KR20170074878A

KR20170074878A - 폴리카보네이트-폴리오르가노실록산 공중합체를 포함하는 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 그 성형품

Info

Publication number: KR20170074878A
Application number: KR1020177010595A
Authority: KR
Inventors: 유스케 아오키
Original assignee: 이데미쓰 고산 가부시키가이샤
Priority date: 2014-10-20
Filing date: 2015-09-14
Publication date: 2017-06-30
Also published as: JP2016079334A; CN107075240A; EP3211038B1; CN107075240B; US20170321055A1; KR102396502B1; TW201617385A; TWI690546B; EP3211038A4; WO2016063655A1; EP3211038A1

Abstract

폴리오르가노실록산 블록을 갖는 폴리카보네이트-폴리오르가노실록산 공중합체 (A-1) 90 ∼ 10 질량％, 및 상기 (A-1) 이외의 폴리카보네이트계 수지 (A-2) 10 ∼ 90 질량％ 를 함유하는 폴리카보네이트계 수지 조성물 (A) 에 있어서, (A) 중에 포함되는 수산기 말단 분율이 5 ∼ 70 몰％ 이고, (A) 중의 폴리오르가노실록산 블록 부분의 함유량이 0.7 ∼ 40 질량％ 인 폴리카보네이트계 수지 조성물.

Description

폴리카보네이트-폴리오르가노실록산 공중합체를 포함하는 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 그 성형품{POLYCARBONATE RESIN COMPOSITION INCLUDING POLYCARBONATE-POLYORGANOSILOXANE COPOLYMER, AND MOLDED ARTICLE OF SAME}

본 발명은, 특정한 수산기 말단 분율을 갖는 폴리카보네이트계 수지와, 폴리카보네이트-폴리오르가노실록산 공중합체를 포함하는 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 그 성형품, 그리고 그 수지 조성물의 제조 방법에 관한 것이다.

폴리카보네이트 수지 (이하, PC 수지라고 약기하는 경우가 있다.) 는, 투명성, 기계적 특성, 열적 안정성, 전기적 성질 및 내후성 등이 우수한 점에서, 그 특성을 살려, 도광판, 렌즈, 광 디스크 등의 광학 성형품에 사용되고 있다. 또 방향족 폴리카보네이트 수지와 다른 열가소성 수지의 폴리머 얼로이도 많이 개발되고 있고, OA 기기 분야, 전기·전자 기기 분야, 자동차 분야, 기타 잡화 등의 분야에 널리 사용되고 있다. 특히 최근에는, 방향족 폴리카보네이트 수지에 ABS 수지로 대표되는 스티렌계 수지를 배합한 수지 조성물이 OA 기기, 전자 전기 기기의 케이싱 등의 부품에 있어서, 현저하게 증가하고 있다. 이러한 방향족 폴리카보네이트 수지와 스티렌계 수지로 이루어지는 조성물은, 그 유동성, EMI 실드 도금성, 내열성, 내광성 등이 우수한 특성으로부터 OA 기기를 비롯한 여러 가지 분야에 널리 사용되고 있다.

그런데, 최근, 자원의 재이용, 환경 보호의 관점에서, 불용이 된 제품을 회수하여 재이용하는, 이른바 리사이클의 검토가 활발히 행해지고 있다. 폴리카보네이트 수지에 관해서도, 폐기품 등으로부터 회수된 회수 폴리카보네이트 수지를 사용하는 것이 검토되고 있다.

예를 들어, 특허문헌 1 에는, 미사용 또는 사용이 끝난 회수 광 디스크 등으로부터 폴리카보네이트 수지를 회수하고, 회수 폴리카보네이트 수지와 버진 광학용 폴리카보네이트 수지를 배합하여 이루어지는 광학용 폴리카보네이트 수지를 사용하고, 항상 안정적으로 고품질의 광 디스크가 얻어지는 것이 개시되어 있다.

특허문헌 2 에는, 리사이클재와 폴리카보네이트-폴리오르가노실록산 공중합 수지 및 여러 가지 첨가제의 조합에 의해, 높은 리사이클 비율에 있어서도, 내충격성과 난연성과 내열성, 유동성의 밸런스를 고차원에서 만족한 난연성 수지 조성물이 개시되어 있다.

그러나, 특허문헌 1 에는 회수 폴리카보네이트 수지를 배합하여 이루어지는 폴리카보네이트 수지의 내충격성을 회복하는 것에 대해서는 일절의 기재가 없다.

또, 특허문헌 2 에 개시되어 있는 난연성 수지 조성물은 폴리디오르가노실록산의 함유량이 최대여도 0.6 중량％ 이며, 내충격성의 회복이 충분하다고는 할 수 없다.

일본 공개특허공보 2011-131507호 일본 공개특허공보 2014-105276호

그런데, 폴리카보네이트 수지 조성물로 이루어지는 성형품의 리사이클재를 사용하는 경우에, 동일한 리사이클재이어도, 폴리카보네이트 수지의 열화의 정도에 따라 그 내충격성에 큰 차이가 발생한다. 폴리카보네이트 수지는 열화됨에 따라 수지의 분자 절단이 일어나고, 분자량 저하를 일으킴과 함께 수지 중의 수산기 말단 분율이 상승한다. 리사이클재로서 열화가 진행된 것을 사용한 성형품은 내충격성이 열등하다는 결점을 갖는다.

본 발명은, 원료의 일부로서 내충격성이 열등한 특정한 수산기 말단 분율을 갖는 폴리카보네이트 수지를 사용하는 경우라도, 저하된 내충격성을 유의하게 회복시키는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은, 내충격성이 열등한 특정한 수산기 말단 분율을 갖는 폴리카보네이트계 수지에 폴리오르가노실록산 블록을 가지지 않는 폴리카보네이트계 수지를 혼합해도 내충격성의 회복 정도가 작은 한편, 폴리카보네이트-폴리오르가노실록산 공중합체를 혼합함으로써, 내충격성이 크게 회복되는 것을 알아냈다.

즉, 본 발명은 이하의 [1] ∼ [12] 에 관한 것이다.

[1] 하기 일반식 (I) 로 나타내는 반복 단위를 포함하는 폴리카보네이트 블록 및 하기 일반식 (II) 로 나타내는 실록산 반복 단위를 포함하는 폴리오르가노실록산 블록을 갖는 폴리카보네이트-폴리오르가노실록산 공중합체 (A-1) 90 ∼ 10 질량％, 및 상기 (A-1) 이외의 폴리카보네이트계 수지 (A-2) 10 ∼ 90 질량％ 를 함유하는 폴리카보네이트계 수지 조성물 (A) 에 있어서, (A) 중에 포함되는 수산기 말단 분율이 5 ∼ 70 몰％ 이고, (A) 중의 폴리오르가노실록산 블록 부분의 함유량이 0.7 ∼ 40 질량％ 인 폴리카보네이트계 수지 조성물.

[화학식 1]

[식 중, R¹ 및 R² 는, 각각 독립적으로, 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 알콕시기를 나타낸다. X 는, 단결합, 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬렌기, 탄소수 2 ∼ 8 의 알킬리덴기, 탄소수 5 ∼ 15 의 시클로알킬렌기, 탄소수 5 ∼ 15 의 시클로알킬리덴기, 플루오렌디일기, 탄소수 7 ∼ 15 의 아릴알킬렌기, 탄소수 7 ∼ 15 의 아릴알킬리덴기, -S-, -SO-, -SO₂-, -O- 또는 -CO- 를 나타낸다. a 및 b 는, 각각 독립적으로, 0 ∼ 4 의 정수를 나타낸다.

R³ 및 R⁴ 는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 6 의 알콕시기 또는 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기를 나타낸다. 평균 반복수 n 은, 폴리오르가노실록산 블록 중의 실록산 반복 단위의 합계수를 나타낸다.]

[2] 상기 (A-2) 에 포함되는 수산기 말단 분율이 7 ∼ 70 몰％ 인, [1] 에 기재된 폴리카보네이트계 수지 조성물.

[3] 상기 (A-1) 에 포함되는 수산기 말단 분율이 5 몰％ 미만인, 상기 [1] 또는 [2] 에 기재된 폴리카보네이트계 수지 조성물.

[4] 하기 일반식 (I) 로 나타내는 반복 단위를 포함하는 폴리카보네이트 블록 및 하기 일반식 (II) 로 나타내는 실록산 반복 단위를 포함하는 폴리오르가노실록산 블록을 갖고, 수산기 말단 분율이 5 몰％ 이하인 폴리카보네이트-폴리오르가노실록산 공중합체 (A-1') 90 ∼ 10 질량％, 및 일반식 (I) 로 나타내는 반복 단위를 포함하는 폴리카보네이트 블록 및 하기 일반식 (II) 로 나타내는 실록산 반복 단위를 포함하는 폴리오르가노실록산 블록을 갖고, 수산기 말단 분율이 7 ∼ 70 몰％ 인 폴리카보네이트-폴리오르가노실록산 공중합체 (A-3) 10 ∼ 90 질량％ 를 함유하는 폴리카보네이트계 수지 조성물 (A') 에 있어서, (A') 중의 폴리오르가노실록산 블록 부분의 함유량이 0.7 ∼ 40 질량％ 인, 폴리카보네이트계 수지 조성물.

[화학식 2]

[5] 상기 폴리카보네이트계 수지 조성물 (A') 에 포함되는 수산기 말단 분율 말단이 5 ∼ 70 몰％ 인, 상기 [4] 에 기재된 폴리카보네이트계 수지 조성물.

[6] 일반식 (II) 로 나타내는 실록산 반복 단위를 포함하는 폴리오르가노실록산 블록이, 하기 일반식 (II') 또는 하기 일반식 (II'') 로 나타내는, 상기 [1] ∼ [5] 중 어느 하나에 기재된 폴리카보네이트계 수지 조성물.

[화학식 3]

[식 중, 상기 일반식 (II') 및 일반식 (II'') 중, R³ ∼ R⁶ 은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 6 의 알콕시기 또는 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기를 나타낸다. Y 는 단결합, 또는 -C(=O)-, 지방족기 혹은 방향족기를 포함하는 2 가의 유기 잔기를 나타낸다. n 은 평균 반복수이다. Z' 는, 단결합, -R⁷O-, -R⁷COO-, -R⁷NH-, -COO- 또는 -S- 를 나타내고, 그 R⁷은 직사슬, 분기 사슬 혹은 고리형 알킬렌기, 방향 고리 상에 알콕시기를 가져도 되는 아릴 치환 알킬렌기, 아릴렌기 또는 디아릴렌기를 나타낸다. β 는, 디이소시아네이트 화합물 유래의 2 가의 기 또는 디카르복실산 유래의 2 가의 기를 나타낸다. m 은, 0 또는 1 을 나타낸다. p 와 q 의 합은 n 이고 평균 반복수이다.]

[7] 상기 (A-2) 또는 (A-3) 이 리사이클재인, 상기 [1] ∼ [6] 중 어느 하나에 기재된 폴리카보네이트계 수지 조성물.

[8] 상기 일반식 (II) 중의 n 이 20 ∼ 500 인, 상기 [1] ∼ [7] 중 어느 하나에 기재된 폴리카보네이트계 수지 조성물.

[9] 상기 (A-1) 및/또는 (A-1') 에 포함되는 상기 폴리오르가노실록산 블록 부분의 함유량이 1.0 ∼ 50 질량％ 인, 상기 [1] ∼ [8] 중 어느 하나에 기재된 폴리카보네이트계 수지 조성물.

[10] 상기 (A-1) 및/또는 (A-1') 의 점도 평균 분자량이 10,000 ∼ 30,000 인, [1] ∼ [9] 중 어느 하나에 기재된 폴리카보네이트계 수지 조성물.

[11] 상기 [1] ∼ [10] 중 어느 하나에 기재된 폴리카보네이트계 수지 조성물을 포함하는 펠릿.

[12] 상기 [1] ∼ [10] 중 어느 하나에 기재된 폴리카보네이트계 수지 조성물을 포함하는 성형품.

본 발명에 의하면, 원료의 일부로서 내충격성이 열등한 폴리카보네이트계 수지를 사용하는 경우라도, 폴리카보네이트-폴리오르가노실록산 공중합체와 혼합하고, 폴리오르가노실록산 블록의 함유량을 특정 이상의 양으로 한 폴리카보네이트계 수지 조성물로 함으로써, 저하된 내충격성을 유의하게 회복시킬 수 있다.

이하, 본 발명의 폴리카보네이트계 수지 조성물에 대해 상세하게 설명한다. 또한, 본 명세서에 있어서, 바람직하다고 되어 있는 규정은 임의로 채용할 수 있고, 바람직한 것끼리의 조합은 보다 바람직하다고 할 수 있다.

＜폴리카보네이트-폴리오르가노실록산 공중합체 (A-1)＞

제 1 성분인 (A-1) 성분의 폴리카보네이트-폴리오르가노실록산 공중합체 (이하, PC-POS 공중합체라고 약기하는 경우가 있다. 또, 폴리오르가노실록산을 POS 라고 약기하는 경우가 있다.) 는, 주사슬이 일반식 (I) 로 나타내는 반복 단위를 포함하는 폴리카보네이트 블록, 및 일반식 (II) 로 나타내는 실록산 반복 단위를 포함하는 폴리오르가노실록산 블록을 함유한다.

PC-POS 공중합체 (A-1) 성분의 수산기 말단 분율은 바람직하게는 5 몰％ 미만이다.

PC-POS 공중합체 (A-1) 은, 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.

[화학식 4]

일반식 (I) 중, R¹ 및 R² 가 각각 독립적으로 나타내는 할로겐 원자로는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자를 들 수 있다.

R¹ 및 R² 가 각각 독립적으로 나타내는 알킬기로는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, 각종 부틸기 (「각종」이란, 직사슬형 및 모든 분기 사슬형의 것을 포함하는 것을 나타내며, 이하, 동일하다.), 각종 펜틸기, 각종 헥실기를 들 수 있다. R¹ 및 R² 가 각각 독립적으로 나타내는 알콕시기로는, 알킬기 부위가 상기 알킬기인 경우를 들 수 있다.

R¹ 및 R² 로는, 모두 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기 또는 탄소수 1 ∼ 4 의 알콕시기이다.

X 가 나타내는 알킬렌기로는, 예를 들어, 메틸렌기, 에틸렌기, 트리메틸렌기, 테트라메틸렌기, 헥사메틸렌기 등을 들 수 있고, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬렌기가 바람직하다. X 가 나타내는 알킬리덴기로는, 에틸리덴기, 이소프로필리덴기 등을 들 수 있다. X 가 나타내는 시클로알킬렌기로는, 탄소수 5 ∼ 10 의 시클로알킬렌기가 바람직하고, 시클로펜탄디일기, 시클로헥산디일기, 시클로옥탄디일기 등을 들 수 있다. X 가 나타내는 시클로알킬리덴기로는, 예를 들어, 시클로헥실리덴기, 3,5,5-트리메틸시클로헥실리덴기, 2-아다만틸리덴기 등을 들 수 있고, 탄소수 5 ∼ 10 의 시클로알킬리덴기가 바람직하고, 탄소수 5 ∼ 8 의 시클로알킬리덴기가 보다 바람직하다. X 가 나타내는 아릴알킬렌기의 아릴 부위로는, 페닐기, 나프틸기, 비페닐기, 안트릴기 등의 고리 형성 탄소수 6 ∼ 14 의 아릴기를 들 수 있다. X 가 나타내는 아릴알킬리덴기의 아릴 부위로는, 페닐기, 나프틸기, 비페닐기, 안트릴기 등의 고리 형성 탄소수 6 ∼ 14 의 아릴기를 들 수 있다.

a 및 b 는, 각각 독립적으로 0 ∼ 4 의 정수를 나타내고, 바람직하게는 0 ∼ 2, 보다 바람직하게는 0 또는 1 이다.

일반식 (II) 중, R³ 및 R⁴ 가 각각 독립적으로 나타내는 할로겐 원자로는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자를 들 수 있다. R³ 및 R⁴ 가 각각 독립적으로 나타내는 알킬기, 알콕시기로는, R¹ 및 R² 의 경우와 동일한 것을 들 수 있다. R³ 및 R⁴ 가 각각 독립적으로 나타내는 아릴기로는, 페닐기, 나프틸기 등을 들 수 있다.

또한, R³ 및 R⁴ 로는, 모두 바람직하게는, 수소 원자, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 6 의 알콕시기 또는 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기이고, 모두 메틸기인 것이 보다 바람직하다.

일반식 (II) 에 있어서의 n 은, 평균 반복수이며, 폴리오르가노실록산 블록 중의 실록산 반복 단위의 합계수를 나타낸다.

본 발명에 있어서는, n 은 바람직하게는 20 ∼ 500 이고, 보다 바람직하게는 50 ∼ 500 이다. n 이 20 이상이면, 우수한 내충격성을 얻을 수 있다. n 이 500 이하이면, PC-POS 를 제조할 때의 핸들링이 우수하다.

또한, 반복 단위수 n 은 ¹H-NMR 에 의해 산출할 수 있다.

또 본 발명에 있어서는, 폴리카보네이트계 수지 조성물 중의 폴리오르가노실록산 블록 (II) 의 함유량은 0.7 ∼ 40 질량％ 이고, 바람직하게는 1.0 ∼ 30 질량％ 이고, 보다 바람직하게는 1.5 ∼ 20 질량％ 이다. 폴리오르가노실록산 블록의 함유량이 0.7 질량％ 이상이면, 우수한 내충격 특성을 얻을 수 있을 뿐만 아니라, 내충격 특성의 대폭적인 회복을 달성할 수 있다. 폴리오르가노실록산 블록의 함유량이 40 질량％ 이하이면, PC-POS 공중합체를 제조할 때의 핸들링이 우수하다.

또, 본 발명에 있어서는, PC-POS 공중합체 (A-1) 중의 폴리오르가노실록산 블록 (II) 의 함유량은 통상 1.0 ∼ 50 질량％ 이고, 바람직하게는 2.0 ∼ 40 질량％ 이고, 보다 바람직하게는 3.0 ∼ 30 질량％ 이다. 폴리오르가노실록산 블록의 함유량이 1.0 질량％ 이상이면, 우수한 내충격 특성을 얻을 수 있을 뿐만 아니라, 내충격 특성의 대폭적인 회복을 달성할 수 있다. 폴리오르가노실록산 블록의 함유량이 50 질량％ 이하이면, PC-POS 공중합체를 제조할 때의 핸들링이 우수하다.

또, PC-POS 공중합체 (A-1) 의 점도 평균 분자량 (Mv) 은, 통상 10,000 ∼ 30,000 이고, 바람직하게는 12,000 ∼ 28,000, 보다 바람직하게는 15,000 ∼ 25,000 이다. (A-1) 성분의 점도 평균 분자량이 이 범위이면, 유동성과 내충격성의 밸런스를 취하기 쉽다.

또한, 본 발명에 있어서, 점도 평균 분자량 (Mv) 은, 우베로데형 점도관으로, 20 ℃ 에 있어서의 염화메틸렌 용액의 극한 점도 [η] 를 측정하고, Schnell 의 식 ([η] = 1.23 × 10^-5 × Mv^0.83) 으로부터 산출한 값이다.

일반식 (II) 로 나타내는 반복 단위를 포함하는 폴리오르가노실록산 블록의 구조로는, 하기 일반식 (II') 로 나타내는 것이 바람직하다.

[화학식 5]

상기 식 (II') 중, R³ ∼ R⁶ 은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 6 의 알콕시기 또는 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기를 나타낸다. Y 는 단결합, 또는 -C(=O)-, 지방족기 혹은 방향족기를 포함하는 2 가의 유기 잔기를 나타낸다. n 은 평균 반복수를 나타낸다.

R³ ∼ R⁶ 으로는, 모두 바람직하게는, 수소 원자, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 6 의 알콕시기 또는 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기이다. Y 로는, 바람직하게는 알킬기를 갖는 페놀계 화합물의 잔기이고, 알릴페놀 유래의 유기 잔기나 오이게놀 유래의 유기 잔기가 보다 바람직하다.

또, 일반식 (II) 로 나타내는 반복 단위를 포함하는 폴리오르가노실록산 블록의 구조로는, 하기 식 (II'') 로 나타내는 것도 바람직하다.

[화학식 6]

상기 식 (II'') 중, R³ ∼ R⁶ 및 Y 는, 상기 일반식 (II') 중의 것과 동일하고, 바람직한 것도 동일하다. p 와 q 의 합은 n 이며, 상기 서술한 평균 반복수를 나타낸다. p 및 q 는 각각 n/2 인 것이 바람직하다.

m 은, 0 또는 1 을 나타낸다.

Z' 는, 단결합, -R⁷O-, -R⁷COO-, -R⁷NH-, -COO- 또는 -S- 를 나타내고, 그 R⁷은 직사슬, 분기 사슬 혹은 고리형 알킬렌기, 방향 고리 상에 알콕시기를 가져도 되는 아릴 치환 알킬렌기, 아릴렌기 또는 디아릴렌기를 나타낸다. 그 R⁷의 구체예에 대해서는 후술한다.

또, β 는, 디이소시아네이트 화합물 유래의 2 가의 기 또는 디카르복실산 유래의 2 가의 기를 나타낸다. 그 디이소시아네이트 화합물 유래의 2 가의 기 및 디카르복실산 유래의 2 가의 기의 구체예에 대해서는 후술한다.

PC-POS 공중합체 (A-1) 의 제조 방법에 특별히 제한은 없고, 공지된 PC-POS 공중합체의 제조 방법, 예를 들어, 일본 공개특허공보 2010-241943호 등에 기재된 방법을 참조하여 용이하게 제조할 수 있다.

구체적으로는, 미리 제조된 폴리카보네이트 올리고머와, 말단에 반응성기를 갖는 폴리오르가노실록산 (하기 일반식 (2) 및 (3) 으로 나타내는 폴리오르가노실록산 등) 을, 비수용성 유기 용매 (염화메틸렌 등) 에 용해시키고, 하기 일반식 (1) 로 나타내는 2 가 페놀 (비스페놀 A 등) 의 알칼리성 화합물 수용액 (수산화나트륨 수용액 등) 을 첨가하고, 중합 촉매로서 제 3 급 아민 (트리에틸아민 등) 이나 제 4 급 암모늄염 (트리메틸벤질암모늄클로라이드 등) 을 사용하고, 분자량 조절제 (말단 정지제) (p-t-부틸페놀 등의 1 가 페놀) 의 존재하, 계면 중축합 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 또한, 상기 폴리오르가노실록산의 사용량을 조정하는 것 등에 의해, PC-POS (A-1) 성분 중의 일반식 (II) 로 나타내는 실록산 반복 단위를 포함하는 폴리오르가노실록산 블록의 함유율을 조정할 수 있다.

상기 계면 중축합 반응 후, 적절히 정치 (靜置) 시켜 수상과 비수용성 유기 용매상으로 분리하고 [분리 공정], 비수용성 유기 용매상을 세정 (바람직하게는 염기성 수용액, 산성 수용액, 물의 순서로 세정) 하고 [세정 공정], 얻어진 유기상을 농축 [농축 공정], 분쇄 [분쇄 공정] 및 건조 [건조 공정] 시킴으로써, PC-POS 공중합체를 얻을 수 있다.

또, PC-POS 공중합체는, 하기 일반식 (1) 로 나타내는 2 가 페놀과, 하기 일반식 (2) 로 나타내는 폴리오르가노실록산과, 포스겐, 탄산에스테르 또는 클로로포르메이트를 공중합시킴으로써도 제조할 수 있다.

[화학식 7]

여기서, 일반식 (1) 중, R¹ 및 R², X, a 및 b 는, 상기 일반식 (I) 과 동일하다. 일반식 (2) 중, R³ ∼ R⁶ 은, 상기 일반식 (II') 중의 것과 동일하고, n 은 상기 일반식 (II) 중의 것과 동일하다. 또, Y' 는, 상기 일반식 (II') 중의 Y 와 동일하다.

m 은 0 또는 1 을 나타내고, Z 는 할로겐 원자, -R⁷OH, -R⁷COOH, -R⁷NH₂, -R⁷NHR⁸, -COOH 또는 -SH 를 나타내고, R⁷은 직사슬, 분기 사슬 혹은 고리형 알킬렌기, 방향 고리 상에 알콕시기를 가져도 되는 아릴 치환 알킬렌기, 아릴렌기, 또는 디아릴렌기를 나타내고, R⁸ 은 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 아르알킬기 또는 알콕시기를 나타낸다.

디아릴렌기란, 2 개의 아릴렌기가 직접, 또는 2 가의 유기기를 개재하여 연결된 기를 말하며, 구체적으로는 -Ar¹-W-Ar²- 로 나타내는 구조를 갖는 기이다. 여기서, Ar¹ 및 Ar² 는, 아릴렌기를 나타내고, W 는 단결합, 또는 2 가의 유기기를 나타낸다. W 의 구체예 및 적합예는, 상기 일반식 (I) 에 있어서의 X 와 동일하다.

R⁷ 이 나타내는 직사슬 또는 분기 사슬 알킬렌기로는, 탄소수 1 ∼ 8, 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬렌기를 들 수 있고, 고리형 알킬렌기로는, 탄소수 5 ∼ 15, 바람직하게는 탄소수 5 ∼ 10 의 시클로알킬렌기를 들 수 있다. R⁷ 이 나타내는 아릴 치환 알킬렌기의 알킬렌 부위로는, 탄소수 1 ∼ 8, 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬렌기를 들 수 있다. R⁷ 이 나타내는 아릴 치환 알킬렌기의 아릴 부위로는, 페닐기, 나프틸기, 비페닐기, 안트릴기 등의 고리 형성 탄소수 6 ∼ 14 의 아릴기를 들 수 있다. R⁷, Ar¹ 및 Ar² 가 나타내는 아릴렌기로는, 페닐렌기, 나프틸렌기, 비페닐렌기, 안트릴렌기 등의 고리 형성 탄소수 6 ∼ 14 의 아릴렌기를 들 수 있다.

바람직하게는, Y' 는, 단결합, 또는 -C(=O)-, 지방족기 혹은 방향족기를 포함하고, Si 와 O 또는 Si 와 Z 에 결합하고 있는 2 가의 유기 잔기를 나타낸다. R³ ∼ R⁶ 으로는, 모두 바람직하게는, 수소 원자, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 6 의 알콕시기 또는 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기이다. n 은 상기와 동일하고, m 은 0 또는 1 을 나타낸다.

Z 로는, 바람직하게는 -R⁷OH, -R⁷COOH, -R⁷NH₂, -COOH 또는 -SH 이다. 그 R⁷ 은, 상기 정의한 바와 같고, 바람직한 것도 동일하다.

R⁸ 로는, 바람직하게는, 알킬기, 알케닐기, 아릴기 또는 아르알킬기이다.

PC-POS 공중합체의 원료인 일반식 (1) 로 나타내는 2 가 페놀로는, 특별히 한정되지 않지만, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판 [통칭 : 비스페놀 A] 이 바람직하다. 2 가 페놀로서 비스페놀 A 를 사용한 경우, 일반식 (I) 에 있어서, X 가 이소프로필리덴기이고, 또한 a = b = 0 의 PC-POS 공중합체가 된다.

비스페놀 A 이외의 2 가 페놀로는, 예를 들어, 비스(4-하이드록시페닐)메탄, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)에탄, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)부탄, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)옥탄, 비스(4-하이드록시페닐)페닐메탄, 비스(4-하이드록시페닐)디페닐메탄, 2,2-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)프로판, 비스(4-하이드록시페닐)나프틸메탄, 1,1-비스(4-하이드록시-3-t-부틸페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3-브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3,5-디메틸페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3-클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3,5-디클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3,5-디브로모페닐)프로판 등의 비스(하이드록시아릴)알칸류 ; 1,1-비스(4-하이드록시페닐)시클로펜탄, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)시클로헥산, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)-3,5,5-트리메틸시클로헥산, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)노르보르난, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)시클로도데칸 등의 비스(하이드록시아릴)시클로알칸류 ; 4,4'-디하이드록시디페닐에테르, 4,4'-디하이드록시-3,3'-디메틸디페닐에테르 등의 디하이드록시아릴에테르류 ; 4,4'-디하이드록시디페닐술파이드, 4,4'-디하이드록시-3,3'-디메틸디페닐술파이드 등의 디하이드록시디아릴술파이드류 ; 4,4'-디하이드록시디페닐술폭시드, 4,4'-디하이드록시-3,3'-디메틸디페닐술폭시드 등의 디하이드록시디아릴술폭시드류 ; 4,4'-디하이드록시디페닐술폰, 4,4'-디하이드록시-3,3'-디메틸디페닐술폰 등의 디하이드록시디아릴술폰류 ; 4,4'-디하이드록시디페닐 등의 디하이드록시디페닐류 ; 9,9-비스(4-하이드록시페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)플루오렌 등의 디하이드록시디아릴플루오렌류 ; 1,3-비스(4-하이드록시페닐)아다만탄, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)아다만탄, 1,3-비스(4-하이드록시페닐)-5,7-디메틸아다만탄 등의 디하이드록시디아릴아다만탄류 ; 4,4'-[1,3-페닐렌비스(1-메틸에틸리덴)]비스페놀, 10,10-비스(4-하이드록시페닐)-9-안트론, 1,5-비스(4-하이드록시페닐티오)-2,3-디옥사펜타엔 등을 들 수 있다.

이들 2 가 페놀은, 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.

일반식 (2) 로 나타내는 폴리오르가노실록산은, 올레핀성의 불포화 탄소-탄소 결합을 갖는 페놀류 (바람직하게는 비닐페놀, 알릴페놀, 오이게놀, 이소프로페닐페놀 등) 를, 소정의 중합도 (n ; 반복수) 를 갖는 폴리오르가노실록산 사슬의 말단에, 하이드로실릴화 반응시킴으로써 용이하게 제조할 수 있다. 상기 페놀류는, 알릴페놀 또는 오이게놀인 것이 보다 바람직하다.

일반식 (2) 로 나타내는 폴리오르가노실록산으로는, R³ ∼ R⁶ 이 모두 메틸기인 것이 바람직하다.

일반식 (2) 로 나타내는 폴리오르가노실록산으로는, 예를 들어, 이하의 일반식 (2-1) ∼ (2-10) 의 화합물을 들 수 있다.

[화학식 8]

상기 일반식 (2-1) ∼ (2-10) 중, R³ ∼ R⁶, n 및 R⁸ 은, 상기 정의한 바와 같고, 바람직한 것도 동일하다. c 는 양의 정수를 나타내고, 통상 1 ∼ 6 의 정수이다.

이들 중에서도, 중합의 용이성의 관점에 있어서는, 일반식 (2-1) 로 나타내는 페놀 변성 폴리오르가노실록산이 바람직하다. 또, 입수의 용이성의 관점에 있어서는, 일반식 (2-2) 로 나타내는 화합물 중의 1 종인 α,ω-비스[3-(o-하이드록시페닐)프로필]폴리디메틸실록산, 일반식 (2-3) 으로 나타내는 화합물 중의 1 종인 α,ω-비스[3-(4-하이드록시-2-메톡시페닐)프로필]폴리디메틸실록산이 바람직하다.

상기 페놀 변성 폴리오르가노실록산은, 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다. 제조법으로는, 예를 들어, 이하에 나타내는 방법을 들 수 있다.

먼저, 시클로트리실록산과 디실록산을 산성 촉매 존재하에서 반응시키고, α,ω-디하이드로젠폴리오르가노실록산을 합성한다. 이 때, 시클로트리실록산과 디실록산의 주입비를 바꿈으로써 원하는 평균 반복수를 갖는 α,ω-디하이드로젠폴리오르가노실록산을 합성할 수 있다. 이어서, 하이드로실릴화 반응용 촉매의 존재하에, 이 α,ω-디하이드로젠폴리오르가노실록산에 알릴페놀이나 오이게놀 등의 불포화 지방족 탄화수소기를 갖는 페놀 화합물을 부가 반응시킴으로써, 원하는 평균 반복수를 갖는 페놀 변성 폴리오르가노실록산을 제조할 수 있다.

또, 이 단계에서는, 저분자량의 고리형 폴리오르가노실록산이나 과잉량의 상기 페놀 화합물이 불순물로서 잔존하기 때문에, 감압하에서 가열하여, 이들 저분자 화합물을 증류 제거하는 것이 바람직하다.

또한, PC-POS 는, 일반식 (1) 로 나타내는 2 가 페놀과, 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 폴리오르가노실록산과, 포스겐, 탄산에스테르 또는 클로로포르메이트를 공중합시킴으로써 제조된 것이어도 된다. 일반식 (3) 으로 나타내는 폴리오르가노실록산은, 일반식 (2) 로 나타내는 폴리오르가노실록산과 디이소시아네이트 화합물 또는 디카르복실산의 반응 생성물이다.

[화학식 9]

일반식 (3) 식 중, R³ ∼ R⁶, m, p, q, Y', Z 및 Z' 는, 상기 정의한 바와 같고, 바람직한 것도 동일하다. 또한, 일반식 (3) 중의 p 및 q 에 대해서는, p = q, 즉, p = n/2, q = n/2 인 것을 바람직한 것으로서 들 수 있다.

또, β 는, 디이소시아네이트 화합물 유래의 2 가의 기 또는 디카르복실산 유래의 2 가의 기를 나타내고, 예를 들어, 이하의 일반식 (4-1) ∼ (4-5) 로 나타내는 2 가의 기를 들 수 있다.

[화학식 10]

본 발명의 제 1 양태에 의하면, 상기 폴리카보네이트-폴리오르가노실록산 공중합체 (A-1) 을 90 ∼ 10 질량％, 및 상기 (A-1) 이외의 폴리카보네이트계 수지 (A-2) 를 10 ∼ 90 질량％ 함유하는 폴리카보네이트계 수지 조성물 (A) 에 있어서, (A) 중에 포함되는 수산기 말단 분율이 5 ∼ 70 몰％ 이고, (A) 중의 폴리오르가노실록산 블록 부분의 함유량이 0.7 ∼ 40 질량％ 인 폴리카보네이트계 수지 조성물이 제공된다.

또한, 본 발명의 폴리카보네이트계 수지 조성물은 (A-1) 및 (A-2) 이외의 다른 성분을 포함하고 있어도 되고, 그 경우에는 (A-1) 및 (A-2) 와 다른 성분의 합계가 100 질량％ 가 되고, (A-1) 과 (A-2) 의 합계는 100 질량％ 미만이 된다.

＜(A-1) 이외의 폴리카보네이트계 수지 (A-2)＞

본 발명에 있어서 (A-2) 성분으로서 사용되는 폴리카보네이트계 수지는, 7 ∼ 70 몰％ 의 수산기 말단 분율을 가질 수 있다. 이와 같은 폴리카보네이트계 수지로서 리사이클된 폴리카보네이트계 수지를 사용할 수 있고, 상기 수산기 말단 분율은 그 열화의 정도를 나타낸다. 여기서, 「수산기 말단 분율」이란, 폴리카보네이트계 수지 말단에 있어서의 수산기 (OH 기) 의 비율을 나타낸다. 예를 들어, 후술하는 바와 같이 폴리카보네이트계 수지 (A-2) 가 tert-부틸페놀 말단을 갖는 경우에는, 폴리카보네이트계 수지 말단에 있어서의 tert-부틸페놀 말단기의 몰％ 와 OH 기의 몰％ 는 합계로 100 몰％ 가 된다. 상기 수산기 말단 분율은, 예를 들어 핵자기 공명 (NMR) 에 의해 구할 수 있다.

이와 같이 열화가 진행된 폴리카보네이트계 수지, 예를 들어 리사이클 폴리카보네이트계 수지는, 성형품으로 한 경우에 내충격성이 열등하다는 결점을 갖는다. 여기서, 열화 폴리카보네이트계 수지를 재이용하는 경우에, 그 낮은 내충격성을 보충하기 위해, 열화되어 있지 않은 통상적인 폴리카보네이트계 수지를 첨가해도, 충격 특성의 회복 정도는 작다. 이것에 대해, 상기 열화되어 있지 않은 통상적인 폴리카보네이트계 수지와 거의 동일한 정도의 내충격성을 갖는 폴리카보네이트-폴리오르가노실록산 공중합체를 열화 폴리카보네이트계 수지에 첨가하면, 놀랍게도 충격 특성의 회복률이 높은 것을 본 발명자들은 알아냈다.

상기 폴리카보네이트계 수지 (A-2) 는, 상기 일반식 (II) 로 나타내는 실록산 반복 단위를 갖고 있지 않은 것이고, 또한 주사슬이 하기 일반식 (III) 으로 나타내는 반복 단위를 갖는다. 상기 폴리카보네이트계 수지로는, 특별히 제한은 없고 여러 가지 공지된 폴리카보네이트계 수지를 사용할 수 있다.

[화학식 11]

[식 중, R⁹ 및 R¹⁰ 은, 각각 독립적으로, 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 알콕시기를 나타낸다. X' 는 단결합, 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬렌기, 탄소수 2 ∼ 8 의 알킬리덴기, 탄소수 5 ∼ 15 의 시클로알킬렌기, 탄소수 5 ∼ 15 의 시클로알킬리덴기, -S-, -SO-, -SO₂-, -O- 또는 -CO- 를 나타낸다. d 및 e 는, 각각 독립적으로 0 ∼ 4 의 정수를 나타낸다.]

R⁹ 및 R¹⁰ 의 구체예로는, 상기 R¹ 및 R² 와 동일한 것을 들 수 있고, 바람직한 것도 동일하다. R⁹ 및 R¹⁰ 으로는, 보다 바람직하게는, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 알콕시기이다. X' 의 구체예로는, 상기 X 와 동일한 것을 들 수 있고, 바람직한 것도 동일하다. d 및 e 는, 각각 독립적으로, 바람직하게는 0 ∼ 2, 보다 바람직하게는 0 또는 1 이다.

상기 폴리카보네이트계 수지는, 구체적으로는, 반응에 불활성인 유기 용매, 알칼리 수용액의 존재하, 2 가 페놀계 화합물 및 포스겐을 반응시킨 후, 제 3 급 아민 혹은 제 4 급 암모늄염 등의 중합 촉매를 첨가하여 중합시키는 계면 중합법이나, 2 가 페놀계 화합물을 피리딘 또는 피리딘과 불활성 용매의 혼합 용액에 용해하고, 포스겐을 도입하여 직접 제조하는 피리딘법 등 종래의 폴리카보네이트의 제조법에 의해 얻어지는 것을 사용할 수 있다.

상기 반응시에, 필요에 따라, 분자량 조절제 (말단 정지제), 분기화제 등이 사용된다.

또한, 상기 2 가 페놀계 화합물로는, 하기 일반식 (III') 로 나타내는 것을 들 수 있다.

[화학식 12]

[식 중, R⁹, R¹⁰, X', d 및 e 는 상기 정의한 바와 같고, 바람직한 것도 동일하다.]

그 2 가 페놀계 화합물의 구체예로는, 예를 들어, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판 [비스페놀 A], 비스(4-하이드록시페닐)메탄, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)에탄, 2,2-비스(4-하이드록시-3,5-디메틸페닐)프로판 등의 비스(하이드록시페닐)알칸계, 4,4'-디하이드록시디페닐, 비스(4-하이드록시페닐)시클로알칸, 비스(4-하이드록시페닐)옥사이드, 비스(4-하이드록시페닐)술파이드, 비스(4-하이드록시페닐)술폰, 비스(4-하이드록시페닐)술폭시드, 비스(4-하이드록시페닐)케톤 등을 들 수 있다.

이들 중에서도, 비스(하이드록시페닐)알칸계의 2 가 페놀이 바람직하고, 비스페놀 A 가 보다 바람직하다.

상기 방향족 폴리카보네이트계 수지는 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.

＜폴리카보네이트-폴리오르가노실록산 공중합체 (A-3)＞

본 발명의 다른 양태에 의하면, 하기 일반식 (I) 로 나타내는 반복 단위를 포함하는 폴리카보네이트 블록 및 하기 일반식 (II) 로 나타내는 실록산 반복 단위를 포함하는 폴리오르가노실록산 블록을 갖고, 수산기 말단 분율이 5 몰％ 이하인 폴리카보네이트-폴리오르가노실록산 공중합체 (A-1') 90 ∼ 10 질량％, 및 일반식 (I) 로 나타내는 반복 단위를 포함하는 폴리카보네이트 블록 및 하기 일반식 (II) 로 나타내는 실록산 반복 단위를 포함하는 폴리오르가노실록산 블록을 갖고, 수산기 말단 분율이 7 ∼ 70 몰％ 인 폴리카보네이트-폴리오르가노실록산 공중합체 (A-3) 10 ∼ 90 질량％ 를 함유하는 폴리카보네이트계 수지 조성물 (A') 로서, (A') 중의 폴리오르가노실록산 블록 부분의 함유량이 0.7 ∼ 40 질량％ 인 폴리카보네이트계 수지 조성물이 제공된다. 제 2 성분으로서 수산기 말단 분율이 7 몰％ ∼ 70 몰％ 인 폴리카보네이트-폴리오르가노실록산 공중합체 (A-3) 을 사용하는 경우에는, 제 1 폴리카보네이트-폴리오르가노실록산 공중합체 (A-1') 의 수산기 말단 분율은 5 몰％ 이하인 것을 필요로 한다. 또한, (A-1') 는, 수산기 말단 분율이 5 몰％ 이하인 것을 필요로 하는 것 이외에는 상기한 (A-1) 과 동일하다.

본 발명의 폴리카보네이트계 수지 조성물 (A') 에 포함되는 수산기 말단 분율은 5 몰％ ∼ 70 몰％ 인 것이 바람직하다.

또한, 본 발명의 폴리카보네이트계 수지 조성물은 (A-1') 및 (A-3) 이외의 다른 성분을 포함하고 있어도 되고, 그 경우에는 (A-1') 및 (A-3) 과 다른 성분의 합계가 100 질량％ 가 되고, (A-1') 와 (A-3) 의 합계는 100 질량％ 미만이 된다.

폴리카보네이트-폴리오르가노실록산 공중합체 (A-1') 및 (A-3) 으로는, (A-1) 과 동일한 것을 들 수 있다. 즉, 하기 일반식 (I) 로 나타내는 반복 단위를 포함하는 폴리카보네이트 블록과 하기 일반식 (II) 로 나타내는 실록산 반복 단위를 포함하는 폴리오르가노실록산 블록을 갖고, 수산기 말단 분율만이 상이하다.

[화학식 13]

상기 식 중, R¹, R², R³, R⁴, X, a, b, 및 n 은 상기한 바와 같고, 바람직한 범위도 동일하다. 또, 일반식 (II) 로 나타내는 실록산 반복 단위를 포함하는 폴리오르가노실록산 블록의 바람직한 구조도 상기한 바와 같다.

본 발명의 제 2 성분인 폴리카보네이트계 수지 성분 (A-2) 및/또는 (A-3) 으로는, 리사이클재를 사용할 수 있다.

또, 본 발명의 제 2 성분인 폴리카보네이트계 수지 성분 (A-2) 및/또는 (A-3) 은, 그 밖의 열가소성 수지, 예를 들어 스티렌계 수지를 배합한 것이어도 된다.

스티렌계 수지로는, 폴리카보네이트계 수지의 성형 가공성을 개선할 목적으로 사용되는 것이며, 비정질 스티렌계 수지 및 결정성 스티렌계 수지를 사용할 수 있다.

비정질 스티렌계 수지로는, 스티렌, α-메틸스티렌 등의 모노비닐계 방향족 단량체 20 ∼ 100 질량％, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시안화 비닐계 단량체 0 ∼ 60 질량％, 및 이들과 공중합 가능한 말레이미드, (메트)아크릴산메틸 등의 다른 비닐계 단량체 0 ∼ 50 질량％ 로 이루어지는 단량체, 또는 단량체 혼합물을 중합하여 얻어지는 결정 구조를 갖지 않는 중합체를 들 수 있다.

이들 중합체로는, 범용 폴리스티렌 (GPPS), 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 (AS 수지) 등이 있다.

또, 비정질 스티렌계 수지로는 고무상 중합체로 강화된 고무 변성 스티렌계 수지를 바람직하게 이용할 수 있다. 이 고무 변성 스티렌계 수지로는, 예를 들어, 폴리부타디엔 등의 고무에 스티렌이 중합된 내충격성 폴리스티렌 (HIPS), 폴리부타디엔에 아크릴로니트릴과 스티렌이 중합된 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 (ABS 수지), 폴리부타디엔에 메타크릴산메틸과 스티렌이 중합된 메타크릴산메틸-부타디엔-스티렌 공중합체 (MBS 수지) 등이 있고, 고무 변성 스티렌계 수지는, 2 종 이상을 병용할 수 있음과 함께, 상기 고무 미변성인 비정질 스티렌계 수지와의 혼합물로도 사용할 수 있다.

고무 변성 스티렌계 수지 중의 고무의 함유량은, 예를 들어, 2 ∼ 50 질량％, 바람직하게는 5 ∼ 30 질량％, 특히 바람직하게는 5 ∼ 15 질량％ 이다. 고무의 비율이 2 질량％ 미만이면, 내충격성이 불충분해지고, 또, 50 질량％ 를 초과하면 열안정성이 저하되거나, 용융 유동성의 저하, 겔의 발생, 착색 등의 문제가 발생하는 경우가 있다.

상기 고무의 구체예로는, 폴리부타디엔, 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 함유하는 고무질 중합체, 스티렌-부타디엔-스티렌 고무 (SBS), 스티렌-부타디엔 고무 (SBR), 부타디엔-아크릴 고무, 이소프렌 고무, 이소프렌-스티렌 고무, 이소프렌-아크릴 고무, 에틸렌-프로필렌 고무 등을 들 수 있다. 이 중, 특히 바람직한 것은, 폴리부타디엔이다. 여기서 사용하는 폴리부타디엔은, 저 (低) 시스폴리부타디엔 (예를 들어, 1,2-비닐 결합을 1 ∼ 30 몰％, 1,4-시스 결합을 30 ∼ 42 몰％ 함유하는 것), 고 (高) 시스폴리부타디엔 (예를 들어, 1,2-비닐 결합을 20 몰％ 이하, 1,4-시스 결합을 78 몰％ 이상 함유하는 것) 의 어느 것을 사용해도 되고, 또, 이들의 혼합물이어도 된다.

또, 결정성 스티렌계 수지로는, 신디오택틱 구조, 아이소택틱 구조를 갖는 스티렌계 (공)중합체를 들 수 있는데, 본 발명에서는 유동성을 보다 개선할 목적에서, 비정질 스티렌계 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 또한 비정질 스티렌계 수지 중에서도, 200 ℃, 5 ㎏ 하중에 있어서의 멜트 플로레이트 (MFR) 가, 바람직하게는 0.5 ∼ 100, 보다 바람직하게는 2 ∼ 80, 더욱 바람직하게는 2 ∼ 50 인 것이 사용된다. 멜트 플로레이트 (MFR) 가 5 이상이면 충분한 유동성이 되고, 100 이하이면, 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물의 내충격성이 양호해진다.

또한 비정질 스티렌계 수지 중에서도, 내충격성 폴리스티렌 수지 (HIPS), 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 (AS 수지) 및 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 (ABS 수지), 메타크릴산메틸-스티렌 공중합체 (MS 수지), 메타크릴산메틸-부타디엔-스티렌 공중합체 (MBS 수지), 아크릴로니트릴-아크릴산메틸-스티렌 공중합체 (AAS 수지), 아크릴로니트릴-(에틸렌/프로필렌/디엔 공중합체)-스티렌 공중합체 (AES 수지) 가 바람직하고, 내충격성 폴리스티렌 수지 (HIPS), 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 (AS 수지) 및 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 (ABS 수지) 가 특히 바람직하다.

이들의 특히 바람직한 것을 예시하면, AS 수지로는, 290FF (테크노 폴리머 주식회사 제조), S100N (주식회사 제조), S101 (유엠지·ABS 주식회사 제조), PN-117C (치메이 실업사 제조) 를 들 수 있고, ABS 수지로는, 산탁 AT-05, SXH-330 (이상, 닛폰 에이 앤드 엘 주식회사 제조), 토요락 500, 700 (도레 주식회사 제조), PA-756 (치메이 실업사 제조) 을 들 수 있다. 또, HIPS 로는, IT43 (페트로케미컬즈 말레이시아사 제조) 을 들 수 있다.

상기 서술한 바와 같이, 본 발명에 있어서 사용되는 (A-2) 성분 및 (A-3) 성분으로는, 이른바 리사이클된 폴리카보네이트계 수지를 사용할 수 있다. 또한, 본원 발명에는, 수산기 말단 분율만이 7 질량％ 미만인 (A-2') 성분 및 (A-3') 성분을 포함하고 있어도 된다. 이들 (A-2') 성분 및 (A-3') 으로는, 예를 들어 버진의 폴리카보네이트계 수지를 들 수 있다. (A-2') 나 (A-3') 를 포함하는 경우에는, (A-2') 성분의 경우에는 (A-2) 성분의 일부로서 함유하고, (A-3') 성분의 경우에는 (A-3) 성분의 일부로서 함유하는 것으로 한다.

＜인계 난연제, 탤크＞

본 발명의 폴리카보네이트계 수지 조성물 (A) 및 (A') 는, 첨가제로서 인계 난연제 및 탤크를 포함할 수 있고, 그 함유량은 10 질량％ 이하인 것이 바람직하다.

인계 난연제로는 할로겐을 포함하지 않는 인계 난연제가 바람직하다. 할로겐을 포함하면, 성형시의 유해 가스의 발생, 금형 부식의 우려나 성형품 소각시에 유해 물질을 배출할 우려가 있고, 환경 오염, 안전성의 관점에서 바람직하지 않다.

할로겐을 포함하지 않는 인계 난연제로는, 할로겐 비함유 유기 인계 난연제가 있다. 유기 인계 난연제로는, 인 원자를 가지며, 할로겐을 포함하지 않는 유기 화합물이면 특별히 제한 없이 사용할 수 있다. 그 중에서도, 인 원자에 직접 결합하는 에스테르성 산소 원자를 1 개 이상 갖는 인산 에스테르 화합물이 바람직하게 사용된다. 유기 인계 화합물 이외의 할로겐 비함유 인계 난연제로는, 적린 등이 있다.

탤크는 마그네슘의 함수 규산염이고, 일반적으로 시판되고 있는 것을 사용할 수 있고, 본 발명의 목적의 범위에 있어서 특별히 제한되는 것은 아니지만, 그 형상이 판상인 것이 바람직하다.

＜그 밖의 첨가제＞

본 발명의 폴리카보네이트계 수지 조성물에는, 본 발명의 효과를 현저하게 저해하지 않는 정도에 있어서, 적절히 그 밖의 성분을 함유시킬 수 있다.

그 밖의 성분으로는, 예를 들어, 난연제, 난연 보조제, 무기 충전재, 자외선 흡수제, 이형제, 착색제 (염료, 안료) 등의 첨가제를 들 수 있다.

난연제로는, 본 발명의 효과의 범위에서 연소성을 향상시키는 효과가 있는 것이면 특별히 제한은 없고, 각종 공지된 난연제, 예를 들어, 할로겐계 난연제, 금속염계 난연제가 바람직하게 예시된다. 이들 각종 공지된 난연제 중에서도, 금속염계 난연제, 특히 유기 금속염계 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 유기 금속염계 화합물로는, 유기 알칼리 금속염 및/또는, 유기 알칼리 토금속염을 들 수 있고, 여러 가지의 것을 들 수 있지만, 적어도 하나의 탄소 원자를 갖는 유기산, 또는 유기산 에스테르의 알칼리 금속염 및 유기 알칼리 토금속염을 사용할 수 있다.

난연 보조제는, 난연제와 병용하여 사용하는 것이 바람직하고, 폴리테트라플루오로에틸렌 (PTFE) 이나 산화안티몬 화합물을 사용할 수 있다. 그 중에서도 PTFE 를 사용하는 것이 바람직하고, 피브릴 형성능을 갖는 PTFE 를 사용하는 것이 바람직하다. 또, PTFE 입자 및 유기계 중합체 입자로 이루어지는 혼합 분체를 사용하는 것도 바람직하다. 유기계 중합체 입자를 제조하기 위한 단량체의 구체예로는, 스티렌계 단량체 ; (메트)아크릴산알킬에스테르계 단량체 ; 시안화비닐계 단량체 ; 비닐에테르계 단량체 ; 카르복실산비닐계 단량체 ; 올레핀계 단량체 ; 디엔계 단량체 등을 들 수 있다. 특히, (메트)아크릴산알킬에스테르계 단량체의 사용이 바람직하다. 또한, (메트)아크릴산알킬에스테르계 단량체란, 아크릴산알킬에스테르계 및 메타크릴산알킬에스테르계의 양방의 단량체를 가리킨다.

이들 단량체를 중합함으로써, 유기계 중합체 입자가 얻어진다. 상기 단량체는, 1 종 또는 2 종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 유기계 중합체 입자로는, (메트)아크릴산알킬에스테르계 공중합체로 이루어지는 입자가 바람직하다.

무기 충전재로서, 마이카, 카올린, 규조토, 탄산칼슘, 황산칼슘, 황산바륨, 유리 섬유, 탄소 섬유, 티탄산칼륨 섬유 등을 들 수 있다.

이형제로는, 지방산 에스테르, 폴리올레핀계 왁스, 불소 오일, 파라핀 왁스 등을 사용할 수 있다. 그 중에서도 지방산 에스테르가 바람직하고, 예를 들어 스테아르산모노글리세리드, 스테아르산디글리세리드, 스테아르산모노소르비테이트, 베헨산모노글리세리드, 펜타에리트리톨모노스테아레이트, 펜타에리트리톨디스테아레이트, 프로필렌글리콜모노스테아레이트, 소르비탄모노스테아레이트 등의 부분 에스테르가 바람직하다.

착색제로는, 페릴렌계 염료, 쿠마린계 염료, 티오인디고계 염료, 안트라퀴논계 염료, 티오크산톤계 염료, 페로시안화물, 페리논계 염료, 퀴놀린계 염료, 프탈로시아닌계 염료의 염료 등을 들 수 있다.

다음으로, 본 발명의 폴리카보네이트계 수지 조성물의 제조 방법에 대해 설명한다.

본 발명의 폴리카보네이트계 수지 조성물은, 상기 서술한 각 성분, (A-1) 및 (A-2), 또는 (A-1) 및 (A-3) 을 상기 비율로, 추가로 필요에 따라 사용되는 성분을 상기 비율의 범위 내에서 배합하고, 용융 혼련함으로써 얻어진다.

이 때의 배합 및 용융 혼련은, 통상 사용되고 있는 기기, 예를 들어, 리본 블렌더, 드럼 텀블러 등으로 예비 혼합하여, 헨셀 믹서, 밴버리 믹서, 단축 스크루 압출기, 2 축 스크루 압출기, 다축 스크루 압출기, 코니더 등을 사용하는 방법으로 실시할 수 있다.

용융 혼련시의 가열 온도는, 통상 240 ∼ 300 ℃ 의 범위에서 적절히 선택된다.

또한, 폴리카보네이트계 수지 이외의 함유 성분은, 미리 폴리카보네이트계 수지와 용융 혼련, 즉, 마스터 배치로서 첨가할 수도 있다.

본 발명의 성형체는, 상기와 같이 하여 제조된 폴리카보네이트계 수지 조성물을 성형하여 이루어진다.

본 발명의 옥외 설치용 성형체는, 상기와 같이 하여 제조된 폴리카보네이트계 수지 조성물을, 상기 용융 혼련 성형기를 사용하여 용융 혼련한 조성물, 또는 그 조성물로부터 얻어진 펠릿을 원료로 하여, 사출 성형법, 사출 압축 성형법, 압출 성형법, 블로 성형법, 프레스 성형법, 진공 성형법 및 발포 성형법 등에 의해 성형하고, 옥외 설치용 성형체로 할 수 있다.

특히 바람직하게는, 상기 용융 혼련 방법에 의해, 펠릿상의 성형 원료를 제조하고, 이어서, 이 펠릿을 사용하여, 사출 성형, 사출 압축 성형 등에 의해, 옥외 설치용 성형체로 할 수 있다.

또한, 사출 성형 방법으로는, 외관의 싱크 방지를 위해, 또는 경량화를 위한 가스 주입 성형 방법을 채용할 수도 있다.

본 발명의 성형체는, 원료의 일부로서 열화가 진행된 폴리카보네이트계 수지를 사용한 경우에도, 내충격성이 우수하다.

실시예

본 발명을 실시예에 의해 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들에 의해 조금도 한정되는 것은 아니다.

조제예 1

＜폴리카보네이트 올리고머 제조＞

5.6 질량％ 수산화나트륨 수용액에 나중에 용해되는 비스페놀 A (BPA) 에 대하여 2000 ppm 의 아2티온산나트륨을 첨가하고, 이것에 비스페놀 A 농도가 13.5 질량％ 가 되도록 비스페놀 A 를 용해하고, 비스페놀 A 의 수산화나트륨 수용액을 조제하였다.

이 비스페놀 A 의 수산화나트륨 수용액 40 ℓ (이하, ℓ 는 리터의 생략이다.)/hr, 염화메틸렌 15 ℓ/hr 의 유량으로, 포스겐을 4.0 ㎏/hr 의 유량으로 내경 6 ㎜, 관 길이 30 m 의 관형 반응기에 연속적으로 통과시켰다.

관형 반응기는 재킷 부분을 가지고 있고, 재킷에 냉각수를 통과시켜 반응액의 온도를 40 ℃ 이하로 유지하였다.

제조예 1

＜폴리카보네이트-폴리오르가노실록산 공중합체 (PC-PDMS 공중합체 1 : (A-1)) 의 제조＞

방해판, 패들형 교반 날개 및 냉각용 재킷을 구비한 50 ℓ 조형 반응기에, 상기 조제예 1 에서 제조한 폴리카보네이트 올리고머 용액 15 ℓ, 염화메틸렌 8.9 ℓ, 디메틸실록산 반복 단위의 평균 반복수 n 이 90 인 o-알릴페놀 말단 변성 PDMS 384 g 및 트리에틸아민 8.8 ㎖ 를 주입하고, 교반하에서 여기에 6.4 질량％ 수산화나트륨 수용액 1389 g 을 첨가하고, 10 분간 폴리카보네이트 올리고머와 알릴페놀 말단 변성 PDMS 의 반응을 실시하였다.

이 중합액에, p-t-부틸페놀 (PTBP) 의 염화메틸렌 용액 (PTBP 142 g 을 염화메틸렌 2.0 ℓ 에 용해한 것), 비스페놀 A 의 수산화나트륨 수용액 (수산화나트륨 581 g 과 아2티온산나트륨 2.3 g 을 물 8.5 ℓ 에 용해한 수용액에 비스페놀 A 1147 g 을 용해시킨 것) 을 첨가하고, 50 분간 중합 반응을 실시하였다.

희석을 위해 염화메틸렌 10 ℓ 를 첨가하여 10 분간 교반한 후, PC-PDMS 공중합체를 포함하는 유기상과 과잉의 비스페놀 A 및 수산화나트륨을 포함하는 수상으로 분리하고, 유기상을 단리하였다.

이렇게 하여 얻어진 PC-PDMS 공중합체의 염화메틸렌 용액을, 순차로, 당해 용액에 대해 각각 15 용적％ 의 0.03 mol/ℓ 수산화나트륨 수용액, 0.2 몰/ℓ 염산을 사용하여 세정하고, 이어서 세정 후의 수상 중의 전기 전도도가 0.01 μS/m 이하가 될 때까지 순수로 세정을 반복하였다.

세정에 의해 얻어진 PC-PDMS 공중합체의 염화메틸렌 용액을 농축·분쇄하고, 얻어진 플레이크를 감압하 120 ℃ 에서 건조시키고, PC-PDMS 공중합체 1 을 제조하였다.

얻어진 PC-PDMS 공중합체 1 의 ¹H-NMR 에 의해 구한 POS 블록의 함유량은 6.0 질량％, 점도수는 47.1, 점도 평균 분자량 Mv 는 17,500 이었다.

제조예 2

＜폴리카보네이트-폴리오르가노실록산 공중합체 (PC-PDMS 공중합체 2 : (A-1)) 의 제조＞

디메틸실록산 반복 단위의 평균 반복수 n 이 40 인 o-알릴페놀 말단 변성 PDMS 를 사용하고, 제조예 1 과 동일하게 하여 제조하고, PC-PDMS 공중합체 2 를 제조하였다.

얻어진 PC-PDMS 공중합체 2 의 ¹H-NMR 에 의해 구한 POS 블록의 함유량은 6.0 질량％, 점도수는 47.1, 점도 평균 분자량 Mv 는 17,500 이었다.

(A-2) 성분으로서, 타프론 CNN2510PB (이데미츠 흥산 (주) 제조, PC/HIPS 얼로이를 사용한 OA 기기 부품의 시장 회수 분쇄물을 펠릿화한 제품) 를 사용하였다.

실시예 1 ∼ 8, 참고예 1 ∼ 4, 비교예 1 ∼ 3

표 1 에 나타내는 비율로 각 성분을 혼합 [표 중의 각 성분의 수치는, 수지 조성물 중의 질량부를 나타낸다.] 하고, 벤트가 부착된 2 축 압출기 (토시바 기계 (주) 제조, TEM-35B) 를 사용하여 수지 온도 280 ℃ 에서 조립 (造粒) 하고, 펠릿을 얻었다.

[수산기 말단 분율 측정 방법]

시료 250 ㎎ 을 10 ㎜ 직경의 NMR 시료관에 채취하고, 중클로로포름 3 ㎖ 를 첨가하여 균일하게 용해시키고, NMR 장치 (브루커 바이오스핀 (주) 제조 AVANCE III HD 400 MHz) 를 사용하여, ¹³C-NMR 스펙트럼을 측정하였다. 측정 조건은 펄스 폭 45°, 펄스 반복 시간 4 초, 적산 : 1000 회이다.

중클로로포름의 피크 톱을 77.07 ppm 으로 설정하고, ¹³C-NMR 스펙트럼으로, 114.8 ppm 에 보이는 비스페놀 A (BPA) 의 OH 기에 대하여 오르토 위치의 방향 고리 카본의 피크 강도 (a), 126.4 ppm 에 보이는 p-tert-부틸페녹시기 (PTBP) 의 방향 고리 유래의 피크 강도 (b) 를 사용하여, 수산기 말단 분율을 다음 식으로 계산하였다.

수산기 말단 분율 (몰％) = (a/2)/(a/2 ＋ b/2) × 100

또한, 참고예 이외의 실시예, 비교예에 대해서는, 수지 성분의 배합 비율로부터 수산기 말단 분율을 계산하여 구하였다.

[POS 블록의 함유량]

참고예 이외의 실시예, 비교예에 대해서는, 수지 성분의 배합 비율로부터 POS 블록의 함유량을 계산하여 구하였다.

[성능 평가]

상기 방법으로 얻어진 펠릿을, 열풍 건조기를 사용하여 80 ℃ 에서 5 시간 건조시키고, 사출 성형기 (토시바 기계 (주) 제조 ; IS100EN) 를 사용하고, 실린더 온도 250 ℃, 금형 온도 40 ℃ 의 성형 조건에서 사출 성형하여 시험편을 얻었다. 얻어진 시험편을 사용하여 이하의 측정을 실시하였다.

(1) 충격 특성

두께 3.2 ㎜ 의 시험편을 사용하여, ASTM D256 에 준하고, 23 ℃ 에서 노치가 형성된 아이조트 충격 시험을 실시하였다.

(2) 유동성

각 예에서 얻어진 펠릿을, 실린더 온도 250 ℃, 금형 온도 40 ℃, 두께 2.0 ㎜, 폭 10 ㎜ 의 스파이럴 플로 금형에서, 압력 설정 125 ㎫ 로 성형했을 때의 유동 길이 (SFL : Spiral Flow Length) (㎝) 를 측정하였다.

(3) 난연성

UL 규격 94 에 준하여 제작한 두께 1/16 인치의 시험편을 사용하여 수직 연소 시험을 실시하였다. 시험 결과에 기초하여 V-0, V-1, 또는 V-2 의 등급으로 평가하고, 어느 것에도 도달하지 않은 것을 V-out 로 하였다.

실시예 1 ∼ 6, 참고예 1 ∼ 4, 비교예 1 ∼ 4 의 각 성질 및 상기 시험 결과를 표 1 에 나타낸다.

[표 1-1]

[표 1-2]

참고예 1 및 2 는, 각각 제조예 1 및 2 에 대응하는 폴리카보네이트-폴리오르가노실록산 공중합체 (A-1) 에 대응한다.

또한 충격 특성 이론값은 다음과 같이 구하였다. 23 ℃ 에 있어서의 아이조트 충격 특성값이 690 인 (A-1) 을 30 질량％, 아이조트 충격 특성값이 90 인 (A-2) 를 70 질량％ 포함하는 실시예 1 의 경우에는, 충격 특성 이론값 = (690 × 0.3) ＋ (90 × 0.7) = 270 이 된다.

산업상 이용가능성

본 발명에 의하면, 내충격성이 열등한 폴리카보네이트계 수지를 사용하는 데에 있어서, 폴리카보네이트-폴리오르가노실록산 공중합체와 혼합한 폴리카보네이트계 수지 조성물로 함으로써, 저하된 내충격성을 유의하게 회복시킬 수 있다.

Claims

하기 일반식 (I) 로 나타내는 반복 단위를 포함하는 폴리카보네이트 블록 및 하기 일반식 (II) 로 나타내는 실록산 반복 단위를 포함하는 폴리오르가노실록산 블록을 갖는 폴리카보네이트-폴리오르가노실록산 공중합체 (A-1) 90 ∼ 10 질량％, 및 상기 (A-1) 이외의 폴리카보네이트계 수지 (A-2) 10 ∼ 90 질량％ 를 함유하는 폴리카보네이트계 수지 조성물 (A) 에 있어서, (A) 중에 포함되는 수산기 말단 분율이 5 ∼ 70 몰％ 이고, (A) 중의 폴리오르가노실록산 블록 부분의 함유량이 0.7 ∼ 40 질량％ 인 폴리카보네이트계 수지 조성물.
[화학식 1]

[식 중, R¹ 및 R² 는, 각각 독립적으로, 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 알콕시기를 나타낸다. X 는, 단결합, 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬렌기, 탄소수 2 ∼ 8 의 알킬리덴기, 탄소수 5 ∼ 15 의 시클로알킬렌기, 탄소수 5 ∼ 15 의 시클로알킬리덴기, 플루오렌디일기, 탄소수 7 ∼ 15 의 아릴알킬렌기, 탄소수 7 ∼ 15 의 아릴알킬리덴기, -S-, -SO-, -SO₂-, -O- 또는 -CO- 를 나타낸다. a 및 b 는, 각각 독립적으로, 0 ∼ 4 의 정수를 나타낸다.
R³ 및 R⁴ 는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 6 의 알콕시기 또는 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기를 나타낸다. 평균 반복수 n 은, 폴리오르가노실록산 블록 중의 실록산 반복 단위의 합계수를 나타낸다.]
제 1 항에 있어서,
상기 (A-2) 에 포함되는 말단 수산기 분율이 7 ∼ 70 몰％ 인 폴리카보네이트계 수지 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 (A-1) 에 포함되는 수산기 말단 분율이 5 몰％ 미만인 폴리카보네이트계 수지 조성물.
하기 일반식 (I) 로 나타내는 반복 단위를 포함하는 폴리카보네이트 블록 및 하기 일반식 (II) 로 나타내는 실록산 반복 단위를 포함하는 폴리오르가노실록산 블록을 갖고, 수산기 말단 분율이 5 몰％ 이하인 폴리카보네이트-폴리오르가노실록산 공중합체 (A-1') 90 ∼ 10 질량％, 및 일반식 (I) 로 나타내는 반복 단위를 포함하는 폴리카보네이트 블록 및 하기 일반식 (II) 로 나타내는 실록산 반복 단위를 포함하는 폴리오르가노실록산 블록을 갖고, 수산기 말단 분율이 7 ∼ 70 몰％ 인 폴리카보네이트-폴리오르가노실록산 공중합체 (A-3) 를 10 ∼ 90 질량％ 함유하는 폴리카보네이트계 수지 조성물 (A') 에 있어서, (A') 중의 폴리오르가노실록산 블록 부분의 함유량이 0.7 ∼ 40 질량％ 인 폴리카보네이트계 수지 조성물.
[화학식 2]

[식 중, R¹ 및 R² 는, 각각 독립적으로, 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 알콕시기를 나타낸다. X 는, 단결합, 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬렌기, 탄소수 2 ∼ 8 의 알킬리덴기, 탄소수 5 ∼ 15 의 시클로알킬렌기, 탄소수 5 ∼ 15 의 시클로알킬리덴기, 플루오렌디일기, 탄소수 7 ∼ 15 의 아릴알킬렌기, 탄소수 7 ∼ 15 의 아릴알킬리덴기, -S-, -SO-, -SO₂-, -O- 또는 -CO- 를 나타낸다. a 및 b 는, 각각 독립적으로, 0 ∼ 4 의 정수를 나타낸다.
R³ 및 R⁴ 는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 6 의 알콕시기 또는 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기를 나타낸다. 평균 반복수 n 은, 폴리오르가노실록산 블록 중의 실록산 반복 단위의 합계수를 나타낸다.]
제 4 항에 있어서,
상기 폴리카보네이트계 수지 조성물 (A') 에 포함되는 수산기 말단 분율이 5 ∼ 70 몰％ 인 폴리카보네이트계 수지 조성물.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
일반식 (II) 로 나타내는 실록산 반복 단위를 포함하는 폴리오르가노실록산 블록이, 하기 일반식 (II') 또는 하기 일반식 (II'') 로 나타내는 폴리카보네이트계 수지 조성물.
[화학식 3]

[식 중, 상기 일반식 (II') 및 일반식 (II'') 중, R³ ∼ R⁶ 은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 6 의 알콕시기 또는 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기를 나타낸다. Y 는 단결합, 또는 -C(=O)-, 지방족기 혹은 방향족기를 포함하는 2 가의 유기 잔기를 나타낸다. n 은 평균 반복수이다. Z' 는, 단결합, -R⁷O-, -R⁷COO-, -R⁷NH-, -COO- 또는 -S- 를 나타내고, 그 R⁷은 직사슬, 분기 사슬 혹은 고리형 알킬렌기, 방향 고리 상에 알콕시기를 가져도 되는 아릴 치환 알킬렌기, 아릴렌기 또는 디아릴렌기를 나타낸다. β 는, 디이소시아네이트 화합물 유래의 2 가의 기 또는 디카르복실산 유래의 2 가의 기를 나타낸다. m 은, 0 또는 1 을 나타낸다. p 와 q 의 합은 n 이고 평균 반복수이다.]
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 (A-2) 또는 (A-3) 이 리사이클재인 폴리카보네이트계 수지 조성물.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 일반식 (II) 중의 n 이 20 ∼ 500 인 폴리카보네이트계 수지 조성물.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 (A-1) 및/또는 (A-1') 에 포함되는 상기 폴리오르가노실록산 블록 부분의 함유량이 1.0 ∼ 50 질량％ 인 폴리카보네이트계 수지 조성물.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 (A-1) 및/또는 (A-1') 의 점도 평균 분자량이 10,000 내지 30,000 인 폴리카보네이트계 수지 조성물.
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 기재된 폴리카보네이트계 수지 조성물을 포함하는 펠릿.
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 기재된 폴리카보네이트계 수지 조성물을 포함하는 성형품.