KR20170105477A

KR20170105477A - 높은 굴절률을 갖는 내용매성의 투명 방향족 폴리아미드 필름

Info

Publication number: KR20170105477A
Application number: KR1020177007983A
Authority: KR
Inventors: 리민 순; 동 장; 지아오카이 징; 프랭크 더블유 해리스
Original assignee: 아크론 폴리머 시스템즈, 인코포레이티드
Priority date: 2014-08-29
Filing date: 2015-08-31
Publication date: 2017-09-19
Also published as: WO2016033613A1; CN107075145A; KR102469904B1; JP6742315B2; EP3186301A1; EP3186301A4; JP2017526803A; US20160083538A1

Abstract

본 발명에서는, 유기 용매 중에서 1 이상의 방향족 이산 클로라이드, 제1 방향족 디아민, 및 1 이상의 가교제 또는 제2 방향족 디아민을 반응시켜, 용액 중의 방향족 폴리아미드 폴리머를 생성하여 높은 굴절률을 갖는 내용매성의 투명 방향족 폴리아미드 필름을 제조할 수 있다. 한 실시양태에서, 1 이상의 방향족 이산 클로라이드는 이소프탈로일 디클로라이드, 테레프탈로일 디클로라이드, 2,6-나프탈렌-디카복실릭 클로라이드, 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되며, 제1 방향족 디아민은 9,9-비스(4-히드록시페닐)플루오린, 2,2',5,5'-테트라클로로벤지딘, 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 이후 용액 중의 방향족 폴리아미드 폴리머로부터 유기 용매를 증발시켜 투명 방향족 폴리아미드 전구체 필름을 생성한다. 이후 전구체 필름을 투명 방향족 폴리아미드 전구체 필름의 유리 전이 온도에 근접한 온도에서 가열하여 내용매성의 투명 방향족 폴리아미드 필름을 생성한다.

Description

높은 굴절률을 갖는 내용매성의 투명 방향족 폴리아미드 필름{SOLVENT RESISTANT, TRANSPARENT AROMATIC POLYAMIDE FILMS WITH HIGH REFRACTIVE INDICES}

관련 출원 정보

본 출원은 2014년 8월 29일자 출원된 미국 특허 가출원 제62/043,513호의 우선권을 주장한다.

발명의 분야

본 발명은, 통상의 유기 용매에 가용성이고 다양한 기판 상에 코팅될 수 있거나 프리 스탠딩 필름으로 캐스팅될 수 있는 내열성 방향족 폴리아미드의 제작에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은, 높은 굴절률을 갖는 내용매성의 투명 폴리아미드 필름의 제작에서의 높은 유리 전이 온도(Tg)를 갖는 방향족 폴리아미드의 용도에 관한 것이다.

투명 폴리머 재료는 광학 부품의 제작에서 특히 유용하다. 상기 재료는 경량이며 강성(robust)이다. 높은 굴절률을 갖는 폴리머 필름은 특별히 주목을 받고 있으며, 이는 이러한 필름이 유기 발광 다이오드(OLED), 마이크로렌즈, 가요성 기판, 반사 방지층 등과 같은 고급 광전자제품 제작에서 다양한 잠재적인 응용분야를 갖기 때문이다.

이러한 필름이 광범위한 상업적 성공을 달성하는 것은 어려운 것으로 밝혀졌다. 황 함유 모노머와 이로부터 유래한 폴리머는, 황의 큰 몰 굴절 기여로 인해, 제조하려면 큰 노력이 든다. 그러나, 상기 폴리머는 낮은 Tg(~150℃)를 가지며, 일반적으로 시판되지 않고, 비용 효율이 좋지 않으며, 통상의 유기 용매에 제한적인 가용성을 가진다.

공지된 폴리머의 Tg를 증가시키기 위해, 황 함유 폴리이미드가 제안 및 제조되었다. 그러나, 상기 폴리머는 400 nm 근처에서 흡광을 가지고 약간 황색을 나타내었다. 무기 입자가 보통 유기 폴리머에 비해 훨씬 높은 굴절률을 갖기 때문에, 높은 굴절률을 갖는 폴리머 나노-입자 하이브리드 시스템이 제안되었다는 점이 주목할 만하다. 폴리머는 우수한 광학 투명도 및 내열성을 나타내었다. 그러나, 이러한 폴리머 제조의 생산 규모 확대는 쉽지 않다.

폴리머 필름이 상업적으로 성공할 수 있게 하기 위하여, 이는 높은 투명도 및 높은 굴절률보다 더 많은 것을 제공해야 한다. 상기 필름은 용액 캐스팅되면서도, 사용시 내용매성이어야 한다. 상기 필름은 광전자 장치에서 이의 도입에 필요한 가공 조건을 견디도록 내열성이어야 한다. 상기 필름은 또한 이러한 조건 하에 치수적으로 안정해야 한다. 따라서, 상기 필름은 높은 유리 전이 온도(Tg) 및 낮은 열 팽창 계수(CTE)를 가져야 한다.

높은 굴절률을 갖는 내용매성의 투명 방향족 폴리아미드 필름은, 유기 용매 중에서 1 이상의 방향족 이산 클로라이드, 제1 방향족 디아민, 및 1 이상의 가교제 또는 제2 방향족 디아민을 반응시켜, 용액 중의 방향족 폴리아미드 폴리머를 생성시켜 제조될 수 있다. 한 실시양태에서, 1 이상의 방향족 이산 클로라이드는 이소프탈로일 디클로라이드, 테레프탈로일 디클로라이드, 2,6-나프탈렌-디카복실릭 클로라이드, 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되며, 제1 방향족 디아민은 9,9-비스(4-히드록시페닐)플루오린, 2,2',5,5'-테트라클로로벤지딘, 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 이후 용액 중의 방향족 폴리아미드 폴리머로부터 유기 용매를 증발시켜 투명 방향족 폴리아미드 전구체 필름을 생성시킨다. 이후 전구체 필름을 투명 방향족 폴리아미드 전구체 필름의 유리 전이 온도에 근접한 온도에서 가열하여 내용매성의 투명 방향족 폴리아미드 필름을 생성시킨다. 놀랍게도, 상기 방법에 따라 제조된 필름은, 내용매성이면서도, 약 1.650 이상의 높은 굴절률을 유지한다는 것이 밝혀졌다.

높은 굴절률을 갖는 내용매성의 투명 필름은 높은 유리 전이 온도(Tg)를 갖는 가용성 방향족 폴리아미드로 제조된다. 필름은 극성 비양자성 용매 중의 폴리아미드의 용액으로부터 캐스팅된다. 가교제가 캐스팅 전에 폴리머 용액에 첨가되거나, 가교에 영향을 주도록 사용될 수 있는 작용기가 적절한 모노머의 사용을 통해 폴리머에 먼저 도입된다. 필름을 캐스팅하여 전구체 필름을 생성시킨 후, 가용성 방향족 폴리아미드와 관련된 높은 내열성, 높은 투명도 및 높은 굴절률을 유지하면서, 이를 가열하여 내용매성이 발생하게 한다.

한 실시양태에서, 방향족 폴리아미드는 0℃에서 유기 용매, 예컨대 DMAc 중에서 1 이상의 방향족 이산 클로라이드 및 방향족 디아민의 중합에 의해 제조될 수 있다. 놀랍게도, 본 발명자들은 특정 방향족 디아민이 사용되어 폴리아미드의 용해도 및 그로부터 제조된 필름의 굴절률을 증가시킬 수 있음을 발견하였다. 이산 클로라이드 및 방향족 디아민 간의 반응에서 생성된 염산은 산화프로필렌(PrO) 또는 무기 염과 같은 시약과의 반응에 의해 포획될 수 있다. 이후, 가교제, 예컨대 다작용성 에폭시 수지 또는 다작용성 방향족 카복실산이 중합 혼합물에 첨가될 수 있다.

중합 후, 결과로 생성된 폴리머 용액을 직접 기판 상에 캐스팅하여 전구체 필름을 생성시킬 수 있거나, 또는 폴리머를 메탄올과 같은 비용매에서 침전시킴으로써 폴리머 용액에서 먼저 단리시킬 수 있다. 단리 후, 건조된 폴리머는 이후 통상의 유기 용매, 예컨대 N,N-디메틸아세트아미드(DMAc), N-메틸피롤리돈(NMP), 또는 감마-부티로락톤(GBL)에 재용해되고, 가교제가 첨가될 수 있다.

또 다른 실시양태에서, 가교에 영향을 줄 수 있는 작용기, 예컨대 카복실 기는, 적절하게 치환된 디아민 모노머의 사용을 통해 폴리아미드 백본에 부착될 수 있다. 상기 모노머는 이산 클로라이드를 이용한 중합에서 필름 굴절률에 기여하는 디아민과 함께 사용된다. 중합은 상기 기술된 바와 같이 수행된다. 그러나, 이 경우, 중합 혼합물에 추가 가교제를 첨가할 필요는 없다. 하지만, 일부 경우, 보다 낮은 온도에서의 가교가 가능하도록 소량이 첨가될 수 있다.

상기 기술된 모든 접근법에서, 투명 필름은 폴리머 용액을 편평 기판, 예컨대 유리판 상에 코팅 또는 캐스팅하여 전구체 필름을 생성시킴으로써 제조될 수 있다. 이후 투명 전구체 필름을 고온, 즉 방향족 폴리아미드의 유리 전이 온도(Tg)에 근접한 온도에서 가열함으로써 가교시켜 필름에 내용매성을 부여할 수 있다. 내용매성 필름은 비경화된 필름의 높은 굴절률, 높은 투명도 및 높은 굴절률을 유지한다.

폴리아미드 필름은 일반적으로 400~750 nm 범위에 걸쳐 높은 광학 투명도(400 nm에서 약 50% 초과의 투과율), 낮은 열 팽창 계수(약 60 ppm/℃ 미만의 CTE), 높은 유리 전이 온도(약 270℃ 초과의 Tg) 및 높은 굴절률(1.6500 초과)을 가진다. 가교된 필름은, 유기 용매에서의 액침(immersion) 후, 표면 주름, 팽윤, 또는 임의 기타 가시적 손상이 실질적으로 없는 경우 내용매성으로 간주된다.

상기 기술된 바와 같이, 본 발명에서 유용한 폴리아미드는 1 이상의 방향족 이산 디클로라이드와 1 이상의 방향족 디아민을 조합하여 생성될 수 있다. 한 실시양태에서, 방향족 폴리아미드를 제조하기에 적합한 방향족 이산 디클로라이드는 하기를 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다:

이소프탈로일 디클로라이드(IPC);

테레프탈로일 디클로라이드(TPC); 및

2,6-나프탈렌디카복실릭 클로라이드(NDC)

.

폴리아미드를 제조하기에 적합한 방향족 디아민은 하기를 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다:

9,9-비스(4-히드록시페닐)플루오린(FDA); 및

2,2',5,5'-테트라클로로벤지딘(TCB)

.

이러한 디아민에 기초한 폴리아미드로부터 제조된 필름은 높은 굴절률을 나타낸다.

가교제로서 사용할 수 있는 다작용성 에폭시 화합물은 하기를 포함하나, 이에 제한되지 않는다:

트리글리시딜 이소시아누레이트(TG);

비스페놀 A 디글리시딜 에테르(BPDDGE); 및

페놀릭 노빌락 에폭시

.

가교제로서 사용할 수 있는 다작용성 방향족 카복실산은 하기를 포함하나, 이에 제한되지 않는다:

트리메스산(TA); 및

3,3',5,5'-비페닐 테트라카복실산(BPTA)

.

펜던트 카복실 기를 포함하는 폴리아미드를 제조하기 위해 사용될 수 있는 모노머는 하기를 포함하나, 이에 제한되지 않는다:

3,5-디아미노벤조산(DAB); 및

4,4'-디아미노디펜산(DADP)

.

한 실시양태에서, 방향족 폴리아미드는 디아민과 함께 TPC과 IPC의 조합을 이용하여 제조될 수 있다. 이 실시양태에서, TPC 대 IPC의 몰비는 0:100 내지 70:30, 바람직하게는 60:40 내지 70:30일 수 있다. DAB가 디아민에 첨가되는 경우, TPC 대 IPC의 몰비는 0:100 내지 90:10일 수 있으나, 바람직하게는 약 90:10이다. 또 다른 실시양태에서, DAB 또는 DADP가 가교를 유발하도록 사용되는 경우, 이러한 디아민은 일반적으로 디아민 함량의 약 1 몰% 내지 약 10 몰%, 바람직하게는 약 5 몰%의 양으로 존재한다. 다작용성 에폭시 화합물 또는 다작용성 방향족 카복실산을 가교제로서 사용하는 경우, 이러한 화합물은 일반적으로 방향족 폴리아미드 폴리머의 약 1 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 약 5 중량%의 양으로 존재한다.

폴리머 용액의 제조

실시예 1. 본 실시예는 산 디클로라이드(TPC, IPC, 및/또는 NDC) 및 1 이상의 디아민(FDA 또는 TCB)의 혼합물로부터 방향족 폴리아미드 용액을 제조하는 일반적인 절차를 설명한다. 일반적 화학 반응식은 하기 나타나 있다:

한 실험예에서, 약 87.11 g(0.25 mol)의 9,9-비스(4-아미노페닐)플루오린(FDA), 44 g(0.75 mol) 산화프로필렌(PrO), 및 1014 g의 디메틸아세트아미드(DMAc)를, 질소 유입구 및 유출구 및 기계식 교반기가 구비된 2 L 3구 둥근 바닥 플라스크에 첨가하였다. 일단 FDA가 완전히 용해되면, 결과로 얻어진 용액을 빙수조에서 냉각시켰다. 냉각된 결과로 얻어진 용액에, 약 15.23 g(0.075 mol)의 이소프탈로일 디클로라이드(IPC)를 플라스크에 첨가하였다. 이후, 약 35.53 g(0.175 mol) 테레프탈로일 디클로라이드(TPC)을 2 시간에 걸쳐 여러 부분으로 첨가하였다. 이후 디클로라이드/디아민 용액을 추가 6 시간 동안 실온에서 교반하여 폴리머 용액을 생성시켰다. 이후 폴리머 용액을 필름 제조에 사용하였다. 대안적으로, 다량의 메탄올에서 침전시키고, 폴리머를 새로운(fresh) 메탄올에서 수 회 침지(soak)시킨 후, 감압 하에 건조시킴으로써 순수한 폴리머를 단리할 수 있다. 이후 폴리머를 유기 용매에 재용해시킬 수 있다.

실시예 2. 본 실시예는 펜던트 카복실산 기를 함유하는 폴리아미드의 용액을 제조하는 데 사용되는 일반적 절차를 설명한다. 폴리머 용액은, 유리 펜던트 카복실산 기를 갖는 1 이상의 것을 비롯한, 디아민의 혼합물(FDA 또는 TCB 및 DAB) 및 디클로라이드의 혼합물(TPC, IPC 및/또는 NDC)로부터 제조될 수 있다. 일반적 화학 반응식은 하기 나타나 있다:

한 실험예에서, 약 3.3101 g(0.0095 mol) FDA, 0.0761 g(0.0005 mol) 3,5-디아미노벤조산(DAB), 4.4 g(0.075 mol) 산화프로필렌(PrO), 및 38 g DMAc를 질소 유입구 및 유출구 및 기계식 교반기가 구비된 250 ml 3구 둥근 바닥 플라스크에 첨가하였다. 일단 디아민이 완전히 용해되면, 용액을 빙수조에서 냉각시켰다. 용액에, 약 0.2030 g(0.001 mol)의 IPC를 플라스크에 첨가하였다. 이후, 약 1.8272 g(0.009 mol)의 TPC를 2 시간에 걸쳐 여러 부분으로 첨가하였다. 이후 산 디클로라이드/디아민 용액을 추가 6 시간 동안 실온에서 교반하였다. 이후 용액을 필름 제조에 사용하였다. 대안적으로, 폴리머를 다량의 메탄올에서 침전시키고, 침전된 폴리머를 새로운 메탄올에서 수 회 침지시킨 후, 감압 하에 건조시킴으로써 폴리머를 단리할 수 있다. 이후 폴리머를 유기 용매에 재용해시킬 수 있다.

실시예 3 및 4. 본 실시예들은 다작용성 에폭시 화합물(실시예 3) 및 다작용성 방향족 카복실산(실시예 4)을 포함하는 폴리아미드 용액을 제조하는 데 사용되는 일반적인 절차를 설명한다. 폴리머 용액을 먼저 실시예 1에 기술된 바와 같이 제조한 후, TG 또는 TA를 첨가하였다(폴리머의 5 wt%에 상응하는 양). 폴리머 용액은 총 약 10 wt% 고형물을 함유하였다.

필름의 제조

폴리머 용액을 닥터 블레이드를 이용하여 유리 기판 상에 스프레드하였다. 용매를 1 시간 동안 60℃에서 증발시킨 후 필름을 12 시간 동안 160℃에서 건조시켰다. 다작용성 에폭시 화합물을 포함하는 필름에는 추가 가열이 필요하지 않았다. 그러나, 다작용성 방향족 카복실산을 포함하는 필름 및 펜던트 카복실 기를 포함하는 폴리아미드로부터 제조된 필름은 30 분 동안 Tg에 근접한 고온에서 추가 가열한 후 유리판으로부터 분리하였다. 상기 방식으로 제조된 필름은 두께가 약 10~20 마이크론이었다.

필름의 특성화

10 마이크론 두께의 필름의 투과율을 시마지 UV-2450 분광계로 측정하였다. 20 ㎛ 두께 필름의 유리 전이 온도(Tg) 및 열 팽창 계수(CTE)를 TA 인스트루먼츠(TA Instruments) Q400 열 기계 분석기(Thermal Mechanical Analyzer, TMA)로 측정하였다. 10 마이크론 필름의 nx 및 ny 축(평면 내) 및 nz 축(평면 외)을 따른 굴절률을, 약 10 ㎛ 두께 필름에 대해 633 nm에서 메트리콘(Metricon) 프리즘 결합기 2010/M 상에서 측정하였다. 결과로 얻어진 필름의 평균 굴절률을 하기 식을 이용하여 측정하였다:

RI = (nx + ny + nz) / 3

평면 외 복굴절률을 하기 식을 이용하여 측정하였다:

Δn = nz - (nx + ny) / 2

필름 특성

실시예 1에 기술된 절차에 따라 제조된 폴리머 용액으로부터 캐스팅된 필름의 특성은 하기 표 1에 나타나 있다. (이들 필름은 가교제를 함유하지 않는다.)

¹ M1, M2, M3는 모노머 1, 2 및 3을 의미한다. Tg는 유리 전이 온도(℃)를 의미한다. CTE는 50~200℃의 열 팽창 계수(ppm/℃)를 의미한다. T%는 400 nm에서의 투과율을 의미한다. RI는 굴절률(633 nm)을 의미한다. Δn는 복굴절률(633 nm)을 의미한다.

실시예 3에 기술된 절차에 따라 제조된 폴리머 용액으로부터 캐스팅된 필름의 특성은 하기 표 2에 나타나 있다. 따라서, 필름은 가교제 TG를 함유하였다. 가교제 TG와 폴리아미드 사이의 질량비는 5 대 100이었다. 폴리머 필름을 감압 하에 12 시간 동안 160℃에서 가열하였다. 필름을 실온에서 30 분 동안 NMP에 액침시킴으로써 필름의 내용매성을 측정하였다.

실시예 4에 기술된 절차에 따라 제조된 폴리머 용액으로부터 캐스팅된 필름의 특성은 하기 표 3에 나타나 있다. 따라서, 필름은 가교제 TA를 함유하였다. 가교제와 폴리아미드 사이의 질량비는 5 대 100이었다. 필름을 30 분 동안 폴리머 Tg 근처로 가열하였다. 필름을 실온에서 30 분 동안 MP에 액침시킴으로써 필름의 내용매성을 측정하였다.

실시예 2에 기술된 절차에 따라 제조된 폴리머 용액으로부터 캐스팅된 필름의 특성은 하기 표 4에 나타나 있다. 따라서, 필름은 펜던트 카복실 기를 갖는 폴리아미드를 포함하였다. 필름을 30 분 동안 폴리머 Tg 근처로 가열하였다. 필름을 30 분 동안 실온에서 NMP에 액침시킴으로써 필름의 내용매성을 측정하였다.

상기 데이터에 나타난 바와 같이, 다양한 폴리머 필름을 약 350℃, 또는 폴리머의 유리 전이 온도에 근접한 온도로 가열하고, 가교제 또는 제2 디아민을 첨가함으로써, 필름은 본원에 기재된 바람직한 광학 특성을 유지하면서 유기 용매에 가용성인 필름으로부터 내용매성인 필름으로 변환된다.

예시 방법과 조성이 실시예를 기술함으로써 설명되었고, 실시예가 상당히 상세히 기술되었으나, 첨부된 특허청구범위의 범위가 이렇게 상세하게 제한되거나 어떠한 방식으로도 한정되는 것은 본 출원인이 의도한 바가 아니다. 물론, 본원에 기술된, 시스템, 방법, 장치 등을 기술하는 목적을 위해 성분 또는 방법론의 모든 가능한 조합을 기술하는 것은 불가능하다. 추가적인 장점 및 변형은 당업자가 용이하게 이해할 것이다. 따라서, 본 발명은 나타내고 설명한 구체적인 설명, 대표적인 기구 및 설명적인 예시에 제한되지 않는다. 따라서, 본 출원은 첨부된 특허청구범위의 범위 내에 포함되는 변경, 변형, 변화를 포괄하도록 의도되었다. 더 나아가, 전술한 설명은 본 발명의 범위를 제한하도록 의도되지 않았다. 그보다, 본 발명의 범위는 첨부된 특허청구범위 및 이의 균등물에 의해 결정될 것이다.

Claims

유기 용매 중에서 1 이상의 방향족 이산 클로라이드, 제1 방향족 디아민, 및 1 이상의 가교제 또는 제2 방향족 디아민을 반응시켜, 용액 중의 방향족 폴리아미드 폴리머를 생성하는 단계로서, 상기 1 이상의 방향족 이산 클로라이드는 이소프탈로일 디클로라이드, 테레프탈로일 디클로라이드, 2,6-나프탈렌-디카복실릭 클로라이드, 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되며, 제1 방향족 디아민은 9,9-비스(4-히드록시페닐)플루오린, 2,2',5,5'-테트라클로로벤지딘, 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 단계;
용액 중의 방향족 폴리아미드 폴리머로부터 유기 용매를 증발시켜 투명 방향족 폴리아미드 전구체 필름을 생성하는 단계; 및
투명 방향족 폴리아미드 전구체 필름을 투명 방향족 폴리아미드 전구체 필름의 유리 전이 온도에 근접한 온도에서 가열하여 내용매성의 투명 방향족 폴리아미드 필름을 생성하는 단계
를 포함하는, 높은 굴절률을 갖는 내용매성의 투명 방향족 폴리아미드 필름의 제조 방법.
제1항에 있어서, 1 이상의 방향족 이산 클로라이드는 각각 약 0:100 내지 약 70:30의 몰비의 테레프탈로일 디클로라이드 및 이소프탈로일 디클로라이드의 혼합물로 이루어지는 것인 제조 방법.
제2항에 있어서, 테레프탈로일 디클로라이드 대 이소프탈로일 디클로라이드의 몰비는 각각 약 60:40 내지 약 70:30인 제조 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 제1 방향족 디아민은 9,9-비스(4-히드록시페닐)플루오린인 제조 방법.
제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 방법은 가교제를 포함하고, 가교제는 방향족 폴리아미드 폴리머의 약 1 중량% 내지 약 10 중량%의 양으로 존재하는 다작용성 에폭시 화합물 또는 방향족 카복실산 화합물인 제조 방법.
제5항에 있어서, 가교제는 트리글리시딜 이소시아누레이트, 비스페놀 A 디글리시딜 에테르, 페놀릭 노빌락 에폭시, 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 다작용성 에폭시 화합물인 제조 방법.
제6항에 있어서, 다작용성 에폭시 화합물은 트리글리시딜 이소시아누레이트인 제조 방법.
제5항에 있어서, 가교제는 트리메스산, 3,3',5,5'-비페닐 테트라카복실산, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 방향족 카복실산 화합물인 제조 방법.
제8항에 있어서, 방향족 카복실산 화합물은 트리메스산인 제조 방법.
제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 방법은 제1 방향족 디아민과 제2 방향족 디아민의 조합의 약 1 몰% 내지 약 10 몰%의 양으로 존재하는 제2 방향족 디아민을 포함하며, 상기 제2 방향족 디아민은 펜던트 카복실 기를 포함하는 폴리아미드를 제조하는 데 이용될 수 있는 모노머인 제조 방법.
제10항에 있어서, 모노머는 3,5-디아미노벤조산, 4,4'-디아미노디펜산, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 제조 방법.
제11항에 있어서, 모노머는 3,5-디아미노벤조산인 제조 방법.
제1항 내지 제12항 중 어느 하나의 항에 있어서, 유기 용매는 N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸-피롤리돈, 감마-부티로락톤, 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 제조 방법.
제13항에 있어서, 유기 용매는 N,N-디메틸아세트아미드인 제조 방법.
제1항 내지 제14항 중 어느 하나의 항에 있어서, 가교된 폴리머 용액으로부터 유기 폴리머를 증발시켜 투명 방향족 폴리아미드 전구체 필름을 생성하는 단계는 가교된 폴리머 용액을 약 160℃의 온도에서 건조시키는 것을 추가로 포함하는 것인 제조 방법.
제1항 내지 제14항 중 어느 하나의 항에 있어서, 투명 방향족 폴리아미드 전구체 필름을 투명 방향족 폴리아미드 전구체 필름의 유리 전이 온도에 근접한 온도에서 가열하는 단계를 적어도 약 30분 동안 수행하는 것인 제조 방법.
제1항 내지 제16항 중 어느 하나의 항의 방법에 의해 제조되는, 높은 굴절률을 갖는 내용매성의 투명 방향족 폴리아미드 필름.
제17항에 있어서, 굴절률이 약 1.650 이상인 필름.