트, 아크릴레이트 올리고머, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리옥시알킬렌, 폴리부타디엔, 폴리에테르 및 키토산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 유기 고분자 재료가 바람직하다.

상기 유기 무기 하이브리드 에어로겔은, 유기물과 무기물에 의해 구성되는 에어로겔이다.

상기 실리카 에어로겔이나 알루미나 에어로겔은 무기 에어로겔로 분류되지만, 유기 무기 하이브리드 에어로겔로 분류되는 것도 있다. 예를 들어, 무기 에어로겔로서의 실리카 에어로겔은, 2 개의 Si 사이에 유기기를 함유하지 않는다. 이에 반하여, 유기 무기 하이브리드 에어로겔로서의 실리카 에어로겔은, 2 개의 Si 사이에 유기기를 함유한다. 높은 유연성을 나타내는 에어로겔을 얻는 관점에서는, 유기 무기 하이브리드 에어로겔로서의 실리카 에어로겔이 바람직하다. 또한, 어느 실리카 에어로겔인지는, 예를 들어, NMR 해석을 실시함으로써 확인할 수 있다.

상기 에어로겔층은, 상기 에어로겔 이외에, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 난연제, 염료, 안료, 가소제, 대전 방지제, 무기 입자, 형광제, 열선 흡수제, 열선 반사제, 접착력 조정제로서 변성 실리콘 오일, 내습제, 안티 블로킹제 등의 첨가제를 함유해도 된다. 또, 상기 에어로겔층은, 열경화성 재료에 의해 코팅되어 있어도 된다.

단, 이방 발열성 및 투명성이 보다 더 향상되는 점에서, 상기 에어로겔층은 에어로겔만으로 구성되거나, 또는, 에어로겔의 함유량이 80 중량％ 이상인 것이 바람직하다.

상기 에어로겔층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 10 ㎛, 바람직한 상한은 30 ㎜ 이다. 상기 에어로겔층의 두께가 10 ㎛ 이상이면, 높은 단열성을 발휘할 수 있다. 또, 상기 에어로겔층의 두께가 30 ㎜ 이하이면, 곡면에 맞춘 굽힘 가공이나, 롤상으로 권취하는 경우의 취급성이 향상된다. 상기 에어로겔층의 두께의 보다 바람직한 하한은 50 ㎛, 보다 바람직한 상한은 15 ㎜ 이고, 더욱 바람직한 하한은 90 ㎛, 더욱 바람직한 상한은 3 ㎜ 이며, 특히 바람직한 상한은 1.5 ㎜ 이고, 가장 바람직한 상한은 800 ㎛ 이다.

특히 에어로겔층의 두께가 3 ㎜ 이하이면, 단순히 취급성이 향상될 뿐만 아니라, 에어로겔의 파단 방지의 효과가 보다 더 높아짐과 함께, 에어로겔층에 주름이나 굽힘 흔적이 발생하는 것을 보다 더 억제할 수 있다. 에어로겔층의 두께가 2.0 ㎜ 이하, 1.5 ㎜ 이하, 800 ㎛ 이하, 500 ㎛ 이하가 됨에 따라, 에어로겔의 파단 방지 효과 및 주름이나 굽힘 흔적 발생의 방지 효과가 높아진다.

상기 수지층은, 본 발명의 단열성 시트의 취급성을 개선시킴과 함께, 합판 유리용 중간막으로 했을 때에, 유리와의 접착성을 향상시켜, 내관통성 등의 합판 유리용 중간막에 요구되는 기본 성능을 만족하는 역할을 갖는다.

상기 수지층은, 상기 에어로겔층의 적어도 일방의 면에 적층되어 있으면 되는데, 양방의 면에 적층되어 있는 것이 바람직하다 (이하, 양방의 면에 수지층을 갖는 경우의 일방을 「제 1 수지층」, 타방을 「제 2 수지층」이라고도 한다).

또한, 상기 제 1 수지층과 제 2 수지층은 동종이어도 되고, 상이해도 된다.

얻어지는 단열성 시트의 투명성이 향상되는 점에서, 상기 수지층은 발포체 또는 다공질체는 아닌 것이 바람직하다. 바꿔 말하면, 상기 수지층은 비발포체 또는 비다공질체인 것이 바람직하다.

상기 수지층은, 하기 방법에 의해 동적 점탄성을 측정하여 구한 유리 전이 온도 (Tg) 의 바람직한 하한이 -10 ℃, 바람직한 상한이 80 ℃ 이다. 즉, 상기 수지층을 프레스 성형기로 프레스 성형하여, 평균 두께가 0.35 ㎜ 인 측정 대상물을 얻는다. 얻어진 측정 대상물을, 25 ℃ 및 상대습도 30 ％ 의 조건으로 2 시간 방치하고, 예를 들어 TAINSTRUMENTS 사 제조 「ARES-G2」등을 사용하여 점탄성을 측정한다. 그 때, 지그로서, 직경 8 ㎜ 의 패럴렐 플레이트를 사용하여, 3 ℃/분의 강온 속도로 100 ℃ 에서 -10 ℃ 까지 온도를 저하시키는 조건, 및 주파수 1 ㎐ 및 변형 1 ％ 의 조건으로 측정한다. 얻어지는 측정 결과에 있어서, 손실 정접의 피크 온도를 유리 전이 온도 Tg (℃) 로 한다.

상기 수지층의 Tg 가 이 범위 내이면, 얻어지는 본 발명의 단열성 시트는 유연성이 우수한 것이 되어, 곡면에 맞추어 굽힘 가공을 실시하거나, 취급성 향상을 위해서 롤상으로 권취하거나 하는 것이 용이해진다. 상기 수지층의 Tg 의 보다 바람직한 하한은 -5 ℃, 보다 바람직한 상한은 65 ℃ 이다.

또한, 단열성 시트의 상태로부터 수지층의 유리 전이 온도를 측정하는 경우에는, 단열성 시트를 온도 23 ℃, 습도 30 ％ 에서 1 개월간 보관한 후에, 에어로겔층과 수지층을 박리함으로써 단리하고, 박리한 수지층을 프레스 성형기로 프레스 성형하여, 평균 두께가 0.35 ㎜ 인 측정 대상물을 얻는 방법이 생각된다.

상기 수지층에 함유되는 열가소성 수지로는, 예를 들어, 폴리불화비닐리덴, 폴리테트라플루오로에틸렌, 불화비닐리덴-육불화프로필렌 공중합체, 폴리삼불화에틸렌, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 등을 들 수 있다. 또, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리아미드, 폴리카보네이트, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트 등을 들 수 있다. 또, 폴리염화비닐, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 폴리비닐아세탈, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 폴리옥시메틸렌 (또는, 폴리아세탈) 수지, 아세토아세탈 수지, 폴리비닐벤질아세탈 수지, 폴리비닐쿠민아세탈 수지, 아이오노머 수지, 시클로올레핀 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 상기 수지층은 폴리비닐아세탈, 또는, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체를 함유하는 것이 바람직하고, 폴리비닐아세탈을 함유하는 것이 보다 바람직하다.

상기 폴리비닐아세탈은, 폴리비닐알코올을 알데히드로 아세탈화하여 얻어지는 폴리비닐아세탈이면 특별히 한정되지 않지만, 폴리비닐부티랄이 바람직하다. 또, 필요에 따라 2 종 이상의 폴리비닐아세탈을 병용해도 된다.

상기 폴리비닐아세탈의 아세탈화도의 바람직한 하한은 40 몰％, 바람직한 상한은 85 몰％ 이고, 보다 바람직한 하한은 60 몰％, 보다 바람직한 상한은 75 몰％ 이다.

상기 폴리비닐아세탈은, 수산기량의 바람직한 하한이 15 몰％, 바람직한 상한이 40 몰％ 이다. 수산기량이 15 몰％ 이상이면, 합판 유리용 중간막과 유리의 접착성이 높아진다. 수산기량이 40 몰％ 이하이면, 합판 유리용 중간막의 취급이 용이해진다.

또한, 상기 아세탈화도 및 수산기량은, 예를 들어, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거하여 측정할 수 있다.

상기 폴리비닐아세탈은, 폴리비닐알코올을 알데히드로 아세탈화함으로써 조제할 수 있다.

상기 폴리비닐알코올은, 통상적으로, 폴리아세트산비닐을 비누화함으로써 얻어지고, 비누화도 70 ∼ 99.9 몰％ 의 폴리비닐알코올이 일반적으로 사용된다. 상기 폴리비닐알코올의 비누화도는 80 ∼ 99.9 몰％ 인 것이 바람직하다.

상기 폴리비닐알코올의 중합도의 바람직한 하한은 500, 바람직한 상한은 4000 이다. 상기 폴리비닐알코올의 중합도가 500 이상이면, 얻어지는 합판 유리의 내관통성이 높아진다. 상기 폴리비닐알코올의 중합도가 4000 이하이면, 합판 유리용 중간막의 성형이 용이해진다. 상기 폴리비닐알코올의 중합도의 보다 바람직한 하한은 1000, 보다 바람직한 상한은 3600 이다.

상기 알데히드는 특별히 한정되지 않지만, 일반적으로는, 탄소수가 1 ∼ 10 인 알데히드가 바람직하게 사용된다. 상기 탄소수가 1 ∼ 10 인 알데히드는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드를 들 수 있다. 또, 예를 들어, n-발레르알데히드, 2-에틸부틸알데히드, n-헥실알데히드, n-옥틸알데히드, n-노닐알데히드, n-데실알데히드, 포름알데히드, 아세트알데히드, 벤즈알데히드, 폴리비닐벤질알데히드, 폴리비닐쿠민알데히드 등을 들 수 있다. 그 중에서도, n-부틸알데히드, n-헥실알데히드, n-발레르알데히드가 바람직하고, n-부틸알데히드가 보다 바람직하다. 이들 알데히드는 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.

상기 수지층은, 가소제를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 가소제는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 1 염기성 유기산 에스테르, 다염기성 유기산 에스테르 등의 유기 에스테르 가소제, 유기 인산 가소제, 유기 아인산 가소제 등의 인산 가소제 등을 들 수 있다. 상기 가소제는 액상 가소제인 것이 바람직하다.

상기 1 염기성 유기산 에스테르는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 글리콜과 1 염기성 유기산의 반응에 의해 얻어진 글리콜에스테르 등을 들 수 있다.

상기 글리콜로는, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 트리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다. 또, 상기 1 염기성 유기산으로는, 부티르산, 이소부티르산, 카프로산, 2-에틸부티르산, 헵틸산, n-옥틸산, 2-에틸헥실산, 펠라곤산 (n-노닐산), 데실산 등을 들 수 있다.

그 중에서도, 트리에틸렌글리콜디카프로산에스테르, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티르산에스테르, 트리에틸렌글리콜디-n-옥틸산에스테르, 트리에틸렌글리콜디 2-에틸헥실산에스테르 등이 바람직하다.

상기 다염기성 유기산 에스테르는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 아디프산, 세바크산, 아젤라산 등의 다염기성 유기산과, 탄소수 4 ∼ 8 의 직사슬 또는 분기 구조를 갖는 알코올의 에스테르 화합물을 들 수 있다. 그 중에서도, 디부틸세바크산에스테르, 디옥틸아젤라산에스테르, 디부틸카르비톨아디프산에스테르 등이 바람직하다.

상기 유기 에스테르 가소제는 특별히 한정되지 않고, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 트리에틸렌글리콜디카프릴레이트, 트리에틸렌글리콜디-n-옥타노에이트, 트리에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트를 들 수 있다. 또, 테트라에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 디부틸세바케이트, 디옥틸아젤레이트, 디부틸카르비톨아디페이트, 에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 1,3-프로필렌글리콜디-2-에틸부틸레이트를 들 수 있다. 또, 1,4-부틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 디프로필렌글리콜디-2-에틸부틸레이트를 들 수 있다. 또, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸펜타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 디에틸렌글리콜디카프릴레이트를 들 수 있다. 또, 아디프산디헥실, 아디프산디옥틸, 아디프산헥실시클로헥실, 아디프산디이소노닐, 아디프산헵틸노닐, 세바크산디부틸, 오일 변성 세바크산알키드를 들 수 있다. 또한, 인산에스테르와 아디프산에스테르의 혼합물, 아디프산에스테르, 탄소수 4 ∼ 9 의 알킬알코올 및 탄소수 4 ∼ 9 의 고리형 알코올로부터 제작된 혼합형 아디프산에스테르, 아디프산헥실 등의 탄소수 6 ∼ 8 의 아디프산에스테르 등을 들 수 있다.

상기 유기 인산 가소제는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 트리부톡시에틸포스페이트, 이소데실페닐포스페이트, 트리이소프로필포스페이트 등을 들 수 있다.

또한, 상기 가소제로서, 가수분해를 일으키기 어렵기 때문에, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (3GO), 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트 (3GH), 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (4GO), 디헥실아디페이트 (DHA) 를 함유하는 것이 바람직하다. 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (4GO), 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (3GO) 를 함유하는 것이 보다 바람직하다. 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트를 함유하는 것이 더욱 바람직하다.

상기 수지층에 있어서의 상기 가소제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 상기 폴리비닐아세탈 100 중량부에 대한 바람직한 하한이 10 중량부, 바람직한 상한이 90 중량부이다. 상기 가소제의 함유량이 10 중량부 이상이면, 합판 유리용 중간막의 용융 점도가 낮아져, 이것을 합판 유리용 중간막으로 하여 합판 유리를 제조할 때의 탈기성이 높아진다. 상기 가소제의 함유량이 90 중량부 이하이면, 합판 유리용 중간막의 투명성이 높아진다. 상기 가소제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 25 중량부, 보다 바람직한 상한은 80 중량부, 더욱 바람직한 상한은 70 중량부이다.

또한, 상기 가소제의 함유량을 55 중량부 이상으로 하면, 그 수지층에 우수한 차음성을 부여할 수 있다.

상기 가소제의 함유량은, 제 1 수지층과 제 2 수지층에서 동일해도 되고, 상이해도 된다.

상기 수지층은, 접착력 조정제를 함유하는 것이 바람직하다. 접착력 조정제를 함유함으로써, 유리에 대한 접착력을 조정하여, 내관통성이 우수한 합판 유리를 얻을 수 있다.

상기 접착력 조정제로는, 예를 들어, 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염 및 마그네슘염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종이 바람직하게 사용된다. 상기 접착력 조정제로서, 예를 들어, 칼륨, 나트륨, 마그네슘 등의 염을 들 수 있다.

상기 염을 구성하는 산으로는, 예를 들어, 옥틸산, 헥실산, 2-에틸부티르산, 부티르산, 아세트산, 포름산 등의 카르복실산의 유기산, 또는, 염산, 질산 등의 무기산을 들 수 있다.

본 발명의 단열성 시트에 열선 흡수성이 요구되는 경우에는, 상기 수지층은, 열선 흡수제를 함유해도 된다.

상기 열선 흡수제는, 적외선을 차폐하는 성능을 가지면 특별히 한정되지 않는다. 구체적으로는 예를 들어, 주석 도프 산화인듐 (ITO) 입자, 안티몬 도프 산화주석 (ATO) 입자, 알루미늄 도프 산화아연 (AZO) 입자, 인듐 도프 산화아연 (IZO) 입자, 주석 도프 산화아연 입자, 규소 도프 산화아연 입자, 육붕화란탄 입자 및 육붕화세륨 입자로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종이 바람직하다.

상기 수지층은, 필요에 따라, 자외선 차폐제, 산화 방지제, 광 안정제, 접착력 조정제로서 변성 실리콘 오일, 난연제, 대전 방지제, 내습제, 열선 반사제, 열선 흡수제, 안티 블로킹제, 안료 또는 염료로 이루어지는 착색제 등의 종래 공지된 첨가제를 함유해도 된다.

상기 수지층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한 10 ㎛, 바람직한 상한은 3500 ㎛ 이다. 상기 수지층의 두께가 이 범위 내이면, 충분한 내구성이 얻어지고, 또, 얻어지는 합판 유리의 투명성, 내관통성 등의 기본 품질이 만족된다. 상기 수지층의 두께의 보다 바람직한 하한은 100 ㎛, 보다 바람직한 상한은 1200 ㎛, 더욱 바람직한 하한은 200 ㎛, 더욱 바람직한 상한은 850 ㎛, 특히 바람직한 하한은 350 ㎛ 이다.

본 발명의 단열성 시트를 제조하는 방법은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 상기 제 1 수지층, 상기 에어로겔층 및 상기 제 2 수지층을 이 순서로 적층한 적층체를 열 압착하는 방법이 바람직하다. 그 중에서도, 각각의 층을 권회한 롤상체로부터 권출하여 적층하고, 얻어진 적층체를 가열된 프레스 롤 사이를 통과시켜 열 압착하여 단열성 시트를 얻은 후, 얻어진 단열성 시트를 롤상으로 권취하는, 이른바 롤 투 롤 방식이 바람직하다.

도 1 에, 본 발명의 단열성 시트의 두께 방향의 단면의 일례를 나타내는 모식도를 나타냈다.

도 1 에 있어서, 단열성 시트 (1) 는, 에어로겔층 (2) 과 그 에어로겔층 (2) 의 일방의 표면측에 적층된 제 1 수지층 (3) 과, 타방의 표면측에 적층된 제 2 수지층 (4) 으로 이루어진다.

본 발명의 단열성 시트는, 상기 구성을 가짐으로써, 우수한 단열성을 발휘할 수 있는 점에서, 단체로 사용한 경우에도, 예를 들어, 커튼의 안감, 커튼의 안감 라이너, 유리 첩부용 단열성 시트, 바닥재, 벽지용 접착 시트, 천정 벽지 접착 시트, 차량 내장재 등의 용도에 사용할 수 있다.

본 발명의 단열성 시트는, 합판 유리용 중간막으로 하여 합판 유리를 제조한 경우에, 특히 높은 단열성을 발휘할 수 있다. 이것은, 본 발명의 단열성 시트를 합판 유리용 중간막으로 하여 합판 유리를 제조할 때, 오토클레이브의 공정에 있어서 고온 고압의 상태가 됨으로써, 에어로겔 중의 용매를 통상보다 증발시킬 수 있어, 보다 공공이 많은 에어로겔이 되기 때문이라고 생각된다. 또한, 합판 유리화함으로써, 에어로겔이 흡습하기 어려워져, 보다 공공이 많은 상태를 유지할 수 있게 되기 때문이라고 생각된다.

본 발명의 단열성 시트로 이루어지는 합판 유리용 중간막도 또한, 본 발명 중 하나이다.

본 발명의 합판 유리용 중간막은, 단면 형상이 쐐기형이어도 된다. 합판 유리용 중간막의 단면 형상이 쐐기형이면, 합판 유리의 장착 각도에 따라, 쐐기형의 쐐기각 θ 를 조정함으로써, 운전자가 시선을 낮추지 않고 전방 시야와 계기 표시를 동시에 시인할 수 있는 헤드 업 디스플레이에 사용했을 때 이중 이미지나 고스트 이미지의 발생을 방지할 수 있다. 이중 이미지를 더욱 억제하는 관점에서, 상기 쐐기각 θ 의 바람직한 하한은 0.1 mrad, 보다 바람직한 하한은 0.2 mrad, 더욱 바람직한 하한은 0.3 mrad 이고, 바람직한 상한은 1 mrad, 보다 바람직한 상한은 0.9 mrad 이다.

또한, 예를 들어 압출기를 사용하여 수지 조성물을 압출 성형하는 방법에 의해 단면 형상이 쐐기형인 합판 유리용 중간막을 제조한 경우의 형상도 쐐기형에 포함된다. 즉, 얇은 측의 일방의 단부로부터 약간 내측의 영역 (구체적으로는, 일단과 타단 사이의 거리를 X 로 했을 때, 얇은 측의 일단으로부터 내측을 향하여 0X ∼ 0.2X 의 거리의 영역) 에 최소 두께를 갖는 형상이 되는 경우가 있다. 또, 두꺼운 측의 일방의 단부로부터 약간 내측의 영역 (구체적으로는, 일단과 타단 사이의 거리를 X 로 했을 때, 두꺼운 측의 일단으로부터 내측을 향하여 0X ∼ 0.2X 의 거리의 영역) 에 최대 두께를 갖는 형상이 되는 경우가 있다. 본 명세서에 있어서는, 이와 같은 형상도 쐐기형에 포함된다. 또한, 상기 합판 유리용 중간막의 일단과 타단의 거리 X 는, 바람직하게는 3 m 이하, 보다 바람직하게는 2 m 이하, 특히 바람직하게는 1.5 m 이하이고, 바람직하게는 0.5 m 이상, 보다 바람직하게는 0.8 m 이상, 특히 바람직하게는 1 m 이상이다.

본 발명의 합판 유리용 중간막의 단면 형상이 쐐기형인 경우, 예를 들어, 상기 에어로겔층의 두께를 일정 범위로 하는 한편, 상기 제 1 수지층 및/또는 제 2 수지층의 형상을 조정함으로써, 합판 유리용 중간막 전체로서의 단면 형상이 일정한 쐐기각인 쐐기형이 되도록 조정할 수 있다.

본 발명의 합판 유리용 중간막이, 1 쌍의 유리판 사이에 적층되어 있는 합판 유리도 또한, 본 발명 중 하나이다.

상기 유리판은, 일반적으로 사용되고 있는 투명 판유리를 사용할 수 있다. 예를 들어, 플로트 판유리, 마판 유리, 형판 유리, 철망 유리, 선입 판유리, 착색된 판유리, 열선 흡수 유리, 열선 반사 유리, 그린 유리 등의 무기 유리를 들 수 있다. 또, 유리의 표면에 자외선 차폐 코트층을 갖는 자외선 차폐 유리도 사용할 수 있다. 또한, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리아크릴레이트 등의 유기 플라스틱스판을 사용할 수도 있다.

상기 유리판으로서, 2 종류 이상의 유리판을 사용해도 된다. 예를 들어, 투명 플로트 판유리와, 그린 유리와 같은 착색된 유리판 사이에, 본 발명의 합판 유리용 중간막을 적층한 합판 유리를 들 수 있다. 또, 상기 유리판으로서, 2 종 이상의 두께가 상이한 유리판을 사용해도 된다.

본 발명의 합판 유리의 제조 방법으로는 특별히 한정되지 않고, 종래 공지된 제조 방법을 사용할 수 있다. 구체적으로는 예를 들어, 적어도 2 장의 유리판 사이에 합판 유리용 중간막이 적층된 적층체를, 닙롤을 통과시켜 훑거나 (스퀴즈 탈기법), 또는, 고무백에 넣고 감압 흡인하여 (진공 탈기법), 유리판과 중간막 사이에 잔류하는 공기를 탈기하면서 압착하고, 이어서 그 적층체를 예를 들어 오토클레이브 내에서 가열 가압하여 압착하는 방법 등을 들 수 있다. 그 중에서도 본 발명의 합판 유리의 제조에서는, 진공 탈기법이 바람직하다. 진공 탈기법에 의한 탈기시에, 에어로겔층 중의 많은 구멍이 탈기에 의해 실질적으로 진공 상태가 되는 점에서, 단열성이 향상되는 것이라고 생각된다.

본 발명에 의하면, 단열성이 우수한 단열성 시트, 및, 그 단열성 시트를 사용한 합판 유리용 중간막, 합판 유리를 제공할 수 있다.

도 1 은 본 발명의 단열성 시트의 두께 방향의 단면의 일례를 나타내는 모식도이다.

이하에 실시예를 들어 본 발명의 양태를 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에만 한정되는 것은 아니다.

(실시예 1)

(1) 에어로겔층의 조제

TEMPO 산화셀룰로오스 나노 파이버를 0.9 중량％ 가 되도록 순수에 분산시킨 분산액 20 ㎖ 에, 0.1 M 염산을 10 ㎖ 적하 후, 1 시간 실온에서 정치시킴으로써 하이드로겔을 얻었다. 얻어진 하이드로겔을 동결 건조시킴으로써, 셀룰로오스 나노 파이버를 함유하는 폴리머 에어로겔로 이루어지는, 두께 300 ㎛ 의 에어로겔층을 얻었다.

(2) 수지층의 조제

폴리비닐부티랄 100 중량부에 대해, 가소제 60 중량부, 자외선 차폐제 0.5 중량부, 산화 방지제 0.5 중량부를 첨가하고, 믹싱 롤로 충분히 혼련하여, 조성물을 얻었다. 얻어진 조성물을 압출기에 의해 압출하여, 두께 380 ㎛ 의 단층의 수지층을 얻었다.

또한, 폴리비닐부티랄은, 수산기의 함유율 30 몰％, 아세틸화도 1 몰％, 부티랄화도 69 몰％, 평균 중합도 1700 이다. 가소제는, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (3GO) 를 사용하였다. 자외선 차폐제는, 2-(2'-하이드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸 (BASF 사 제조 「Tinuvin326」) 을 사용하였다. 산화 방지제는, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 (BHT) 을 사용하였다.

얻어진 수지층을 프레스 성형기로 프레스 성형하여, 평균 두께가 0.35 ㎜ 인 측정 대상물을 얻었다. 얻어진 측정 대상물을, 25 ℃ 및 상대습도 30 ％ 의 조건으로 2 시간 방치하고, TAINSTRUMENTS 사 제조 「ARES-G2」를 사용하여 점탄성을 측정하였다. 그 때, 지그로서, 직경 8 ㎜ 의 패럴렐 플레이트를 사용하여, 3 ℃/분의 강온 속도로 100 ℃ 에서 -10 ℃ 까지 온도를 저하시키는 조건, 및 주파수 1 ㎐ 및 변형 1 ％ 의 조건으로 측정하였다. 얻어진 측정 결과에 있어서, 손실 정접의 피크 온도 30 ℃ 를 유리 전이 온도 Tg 로 하였다.

(3) 단열성 시트의 제조

얻어진 수지층을 2 장 준비하고, 그 사이에 에어로겔층을 끼우고, 열 압착함으로써 제 1 수지층/에어로겔층/제 2 수지층의 적층 구조의 단열성 시트를 제조하였다. 열 압착은, 열 압착 라미네이터 (엠·씨·케이사 제조 「MRK-650 Y 형」) 를 사용하여, 가열 온도 90 ℃, 압착시의 선압 0.05 kN 으로 실시하였다. 열 압착에는 상하의 롤이 모두 고무로 이루어지는 라미네이트 롤을 사용하였다.

(4) 합판 유리의 제조

얻어진 단열성 시트를 합판 유리용 중간막으로 하여, 클리어 유리 (두께 2.5 ㎜)/합판 유리용 중간막/클리어 유리 (두께 2.5 ㎜) 의 순서로 적층하여, 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체를 고무백에 넣고 감압 흡인하여, 유리판과 중간막 사이에 잔류하는 공기를 탈기하면서 임시 압착하였다. 이어서, 오토클레이브를 사용하여, 150 ℃, 압력 1.01 ㎫ 의 조건으로, 임시 압착된 적층체를 20 분간 압착하여, 합판 유리를 제조하였다.

(실시예 2)

0.01 M 아세트산 용액 10 g 중에 우레아 0.5 g 과 계면 활성제 (브롬화헥사데실트리메틸암모늄) 1.0 g 을 용해하였다. 실온에서 교반하면서, 실리카알콕사이드 (MTMS : 메틸트리메톡시실란) 5.0 ㎖ 를 첨가하였다. 가수분해를 진행시키기 위해, 그대로 30 min 교반을 계속한 후, 60 ℃ 의 항온조에 정치시키고, 96 시간 밀폐 조건으로 겔화시켰다. 그 때, 건조 후의 겔 두께가 0.5 ㎜ 가 되도록 교반 후의 액체의 높이를 조정하였다. 그 후, 미반응물이나 계면 활성제를 없애기 위해, 메탄올을 사용하여, 3 일 이상에 걸쳐 3 회/일의 빈도로 세정을 실시하고, 또한 저표면 장력 용매 (디하이드로데카플루오로펜탄) 로 4 일 이상에 걸쳐 4 회/일의 빈도로 치환하였다. 마지막으로, 건조시키기 위해, 상압하, 35 ℃ 에서 3 일간에 걸쳐 건조를 실시하여, 두께 500 ㎛ 의 에어로겔층을 얻었다.

얻어진 에어로겔층을 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 단열성 시트 및 합판 유리를 얻었다.

(실시예 3)

키토산 10 (와코우 순약 공업사 제조) 1 g 을 아세트산 2 용량％ 수용액 50 ㎖ 에 용해시킨 키토산 용액을, 초순수로 10 g/ℓ 용액이 되도록 희석하였다. 10 g/ℓ 의 키토산 수용액에 9 중량％ 의 부틸알데히드 수용액을 1.5 ㎖ 첨가하고, 페트리 접시로 옮겨 밀폐하고, 60 ℃ 에서 12 시간 정치시켜, 하이드로겔을 제작하였다. 실온에서 서랭 후, 하이드로겔에 대해 초순수에 의한 5 시간의 침지 세정을 5 회 반복하고, 메탄올로 3 일에 걸쳐 3 회/일의 빈도로 에어로겔을 침지시켜 세정하였다. 얻어진 겔을 실온에서 건조시킴으로써, 키토산을 함유하는 폴리머 에어로겔로 이루어지는, 두께 300 ㎛ 의 에어로겔층을 얻었다.

(실시예 4)

가소제의 함유량을 40 중량부로 변경한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법에 의해, 수지층을 제작하였다.

0.01 M 아세트산 용액 50 g 중에 우레아 2.5 g 과 계면 활성제 (브롬화헥사데실트리메틸암모늄) 5.0 g 을 용해하였다. 실온에서 교반하면서, 실리카알콕사이드 (MTMS : 메틸트리메톡시실란) 25.0 ㎖ 를 첨가하였다. 가수분해를 진행시키기 위해, 그대로 30 min 교반을 계속한 후, 60 ℃ 의 항온조에 정치시키고, 96 시간 밀폐 조건으로 겔화시켰다. 건조 후의 겔 두께가 2 ㎜ 가 되도록 교반 후의 액체의 높이를 조정한 후, 그 후, 미반응물이나 계면 활성제를 없애기 위해, 메탄올을 사용하여, 3 일 이상에 걸쳐 3 회/일의 빈도로 세정을 실시하고, 또한 저표면 장력 용매 (디하이드로데카플루오로펜탄) 로 4 일 이상에 걸쳐 4 회/일의 빈도로 치환하였다. 마지막으로, 건조시키기 위해, 상압하, 35 ℃ 에서 3 일간에 걸쳐 건조를 실시하여, 두께 2000 ㎛ 의 에어로겔층을 얻었다.

얻어진 수지층 및 에어로겔층을 사용한 것 이외에는 실시예 2 와 동일하게 하여 단열성 시트 및 합판 유리를 얻었다.

(실시예 5)

실시예 4 와 동일한 방법에 의해 얻어진 수지층을 사용한 것 이외에는, 실시예 3 과 동일하게 하여 단열성 시트 및 합판 유리를 얻었다.

(실시예 6)

실시예 4 와 동일하게 하여 수지층을 제작하였다.

0.01 M 아세트산 용액 200 g 중에 우레아 10.0 g 과 계면 활성제 (브롬화헥사데실트리메틸암모늄) 20.0 g 을 용해하였다. 실온에서 교반하면서, 실리카알콕사이드 (MTMS : 메틸트리메톡시실란) 100 ㎖ 를 첨가하였다. 가수분해를 진행시키기 위해, 그대로 30 min 교반을 계속한 후, 60 ℃ 의 항온조에 정치시키고, 96 시간 밀폐 조건으로 겔화시켰다. 건조 후의 겔 두께가 8 ㎜ 가 되도록 교반 후의 액체의 높이를 조정한 후, 그 후, 미반응물이나 계면 활성제를 없애기 위해, 메탄올을 사용하여, 3 일 이상에 걸쳐 3 회/일의 빈도로 세정을 실시하고, 또한 저표면 장력 용매 (디하이드로데카플루오로펜탄) 로 4 일 이상에 걸쳐 4 회/일의 빈도로 치환하였다. 마지막으로, 이산화탄소를 사용한 초임계 건조법에 의해 건조시켜, 두께 8000 ㎛ 의 에어로겔층을 얻었다.

(실시예 7)

에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지 (EVA, 아세트산비닐 함량 30 질량％) 100 중량부에 대해, 자외선 차폐제 0.5 중량부, 산화 방지제 0.5 중량부를 첨가하고, 믹싱 롤로 충분히 혼련하여, 조성물을 얻었다. 얻어진 조성물을 압출기에 의해 압출하여, 두께 380 ㎛ 의 단층의 수지층을 얻었다.

0.01 M 아세트산 용액 80 g 중에 우레아 4.0 g 과 계면 활성제 (브롬화헥사데실트리메틸암모늄) 8.0 g 을 용해하였다. 실온에서 교반하면서, 실리카알콕사이드 (MTMS : 메틸트리메톡시실란) 40.0 ㎖ 를 첨가하였다. 가수분해를 진행시키기 위해, 그대로 30 min 교반을 계속한 후, 60 ℃ 의 항온조에 정치시키고, 96 시간 밀폐 조건으로 겔화시켰다. 건조 후의 겔 두께가 3 ㎜ 가 되도록 교반 후의 액체의 높이를 조정한 후, 그 후, 미반응물이나 계면 활성제를 없애기 위해, 메탄올을 사용하여, 3 일 이상에 걸쳐 3 회/일의 빈도로 세정을 실시하고, 또한 저표면 장력 용매 (디하이드로데카플루오로펜탄) 로 4 일 이상에 걸쳐 4 회/일의 빈도로 치환하였다. 마지막으로, 건조시키기 위해, 상압하, 35 ℃ 에서 3 일간에 걸쳐 건조를 실시하여, 두께 3000 ㎛ 의 에어로겔층을 얻었다.

(실시예 8)

에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지 (EVA, 아세트산비닐 함량 30 질량％) 대신에 아이오노머 (미츠이 듀퐁사 제조 하이밀란 PV5300) 를 사용한 것 이외에는 실시예 7 과 동일하게 하여 단열성 시트 및 합판 유리를 얻었다.

(실시예 9)

가소제의 함유량을 10 중량부로 변경한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법에 의해, 수지층을 제작하였다.

실시예 7 과 동일하게 하여, 에어로겔층을 제작하였다.

(실시예 10)

가소제의 종류 및 함유량을, 각각 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (3GO) 로부터 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트 (3GH) 로 변경하고, 60 중량부로부터 30 중량부로 변경한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법에 의해, 수지층을 제작하였다.

실시예 7 과 동일하게 하여, 에어로겔층을 제작하였다.

(비교예 1)

실시예 1 과 대략 동일한 방법에 의해 두께 300 ㎛ 의 단층의 수지층을 얻었다. 얻어진 300 ㎛ 의 수지층을, 실시예 1 과 동일한 방법에 의해 조제한 두께 380 ㎛ 의 2 장의 수지막 사이에 협지하여, 열 압착함으로써 합판 유리용 중간막을 제조하였다. 열 압착은, 열 압착 라미네이터 (엠·씨·케이사 제조 「MRK-650 Y 형」) 를 사용하여, 가열 온도 90 ℃, 압착시의 압력 0.05 kN 으로 실시하였다. 열 압착에는 상하의 롤이 모두 고무로 이루어지는 라미네이트 롤을 사용하였다.

얻어진 합판 유리용 중간막을, 클리어 유리 (두께 2.5 ㎜)/합판 유리용 중간막/클리어 유리 (두께 2.5 ㎜) 의 순서로 적층하여, 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체를 고무백에 넣고, 0.1 ㎫ 로 감압한 후, 90 ℃ 에서 5 분간 유지하여, 유리판과 중간막 사이에 잔류하는 공기를 탈기하면서 임시 압착하였다. 이어서, 오토클레이브를 사용하여, 150 ℃, 압력 1.01 ㎫ 의 조건으로, 임시 압착된 적층체를 20 분간 압착하여, 합판 유리를 제조하였다.

(비교예 2)

수지층의 조제에 있어서, 가소제의 배합량을 40 중량부로 한 것 이외에는 비교예 1 과 동일하게 하여 단열성 시트 및 합판 유리를 얻었다.

(비교예 3)

실시예 1 에서 얻어진 에어로겔층만을 단열성 시트로 하여, 실시예 1 과 동일하게 하여 합판 유리를 얻었다.

(비교예 4)

실시예 3 에서 얻어진 에어로겔층만을 단열성 시트로 하여, 실시예 1 과 동일하게 하여 합판 유리를 얻었다.

(비교예 5)

실시예 2 에서 얻어진 에어로겔층만을 단열성 시트로 하여, 실시예 1 과 동일하게 하여 합판 유리를 얻었다.

(평가)

실시예 및 비교예에서 얻은 단열성 시트 및 합판 유리에 대해, 이하의 방법에 의해 평가를 실시하였다.

결과를 표 1, 2 에 나타냈다.

(1) 단열성 시트의 취급성의 평가

실시예 및 비교예에서 얻어진 단열성 시트를 폭 3 ㎝, 길이 30 ㎝ 의 크기로 절단하여, 시험편을 얻었다. 얻어진 시험편을 수평한 테이블 상에 두고, 길이 방향의 일방의 단부의 두께 방향의 중심과, 타방의 단부의 두께 방향의 중심을 직선으로 연결하고, 그 직선과 테이블이 이루는 각도가 30°가 되도록, 시험편을 휘게 하였다. 그 때의 단열성 시트의 상태로부터, 이하의 기준에 의해 취급성을 평가하였다.

○○ : 표층 및 에어로겔이 파단되지 않고, 주름의 발생 및 굽힘 흔적의 발생도 없다

○ : 표층 및 에어로겔이 파단되지 않지만, 주름 또는 굽힘 흔적이 발생하였다

△ : 에어로겔만이 파단되었다

× : 표층 및 에어로겔이 파단되었다

(2) 단열성 시트의 내충격성의 평가

실시예 및 비교예에서 얻어진 단열성 시트를 커터 나이프 및 샌드 페이퍼를 사용하여 절단하고, 가로세로 25 ㎜ 의 크기로 절단하여 시험편을 얻었다. 얻어진 시험편에 대해, 20 ㎝ 의 높이로부터 수직으로 JIS B 1501 : 2009 에 준거한 9/16 SUS 구슬을 낙하시켜, 이하의 기준에 의해 내충격성을 평가하였다.

○ : 단열성 시트가 결손되지 않았다

× : 단열성 시트가 결손되었다

(3) 합판 유리의 내관통성의 평가

실시예 및 비교예에서 얻어진 합판 유리를 가로세로 15 ㎝ 의 크기로 절단 하였다. 또한, 실시예 및 비교예에서 제작한 에어로겔층의 크기가 부족한 경우에는, 각 원료의 배합의 비율 및 얻어지는 에어로겔층의 두께는 그대로, 각 원료의 양을 늘림으로써 큰 에어로겔층을 제작하였다.

합판 유리의 표면 온도가 23 ℃ 가 되도록 조정하였다. 이어서, 1.5 m 의 높이로부터, 6 장의 합판 유리에 대해 각각, 질량 2260 g 및 직경 82 ㎜ 의 강속구를, 합판 유리의 중심 부분에 낙하시켰다. 6 장의 합판 유리 전부에 대해, 강속구가 충돌한 후 5 초 이내에 강속구가 관통하지 않은 경우를 「합격」이라고 하였다. 한편, 강속구가 충돌한 후 5 초 이내에 강속구가 관통하지 않은 합판 유리가 3 장 이하였던 경우에는 「불합격」이라고 하였다.

강속구가 충돌한 후 5 초 이내에 강속구가 관통하지 않은 합판 유리가 4 장이었던 경우에는, 새롭게 6 장의 합판 유리에 대해 동일한 평가를 실시하여, 합격, 불합격의 판정을 실시하였다.

강속구가 충돌한 후 5 초 이내에 강속구가 관통하지 않은 합판 유리가 5 장이었던 경우에는, 새롭게 1 장의 합판 유리를 추가 시험하여, 강속구가 충돌한 후 5 초 이내에 강속구가 관통하지 않은 경우를 「합격」이라고 하고, 강속구가 충돌한 후 5 초 이내에 강속구가 관통한 경우를 「불합격」이라고 하였다.

동일한 방법으로, 강속구를 합판 유리의 중심 부분에 낙하시킬 때의 높이를 25 ㎝ 씩 높게 해 나가, 이하의 기준으로 합판 유리의 내관통성을 평가하였다.

○ : 2 m 를 초과하는 높이에서도 합격

× : 2 m 이하의 높이에서 불합격

(4) 합판 유리의 단열성의 평가

실시예 및 비교예에서 얻어진 합판 유리를 가로세로 8 ㎜ 의 크기로 유리 커터, 커터 나이프 및 샌드 페이퍼를 사용하여 절단하고, 70 ℃ 의 핫 플레이트 상에 정치시켰다. 5 분 후에, 합판 유리의 핫 플레이트와 접하지 않은 쪽의 면의 온도를, 접촉식 온도계를 사용하여 측정하고, 이하의 기준에 따라 단열성을 평가하였다.

○ : 표면 온도가 54 ℃ 미만

× : 표면 온도가 54 ℃ 이상

또, 핫 플레이트 (MSA 팩토리사 제조, PA8010-SC) 를 사용하여, 추가적인 고온 상태에 있어서의 단열성을 평가하였다. 실시예 및 비교예에서 얻어진 합판 유리를 가로세로 25 ㎜ 의 크기로 유리 커터, 커터 나이프 및 샌드 페이퍼를 사용하여 절단하여, 샘플을 얻었다.

실온 조건하, 핫 플레이트의 가열 전부터 샘플을 핫 플레이트 상에 두고, 가열 개시로부터 10 분 후에 100 ℃, 다시 10 분 후에 200 ℃, 다시 10 분 후에 250 ℃, 다시 20 분 후에 300 ℃ 가 되도록 핫 플레이트를 가열하였다. 합판 유리의 핫 플레이트와 접하지 않은 쪽의 면의 온도를 접촉식 온도계를 사용하여 측정하고, 이하의 기준에 의해 단열성을 평가하였다.

○○ : 표면 온도가 110 ℃ 미만

○ : 표면 온도가 110 ℃ 이상 190 ℃ 미만

× : 표면 온도가 190 ℃ 이상

1 : 단열성 시트
2 : 에어로겔층
3 : 제 1 수지층
4 : 제 2 수지층

Claims

에어로겔을 함유하는 에어로겔층과, 상기 에어로겔층의 적어도 일방의 면에 적층된 열가소성 수지를 함유하는 수지층의 적층체로 이루어지는 것을 특징으로 하는 단열성 시트.
제 1 항에 있어서,
에어로겔은, 폴리머 에어로겔인 것을 특징으로 하는 단열성 시트.
제 2 항에 있어서,
폴리머 에어로겔은, 레조르시놀-포르말린 수지, 셀룰로오스 나노 파이버, 폴리이미드, 폴리우레탄 및 에폭시 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 유기 고분자 재료를 함유하는 것임을 특징으로 하는 단열성 시트.
제 1 항, 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서,
에어로겔층의 두께가 3 ㎜ 이하인 것을 특징으로 하는 단열성 시트.
제 1 항, 제 2 항, 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서,
수지층은, 동적 점탄성을 측정하여 구한 유리 전이 온도 (Tg) 가 -10 ℃ 이상, 80 ℃ 이하인 것을 특징으로 하는 단열성 시트.
제 1 항, 제 2 항, 제 3 항, 제 4 항 또는 제 5 항에 있어서,
수지층은, 발포체 또는 다공질체가 아닌 것을 특징으로 하는 단열성 시트.
제 1 항, 제 2 항, 제 3 항, 제 4 항, 제 5 항 또는 제 6 항에 있어서,
열가소성 수지는, 폴리비닐아세탈 또는 에틸렌-아세트산비닐 공중합체인 것을 특징으로 하는 단열성 시트.
제 1 항, 제 2 항, 제 3 항, 제 4 항, 제 5 항, 제 6 항 또는 제 7 항에 기재된 단열성 시트로 이루어지는 것을 특징으로 하는 합판 유리용 중간막.
제 8 항에 기재된 합판 유리용 중간막이, 1 쌍의 유리판 사이에 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 합판 유리.