KR20190113801A - 발수 처리제, 발수 구조체 및 그 제조 방법 - Google Patents
발수 처리제, 발수 구조체 및 그 제조 방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20190113801A KR20190113801A KR1020197022771A KR20197022771A KR20190113801A KR 20190113801 A KR20190113801 A KR 20190113801A KR 1020197022771 A KR1020197022771 A KR 1020197022771A KR 20197022771 A KR20197022771 A KR 20197022771A KR 20190113801 A KR20190113801 A KR 20190113801A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- water repellent
- group
- water
- repellent
- agent
- Prior art date
Links
- 239000005871 repellent Substances 0.000 title claims abstract description 481
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 472
- 230000002940 repellent Effects 0.000 title claims description 379
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 22
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 171
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 150
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 142
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 119
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 93
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 56
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 43
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 34
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 29
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 91
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 75
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 62
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 60
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 60
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 36
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 32
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 32
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 27
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 23
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 20
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 19
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 16
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 16
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 9
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 7
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 claims description 7
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 102
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 50
- 239000000047 product Substances 0.000 description 35
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 34
- 239000002585 base Substances 0.000 description 34
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 31
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 30
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 25
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 25
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 20
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 20
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 19
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 19
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 19
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 19
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 17
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 16
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 14
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 14
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 14
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 13
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 13
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 11
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 7
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 7
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 6
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 6
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 6
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 5
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 5
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 5
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N Betaine Natural products C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O N,N,N-trimethylglycinium Chemical compound C[N+](C)(C)CC(O)=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 4
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 4
- JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(dimethyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(C)OC JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 4
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 3
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 3
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 3
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 3
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009283 thermal hydrolysis Methods 0.000 description 3
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 3
- 125000003161 (C1-C6) alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N N-methylformamide Chemical compound CNC=O ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000002853 Nelumbo nucifera Species 0.000 description 2
- 235000006508 Nelumbo nucifera Nutrition 0.000 description 2
- 235000006510 Nelumbo pentapetala Nutrition 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000005384 cross polarization magic-angle spinning Methods 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- SBRXLTRZCJVAPH-UHFFFAOYSA-N ethyl(trimethoxy)silane Chemical compound CC[Si](OC)(OC)OC SBRXLTRZCJVAPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical class [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydropyrrolo[2,3-b]pyridin-2-one Chemical compound C1=CN=C2NC(=O)CC2=C1 ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-amine Chemical compound CCCCC(CC)CN LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJBCRXCAPCODGX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-(2-methylpropyl)propan-1-amine Chemical compound CC(C)CNCC(C)C NJBCRXCAPCODGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQMMFVPUIVBYII-UHFFFAOYSA-N 2-methylmorpholine Chemical compound CC1CNCCO1 LQMMFVPUIVBYII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NONFLFDSOSZQHR-UHFFFAOYSA-N 3-(trimethylsilyl)propionic acid Chemical compound C[Si](C)(C)CCC(O)=O NONFLFDSOSZQHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKMRMLYCCNFAQX-UHFFFAOYSA-N 3-[dihydroxy(methyl)silyl]propane-1-thiol Chemical compound C[Si](O)(O)CCCS UKMRMLYCCNFAQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXAVAAANXVEDIU-UHFFFAOYSA-N 3-[dihydroxy(methyl)silyl]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC[Si](C)(O)O LXAVAAANXVEDIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKYAJDOSWUATPI-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]propane-1-thiol Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCS IKYAJDOSWUATPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZMNXXQIQIHFGC-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C LZMNXXQIQIHFGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOYBEXQHNURCGE-UHFFFAOYSA-N 3-ethoxypropan-1-amine Chemical compound CCOCCCN SOYBEXQHNURCGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TTZYZLZAQZRYFC-UHFFFAOYSA-N 3-trihydroxysilylpropane-1-thiol Chemical compound O[Si](O)(O)CCCS TTZYZLZAQZRYFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEHPAAVNVAOMQP-UHFFFAOYSA-N 3-trihydroxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC[Si](O)(O)O IEHPAAVNVAOMQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFIQZQSPRLXMOJ-UHFFFAOYSA-N 3-trihydroxysilylpropyl prop-2-enoate Chemical compound O[Si](O)(O)CCCOC(=O)C=C UFIQZQSPRLXMOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBQVDAIIQCXKPI-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C=C KBQVDAIIQCXKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOMKYJPSVWEWPM-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-2-(4-methylphenyl)-1,3-thiazole Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C1=NC(CCl)=CS1 MOMKYJPSVWEWPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SAIKULLUBZKPDA-UHFFFAOYSA-N Bis(2-ethylhexyl) amine Chemical compound CCCCC(CC)CNCC(CC)CCCC SAIKULLUBZKPDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCRQQUDJINPMCG-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)NCCC[Si](O)(O)O Chemical compound C1(=CC=CC=C1)NCCC[Si](O)(O)O OCRQQUDJINPMCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHLUUHNLEMFGTQ-UHFFFAOYSA-N N-methylacetamide Chemical compound CNC(C)=O OHLUUHNLEMFGTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQFPQJVSYUPUQE-UHFFFAOYSA-N O[SiH](O)CC1=CC=CC=C1 Chemical compound O[SiH](O)CC1=CC=CC=C1 BQFPQJVSYUPUQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002808 Si–O–Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004964 aerogel Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005354 aluminosilicate glass Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229940058302 antinematodal agent piperazine and derivative Drugs 0.000 description 1
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 description 1
- JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N barium titanate Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[O-][Ti]([O-])([O-])[O-] JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002113 barium titanate Inorganic materials 0.000 description 1
- AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L barium(2+);oxomethanediolate Chemical compound [Ba+2].[O-][14C]([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000015895 biscuits Nutrition 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 description 1
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N bromic acid Chemical compound OBr(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NKWPZUCBCARRDP-UHFFFAOYSA-L calcium bicarbonate Chemical compound [Ca+2].OC([O-])=O.OC([O-])=O NKWPZUCBCARRDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000020 calcium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M cetyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N chloric acid Chemical compound OCl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940005991 chloric acid Drugs 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 125000004965 chloroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229940116318 copper carbonate Drugs 0.000 description 1
- GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L copper;carbonate Chemical compound [Cu+2].[O-]C([O-])=O GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- UZIAMANCDAXTDN-UHFFFAOYSA-N decyl(trihydroxy)silane Chemical compound CCCCCCCCCC[Si](O)(O)O UZIAMANCDAXTDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLLFKUHHDPMQFR-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](O)(O)C1=CC=CC=C1 OLLFKUHHDPMQFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLAWWWHBMVKBLT-UHFFFAOYSA-N dihydroxy-methyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound C[Si](O)(O)CCCOCC1CO1 DLAWWWHBMVKBLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- PKTOVQRKCNPVKY-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(methyl)silicon Chemical compound CO[Si](C)OC PKTOVQRKCNPVKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHGNXNCOTZPEEK-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCOCC1CO1 WHGNXNCOTZPEEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 1
- XCLIHDJZGPCUBT-UHFFFAOYSA-N dimethylsilanediol Chemical compound C[Si](C)(O)O XCLIHDJZGPCUBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N dodecyldimethylamine N-oxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)[O-] SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- JDDPGRVMAVYUOZ-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trihydroxy)silane Chemical compound O[Si](O)(O)C=C JDDPGRVMAVYUOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAQDACVRFCEPDA-UHFFFAOYSA-L ferrous carbonate Chemical compound [Fe+2].[O-]C([O-])=O RAQDACVRFCEPDA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005350 fused silica glass Substances 0.000 description 1
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- XRUCSASFGDRTJG-UHFFFAOYSA-N hexyl(trihydroxy)silane Chemical compound CCCCCC[Si](O)(O)O XRUCSASFGDRTJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002648 laminated material Substances 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- GVALZJMUIHGIMD-UHFFFAOYSA-H magnesium phosphate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O GVALZJMUIHGIMD-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000004137 magnesium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229960002261 magnesium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910000157 magnesium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010994 magnesium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- ZJBHFQKJEBGFNL-UHFFFAOYSA-N methylsilanetriol Chemical compound C[Si](O)(O)O ZJBHFQKJEBGFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- KYCGURZGBKFEQB-UHFFFAOYSA-N n',n'-dibutylpropane-1,3-diamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCN KYCGURZGBKFEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOHMWDJIBGVPIF-UHFFFAOYSA-N n',n'-diethylpropane-1,3-diamine Chemical compound CCN(CC)CCCN QOHMWDJIBGVPIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQWFLKHKWJMCEN-UHFFFAOYSA-N n'-[3-[dimethoxy(methyl)silyl]propyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCNCCN MQWFLKHKWJMCEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBJFYLLAMSZSOG-UHFFFAOYSA-N n-(3-trimethoxysilylpropyl)aniline Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNC1=CC=CC=C1 KBJFYLLAMSZSOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N n-prop-2-enylprop-2-en-1-amine Chemical compound C=CCNCC=C DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 229920002114 octoxynol-9 Polymers 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N sec-butylamine Chemical compound CCC(C)N BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001958 silver carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L silver carbonate Substances [Ag].[O-]C([O-])=O LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000019983 sodium metaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- CMZUMMUJMWNLFH-UHFFFAOYSA-N sodium metavanadate Chemical compound [Na+].[O-][V](=O)=O CMZUMMUJMWNLFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019830 sodium polyphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000012780 transparent material Substances 0.000 description 1
- VPYJNCGUESNPMV-UHFFFAOYSA-N triallylamine Chemical compound C=CCN(CC=C)CC=C VPYJNCGUESNPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADGSJBYMQJVZIJ-UHFFFAOYSA-N trihydroxy(3,3,3-trifluoropropyl)silane Chemical compound O[Si](O)(O)CCC(F)(F)F ADGSJBYMQJVZIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLZZRAHVHXTKGO-UHFFFAOYSA-N trihydroxy(octyl)silane Chemical compound CCCCCCCC[Si](O)(O)O YLZZRAHVHXTKGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCVNATXRSJMIDT-UHFFFAOYSA-N trihydroxy(phenyl)silane Chemical compound O[Si](O)(O)C1=CC=CC=C1 FCVNATXRSJMIDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYAMDNCPNLFEFT-UHFFFAOYSA-N trihydroxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](O)(O)O VYAMDNCPNLFEFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTSIIQWGUWMBTD-UHFFFAOYSA-N trihydroxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound O[Si](O)(O)CCCOCC1CO1 QTSIIQWGUWMBTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000011240 wet gel Substances 0.000 description 1
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000166 zirconium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/18—Materials not provided for elsewhere for application to surfaces to minimize adherence of ice, mist or water thereto; Thawing or antifreeze materials for application to surfaces
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
- C09D183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/70—Additives characterised by shape, e.g. fibres, flakes or microspheres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
본 발명은, 가수분해성의 관능기 또는 축합성의 관능기를 갖는 폴리실록산 화합물, 및 그 가수분해성의 관능기를 갖는 폴리실록산 화합물의 가수분해 생성물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 함유하는 액상 조성물의 축합물을 포함하는, 발수 처리제에 관한 것이다.
Description
본 발명은, 발수 처리제, 발수 구조체 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
종래, 유리, 플라스틱스 제품 등의 투명성을 갖는 기재에 발수성능을 부여하는 것은, 수적의 부착을 최소한으로 억제하여 시야를 확보할 목적으로부터, 많은 제품에 요구되고 있다. 통상, 발수성능은, 기재의 표면에 발수성이 우수한 코팅재에 의해 피막 (이하, 「발수막」이라고도 한다) 을 형성함으로써 얻어지는 것이다. 발수막이란, 일반적으로 물의 접촉각이 90°이상이 되는 피막을 말한다.
이와 같은 발수막을 형성하는 재료로는, 예를 들어 폴리테트라플루오로에틸렌 (PTFE) 및 그 유도체가 알려져 있다.
또, 플루오로알킬실란을 사용한 발수막의 형성이 알려져 있다 (예를 들어, 특허문헌 1 및 특허문헌 2 를 참조).
그런데, 대상물의 피처리면에 발수성능을 부여하기 위해서 사용되는 발수 처리제는, 발수성이 우수할 것이 요구된다.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 대상물의 피처리면에 우수한 발수성을 부여할 수 있는 발수 처리제 및 당해 발수 처리제를 사용한 발수 구조체를 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명은 또, 상기 발수 구조체의 제조 방법을 제공한다.
본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위해서 예의 연구를 거듭한 결과, 분자 내에 반응성기 (가수분해성의 관능기 또는 축합성의 관능기) 를 갖는 폴리실록산 화합물을 포함하는 액상 조성물을 사용하여 얻어지는 발수 처리제에 있어서, 우수한 발수성이 발현되는 것을 알아내어, 본 발명의 완성에 이르렀다.
본 발명은, 가수분해성의 관능기 또는 축합성의 관능기를 갖는 폴리실록산 화합물, 및 그 가수분해성의 관능기를 갖는 폴리실록산 화합물의 가수분해 생성물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 함유하는 액상 조성물의 축합물을 포함하는, 발수 처리제를 제공한다. 또, 본 발명은, 가수분해성의 관능기 또는 축합성의 관능기를 갖는 폴리실록산 화합물, 및 그 가수분해성의 관능기를 갖는 폴리실록산 화합물의 가수분해 생성물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 함유하는 액상 조성물을 포함하는, 발수 처리제를 제공한다. 이와 같은 발수 처리제에 의하면, 대상물의 피처리면에 우수한 발수성을 부여할 수 있다. 또, 상기 발수 처리제로 형성되는 발수부는, 피처리면과의 밀착성도 우수하다.
상기 발수 처리제에 있어서, 액상 조성물이 실리카 입자를 추가로 함유하고 있어도 된다. 이와 같은 발수 처리제는, 발수성과 밀착성이 더욱 우수하다.
상기 실리카 입자의 1 g 당의 실란올기수는, 10 × 1018 ∼ 1000 × 1018 개/g 이어도 된다. 이로써, 더욱 우수한 발수성과 밀착성을 갖는 발수부를, 저온, 또한 단시간에 형성할 수 있다.
상기 축합성의 관능기가 하이드록시알킬기인 경우, 상기 폴리실록산 화합물로는, 하기 식 (A) 로 나타내는 화합물을 들 수 있다. 이로써, 더욱 우수한 발수성 및 밀착성을 달성할 수 있다.
[화학식 1]
[식 (A) 중, R1a 는 하이드록시알킬기를 나타내고, R2a 는 알킬렌기를 나타내고, R3a 및 R4a 는 각각 독립적으로 알킬기 또는 아릴기를 나타내고, n 은 1 ∼ 50 의 정수를 나타낸다.]
상기 가수분해성의 관능기가 알콕시기인 경우, 상기 폴리실록산 화합물로는, 하기 식 (B) 로 나타내는 화합물을 들 수 있다. 이로써, 더욱 우수한 발수성 및 밀착성을 달성할 수 있다.
[화학식 2]
[식 (B) 중, R1b 는 알킬기, 알콕시기 또는 아릴기를 나타내고, R2b 및 R3b 는 각각 독립적으로 알콕시기를 나타내고, R4b 및 R5b 는 각각 독립적으로 알킬기 또는 아릴기를 나타내고, m 은 1 ∼ 50 의 정수를 나타낸다.]
상기 발수 처리제에 있어서, 액상 조성물이, 가수분해성의 관능기 또는 축합성의 관능기를 갖는 실란 모노머, 및 그 가수분해성의 관능기를 갖는 실란 모노머의 가수분해 생성물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 추가로 함유하고 있어도 된다. 이로써, 더욱 우수한 발수성과 밀착성을 달성할 수 있다.
상기 발수 처리제에 있어서, 액상 조성물이, 에어로겔 입자를 추가로 함유하고 있어도 된다. 이로써, 발수성이 보다 향상된다.
상기 발수 처리제는, 대상물의 피처리면에 발수부를 형성하기 위해서 이용되어도 된다. 이와 같은 발수부를 형성함으로써, 더욱 우수한 발수성을 달성할 수 있다. 이때, 발수부는 에어로겔을 포함하고 있어도 된다.
본 발명은 또, DD/MAS 법을 사용하여 측정된 고체 29Si-NMR 스펙트럼에 있어서, 함규소 결합 단위 Q, T 및 D 를 이하와 같이 규정했을 때, Q 및 T 에서 유래하는 시그널 면적과, D 에서 유래하는 시그널 면적의 비 Q ＋ T : D 가 1 : 0.01 ∼ 1 : 0.70 인 발수 성분을 함유하는 발수 처리제를 제공한다. 이와 같은 발수 처리제는, 발수성과 밀착성이 우수하다.
Q : 1 개의 규소 원자에 결합한 산소 원자가 4 개인 함규소 결합 단위.
T : 1 개의 규소 원자에 결합한 산소 원자가 3 개와 수소 원자 또는 1 가의 유기기가 1 개인 함규소 결합 단위.
D : 1 개의 규소 원자에 결합한 산소 원자가 2 개와 수소 원자 또는 1 가의 유기기가 2 개인 함규소 결합 단위.
[단, 상기 유기기란 규소 원자에 결합하는 원자가 탄소 원자인 1 가의 유기기이다.]
본 발명은 또, 하기 식 (1) 로 나타내는 구조를 갖는 화합물을 포함하는 발수 성분을 함유하는 발수 처리제를 제공한다. 이와 같은 발수 처리제는, 발수성과 밀착성이 우수하다.
[화학식 3]
[식 (1) 중, R1 및 R2 는 각각 독립적으로 알킬기 또는 아릴기를 나타내고, R3 및 R4 는 각각 독립적으로 알킬렌기를 나타낸다.]
본 발명은 또, 지주부 및 가교부를 구비하는 래더형 구조를 갖고, 상기 가교부가 하기 식 (2) 로 나타내는 화합물을 포함하는 발수 성분을 함유하는 발수 처리제를 제공한다. 이와 같은 발수 처리제는, 래더형 구조에서 기인하는 우수한 발수성 및 내구성을 가지고 있다.
[화학식 4]
[식 (2) 중, R5 및 R6 은 각각 독립적으로 알킬기 또는 아릴기를 나타내고, b 는 1 ∼ 50 의 정수를 나타낸다.]
또한, 래더형 구조를 갖는 화합물로는, 하기 식 (3) 으로 나타내는 구조를 갖는 화합물을 들 수 있다. 이로써, 더욱 우수한 발수성 및 내구성을 달성할 수 있다.
[화학식 5]
[식 (3) 중, R5, R6, R7 및 R8 은 각각 독립적으로 알킬기 또는 아릴기를 나타내고, a 및 c 는 각각 독립적으로 1 ∼ 3000 의 정수를 나타내고, b 는 1 ∼ 50 의 정수를 나타낸다.]
상기 발수부는 에어로겔을 포함하고 있어도 된다. 또, 상기 발수 성분은 에어로겔이어도 된다. 이로써, 더욱 우수한 발수성을 달성할 수 있다.
본 발명은 또, 대상물과, 대상물의 피처리면 상에 발수부를 구비하고, 발수부가, 상기 발수 처리제의 건조물을 포함하는, 발수 구조체를 제공한다. 당해 발수 구조체는, 상기 발수 처리제 또는 당해 발수 처리제의 반응물을 포함하는 발수부를 가짐으로써, 발수성이 우수함과 함께, 피처리면과, 발수부의 밀착성이 우수하다.
본 발명은 또, 상기 발수 처리제를 대상물의 피처리면에 도포하는 공정을 구비하는, 발수 구조체의 제조 방법을 제공한다.
본 발명에 의하면, 대상물의 피처리면에 우수한 발수성을 부여할 수 있는 발수 처리제 및 당해 발수 처리제를 사용한 발수 구조체를 제공할 수 있다. 본 발명에 의하면 또, 상기 발수 구조체의 제조 방법을 제공할 수 있다.
도 1 은 입자의 2 축 평균 1 차 입자경의 산출 방법을 나타내는 도면이다.
도 2 는 DD/MAS 법을 사용하여 측정된, 발수 처리제 (12) 에 함유되는 발수 성분의 고체 29Si-NMR 스펙트럼을 나타내는 도면이다.
도 3 은 본 발명의 일 실시형태에 관련된 발수 구조체를 모식적으로 나타내는 도면이다.
도 4 는 본 발명의 일 실시형태에 관련된 발수 구조체를 모식적으로 나타내는 도면이다.
도 5 는 본 발명의 일 실시형태에 관련된 발수 구조체를 모식적으로 나타내는 도면이다.
도 2 는 DD/MAS 법을 사용하여 측정된, 발수 처리제 (12) 에 함유되는 발수 성분의 고체 29Si-NMR 스펙트럼을 나타내는 도면이다.
도 3 은 본 발명의 일 실시형태에 관련된 발수 구조체를 모식적으로 나타내는 도면이다.
도 4 는 본 발명의 일 실시형태에 관련된 발수 구조체를 모식적으로 나타내는 도면이다.
도 5 는 본 발명의 일 실시형태에 관련된 발수 구조체를 모식적으로 나타내는 도면이다.
이하, 경우에 따라 도면을 참조하면서 본 발명의 바람직한 실시형태에 대해 상세하게 설명한다. 단, 본 발명은 이하의 실시형태로 한정되는 것은 아니다.
＜정의＞
본 명세서에 있어서, 「∼」를 사용하여 나타낸 수치 범위는, 「∼」의 전후에 기재되는 수치를 각각 최소값 및 최대값으로서 포함하는 범위를 나타낸다. 본 명세서에 단계적으로 기재되어 있는 수치 범위에 있어서, 어느 단계의 수치 범위의 상한값 또는 하한값은, 다른 단계의 수치 범위의 상한값 또는 하한값으로 치환해도 된다. 본 명세서에 기재되어 있는 수치 범위에 있어서, 그 수치 범위의 상한값 또는 하한값은, 실시예에 나타나 있는 값으로 치환해도 된다. 「A 또는 B」 란, A 및 B 의 어느 일방을 포함하고 있으면 되고, 양방 모두 포함하고 있어도 된다. 본 명세서에 예시하는 재료는, 특별히 기재하지 않는 한, 1 종을 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 본 명세서에 있어서, 조성물 중의 각 성분의 함유량은, 조성물 중에 각 성분에 해당하는 물질이 복수 존재하는 경우, 특별히 기재하지 않는 한, 조성물 중에 존재하는 복수의 물질의 합계량을 의미한다.
＜발수 처리제＞
본 실시형태의 발수 처리제로는, 예를 들어 하기 제 1 ∼ 제 4 양태를 들 수 있다. 각각의 양태를 채용함으로써, 각각의 양태에 따른 발수성 및 밀착성을 얻을 수 있다.
(제 1 양태)
일 실시형태의 발수 처리제는, (분자 내에) 가수분해성의 관능기 또는 축합성의 관능기를 갖는 폴리실록산 화합물, 및 그 가수분해성의 관능기를 갖는 폴리실록산 화합물의 가수분해 생성물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종 (이하, 경우에 따라 「폴리실록산 화합물군」이라고 한다) 을 함유하는 액상 조성물의 축합물을 포함한다. 발수 처리제는, 또, 가수분해성의 관능기 또는 축합성의 관능기를 갖는 폴리실록산 화합물, 및 그 가수분해성의 관능기를 갖는 폴리실록산 화합물의 가수분해 생성물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 함유하는 액상 조성물을 포함하고 있어도 된다 (발수 처리제가 당해 액상 조성물이어도 된다). 이와 같은 발수 처리제에 의하면, 대상물의 피처리면에 우수한 발수성을 부여할 수 있다. 상기 발수 처리제는, 대상물의 피처리면에 발수부를 형성하기 위해서 이용되어도 된다. 상기 발수 처리제로 형성되는 발수부는, 우수한 발수성을 가짐과 함께, 피처리면과의 밀착성도 우수하다. 상기 발수부는, 예를 들어 막상의 발수부 (이하, 「발수막」이라고도 한다) 및 입자상의 발수부 (이하, 「발수 입자」라고도 한다) 중 적어도 일방을 포함하는 형태여도 된다. 즉, 본 실시형태에 관련된 발수 처리제는, 대상물의 피처리면에 발수막 및/또는 발수 입자를 형성하는 것이어도 된다.
예를 들어, 특허문헌 1 및 2 와 같은 플루오로알킬실란으로 형성되는 발수막은, 밀착성이 낮은 점에서, 이와 같은 발수막의 밀착성을 높이기 위해서는, 피처리면에 밀착층 (예를 들어, 산화 피막 및 수산기를 갖는 피막) 을 형성할 필요가 있다고 생각된다. 한편으로, 본 실시형태의 발수 처리제는, 밀착성이 높은 점에서, 이와 같은 밀착층은 반드시 필요하지 않다. 또, 본 실시형태의 발수 처리제는, 밀착성 및 접착성이 우수한 점에서, 발수 기능을 장기간 유지할 수 있다.
또한, 본 실시형태의 발수 처리제로 형성되는 발수부는, 친수성의 오염이 부착되기 어렵고, 또한 이와 같은 오염을 제거하기 쉽다고 생각된다. 따라서, 상기 발수 처리제는, 친수성의 오염이 부착되기 쉬운 용도에 대한 적용도 용이하다고 생각된다.
상기 종래의 PTFE 를 사용한 발수막은, 접착성 및 내약품성은 있지만, 막경도가 낮고 부드럽기 때문에 흠집이 나기 쉽다고 생각된다. 또, 이와 같은 발수막은, 경화시키기 위한 온도가 수백도 이상이기 때문에, 적용하는 지점 및 기재가 한정된다고 생각된다. 한편으로, 본 실시형태의 발수 처리제로 형성되는 발수부는, 접착성 및 내약품성이 우수함과 함께, 흠집이 나기 어렵고, 적용하는 지점 및 기재가 한정되기 어렵다고 생각된다.
여기서, 본 발명자들은, 본 실시형태의 발수 처리제가 우수한 발수성을 발휘하는 이유를, 이하와 같이 추측하고 있다. 본 실시형태의 발수 처리제는, 폴리실록산 화합물군을 함유하고 있는 점에서, 예를 들어 실록산 화합물로서 실록산 모노머만을 포함하는 발수 처리제와 비교해, 반응을 제어하기 쉽다고 생각된다. 그리고, 이로써, 발수부를 형성하는 화합물 중의 친수기 (예를 들어, 수산기 (OH 기)) 를 저감하기 쉬워, 우수한 발수성을 발휘한다고 생각된다.
가수분해성의 관능기로는, 예를 들어 알콕시기를 들 수 있다. 축합성의 관능기 (가수분해성의 관능기에 해당하는 관능기를 제외한다) 로는, 수산기, 실란올기, 카르복실기, 페놀성 수산기 등을 들 수 있다. 수산기는, 하이드록시알킬기 등의 수산기 함유 기에 포함되어 있어도 된다. 또한, 가수분해성의 관능기 또는 축합성의 관능기를 갖는 폴리실록산 화합물은, 가수분해성의 관능기 및 축합성의 관능기와는 상이한 반응성기 (가수분해성의 관능기 및 축합성의 관능기에 해당하지 않는 관능기) 를 추가로 가지고 있어도 된다. 반응성기로는, 에폭시기, 메르캅토기, 글리시독시기, 비닐기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아미노기 등을 들 수 있다. 에폭시기는, 글리시독시기 등의 에폭시기 함유 기에 포함되어 있어도 된다. 이들 관능기 및 반응성기를 갖는 폴리실록산 화합물은 단독으로, 혹은 2 종류 이상을 혼합하여 사용해도 된다. 이들 관능기 및 반응성기 중, 알콕시기, 실란올기, 및 하이드록시알킬기는, 발수 처리제의 상용성을 향상시킬 수 있고, 층분리를 억제할 수 있다. 또, 폴리실록산 화합물의 반응성 향상의 관점에서, 알콕시기 및 하이드록시알킬기의 탄소수는, 예를 들어 1 ∼ 6 이어도 된다.
하이드록시알킬기를 갖는 폴리실록산 화합물로는, 예를 들어 하기 일반식 (A) 로 나타내는 구조를 갖는 화합물을 들 수 있다.
[화학식 6]
식 (A) 중, R1a 는 하이드록시알킬기를 나타내고, R2a 는 알킬렌기를 나타내고, R3a 및 R4a 는 각각 독립적으로 알킬기 또는 아릴기를 나타내고, n 은 1 ∼ 50 의 정수를 나타낸다. 여기서, 아릴기로는, 페닐기, 치환 페닐기 등을 들 수 있다. 또, 치환 페닐기의 치환기로는, 알킬기, 비닐기, 메르캅토기, 아미노기, 니트로기, 시아노기 등을 들 수 있다. 또한, 식 (A) 중, 2 개의 R1a 는 각각 동일해도 되고 상이해도 되고, 마찬가지로 2 개의 R2a 는 각각 동일해도 되고 상이해도 된다. 또, 식 (A) 중, 2 개 이상의 R3a 는 각각 동일해도 되고 상이해도 되고, 마찬가지로 2 개 이상의 R4a 는 각각 동일해도 되고 상이해도 된다.
상기 구조의 폴리실록산 화합물을 함유하는 발수 처리제를 사용함으로써, 우수한 발수성과 밀착성을 더욱 얻기 쉬워진다. 이와 같은 관점에서, 식 (A) 중, R1a 로는, 탄소수가 1 ∼ 6 인 하이드록시알킬기 등을 들 수 있고, 당해 하이드록시알킬기로는, 하이드록시에틸기, 하이드록시프로필기 등을 들 수 있다. 또, 식 (A) 중, R2a 로는, 탄소수가 1 ∼ 6 인 알킬렌기 등을 들 수 있고, 당해 알킬렌기로는, 에틸렌기, 프로필렌기 등을 들 수 있다. 또, 식 (A) 중, R3a 및 R4a 로는, 각각 독립적으로 탄소수가 1 ∼ 6 인 알킬기, 페닐기 등을 들 수 있고, 당해 알킬기로는, 메틸기 등을 들 수 있다. 또, 식 (A) 중, n 은, 예를 들어 2 ∼ 30 이어도 되고, 5 ∼ 20 이어도 된다.
상기 식 (A) 로 나타내는 구조를 갖는 폴리실록산 화합물로는, 시판품을 사용할 수 있고, X-22-160AS, KF-6001, KF-6002, KF-6003 등의 화합물 (모두, 신에츠 화학 공업 주식회사 제조), XF42-B0970, XF42-C5277, Fluid OFOH 702-4％ 등의 화합물 (모두, 모멘티브사 제조) 등을 들 수 있다.
알콕시기를 갖는 폴리실록산 화합물로는, 예를 들어 하기 일반식 (B) 로 나타내는 구조를 갖는 화합물을 들 수 있다.
[화학식 7]
식 (B) 중, R1b 는 알킬기, 알콕시기 또는 아릴기를 나타내고, R2b 및 R3b 는 각각 독립적으로 알콕시기를 나타내고, R4b 및 R5b 는 각각 독립적으로 알킬기 또는 아릴기를 나타내고, m 은 1 ∼ 50 의 정수를 나타낸다. 여기서, 아릴기로는, 페닐기, 치환 페닐기 등을 들 수 있다. 또, 치환 페닐기의 치환기로는, 알킬기, 비닐기, 메르캅토기, 아미노기, 니트로기, 시아노기 등을 들 수 있다. 또한, 식 (B) 중, 2 개의 R1b 는 각각 동일해도 되고 상이해도 되고, 2 개의 R2b 는 각각 동일해도 되고 상이해도 되고, 마찬가지로 2 개의 R3b 는 각각 동일해도 되고 상이해도 된다. 또, 식 (B) 중, m 이 2 이상의 정수인 경우, 2 개 이상의 R4b 는 각각 동일해도 되고 상이해도 되고, 마찬가지로 2 개 이상의 R5b 도 각각 동일해도 되고 상이해도 된다.
상기 구조의 폴리실록산 화합물 또는 그 가수분해 생성물을 함유하는 발수 처리제를 사용함으로써, 우수한 발수성과 밀착성을 더욱 얻기 쉬워진다. 이와 같은 관점에서, 식 (B) 중, R1b 로는 탄소수가 1 ∼ 6 인 알킬기, 탄소수가 1 ∼ 6 인 알콕시기 등을 들 수 있고, 당해 알킬기 또는 알콕시기로는, 메틸기, 메톡시기, 에톡시기 등을 들 수 있다. 또, 식 (B) 중, R2b 및 R3b 로는, 각각 독립적으로 탄소수가 1 ∼ 6 인 알콕시기 등을 들 수 있고, 당해 알콕시기로는, 메톡시기, 에톡시기 등을 들 수 있다. 또, 식 (B) 중, R4b 및 R5b 로는, 각각 독립적으로 탄소수가 1 ∼ 6 인 알킬기, 페닐기 등을 들 수 있고, 당해 알킬기로는, 메틸기 등을 들 수 있다. 식 (B) 중, m 은, 예를 들어 2 ∼ 30 이어도 되고, 5 ∼ 20 이어도 된다.
상기 일반식 (B) 로 나타내는 구조를 갖는 폴리실록산 화합물은, 예를 들어 일본 공개특허공보 2000-26609호, 일본 공개특허공보 2012-233110호 등에서 보고된 제조 방법을 적절히 참조하여 얻을 수 있다.
또한, 알콕시기는 가수분해하기 때문에, 알콕시기를 갖는 폴리실록산 화합물은 액상 조성물 중에서 가수분해 생성물로서 존재할 가능성이 있어, 알콕시기를 갖는 폴리실록산 화합물과 그 가수분해 생성물은 혼재하고 있어도 된다. 또, 알콕시기를 갖는 폴리실록산 화합물에 있어서, 분자 중의 알콕시기 모두가 가수분해되어 있어도 되고, 부분적으로 가수분해되어 있어도 된다.
이들, 가수분해성의 관능기 또는 축합성의 관능기를 갖는 폴리실록산 화합물, 및 가수분해성의 관능기를 갖는 폴리실록산 화합물의 가수분해 생성물은, 단독으로, 또는 2 종류 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
본 실시형태의 발수 처리제는, 발수성과 밀착성이 더욱 향상되는 관점에서, 실리카 입자를 추가로 함유하고 있어도 된다. 즉, 액상 조성물은, 실리카 입자와, 가수분해성의 관능기 또는 축합성의 관능기를 갖는 폴리실록산 화합물, 및 그 가수분해성의 관능기를 갖는 폴리실록산 화합물의 가수분해 생성물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 함유하고 있어도 된다. 이와 같은 발수 처리제에 있어서, 발수성이 향상되는 이유로는, 발수 처리제가 실리카 입자를 함유하면, 발수부를 구성하는 화합물에 있어서, 후술하는 Q ＋ T : D 를 제어하기 쉽고, 또한 상기 화합물에 있어서의 수산기의 양을 저감하기 쉬운 것 등이 생각된다.
실리카 입자로는, 특별히 제한없이 사용할 수 있고, 예를 들어 비정질 실리카 입자를 들 수 있다. 비정질 실리카 입자로는, 예를 들어 용융 실리카 입자, 흄드 실리카 입자 및 콜로이달 실리카 입자를 들 수 있다. 이들 중, 콜로이달 실리카 입자는, 단분산성이 높아, 발수 처리제 중에서의 응집을 억제하기 쉽다.
실리카 입자의 형상은 특별히 제한되지 않고, 구상, 고치형, 회합형 등을 들 수 있다. 이들 중, 실리카 입자로서 구상의 입자를 사용함으로써, 발수 처리제 중에서의 응집을 억제하기 쉬워진다. 실리카 입자의 평균 1 차 입자경은, 적당한 경도의 발수막 및/또는 발수 입자를 얻기 쉬워지고, 열충격 및 흠집에 대한 내구성이 향상되기 쉬워지는 관점에서, 예를 들어, 1 nm 이상이어도 되고, 5 nm 이상이어도 되고, 20 nm 이상이어도 된다. 실리카 입자의 평균 1 차 입자경은, 투명한 발수막 및/또는 발수 입자를 얻기 쉬워지는 관점에서, 예를 들어 200 nm 이하여도 되고, 150 nm 이하여도 되고, 100 nm 이하여도 된다. 이들 관점에서, 실리카 입자의 평균 1 차 입자경은, 예를 들어 1 ∼ 200 nm 여도 되고, 5 ∼ 150 nm 여도 되고, 20 ∼ 100 nm 여도 된다. 또, 실리카 입자는, 중공 구조, 다공질 구조 등을 갖는 입자여도 된다.
또한, 실리카 입자의 평균 입자경은, 원료로부터 측정할 수 있다. 예를 들어, 2 축 평균 1 차 입자경은, 임의의 입자 20 개를 SEM 에 의해 관찰한 결과로부터, 다음과 같이 하여 산출된다. 즉, 통상 물에 분산되어 있는 고형분 농도가 5 ∼ 40 질량％ 인 콜로이달 실리카 입자를 예로 하면, 콜로이달 실리카 입자의 분산액에, 패턴 배선이 형성된 웨이퍼를 가로 세로 2 cm 로 잘라 얻어진 칩을 약 30 초 담근 후, 당해 칩을 순수로 약 30 초간 헹구고, 질소 블로우 건조한다. 그 후, 칩을 SEM 관찰용의 시료대에 얹고, 가속 전압 10 kV 를 가하고, 10만배의 배율로 실리카 입자를 관찰하고, 화상을 촬영한다. 얻어진 화상으로부터 20 개의 실리카 입자를 임의로 선택하고, 그들 입자의 입자경의 평균을 평균 입자경으로 한다. 이때, 선택한 실리카 입자가 도 1 에 나타내는 바와 같은 형상이었던 경우, 실리카 입자 (P) 에 외접하고, 그 장변이 가장 길어지도록 배치한 장방형 (외접 장방형 (L)) 을 도출한다. 그리고, 그 외접 장방형 (L) 의 장변을 X, 단변을 Y 로 하여, (X ＋ Y)/2 로서 2 축 평균 1 차 입자경을 산출하고, 그 입자의 입자경으로 한다.
상기 실리카 입자의 1 g 당의 실란올기수는, 양호한 반응성을 가짐과 함께, 저온, 단시간에 우수한 발수성과 밀착성을 부여하기 쉬운 관점에서, 예를 들어 10 × 1018 개/g 이상이어도 되고, 50 × 1018 개/g 이상이어도 되고, 100 × 1018 개/g 이상이어도 된다. 상기 실리카 입자의 1 g 당의 실란올기수는, 발수 처리 시의 급격한 겔화를 억제하기 쉬워, 균질한 발수막 및/또는 발수 입자를 얻기 쉬운 관점에서, 예를 들어 1000 × 1018 개/g 이하여도 되고, 800 × 1018 개/g 이하여도 되고, 700 × 1018 개/g 이하여도 된다. 이들 관점에서, 상기 실리카 입자의 1 g 당의 실란올기수는, 예를 들어 10 × 1018 ∼ 1000 × 1018 개/g 이어도 되고, 50 × 1018 ∼ 800 × 1018 개/g 이어도 되고, 100 × 1018 ∼ 700 × 1018 개/g 이어도 된다.
실리카 입자의 함유량은, 발수 처리제의 반응성이 향상되는 관점, 및 저온, 단시간에 우수한 발수성과 밀착성을 부여하기 쉬운 관점에서, 액상 조성물의 총량 100 질량부에 대해, 예를 들어 0.01 질량부 이상이어도 되고, 0.1 질량부 이상이어도 되고, 0.5 질량부 이상이어도 된다. 상기 실리카 입자의 함유량은, 적당한 경도의 발수막 및/또는 발수 입자가 얻어지기 쉽고, 열충격 및 흠집에 대한 내구성이 향상되기 쉬운 관점에서, 액상 조성물의 총량 100 질량부에 대해, 예를 들어 30 질량부 이하여도 되고, 20 질량부 이하여도 되고, 10 질량부 이하여도 된다. 이들 관점에서, 상기 실리카 입자의 함유량은, 액상 조성물의 총량 100 질량부에 대해, 예를 들어 0.01 ∼ 30 질량부여도 되고, 0.1 ∼ 20 질량부여도 되고, 0.5 ∼ 10 질량부여도 된다.
액상 조성물은, 예를 들어 발수성과 밀착성을 더욱 향상시키는 관점에서, 폴리실록산 화합물 이외의 (폴리실록산 화합물을 제외한다) 규소 화합물을 추가로 포함하고 있어도 된다. 즉, 액상 조성물은, 가수분해성의 관능기 또는 축합성의 관능기를 갖는 실란 모노머, 및 가수분해성의 관능기를 갖는 실란 모노머의 가수분해 생성물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종 (이하, 경우에 따라 「실란 모노머군」이라고 한다) 을 추가로 함유하고 있어도 된다. 실란 모노머에 있어서의 분자 내의 규소수는 1 ∼ 6 으로 할 수 있다.
가수분해성의 관능기를 갖는 실란 모노머로는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 알킬규소알콕사이드를 들 수 있다. 알킬규소알콕사이드 중에서도, 가수분해성의 관능기의 수가 3 개 이하인 것은 내수성을 보다 향상시킬 수 있다. 이와 같은 알킬규소알콕사이드로는, 모노알킬트리알콕시실란, 모노알킬디알콕시실란, 디알킬디알콕시실란, 모노알킬모노알콕시실란, 디알킬모노알콕시실란, 트리알킬모노알콕시실란 등을 들 수 있고, 구체적으로는 메틸트리메톡시실란, 메틸디메톡시실란, 디메틸디메톡시실란, 에틸트리메톡시실란 등을 들 수 있다.
축합성의 관능기를 갖는 실란 모노머로는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 실란테트라올, 메틸실란트리올, 디메틸실란디올, 페닐실란트리올, 페닐메틸실란디올, 디페닐실란디올, n-프로필실란트리올, 헥실실란트리올, 옥틸실란트리올, 데실실란트리올, 트리플루오로프로필실란트리올 등을 들 수 있다.
가수분해성의 관능기 또는 축합성의 관능기를 갖는 실란 모노머는, 가수분해성의 관능기 및 축합성의 관능기와는 상이한, 상기 서술한 반응성기를 추가로 가지고 있어도 된다.
가수분해성의 관능기의 수가 3 개 이하이며, 반응성기를 갖는 실란 모노머로서, 비닐트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필메틸디메톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등도 사용할 수 있다.
또, 축합성의 관능기를 갖고, 반응성기를 갖는 실란 모노머로서, 비닐실란트리올, 3-글리시독시프로필실란트리올, 3-글리시독시프로필메틸실란디올, 3-메타크릴옥시프로필실란트리올, 3-메타크릴옥시프로필메틸실란디올, 3-아크릴옥시프로필실란트리올, 3-메르캅토프로필실란트리올, 3-메르캅토프로필메틸실란디올, N-페닐-3-아미노프로필실란트리올, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸실란디올 등도 사용할 수 있다.
또, 분자 말단의 가수분해성의 관능기의 수가 3 개 이하의 실란 모노머인 비스트리메톡시실릴메탄, 비스트리메톡시실릴에탄, 비스트리메톡시실릴헥산, 에틸트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란 등도 사용할 수 있다.
이들, 가수분해성의 관능기 또는 축합성의 관능기를 갖는 실란 모노머, 및 가수분해성의 관능기를 갖는 실란 모노머의 가수분해 생성물은, 단독으로, 또는 2 종류 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
또한, 알콕시기 등의 가수분해성의 관능기는 가수분해하기 때문에, 가수분해성의 관능기를 갖는 실란 모노머는 액상 조성물 중에서 가수분해 생성물로서 존재할 가능성이 있고, 가수분해성의 관능기를 갖는 실란 모노머와 그 가수분해 생성물은 혼재하고 있어도 된다. 또, 가수분해성의 관능기를 갖는 실란 모노머에 있어서, 분자 중의 가수분해성의 관능기의 모두가 가수분해되어 있어도 되고, 부분적으로 가수분해되어 있어도 된다.
폴리실록산 화합물군의 함유량 (가수분해성의 관능기 또는 축합성의 관능기를 갖는 폴리실록산 화합물의 함유량, 및 가수분해성의 관능기를 갖는 폴리실록산 화합물의 가수분해 생성물의 함유량의 총합) 은, 발수성이 더욱 향상되기 쉬운 관점에서, 액상 조성물의 총량 100 질량부에 대해, 예를 들어, 0.01 질량부 이상이어도 되고, 0.1 질량부 이상이어도 되고, 0.5 질량부 이상이어도 된다. 폴리실록산 화합물군의 상기 함유량은, 적당한 경도의 발수막 및/또는 발수 입자가 얻어지기 쉽고, 열충격 및 흠집에 대한 내구성이 향상되기 쉬운 관점에서, 액상 조성물의 총량 100 질량부에 대해, 예를 들어 50 질량부 이하여도 되고, 30 질량부 이하여도 되고, 10 질량부 이하여도 된다. 이들 관점에서, 폴리실록산 화합물군의 상기 함유량은, 액상 조성물의 총량 100 질량부에 대해, 예를 들어, 0.01 ∼ 50 질량부여도 되고, 0.1 ∼ 30 질량부여도 되고, 0.5 ∼ 10 질량부여도 된다.
본 실시형태의 발수 처리제가, 액상 조성물 중에 실란 모노머군을 추가로 함유하는 경우, 폴리실록산 화합물군의 함유량과, 실란 모노머군의 함유량 (가수분해성의 관능기 또는 축합성의 관능기를 갖는 실란 모노머의 함유량, 및 가수분해성의 관능기를 갖는 실란 모노머의 가수분해 생성물의 함유량의 총합) 의 비는, 발수성이 더욱 향상되기 쉬운 관점 및 양호한 상용성이 얻어지기 쉬운 관점에서, 예를 들어, 1 : 0.1 이상이어도 되고, 1 : 1 이상이어도 된다. 이들 화합물의 함유량의 비는, 적당한 경도의 발수막 및/또는 발수 입자가 얻어지기 쉽고, 열충격 및 흠집에 대한 내구성이 향상되기 쉬운 관점에서, 예를 들어 1 : 10 이하여도 되고, 1 : 5 이하여도 된다. 이들 관점에서, 폴리실록산 화합물군의 함유량과, 실란 모노머군의 함유량의 비는, 예를 들어, 1 : 0.1 ∼ 1 : 10 이어도 되고, 1 : 1 ∼ 1 : 5 여도 된다.
폴리실록산 화합물군 및 실란 모노머군의 함유량의 총합은, 발수성이 더욱 향상되기 쉬운 관점에서, 액상 조성물의 총량 100 질량부에 대해, 예를 들어 0.01 질량부 이상이어도 되고, 0.1 질량부 이상이어도 되고, 0.5 질량부 이상이어도 된다. 당해 함유량의 총합은, 적당한 경도의 발수막 및/또는 발수 입자가 얻어지기 쉽고, 열충격 및 흠집에 대한 내구성이 향상되기 쉬운 관점에서, 액상 조성물의 총량 100 질량부에 대해, 예를 들어 60 질량부 이하여도 되고, 30 질량부 이하여도 되고, 20 질량부 이하여도 되고, 10 질량부 이하여도 된다. 이들 관점에서, 폴리실록산 화합물군 및 실란 모노머군의 함유량의 총합은, 액상 조성물의 총량 100 질량부에 대해, 예를 들어 0.01 ∼ 60 질량부여도 되고, 0.01 ∼ 30 질량부여도 되고, 0.1 ∼ 20 질량부여도 되고, 0.5 ∼ 10 질량부여도 된다. 이때, 폴리실록산 화합물군 및 실란 모노머군의 함유량의 비는 상기 범위 내로 할 수 있다.
본 실시형태의 발수 처리제는, 발수성이 향상되는 관점에서, 에어로겔 입자를 포함하고 있어도 된다. 즉, 액상 조성물은, 에어로겔 입자와, 가수분해성의 관능기 또는 축합성의 관능기를 갖는 폴리실록산 화합물, 및 그 가수분해성의 관능기를 갖는 폴리실록산 화합물의 가수분해 생성물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 함유하고 있어도 된다. 에어로겔은, 나노미터 사이즈의 미세공을 갖는 다공질체이다. 에어로겔 입자는, 그 표면의 수산기가 적은 점, 미세공에 물이 들어가기 어려운 점에서, 우수한 발수성을 발휘한다고 생각된다.
에어로겔 입자로는, 종래 공지된 에어로겔 입자를 특별히 제한없이 사용할 수 있지만, 액상 조성물 중에 포함되는 폴리실록산 화합물, 실란 모노머 등을 원료로 하여 형성되는 에어로겔 입자여도 된다. 또한, 그러한 에어로겔 (입자) 은, 폴리실록산 화합물 등을 함유하는 졸의 축합물인 습윤 겔을 건조시킴으로써 얻을 수 있다.
에어로겔 입자의 평균 1 차 입자경은, 양호한 발수성이 얻어지기 쉽다는 관점에서, 예를 들어 0.1 ∼ 10000 nm 여도 되고, 1 ∼ 1000 nm 여도 되고, 2 ∼ 100 nm 여도 된다.
에어로겔 입자의 함유량은, 양호한 분산성이 얻어지기 쉽다는 관점에서, 액상 조성물의 총량 100 질량부에 대해, 예를 들어, 0.1 ∼ 10 질량부여도 되고, 0.5 ∼ 5 질량부여도 되고, 0.8 ∼ 3 질량부여도 된다.
다른 실시형태에 관련된 발수 처리제는, 발수 성분을 포함하는 양태여도 된다. 발수 성분은, 예를 들어 지금까지 서술해 온 액상 조성물의 축합물이어도 된다. 본 실시형태에 관련된 발수 성분의 형상은, 예를 들어 입자상이어도 된다. 이하, 제 2 ∼ 제 4 양태로서, 발수 성분을 포함하는 발수 처리제의 구체적 양태에 대해 설명한다.
(제 2 양태)
본 실시형태의 발수 처리제는, 실록산 결합 (Si-O-Si) 을 포함하는 주사슬을 갖는 폴리실록산을 함유하는 발수 성분을 포함할 수 있다. 당해 발수 성분은, 구조 단위로서, 하기 M 단위, D 단위, T 단위 또는 Q 단위를 가질 수 있다.
[화학식 8]
상기 식 중, R 은, 규소 원자에 결합하고 있는 원자 (수소 원자 등) 또는 원자단 (알킬기 등) 을 나타낸다. M 단위는, 규소 원자가 1 개의 산소 원자와 결합한 1 가의 기로 이루어지는 단위이다. D 단위는, 규소 원자가 2 개의 산소 원자와 결합한 2 가의 기로 이루어지는 단위이다. T 단위는, 규소 원자가 3 개의 산소 원자와 결합한 3 가의 기로 이루어지는 단위이다. Q 단위는, 규소 원자가 4 개의 산소 원자와 결합한 4 가의 기로 이루어지는 단위이다. 이들 단위의 함유량에 관한 정보는, Si-NMR 에 의해 얻을 수 있다.
본 실시형태의 발수 처리제는, DD/MAS 법을 사용하여 측정된 고체 29Si-NMR 스펙트럼에 있어서, 함규소 결합 단위 Q, T 및 D 를 이하와 같이 규정했을 때, Q 및 T 에서 유래하는 시그널 면적과, D 에서 유래하는 시그널 면적의 비 Q ＋ T : D 가 1 : 0.01 ∼ 1 : 0.70 인 발수 성분을 함유하고 있어도 된다.
Q : 1 개의 규소 원자에 결합한 산소 원자가 4 개인 함규소 결합 단위.
T : 1 개의 규소 원자에 결합한 산소 원자가 3 개와 수소 원자 또는 1 가의 유기기가 1 개인 함규소 결합 단위.
D : 1 개의 규소 원자에 결합한 산소 원자가 2 개와 수소 원자 또는 1 가의 유기기가 2 개인 함규소 결합 단위.
단, 상기 유기기란 규소 원자에 결합하는 원자가 탄소 원자인 1 가의 유기기이다.
이와 같은 발수 처리제는, 발수성과 밀착성이 우수하다.
Q 및 T 에서 유래하는 시그널 면적과, D 에서 유래하는 시그널 면적의 비 Q ＋ T : D 는, 예를 들어 1 : 0.01 ∼ 1 : 0.50 이어도 되고, 1 : 0.01 ∼ 1 : 0.30 이어도 되고, 1 : 0.02 ∼ 1 : 0.20 이어도 되고, 1 : 0.03 ∼ 1 : 0.10 이어도 된다. 시그널 면적비를 1 : 0.01 이상으로 함으로써, 보다 우수한 발수성을 얻기 쉬운 경향이 있고, 1 : 0.50 이하로 함으로써, 보다 밀착성을 얻기 쉬운 경향이 있다.
하기 Q, T 및 D 에 있어서의 「산소 원자」란, 주로 2 개의 규소 원자 간을 결합하는 산소 원자이지만, 예를 들어 규소 원자에 결합한 수산기가 갖는 산소 원자인 경우도 생각된다. 「유기기」란 규소 원자에 결합하는 원자가 탄소 원자인 1 가의 유기기이고, 예를 들어 탄소수가 1 ∼ 10 인 비치환 또는 치환의 1 가의 유기기를 들 수 있다. 비치환의 1 가의 유기기로는, 예를 들어 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 아릴기, 아르알킬기 등의 탄화수소기를 들 수 있다. 치환의 1 가의 유기기로는, 이들 탄화수소기의 수소 원자가 할로겐 원자, 소정의 관능기, 소정의 관능기 함유 유기기 등으로 치환된 탄화수소기 (치환 유기기), 혹은 특히 시클로알킬기, 아릴기, 아르알킬기 등의 고리의 수소 원자가 알킬기로 치환된 탄화수소기 등을 들 수 있다. 상기 할로겐 원자로는, 염소 원자, 불소 원자 등 (즉, 클로로알킬기, 폴리플루오로알킬기 등의 할로겐 원자 치환 유기기가 된다) 을 들 수 있다. 상기 관능기로는, 수산기, 메르캅토기, 카르복실기, 에폭시기, 아미노기, 시아노기, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기 등을 들 수 있다. 상기 관능기 함유 유기기로는, 알콕시기, 아실기, 아실옥시기, 알콕시카르보닐기, 글리시딜기, 에폭시시클로헥실기, 알킬아미노기, 디알킬아미노기, 아릴아미노기, N-아미노알킬 치환 아미노알킬기 등을 들 수 있다.
시그널 면적비는, 고체 29Si-NMR 스펙트럼에 의해 확인할 수 있다. 일반적으로 고체 29Si-NMR 의 측정 수법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 CP/MAS 법과 DD/MAS 법을 들 수 있지만, 본 실시형태에 있어서는 정량성의 점에서 DD/MAS 법을 채용하고 있다.
고체 29Si-NMR 스펙트럼에 있어서의 함규소 결합 단위 Q, T 및 D 의 화학 시프트는, Q 단위 : -90 ∼ -120 ppm, T 단위 : -45 ∼ -80 ppm, D 단위 : 0 ∼ -40 ppm 의 범위에서 각각 관찰되기 때문에, 함규소 결합 단위 Q, T 및 D 의 시그널을 분리하여, 각 단위에서 유래하는 시그널 면적을 계산하는 것이 가능하다. 또한, 스펙트럼 해석 시에는, 해석 정밀도 향상의 점에서, 윈도우 (Window) 함수로서 지수함수를 채용하고, 또한 선폭 증대 (Line Broadening) 계수를 0 ∼ 50 Hz 의 범위로 설정할 수 있다.
예를 들어, 도 2 는, 후술하는 실시예에서 사용한, DD/MAS 법을 이용하여 측정된, 발수 처리제 (12) 에 함유되는 발수 성분의 고체 29Si-NMR 스펙트럼을 나타내는 도면이다. 도 2 가 나타내는 바와 같이, DD/MAS 법을 이용한 고체 29Si-NMR 에 의해, 함규소 결합 단위 Q, T 및 D 의 시그널의 분리는 가능하다.
여기서, 도 2 를 이용하여, 시그널 면적비의 계산 방법을 설명한다. 예를 들어, 도 2 에 있어서는, -90 ∼ -120 ppm 의 화학 시프트 범위에 있어서, 실리카 유래의 Q 단위 시그널이 관측되고 있다. 또, -45 ∼ -80 ppm 의 화학 시프트 범위에 있어서, 폴리실록산 화합물 및 트리메톡시실란 반응물에서 유래하는 T 단위의 시그널이 관측되고 있다. 또한, 0 ∼ -40 ppm 의 화학 시프트 범위에 있어서, 폴리실록산 화합물 및 디메틸디메톡시실란 반응물에서 유래하는 D 단위의 시그널이 관측되고 있다. 시그널 면적 (적분값) 은, 각각의 화학 시프트 범위에 있어서, 시그널을 적분함으로써 얻어진다. Q 단위 및 T 단위의 합의 시그널 면적을 1 로 한 경우, 도 2 의 시그널 면적비 Q ＋ T : D 는, 1 : 0.15 로 계산된다. 또한, 시그널 면적은 일반적인 스펙트럼 해석 소프트 (예를 들어, 브루커사 제조의 NMR 소프트웨어 「TopSpin」(TopSpin 은 등록상표)) 를 사용하여 산출되는 것이다.
(제 3 양태)
본 실시형태의 발수 처리제는, 하기 식 (1) 로 나타내는 구조를 갖는 화합물을 포함하는 발수 성분을 함유하고 있어도 된다. 본 실시형태에 관련된 발수 성분은, 식 (1) 로 나타내는 구조를 포함하는 구조로서, 하기 식 (1a) 로 나타내는 구조를 갖는 화합물을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 식 (A) 로 나타내는 구조를 갖는 폴리실록산 화합물을 포함하는 액상 조성물의 축합물에는, 식 (1) 및 식 (1a) 로 나타내는 구조를 골격 중에 갖는 화합물을 포함하는 발수 성분이 포함될 수 있다.
[화학식 9]
[화학식 10]
식 (1) 및 식 (1a) 중, R1 및 R2 는 각각 독립적으로 알킬기 또는 아릴기를 나타내고, R3 및 R4 는 각각 독립적으로 알킬렌기를 나타낸다. 여기서, 아릴기로는, 페닐기, 치환 페닐기 등을 들 수 있다. 또한, 치환 페닐기의 치환기로는, 알킬기, 비닐기, 메르캅토기, 아미노기, 니트로기, 시아노기 등을 들 수 있다. p 는 1 ∼ 50 의 정수를 나타낸다. 식 (1a) 중, 2 개 이상의 R1 은 각각 동일해도 되고 상이해도 되고, 마찬가지로, 2 개 이상의 R2 는 각각 동일해도 되고 상이해도 된다. 식 (1a) 중, 2 개의 R3 은 각각 동일해도 되고 상이해도 되고, 마찬가지로, 2 개의 R4 는 각각 동일해도 되고 상이해도 된다.
발수 처리제가, 상기 식 (1) 또는 식 (1a) 로 나타내는 구조를 갖는 화합물을 포함하는 발수 성분을 함유하면, 발수성과 밀착성이 더욱 향상된다. 이와 같은 관점에서, 식 (1) 및 식 (1a) 중, R1 및 R2 로는, 각각 독립적으로 탄소수가 1 ∼ 6 인 알킬기, 페닐기 등을 들 수 있고, 당해 알킬기로는, 메틸기 등을 들 수 있다. 또, 식 (1) 및 식 (1a) 중, R3 및 R4 로는, 각각 독립적으로 탄소수가 1 ∼ 6 인 알킬렌기 등을 들 수 있고, 당해 알킬렌기로는, 에틸렌기, 프로필렌기 등을 들 수 있다. 식 (1a) 중, 예를 들어 p 는 2 ∼ 30 이어도 되고, 5 ∼ 20 이어도 된다.
(제 4 양태)
본 실시형태의 발수 처리제는, 지주부 및 가교부를 구비하는 래더형 구조를 갖고, 상기 가교부가 하기 식 (2) 로 나타내는 화합물을 포함하는 발수 성분을 함유하고 있어도 된다. 발수 성분이, 골격 중에 이와 같은 래더형 구조를 갖는 화합물을 포함함으로써, 발수성을 더욱 향상시킴과 함께, 기계적 강도를 향상시킬 수 있다. 즉, 본 실시형태의 발수 처리제는, 래더형 구조에서 기인하는 우수한 발수성 및 내구성을 가지고 있다. 예를 들어, 상기 식 (B) 로 나타내는 구조를 갖는 폴리실록산 화합물을 포함하는 액상 조성물의 축합물에는, 식 (2) 로 나타내는 가교부를 갖는 래더형 구조를 골격 중 갖는 화합물을 포함하는 발수 성분이 포함될 수 있다. 또한, 본 실시형태에 있어서 「래더형 구조」란, 2 개의 지주부 (struts) 와 지주부끼리를 연결하는 가교부 (bridges) 를 갖는 것 (이른바 「사다리」의 형태를 갖는 것) 이다. 본 양태에 있어서, 래더형 구조는, 화합물의 일부에 포함되는 양태여도 된다.
[화학식 11]
식 (2) 중, R5 및 R6 은 각각 독립적으로 알킬기 또는 아릴기를 나타내고, b 는 1 ∼ 50 의 정수를 나타낸다. 여기서, 아릴기로는, 페닐기, 치환 페닐기 등을 들 수 있다. 또, 치환 페닐기의 치환기로는, 알킬기, 비닐기, 메르캅토기, 아미노기, 니트로기, 시아노기 등을 들 수 있다. 또한, 식 (2) 중, b 가 2 이상의 정수인 경우, 2 개 이상의 R5 는 각각 동일해도 되고 상이해도 되고, 마찬가지로 2 개 이상의 R6 도 각각 동일해도 되고 상이해도 된다.
지주부가 되는 구조 및 그 사슬 길이, 그리고 가교부가 되는 구조의 간격은 특별히 한정되지 않지만, 발수성, 기계적 강도 및 내구성을 더욱 향상시키는 관점에서, 래더형 구조로는, 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 래더형 구조를 들 수 있다.
[화학식 12]
식 (3) 중, R5, R6, R7 및 R8 은 각각 독립적으로 알킬기 또는 아릴기를 나타내고, a 및 c 는 각각 독립적으로 1 ∼ 3000 의 정수를 나타내고, b 는 1 ∼ 50 의 정수를 나타낸다. 여기서, 아릴기로는, 페닐기, 치환 페닐기 등을 들 수 있다. 또, 치환 페닐기의 치환기로는, 알킬기, 비닐기, 메르캅토기, 아미노기, 니트로기, 시아노기 등을 들 수 있다. 또한, 식 (3) 중, b 가 2 이상의 정수인 경우, 2 개 이상의 R5 는 각각 동일해도 되고 상이해도 되고, 마찬가지로 2 개 이상의 R6 도 각각 동일해도 되고 상이해도 된다. 또, 식 (3) 중, a 가 2 이상의 정수인 경우, 2 개 이상의 R7 은 각각 동일해도 되고 상이해도 되고, 마찬가지로 c 가 2 이상의 정수인 경우, 2 개 이상의 R8 은 각각 동일해도 되고 상이해도 된다.
또한, 더욱 우수한 발수성을 얻는 관점에서, 식 (2) 및 (3) 중, R5, R6, R7 및 R8 (단, R7 및 R8 은 식 (3) 중만) 로는, 각각 독립적으로 탄소수가 1 ∼ 6 인 알킬기, 페닐기 등을 들 수 있고, 당해 알킬기로는, 메틸기 등을 들 수 있다. 또, 식 (3) 중, a 및 c 는, 각각 독립적으로 예를 들어, 6 ∼ 2000 이어도 되고, 10 ∼ 1000 이어도 된다. 또, 식 (2) 및 (3) 중, b 는, 예를 들어, 2 ∼ 30 이어도 되고, 5 ∼ 20 이어도 된다.
발수 처리제가 함유하는 발수 성분은, 발수성이 향상되는 관점에서 에어로겔로 구성되어 있어도 된다. 에어로겔은, 공극률이 크기 때문에, 에어로겔로 구성되는 발수 성분 (그리고 그것에 의해 형성되는 발수막 및 발수 입자) 은, 굴절률이 작아, 투명성이 높은 것이라고 생각된다.
＜발수 구조체＞
다음으로, 상기 발수 처리제를 사용하여 얻어지는 발수 구조체에 대해 설명한다. 본 실시형태의 발수 구조체는, 피처리면에 발수부가 형성되어 있고, 발수부가, 상기 발수 처리제의 건조물을 포함한다. 또한, 발수 처리제가 상기 액상 조성물의 축합물을 포함하는 경우이면, 발수부가 형성될 때에 축합 반응이 더욱 진행된다고 생각되고, 또 발수 처리제가 상기 액상 조성물 그 자체인 경우이면, 발수부가 형성될 때에 축합 반응이 발생한다고 생각된다. 그 때문에, 발수부는 발수 처리제의 반응물을 포함한다고 할 수도 있다.
발수부는, 발수막 및 발수 입자의 적어도 일방을 포함하는 형태여도 된다. 본 실시형태의 발수 구조체는, 본 실시형태의 발수 처리제의 건조물을 포함하는 발수부를 가짐으로써, 발수성이 우수함과 함께, 피처리면과, 발수부의 밀착성도 우수하다. 또, 이와 같은 발수 구조체는, 내구성도 우수하다. 본 실시형태의 발수 구조체는, 예를 들어 상기 서술한 발수 처리제에 의해, 피처리면에 발수막 및/또는 발수 입자를 형성하여 이루어지는 것이어도 된다. 여기서, 피처리면에 형성되는 발수부 (발수 입자 등) 의 바람직한 형태는, 예를 들어 상기 서술한 발수 성분과 동일해도 된다.
피처리면에 형성되는 발수부 (발수막, 발수 입자 등) 는, 발수성이 더욱 향상되는 관점에서, 에어로겔을 포함하고 있어도 된다. 즉, 예를 들어, 피처리면에 형성되는 발수막 및 발수 입자는, 각각 에어로겔을 포함하는 막 및 에어로겔을 포함하는 입자여도 된다.
도 3 은, 본 발명의 일 실시형태에 관련된 발수 구조체를 모식적으로 나타내는 도면이다. 도 3 에 나타내는 발수 구조체 (100) 는, 발수 처리 대상물 (2) 의 피처리면 (2a) 에, 발수막 (1) 으로 이루어지는 발수부 (10) 가 형성된 구조를 갖는다. 여기서, 발수부 (10) 는, 본 실시형태의 발수 처리제의 건조물을 포함하는 것이다. 당해 발수 구조체 (100) 는, 피처리면 (2a) 상에, 발수막 (1) 으로 이루어지는 발수부 (10) 를 구비함으로써, 발수막의 화학적 특성인 발수성이 부여된 것이 된다고 생각된다. 여기서, 본 양태에 있어서의 발수부는, 모놀리식한 막이 아니라, 미소의 발수 입자 (발수 성분) 가 퇴적되어 막상으로 된 것이라고 할 수 있다.
도 4 는, 본 발명의 일 실시형태에 관련된 발수 구조체를 모식적으로 나타내는 도면이다. 도 4 에 나타내는 발수 구조체 (200) 는, 발수 처리 대상물 (2) 의 피처리면 (2a) 에, 발수 입자 (3) 로 이루어지는 발수부 (10) 가 형성된 구조를 갖는다. 여기서, 발수부 (10) 는, 본 실시형태의 발수 처리제의 건조물을 포함하는 것이다. 당해 발수 구조체 (200) 는, 피처리면 (2a) 상에, 발수 입자 (3) 로 이루어지는 발수부 (10) 를 구비함으로써, 발수 입자의 물리적 특성인 미세 요철 형상에 의한 로터스 효과가 얻어져, 높은 발수성이 부여된 것이 된다고 생각된다. 여기서, 본 양태에 있어서의 발수부는, 어느 정도 큰 사이즈로까지 성장한 발수 입자 (발수 성분) 가 피처리면에 부착되어 형성된 것이라고 할 수 있다.
도 5 는, 본 발명의 일 실시형태에 관련된 발수 구조체의 모식적으로 나타내는 도면이다. 도 5 에 나타내는 발수 구조체 (300) 는, 발수 처리 대상물 (2) 의 피처리면 (2a) 에, 발수막 (1) 및 발수 입자 (3) 를 포함하는 발수부 (10) 가 형성된 구조를 갖는다. 여기서, 발수부 (10) 는, 본 실시형태의 발수 처리제의 건조물을 포함하는 것이다. 당해 발수 구조체 (300) 는, 피처리면 (2a) 상에, 발수막 (1) 및 발수 입자 (3) 를 포함하는 발수부 (10) 를 구비함으로써, 발수 입자의 화학적 특성인 발수성이 부여됨과 함께, 발수 입자의 물리적 특성인 미세 요철 형상에 의한 로터스 효과가 얻어지는 점에서, 더욱 우수한 발수성이 부여된 것이 된다고 생각된다.
상기와 같이, 발수 처리제로 형성되는 입자의 크기에 따라, 여러 가지 양태를 갖는 발수부를 얻을 수 있다. 즉, 발수 입자가 미소한 경우에는 소정의 두께 퇴적한 막상 외관의 양태, 발수 입자가 어느 정도 크면 평면상으로 개별적으로 배열된 입자상 외관의 양태, 양자가 공존하는 경우에는 복합화 외관의 양태가 되고, 각각 발수부가 형성된다.
또한, 이와 같이 발수 구조체의 발수부가 이른바 모놀리식한 에어로겔막이 아니라는 사정으로부터, 본 실시형태의 발수 구조체의 열전도율은 대상물과 동등의 열전도율을 나타낸다. 예를 들어, 열전도율 1.0 W/(m·K) 정도의 대상물을 사용한 본 실시형태의 발수 구조체의 열전도율은, 대상물과 동등의 1.0 W/(m·K) 정도이다.
본 실시형태의 발수 구조체에 있어서, 발수막의 두께는, 예를 들어 1 ∼ 500 nm 여도 되고, 20 ∼ 200 nm 여도 된다. 당해 두께를, 1 nm 이상으로 함으로써, 더욱 우수한 발수성을 달성할 수 있고, 500 nm 이하로 함으로써, 더욱 우수한 밀착성을 달성할 수 있다.
본 실시형태의 발수 구조체에 있어서, 발수 입자의 크기는, 예를 들어 0.1 ∼ 10000 nm 여도 되고, 1 ∼ 1000 nm 여도 된다. 발수 입자의 크기를, 0.1 nm 이상으로 함으로써, 더욱 우수한 발수성을 달성할 수 있고, 10000 nm 이하로 함으로써, 더욱 우수한 밀착성을 달성할 수 있다.
본 실시형태의 발수 구조체에 있어서, 피처리면에 부착되는 발수 입자의 수는, 더욱 우수한 발수성을 달성하는 관점에서, 1 mm 사방당, 예를 들어 1 개 이상이어도 된다. 피처리면에 부착되는 발수 입자의 수는, 예를 들어 주사형 전자현미경 (SEM) 을 사용하여 산출할 수 있다. 예를 들어, 평균 입경 100 nm 의 발수 입자의 경우, 평균 입경의 100 배의 길이 (1.0 × 10-2 mm) 를 1 변으로 하는 정방형의 면적 A (1.0 × 10-4 ㎟) 를 설정한다. 그 정방형 안에 있는 입자의 수 B (개) 를 측정하고, B/A 를 산출한다. 이것을 10 회 반복하고, 얻어진 B/A 의 평균값을 입자의 부착량으로 한다.
이상의 점에서, 본 실시형태의 발수 구조체에 있어서, 발수부의 두께는, 예를 들어 1 ∼ 10000 nm 여도 되고, 20 ∼ 1000 nm 여도 된다.
＜발수 처리제의 제조 방법＞
다음으로, 발수 처리제의 제조 방법에 대해 설명한다. 발수 처리제의 제조 방법은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 이하의 방법에 의해 제조할 수 있다.
본 실시형태의 발수 처리제는, 예를 들어 배합 공정과, 축합 반응 공정을 주로 구비하는 제조 방법에 의해 제조할 수 있다.
이하, 본 실시형태의 발수 처리제의 제조 방법의 각 공정에 대해 설명한다.
(배합 공정)
배합 공정은, 상기 폴리실록산 화합물, 및 필요에 따라 실리카 입자, 실란 모노머, 용매 등을 혼합하는 공정이다. 이 공정에 의해, 폴리실록산 화합물 등의 규소 화합물의 가수분해 반응을 실시할 수 있다. 또한, 실리카 입자는, 용매에 분산된 분산액 상태로 혼합해도 된다. 본 공정에 있어서는, 가수분해 반응을 촉진시키기 위해, 용매 중에 추가로 산 촉매를 첨가해도 된다. 또, 용매 중에 계면 활성제를 첨가할 수도 있다. 축합성의 관능기를 갖는 규소 화합물을 사용하는 경우, 가수분해 반응은 반드시 필수는 아니다.
용매로는, 예를 들어 물, 또는 물 및 알코올류의 혼합액을 사용할 수 있다. 알코올류로는, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 2-프로판올, n-부탄올, 2-부탄올, t-부탄올 등을 들 수 있다. 알코올류는, 피처리면과의 계면장력을 저감시키는 관점에서, 예를 들어 표면장력이 낮고 또한 비점이 낮은 것이어도 된다. 표면장력이 낮고 또한 비점이 낮은 알코올로는, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로, 또는 2 종류 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
산 촉매로는, 불산, 염산, 질산, 황산, 아황산, 인산, 아인산, 차아인산, 브롬산, 염소산, 아염소산, 차아염소산 등의 무기산류 ; 산성 인산알루미늄, 산성 인산마그네슘, 산성 인산아연 등의 산성 인산염류 ; 아세트산, 포름산, 프로피온산, 옥살산, 말론산, 숙신산, 시트르산, 말산, 아디프산, 아젤라산 등의 유기 카르복실산류 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 환경 오염을 배려하여, 가수분해 반응을 촉진할 수 있는 산 촉매로는 유기 카르복실산류를 들 수 있다. 당해 유기 카르복실산류로는 아세트산을 들 수 있지만, 포름산, 프로피온산, 옥살산, 말론산 등이어도 된다. 이들은 단독으로, 또는 2 종류 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
산 촉매를 사용함으로써, 폴리실록산 화합물 및 실란 모노머의 가수분해 반응을 촉진시켜, 보다 단시간에 가수분해 용액을 얻을 수 있다.
산 촉매의 첨가량은, 폴리실록산 화합물군 및 실란 모노머군의 총량 100 질량부에 대해, 예를 들어 0.001 ∼ 600.0 질량부여도 된다.
계면 활성제로는, 비이온성 계면 활성제, 이온성 계면 활성제 등을 사용할 수 있다. 이들은 단독으로, 또는 2 종류 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
비이온성 계면 활성제로는, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 등의 친수부와 주로 알킬기로 이루어지는 소수부를 포함하는 화합물, 폴리옥시프로필렌 등의 친수부를 포함하는 화합물 등을 사용할 수 있다. 폴리옥시에틸렌 등의 친수부와 주로 알킬기로 이루어지는 소수부를 포함하는 화합물로는, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르, 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 등을 들 수 있다. 폴리옥시프로필렌 등의 친수부를 포함하는 화합물로는, 폴리옥시프로필렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌과 폴리옥시프로필렌의 블록 공중합체 등을 들 수 있다.
이온성 계면 활성제로는, 카티온성 계면 활성제, 아니온성 계면 활성제, 양쪽 이온성 계면 활성제 등을 들 수 있다. 카티온성 계면 활성제로는, 브롬화세틸트리메틸암모늄, 염화세틸트리메틸암모늄 등을 들 수 있고, 아니온성 계면 활성제로는, 도데실술폰산나트륨 등을 들 수 있다. 또, 양쪽 이온성 계면 활성제로는, 아미노산계 계면 활성제, 베타인계 계면 활성제, 아민옥사이드계 계면 활성제 등을 들 수 있다. 아미노산계 계면 활성제로는, 예를 들어 아실글루탐산을 들 수 있다. 베타인계 계면 활성제로는, 예를 들어 라우릴디메틸아미노아세트산베타인, 및 스테아릴디메틸아미노아세트산베타인을 들 수 있다. 아민옥사이드계 계면 활성제로는, 예를 들어 라우릴디메틸아민옥사이드를 들 수 있다.
이들 계면 활성제는, 배합 공정에 있어서, 용매 중의 폴리실록산 화합물, 및 경우에 따라 실리카 입자, 실란 모노머 등의 분산성을 향상시키는 작용을 갖는다고 생각된다. 또, 이들 계면 활성제는, 후술하는 축합 반응 공정에 있어서, 반응계 중의 용매와, 성장해 가는 실록산 중합체 간의 화학적 친화성의 차이를 작게 하여, 분산성을 향상시키는 작용을 갖는다고 생각된다.
계면 활성제의 첨가량은, 계면 활성제의 종류, 혹은 폴리실록산 화합물 및 실란 모노머의 종류 그리고 양에도 좌우되지만, 예를 들어 폴리실록산 화합물군 및 실란 모노머군의 총량 100 질량부에 대해, 1 ∼ 100 질량부여도 되고, 5 ∼ 60 질량부여도 된다.
배합 공정의 가수분해는, 혼합액 중의 폴리실록산 화합물, 실란 모노머, 실리카 입자, 산 촉매, 계면 활성제 등의 종류 및 양에도 좌우되지만, 예를 들어 20 ∼ 60 ℃ 의 온도 환경하에서 10 분 ∼ 24 시간 실시해도 되고, 50 ∼ 60 ℃ 의 온도 환경하에서 5 분 ∼ 8 시간 실시해도 된다. 이로써, 폴리실록산 화합물 및 실란 모노머 중의 가수분해성 관능기가 충분히 가수분해되어, 폴리실록산 화합물의 가수분해 생성물 및 실란 모노머의 가수분해 생성물을 보다 확실하게 얻을 수 있다.
배합 공정에 의해, 가수분해성의 관능기 또는 축합성의 관능기를 갖는 폴리실록산 화합물, 및 그 가수분해성의 관능기를 갖는 폴리실록산 화합물의 가수분해 생성물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 함유하는 액상 조성물을 포함하는, 발수 처리제를 얻을 수 있다.
(축합 반응 공정)
축합 반응 공정에 의해, 축합성의 관능기를 갖는 폴리실록산 화합물 및 실란 모노머, 배합 공정에서 얻어진 가수분해 반응물 등의 축합 반응을 실시할 수 있다. 본 공정에서는, 축합 반응을 촉진시키기 위해, 염기 촉매를 사용할 수 있다. 또, 본 공정에 있어서, 열가수분해에 의해 염기 촉매를 발생하는 열가수분해성 화합물을 첨가할 수도 있다.
염기 촉매로는, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화세슘 등의 알칼리 금속 수산화물 ; 수산화암모늄, 불화암모늄, 염화암모늄, 브롬화암모늄 등의 암모늄 화합물 ; 메타인산나트륨, 피로인산나트륨, 폴리인산나트륨 등의 염기성 인산나트륨염 ; 탄산칼슘, 탄산칼륨, 탄산나트륨, 탄산바륨, 탄산마그네슘, 탄산리튬, 탄산암모늄, 탄산구리 (II), 탄산철 (II), 탄산은 (I) 등의 탄산염류 ; 탄산수소칼슘, 탄산수소칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소암모늄 등의 탄산수소염류 ; 알릴아민, 디알릴아민, 트리알릴아민, 이소프로필아민, 디이소프로필아민, 에틸아민, 디에틸아민, 트리에틸아민, 2-에틸헥실아민, 3-에톡시프로필아민, 디이소부틸아민, 3-(디에틸아미노)프로필아민, 디-2-에틸헥실아민, 3-(디부틸아미노)프로필아민, 테트라메틸에틸렌디아민, t-부틸아민, sec-부틸아민, 프로필아민, 3-(메틸아미노)프로필아민, 3-(디메틸아미노)프로필아민, 3-메톡시아민, 디메틸에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 지방족 아민류 ; 모르폴린, N-메틸모르폴린, 2-메틸모르폴린, 피페라진 및 그 유도체, 피페리딘 및 그 유도체, 이미다졸 및 그 유도체 등의 함질소 복소 고리형 화합물류 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 취급상의 안전성 및 악취의 관점에서, 탄산염, 또는 탄산수소염이 바람직하고, 경제성의 관점에서 탄산나트륨, 또는 탄산수소나트륨이 보다 바람직하다. 상기 염기 촉매는 단독으로, 또는 2 종류 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
염기 촉매를 사용함으로써, 가수분해 용액 중의 폴리실록산 화합물군, 실란 모노머군 및 실리카 입자의, 탈수 축합 반응, 탈알코올 축합 반응, 또는 그것들 양자의 반응을 촉진할 수 있어, 보다 단시간에 발수 처리제를 얻을 수 있다.
염기 촉매의 첨가량은, 폴리실록산 화합물군 및 실란 모노머군의 총량 100 질량부에 대해, 예를 들어 0.1 ∼ 500 질량부여도 되고, 1.0 ∼ 200 질량부여도 된다. 염기 촉매의 상기 첨가량을, 0.1 질량부 이상으로 함으로써, 축합 반응을 보다 단시간에 실시할 수 있고, 500 질량부 이하로 함으로써, 층분리를 억제하기 쉽다.
열가수분해성 화합물은, 열가수분해에 의해 염기 촉매를 발생하여, 반응 용액을 염기성으로 하고, 축합 반응을 촉진한다고 생각된다. 따라서, 이 열가수분해성 화합물로는, 열가수분해 후에 반응 용액을 염기성으로 할 수 있는 화합물이면, 특별히 한정되지 않고, 우레아 ; 포름아미드, N-메틸포름아미드, N,N-디메틸포름아미드, 아세트아미드, N-메틸아세트아미드, N,N-디메틸아세트아미드 등의 산아미드 ; 헥사메틸렌테트라민 등의 고리형 질소 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 특히 우레아는 상기 촉진 효과를 얻을 수 있기 쉽다.
열가수분해성 화합물의 첨가량은, 축합 반응을 충분히 촉진할 수 있는 양이면, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 열가수분해성 화합물로서 우레아를 사용한 경우, 그 첨가량은, 폴리실록산 화합물군 및 실란 모노머군의 총량 100 질량부에 대해, 1 ∼ 200 질량부여도 되고, 2 ∼ 150 질량부여도 된다. 첨가량을 1 질량부 이상으로 함으로써, 양호한 반응성을 더욱 얻기 쉬워지고, 또 200 질량부 이하로 함으로써, 층분리를 억제하기 쉽다.
축합 반응 공정에 있어서의 반응은, 용매 및 염기 촉매가 휘발하지 않도록 밀폐 용기 내에서 실시해도 된다. 반응 온도는, 예를 들어 20 ∼ 90 ℃ 여도 되고, 40 ∼ 80 ℃ 여도 된다. 반응 온도를 20 ℃ 이상으로 함으로써, 축합 반응을 보다 단시간에 실시할 수 있다. 또, 반응 온도를 90 ℃ 이하로 함으로써, 용매 (특히 알코올류) 의 휘발을 억제하기 쉬워지기 때문에, 층분리를 억제하면서 축합 반응할 수 있다.
축합 반응 시간은, 폴리실록산 화합물군, 실란 모노머군 등의 종류 및 반응 온도에도 좌우되지만, 예를 들어 2 ∼ 480 시간이어도 되고, 6 ∼ 120 시간이어도 된다. 반응 시간을 2 시간 이상으로 함으로써, 보다 우수한 발수성과 밀착성을 달성할 수 있고, 480 시간 이하로 함으로써, 층분리를 억제하기 쉽다.
또, 가수분해 용액 중에 실리카 입자가 포함되어 있는 경우, 축합 반응 시간을 더욱 단축할 수 있다. 이 이유는, 가수분해 용액 중의 폴리실록산 화합물군 및 실란 모노머군이 갖는, 실란올기, 반응성기, 또는 그것들 양자가, 실리카 입자의 실란올기와 수소 결합, 화학 결합, 또는 그들 결합의 조합을 형성하기 때문이라고 추찰한다. 이 경우, 축합 반응 시간은, 예를 들어 10 분 ∼ 24 시간이어도 되고, 30 분 ∼ 12 시간이어도 된다. 반응 시간을 10 분간 이상으로 함으로써, 보다 우수한 발수성과 밀착성을 달성할 수 있고, 24 시간 이하로 함으로써, 층분리를 억제하기 쉽다.
축합 반응 공정에 의해, 가수분해성의 관능기 또는 축합성의 관능기를 갖는 폴리실록산 화합물, 및 그 가수분해성의 관능기를 갖는 폴리실록산 화합물의 가수분해 생성물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 함유하는 액상 조성물의 축합물을 포함하는, 발수 처리제를 얻을 수 있다. 또, 본 공정에 의해, 상기 서술한 발수 성분을 함유하는 발수 처리제를 얻을 수 있다.
또한, 예를 들어 축합 반응 시간, 실리카 입자의 크기, 에어로겔 입자의 크기 등을 변경함으로써, 발수 입자의 사이즈를 조정할 수 있다. 이로써 원하는 발수 구조체를 얻을 수 있다.
＜발수 구조체의 제조 방법＞
다음으로, 발수 구조체의 제조 방법에 대해 설명한다. 발수 구조체의 제조 방법은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 이하의 방법에 의해 제조할 수 있다.
본 실시형태의 발수 구조체는, 예를 들어 상기 발수 처리제를 피처리면에 도포하는 공정 (이하, 「도포 공정」이라고도 한다) 을 구비하는 제조 방법에 의해 제조할 수 있다. 본 실시형태의 발수 구조체의 제조 방법은, 예를 들어 도포 공정과, 건조 공정 (에이징 공정) 을 구비하고 있어도 되고, 도포 공정과, 세정 공정과, 건조 공정 (예비 건조 공정 및 에이징 공정) 을 구비하고 있어도 된다.
이하, 실시형태에 관련된 발수 구조체의 제조 방법의 각 공정에 대해 설명한다.
(도포 공정)
도포 공정은, 예를 들어 상기 발수 처리제를 피처리면에 도포하는 공정이다. 또, 경우에 따라, 도포 후에 피처리면을 건조시켜 용매를 휘발시켜도 된다. 예를 들어, 본 공정에 의해, 피처리면에 발수부 (발수막 및/또는 발수 입자) 를 형성할 수 있다. 발수 처리제는, 피처리면 전체에 도포해도 되고, 피처리면의 일부에 선택적으로 도포해도 된다.
도포 방법은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 스핀 코트법, 딥 코트법, 스프레이 코트법, 플로우 코트법, 바 코트법 및 그라비어 코트법을 들 수 있다. 특히, 스프레이 코트법은, 요철이 있는 피처리면에도, 균일한 두께의 발수막을 형성하기 쉬운 관점, 생산성이 높고, 발수 처리제의 사용 효율이 높은 관점에서 바람직하다. 이들 방법은, 단독으로, 또는 2 종류 이상을 병용해도 된다.
발수 처리제를 미리 다른 필름, 천 등에 도포 또는 함침시킨 것을 피처리면에 접촉시킴으로써, 발수 처리제를 피처리면에 도포해도 된다. 도포 방법은, 발수 처리제의 사용량, 피처리면의 면적, 특성 등에 따라 자유롭게 선택할 수 있다.
도포 공정에서 사용하는 발수 처리제의 온도는, 예를 들어 20 ∼ 80 ℃ 여도 되고, 40 ∼ 60 ℃ 여도 된다. 상기 온도를, 20 ℃ 이상으로 함으로써, 발수성과 밀착성이 더욱 향상되는 경향이 있고, 상기 온도를, 80 ℃ 이하로 함으로써, 발수부의 투명성이 얻어지기 쉬운 경향이 있다. 발수 처리제에 의한 처리 시간은, 예를 들어 0.5 ∼ 4 시간으로 할 수 있다.
피처리면을 구성하는 재료는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 금속, 세라믹스, 유리, 플라스틱스, 및 이들을 조합한 재료 (복합 재료, 적층 재료 등) 를 들 수 있다. 본 실시형태의 발수 처리제는, 종이, 섬유, 천, 부직포, 고무, 가죽 등에도 적용할 수 있다. 발수 처리제를 도포한 후에, 피처리면을 건조시켜 용매를 휘발시키는 경우, 피처리면을 구성하는 재료는, 예를 들어 수용성 유기 화합물 및 수용성 무기 화합물이어도 된다. 이들 중에서도, 피처리면을 구성하는 재료는, 유리, 플라스틱 등의 투명한 재료인 것이 바람직하다.
금속으로는, 예를 들어 스테인리스, 알루미늄, 구리, 아연 도금 강판 및 철을 들 수 있다. 세라믹스로는, 예를 들어 알루미나, 티탄산바륨, 질화붕소 및 질화규를 들 수 있다. 유리로는, 예를 들어, 통상적인 소다라임 유리, 붕규산 유리, 무알칼리 유리, 석영 유리 및 알루미노실리케이트 유리를 들 수 있다. 플라스틱스로는, 예를 들어 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 수지, 폴리페닐렌카보네이트 등의 방향족 폴리카보네이트계 수지, 및 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 등의 방향족 폴리에스테르계 수지를 들 수 있다.
수용성 유기 화합물로는, 예를 들어 글루코오스, 수크로오스, 전분, 폴리아크릴아미드, 폴리비닐알코올, 및 메틸셀룰로오스를 들 수 있다. 수용성 무기 화합물로는, 예를 들어 물유리, 염화나트륨, 인산나트륨, 탄산나트륨, 바나딘산나트륨, 붕산나트륨, 염화칼륨, 탄산칼륨 및 황산 화합물을 들 수 있다.
발수 처리제를 도포한 후, 얻어진 구조체를 건조시켜 용매를 휘발시킴으로써, 발수부의 밀착성을 더욱 향상시킬 수 있다. 이때의 건조 온도는, 특별히 제한되지 않고, 피처리면의 내열 온도에 따라서도 상이하지만, 예를 들어 60 ∼ 250 ℃ 여도 되고, 120 ∼ 180 ℃ 여도 된다. 상기 온도를 60 ℃ 이상으로 함으로써, 보다 우수한 밀착성을 달성할 수 있고, 250 ℃ 이하로 함으로써, 열에 의한 열화를 억제할 수 있다.
(세정 공정)
세정 공정은, 예를 들어 도포 공정에서 얻어진 구조체를 세정하는 공정이다. 본 공정을 실시함으로써, 발수부 중의 미반응물, 부생성물 등의 불순물을 저감하여, 보다 순도가 높은 발수부를 얻을 수 있다.
세정 공정은, 예를 들어 물 및/또는 유기 용매를 사용하여 반복하여 실시할 수 있다. 이때, 가온함으로써 세정 효율을 향상시킬 수 있다.
유기 용매로는, 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 1,2-디메톡시에탄, 아세토니트릴, 헵탄, 헥산, 톨루엔, 디에틸에테르, 클로로포름, 아세트산에틸, 테트라하이드로푸란, 염화메틸렌, N,N-디메틸포름아미드, 디메틸술폭사이드, 아세트산, 포름산 등의 각종 유기 용매를 사용할 수 있다. 상기 유기 용매는 단독으로 또는 2 종류 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
유기 용매는, 일반적으로 물과의 상호 용해도가 매우 낮다. 그 때문에, 물로 세정한 후에, 유기 용매를 사용하여 세정하는 경우에는, 물에 대해 높은 상호 용해성을 갖는 친수성 유기 용매가 바람직하다. 상기 유기 용매 중에서, 친수성 유기 용매로는, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 1,2-디메톡시에탄 등을 들 수 있다. 또한, 메탄올, 에탄올, 메틸에틸케톤 등은 경제성의 점에서 우수하여 바람직하다.
세정 공정에 사용되는 물 및/또는 유기 용매의 양은, 발수부의 총질량에 대해, 예를 들어 3 ∼ 10 배의 양이어도 된다. 세정은, 피처리면의 함수율이, 10 질량％ 이하가 될 때까지 반복할 수 있다.
세정 온도는, 세정에 사용하는 용매의 비점 이하의 온도로 할 수 있고, 예를 들어 메탄올을 사용하는 경우에는, 20 ∼ 60 ℃ 정도여도 된다. 가온함으로써 세정 효율을 향상시킬 수도 있다. 세정 시간은, 예를 들어 3 ∼ 30 분간으로 할 수 있다.
(건조 공정 : 예비 건조 공정)
예비 건조 공정은, 예를 들어 세정 공정에 의해 세정된 구조체를 예비 건조시키는 공정이다.
건조의 수법으로는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 대기압하에 있어서의 공지된 건조 방법을 사용할 수 있다. 건조 온도는, 피처리면의 내열 온도 및 세정 용매의 종류에 따라 상이하다. 용매의 증발 속도가 충분히 빠르고, 발수부의 열화를 방지하기 쉬운 관점에서, 건조 온도는, 예를 들어 20 ∼ 250 ℃ 여도 되고, 60 ∼ 180 ℃ 여도 된다. 건조 시간은, 발수부의 질량 및 건조 온도에 따라 상이하지만, 예를 들어 1 ∼ 24 시간이어도 된다.
(건조 공정 : 에이징 공정)
에이징 공정은, 예를 들어 예비 건조 공정에 의해 건조된 발수부를 에이징 (가열 에이징 등) 하는 공정이다. 이로써, 최종적인 발수 구조체를 얻을 수 있다. 에이징 공정을 실시함으로써, 발수 구조체의 발수성과 밀착성이 더욱 향상된다. 또한, 세정 공정 및 예비 건조 공정을 생략하는 경우에는, 예를 들어 도포 공정에서 형성된 발수부를 에이징하면 된다.
본 공정은, 예를 들어, 예비 건조 공정 후의 추가 건조로서 실시해도 된다. 에이징을 함으로써, 발수부 중의 친수기가 감소하여, 발수성이 더욱 향상된다고 생각된다. 또, 발수부가, 예비 건조 공정에서 체적 수축을 일으켜, 투명성이 저하하여 있는 경우에는, 스프링 백에 의해 체적 복원함으로써, 투명성을 향상시켜도 된다.
에이징 온도는, 피처리면의 내열 온도에 따라 상이하지만, 예를 들어 100 ∼ 250 ℃ 여도 되고, 120 ∼ 180 ℃ 여도 된다. 에이징 온도를, 100 ℃ 이상으로 함으로써, 보다 우수한 발수성과 밀착성을 달성할 수 있고, 250 ℃ 이하로 함으로써, 열에 의한 열화를 억제할 수 있다.
에이징 시간은, 발수부의 질량 및 에이징 온도에 따라 상이하지만, 예를 들어 1 ∼ 10 시간이어도 되고, 2 ∼ 6 시간이어도 된다. 에이징 시간을, 1 시간 이상으로 함으로써, 보다 우수한 발수성과 밀착성을 달성하기 쉽고, 10 시간 이하로 함으로써, 생산성이 저하하기 어렵다.
이상, 본 실시형태에 관련된 발수 처리제 및 발수 구조체의 제조 방법의 일례에 대해 설명했지만, 발수 처리제 및 발수 구조체의 제조 방법은 이것으로 한정되는 것은 아니다.
실시예
다음으로, 하기 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 이들 실시예는 본 발명을 제한하는 것은 아니다.
(실시예 1)
[발수 처리제 1]
폴리실록산 화합물로서 카르비놀 변성 실록산 「XF42-5277」(모멘티브사 제조, 제품명) 을 40.0 질량부, 카티온계 계면 활성제로서 브롬화세틸트리메틸암모늄 (와코 준야쿠 공업 주식회사 제조 : 이하 『CTAB』로 약기) 을 6.4 질량부 및 100 mM 아세트산 수용액을 51.6 질량부 혼합하고, 25 ℃ 에서 2 시간 교반하였다. 이것에 염기 촉매로서 탄산나트륨 2.0 질량부를 첨가하고, 60 ℃ 에서 2 시간 교반하여, 발수 처리제 1 을 얻었다.
[발수 구조체 1]
상기 발수 처리제 1 에, 슬라이드 글래스 S7213 (마츠나미 유리 공업 주식회사 제조, 제품명) 을 딥하고, 60 ℃ 에서 2 시간에 걸쳐 처리하였다. 그 후, 처리한 슬라이드 글래스를 메탄올에 딥하고, 25 ℃ 에서 5 분 세정을 실시하였다. 다음으로 메틸에틸케톤에 딥하고, 25 ℃ 에서 5 분 세정을 실시하였다. 세정된 슬라이드 글래스를, 상압하에서, 120 ℃ 에서 1 시간 건조시키고, 그 후 150 ℃ 에서 6 시간 에이징함으로써, 발수 구조체 1 을 얻었다.
(실시예 2)
[발수 처리제 2]
폴리실록산 화합물로서 폴리실록산 화합물 A 를 20.0 질량부, 카티온계 계면 활성제로서 CTAB 를 3.2 질량부 및 100 mM 아세트산 수용액을 75.8 질량부 혼합하고, 25 ℃ 에서 2 시간 교반하였다. 이것에 염기 촉매로서 탄산나트륨 1.0 질량부를 첨가하고, 60 ℃ 에서 2 시간 교반하여, 발수 처리제 2 를 얻었다.
또한, 상기 「폴리실록산 화합물 A」는 다음과 같이 하여 합성하였다. 먼저, 교반기, 온도계 및 딤로트 냉각관을 구비한 1 리터의 3 구 플라스크로, 하이드록시 말단 디메틸폴리실록산 「XC96-723」(모멘티브사 제조, 제품명) 을 100.0 질량부, 메틸트리메톡시실란을 181.3 질량부 및 t-부틸아민을 0.50 질량부 혼합하고, 30 ℃ 에서 5 시간 반응시켰다. 그 후, 이 반응액을, 1.3 kPa 의 감압하, 140 ℃ 에서 2 시간 가열하여, 휘발분을 제거함으로써, 양말단 2 관능 알콕시 변성 폴리실록산 화합물 (폴리실록산 화합물 A) 을 얻었다.
[발수 구조체 2]
발수 처리제 1 대신에 발수 처리제 2 를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 마찬가지로 하여, 발수 구조체 2 를 얻었다.
(실시예 3)
[발수 처리제 3]
폴리실록산 화합물로서 폴리실록산 화합물 B 를 10.0 질량부, 카티온계 계면 활성제로서 CTAB 를 1.6 질량부 및 100 mM 아세트산 수용액을 87.9 질량부 혼합하고, 25 ℃ 에서 2 시간 교반하였다. 이것에 염기 촉매로서 탄산나트륨 0.5 질량부를 첨가하고, 60 ℃ 에서 2 시간 교반하여, 발수 처리제 3 을 얻었다.
또한, 상기 「폴리실록산 화합물 B」는 다음과 같이 하여 합성하였다. 먼저, 교반기, 온도계 및 딤로트 냉각관을 구비한 1 리터의 3 구 플라스크로, XC96-723 을 100.0 질량부, 테트라메톡시실란을 202.6 질량부 및 t-부틸아민을 0.50 질량부 혼합하고, 30 ℃ 에서 5 시간 반응시켰다. 그 후, 이 반응액을, 1.3 kPa 의 감압하, 140 ℃ 에서 2 시간 가열하여, 휘발분을 제거함으로써, 양말단 3 관능 알콕시 변성 폴리실록산 화합물 (폴리실록산 화합물 B) 을 얻었다.
[발수 구조체 3]
발수 처리제 1 대신에 발수 처리제 3 을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 마찬가지로 하여, 발수 구조체 3 을 얻었다.
(실시예 4)
폴리실록산 화합물로서 XF42-5277 을 20.0 질량부, 카티온계 계면 활성제로서 CTAB 를 3.2 질량부 및 실리카 입자 함유 원료로서 아세트산 농도 100 mM 으로 조정한 PL-2L 용액 (PL-2L 의 상세한 것에 대하여는 표 1 에 기재. 실리카 입자 함유 원료에 대해 이하 동일.) 을 75.0 질량부 혼합하고, 25 ℃ 에서 2 시간 교반하였다. 이것에 염기 촉매로서 탄산나트륨 2.0 질량부를 첨가하고, 60 ℃ 에서 2 시간 교반하여, 발수 처리제 4 를 얻었다.
[발수 구조체 4]
발수 처리제 1 대신에 발수 처리제 4 를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 마찬가지로 하여, 발수 구조체 4 를 얻었다.
(실시예 5)
폴리실록산 화합물로서 폴리실록산 화합물 A 를 20.0 질량부, 카티온계 계면 활성제로서 CTAB 를 3.2 질량부 및 100 mM 아세트산 수용액을 24.8 질량부, 그리고 실리카 입자 함유 원료로서 아세트산 농도 100 mM 으로 조정한 PL-2L 용액을 50.0 질량부 혼합하고, 25 ℃ 에서 2 시간 교반하였다. 이것에 염기 촉매로서 탄산나트륨 2.0 질량부를 첨가하고, 60 ℃ 에서 2 시간 교반하여, 발수 처리제 5 를 얻었다.
[발수 구조체 5]
발수 처리제 1 대신에 발수 처리제 5 를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 마찬가지로 하여, 발수 구조체 5 를 얻었다.
(실시예 6)
폴리실록산 화합물로서 폴리실록산 화합물 B 를 20.0 질량부, 카티온계 계면 활성제로서 CTAB 를 3.2 질량부 및 100 mM 아세트산 수용액을 49.8 질량부, 그리고 실리카 입자 함유 원료로서 아세트산 농도 100 mM 으로 조정한 PL-5 용액을 25.0 질량부 혼합하고, 25 ℃ 에서 2 시간 교반하였다. 이것에 염기 촉매로서 탄산나트륨 2.0 질량부를 첨가하고, 60 ℃ 에서 2 시간 교반하여, 발수 처리제 6 을 얻었다.
[발수 구조체 6]
발수 처리제 1 대신에 발수 처리제 6 을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 마찬가지로 하여, 발수 구조체 6 을 얻었다.
(실시예 7)
폴리실록산 화합물로서 XF42-5277 을 20.0 질량부, 실란 모노머로서 메틸트리메톡시실란 KBM-13 (신에츠 화학 공업 주식회사 제조, 제품명 : 이하 『MTMS』로 약기) 을 30.0 질량부, 카티온계 계면 활성제로서 CTAB 를 8.0 질량부 및 100 mM 아세트산 수용액을 39.5 질량부 혼합하고, 25 ℃ 에서 2 시간 교반하였다. 이것에 염기 촉매로서 탄산나트륨 2.5 질량부를 첨가하고, 60 ℃ 에서 2 시간 교반하여, 발수 처리제 7 을 얻었다.
[발수 구조체 7]
발수 처리제 1 대신에 발수 처리제 7 을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 마찬가지로 하여, 발수 구조체 7 을 얻었다.
(실시예 8)
폴리실록산 화합물로서 폴리실록산 화합물 A 를 10.0 질량부, 실란 모노머로서 MTMS 를 15.0 질량부, 카티온계 계면 활성제로서 CTAB 를 4.0 질량부 및 100 mM 아세트산 수용액을 69.8 질량부 혼합하고, 25 ℃ 에서 2 시간 교반하였다. 이것에 염기 촉매로서 탄산나트륨 1.2 질량부를 첨가하고, 60 ℃ 에서 2 시간 교반하여, 발수 처리제 8 을 얻었다.
[발수 구조체 8]
발수 처리제 1 대신에 발수 처리제 8 을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 마찬가지로 하여, 발수 구조체 8 을 얻었다.
(실시예 9)
폴리실록산 화합물로서 폴리실록산 화합물 A 를 5.0 질량부, 실란 모노머로서 MTMS 를 15.0 질량부, 및 디메틸디메톡시실란 KBM-22 (신에츠 화학 공업 주식회사 제조, 제품명 : 이하 『DMDMS』로 약기) 를 5.0 질량부, 카티온계 계면 활성제로서 CTAB 를 4.0 질량부 그리고 100 mM 아세트산 수용액을 69.8 질량부 혼합하고, 25 ℃ 에서 2 시간 교반하였다. 이것에 염기 촉매로서 탄산나트륨 1.2 질량부를 첨가하고, 60 ℃ 에서 2 시간 교반하여, 발수 처리제 9 를 얻었다.
[발수 구조체 9]
발수 처리제 1 대신에 발수 처리제 9 를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 마찬가지로 하여, 발수 구조체 9 를 얻었다.
(실시예 10)
폴리실록산 화합물로서 XF42-5277 을 10.0 질량부, 실란 모노머로서 MTMS 를 15.0 질량부, 카티온계 계면 활성제로서 CTAB 를 4.0 질량부 및 100 mM 아세트산 수용액을 18.5 질량부, 그리고 실리카 입자 함유 원료로서 아세트산 농도 100 mM 으로 조정한 HL-3L 용액을 50.0 질량부 혼합하고, 25 ℃ 에서 2 시간 교반하였다. 이것에 염기 촉매로서 탄산나트륨 2.5 질량부를 첨가하고, 60 ℃ 에서 2 시간 교반하여, 발수 처리제 10 을 얻었다.
[발수 구조체 10]
발수 처리제 1 대신에 발수 처리제 10 을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 마찬가지로 하여, 발수 구조체 10 을 얻었다.
(실시예 11)
폴리실록산 화합물로서 폴리실록산 화합물 A 를 10.0 질량부, 실란 모노머로서 MTMS 를 15.0 질량부, 카티온계 계면 활성제로서 CTAB 를 4.0 질량부 및 100 mM 아세트산 수용액을 54.2 질량부, 그리고 실리카 입자 함유 원료로서 아세트산 농도 100 mM 으로 조정한 ST-OZL-35L 용액을 14.3 질량부 혼합하고, 25 ℃ 에서 2 시간 교반하였다. 이것에 염기 촉매로서 탄산나트륨 2.5 질량부를 첨가하고, 60 ℃ 에서 2 시간 교반하여, 발수 처리제 11 을 얻었다.
[발수 구조체 11]
발수 처리제 1 대신에 발수 처리제 11 을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 마찬가지로 하여, 발수 구조체 11 을 얻었다.
(실시예 12)
폴리실록산 화합물로서 폴리실록산 화합물 A 를 1.0 질량부, 실란 모노머로서 MTMS 를 3.0 질량부, 및 DMDMS 를 1.0 질량부, 카티온계 계면 활성제로서 CTAB 를 0.8 질량부, 100 mM 아세트산 수용액을 88.7 질량부, 그리고 실리카 입자 함유 원료로서 아세트산 농도 100 mM 으로 조정한 PL-2L 용액을 5.0 질량부 혼합하고, 25 ℃ 에서 2 시간 교반하였다. 이것에 염기 촉매로서 탄산나트륨 0.5 질량부를 첨가하고, 60 ℃ 에서 2 시간 교반하여, 발수 처리제 12 를 얻었다.
[발수 구조체 12]
발수 처리제 1 대신에 발수 처리제 12 를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 마찬가지로 하여, 발수 구조체 12 를 얻었다.
(실시예 13)
[발수 구조체 13]
상기 발수 처리제 12 에, 슬라이드 글래스 S7213 (마츠나미 유리 공업 주식회사 제조, 제품명) 을 25 ℃ 에서 5 분 딥하고, 그 후, 슬라이드 글래스를 150 ℃ 에서 2 시간 건조시켜, 용매를 휘발시켰다. 건조시킨 슬라이드 글래스를 메탄올에 딥하고, 25 ℃ 에서 5 분 세정을 실시하였다. 다음으로 메틸에틸케톤에 딥하고, 25 ℃ 에서 5 분 세정을 실시하였다. 세정된 슬라이드 글래스를, 상압하에서, 120 ℃ 에서 1 시간 건조시키고, 그 후 150 ℃ 에서 6 시간 에이징함으로써, 발수 구조체 13 을 얻었다.
(실시예 14)
[발수 구조체 14]
25 ℃ 의 상기 발수 처리제 12 를 웨트 두께가 500 ㎛ 가 되도록 스프레이 건 (아네스트 이와타 주식회사 제조, 제품명 : W-50-124BPG) 을 사용하여, 슬라이드 글래스 S7213 (마츠나미 유리 공업 주식회사 제조, 제품명) 의 피처리면에 대해 도포하고, 150 ℃ 에서 2 시간 건조시켜, 용매를 휘발시켰다. 건조시킨 슬라이드 글래스를 메탄올에 딥하고, 25 ℃ 에서 5 분 세정을 실시하였다. 다음으로 메틸에틸케톤에 딥하고, 25 ℃ 에서 5 분 세정을 실시하였다. 세정된 슬라이드 글래스를, 상압하에서, 120 ℃ 에서 1 시간 건조시키고, 그 후 150 ℃ 에서 6 시간 에이징함으로써, 발수 구조체 14 를 얻었다.
(실시예 15)
[발수 처리제 13]
폴리실록산 화합물로서 폴리실록산 화합물 A 를 0.1 질량부, 실란 모노머로서 MTMS 를 0.3 질량부, 및 DMDMS 를 0.1 질량부, 카티온계 계면 활성제로서 CTAB 를 0.1 질량부, 100 mM 아세트산 수용액을 98.2 질량부, 그리고 실리카 입자 함유 원료로서 아세트산 농도 100 mM 으로 조정한 PL-2L 용액을 1.0 질량부 혼합하고, 25 ℃ 에서 2 시간 교반하였다. 이것에 염기 촉매로서 탄산나트륨 0.2 질량부를 첨가하고, 60 ℃ 에서 2 시간 교반하여, 발수 처리제 13 을 얻었다.
[발수 구조체 15]
발수 처리제 12 대신에 발수 처리제 13 을 사용한 것 이외에는, 실시예 13 과 마찬가지로 하여, 발수 구조체 15 를 얻었다.
(실시예 16)
[발수 처리제 14]
폴리실록산 화합물로서 폴리실록산 화합물 A 를 10.0 질량부, 실란 모노머로서 MTMS 를 15.0 질량부, 카티온계 계면 활성제로서 CTAB 를 4.0 질량부, 100 mM 아세트산 수용액을 69.8 질량부 및 염기 촉매로서 탄산나트륨 1.2 질량부를 혼합하고, 25 ℃ 에서 6 시간 교반하여, 발수 처리제 14 를 얻었다.
[발수 구조체 16]
발수 처리제 1 대신에 발수 처리제 14 를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 마찬가지로 하여, 발수 구조체 16 을 얻었다.
(실시예 17)
[발수 처리제 15]
폴리실록산 화합물로서 폴리실록산 화합물 A 를 5.0 질량부, 실란 모노머로서 MTMS 를 15.0 질량부, 및 DMDMS 를 5.0 질량부, 카티온계 계면 활성제로서 CTAB 를 4.0 질량부, 100 mM 아세트산 수용액을 69.8 질량부, 그리고 염기 촉매로서 탄산나트륨 1.2 질량부를 혼합하고, 25 ℃ 에서 6 시간 교반하여, 발수 처리제 15 를 얻었다.
[발수 구조체 17]
발수 처리제 1 대신에 발수 처리제 15 를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 마찬가지로 하여, 발수 구조체 17 을 얻었다.
(실시예 18)
[발수 처리제 16]
폴리실록산 화합물로서 폴리실록산 화합물 A 를 1.0 질량부, 실란 모노머로서 MTMS 를 3.0 질량부, 및 DMDMS 를 1.0 질량부, 카티온계 계면 활성제로서 CTAB 를 0.8 질량부, 100 mM 아세트산 수용액을 88.7 질량부, 실리카 입자 함유 원료로서 아세트산 농도 100 mM 으로 조정한 PL-2L 용액을 5.0 질량부, 그리고 염기 촉매로서 탄산나트륨 0.5 질량부를 혼합하고, 25 ℃ 에서 6 시간 교반하여, 발수 처리제 16 을 얻었다.
[발수 구조체 18]
발수 처리제 1 대신에 발수 처리제 16 을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 마찬가지로 하여, 발수 구조체 18 을 얻었다.
(실시예 19)
[발수 처리제 17]
폴리실록산 화합물로서 폴리실록산 화합물 A 를 0.1 질량부, 실란 모노머로서 MTMS 를 0.3 질량부, 및 DMDMS 를 0.1 질량부, 카티온계 계면 활성제로서 CTAB 를 0.1 질량부, 100 mM 아세트산 수용액을 98.2 질량부, 실리카 입자 함유 원료로서 아세트산 농도 100 mM 으로 조정한 PL-2L 용액을 1.0 질량부, 그리고 염기 촉매로서 탄산나트륨 0.2 질량부를 혼합하고, 25 ℃ 에서 6 시간 교반하여, 발수 처리제 17 을 얻었다.
[발수 구조체 19]
발수 처리제 1 대신에 발수 처리제 17 을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 마찬가지로 하여, 발수 구조체 19 를 얻었다.
(실시예 20)
[발수 처리제 18]
폴리실록산 화합물로서 폴리실록산 화합물 A 를 5.0 질량부, 실란 모노머로서 MTMS 를 15.0 질량부, 및 DMDMS 를 5.0 질량부, 카티온계 계면 활성제로서 CTAB 를 4.0 질량부, 100 mM 아세트산 수용액을 69.8 질량부, 그리고 에어로겔 입자로서 IC3100 (카봇사 제조, 제품명) 을 1.0 질량부 혼합하고, 25 ℃ 에서 2 시간 교반하였다. 이것에 염기 촉매로서 탄산나트륨 1.2 질량부를 첨가하고, 60 ℃ 에서 2 시간 교반하여, 발수 처리제 18 을 얻었다.
[발수 구조체 20]
발수 처리제 1 대신에 발수 처리제 18 을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 마찬가지로 하여, 발수 구조체 20 을 얻었다.
(실시예 21)
[발수 처리제 19]
폴리실록산 화합물로서 폴리실록산 화합물 A 를 1.0 질량부, 실란 모노머로서 MTMS 를 3.0 질량부, 및 DMDMS 를 1.0 질량부, 카티온계 계면 활성제로서 CTAB 를 0.1 질량부, 100 mM 아세트산 수용액을 98.2 질량부, 실리카 입자 함유 원료로서 아세트산 농도 100 mM 으로 조정한 PL-2L 용액을 1.0 질량부, 에어로겔 입자로서 IC3100 (카봇사 제조, 제품명) 을 1.0 질량부, 그리고 염기 촉매로서 탄산나트륨 0.2 질량부를 혼합하고, 25 ℃ 에서 6 시간 교반하여, 발수 처리제 19 를 얻었다.
[발수 구조체 21]
발수 처리제 1 대신에 발수 처리제 19 를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 마찬가지로 하여, 발수 구조체 21 을 얻었다.
(비교예 1)
[비교 발수 처리제 1]
실란 모노머로서 MTMS 를 30.0 질량부, 카티온계 계면 활성제로서 CTAB 를 2.4 질량부 및 100 mM 아세트산 수용액을 66.1 질량부 혼합하고, 25 ℃ 에서 2 시간 교반하였다. 이것에 염기 촉매로서 탄산나트륨 1.5 질량부를 첨가하고, 60 ℃ 에서 2 시간 교반하여, 비교 발수 처리제 1 을 얻었다.
[비교 발수 구조체 1]
발수 처리제 1 대신에 비교 발수 처리제 1 을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 마찬가지로 하여, 비교 발수 구조체 1 을 얻었다.
(비교예 2)
[비교 발수 처리제 2]
실란 모노머로서 MTMS 를 20.0 질량부, 및 DMDMS 를 15.0 질량부, 카티온계 계면 활성제로서 CTAB 를 2.8 질량부 및 100 mM 아세트산 수용액을 60.5 질량부 혼합하여, 25 ℃ 에서 2 시간 교반하였다. 이것에 염기 촉매로서 탄산나트륨 1.7 질량부를 첨가하고, 60 ℃ 에서 2 시간 교반하여, 비교 발수 처리제 2 를 얻었다.
[비교 발수 구조체 2]
발수 처리제 1 대신에 비교 발수 처리제 2 를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 마찬가지로 하여, 비교 발수 구조체 2 를 얻었다.
(비교예 3)
[비교 발수 구조체 3]
발수 처리제 12 대신에 비교 발수 처리제 2 를 사용한 것 이외에는, 실시예 13 과 마찬가지로 하여, 비교 발수 구조체 3 을 얻었다.
(비교예 4)
[비교 발수 처리제 3]
실란 모노머로서 플루오로알킬실란 XC98-B2472 (모멘티브사 제조, 제품명) 를 30.0 질량부, 카티온계 계면 활성제로서 CTAB 를 2.4 질량부 및 100 mM 아세트산 수용액을 66.1 질량부 혼합하고, 25 ℃ 에서 2 시간 교반하였다. 이것에 염기 촉매로서 탄산나트륨 1.5 질량부를 첨가하고, 60 ℃ 에서 2 시간 교반하여, 비교 발수 처리제 3 을 얻었다.
[비교 발수 구조체 4]
발수 처리제 1 대신에 비교 발수 처리제 3 을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 마찬가지로 하여, 비교 발수 구조체 4 를 얻었다.
(비교예 5)
[비교 발수 구조체 5]
발수 처리제 12 대신에 비교 발수 처리제 3 을 사용한 것 이외에는, 실시예 13 과 마찬가지로 하여, 비교 발수 구조체 5 를 얻었다.
각 실시예 및 비교예에 있어서의 발수 처리제의 양태 (폴리실록산 화합물, 실란 모노머의 종류 및 함유량, 그리고 실리카 입자 함유 원료의 종류 및 함유량) 를 표 1 에 정리하여 나타낸다. 또, 각 실시예 및 비교예에 있어서의, 발수 구조체의 양태 (발수 처리제의 종류와 처리 방법) 를 표 2 에 정리하여 나타낸다.
[각종 평가]
각 실시예 및 비교예에서 얻어진 발수 구조체에 대해, 이하의 조건에 따라 측정 또는 평가를 하였다. 수접촉각 측정, 내마모성 시험 (수중, 유기 용매 중), 함규소 결합 단위 Q, T 및 D 에 관련된 시그널 면적비의 측정의 평가 결과를 정리하여 표 3 에 나타낸다.
(1) 수접촉각 측정
각 실시예 및 비교예에서 얻어진 발수 구조체를, 105 ℃ 에서 1 시간 건조시켜, 측정 샘플로 하였다. 다음으로, 쿄와 계면 과학 주식회사 제조의 접촉각계 DMs-401 을 사용하여, 초순수의 액적 2 μL 를 적하하고, 5 초 후의 접촉각을, 실온에서 측정하였다. 측정은 5 회 실시하고, 평균값을 수접촉각으로 하였다.
(2) 내마모성 시험 (수중)
내마모 시험 (수중) 은, 수중에서 닛폰 제지 크레시아 주식회사 제조 킴타월을 샘플 표면에 복수회 문지르고, 그 후 105 ℃ 에서 1 시간 건조시켜, 측정 샘플로 하였다. 여기서의 킴타월의 접촉 면적은, 20 mm × 50 mm, 가중 0.1 Kg/㎠ 로 하였다. 다음으로, 쿄와 계면 과학 주식회사 제조의 접촉각계 DMs-401 을 사용하여, 초순수의 액적 2 μL 를 적하하고, 5 초 후의 접촉각을, 실온에서 측정하였다. 측정은 5 회 실시하고, 평균값을 수접촉각으로 하였다.
(3) 내마모성 시험 (유기 용매 중)
내마모 시험 (유기 용매 중) 은, 메틸에틸케톤 중에서 닛폰 제지 크레시아 주식회사 제조 킴타월을 샘플 표면에 복수회 문지르고, 그 후 105 ℃ 에서 1 시간 건조시켜, 측정 샘플로 하였다. 여기서의 킴타월의 접촉 면적은, 20 mm × 50 mm, 가중 0.1 Kg/㎠ 로 하였다. 다음으로, 쿄와 계면 과학 주식회사 제조의 접촉각계 DMs-401 을 사용하여, 초순수의 액적 2μL 를 적하하고, 5 초 후의 접촉각을, 실온에서 측정하였다. 측정은 5 회 실시하고, 평균값을 수접촉각으로 하였다.
(4) 함규소 결합 단위 Q, T 및 D 에 관련된 시그널 면적비의 측정
고체 29Si-NMR 장치로서 「FT-NMR AV400WB」(브루커·바이오스핀 주식회사 제조, 제품명) 를 사용하여 측정을 실시하였다. 측정 조건은, 측정 모드 : DD/MAS 법, 프로브 : 4 mmφ 의 CPMAS 프로브, 자장 : 9.4 T, 공명 주파수 : 79 Hz, MAS 회전수 : 4 kHz, 지연 시간 : 150 초로 하였다. 표준 시료로는, 3-트리메틸실릴프로피온산나트륨을 사용하였다.
측정 샘플로는, 각 실시예 및 비교예에서 얻어진 발수 처리제를, 투석에 의해 미반응물을 제거하고, 이배퍼레이터를 사용하여 농축 건조한 입자를 준비하고, 이것을 ZrO2 제 로터에 채우고, 프로브에 장착하여 측정을 실시하였다. 또, 스펙트럼 해석에 있어서는, 선폭 증대 (Line Broadening) 계수를 2 Hz 로 하고, 얻어진 함규소 결합 단위 Q, T 및 D 에 관련된 시그널 면적비 (Q ＋ T : D) 를 구하였다.
(5) 열전도율의 측정
열전도율은, 열확산율과 정압 비열 용량과 밀도의 곱으로부터 구하였다. 열확산율은, NETZSCH 사 제조의 Nano Flash LFA447 을 사용하여 측정하고, 정압 비열 용량은, TA 인스트루먼트사 제조의 DSC Q200 을 사용하여 측정하고, 밀도는 알파미라지사 제조의 전자 비중계 MSD-300 을 사용하여 측정하였다. 열확산율, 밀도는 25 ℃ 에서 측정하고, 정압 비열 용량 측정에 대해서도 25 ℃ 의 비열 용량을 측정에 의해 도출하였다.
표 3 으로부터, 실시예의 발수 구조체는, 모두 수접촉각이 90 도 이상이고, 내마모성 시험에 있어서도, 수중, 유기 용제 중 모두, 1000 왕복에서도 수접촉각이 90 도 이상을 유지하고 있어, 발수성과 밀착성이 우수한 것을 알 수 있다. 표 3 중, 「처리 없음」란에 기재한 결과는, 미처리의 슬라이드 글래스에 있어서의 수접촉각 측정 결과를 나타낸다.
표 3 으로부터, 실시예의 발수 처리제에 의하면, 슬라이드 글래스에 우수한 발수성이 부여되는 것을 알 수 있다.
한편, 비교예의 발수 처리제는, 모두 수접촉각이 90 도 이하이고, 내마찰성 시험에 있어서도, 수접촉각이 저하하였다.
또한, 실시예 및 비교예의 발수 구조체의 열전도율은 1.0 W/(m·K) 였다. 이것은, 발수 구조체의 발수부가 이른바 모놀리식한 에어로겔막이 아닌 것의 증거라고 생각된다.
이상으로부터, 본 발명의 발수 처리제에 의하면, 피처리면에 우수한 발수성을 부여할 수 있는 것을 알 수 있다.
L : 외접 장방형
P : 실리카 입자
1 : 발수막
2 : 발수 처리 대상물
2a : 피처리면
3 : 발수 입자
10 : 발수부
100, 200, 300 : 발수 구조체
P : 실리카 입자
1 : 발수막
2 : 발수 처리 대상물
2a : 피처리면
3 : 발수 입자
10 : 발수부
100, 200, 300 : 발수 구조체
Claims (17)
- 가수분해성의 관능기 또는 축합성의 관능기를 갖는 폴리실록산 화합물, 및 그 가수분해성의 관능기를 갖는 폴리실록산 화합물의 가수분해 생성물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 함유하는 액상 조성물의 축합물을 포함하는, 발수 처리제.
- 가수분해성의 관능기 또는 축합성의 관능기를 갖는 폴리실록산 화합물, 및 그 가수분해성의 관능기를 갖는 폴리실록산 화합물의 가수분해 생성물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 함유하는 액상 조성물을 포함하는, 발수 처리제.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 액상 조성물이 실리카 입자를 추가로 함유하는, 발수 처리제. - 제 3 항에 있어서,
상기 실리카 입자의 1 g 당의 실란올기수가, 10 × 1018 ∼ 1000 × 1018 개/g 인, 발수 처리제. - 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리실록산 화합물이, 하기 식 (A) 로 나타내는 화합물을 포함하는, 발수 처리제.
[식 (A) 중, R1a 는 하이드록시알킬기를 나타내고, R2a 는 알킬렌기를 나타내고, R3a 및 R4a 는 각각 독립적으로 알킬기 또는 아릴기를 나타내고, n 은 1 ∼ 50 의 정수를 나타낸다.］ - 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리실록산 화합물이, 하기 식 (B) 로 나타내는 화합물을 포함하는, 발수 처리제.
[식 (B) 중, R1b 는 알킬기, 알콕시기 또는 아릴기를 나타내고, R2b 및 R3b 는 각각 독립적으로 알콕시기를 나타내고, R4b 및 R5b 는 각각 독립적으로 알킬기 또는 아릴기를 나타내고, m 은 1 ∼ 50 의 정수를 나타낸다.］ - 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 액상 조성물이, 가수분해성의 관능기 또는 축합성의 관능기를 갖는 실란 모노머, 및 그 가수분해성의 관능기를 갖는 실란 모노머의 가수분해 생성물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 추가로 함유하는, 발수 처리제. - 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 액상 조성물이 에어로겔 입자를 추가로 함유하는, 발수 처리제. - 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
대상물의 피처리면에 발수부를 형성하기 위해서 사용되는, 발수 처리제. - 제 9 항에 있어서,
상기 발수부가 에어로겔을 포함하는, 발수 처리제. - DD/MAS 법을 이용하여 측정된 고체 29Si-NMR 스펙트럼에 있어서, 함규소 결합 단위 Q, T 및 D 를 이하와 같이 규정했을 때, Q 및 T 에서 유래하는 시그널 면적과, D 에서 유래하는 시그널 면적의 비 Q ＋ T : D 가 1 : 0.01 ∼ 1 : 0.70 인 발수 성분을 함유하는 발수 처리제.
Q : 1 개의 규소 원자에 결합한 산소 원자가 4 개인 함규소 결합 단위.
T : 1 개의 규소 원자에 결합한 산소 원자가 3 개와 수소 원자 또는 1 가의 유기기가 1 개인 함규소 결합 단위.
D : 1 개의 규소 원자에 결합한 산소 원자가 2 개와 수소 원자 또는 1 가의 유기기가 2 개인 함규소 결합 단위.
[단, 상기 유기기란 규소 원자에 결합하는 원자가 탄소 원자인 1 가의 유기기이다.］ - 하기 식 (1) 로 나타내는 구조를 갖는 화합물을 포함하는 발수 성분을 함유하는 발수 처리제.
[식 (1) 중, R1 및 R2 는 각각 독립적으로 알킬기 또는 아릴기를 나타내고, R3 및 R4 는 각각 독립적으로 알킬렌기를 나타낸다.］ - 지주부 및 가교부를 구비하는 래더형 구조를 갖고, 상기 가교부가 하기 식 (2) 로 나타내는 화합물을 포함하는 발수 성분을 함유하는 발수 처리제.
[식 (2) 중, R5 및 R6 은 각각 독립적으로 알킬기 또는 아릴기를 나타내고, b 는 1 ∼ 50 의 정수를 나타낸다.］ - 제 13 항에 있어서,
하기 식 (3) 으로 나타내는 구조를 갖는 화합물을 포함하는 상기 발수 성분을 함유하는, 발수 처리제.
[식 (3) 중, R5, R6, R7 및 R8 은 각각 독립적으로 알킬기 또는 아릴기를 나타내고, a 및 c 는 각각 독립적으로 1 ∼ 3000 의 정수를 나타내고, b 는 1 ∼ 50 의 정수를 나타낸다.］ - 제 11 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 발수 성분이 에어로겔인, 발수 처리제. - 대상물과, 그 대상물의 피처리면 상에 발수부를 구비하고,
상기 발수부가, 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 기재된 발수 처리제의 건조물을 포함하는, 발수 구조체. - 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 기재된 발수 처리제를 대상물의 피처리면에 도포하는 공정을 구비하는, 발수 구조체의 제조 방법.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2017/003862 WO2018142551A1 (ja) | 2017-02-02 | 2017-02-02 | 撥水処理剤、撥水構造体及びその製造方法 |
| JPPCT/JP2017/003862 | 2017-02-02 | ||
| PCT/JP2018/003441 WO2018143356A1 (ja) | 2017-02-02 | 2018-02-01 | 撥水処理剤、撥水構造体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20190113801A true KR20190113801A (ko) | 2019-10-08 |
| KR102605764B1 KR102605764B1 (ko) | 2023-11-27 |
Family
ID=63039841
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020197022771A KR102605764B1 (ko) | 2017-02-02 | 2018-02-01 | 발수 처리제, 발수 구조체 및 그 제조 방법 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20200010725A1 (ko) |
| EP (1) | EP3578621A4 (ko) |
| JP (1) | JP7156037B2 (ko) |
| KR (1) | KR102605764B1 (ko) |
| CN (1) | CN110234726A (ko) |
| TW (1) | TWI805569B (ko) |
| WO (2) | WO2018142551A1 (ko) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7397558B2 (ja) | 2018-06-04 | 2023-12-13 | 東亞合成株式会社 | 撥水撥油膜組成物及びその利用 |
| US11981828B2 (en) | 2018-06-04 | 2024-05-14 | Toagosei Co. Ltd. | Water repellent and oil repellent film composition and use thereof |
| CN110760073B (zh) * | 2019-11-08 | 2022-01-11 | 武汉纺织大学 | 一种多孔微纳硅球接枝的多反应性有机硅拒水剂的制备方法 |
| CN111621284A (zh) * | 2020-06-05 | 2020-09-04 | 西南石油大学 | 一种控水阻垢的覆膜支撑剂及其制备方法 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07305053A (ja) * | 1994-05-13 | 1995-11-21 | Toshiba Silicone Co Ltd | 撥水剤組成物 |
| JPH09169848A (ja) * | 1995-10-20 | 1997-06-30 | Mitsubishi Chem Corp | ポリシロキサン化合物及びその製造方法、並びにこれを用いた硬化性組成物 |
| JP2000081214A (ja) | 1998-07-02 | 2000-03-21 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | オ―ブンレンジおよびその汚れ防止方法 |
| JP2002105661A (ja) | 2000-09-29 | 2002-04-10 | Hitachi Ltd | ステンレス鋼基材およびその製造方法 |
| JP2008150432A (ja) * | 2006-12-14 | 2008-07-03 | Soft99 Corporation | 水性撥水処理剤 |
| JP2010235931A (ja) * | 2009-03-10 | 2010-10-21 | Dow Corning Toray Co Ltd | 水中油型シリコーンエマルジョン組成物 |
| JP2011026402A (ja) * | 2009-07-23 | 2011-02-10 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 撥水剤組成物 |
| KR20130015409A (ko) * | 2011-08-03 | 2013-02-14 | 다이텍연구원 | 에어로 겔을 포함하는 섬유의 코팅 방법 |
| WO2017010551A1 (ja) * | 2015-07-15 | 2017-01-19 | 日立化成株式会社 | エアロゲル複合材料 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0940910A (ja) * | 1995-07-27 | 1997-02-10 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 撥水処理剤 |
| JP2000026609A (ja) | 1998-07-13 | 2000-01-25 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | アルコキシ基末端ポリジオルガノシロキサンの製造方法 |
| JP5585529B2 (ja) * | 2011-05-06 | 2014-09-10 | 信越化学工業株式会社 | 末端アルコキシ変性オルガノポリシロキサン及びその製造方法 |
| JP6277956B2 (ja) * | 2012-07-27 | 2018-02-14 | 三菱ケミカル株式会社 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物、その製造方法、オルガノポリシロキサン硬化物の製造方法、オルガノポリシロキサンの縮合方法、光半導体封止体、及びオルガノポリシロキサンの縮合触媒 |
| JP5679596B2 (ja) * | 2013-04-25 | 2015-03-04 | 神戸合成株式会社 | 外装面用の表面撥水保護剤 |
| SG11201607053XA (en) * | 2014-02-26 | 2016-10-28 | Hitachi Chemical Co Ltd | Aerogel |
| JP6507838B2 (ja) * | 2015-05-18 | 2019-05-08 | 日立化成株式会社 | エアロゲル、エアロゲルの製造方法及びエアロゲルフィルム |
| JP6617297B2 (ja) * | 2015-07-01 | 2019-12-11 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | エアロゲルおよびそれを用いた部材 |
-
2017
- 2017-02-02 WO PCT/JP2017/003862 patent/WO2018142551A1/ja active Application Filing
-
2018
- 2018-02-01 CN CN201880009811.4A patent/CN110234726A/zh active Pending
- 2018-02-01 EP EP18748475.3A patent/EP3578621A4/en active Pending
- 2018-02-01 US US16/482,898 patent/US20200010725A1/en not_active Abandoned
- 2018-02-01 WO PCT/JP2018/003441 patent/WO2018143356A1/ja unknown
- 2018-02-01 KR KR1020197022771A patent/KR102605764B1/ko active IP Right Grant
- 2018-02-01 JP JP2018566090A patent/JP7156037B2/ja active Active
- 2018-02-02 TW TW107103821A patent/TWI805569B/zh active
-
2022
- 2022-04-04 US US17/712,205 patent/US20220228029A1/en active Pending
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07305053A (ja) * | 1994-05-13 | 1995-11-21 | Toshiba Silicone Co Ltd | 撥水剤組成物 |
| JPH09169848A (ja) * | 1995-10-20 | 1997-06-30 | Mitsubishi Chem Corp | ポリシロキサン化合物及びその製造方法、並びにこれを用いた硬化性組成物 |
| JP2000081214A (ja) | 1998-07-02 | 2000-03-21 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | オ―ブンレンジおよびその汚れ防止方法 |
| JP2002105661A (ja) | 2000-09-29 | 2002-04-10 | Hitachi Ltd | ステンレス鋼基材およびその製造方法 |
| JP2008150432A (ja) * | 2006-12-14 | 2008-07-03 | Soft99 Corporation | 水性撥水処理剤 |
| JP2010235931A (ja) * | 2009-03-10 | 2010-10-21 | Dow Corning Toray Co Ltd | 水中油型シリコーンエマルジョン組成物 |
| JP2011026402A (ja) * | 2009-07-23 | 2011-02-10 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 撥水剤組成物 |
| KR20130015409A (ko) * | 2011-08-03 | 2013-02-14 | 다이텍연구원 | 에어로 겔을 포함하는 섬유의 코팅 방법 |
| WO2017010551A1 (ja) * | 2015-07-15 | 2017-01-19 | 日立化成株式会社 | エアロゲル複合材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP3578621A1 (en) | 2019-12-11 |
| US20200010725A1 (en) | 2020-01-09 |
| WO2018143356A1 (ja) | 2018-08-09 |
| US20220228029A1 (en) | 2022-07-21 |
| TW201833294A (zh) | 2018-09-16 |
| CN110234726A (zh) | 2019-09-13 |
| EP3578621A4 (en) | 2020-12-23 |
| KR102605764B1 (ko) | 2023-11-27 |
| TWI805569B (zh) | 2023-06-21 |
| JPWO2018143356A1 (ja) | 2019-11-21 |
| JP7156037B2 (ja) | 2022-10-19 |
| WO2018142551A1 (ja) | 2018-08-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20220228029A1 (en) | Water-repellent agent, water-repellent structure, and production method for said structure | |
| US8535761B2 (en) | Silsesquioxane derived hard, hydrophobic and thermally stable thin films and coatings for tailorable protective and multi-structured surfaces and interfaces | |
| EP3578712B1 (en) | Treatment agent for treating fibers, fibers and production method therefor, and fiber sheet and production method therefor | |
| WO2017038648A1 (ja) | 被断熱体の製造方法 | |
| JP2010209280A (ja) | フッ素含有ナノコンポジット粒子およびその製造方法 | |
| JP2004137137A (ja) | 皮膜被覆物品、その製造方法、およびそれに用いる塗布溶液 | |
| JP7156038B2 (ja) | 粒子処理用の処理剤、撥水性粒子及びその製造方法、撥水層並びに浸透防止構造体 | |
| JP4826226B2 (ja) | 滑水性被膜を得るための処理剤及び滑水性被膜の作製法 | |
| WO2019070035A1 (ja) | エアロゲル複合体パウダー及び撥水材 | |
| JP2006290923A (ja) | 滑水性物品の製法 | |
| JP7279720B2 (ja) | 着雪氷防止剤、着雪氷防止構造体、着雪氷防止構造体の製造方法 | |
| WO2018143361A1 (ja) | 撥水パウダー | |
| TW202007736A (zh) | 雪冰堆積防止劑、雪冰堆積防止結構體及雪冰堆積防止結構體的製造方法 | |
| JP2003238204A (ja) | 高滑水性被膜及びその製造方法 | |
| JP6911874B2 (ja) | 構造体の製造方法 | |
| EP4052805A1 (en) | Alkali-resistant water repellent member, method for producing said water repellent member, and method for improving alkali resistance and wear resistance of water repellent member |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |