KR20170136606A - 열-복사-반사 코팅 및 그에 부착된 체결 또는 밀봉 요소를 갖는 판유리 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 적어도 기판(1), 기판(1)의 내부측 표면(i) 상의, 투명 전도성 산화물 (TCO)을 함유하는 적어도 하나의 기능성 층(2a) 및 이산화규소 (SiO2)를 함유하는 최상 층(2b)을 갖는 열-복사-반사 코팅(2), 및 열-복사-반사 코팅(2) 상의 중합체성 체결 또는 밀봉 요소(3)를 포함하는, 내부를 외부 환경으로부터 분리하기 위한 판유리에 관한 것이다.

Description

열-복사-반사 코팅 및 그에 부착된 체결 또는 밀봉 요소를 갖는 판유리
본 발명은 열-복사-반사 코팅 및 그에 부착된 체결 또는 밀봉 요소를 갖는 판유리, 그의 제조 방법 및 그의 용도에 관한 것이다.
모터 차량의 내부는 여름철에 높은 주위 온도 및 강렬한 직사광으로 인해 크게 가열될 수 있다. 특히 겨울철에 발생하는 현상인 외부 온도가 차량 내부 온도보다 낮을 때는, 차가운 판유리가 열 싱크로서 작용하고, 탑승자는 이것을 불쾌하게 여긴다. 또한, 차량 창문을 통한 내부의 지나친 냉각을 방지하기 위해 기후 조절 시스템의 높은 가열 성능이 제공되어야 한다.
열 복사 반사 코팅 (이른바 "저-E-코팅")이 알려져 있다. 그러한 코팅은 특히 적외 범위에서의 태양광의 상당한 부분을 반사하고, 그 때문에 여름철에 차량 내부의 온난화가 감소된다. 게다가, 코팅이 차량 내부에 대면하는 판유리의 표면 상에 형성될 때, 코팅은 차량 내부로의 가열된 판유리의 장파 열 복사의 방출을 감소시킨다. 게다가, 겨울철에 낮은 외부 온도의 경우, 그러한 코팅은 내부로부터 외부 환경으로 열의 바깥쪽으로의 방출을 감소시킨다.
차량 창문에는 체결 또는 밀봉 요소가 빈번히 제공된다. 이것의 예는 판유리를 모터 차량 차체에 체결하기 위한 접착 비드, 판유리와 모터 차량 차체 사이의 틈새를 밀봉하기 위한 밀봉 립(lip), 또는 부착 부품, 예를 들어 창문을 열기 위한 핸들 또는 후방보기 거울을 붙이기 위한 접착제를 포함한다. 체결 또는 밀봉 요소는 제조된 후에 판유리 상에 결합될 수 있거나, 또는 특히, 심지어 판유리 상에 직접 압출될 수 있다. 중합체성 요소의 압출 방법은 예를 들어 DE 196 04 397 C1, DE 42 32 554 C1, 및 DE 39 30 414 A1로부터 알려져 있다.
차량 판유리의 경우에는, 이 체결 또는 밀봉 요소가 전형적으로 저-E 코팅과 동일한 표면 상에, 즉, 내부측 표면 상에 부착된다. 이것은 문제를 야기할 수 있는데, 그 이유는 저-E 코팅이 판유리의 표면 특성의 변화와 관련되고, 특히 판유리의 접착 및 흡착 특성에 영향을 미치기 때문이다. 이것은 대량 생산에 필요한 체결 또는 밀봉 요소의 재현가능한 안정한 부착에 부정적으로 영향을 미친다. 추가로, 저-E 코팅의 존재는 판유리 상의 체결 또는 밀봉 요소의 접착을 약화할 수 있다.
이 문제를 극복하기 위해, 코팅 없이 체결 또는 밀봉 요소가 부착될 판유리의 영역의 저-E 코팅을 구현하는 것이 가능하다. 이러해서, 예를 들어, 접착 비드 또는 밀봉 립이 배열될 판유리의 주변 에지 영역이 사후에 코팅으로부터 제거될 수 있거나 또는 차폐 기술에 의해 코팅의 형성시에 이미 배제될 수 있다. 그러나, 이것은 판유리의 제조를 더 어렵게 한다.
유럽 특허 EP 2 639 032 B1은 규소 질화물 (Si3N4)로 제조된 커버 층을 갖는 저-E 코팅을 개시하고, 이것은 체결 또는 밀봉 요소의 직접 부착을 가능하게 한다. 저-E 코팅은 예를 들어 US20110146172 A1, EP 1 218 307 B1, EP 2 247 549 A2, EP 877 006 B1, EP 1 047 644 B1 및 EP 1 917 222 B1로부터 알려진 저-E 코팅을 위한 전형적인 물질인 니오븀 또는 은을 기재로 하는 기능성 층을 포함한다. 이 저-E 코팅은 Si3N4 커버 층과 상용성이 있다.
그러나, 또한, 투명 전도성 산화물 (TCO)을 기재로 하는 저-E 코팅이 예를 들어 WO 2013/131667 A1로부터 알려져 있다. 니오븀-기재 저-E 코팅과 비교해서, 이것은 그것이 투명하고 따라서 건너편이 보이도록 의도된 창문 판유리 상에 이용될 수 있다는 이점을 갖는다. 은-기재 저-E 코팅과 비교해서, 그것은 그것이 내부식성이고 따라서 대기 영향에 노출되는 판유리의 표면 상에 이용될 수 있다는 이점을 갖는다. 그러나, TCO-기재 저-E 코팅은 EP 2 639 032 B1에서 제안된 Si3N4 커버 층과 상용성이 없는데, 그 이유는 이것이 TCO 층과의 굴절률 차이 때문에 코팅의 불충분한 반사-방지를 초래하고 이렇게 해서 투명 판유리 상에 그의 이용이 광학 품질 면에서의 큰 손실과 함께 가능할 뿐이기 때문이다.
본 발명의 목적은 체결 또는 밀봉 요소가 저-E 코팅에 부착될 수 있는 TCO-기재 저-E 코팅을 갖는 개선된 판유리, 뿐만 아니라 그의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 목적은 본 발명에 따라서 청구항 1에 따른 열-복사-반사 코팅을 갖는 판유리에 의해 달성된다. 바람직한 실시양태는 종속항으로부터 드러난다.
본 발명에 따른 판유리는 내부를 외부 환경으로부터 분리하기 위해 제공된다. 이를 위해, 바람직하게는 판유리가 개구, 특히 창문 개구에 삽입된다. 본 발명의 맥락에서, 설치된 위치에서 내부에 대면하도록 의도된 판유리 또는 그의 기판의 표면을 내부측 표면이라고 부른다.
특히, 본 발명에 따른 판유리는 창문 판유리이다. 바람직한 실시양태에서는, 판유리가 차량 판유리, 특히 모터 차량 판유리, 예를 들어, 승용차, 트럭 및 열차의 판유리이다. 그러한 판유리의 경우, 중합체성 체결 또는 밀봉 요소가 상당히 흔하다. 예를 들어, 판유리는 루프 패널, 앞유리창, 옆쪽 판유리, 뒷쪽 판유리일 수 있다. 본 발명의 특히 바람직한 실시양태에서는, 판유리가 루프 패널, 앞유리창, 또는 앞쪽 옆 창문인데, 그 이유는 이 응용에 투명 판유리가 요구되고 본 발명에 따른 TCO-기재 코팅에 의해 이것이 보장되기 때문이다. 그러나, 본 발명은 건설 부문에서도 마찬가지로 이용가능하고, 이렇게 하여 본 발명에 따른 판유리는 또한 건축 글레이징, 예를 들어 다중판유리 글레이징일 수 있다.
본 발명에 따른 판유리는 적어도 기판, 기판의 내부측 표면 상에 열-복사-반사 코팅, 및 열-복사-반사 코팅 상에 또는 열-복사-반사 코팅 위에 (열-복사-반사 코팅보다 위에) 중합체성, 특히 엘라스토머성 체결 또는 밀봉 요소를 포함한다. 본 발명에 따르면, 열-복사-반사 코팅은 기판의 내부측 표면과 체결 또는 밀봉 요소 사이에 위치한다. 따라서, 체결 또는 밀봉 요소는 열-복사-반사 코팅보다 기판의 내부측 표면으로부터 더 멀다. 본 발명의 한 실시양태에서, 체결 또는 밀봉 요소는 열-복사-반사 코팅 상에 또는 열-복사-반사 코팅 위에, 즉, 열-복사-반사 코팅과 직접 물리적 접촉하여 배열될 수 있다. 대안적 실시양태에서는, 체결 또는 밀봉 요소가 열-복사-반사 코팅 상에 또는 열-복사-반사 코팅 위에 열-복사-반사 코팅과 직접 물리적 접촉하여 배열되지 않고, 이렇게 하여 판유리의 또 다른 구성요소, 예를 들어 불투명한 차폐 인쇄물 또는 프라이머가 열-복사-반사 코팅과 체결 또는 밀봉 요소 사이에 위치한다.
또한, 내부 표면 상의 열-복사-반사 코팅은 저-E 코팅이라고 불릴 수 있고 - 그것은 여름철에는 내부로의 판유리의 열 복사 방출을 감소시키고, 겨울철에는 외부 환경으로 열의 바깥쪽으로의 복사를 감소시킨다. 열-복사-반사 코팅은 투명 전도성 산화물 (TCO)을 함유하는 적어도 하나의 기능성 층을 갖는다. 전형적으로, 코팅은 기능성 층 외에도 추가로 반사방지에 도움이 되거나 또는 배리어 층 역할을 하는 1개의 또는 복수의 유전 층을 갖는다.
본 발명에 따르면, 체결 또는 밀봉 요소가 부착되는 이 최상 층은 이산화규소 (SiO2)를 함유한다. 본 발명의 맥락에서, 최상 층은 기판으로부터 가장 먼 층 스택의 층이다.
본 발명자들은 SiO2를 기재로 하는 층이 적합한 굴절률을 가지고 충분한 반사방지가 보장되기 때문에 한편으로는 SiO2를 기재로 하는 층이 TCO-기재 저-E 코팅과 상용성이 있다는 것을 알아냈다. 이러해서, 본 발명에 따른 코팅은 반사 효과에 의해 판유리의 투명성을 바람직하지 않게 감소시키지 않는다. 다른 한편으로는, SiO2를 기재로 하는 층이 층 스택의 최상 층으로서 이용될 때, SiO2를 기재로 하는 층은 코팅에 체결 또는 밀봉 요소를 부착하는 것을 가능하게 한다. 체결 또는 밀봉 요소의 접착이 본 발명에 따른 코팅에 의해 실질적으로 손상되지 않는다. 이러해서, 체결 또는 밀봉 요소의 영역에서 코팅의 제거가 불필요해진다. 특히, 직접 물리적 접촉하는 체결 또는 밀봉 요소의 직접 부착이 SiO2를 기재로 하는 층으로 인해 개선될 수 있다. 이것은 본 발명의 주요 이점이다.
본 발명에 따른 코팅은 또 다른 주요 이점을 갖는다: 코팅 상에 인쇄될 수 있다. 코팅과 함께 판유리에는 차량 제조에 통례적인 불투명한 차폐 인쇄물이 문제 없이 제공될 수 있다. 그러한 차폐 인쇄물은 전형적으로 판유리에 (예를 들어 스크린인쇄에 의해) 인쇄되고 소성된 에나멜로 제조된다. 바람직한 실시양태에서는, 판유리에 그러한 불투명한 차폐 인쇄물이 제공되고, 불투명한 차폐 인쇄물은 열-복사-반사 코팅과 체결 또는 밀봉 요소 사이에 배열된다. 본 발명자들은 그러한 차폐 인쇄물이 SiO2를 기재로 하는 최상 층을 갖는 본 발명에 따른 코팅 상에 직접 인쇄될 수 있다는 것을 알아냈다. 다른 커버층, 예컨대 예를 들어 EP 2 639 032 B1에 제안된 Si3N4 커버 층은 그 커버 층 상에 인쇄될 때 예를 들어 인쇄 잉크의 블리스터링(blistering) 또는 결함이 있는 접착을 야기한다. 체결 또는 밀봉 요소가 차폐 인쇄물에 문제 없이 접착한다.
이러해서, 본 발명은 코팅 상에 체결 또는 밀봉 요소의 직접 부착에 의한 것이든 또는 코팅 상에 결국에는 체결 또는 밀봉 요소가 부착되는 차폐 인쇄물의 인쇄에 의한 것이든, 체결 또는 밀봉 요소의 부착을 위한 영역의 코팅을 제거하지 않고도 판유리의 제조를 가능하게 한다.
체결 또는 밀봉 요소는 바람직하게는 압출된다. 그것은 바람직하게는 판유리 상에 직접 압출되지만, 또한, 압출 후 경화되고 그 후에 판유리 상에 체결될 수도 있다.
적합한 중합체성 체결 또는 밀봉 요소는 그 자체가 관련 분야 기술자에게 알려져 있다. 바람직하게 압출된 체결 또는 밀봉 요소는 특히:
- 밀봉 립
(밀봉 립은 특히 자동차 부문에서 통례적이다. 그것은 판유리의 에지 영역에서 1개의 또는 복수의 측부 에지를 따라서 배열되고, 측부 에지를 지나서 돌출된다. 밀봉 립은 판유리와 차량 차체 사이의 틈새를 밀봉하고, 그에 의해서 구동 잡음이 감소된다. 그러나, 밀봉 립은 또한 다른 응용을 위해서도 고려될 수 있다.),
- 판유리를 체결하기 위한 접착 비드
(접착 비드는 판유리의 한 표면 상에 실질적으로 주변에서 에지 영역에 제공되는 접착 스트립이고, 판유리를 창문 개구 안에 붙이는 것을 가능하게 한다. 그러한 접착 비드는 마찬가지로 특히 자동차 부문에서 통례적이지만, 또한 다른 판유리와 함께 이용할 수 있다.),
- 판유리 상에 부착 부품을 체결하기 위한 접착제
(또한, 부착 부품은 특히 자동차 부문에서 통례적인 예를 들어 후방보기 거울, 센서 또는 카메라, 핸들, 캡슐화재이다.)
이거나 또는 이를 포함할 수 있다.
바람직한 실시양태에서는, 체결 또는 밀봉 요소가 폴리우레탄, 폴리올레핀, 폴리술피드, 폴리-에폭시, 고무, 예컨대 천연 고무, 니트릴 고무 (NBR), 스티렌 부타디엔 고무, 부타디엔 아크릴로니트릴 고무, 에틸렌 프로필렌 디엔 고무, 실리콘 고무, 예컨대 RTV (실온 가황) 실리콘 고무, HTV (고온 가황) 실리콘 고무, 퍼옥시드 가황 실리콘 고무, 또는 부가 가황 실리콘 고무, 폴리아크릴레이트, 스티렌/부타디엔 블록 공중합체 (SBS), 에틸렌 프로필렌 디엔 고무 (EPDM), 및/또는 열가소성 엘라스토머 (TPE)를 함유한다. 이 물질은 특히 밀봉 립 또는 유사한 비접착 응용에 적당하다.
또 다른 바람직한 실시양태에서는, 체결 또는 밀봉 요소가 열-, 수분- 또는 UV-경화 중합체, 특히 수분-반응성 핫-멜트 접착제, 예컨대 폴리우레탄-예비중합체, 폴리에스테르, 폴리올레핀, 폴리아미드, 또는 그의 혼합물 또는 공중합체, 또는 고온-경화 접착제, 예컨대 폴리우레탄, 실리콘, 폴리아크릴레이트 및 폴리-에폭시 (에폭시 수지) 또는 그의 혼합물을 함유한다. 이 물질은 특히 접착 응용, 예컨대 접착 비드 또는 부착 부품용 접착제에 적당하다.
바람직한 실시양태에서는, 프라이머가 체결 또는 밀봉 요소 아래에, 즉, 열-복사-반사 코팅과 체결 또는 밀봉 요소 사이에 적용된다. 이러해서, 체결 또는 밀봉 요소의 접착이 개선된다. 프라이머가 폴리이소시아네이트, 반응성 실란, 메타크릴레이트 및/또는 폴리우레탄을 함유할 때 특히 좋은 결과가 얻어진다.
기판은 창문 유리로서 통례적인 유리, 특히 소다 석회 유리를 함유하거나 또는 바람직하게는 그것으로 제조된다. 그러나, 또한, 기판은 다른 유형의 유리, 예컨대 석영 유리, 보로실리케이트 유리, 또는 알루미노실리케이트 유리 또는 심지어 플라스틱, 특히 강직성 맑은 플라스틱, 바람직하게는 폴리카르보네이트 (PC) 또는 폴리메틸메타크릴레이트 (PMMA)를 함유할 수 있다. 기판은 맑고 투명할 수 있지만, 또한 틴팅될 수 있거나 또는 착색될 수 있다. 기판은 평편할 수 있거나 (건축 부문에서 또는 버스, 열차 또는 트랙터의 대면적 글레이징의 경우에 통례적임), 또는 또한 1개의 또는 복수의 공간 방향으로 굽혀질 수 있다 (자동차 부문에서, 특히 승용차에서 통례적임).
기판의 두께는 폭넓게 다양할 수 있고, 이러해서 이상적으로 개개의 경우의 요건에 맞출 수 있다. 바람직하게는, 1 mm 내지 10 mm, 바람직하게는 1.4 mm 내지 6 mm의 표준 두께를 갖는 판유리가 이용된다. 기판의 크기는 폭넓게 다양할 수 있고, 본 발명에 따른 용도에 의해 좌우된다. 기판은 예를 들어 모터 차량 제조 및 건축 부문에서 200 ㎠ 내지 20 ㎡의 통례적인 면적을 갖는다.
바람직한 실시양태에서는, 기판이 복합 판유리의 일부이다. 복합 판유리는 열가소성 중간 층을 통해 서로 결합되는 외부 판유리 및 내부 판유리를 포함한다. 본 발명의 맥락에서, "외부 판유리"는 설치된 위치에서 외부 환경에 대면하도록 의도된 판유리를 의미한다. 본 발명의 맥락에서, "내부 판유리"는 내부에 대면하도록 의도된 판유리를 의미한다. 기판은 복합 유리의 내부 판유리이다. 따라서, 기판의 내부측 표면은 또한 복합 판유리의 내부측 표면이다. 외부 판유리는 바람직하게는 유리, 특히 소다 석회 유리로 제조되고, 예를 들어 1 mm 내지 10 mm, 바람직하게는 1.4 mm 내지 6 mm의 두께를 갖는다. 열가소성 중간 층은 전형적으로 특히 폴리비닐 부티랄 (PVB), 에틸렌 비닐 아세테이트 (EVA), 또는 폴리우레탄 (PU)을 함유하는 열가소성 필름에 의해 구현된다. 중간 층의 전형적인 두께는 0.3 mm 내지 1.10 mm, 예를 들어 0.76 mm이다. 복합 판유리는 특히 차량 판유리로서, 전형적으로 앞유리창 또는 루프 패널로서 통용될 뿐 아니라 뒷 창문 또는 옆 창문으로서 점점 더 통용된다.
또한, 기판은 스페이서를 통해 제2 판유리에 연결되어 절연 글레이징 유닛을 형성할 수 있고, 여기서 기판은 임의로 외부 판유리 또는 내부 판유리로서 이용될 수 있다.
기능성 층은 열 복사, 특히 적외 복사에 관해 반사 특성을 가지고, 본 발명에 따르면 적어도 하나의 TCO를 함유한다. 이점은 이 물질의 높은 광학 투명성 및 내화학성이다. 기능성 층은 바람직하게는 적어도 인듐 주석 산화물 (ITO), 플루오린-도핑된 주석 산화물 (SnO2:F), 또는 안티모니-도핑된 주석 산화물 (SnO2:Sb), 특히 ITO를 함유한다. 이러해서, 방사율 및 코팅 특성 면에서 특히 좋은 결과가 얻어진다. 기능성 층의 물질의 굴절률은 바람직하게는 1.7 내지 2.5 (550 nm의 파장에서 측정됨)이다. 기능성 층은 바람직하게는 적어도 90 중량%, 특히 바람직하게는 적어도 95 중량%, 가장 특히 바람직하게는 적어도 99 중량%의 TCO를 함유한다. 기능성 층은 TCO로 제조될 수 있거나 또는 또한 도핑제를 가질 수 있다.
본 발명에 따른 판유리의 방사율은 기능성 층의 두께에 의해 영향받을 수 있다. 기능성 층의 두께는 바람직하게는 40 nm 내지 200 nm, 특히 바람직하게는 70 nm 내지 150 nm, 가장 특히 바람직하게는 100 nm 내지 130 nm, 예를 들어 대략 120 nm이다. 이 범위에서, 기능성 층은 한편으로는 유리한 방사율을 보장하기에 충분하게 두껍고, 다른 한편으로는 기계적 변형, 예컨대 굽힘 또는 예비응력에 손상 없이 저항하기에 충분하게 얇다.
그러나, 기능성 층은 다른 투명한 전기 전도성 산화물, 예를 들어 혼합 인듐 아연 산화물 (IZO), 갈륨-도핑된 또는 알루미늄-도핑된 아연 산화물, 니오븀-도핑된 티타늄 산화물, 카드뮴 스타네이트, 또는 아연 스타네이트를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 코팅의 최상 층은 SiO2를 함유한다. 이것은 최상 층이 그의 굴절률 때문에 반사방지 층 기능을 한다는 이점을 갖는다. 이러해서, 코팅된 기판의 투명성이 증가하고, 이렇게 하여 판유리는 또한 창문 판유리로도 적당하다. 또한, TCO-기재 기능성 층을 위한 반사방지 층으로서 다른 산화 물질, 예를 들어 티타늄 산화물 (TiO2) 또는 아연 주석 산화물 (ZnSnO)이 고려된다. 또한, 놀랍게도, SiO2의 본 발명에 따른 선택은 적합한 굴절률 n < 1.7 외에도 중합체성 체결 또는 밀봉 요소 및 불투명한 차폐 인쇄물에 대해 본 발명에 따른 접착 특성을 보장한다.
최상 층은 바람직하게는 적어도 90 중량%, 특히 바람직하게는 적어도 92 중량%의 SiO2를 함유한다. 기능성 층은 순수한 SiO2로 제조될 수 있거나 또는 또한 도핑제, 특히 알루미늄 (SiO2:Al), 붕소 (SiO2:B), 주석 (SiO2:Sn), 티타늄 (SiO2:Ti), 지르코늄 (SiO2:Zr) 또는 하프늄 (SiO2:Hf)을 가질 수 있다.
최상 층은 바람직하게는 20 nm 내지 150 nm, 특히 바람직하게는 40 nm 내지 100 nm의 두께를 갖는다. 이것은 반사방지 특성 및 접착 특성 면에서 특히 유리하다.
유리한 실시양태에서는, 접착제 층이 기능성 층 아래에 배열된다. 접착제 층은 기판 상의 접착제 층 위에 침착되는 층들의 내구적으로 안정한 접착을 초래한다. 기판이 유리로 제조된 경우, 접착제 층은 추가로 경계 영역에서 기판으로부터 기능성 층으로 확산하는 이온, 특히 나트륨 이온의 축적을 방지한다. 그러한 이온은 기능성 층의 부식 및 낮은 부착을 초래할 수 있다. 따라서, 접착제 층은 기능성 층의 안정성 면에서 특히 유리하다.
접착제 층의 물질은 바람직하게는 기판의 굴절률의 범위의 굴절률을 갖는다. 접착제 층의 물질은 바람직하게는 기능성 층의 물질보다 낮은 굴절률을 갖는다. 접착제 층은 바람직하게는 적어도 하나의 산화물, 특히 바람직하게는 TiO2, Al2O3, 및/또는 ZnSnOx, 가장 특히 바람직하게는 SiO2를 함유한다. 접착제 층은 바람직하게는 10 nm 내지 150 nm, 특히 바람직하게는 15 nm 내지 50 nm, 예를 들어 대략 30 nm의 두께를 갖는다. 이것은 본 발명에 따른 코팅의 접착 및 기판으로부터 기능성 층으로의 이온 확산의 방지 면에서 특히 유리하다.
유리한 실시양태에서는, 판유리의 변형 공정 (예를 들어, 굽힘 또는 템퍼링) 동안에 기능성 층의 조절되지 않는 산화를 방지하거나 또는 감소시키기에 적합한 배리어 층이 기능성 층과 최상 층 사이에 배열된다. 배리어 층은 바람직하게는 규소 질화물 (Si3N4), 지르코늄 질화물 (Zr3N4), 또는 알루미늄 질화물 (AlN), 특히 바람직하게는 규소 질화물 (Si3N4)을 함유한다. 배리어 층의 두께는 바람직하게는 5 nm 내지 30 nm, 특히 바람직하게는 10 nm 내지 20 nm이다. 이러해서, 특히 좋은 결과가 얻어진다. 배리어 층은 도핑제, 예를 들어 알루미늄, 지르코늄, 하프늄, 티타늄 또는 붕소를 가질 수 있다.
본 발명에 따른 판유리의 내부측 방사율은 바람직하게는 30% 이하, 특히 바람직하게는 25% 이하이다. 여기서, "내부측 방사율"이라는 용어는 판유리가 이상적인 열 방사체 (흑체)에 비해 설치된 위치에서 예를 들어 건물 또는 모터 차량의 내부 공간 내로 얼마나 많은 열 복사를 발산하는지를 나타내는 측정값을 의미한다. 본 발명의 맥락에서, "방사율"은 표준 EN 12898에 따른 283K에서의 법선 방사 수준을 의미한다.
추가로, 본 발명은
(a) 투명 전도성 산화물 (TCO)을 함유하는 적어도 하나의 기능성 층 및 이산화규소 (SiO2)를 함유하는 최상 층을 갖는 열-복사-반사 코팅을 기판의 내부측 표면 상에 형성하고,
(b) 상기 코팅에 중합체성 체결 또는 밀봉 요소를 부착하는,
열-복사-반사 코팅 및 중합체성 체결 또는 밀봉 요소를 갖는 판유리 제조 방법을 포함한다. SiO2를 함유하는 최상 층과 함께 열-복사-반사 코팅은 체결 또는 밀봉 요소 부착 전에 제거되지 않는다.
공정 단계 (a)에서 코팅의 형성은 공지된 방법 그 자체에 의해, 바람직하게는 자기 증진 음극 스퍼터링에 의해 수행된다. 이것은 기판의 간단하고 빠르고 경제적이고 균일한 코팅 면에서 특히 유리하다. 음극 스퍼터링은 예를 들어 아르곤의 보호 기체 분위기에서, 또는 반응성 기체 분위기에서, 예를 들어 산소 또는 질소 첨가를 통해 수행된다. 그러나, 또한, 개개의 층이 관련 분야 기술자에게 알려진 다른 방법으로, 예를 들어 증착 또는 화학 증착 (CVD)에 의해, 플라즈마 증진 화학 증착 (PECVD)에 의해 또는 습식 화학 방법에 의해 형성될 수 있다.
열-복사-반사 코팅의 형성 후, 판유리는 온도 처리를 받을 수 있다. 본 발명에 따른 코팅을 갖는 기판은 적어도 200℃, 특히 바람직하게는 적어도 300℃의 온도로 가열된다. 기능성 층의 결정도는 특히 온도 처리에 의해 개선된다. 이러해서, 가시광의 투과율 및 열에 대한 반사 특성이 상당히 개선된다. 또한, 판유리를 굽혀야 할 경우에는, 온도 처리가 굽힘 공정 동안에 일어날 수 있다. 전형적인 굽힘 온도는 500 ℃ 내지 700 ℃이다. 별법으로, 온도 처리는 또한 레이저 방사선을 이용해서 수행될 수 있다.
유리한 실시양태에서는, 공정 단계 (a)와 (b) 사이에 상기 코팅 상에 프라이머가 적용되고, 그에 의해 체결 또는 밀봉 요소의 접착이 더 개선될 수 있다. 프라이머는 SiO2 기재 최상 층 상에 직접 적용된다. 프라이머는 바람직하게는 접착될 표면 상에 펠트 또는 스폰지를 이용하여 용액 형태로 적용된다. 온도는 바람직하게는 10℃ 내지 40℃이다. 상대 대기 습도는 바람직하게는 20% 내지 80%이다. 증발 시간은 바람직하게는 30s 내지 3일이다. 형성되는 프라이머의 크기 및 면적은 나중에 부착될 체결 또는 밀봉 요소의 크기에 의해 좌우된다. 프라이머는 예를 들어 2 ㎠ 내지 100 ㎠의 면적에 형성된다.
바람직한 실시양태에서는, 공정 단계 (a)와 (b) 사이에 상기 코팅이 세정 용액으로 처리된다. 프라이머가 이용될 경우에는, 프라이머 형성 전에 세정이 수행된다. 세정 용액은 바람직하게는 실란, 계면활성제, 알콜, 케톤 또는 그의 혼합물을 함유한다.
특히 유리한 실시양태에서는, 코팅이 - 임의로 프라이머 적용 전에 - 활성 세정에 의해 처리된다. 활성 세정에서는, 표면이 세정될 뿐만 아니라 화학적으로 활성화된다. 활성 세정은 분리된 세정 단계 및 활성화 단계로 수행될 수 있을 뿐 아니라 1 단계로 수행될 수 있다. 세정 단계에서는, 들러붙은 오염물 및 제조-관련 잔류물이 제거된다. 활성화 단계에서는, 표면이 표면-활성 물질에 의해 개질된다. 이것은 예를 들어 반응기 첨가에 의해 수행될 수 있다. 유리 기판을 위한 반응기의 예는 실란, 특히 유기 실란 유도체이다. 적합한 이탈기, 예컨대 알콜을 갖는 실란은 최상 층의 자유 Si-O-표면과 화학 결합을 형성할 수 있다. 그러한 실란의 예는 알킬트리메톡시실란 및 알킬트리에톡시실란, 예를 들어 이소옥틸 트리메톡시실란 (C11H26O3Si/CAS 번호 [Chemical Abstracts Number] 34396-03-7), 옥틸 트리메톡시실란 (C11H26O3Si/CAS 번호 3069-40-7), 옥타데실 트리메톡시실란 (C21H46O3Si/CAS 번호 3069-42-9), 옥타데실 트리에톡시실란 (C24H52O3Si/CAS 번호 7399-00-0) 및/또는 그의 혼합물이다. 또한, 코팅된 표면의 소수도가 소수성 또는 친수성 기의 첨가에 의해 조정될 수 있거나 또는 개질될 수 있다. 긴 알칸 사슬을 갖는 실란, 예를 들어 옥타데실 트리메톡시실란 (C21H46O3Si/CAS 번호 3069-42-9)의 첨가는 소수성 표면을 생성한다. 친수성 표면은 극성 실란, 예를 들어 3-아미노프로필트리메톡시실란 (C6H17NO3Si/CAS 번호 13822-56-5) 또는 N-(히드록시에틸)-N-메틸아미노프로필트리메톡시실란 (C9H23NO4Si/CAS 번호 330457-46-0)의 첨가에 의해 생성된다. 이러해서, 코팅의 표면 특성이 나중에 이용되는 체결 또는 밀봉 요소의 함수로서 조절될 수 있다. 또한, 나중에 이용되는 체결 또는 밀봉 요소에 의존해서, 친수성 실란 및 소수성 실란의 혼합물이 이용될 수 있다.
활성 세정은 바람직하게는 세정제 및 표면-개질 물질의 용액의 도포 후의 단계에서 수행된다. 용액은 짧은 반응 기간 후 펠트 또는 스폰지로 닦아낼 수 있다.
코팅은 플라즈마로 활성화되고 세정될 수 있다. 프라이머가 제공되는 경우, 이것은 프라이머 적용 전에 수행된다. "플라즈마"라는 용어는 부분 이온화된 기체를 의미한다. 이용되는 체결 또는 밀봉 요소와 표면의 더 큰 접착을 생성하는 분자 단편이 이온화된 기체에 의해 표면 상에 생성된다.
코팅 상에 체결 또는 밀봉 요소의 부착은 바람직하게는 코팅 상에 직접 압출에 의해 수행된다. 압출 노즐이 판유리 위에서 안내된다. 압출되는 물질이 압출 노즐로 판유리 상에 직접 압출되어 그곳에서 경화된다. 체결 또는 밀봉 요소의 직접 압출 방법은 그 자체가 관련 분야 기술자에게 알려져 있다.
그러나, 별법으로, 또한 처음에 체결 또는 밀봉 요소가 압출되어 경화되고, 그 후에 코팅 상에 예를 들어 접착제 또는 양면 접착 테이프를 이용해서 부착될 수 있다.
밀봉재 또는 프로파일 스트립의 형성은 분자 수준에서 예를 들어 리빙 중합, 사슬 중합, 중축합, 중첨가에 의해, 또는 열가소성 엘라스토머의 경우에는 가열 및 그 후의 냉각에 의해 수행된다. 탄성 특성을 개선하기 위해, 또한, 예를 들어 증가된 온도, 대기 습도, 산소 첨가에 의해 중합체성 가교가 뒤따를 수 있다.
체결 또는 밀봉 요소가 수분-반응성 핫멜트 접착제를 함유하는 경우, 부착은 바람직하게는 80℃ 내지 200℃의 온도에서 수행된다. 수분-반응성 핫멜트 접착제는 적당히 가열된 노즐을 통해 압출될 수 있다.
실온 (25℃)에서, 고온-경화 접착제는 유동성 유기 및/또는 무기 중합체 뿐만 아니라 그의 공중합체 및 혼합물을 함유한다. 체결 또는 밀봉 요소가 고온-경화 접착제를 함유하는 경우에는, 유기 및/또는 무기 중합체의 가교에 50℃ 내지 300℃의 범위의 실온에 비해 증가된 온도가 필요하다.
접착제 경화 시간은 이용되는 접착제에 의존한다. 열 처리 후, 접착제는 이미 높은 가공 안정성을 가지고, 이렇게 해서 결합된 부품들은 심지어 최종 강도에 도달하기 전에도 포장될 수 있다.
추가로, 본 발명은 특히 자동차의 차량 판유리 또는 차량 판유리의 구성요소, 바람직하게는 모터 차량 루프 패널로서 본 발명에 따른 판유리의 용도를 포함한다. 그러나, 또한, 판유리는 앞유리창, 뒷 창문, 또는 옆 창문으로서 이용될 수 있다.
본 발명을 다음에서 도면 및 범례적 실시양태와 관련해서 상세히 설명한다. 도면은 개략적 표현으로서 정확한 척도로 나타낸 것은 아니다. 도면은 결코 본 발명을 제한하지 않는다.
도 1은 열-복사-반사 코팅을 갖는 본 발명에 따른 판유리의 실시양태의 내부측 표면의 평면도이다.
도 2는 도 1의 판유리의 A-A'를 따라서 절단된 단면도이다.
도 3은 도 2의 세부사항 Z의 확대도이다.
도 4는 본 발명에 따른 판유리의 또 다른 실시양태의 세부사항 Z의 확대도이다.
도 5는 본 발명에 따른 열-복사-반사 코팅의 실시양태를 갖는 기판의 단면도이다.
도 6은 본 발명에 따른 방법의 두 가지 실시양태의 상세한 흐름도이다.
도 7은 상이한 기능성 층 및 상이한 최상 층을 갖는 코팅된 판유리의 반사 수준을 나타낸 도면이다.
도 1, 도 2 및 도 3은 각 경우에서 본 발명에 따른 판유리의 세부사항을 묘사한다. 판유리는 모터 차량의 루프 패널이고, 적층된 판유리 (복합 판유리)로서 구현된다. 판유리는 열가소성 중간 층(8)을 통해 서로 결합되는 내부 판유리 기능을 하는 본 발명에 따른 기판(1) 및 외부 판유리(7)를 포함한다. 외부 판유리(7) 및 기판(1)은 소다 석회 유리로 제조되고, 각 경우에 2.1 mm의 두께를 갖는다. 열가소성 중간 층(8)은 PVB로 제조된 0.76 mm-두께 필름으로 구현된다. 루프 판유리는 자동차 부문에서의 통례 대로 곡률을 갖는다.
외부 판유리(7)에 대면하지 않는 기판(1)의 표면이 기판(1) 및 루프 패널의 내부측 표면(i)이다. 그것은 설치된 위치에서 차량 내부에 대면하도록 의도된다. 내부측 표면(i)은 그의 전체 표면에 열-복사-반사 코팅(2)이 제공된다. 코팅(2)은 인듐 주석 산화물 (ITO)을 기재로 하는 기능성 층을 포함하고, 그의 최상 층으로서 SiO2를 기재로 하는 층을 갖는다. 내부측 표면(i) 상의 배열에 의해, 코팅(2)은 이른바 "저-E" 코팅으로서 작용한다.
본 발명에 따른 최상 층은 중합체성 체결 또는 밀봉 요소(3)의 직접 부착을 가능하게 한다. 따라서, 유리하게, 체결 또는 밀봉 요소(3)의 부착 전에 체결 또는 밀봉 요소(3)의 영역에서의 코팅(2)의 제거가 생략될 수 있다. 범례적 실시양태에서는, 코팅(2)을 갖는 표면(i)이 프라이머(4)로 예비처리되고, 체결 또는 밀봉 요소(3)가 프라이머(4) 상에 압출되는 밀봉 립으로서 구현된다. 밀봉 립은 판유리 표면 바로 위에서 경화되고, 프라이머 외의 다른 접착제를 통하지 않고 판유리 상에 부착된다. 밀봉 립은 판유리의 측부 에지를 지나서 돌출하고, 차량 차체에 설치 후, 판유리와 차체 사이의 틈새를 밀봉하고, 그에 의해 특히 운전 소음이 감소될 수 있다.
도 4는 본 발명에 따른 판유리의 대안적 실시양태의 세부사항을 묘사한다. 여기서는 체결 또는 밀봉 요소(3)가 코팅(2) 상에 직접 부착되지 않는다. 대신, 모터 차량 판유리의 에지 영역에서 통례대로 코팅(2) 상에 흑색 에나멜로 제조된 불투명한 차폐 인쇄물(5)이 인쇄된다. 결국, 체결 또는 밀봉 요소(3)는 차폐 인쇄물(5) 상의 프라이머(4)를 통해 부착된다. 여기서, 이점은 코팅(2) 상에 인쇄를 가능하게 하는 SiO2를 기재로 하는 최상 층에 있다.
도 5는 본 발명에 따른 열-복사-반사 코팅(2)을 갖는 기판(1)의 범례적 실시양태를 묘사한다. 코팅(2)은 기판(1)에서부터 시작해서 접착제 층(2c), 기능성 층(2a), 배리어 층(2d) 및 최상 층(2b)으로 이루어진 얇은 층들의 스택이다. 범례적 물질 및 층 두께와 함께 층 서열을 표 1에 제시한다.
<표 1>
Figure pct00001
접착제 층(2c)은 알루미늄으로 도핑된 SiO2로 제조된다. 그것은 기판(1) 상에서 그 위에 형성되는 층들의 접착을 개선한다. 기능성 층(2a)은 ITO로 제조되고, 열 복사에 대해 반사 특성을 갖는다. 배리어 층(2d)은 알루미늄으로 도핑된 Si3N4로 제조된다. 배리어 층(2d)은 예를 들어 판유리를 굽히거나 또는 적층할 때 일어나는 코팅된 판유리의 온도 처리 동안에 기능성 층(2a)의 부식을 방지한다. 또, 최상 층(2b)은 알루미늄으로 도핑된 SiO2로 제조된다. 최상 층(2b)은 한편으로는 반사방지 층으로 작용하여 코팅된 판유리의 투명성을 증가시킨다. 다른 한편으로는, 그것은 중합체성 체결 또는 밀봉 요소(3) 또는 불투명한 차폐 인쇄물(5)의 직접 부착을 가능하게 한다.
도 6은 본 발명에 따른 방법의 두 가지 실시양태를 예로서 묘사한다.
도 7은 기능성 층(2a) 및 최상 층(2b)의 함수로서 열-복사-반사 코팅(2)의 반사 수준(RLc)의 시뮬레이션을 묘사한다. 시뮬레이션은 Si3N4 및 SiO2로 제조된 최상 층(2b)의 반사방지 작용을 비교한다. 은을 기재로 하는 기능성 층(2a)은 대략 50 nm 이하의 두께의 Si3N4를 기재로 하는 최상 층(2b)에 의해 효과적으로 반사방지성이다 (도 7c). 선행 기술로부터, Si3N4를 기재로 하는 최상 층이 중합체성 체결 또는 밀봉 요소(3)의 직접 부착을 가능하게 한다는 것이 알려져 있다. 그러나, 시뮬레이션으로부터 TCO를 기재로 하는 기능성 층(2a)과 관련해서는 Si3N4를 기재로 하는 그러한 최상 층(2b)이 효과적인 반사방지를 제공하지 않고 - 본 발명에 따른 SiO2를 기재로 하는 최상 층(2b)이 이것에 적당하다는 것이 분명하다 (도 7a, b).
실시예 1 - 접착 특성
ITO로 제조된 기능성 층(2a)을 갖는 열-복사-반사 코팅(2) 및 열-복사-반사 코팅(2) 상에 밀봉 요소(3)로서 부착된 밀봉 립을 갖는 본 발명에 따른 시험 판유리 및 비교 판유리를 제조하였다. 본 발명에 따른 시험 판유리 상의 코팅(2)은 비교 판유리 상의 코팅(2)과 최상 층(2b)의 물질만 상이하였다: 본 발명에 따르면, SiO2가 여기에 이용되었고, 비교 판유리에서는 TiO2가 이용되었다. 밀봉 요소(3)를 갖는 판유리를 온도, 수분 및 염 처리에 의해 인위적으로 노화시켰다. 그 다음, 밀봉 요소(3)의 접착을 수작업 박리 시험에 의해 확인하였다: 밀봉 요소(3)를 기판(1)까지 아래로 절단하였고, 그 다음에 그의 연장 방향을 따라서 박리하였다. 그 다음, DIN EN ISO 10365에 따라서 파괴 패턴을 평가하였다. 응집 파단 (밀봉 요소(3) 내에서의 파단)은 허용되고, 반면 접착 파단 (코팅(2)으로부터 전체 밀봉 요소(3)의 탈리)은 허용되지 않는다.
그 결과를 표 2에 제시한다. 본 발명에 따른 최상 층(2b)이 모든 경우에서 좋은 접착 거동을 나타내고, 반면 비교 판유리의 경우의 1/4에서만 좋은 접착 거동을 나타낸다는 것을 분명히 인식할 수 있다
<표 2>
Figure pct00002
이러해서, 반사방지 층으로서 적합한 모든 최상 층(2b)이 중합체성 밀봉 요소(3)의 직접 부착에 적당하지는 않다. 이것은 SiO2를 기재로 하는 최상 층(2b)의 본 발명에 따른 선택에 의해 가능해진다. 이 결과는 예상 밖이었고 관련 분야 기술자에게 놀라운 것이었다.
실시예 2 - 인쇄적성
ITO로 제조된 기능성 층(2a)을 갖는 열-복사-반사 코팅(2) 및 열-복사-반사 코팅(2) 상에 불투명한 차폐 인쇄물(5)로서 인쇄된 흑색 에나멜을 갖는 본 발명에 따른 시험 판유리 및 비교 판유리를 제조하였다. 본 발명에 따른 시험 판유리 상의 코팅(2)은 비교 판유리 상의 코팅(2)과 최상 층(2b)의 물질만 상이하였다: 본 발명에 따르면, SiO2가 여기에 이용되었고, 비교 판유리에서는 Si3N4가 이용되었다.
코팅된 판유리 상에 에나멜을 상이한 온도에서 인쇄하였다. 그 다음, 차폐 인쇄물(5)을 시각적으로 평가하였다 (표면 및 파괴 에지를 따라서). 관찰을 표 3에 요약하였다.
<표 3>
Figure pct00003
그 결과는 본 발명에 따른 SiO2로 제조된 최상 층(2b)은 불투명한 차폐 인쇄물(5)과 상용성이 있지만 Si3N4로 제조된 공지된 최상 층은 불투명한 차폐 인쇄물(5)과 상용성이 없다는 것을 보여준다. 이 결과는 예상 밖이었고 관련 분야 기술자에게 놀라운 것이었다.
1: 기판
2: 열-복사-반사 코팅
2a: (2)의 기능성 층
2b: (2)의 최상 층
2c: (2)의 접착제 층
2d: (2)의 배리어 층
3: 체결 또는 밀봉 요소
4: 프라이머
5: 불투명한 차폐 인쇄물
7: 외부 판유리
8: 열가소성 중간 층
i: 내부측 표면
A-A': 절단선
Z: 확대된 세부사항

Claims (15)

  1. 적어도
    - 기판(1),
    - 기판(1)의 내부측 표면(i) 상의, 투명 전도성 산화물 (TCO)을 함유하는 적어도 하나의 기능성 층(2a) 및 이산화규소 (SiO2)를 함유하는 최상 층(2b)을 갖는 열-복사-반사 코팅(2), 및
    - 열-복사-반사 코팅(2) 상의 중합체성 체결 또는 밀봉 요소(3)
    를 포함하는, 내부를 외부 환경으로부터 분리하기 위한 판유리.
  2. 제1항에 있어서, 체결 또는 밀봉 요소(3)가 열-복사-반사 코팅(2)과 직접 접촉하여 배열된 것인 판유리.
  3. 제1항에 있어서, 불투명한 차폐 인쇄물(5)이 열-복사-반사 코팅(2)과 체결 또는 밀봉 요소(3) 사이에 배열된 것인 판유리.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체성 체결 또는 밀봉 요소(3)가 밀봉 립, 판유리를 체결하기 위한 접착 비드, 또는 판유리 상에 부착 부품을 체결하기 위한 접착제를 포함하는 것인 판유리.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 체결 또는 밀봉 요소(3)가 폴리우레탄, 폴리올레핀, 폴리술피드, 폴리-에폭시, 고무, 예컨대 천연 고무, 니트릴 고무 (NBR), 스티렌 부타디엔 고무, 부타디엔 아크릴로니트릴 고무, 에틸렌 프로필렌 디엔 고무, 실리콘 고무, 예컨대 RTV (실온 가황) 실리콘 고무, HTV (고온 가황) 실리콘 고무, 퍼옥시드 가황 실리콘 고무, 또는 부가 가황 실리콘 고무, 폴리아크릴레이트, 스티렌/부타디엔 블록 공중합체 (SBS), 에틸렌 프로필렌 디엔 고무 (EPDM), 및/또는 열가소성 엘라스토머 (TPE)를 함유하는 것인 판유리.
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 체결 또는 밀봉 요소(3)가 열-, 수분- 또는 UV-경화 중합체, 특히 수분-반응성 핫멜트 접착제, 예컨대 폴리우레탄-예비중합체, 폴리에스테르, 폴리올레핀, 폴리아미드, 또는 그의 혼합물 또는 공중합체, 또는 고온-경화 접착제, 예컨대 폴리우레탄, 실리콘, 폴리아크릴레이트, 및 폴리-에폭시 (에폭시 수지) 또는 그의 혼합물을 함유하는 것인 판유리.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 기판(1)이 유리, 바람직하게는 소다 석회 유리를 함유하는 것인 판유리.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 프라이머(4)가 열-복사-반사 코팅(2)과 체결 또는 밀봉 요소(3) 사이에 적용된 것인 판유리.
  9. 제8항에 있어서, 프라이머(4)가 폴리이소시아네이트, 반응성 실란, 메타크릴레이트, 및/또는 폴리우레탄을 함유하는 것인 판유리.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 기능성 층(2a)이 적어도 플루오린-도핑된 주석 산화물, 안티모니-도핑된 주석 산화물, 및/또는 인듐 주석 산화물을 함유하고, 바람직하게는 40 nm 내지 200 nm, 특히 바람직하게는 70 nm 내지 150 nm의 두께를 갖는 것인 판유리.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 최상 층(2b)이 20 nm 내지 150 nm, 바람직하게는 40 nm 내지 100 nm의 두께를 갖는 것인 판유리.
  12. (a) 투명 전도성 산화물 (TCO)을 함유하는 적어도 하나의 기능성 층(2a) 및 이산화규소 (SiO2)를 함유하는 최상 층(2b)을 갖는 열-복사-반사 코팅(2)을 기판(1)의 내부측 표면(i) 상에 형성하고,
    (b) 상기 코팅(2)에 중합체성 체결 또는 밀봉 요소(3)를 부착하는,
    열-복사-반사 코팅 및 중합체성 체결 또는 밀봉 요소를 갖는 판유리의 제조 방법.
  13. 제12항에 있어서, 공정 단계 (a)와 (b) 사이에, 프라이머(4)가 상기 코팅(2) 상에 적용되는 것인 방법.
  14. 제12항 또는 제13항에 있어서, 상기 코팅(2)이 공정 단계 (a)와 (b) 사이에 세정 용액으로 처리되고, 상기 세정 용액은 바람직하게는 실란, 계면활성제, 알콜, 케톤 또는 그의 혼합물을 함유하는 것인 방법.
  15. 차량 판유리 또는 차량 판유리의 구성요소, 특히 모터 차량 루프 패널로서의, 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 판유리의 용도.
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