CN113784932A

CN113784932A - 生产安全回火车辆装配玻璃单元的方法和安全回火车辆装配玻璃单元

Info

Publication number: CN113784932A
Application number: CN202180001138.1A
Authority: CN
Inventors: L-H·吉莱莫; S·布罗内
Original assignee: Saint Gobain Glass France SAS
Current assignee: Saint Gobain Glass France SAS; Compagnie de Saint Gobain SA
Priority date: 2020-03-31
Filing date: 2021-03-01
Publication date: 2021-12-10
Also published as: WO2021197731A1; EP4126777A1; US20230145959A1; WO2021197731A9

Abstract

本发明涉及一种生产安全回火车辆装配玻璃单元(1)的方法，其包括：a.在回火温度下将玻璃板(2)回火，b.将回火玻璃板(2)冷却到高于室温的第一温度T1，c.在第一温度T1下用有机树脂的分散体涂布回火玻璃板(2)d.干燥和冷却到室温Tr。另一方面，本发明涉及安全回火车辆装配玻璃单元。

Description

生产安全回火车辆装配玻璃单元的方法和安全回火车辆装配玻璃单元

本发明涉及生产安全回火车辆装配玻璃单元（safety tempered vehicleglazing unit）的方法和安全回火车辆装配玻璃单元。

车辆的装配玻璃单元，例如玻璃车顶通常由层压玻璃制成以在装配玻璃单元破裂的情况下防止玻璃碎片四散。但是，层压玻璃包含至少两个玻璃板。因此，由于层压玻璃的高生产成本，由层压玻璃制成的装配玻璃单元笨重且昂贵。

常规回火玻璃没有任何防碎保护。因此，常规回火玻璃的破裂使玻璃碎片四散，这可能导致危险的情况。

CN20298676和EP 14136156 A2公开了一种用作车顶的玻璃盖，其中玻璃板与层压膜层压或接合。层压膜包含胶膜，例如聚乙酸乙烯酯膜或聚氨酯膜，和由PET制成的防裂膜。玻璃盖进一步包含具有周边嵌入泡沫的框架。

US 2016/0129945 A1公开了一种用玻璃板和导光片封闭车顶开口的布置。玻璃板可在一面上带有胶膜组装件，其在玻璃板的反面上包含防碎保护膜。胶膜的施加昂贵并且冒着降低玻璃板单元（pane unit）的光学性质的风险。

EP 2 995 451 A1公开了一种用于车顶的玻璃盖。该玻璃盖包含玻璃板和布置在玻璃板的下侧的防碎层。防碎层可包含可能为聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）或聚碳酸酯（PC）的防碎防刮箔和可能由聚氨酯（PU）或聚乙烯醇缩丁醛（PVB）制成的胶粘防碎箔。可将这些层层压到玻璃上。

US 5,115,346 A公开了防散射、防紫外线、防雾的光电后视镜。该后视镜在后视镜的正面带有胶粘剂层作为防散射层。防碎层可以是聚合物材料，如网状聚氨酯的片材。

DE 10 2006 028 328 A1公开了通过将聚氨酯树脂喷涂到玻璃板上而用聚氨酯层涂布玻璃板或镜面板。

WO 2005/115939 A1公开了用于脆性物体如玻璃和镜子的漆组合物。该漆包含聚氨酯类（polyurethanic）化合物的阴离子水溶液，其包括至少一种脂族或芳族聚氨酯类化合物。其特别可包含优选但不限于包括以下物质的聚氨酯类化合物的阴离子水溶液：

- 4-4'二环己基甲烷-二异氰酸酯（H12MDI）；

- 选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃二醇的至少一种化合物；和

- 二甲基丙酸。

WO 2013/026612 A1公开了具有亲水涂层的窗玻璃。该涂层含有至少聚氨酯、聚乙烯基吡咯烷酮和助流剂。聚乙烯基吡咯烷酮是可吸收其自身质量的最多40%水的吸湿聚合物，因此对亲水性质重要。基底优选包含玻璃，特别优选平板玻璃、浮法玻璃、石英玻璃、硼硅玻璃、钠钙玻璃。基底可以是由钠钙玻璃制成的热预加应力的单板安全玻璃。在另一优选实施方案中，基底包含聚合物，特别优选聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯和/或其混合物。借助附着力促进剂将亲水层粘合到基底上。在含有用于形成亲水PU层的前体的溶液前施加附着力促进剂。该文献公开了一种将前体的有机溶液施加到基底上并干燥施加的溶液以除去溶剂的方法。在干燥后提高窗玻璃的温度以使异氰酸酯化合物与多元醇反应。因此，沉积前体，然后发生反应以形成亲水PU层。

WO 2015/082814 A1公开了在具有玻璃基底的装配玻璃上的亲水层的制造方法。将溶液沉积到玻璃基底上，然后反应成亲水层。该溶液含有异氰酸酯、多元醇和聚乙烯基吡咯烷酮、成膜剂和有机溶剂。将该溶液干燥，然后加热到100℃和150℃的温度以使前体反应并形成亲水和自愈PU层。该文献没有涉及回火玻璃。

GB 839677 A公开了涂布玻璃，然后将其退火或回火。

本发明的目的是提供一种生产回火车辆装配玻璃的方法和具有改进的安全性质的回火车辆装配玻璃单元。

根据本发明的生产安全回火车辆装配玻璃单元的方法包括：

a. 在回火温度下将玻璃板回火，

b. 将回火玻璃板冷却到高于室温的第一温度T1，

c. 在第一温度T1下用有机树脂的分散体涂布回火玻璃板，和

d. 干燥和冷却到室温Tr。

这些步骤优选以a至d的顺序进行。通过上述方法获得的涂层提供防碎性质。

步骤a)特别包括将玻璃板弯曲成其最终形状的步骤。

回火温度优选高于第一温度。通过在整个冷却过程中涂布玻璃板，例如用于该层的干燥和/或成型的附加加热步骤是不必要的，并减少该方法的能量消耗。

在一个实施方案中，该方法包括在步骤b前的步骤a1：

a1. 在玻璃板或回火玻璃板上施加附加涂层。步骤a1可在步骤a之前或之后，即在将玻璃板回火之前或之后进行。

在一个备选方案中，在步骤b和步骤c之间将回火玻璃板冷却到室温并加热到温度T1。

在进一步实施方案中，第一温度T1为40℃至220℃，优选为40℃至200℃，优选为40℃至180℃，优选为40℃至130℃，优选为40℃至100℃，优选为50℃至80℃。由于在升高的温度T1下沉积，可沉积该涂层并直接清除任何气体或空气气泡以获得无气泡涂层。涂层中的气泡或空隙将降低防碎性质和降低光学性质。但是，选择第一温度T1以使该分散体没有太强流动，以甚至在弯曲回火玻璃的情况下也获得均匀涂层。

该分散体可以是聚氨酯分散体。该分散体特别包含或由包括至少一种脂族或芳族聚氨酯类化合物的聚氨酯类化合物的阴离子水溶液组成。该分散体可长时间使用，这减少生产方法的成本和废物。水溶液从环境角度看比其它溶剂有利。特别地，该分散体不包括具有特定亲水性质的化合物，该分散体特别不包括聚乙烯基吡咯烷酮。特别地，该分散体是非反应性分散体。

所述附加涂层可包含红外光反射涂层、低辐射涂层或搪瓷涂层的一种或多种。红外光反射涂层或低辐射涂层特别可包含含有介电氧化物或氮化物的介电层。红外光反射涂层或低辐射涂层可进一步包含至少一个导电层，例如金属层或透明导电氧化物（TCO）的层。例如，具有一个或数个银层和附加介电层的涂层常用作红外光反射涂层。例如，具有氧化铟锡（ITO）层和附加介电层的涂层常用作低辐射涂层。

步骤c的涂布方法可以是幕涂步骤或喷涂步骤，优选幕涂步骤。这能够实现均匀涂层和因此改进的防碎性质和改进的光学性质。

根据本发明，安全回火车辆装配玻璃单元包含回火玻璃板和含有机树脂的涂层。

在一个实施方案中，在玻璃板的内侧施加该涂层。玻璃板的内侧是在安装车辆装配玻璃单元时面向车辆内部空间的一侧。车辆装配玻璃单元通常是弯曲的，且内侧通常是装配玻璃单元的凹面。在内侧，该涂层较少暴露于环境条件，特别是机械磨损、紫外线照射并因此增强该涂层的耐久性。

在进一步实施方案中，该涂层包含聚氨酯或由聚氨酯组成。特别地，该涂层由如上文公开的分散体获得。

在进一步实施方案中，步骤d的干燥包括在冷却到室温Tr之前加热到温度T2。温度T2高于温度T1，其优选为80℃至220℃，优选为80℃至200℃，优选为80℃至180℃，优选为80℃至130℃。这种加热可能用于较厚的涂层或用于减少生产时间。

优选地，该涂层对紫外线稳定，特别是如果施加在内侧。该车辆装配玻璃单元优选具有与没有含有机树脂的涂层的回火玻璃板相同的透射率。特别地，该车辆装配玻璃单元的透射率具有T-ref ±5%的透射率，其中T-ref是没有含有机树脂的涂层的参考回火玻璃板的透射率。术语“透射率”是指在可见光谱中的光透射率，优选根据ECE-R 43，附录3，§9.1（测量机动车玻璃板的光透射率的方法）。

在作为车辆装配玻璃单元的使用PLC玻璃（PLC: 由Saint-Gobain Glass提供的Planiclear®，透明浮法玻璃）的侧窗的一个实例中，涂布的装配玻璃单元具有72.4±0.6%的透射率，其中未涂布的参考装配玻璃单元具有71.7±0.7%的透射率T-ref。因此，参考装配玻璃单元和涂布的装配玻璃单元的透射率在测量公差内相等。在45℃下430W/m²的UV照射100小时后，涂布的装配玻璃单元的透射率为88.4%，而其在老化前为86.2%。光透射率（TL）在相同数值范围内且差值可容许。此外，这种TL%差值是肉眼不可见的。

玻璃板的厚度优选为1 mm至10 mm，特别优选2 mm至10 mm。含有机树脂的涂层的厚度优选为15 µm至200 µm，特别优选90 µm至150 µm。在这一范围内，可实现关于稳定性和安全性质的特别好的结果。

车辆装配玻璃单元可以是玻璃车顶、侧窗或后窗之一。

在附图中图解本发明的实施方案和方面。在附图中显示

图1 安全回火车辆装配玻璃单元的第一实施方案，

图2 安全回火车辆装配玻璃单元的第二实施方案和

图3 生产安全回火车辆装配玻璃单元的方法的一个实施方案

图1显示安全回火车辆装配玻璃单元1的第一实施方案。装配玻璃单元1包含回火玻璃板2，其在这一实施例中是弯曲玻璃板。玻璃板2具有第一外表面I和第二内表面II。在内表面上由有机树脂分散体施加涂层4。涂层4为安全回火车辆装配玻璃单元提供防碎性质。该涂层特别是聚氨酯涂层。

图2显示安全回火车辆装配玻璃单元1’的第二实施方案。装配玻璃单元1’包含位于具有防碎性质的涂层4之间的附加涂层6。附加涂层6可能是红外涂层。

图3显示生产安全回火车辆装配玻璃单元的方法的图解。

在步骤PI中，将玻璃板(2)回火并可能弯曲成车辆装配玻璃单元的形式。步骤P1可进一步包括施加附加涂层，例如红外反射涂层。

在步骤PII中，将回火玻璃板(2)冷却到第一温度T1。这种第一温度T1优选是50℃至80℃的温度。

在步骤PIII中，在第一温度T1下用有机树脂的分散体涂布回火玻璃板(2)。在这种第一温度T1下，分散体形成无气泡涂层，以确保良好的防碎性质。

在步骤PIV中，将带有涂层的回火玻璃板(2)干燥并冷却到室温Tr。任选地，步骤PIV包括加热回火玻璃板(2)以在温度T2下干燥涂层，随后冷却到室温Tr。在这一步骤PIV中，有机树脂的分散体干燥并形成具有防碎性质的层。

附图标记

1、1’ 装配玻璃单元

2 回火玻璃板

4 涂层

6 附加涂层

I 玻璃板的外侧

II 玻璃板的内侧

Claims

1.生产安全回火车辆装配玻璃单元(1)的方法，其包括：

a. 在回火温度下将玻璃板(2)回火，

b. 将回火玻璃板(2)冷却到高于室温Tr的第一温度T1，

c. 在第一温度T1下用有机树脂的分散体涂布回火玻璃板(2)，和

d. 干燥和冷却到室温Tr。

2.根据权利要求1的方法，其包括在步骤b前的步骤a1：

a1. 在玻璃板或回火玻璃板(2)上施加附加涂层(6)。

3.根据权利要求1或2的方法，其中第一温度T1为40℃至220℃，优选为40℃至100℃，优选为50℃至80℃。

4.根据前述权利要求之一的方法，其中所述分散体是聚氨酯分散体。

5.根据前述权利要求之一的方法，其中分散体由包括至少一种脂族或芳族聚氨酯类化合物的聚氨酯类化合物的阴离子水溶液组成。

6.根据前述权利要求之一的方法，其中所述附加涂层(6)包含红外光反射涂层或搪瓷涂层的一种或多种。

7.根据前述权利要求之一的方法，其中步骤c的涂布步骤是幕涂步骤或喷涂步骤，优选幕涂步骤。

8.根据前述权利要求之一的方法，其中步骤d的干燥包括在冷却到室温Tr之前加热到温度T2，温度T2高于第一温度T1。

9.安全回火车辆装配玻璃单元(1)，其包括回火玻璃板(2)和含有机树脂的防碎涂层(4)。

10.根据权利要求8的车辆装配玻璃单元(1)，其中在回火玻璃板(2)的内侧(II)施加所述涂层(4)。

11.根据权利要求9的车辆装配玻璃单元(1)，其中施加在内侧(II)的涂层(4)是紫外线稳定的。

12.根据权利要求8至10任一项的车辆装配玻璃单元(1)，其中所述涂层(4)包含聚氨酯或由聚氨酯组成。

13.根据权利要求8至10任一项的车辆装配玻璃单元(1)，其中所述涂层(4)具有15 µm至200 µm，优选90 µm至150 µm的厚度。

14.根据权利要求8至12任一项的车辆装配玻璃单元(1)，其具有与没有含有机树脂的涂层的回火玻璃板(2)相同的透射率。

15.根据权利要求8至13任一项的车辆装配玻璃单元(1)，其中所述车辆装配玻璃单元是玻璃车顶、侧窗或后窗之一。