WO2018159788A1 - ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体、それを含む難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形品 - Google Patents

ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体、それを含む難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形品 Download PDF

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石川　康弘
智子 阿部
隆史 秋元
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出光興産株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer, a flame retardant polycarbonate resin composition containing the same, and a molded product thereof.
  • PC-POS copolymers Polycarbonate-polyorganosiloxane copolymers
  • PC-POS copolymers are attracting attention because of their excellent properties such as high impact resistance, chemical resistance, and flame retardancy. ing. Therefore, it is expected to be widely used in various fields such as the electric / electronic equipment field and the automobile field.
  • the use of mobile phones, mobile personal computers, digital cameras, video cameras, electric tools, communication base stations, housings such as batteries, and other daily necessities is expanding.
  • a typical polycarbonate a homopolycarbonate using 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (common name: bisphenol A) as a dihydric phenol as a raw material is generally used.
  • Patent Document 1 a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer using polyorganosiloxane as a copolymerization monomer is known (Patent Document 1).
  • Patent Document 2 a method using a polyorganosiloxane having a long chain length, polycarbonate- A technique for increasing the amount of polyorganosiloxane in the polyorganosiloxane copolymer can be mentioned.
  • the present invention provides a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer, a flame-retardant polycarbonate resin composition containing the same, and a molded product thereof, which have superior impact resistance compared to conventional polycarbonate resins. With the goal.
  • the present inventors have increased the chain length of the polyorganosiloxane block or increased the content by using a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer in which the concentration of the polyorganosiloxane block in a specific molecular weight region is a certain level or more. It has been found that a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer having better impact resistance, a flame-retardant polycarbonate-based resin composition containing the same, and a molded product thereof can be obtained without using it. That is, the present invention relates to the following [1] to [34].
  • a polycarbonate block (A-1) comprising a repeating unit represented by the following general formula (I) and a polyorganosiloxane block (A-2) comprising a repeating unit represented by the following general formula (II)
  • wM1 is a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer obtained by separating the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer by gel permeation chromatography and has a molecular weight of 56, The average content (% by mass) of the polyorganosiloxane block (A-2) in the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer of 000 to 200,000]
  • R 1 and R 2 each independently represents a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon
  • X is a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, an alkylidene group having 2 to 8 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 15 carbon atoms, a cycloalkylidene group having 5 to 15 carbon atoms, a fluorenediyl group, a carbon
  • R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.
  • a and b each independently represent an integer of 0 to 4.
  • wM2 is a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer obtained by separating the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer by gel permeation chromatography, and has a molecular weight of 16, The average content (% by mass) of the polyorganosiloxane block (A-2) in the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer that is 000 or more and less than 56,000]
  • wM2 is as described above, and wM3 is a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer obtained by separating the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer by a gel permeation chromatography method.
  • the average content (% by mass) of the polyorganosiloxane block (A-2) in the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer having a molecular weight of 4,500 or more and less than 16,000 as a conversion standard is shown.
  • the average chain length of the polyorganosiloxane block (A-2) in a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer of 000 to 200,000 is shown.
  • F4b the average chain length of the polyorganosiloxane block (A-2) in the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer.
  • nM1 is as described above, and nM2 is a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer obtained by separating the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer by a gel permeation chromatography method.
  • the average chain length of the polyorganosiloxane block (A-2) in a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer having a molecular weight of 16,000 or more and less than 56,000 as a conversion standard is shown.
  • the molecular weight based on polycarbonate is 56,000 to 200,000.
  • IPC represents the average content (mole) of terminal groups of the polycarbonate block (A-1). ] [11] The polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer according to any one of [1] to [10], wherein the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer satisfies the following formula (F7b).
  • iM1 is a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer obtained by separating the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer by gel permeation chromatography, and has a molecular weight based on polycarbonate of 56, The ratio of iPOS to iPC (iPOS / iPC) in a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer of 000 to 200,000 is shown. IA represents the ratio of iPOS to iPC (iPOS / iPC) in the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer.
  • X ′ is a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, an alkylidene group having 2 to 8 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 15 carbon atoms, a cycloalkylidene group having 5 to 15 carbon atoms, —S—, —SO -, -SO 2- , -O- or CO- is shown.
  • d and e each independently represents an integer of 0 to 4.
  • [15] The polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer according to any one of the above [1] to [14], wherein the polyorganosiloxane block (A-2) has an average chain length of 30 to 500.
  • B) A flame retardant polycarbonate resin composition comprising 0.001 part by mass or more and 20 parts by mass or less of a flame retardant (C) with respect to 100 parts by mass.
  • the mass ratio (A) / (B) of the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) and the aromatic polycarbonate (B) is 0.1 / 99.9 to 99.9 / 0.1.
  • the content of the polyorganosiloxane block (A-2) in the total of the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) and the aromatic polycarbonate (B) is 0.1% by mass or more and 10% by mass or less.
  • the viscosity average molecular weight (Mv) of the polycarbonate resin comprising the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) and the aromatic polycarbonate (B) is 9,000 to 50,000, ]
  • the flame retardant polycarbonate system according to any one of the above [20] to [23], wherein the flame retardant (C) is at least one selected from organic alkali metal salts and organic alkaline earth metal salts. Resin composition.
  • the flame retardant (C) is contained in an aromatic polycarbonate resin (B) other than the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) and the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A).
  • the flame retardant (C) is contained in an aromatic polycarbonate resin (B) other than the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) and the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A).
  • the flame retardant aid (D) is 0.01 parts by mass or more and 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the resin comprising the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) and the aromatic polycarbonate (B).
  • FIG. The figure which shows an example of the connection group of a polyorganosiloxane block and a polycarbonate block, and an example of the terminal group of a polycarbonate block.
  • the inventors of the present invention have increased the chain length of the polyorganosiloxane block by using a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer in which the concentration of the polyorganosiloxane block in a specific molecular weight region is a certain level or more.
  • a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer having better impact resistance can be obtained without increasing the content.
  • a flame retardant polycarbonate resin composition having excellent flame resistance and superior impact resistance, and molding thereof I found out that the product is available.
  • the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer according to the first embodiment of the present invention is represented by a polycarbonate block (A-1) composed of repeating units represented by the following general formula (I) and a general formula (II) below.
  • the polyorganosiloxane block (A-2) containing the repeating unit is satisfied, and the following formula (F1a) is satisfied.
  • wM1 is a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer obtained by separating the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer by gel permeation chromatography and has a molecular weight of 56, The average content (% by mass) of the polyorganosiloxane block (A-2) in the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer of 000 to 200,000]
  • R 1 and R 2 each independently represents a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.
  • X is a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, an alkylidene group having 2 to 8 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 15 carbon atoms, a cycloalkylidene group having 5 to 15 carbon atoms, a fluorenediyl group, a carbon
  • R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.
  • a and b each independently represent an integer of 0 to 4. ]
  • examples of the halogen atom independently represented by R 1 and R 2 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • examples of the alkyl group independently represented by R 1 and R 2 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, and various butyl groups (“various” means linear and all branched ones).
  • various pentyl groups, and various hexyl groups examples of the alkoxy group independently represented by R 1 and R 2 include those having the alkyl group as an alkyl group moiety.
  • Examples of the alkylene group represented by X include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a hexamethylene group, and the like, and an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms is preferable.
  • Examples of the alkylidene group represented by X include an ethylidene group and an isopropylidene group.
  • Examples of the cycloalkylene group represented by X include a cyclopentanediyl group, a cyclohexanediyl group, and a cyclooctanediyl group, and a cycloalkylene group having 5 to 10 carbon atoms is preferable.
  • Examples of the cycloalkylidene group represented by X include a cyclohexylidene group, a 3,5,5-trimethylcyclohexylidene group, a 2-adamantylidene group and the like, and a cycloalkylidene group having 5 to 10 carbon atoms is preferable. A cycloalkylidene group having 5 to 8 carbon atoms is more preferred.
  • Examples of the aryl moiety of the arylalkylene group represented by X include aryl groups having 6 to 14 ring carbon atoms such as a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group, and an anthryl group, and examples of the alkylene group include the alkylene described above.
  • Examples of the aryl moiety of the arylalkylidene group represented by X include aryl groups having 6 to 14 ring carbon atoms such as a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group, and an anthryl group, and examples of the alkylidene group include the alkylidene groups described above. Can do.
  • a and b each independently represent an integer of 0 to 4, preferably 0 to 2, more preferably 0 or 1.
  • a and b are 0 and X is a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, or a and b are 0 and X is an alkylene group having 3 carbon atoms, particularly an isopropylidene group.
  • examples of the halogen atom represented by R 3 or R 4 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • examples of the alkyl group represented by R 3 or R 4 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, various butyl groups, various pentyl groups, and various hexyl groups.
  • Examples of the alkoxy group represented by R 3 or R 4 include a case where the alkyl group moiety is the alkyl group.
  • Examples of the aryl group represented by R 3 or R 4 include a phenyl group and a naphthyl group.
  • R 3 and R 4 are each preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. More preferred is a methyl group.
  • the polyorganosiloxane block (A-2) containing the repeating unit represented by the general formula (II) is a unit represented by the following general formula (II-I) to (II-III): It is preferable to have.
  • R 3 to R 6 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms,
  • the plurality of R 3 to R 6 may be the same as or different from each other.
  • Y is -R 7 O -, - R 7 COO -, - R 7 NH -, - R 7 NR 8 -, - COO -, - S -, - R 7 COO-R 9 -O-, or -R 7 O—R 10 —O—, and a plurality of Y may be the same or different from each other.
  • R 7 represents a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group, an aryl-substituted alkylene group, a substituted or unsubstituted arylene group, or a diarylene group.
  • R 8 represents an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or an aralkyl group.
  • R 9 represents a diarylene group.
  • R 10 represents a linear, branched or cyclic alkylene group, or a diarylene group.
  • ⁇ represents a divalent group derived from a diisocyanate compound or a divalent group derived from dicarboxylic acid or a halide of dicarboxylic acid.
  • n represents the chain length of the polyorganosiloxane.
  • n-1, and p and q each represent the number of repeating polyorganosiloxane units and are integers of 1 or more, and the sum of p and q is n-2. ]
  • Examples of the halogen atom independently represented by R 3 to R 6 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • Examples of the alkyl group independently represented by R 3 to R 6 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, various butyl groups, various pentyl groups, and various hexyl groups.
  • Examples of the alkoxy group independently represented by R 3 to R 6 include a case where the alkyl group moiety is the alkyl group.
  • Examples of the aryl group independently represented by R 3 to R 6 include a phenyl group and a naphthyl group.
  • R 3 to R 6 are each preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.
  • R 3 to R 6 are preferably all methyl groups.
  • Y represents -R 7 O -, - R 7 COO -, - R 7 NH -, - R 7 NR 8 -, - R 7 COO-R 9 -O-, or -R 7 O-R 10 -O-
  • Examples of the linear or branched alkylene group represented by R 7 in the formula include alkylene groups having 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 5 carbon atoms, and cyclic alkylene groups include 5 to 15 carbon atoms, preferably carbon atoms. Examples thereof include cycloalkylene groups of 5 to 10.
  • the aryl-substituted alkylene group represented by R 7 may have a substituent such as an alkoxy group or an alkyl group in the aromatic ring.
  • a substituent such as an alkoxy group or an alkyl group in the aromatic ring.
  • Specific examples of the structure include, for example, the following general formula (i) or ( The structure of ii) can be shown.
  • the alkylene group is couple
  • the diarylene group represented by R 7 , R 9 and R 10 is a group in which two arylene groups are linked directly or via a divalent organic group.
  • —Ar 1 —W— A group having a structure represented by Ar 2 —.
  • Ar 1 and Ar 2 represent an arylene group
  • W represents a single bond or a divalent organic group.
  • the divalent organic group represented by W is, for example, an isopropylidene group, a methylene group, a dimethylene group, or a trimethylene group.
  • Examples of the arylene group represented by R 7 , Ar 1, and Ar 2 include arylene groups having 6 to 14 ring carbon atoms such as a phenylene group, a naphthylene group, a biphenylene group, and an anthrylene group. These arylene groups may have an arbitrary substituent such as an alkoxy group or an alkyl group.
  • the alkyl group represented by R 8 is linear or branched having 1 to 8, preferably 1 to 5 carbon atoms.
  • Examples of the alkenyl group include straight or branched chain groups having 2 to 8 carbon atoms, preferably 2 to 5 carbon atoms.
  • Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group.
  • Examples of the aralkyl group include a phenylmethyl group and a phenylethyl group.
  • the linear, branched or cyclic alkylene group represented by R 10 is the same as R 7 .
  • Y is preferably —R 7 O—, and R 7 is an aryl-substituted alkylene group, particularly a residue of a phenolic compound having an alkyl group, and is an organic residue derived from allylphenol or eugenol. The organic residue derived from is more preferable.
  • ⁇ represents a divalent group derived from a diisocyanate compound or a divalent group derived from a dicarboxylic acid or a halide of a dicarboxylic acid. The group of is mentioned.
  • the average chain length n of the polyorganosiloxane block (A-2) in the PC-POS copolymer (A) is preferably 30 or more, more preferably 35 or more, still more preferably 40 or more, still more preferably 50 or more, Particularly preferred is 55 or more, and most preferred is 60 or more. Further, it is preferably 500 or less, more preferably 400 or less, further preferably 300 or less, still more preferably 200 or less, particularly preferably 120 or less, and most preferably 85 or less.
  • the average chain length is calculated by nuclear magnetic resonance (NMR) measurement. If the average chain length n is in the range of 30 or more and 500 or less, more excellent impact resistance can be obtained. Further, the average chain length n of the polyorganosiloxane block (A-2) is preferably in the range of 55 or more and 500 or less from the viewpoint of obtaining more excellent impact resistance.
  • the content of the polyorganosiloxane block (A-2) in the PC-POS copolymer (A) is preferably 5% by mass or more, more preferably 6% by mass or more, still more preferably 10% by mass or more, and even more. Preferably it is 14% by weight or more, even more preferably 18% by weight or more, particularly preferably 21% by weight or more, preferably 70% by weight or less, more preferably 50% by weight or less, even more preferably 45% by weight or less, especially Preferably it is 40 mass% or less. If the amount of polyorganosiloxane in the PC-POS copolymer (A) is within the above range, more excellent impact resistance can be obtained.
  • the viscosity average molecular weight (Mv) of the PC-POS copolymer (A) is appropriately adjusted by using a molecular weight regulator (terminal terminator) or the like so as to achieve the target molecular weight depending on the intended use or product.
  • a molecular weight regulator terminal terminator
  • it is preferably 9,000 or more, more preferably 12,000 or more, further preferably 14,000 or more, particularly preferably 16,000 or more, preferably 50,000 or less, more preferably 30,000.
  • it is more preferably 23,000 or less, particularly preferably 22,000 or less, and most preferably 20,000 or less. If the viscosity average molecular weight is 9,000 or more, sufficient strength of the molded product can be obtained.
  • the viscosity average molecular weight (Mv) is a value calculated by measuring the intrinsic viscosity [ ⁇ ] of a methylene chloride solution at 20 ° C. and calculating from the following Schnell equation.
  • the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) can be produced by a known production method such as an interfacial polymerization method (phosgene method), a pyridine method, or a transesterification method.
  • phosgene method phosgene method
  • pyridine method a pyridine method
  • transesterification method a known production method
  • a previously prepared polycarbonate oligomer and polyorganosiloxane which will be described later, are dissolved in a water-insoluble organic solvent (such as methylene chloride), and an aqueous alkaline compound solution of a dihydric phenol compound (such as bisphenol A) (
  • a dihydric phenol compound such as bisphenol A
  • a monohydric phenol such as p-tert-butylphenol is added using a tertiary amine (such as triethylamine) or a quaternary ammonium salt (such as trimethylbenzylammonium chloride) as a polymerization catalyst.
  • the PC-POS copolymer (A) can also be produced by copolymerizing polyorganosiloxane, dihydric phenol, phosgene, carbonate or chloroformate.
  • the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) contained in the polycarbonate resin composition of the present application is reacted with a dihydric phenol after reacting, for example, a polycarbonate oligomer and a polyorganosiloxane raw material in an organic solvent.
  • the solid content weight (g / L) of the polycarbonate oligomer in 1 L of the mixed solution of the organic solvent and the polycarbonate oligomer is preferably in the range of 80 g / L to 200 g / L. More preferably, it is 90 g / L or more, More preferably, it is 100 g / L or more, More preferably, it is 180 g / L or less, More preferably, it is 170 g / L or less.
  • polyorganosiloxane used as a raw material those represented by the following general formulas (1), (2) and / or (3) can be used.
  • R 3 to R 6 , Y, ⁇ , n ⁇ 1, p and q are as described above, and specific examples and preferred ones are also the same.
  • Z represents a hydrogen atom or a halogen atom, and a plurality of Z may be the same as or different from each other.
  • the polyorganosiloxane represented by the general formula (1) includes compounds of the following general formulas (1-1) to (1-11).
  • R 3 ⁇ R 6, n and R 8 are as defined above, it is preferable also the same.
  • c represents a positive integer and is usually an integer of 1 to 6.
  • the phenol-modified polyorganosiloxane represented by the general formula (1-1) is preferable from the viewpoint of ease of polymerization.
  • the average chain length of the polyorganosiloxane block represented by the general formula (4) is (r ⁇ m), and the range of (r ⁇ m) is the same as n.
  • the polyorganosiloxane block (A-2) preferably has a unit represented by the following general formula (II-IV). [Wherein R 3 , R 4 , r and m are as described above]
  • the polyorganosiloxane block (A-2) may have a structure represented by the following general formula (II-V).
  • R 18 to R 21 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 13 carbon atoms.
  • R 22 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms.
  • Q 2 is a divalent aliphatic group having 1 to 10 carbon atoms.
  • n represents an average chain length and is 30 to 70.
  • the alkyl group having 1 to 13 carbon atoms independently represented by R 18 to R 21 includes methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, various butyl groups, various types Examples include pentyl group, various hexyl groups, various heptyl groups, various octyl groups, 2-ethylhexyl group, various nonyl groups, various decyl groups, various undecyl groups, various dodecyl groups, and various tridecyl groups.
  • R 18 to R 21 are preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably a methyl group.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 22 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, various butyl groups, various pentyl groups, and various hexyl groups.
  • the halogen atom R 22 represents a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom.
  • Examples of the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 22 include a case where the alkyl group moiety is the alkyl group.
  • Examples of the aryl group having 6 to 14 carbon atoms represented by R 22 include a phenyl group, a toluyl group, a dimethylphenyl group, and a naphthyl group.
  • R 22 is preferably a hydrogen atom or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, and further preferably a hydrogen atom.
  • the divalent aliphatic group having 1 to 10 carbon atoms represented by Q 2 is preferably a linear or branched divalent saturated aliphatic group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the saturated aliphatic group preferably has 1 to 8 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms, still more preferably 3 to 6 carbon atoms, and still more preferably 4 to 6 carbon atoms.
  • the average chain length n is as described above.
  • a preferred embodiment of the structural unit (II-V) includes a structure represented by the following formula (II-VI). [Wherein n is the same as defined above. ]
  • polyorganosiloxane block (A-2) represented by the general formula (II-V) or (II-VI)
  • a polyorganosiloxane raw material represented by the following general formula (5) or (6) is used. Can be obtained. [Wherein R 18 to R 22 , Q 2 , and n are as described above. ] [Wherein n is as described above. ]
  • the method for producing the polyorganosiloxane is not particularly limited.
  • cyclotrisiloxane and disiloxane are reacted in the presence of an acidic catalyst to synthesize ⁇ , ⁇ -dihydrogenorganopentasiloxane
  • a hydrosilylation catalyst e.g, 2-allylphenol, 4-allylphenol, eugenol, 2-propenylphenol, etc.
  • a crude polyorganosiloxane can be obtained.
  • octamethylcyclotetrasiloxane and tetramethyldisiloxane are reacted in the presence of sulfuric acid (acidic catalyst), and the resulting ⁇ , ⁇ -dihydrogenorgano is obtained.
  • a crude polyorganosiloxane can be obtained by subjecting polysiloxane to an addition reaction with a phenolic compound or the like in the presence of a hydrosilylation reaction catalyst.
  • the ⁇ , ⁇ -dihydrogenorganopolysiloxane can be used by appropriately adjusting the chain length n depending on the polymerization conditions, or a commercially available ⁇ , ⁇ -dihydrogenorganopolysiloxane may be used. .
  • a transition metal catalyst may be mentioned, and among them, a platinum catalyst is preferably used from the viewpoint of reaction rate and selectivity.
  • a platinum catalyst is preferably used from the viewpoint of reaction rate and selectivity.
  • Specific examples of the platinum-based catalyst include chloroplatinic acid, an alcohol solution of chloroplatinic acid, an olefin complex of platinum, a complex of platinum and a vinyl group-containing siloxane, platinum-supported silica, platinum-supported activated carbon, and the like.
  • the transition metal derived from the transition metal catalyst used as the hydrosilylation reaction catalyst contained in the crude polyorganosiloxane is adsorbed on the adsorbent and removed. It is preferable to do.
  • the adsorbent for example, one having an average pore diameter of 1000 mm or less can be used. If the average pore diameter is 1000 mm or less, the transition metal in the crude polyorganosiloxane can be efficiently removed. From such a viewpoint, the average pore diameter of the adsorbent is preferably 500 mm or less, more preferably 200 mm or less, still more preferably 150 mm or less, and still more preferably 100 mm or less.
  • the adsorbent is preferably a porous adsorbent.
  • the adsorbent is not particularly limited as long as it has the above average pore diameter.
  • Cellulose and the like can be used, and at least one selected from the group consisting of activated clay, acidic clay, activated carbon, synthetic zeolite, natural zeolite, activated alumina, silica and silica-magnesia-based adsorbent is preferable.
  • the adsorbent can be separated from the polyorganosiloxane by any separation means.
  • means for separating the adsorbent from the polyorganosiloxane include a filter and centrifugal separation.
  • a filter such as a membrane filter, a sintered metal filter, or a glass fiber filter can be used, but it is particularly preferable to use a membrane filter.
  • the average particle size of the adsorbent is usually 1 ⁇ m or more and 4 mm or less, preferably 1 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
  • the amount used is not particularly limited. 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, preferably 30 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the crude polyorganosiloxane. Agents can be used.
  • the crude polyorganosiloxane to be treated is not in a liquid state due to its high molecular weight, it may be heated to a temperature at which the polyorganosiloxane is in a liquid state when adsorbing with the adsorbent and separating the adsorbent. Good. Alternatively, it may be carried out by dissolving in a solvent such as methylene chloride or hexane.
  • a polyorganosiloxane having a desired molecular weight distribution can be obtained, for example, by adjusting the molecular weight distribution by blending a plurality of polyorganosiloxanes.
  • the blending is performed by blending a plurality of ⁇ , ⁇ -dihydrogenorganopolysiloxanes, and then adding a phenolic compound or the like in the presence of a hydrosilylation reaction catalyst to produce a crude polyorganosiloxane having a desired molecular weight distribution. It can also be obtained. Further, after blending a plurality of crude polyorganosiloxanes, purification such as removal of the hydrosilylation reaction catalyst may be performed.
  • the polycarbonate oligomer can be produced by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor such as phosgene or triphosgene in an organic solvent such as methylene chloride, chlorobenzene, or chloroform.
  • a carbonate precursor such as phosgene or triphosgene
  • organic solvent such as methylene chloride, chlorobenzene, or chloroform.
  • carbonate precursor like dihydric phenol and diphenyl carbonate.
  • dihydric phenol it is preferable to use a dihydric phenol represented by the following general formula (viii). In the formula, R 1 , R 2 , a, b and X are as described above.
  • Examples of the dihydric phenol represented by the general formula (viii) include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A], bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis ( Bis (hydroxyphenyl) alkanes such as 4-hydroxyphenyl) ethane and 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 4,4′-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) And cycloalkane, bis (4-hydroxyphenyl) oxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, and bis (4-hydroxyphenyl) ketone. It is done.
  • dihydric phenols may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for them. Among these, bis (hydroxyphenyl) alkane dihydric phenol is preferable, and bisphenol A is more preferable.
  • dihydric phenols other than bisphenol A include bis (hydroxyaryl) alkanes, bis (hydroxyaryl) cycloalkanes, dihydroxyaryl ethers, dihydroxydiaryl sulfides, dihydroxydiaryl sulfoxides, dihydroxydiaryl sulfones, and dihydroxy. Examples include diphenyls, dihydroxydiarylfluorenes, dihydroxydiaryladamantanes and the like. These dihydric phenols may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for them.
  • bis (hydroxyaryl) alkanes examples include bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2- Bis (4-hydroxyphenyl) octane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, bis (4-hydroxy Phenyl) naphthylmethane, 1,1-bis (4-hydroxy-3-tert-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy) -3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-chloro) Phenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane
  • Examples of bis (hydroxyaryl) cycloalkanes include 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,5,5-trimethylcyclohexane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) norbornane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclododecane and the like.
  • Examples of dihydroxyaryl ethers include 4,4'-dihydroxydiphenyl ether and 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethylphenyl ether.
  • dihydroxydiaryl sulfides examples include 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfide, and the like.
  • dihydroxydiaryl sulfoxides examples include 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfoxide, and the like.
  • dihydroxydiaryl sulfones examples include 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone and 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfone.
  • dihydroxydiphenyls examples include 4,4'-dihydroxydiphenyl.
  • dihydroxydiarylfluorenes include 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene and 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene.
  • dihydroxydiaryladamantanes examples include 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) adamantane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) adamantane, 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) -5,7- Examples thereof include dimethyladamantane.
  • dihydric phenols for example, 4,4 ′-[1,3-phenylenebis (1-methylethylidene)] bisphenol, 10,10-bis (4-hydroxyphenyl) -9-anthrone, 1,5 -Bis (4-hydroxyphenylthio) -2,3-dioxapentane and the like.
  • a terminal terminator (molecular weight regulator) can be used.
  • the terminal terminator include phenol, p-cresol, p-tert-butylphenol, p-tert-octylphenol, p-cumylphenol, p-nonylphenol, m-pentadecylphenol and p-tert-amylphenol.
  • Mention may be made of monohydric phenols. These monohydric phenols may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the mixture is allowed to stand to separate into an aqueous phase and an organic solvent phase [separation step], and the organic solvent phase is washed (preferably washed in the order of basic aqueous solution, acidic aqueous solution, and water) Step], the PC-POS copolymer (A) can be obtained by concentrating [concentration step] and drying [drying step] of the obtained organic phase.
  • the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer obtained by separating the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer in the first embodiment of the present invention by gel permeation chromatography requires to satisfy the formula (F1a): [Wherein, wM1 is a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer obtained by separating the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer by gel permeation chromatography and has a molecular weight of 56, The average content (mass%) of the polyorganosiloxane block (A-2) in the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer of 000 to 200,000 is shown].
  • a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer obtained by separation by gel permeation chromatography a polycarbonate-polyorgano having a molecular weight of 56,000 or more and 200,000 or less based on polycarbonate.
  • the average content of the polyorganosiloxane block (A-2) in the siloxane copolymer is 15% by mass or more, preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass. As mentioned above, More preferably, it is 40 mass% or more.
  • the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer obtained by separating the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer by gel permeation chromatography preferably further satisfies the following formula (F1a ′).
  • wM2 is a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer obtained by separating the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer by gel permeation chromatography, and has a molecular weight of 16
  • the average content (% by mass) of the polyorganosiloxane block (A-2) in the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer that is 000 or more and less than 56,000
  • a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer obtained by separation by gel permeation chromatography, a polycarbonate-polyorgano having a molecular weight of 16,000 or more and less than 56,000 based on polycarbonate.
  • the average content of the polyorganosiloxane block (A-2) in the siloxane copolymer is preferably 13% by mass or more, more preferably 18% by mass or more, and further preferably 22% by mass from the viewpoint of impact resistance. % Or more, particularly preferably 27% by mass or more.
  • the average content (wA) of the polyorganosiloxane block (A-2) in the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer and the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer are separated by gel permeation chromatography.
  • the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymers obtained in (1) the polyorganosiloxane block (A -2)
  • the average content (wM1) preferably satisfies the following formula (F1b).
  • wM1 is as described above, and wA represents the average content (mass%) of the polyorganosiloxane block (A-2) in the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer.
  • the value of wM1 / wA ⁇ 100 is more preferably 115 or more, further preferably 130 or more, still more preferably 145 or more, and particularly preferably 160 or more. If the value of wM1 / wA ⁇ 100 is within the above range, the polyorganosiloxane block (A-2) is unevenly distributed in the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer having a higher molecular weight. The impact resistance can be improved efficiently with respect to the average content of the polyorganosiloxane block (A-2) in the entire polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer.
  • wM1 and wM2 are as described above.
  • wM2 is as described above
  • wM3 is a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer obtained by separating the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer by a gel permeation chromatography method.
  • the average content (% by mass) of the polyorganosiloxane block (A-2) in the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer having a molecular weight of 4,500 or more and less than 16,000 as a conversion standard is shown.
  • the average content (wM1) of the polyorganosiloxane block (A-2) in the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer having a molecular weight of 56,000 or more and 200,000 or less is expressed as a molecular weight. Is larger than that (wM2) in the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer of 16,000 or more and less than 56,000.
  • the average content (wM2) of the polyorganosiloxane block (A-2) in the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer having a molecular weight of 16,000 or more and less than 56,000 has a molecular weight of 4, It means larger than the one (wM3) occupied in the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer which is 500 or more and less than 16,000.
  • the polyorganosiloxane block (A-2) is more unevenly distributed in the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer having a higher molecular weight, so that the polyorganosiloxane in the entire polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer is This is because the impact resistance can be more efficiently improved with respect to the average content of the block (A-2).
  • the molecular weight based on polycarbonate is 56,000 to 200,000.
  • the average chain length of the polyorganosiloxane block (A-2) in a certain polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer preferably satisfies the following formula (F4a) from the viewpoint of obtaining higher impact resistance.
  • nM1 has a molecular weight of 56, in terms of polycarbonate as a conversion standard among the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymers obtained by separating the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer by gel permeation chromatography.
  • the average chain length of the polyorganosiloxane block (A-2) in a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer of 000 to 200,000 is shown.
  • the nM1 is preferably 50 or more, more preferably 60 or more, and still more preferably 70 or more.
  • the average chain length (nA) of the polyorganosiloxane block (A-2) in the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer and the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer are separated by gel permeation chromatography.
  • the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymers obtained in (1) the polyorganosiloxane block (A The average chain length (nM1) of -2) preferably satisfies the following formula (F4b).
  • the value of nM1 / nA ⁇ 100 is preferably more than 100, more preferably 105 or more, still more preferably 110 or more, still more preferably 115 or more, and particularly preferably 120 or more. If the value of nM1 / nA ⁇ 100 is within the above range, the polyorganosiloxane block (A-2) having a longer chain length is unevenly distributed in the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer having a higher molecular weight. Thus, the impact resistance can be improved efficiently with respect to the average chain length of the polyorganosiloxane block (A-2) in the entire polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer.
  • the average chain length of the siloxane block (A-2) is preferably long. Specifically, it is preferable to satisfy the following formula (F5) and / or formula (F6).
  • nM2 is a molecular weight of 16,000 based on polycarbonate as a conversion standard among the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymers obtained by separating the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer by gel permeation chromatography.
  • the average chain length of the polyorganosiloxane block (A-2) in the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer of less than 56,000 is shown.
  • nM3 represents a molecular weight of 4,500 based on the conversion standard of polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer obtained by separating the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer by gel permeation chromatography. The average chain length of the polyorganosiloxane block (A-2) in the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer of less than 16,000 is shown.
  • the molecular weight based on polycarbonate is 16
  • the average chain length of the polyorganosiloxane block (A-2) in the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer of 000 to less than 56,000 is a polycarbonate-polyorganosiloxane having a molecular weight of 56,000 to 200,000 It is preferably shorter than the average chain length of the polyorganosiloxane block (A-2) in the copolymer.
  • the molecular weight based on polycarbonate is 4,
  • the average chain length of the polyorganosiloxane block (A-2) in the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer having a molecular weight of 500 or more and less than 16,000 is a polycarbonate-polyorganosiloxane having a molecular weight of 16,000 or more and less than 56,000. It is preferably shorter than the average chain length of the polyorganosiloxane block (A-2) in the copolymer.
  • the impact resistance can be improved more efficiently than the average chain length of the polyorganosiloxane block (A-2) in the entire polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer.
  • the molecular weight based on polycarbonate is 56,000 to 200,000. It is preferable that a certain polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer satisfies the following formula (F7a).
  • iPOS represents the average content (mole) of linking groups of the polycarbonate block (A-1) and the polyorganosiloxane block (A-2).
  • IPC represents the average content (mole) of terminal groups of the polycarbonate block (A-1).
  • iA iPOS / iPC
  • IM1 iPOS / iPC
  • iPOS / iPC which is the ratio of iPOS to iPC in a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer having a molecular weight of 56,000 or more and 200,000 or less based on polycarbonate, among polyorganosiloxane copolymers
  • F7b iA (iPOS / iPC) which is a ratio of iPOS to iPC in the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer, and a polycarbonate obtained by separating the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer by gel permeation chromatography.
  • IM1 iPOS / iPC
  • iPC which is the ratio of iPOS to iPC in a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer having a molecular weight of 56,000 or more and
  • the value of iM1 / iA ⁇ 100 is preferably more than 100, more preferably 130 or more, still more preferably 150 or more, still more preferably 200 or more, and particularly preferably 250 or more. If the value of iM1 / iA ⁇ 100 is within the above range, many molecular chains composed of the polyorganosiloxane block (A-2) are unevenly distributed in the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer having a higher molecular weight. Thus, the impact resistance can be improved efficiently with respect to the average number of molecular chains comprising the polyorganosiloxane block (A-2) in the entire polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer.
  • iM1 is as described above, and iM2 is a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer obtained by separating the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer by gel permeation chromatography
  • iPOS / iPC The ratio of iPOS to iPC in a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer having a molecular weight of 16,000 or more and less than 56,000 as a conversion standard is shown.
  • iM2 is as described above, and iM3 is a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer obtained by separating the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer by gel permeation chromatography
  • iPOS is as described above
  • iM3 is a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer obtained by separating the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer by gel permeation chromatography
  • the ratio of iPOS to iPC (iPOS / iPC) in a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer having a molecular weight of 4,500 or more and less than 16,000 as a conversion standard is shown.
  • the polyorganosiloxane is contained in the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer having a higher molecular weight. More molecular chains composed of the siloxane block (A-2) are unevenly distributed, and the average number of molecular chains composed of the polyorganosiloxane block (A-2) in the entire polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer is reduced. On the other hand, the impact resistance can be improved more efficiently.
  • the flame retardant polycarbonate resin composition according to the second embodiment of the present invention includes an aromatic polycarbonate other than the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) and the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A).
  • the flame retardant (C) is blended in an amount of 0.001 parts by mass to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the system resin (B).
  • R 1 and R 2 each independently represents a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.
  • X is a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, an alkylidene group having 2 to 8 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 15 carbon atoms, a cycloalkylidene group having 5 to 15 carbon atoms, a fluorenediyl group, a carbon
  • R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.
  • a and b each independently represent an integer of 0 to 4. ]
  • the flame-retardant polycarbonate resin composition contains the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) in the total amount of the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) and the aromatic polycarbonate resin (B).
  • the amount is usually 0.1% by mass or more, preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, further preferably 5% by mass or more, and particularly preferably from the viewpoint of impact resistance of the resulting resin composition. It is 10 mass% or more, Usually 99.9 mass% or less, Preferably it is 99 mass% or less, More preferably, it is 30 mass% or less, More preferably, it is 20 mass% or less, Most preferably, it is 18 mass% or less.
  • the content of the aromatic polycarbonate resin (B) in the total amount of the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) and the aromatic polycarbonate resin (B) depends on the impact resistance of the resulting resin composition. From the viewpoint, it is usually 0.1% by mass or more, preferably 1% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, further preferably 80% by mass or more, and usually 99.9% by mass or less, preferably 99% by mass or less. More preferably, it is 98 mass% or less, More preferably, it is 95 mass% or less, Most preferably, it is 90 mass% or less.
  • the total amount of the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) and the aromatic polycarbonate resin (B) is 100% by mass.
  • the mass ratio (A) / mass ratio of the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) to the aromatic polycarbonate resin (B) is described.
  • (B) is usually 0.1 / 99.9 to 99.9 / 0.1, preferably 1/99 to 99/1, more preferably 2/98 to 50/50, and even more preferably 5/95 to 20/80.
  • the content of the polyorganosiloxane block (A-2) in the polycarbonate resin comprising the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) and the aromatic polycarbonate resin (B) is preferably 0.1% by mass. Or more, more preferably 0.4% by mass or more, further preferably 0.8% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, particularly preferably 3% by mass or more, preferably 10% by mass or less, more preferably Is 7.0% by mass or less, more preferably 6% by mass or less, particularly preferably 5% by mass or less, most preferably 4% by mass or less, and most preferably 4% by mass or less. If the content of the polyorganosiloxane block (A-2) in the polycarbonate resin is in the above range, excellent impact resistance can be obtained.
  • the viscosity-average molecular weight (Mv) of the polycarbonate-based resin comprising the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) and the aromatic polycarbonate-based resin (B) may be the target molecular weight depending on the application and product used.
  • the molecular weight regulator (terminal terminator) and the like can be appropriately adjusted.
  • the viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin comprising the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) and the aromatic polycarbonate resin (B) is preferably 9,000 or more, more preferably 12,000 or more, and still more preferably.
  • the viscosity average molecular weight is a value calculated from the following Schnell equation by measuring the intrinsic viscosity [ ⁇ ] of a methylene chloride solution at 20 ° C.
  • the aromatic polycarbonate resin (B) other than the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) has a repeating unit represented by the following general formula (III).
  • the polycarbonate resin is not particularly limited, and various known polycarbonate resins can be used. [Wherein, R 30 and R 31 each independently represent a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.
  • X ′ is a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, an alkylidene group having 2 to 8 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 15 carbon atoms, a cycloalkylidene group having 5 to 15 carbon atoms, —S—, —SO -, -SO 2- , -O- or -CO- is shown.
  • d and e each independently represents an integer of 0 to 4.
  • R 30 and R 31 include the same as R 1 and R 2, and preferred ones are also the same.
  • R 30 and R 31 are more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.
  • Specific examples of X ′ include the same as X described above, and preferable examples are also the same.
  • d and e are each independently preferably 0 to 2, more preferably 0 or 1.
  • aromatic polycarbonate resin (B) after reacting with a dihydric phenol compound and phosgene in the presence of an organic solvent inert to the reaction, an alkaline aqueous solution, a tertiary amine or a secondary amine is used.
  • Conventional methods such as interfacial polymerization method in which polymerization catalyst such as quaternary ammonium salt is added to polymerize, pyridine method in which dihydric phenol compound is dissolved in pyridine or a mixed solution of pyridine and inert solvent, and phosgene is introduced directly Those obtained by the method for producing polycarbonates can be used.
  • dihydric phenol compound examples include those described above for the production method of the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A), and preferred ones are also the same. Among these, bis (hydroxyphenyl) alkane dihydric phenol is preferable, and bisphenol A is more preferable.
  • the said aromatic polycarbonate-type resin may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the aromatic polycarbonate resin (B) may have a structure having no polyorganosiloxane block represented by the formula (II).
  • the aromatic polycarbonate resin (B) may be a homopolycarbonate resin.
  • Examples of the flame retardant (C) used in the flame retardant polycarbonate resin composition of the present invention include organic alkali metal salts, organic alkaline earth metal salts, and phosphorus flame retardants. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the flame retardant (C) is any one of an organic alkali metal salt, an organic alkaline earth metal salt (hereinafter sometimes referred to as an organic alkali (earth) metal salt) and a phosphorus flame retardant. Is preferred. More preferred are organic alkali metal salts or phosphorus flame retardants.
  • Various organic alkali (earth) metal salts can be used, and organic acids having at least one carbon atom, or alkali metal salts and organic alkaline earth metal salts of organic acid esters can be used.
  • the organic acid or organic acid ester is an organic sulfonic acid, an organic carboxylic acid, or an ester thereof.
  • the alkali metal include lithium, sodium, potassium, and cesium.
  • the alkaline earth metal include magnesium, calcium, strontium, and barium. From the viewpoint of flame retardancy and thermal stability, among alkali metals, sodium and potassium are preferable, and potassium is particularly preferable.
  • the salt of the organic acid may be substituted with a halogen such as fluorine, chlorine or bromine.
  • Alkali metal salts and organic alkaline earth metal salts can be used singly or in combination of two or more.
  • the alkali metal salt and alkaline earth metal salt of perfluoroalkanesulfonic acid represented by the following formula (11) Is preferably used.
  • e represents an integer of 1 to 10
  • M represents an alkaline metal such as lithium, sodium, potassium or cesium, or an alkaline earth metal such as magnesium, calcium, strontium or barium
  • f represents the valence of M. Show.
  • these compounds for example, those described in Japanese Patent Publication No. 47-40445 correspond to this.
  • Examples of the perfluoroalkanesulfonic acid represented by the above formula (1) include perfluoromethanesulfonic acid, perfluoroethanesulfonic acid, perfluoropropanesulfonic acid, perfluorobutanesulfonic acid, perfluoromethylbutanesulfonic acid, Examples thereof include perfluorohexanesulfonic acid, perfluoroheptanesulfonic acid, perfluorooctanesulfonic acid, and the like.
  • these potassium salts are preferably used.
  • organic carboxylic acid examples include perfluoroformic acid, perfluoromethanecarboxylic acid, perfluoroethanecarboxylic acid, perfluoropropanecarboxylic acid, perfluorobutanecarboxylic acid, perfluoromethylbutanecarboxylic acid, perfluorohexanecarboxylic acid.
  • the amount of the flame retardant (C) is 100 parts by mass of the resin composed of the polycarbonate-polyorganosiloxane (A) and the aromatic polycarbonate resin (B).
  • the amount of the flame retardant (C) is 100 parts by mass of the resin composed of the polycarbonate-polyorganosiloxane (A) and the aromatic polycarbonate resin (B).
  • it is 0.001 mass part or more, More preferably, it is 0.01 mass part or more, More preferably, it is 0.02 mass part or more, Preferably it is 1 mass part or less, More preferably, it is 0.1 mass part or less, More preferably Is 0.08 parts by mass or less. If it is in the said range, the more outstanding flame retardance will be acquired.
  • Examples of the phosphorus-based flame retardant used in the flame-retardant polycarbonate-based resin composition of the present invention include red phosphorus and phosphate ester-based flame retardants.
  • the phosphoric ester-based flame retardant those containing no halogen are particularly preferable, and examples thereof include phosphoric acid ester monomers, oligomers, polymers, or mixtures thereof.
  • triphenyl phosphate tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, trixylenyl phosphate, tris (isopropylphenyl) phosphate, trinaphthyl phosphate, biphenol bisphosphate, bisphenol A bisphosphate, hydroquinone bisphosphate, resorcin bis Examples thereof include phosphate, resorcinol-diphenyl phosphate, trioxybenzene triphosphate, and the like, substituted products and condensates thereof.
  • Phosphorus flame retardants can be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount thereof is preferably 100 parts by mass of the resin composed of the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) and the aromatic polycarbonate (B). It is 0.1 mass part or more, More preferably, it is 1 mass part or more, Preferably it is 20 mass parts or less, More preferably, it is 15 mass parts or less, More preferably, it is 10 mass parts or less. If it is 0.1 parts by mass or more, more excellent flame retardancy can be obtained, and if it is 20 parts by mass or less, it is possible to further suppress deterioration in chemical resistance, heat resistance, tensile elongation, impact resistance, and the like. .
  • ⁇ Flame Retardant (D)> As the flame retardant aid (D) used in the flame retardant polycarbonate resin composition of the present invention, polytetrafluoroethylene (PTFE) having fibril forming ability to impart flame retardancy can be used. Polytetrafluoroethylene as a flame retardant aid (D) is blended to improve the anti-dripping effect and flame retardancy, and is not particularly limited, and known ones can be used, Aqueous dispersion type polytetrafluoroethylene and acrylic-coated polytetrafluoroethylene are preferred.
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • Aqueous dispersion type polytetrafluoroethylene and acrylic-coated polytetrafluoroethylene are preferred.
  • the blending amount of polytetrafluoroethylene as the flame retardant aid (D) is preferably based on 100 parts by mass of the resin comprising the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) and the aromatic polycarbonate (B). 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.05 parts by mass or more, further preferably 0.1 parts by mass or more, preferably 1 part by mass or less, more preferably 0.5 parts by mass or less, and still more preferably 0. .4 parts by mass or less. If it is 0.01 mass part or more, a higher flame retardance can be obtained, and if it is 1 mass part or less, it can avoid that the aggregate of polytetrafluoroethylene increases.
  • the flame retardant polycarbonate resin composition of the present invention can contain other additives within a range not impairing the effects of the present invention.
  • Other additives include antioxidants, ultraviolet absorbers, mold release agents, reinforcing materials, fillers, impact resistance improving elastomers, dyes, pigments, antistatic agents, resins other than polycarbonate, etc. Can do.
  • the flame-retardant polycarbonate-based resin composition of the present invention can be obtained by blending the above-mentioned components in the above proportions, and various optional components used as necessary in an appropriate proportion and kneading.
  • the total content of component (A), component (B) and component (C) is preferably 80 to 100 mass based on the total amount (100 mass%) of the flame retardant polycarbonate resin composition. %, More preferably 95 to 100% by mass.
  • the total content of the component (A), the component (B), the component (C), the component (D) and the other components is the total amount (100% by mass) of the flame retardant polycarbonate resin composition. ), Preferably 90 to 100% by mass, more preferably 95 to 100% by mass.
  • the compounding and kneading are premixed with commonly used equipment such as a ribbon blender, a drum tumbler, etc., and then a Henschel mixer, a Banbury mixer, a single screw extruder, a twin screw extruder, a multi screw extruder, and It can be performed by a method using a conida or the like.
  • the heating temperature at the time of kneading is usually appropriately selected in the range of 240 ° C or higher and 320 ° C or lower.
  • an extruder particularly a vent type extruder.
  • melt-kneaded flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention or the obtained pellets as a raw material, injection molding method, injection compression molding method, extrusion molding method, blow molding method, press molding method, vacuum molding method
  • Various molded bodies can be produced by a foam molding method or the like.
  • the pellets obtained by melt-kneading can be used suitably for the production of injection molded articles by injection molding and injection compression molding.
  • Molded articles made of the flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention include, for example, televisions, radios, video cameras, video tape recorders, audio players, DVD players, air conditioners, mobile phones, displays, computers, registers, calculators. It can be suitably used as a casing for parts for electric and electronic devices such as copying machines, printers, facsimiles, communication base stations, batteries, and parts for automobiles and building materials.
  • Polydimethylsiloxane chain length and content rate It was calculated from the integral value ratio of methyl groups of polydimethylsiloxane by NMR measurement.
  • polydimethylsiloxane may be abbreviated as PDMS.
  • Integral value of methylene group of allylphenol observed around 50-2.75 Polydimethylsiloxane chain length (A / 6) / (B / 4)
  • A Integral value of methyl group of dimethylsiloxane portion observed in the vicinity of ⁇ -0.02 to 0.5
  • Viscosity average molecular weight is determined by measuring the viscosity of a methylene chloride solution at 20 ° C. using an Ubbelohde viscometer, and determining the intrinsic viscosity [ ⁇ ] from the viscosity ( ⁇ ). It calculated in.
  • the polyorganosiloxane-polycarbonate copolymer was fractionated into 5 fractions for each retention time to obtain a fraction. The above operation was repeated 100 times. With respect to the obtained fraction, the average content of the polyorganosiloxane block (A-2), the average chain length, the polycarbonate block (A-1) for each fraction by the above 1 H-NMR measurement. And the average content of the linking group of the polyorganosiloxane block (A-2) and the average content of the end groups of the polycarbonate block (A-1) were determined.
  • the tubular reactor had a jacket portion, and the temperature of the reaction solution was kept at 40 ° C. or lower by passing cooling water through the jacket.
  • the reaction liquid exiting the tubular reactor was continuously introduced into a tank reactor with a baffle having an internal volume of 40 L equipped with a receding blade, and a sodium hydroxide aqueous solution of BPA was further added at 2.8 L / hr, 25
  • the reaction was carried out by adding 0.07 L / hr of a mass% sodium hydroxide aqueous solution, 17 L / hr of water at a flow rate of 0.64 L / hr, and 1 mass% of an aqueous triethylamine solution.
  • the reaction liquid overflowing from the tank reactor was continuously extracted and allowed to stand to separate and remove the aqueous phase, and the methylene chloride phase was collected.
  • the polycarbonate oligomer thus obtained had a concentration of 341 g / L and a chloroformate group concentration of 0.71 mol / L.
  • a 6.4 mass% sodium hydroxide aqueous solution (NaOHaq) (vii) g was added, and the reaction between the polycarbonate oligomer and allylphenol terminal-modified PDMS was performed for 20 minutes.
  • PTBP p-tert-butylphenol
  • BPA NaOH (x)
  • sodium dithionite Na 2 S 2 O 4
  • Methylene chloride (MC) (xiv) L was added for dilution, and the mixture was stirred for 10 minutes, and then separated into an organic phase containing PC-POS and an aqueous phase containing excess BPA and NaOH, and the organic phase was isolated.
  • the methylene chloride solution of PC-POS thus obtained was washed successively with 15% by volume of 0.03 mol / L NaOH aqueous solution and 0.2 mol / L hydrochloric acid, and then in the aqueous phase after washing. Washing was repeated with pure water until the electric conductivity reached 0.01 ⁇ S / m or less.
  • the methylene chloride solution of polycarbonate obtained by washing was concentrated and pulverized, and the obtained flakes were dried at 120 ° C.
  • the obtained flakes were subjected to various measurements by PDMS content, unreacted PDMS amount, viscosity average molecular weight, and GPC.
  • the iM1 value was 3.2
  • the iM2 value was 2.3
  • the iM3 value was 0.7
  • the iM1 / iA ⁇ 100 value was 287.
  • Other results are shown in Table 1.
  • Production Example 2 ⁇ PC-POS copolymer (A-1b)> Production and measurement were carried out in the same manner as in Production Example 1, except that the values of (i) to (xiv) were changed as described in Table 1 above.
  • Antioxidant “IRGAFOS168 (trade name)” [Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, manufactured by BASF Japan Ltd.]
  • Examples ab, Examples 1-28, Comparative Examples 1-17 PC-POS copolymers A1 and A2 obtained in Production Examples 1 and 2 and other components were mixed at the blending ratios shown in Tables 2 to 7, and a vent type twin screw extruder (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.). TEM35B) and melt-kneaded at a screw speed of 150 rpm, a discharge rate of 20 kg / hr, and a resin temperature of 278 to 300 ° C. to obtain a pellet sample for evaluation.
  • Tables 2 to 7 show the compositions and evaluation items of the PC resin composition.
  • ⁇ Tensile breaking strength (unit: MPa)> After drying the obtained pellets at 120 ° C. for 8 hours, using an injection molding machine (manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd., NEX110, screw diameter 36 mm ⁇ ), at a cylinder temperature of 280 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., A dumbbell-shaped test piece (parallel portion: length 60 mm, width 10 mm, thickness 3.2 mm) was prepared by injection molding. Using this test piece, the tensile strength at break was measured according to ASTM standard D-638 at a test speed of 50 mm / min, a distance between chucks of 115 mm, and a temperature of 23 ° C.
  • ⁇ Deflection temperature under load (unit: ° C)> After drying the obtained pellets at 120 ° C. for 8 hours, using an injection molding machine (manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd., NEX110, screw diameter 36 mm ⁇ ), at a cylinder temperature of 280 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., A test piece (length 127 mm, width 12.7 mm, thickness 3.2 mm) was obtained by injection molding. Using this test piece, in accordance with ASTM standard D-648, when the heating rate is 120 ° C./h, the distance between the fulcrums is 100 mm, and the load is 1.8 MPa, the deflection of the test piece due to edgewise is 0.26 mm. The temperature at which it was reached was recorded.
  • the flame-retardant polycarbonate resin obtained in the present invention is excellent in flame retardancy and impact resistance, it can be suitably used as a housing for parts for electric / electronic devices, parts for automobiles and building materials, and the like.

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Abstract

特定の繰り返し単位からなるポリカーボネートブロック（Ａ－１）及び特定の繰り返し単位を含むポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）を含み、式（Ｆ１ａ）を満たすことを特徴とする、ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。15≤wM1 (F1a)［式中、ｗＭ１は、ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量が５６，０００以上２００，０００以下であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中に占める前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均含有量を示す］

Description

ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体、それを含む難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形品
　本発明は、ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体、それを含む難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形品に関する。
　ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（以下、「ＰＣ－ＰＯＳ共重合体」と略記することがある）は、その高い耐衝撃性、耐薬品性、及び難燃性等の優れた性質から注目されている。そのため、電気・電子機器分野、自動車分野等の様々な分野において幅広い利用が期待されている。特に、携帯電話、モバイルパソコン、デジタルカメラ、ビデオカメラ、電動工具、通信基地局、バッテリーなどの筐体、及びその他の日用品への利用が広がっている。
　通常、代表的なポリカーボネートとしては、原料の二価フェノールとして、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン〔通称：ビスフェノールＡ〕を用いたホモポリカーボネートが一般的に使用されている。このホモポリカーボネートの難燃性や耐衝撃性等の物性を改良するために、ポリオルガノシロキサンを共重合モノマーとして用いたポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体が知られている（特許文献１）。
　ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体を含むポリカーボネート樹脂の耐衝撃性をさらに改善するために、例えば、特許文献２及び３に記載されるように長鎖長のポリオルガノシロキサンを用いる手法や、ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中のポリオルガノシロキサン量を増やす手法を挙げることができる。
特許第２６６２３１０号公報 特開２０１１－２１１２７号公報 特開２０１２－２４６３９０号公報
　本発明は、従来のポリカーボネート系樹脂と比べて、より優れた耐衝撃性を有する、ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体、それを含む難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形品を提供することを目的とする。
　本発明者等は、特定の分子量域におけるポリオルガノシロキサンブロックの濃度が一定以上であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体とすることで、ポリオルガノシロキサンブロックの鎖長を伸ばす、あるいは含有量を増加させずとも、より優れた耐衝撃性を有するポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体、それを含む難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形品が得られることを見出した。
　すなわち、本発明は下記［１］～［３４］に関する。
　［１］下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位からなるポリカーボネートブロック（Ａ－１）及び下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を含むポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）を含み、下記式（Ｆ１ａ）を満たすことを特徴とする、ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000016
［式中、ｗＭ１は、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量が５６，０００以上２００，０００以下であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中に占める前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均含有量（質量％）を示す］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
［式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基または炭素数１～６のアルコキシ基を示す。Ｘは、単結合、炭素数１～８のアルキレン基、炭素数２～８のアルキリデン基、炭素数５～１５のシクロアルキレン基、炭素数５～１５のシクロアルキリデン基、フルオレンジイル基、炭素数７～１５のアリールアルキレン基、炭素数７～１５のアリールアルキリデン基、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ2－、－Ｏ－またはＣＯ－を示す。Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基または炭素数６～１２のアリール基を示す。ａ及びｂは、それぞれ独立に０～４の整数を示す。］
　［２］下記式（Ｆ１ａ’）を満たすことを特徴とする、上記［１］に記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000018
［式中、ｗＭ２は、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量が１６，０００以上５６，０００未満であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中に占める前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均含有量（質量％）を示す］
　［３］下記式（Ｆ１ｂ）を満たす、上記［１］または［２］に記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000019
［式中、ｗＭ１は上記した通りであり、ｗＡは、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体における前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均含有量（質量％）を示す。］
　［４］下記式（Ｆ２）を満たす、上記［１］～［３］のいずれかに記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000020
［式中、ｗＭ１およびｗＭ２は上記した通りである。］
　［５］下記式（Ｆ３）を満たす、上記［１］～［４］のいずれかに記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000021
［式中、ｗＭ２は上記した通りであり、ｗＭ３は、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量４，５００以上１６，０００未満であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中に占める前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均含有量（質量％）を示す。］
　［６］前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体が下記式（Ｆ４ａ）を満たす、上記［１］～［５］のいずれかに記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000022
［式中、ｎＭ１は、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量が５６，０００以上２００，０００以下であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体における前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均鎖長を示す。］
　［７］前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体が下記式（Ｆ４ｂ）を満たす、上記［１］～［６］のいずれかに記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000023
［式中、ｎＭ１は上記した通りであり、ｎＡは、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体における前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均鎖長を示す。］
　［８］下記式（Ｆ５）を満たす、上記［１］～［７］のいずれかに記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000024
［式中、ｎＭ１は上記した通りであり、ｎＭ２は、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量１６，０００以上５６，０００未満であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中における前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均鎖長を示す。］
　［９］下記式（Ｆ６）を満たす、上記［１］～［８］のいずれかに記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000025
［式中、ｎＭ２は上記した通りであり、ｎＭ３は、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量４，５００以上１６，０００未満であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中における前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均鎖長を示す。］
　［１０］前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量が５６，０００以上２００，０００以下であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体が下記式（Ｆ７ａ）を満たす、上記［１］～［９］のいずれかに記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000026
［式中、ｉＰＯＳは、前記ポリカーボネートブロック（Ａ－１）及び前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の連結基の平均含有量（モル）を示す。また、ｉＰＣは、前記ポリカーボネートブロック（Ａ－１）の末端基の平均含有量（モル）を示す。］
　［１１］前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体が下記式（Ｆ７ｂ）を満たす、上記［１］～［１０］のいずれかに記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000027
［式中、ｉＭ１は、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量が５６，０００以上２００，０００以下であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中におけるｉＰＣに対するｉＰＯＳの比率（ｉＰＯＳ／ｉＰＣ）を示す。また、ｉＡは、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体におけるｉＰＣに対するｉＰＯＳの比率（ｉＰＯＳ／ｉＰＣ）を示す。］
　［１２］下記式（Ｆ８）を満たす、上記［１］～［１１］のいずれかに記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000028
［式中、ｉＭ１は上記した通りであり、ｉＭ２は、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量が１６，０００以上５６，０００未満であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体におけるｉＰＣに対するｉＰＯＳの比率（ｉＰＯＳ／ｉＰＣ）を示す。］
　［１３］下記式（Ｆ９）を満たす、上記［１］～［１２］のいずれかに記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000029
［式中、ｉＭ２は上記した通りであり、ｉＭ３は、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量４，５００以上１６，０００未満であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体におけるｉＰＣに対するｉＰＯＳの比率（ｉＰＯＳ／ｉＰＣ）を示す。］
　［１４］前記芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）は、主鎖が下記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位からなるポリカーボネートブロックを含む、上記［１］～［１３］のいずれかに記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
［式中、Ｒ30及びＲ31は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基または炭素数１～６のアルコキシ基を示す。Ｘ’は単結合、炭素数１～８のアルキレン基、炭素数２～８のアルキリデン基、炭素数５～１５のシクロアルキレン基、炭素数５～１５のシクロアルキリデン基、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ2－、－Ｏ－またはＣＯ－を示す。ｄ及びｅは、それぞれ独立に０～４の整数を示す。］
　［１５］前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均鎖長が３０以上５００以下である、上記［１］～［１４］のいずれかに記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
　［１６］前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均鎖長が５５以上５００以下である、上記［１］～［１５］のいずれかに記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
　［１７］前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均鎖長が５５以上８５以下である、上記［１］～［１６］のいずれかに記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
　［１８］前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）中の前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の含有率が５質量％以上７０質量％以下である、上記［１］～［１７］のいずれかに記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
　［１９］前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）の粘度平均分子量（Ｍｖ）が９，０００以上５０，０００以下である、上記［１］～［１８］のいずれかに記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
　［２０］上記［１］～［１９］のいずれかに記載の前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）及び前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）以外の芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）１００質量部に対して、難燃剤（Ｃ）を０．００１質量部以上２０質量部以下配合してなることを特徴とする難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物。
　［２１］前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）及び前記芳香族ポリカーボネート（Ｂ）の質量比率（Ａ）／（Ｂ）が、０．１／９９．９～９９．９／０．１である、上記［２０］に記載の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物。
　［２２］前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）及び前記芳香族ポリカーボネート（Ｂ）の合計に対する前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の含有率が０．１質量％以上１０質量％以下である、上記［２０］または［２１］に記載の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物。
　［２３］前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）及び前記芳香族ポリカーボネート（Ｂ）からなるポリカーボネート系樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）が９，０００以上５０，０００以下である、上記［２０］～［２２］のいずれかに記載の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物。
　［２４］前記難燃剤（Ｃ）が、有機アルカリ金属塩及び有機アルカリ土類金属塩から選ばれる少なくとも１種である、上記［２０］～［２３］のいずれかに記載の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物。
　［２５］前記難燃剤（Ｃ）が、パーフルオロブタンスルホン酸カリウムである、上記［２４］に記載の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物。
　［２６］前記難燃剤（Ｃ）の含有量が、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）及び前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）以外の芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）からなる樹脂１００質量部に対して、０．００１質量部以上１質量部以下である、上記［２４］または［２５］に記載の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物。
　［２７］前記難燃剤（Ｃ）が、リン系難燃剤である、上記［２０］～［２６］のいずれかに記載の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物。
　［２８］前記難燃剤（Ｃ）の含有量が、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）及び前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）以外の芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）からなる樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上２０質量部以下である、上記［２７］に記載の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物。
　［２９］難燃助剤（Ｄ）を前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）及び前記芳香族ポリカーボネート（Ｂ）からなる樹脂１００質量部に対して、０．０１質量部以上１質量部以下含む、上記［２０］～［２８］のいずれかに記載の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物。
　［３０］前記難燃助剤（Ｄ）がポリテトラフルオロエチレンである、上記［２９］に記載の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物。
　［３１］前記難燃助剤（Ｄ）の含有量が０．０１質量部以上１質量部以下である、上記［２９］または［３０］に記載の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物。
　［３２］上記［２０］～［３１］のいずれかに記載の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物を成形してなる成形品。
　［３３］電気及び電子機器用筐体である、上記［３２］に記載の成形品。
　［３４］自動車及び建材の部品である、上記［３２］に記載の成形品。
　本発明によれば、より優れた耐衝撃性を有する、ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体、それを含む難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形品を得ることが出来る。
ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体を、ゲル浸透クロマトグラフ法により、リテンションタイムごとに５つに分画した図。 製造例１における、ゲル浸透クロマトグラフ法によるポリカーボネートを換算基準とした分子量ごとのポリオルガノシロキサンブロックの含有量を示す図。 ポリオルガノシロキサンブロック及びポリカーボネートブロックの連結基の一例並びに、ポリカーボネートブロックの末端基の一例を示す図。
　本発明者等は、鋭意検討の結果、特定の分子量域におけるポリオルガノシロキサンブロックの濃度が一定以上であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体とすることで、ポリオルガノシロキサンブロックの鎖長を伸ばす、あるいは含有量を増加させずとも、より優れた耐衝撃性を有するポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体が得られることを見出した。また、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体を含むポリカーボネート系樹脂に難燃剤を添加することで、難燃性に優れ、より優れた耐衝撃性を有する難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形品が得られることを見出した。以下、詳細に説明する。
　なお、本明細書において、「ＸＸ～ＹＹ」の記載は、「ＸＸ以上ＹＹ以下」を意味する。また、本明細書において、好ましいとされている規定は任意に採用することができ、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましい。
＜ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体＞
　本発明の第一の実施形態であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体は、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位からなるポリカーボネートブロック（Ａ－１）及び下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を含むポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）を含み、下記式（Ｆ１ａ）を満たすことを特徴とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000031
［式中、ｗＭ１は、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量が５６，０００以上２００，０００以下であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中に占める前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均含有量（質量％）を示す］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
［式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基または炭素数１～６のアルコキシ基を示す。Ｘは、単結合、炭素数１～８のアルキレン基、炭素数２～８のアルキリデン基、炭素数５～１５のシクロアルキレン基、炭素数５～１５のシクロアルキリデン基、フルオレンジイル基、炭素数７～１５のアリールアルキレン基、炭素数７～１５のアリールアルキリデン基、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ2－、－Ｏ－またはＣＯ－を示す。Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基または炭素数６～１２のアリール基を示す。ａ及びｂは、それぞれ独立に０～４の整数を示す。］
　上記一般式（Ｉ）中、Ｒ1及びＲ2がそれぞれ独立して示すハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。
　Ｒ1及びＲ2がそれぞれ独立して示すアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基（「各種」とは、直鎖状及びあらゆる分岐鎖状のものを含むことを示し、以下、明細書中同様である。）、各種ペンチル基、及び各種ヘキシル基が挙げられる。Ｒ1及びＲ2がそれぞれ独立して示すアルコキシ基としては、アルキル基部位として前記アルキル基を有するものが挙げられる。
　Ｘが表すアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられ、炭素数１～５のアルキレン基が好ましい。Ｘが表すアルキリデン基としては、エチリデン基、イソプロピリデン基等が挙げられる。Ｘが表すシクロアルキレン基としては、シクロペンタンジイル基やシクロヘキサンジイル基、シクロオクタンジイル基等が挙げられ、炭素数５～１０のシクロアルキレン基が好ましい。Ｘが表すシクロアルキリデン基としては、例えば、シクロヘキシリデン基、３，５，５－トリメチルシクロヘキシリデン基、２－アダマンチリデン基等が挙げられ、炭素数５～１０のシクロアルキリデン基が好ましく、炭素数５～８のシクロアルキリデン基がより好ましい。Ｘが表すアリールアルキレン基のアリール部位としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基などの環形成炭素数６～１４のアリール基が挙げられ、アルキレン基としては上述したアルキレンが挙げられる。Ｘが表すアリールアルキリデン基のアリール部位としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基などの環形成炭素数６～１４のアリール基が挙げられ、アルキリデン基としては上述したアルキリデン基を挙げることができる。
　ａ及びｂは、それぞれ独立に０～４の整数を示し、好ましくは０～２、より好ましくは０または１である。
　中でも、ａおよびｂが０であり、Ｘが単結合または炭素数１～８のアルキレン基であるもの、またはａおよびｂが０であり、Ｘが炭素数３のアルキレン基、特にイソプロピリデン基であるものが好適である。
　上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ3またはＲ4で示されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。Ｒ3またはＲ4で示されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、及び各種ヘキシル基が挙げられる。Ｒ3またはＲ4で示されるアルコキシ基としては、アルキル基部位が前記アルキル基である場合が挙げられる。Ｒ3またはＲ4で示されるアリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
　なお、Ｒ3及びＲ4としては、いずれも、好ましくは、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基または炭素数６～１２のアリール基であり、いずれもメチル基であることがより好ましい。
　上記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を含むポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）は、より具体的には、下記一般式（ＩＩ－Ｉ）～（ＩＩ－ＩＩＩ）で表される単位を有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
［式中、Ｒ3～Ｒ6は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基または炭素数６～１２のアリール基を示し、複数のＲ3～Ｒ6は、互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｙは－Ｒ7Ｏ－、－Ｒ7ＣＯＯ－、－Ｒ7ＮＨ－、－Ｒ7ＮＲ8－、－ＣＯＯ－、－Ｓ－、－Ｒ7ＣＯＯ－Ｒ9－Ｏ－、または－Ｒ7Ｏ－Ｒ10－Ｏ－を示し、複数のＹは、互いに同一であっても異なっていてもよい。前記Ｒ7は、単結合、直鎖、分岐鎖若しくは環状アルキレン基、アリール置換アルキレン基、置換または無置換のアリーレン基、またはジアリーレン基を示す。Ｒ8は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、またはアラルキル基を示す。Ｒ9は、ジアリーレン基を示す。Ｒ10は、直鎖、分岐鎖もしくは環状アルキレン基、またはジアリーレン基を示す。βは、ジイソシアネート化合物由来の２価の基、またはジカルボン酸若しくはジカルボン酸のハロゲン化物由来の２価の基を示す。ｎはポリオルガノシロキサンの鎖長を示す。ｎ－１、及びｐとｑはそれぞれポリオルガノシロキサン単位の繰り返し数を示し、１以上の整数であり、ｐとｑの和はｎ－２である。］
　Ｒ3～Ｒ6がそれぞれ独立して示すハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。Ｒ3～Ｒ6がそれぞれ独立して示すアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、及び各種ヘキシル基が挙げられる。Ｒ3～Ｒ6がそれぞれ独立して示すアルコキシ基としては、アルキル基部位が前記アルキル基である場合が挙げられる。Ｒ3～Ｒ6がそれぞれ独立して示すアリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
　Ｒ3～Ｒ6としては、いずれも、好ましくは、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基または炭素数６～１２のアリール基である。
　一般式（ＩＩ－Ｉ）、（ＩＩ－ＩＩ）及び／または（ＩＩ－ＩＩＩ）中のＲ3～Ｒ6がいずれもメチル基であることが好ましい。
　Ｙが示す－Ｒ7Ｏ－、－Ｒ7ＣＯＯ－、－Ｒ7ＮＨ－、－Ｒ7ＮＲ8－、－Ｒ7ＣＯＯ－Ｒ9－Ｏ－、または－Ｒ7Ｏ－Ｒ10－Ｏ－におけるＲ7が表す直鎖または分岐鎖アルキレン基としては、炭素数１～８、好ましくは炭素数１～５のアルキレン基が挙げられ、環状アルキレン基としては、炭素数５～１５、好ましくは炭素数５～１０のシクロアルキレン基が挙げられる。
　Ｒ7が表すアリール置換アルキレン基としては、芳香環にアルコキシ基、アルキル基のような置換基を有していてもよく、その具体的構造としては、例えば、下記の一般式（ｉ）または（ｉｉ）の構造を示すことができる。なお、アリール置換アルキレン基を有する場合、アルキレン基がＳｉに結合している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
（式中ｃは正の整数を示し、通常１～６の整数である）
　Ｒ7、Ｒ9及びＲ10が示すジアリーレン基とは、二つのアリーレン基が直接、または二価の有機基を介して連結された基のことであり、具体的には－Ａｒ1－Ｗ－Ａｒ2－で表わされる構造を有する基である。ここで、Ａｒ1及びＡｒ2は、アリーレン基を示し、Ｗは単結合、または２価の有機基を示す。Ｗの示す２価の有機基は、例えばイソプロピリデン基、メチレン基、ジメチレン基、トリメチレン基である。
　Ｒ7、Ａｒ1及びＡｒ2が表すアリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、アントリレン基などの環形成炭素数６～１４のアリーレン基が挙げられる。これらアリーレン基は、アルコキシ基、アルキル基等の任意の置換基を有していてもよい。
　Ｒ8が示すアルキル基としては炭素数１～８、好ましくは１～５の直鎖または分岐鎖のものである。アルケニル基としては、炭素数２～８、好ましくは２～５の直鎖または分岐鎖のものが挙げられる。アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。アラルキル基としては、フェニルメチル基、フェニルエチル基等が挙げられる。
　Ｒ10が示す直鎖、分岐鎖もしくは環状アルキレン基は、Ｒ7と同様である。
　Ｙとしては、好ましくは－Ｒ7Ｏ－であって、Ｒ7が、アリール置換アルキレン基であって、特にアルキル基を有するフェノール系化合物の残基であり、アリルフェノール由来の有機残基やオイゲノール由来の有機残基がより好ましい。
　なお、式（ＩＩ－ＩＩ）中のｐ及びｑについては、ｐ＝ｑであることが好ましい。
　また、βは、ジイソシアネート化合物由来の２価の基またはジカルボン酸またはジカルボン酸のハロゲン化物由来の２価の基を示し、例えば、以下の一般式（ｉｉｉ）～（ｖｉｉ）で表される２価の基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　ＰＣ－ＰＯＳ共重合体（Ａ）におけるポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均鎖長ｎは、好ましくは３０以上、より好ましくは３５以上、さらに好ましくは４０以上、よりさらに好ましくは５０以上、特に好ましくは５５以上、最も好ましくは６０以上である。また、好ましくは５００以下、より好ましくは４００以下、さらに好ましくは３００以下、よりさらに好ましくは２００以下、特に好ましくは１２０以下、最も好ましくは８５以下である。該平均鎖長は核磁気共鳴（ＮＭＲ）測定により算出される。平均鎖長ｎが３０以上５００以下の範囲であれば、より優れた耐衝撃性を得ることができる。また、ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均鎖長ｎが５５以上５００以下の範囲にあることも、より優れた耐衝撃性を得る観点から好ましい。
　ＰＣ－ＰＯＳ共重合体（Ａ）中のポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の含有率は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは６質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上、さらにより好ましくは１４質量％以上、さらにより好ましくは１８質量％以上、特に好ましくは２１質量％以上であり、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、さらに好ましくは４５質量％以下、特に好ましくは４０質量％以下である。ＰＣ－ＰＯＳ共重合体（Ａ）中のポリオルガノシロキサン量が上記範囲内であれば、より優れた耐衝撃性を得ることができる。
　ＰＣ－ＰＯＳ共重合体（Ａ）の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、使用される用途や製品により、目的の分子量となるように分子量調節剤（末端停止剤）等を用いることにより適宜調整することができるが、好ましくは９，０００以上、より好ましくは１２，０００以上、さらに好ましくは１４，０００以上、特に好ましくは１６，０００以上であり、好ましくは５０，０００以下、より好ましくは３０，０００以下、さらに好ましくは２３，０００以下、特に好ましくは２２，０００以下、最も好ましくは２０，０００以下である。粘度平均分子量が９，０００以上であれば、十分な成形品の強度を得ることができる。５０，０００以下であれば、熱劣化を起こさない温度で射出成形や押出成形を行うことができる。
　粘度平均分子量（Ｍｖ）は、２０℃における塩化メチレン溶液の極限粘度〔η〕を測定し、下記Ｓｃｈｎｅｌｌの式から算出した値である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000036
　上記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）は、界面重合法（ホスゲン法）、ピリジン法、エステル交換法等の公知の製造方法により製造することができる。特に界面重合法の場合に、ＰＣ－ＰＯＳ共重合体（Ａ）を含む有機相と未反応物や触媒残渣等を含む水相との分離工程が容易となり、アルカリ洗浄、酸洗浄、純水洗浄による各洗浄工程におけるＰＣ－ＰＯＳ共重合体（Ａ）を含む有機相と水相との分離が容易となり、効率よくＰＣ－ＰＯＳ共重合体（Ａ）が得られる。ＰＣ－ＰＯＳ共重合体（Ａ）を製造する方法として、例えば、特開２０１０－２４１９４３号公報等に記載の方法を参照することができる。
　具体的には、後述する予め製造されたポリカーボネートオリゴマーと、ポリオルガノシロキサンとを、非水溶性有機溶媒（塩化メチレン等）に溶解させ、二価フェノール系化合物（ビスフェノールＡ等）のアルカリ性化合物水溶液（水酸化ナトリウム水溶液等）を加え、重合触媒として第三級アミン（トリエチルアミン等）や第四級アンモニウム塩（トリメチルベンジルアンモニウムクロライド等）を用い、末端停止剤（ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール等の１価フェノール）の存在下、界面重縮合反応させることにより製造できる。また、ＰＣ－ＰＯＳ共重合体（Ａ）は、ポリオルガノシロキサンと、二価フェノールと、ホスゲン、炭酸エステルまたはクロロホーメートとを共重合させることによっても製造できる。
　なお、本願のポリカーボネート系樹脂組成物に含まれるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）を、例えばポリカーボネートオリゴマーとポリオルガノシロキサン原料とを有機溶媒中で反応させた後に二価フェノールと反応させる等して製造する場合には、上記有機溶媒とポリカーボネートオリゴマーとの混合溶液１Ｌ中におけるポリカーボネートオリゴマーの固形分重量（ｇ／Ｌ）が８０ｇ／Ｌ以上２００ｇ／Ｌ以下の範囲にあることが好ましい。より好ましくは９０ｇ／Ｌ以上、さらに好ましくは１００ｇ／Ｌ以上であり、より好ましくは１８０ｇ／Ｌ以下、さらに好ましくは１７０ｇ／Ｌ以下である。
　原料となるポリオルガノシロキサンとしては、以下の一般式（１）、（２）及び／または（３）に示すものを用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　式中、Ｒ3～Ｒ6、Ｙ、β、ｎ－１、ｐ及びｑは上記した通りであり、具体例及び好ましいものも同様である。
　Ｚは、水素原子またはハロゲン原子を示し、複数のＺは、互いに同一であっても異なっていてもよい。
　例えば、一般式（１）で表されるポリオルガノシロキサンとしては、以下の一般式（１－１）～（１－１１）の化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　上記一般式（１－１）～（１－１１）中、Ｒ3～Ｒ6、ｎ及びＲ8は上記の定義の通りであり、好ましいものも同じである。ｃは正の整数を示し、通常１～６の整数である。
　これらの中でも、重合の容易さの観点においては、上記一般式（１－１）で表されるフェノール変性ポリオルガノシロキサンが好ましい。また、入手の容易さの観点においては、上記一般式（１－２）で表される化合物中の一種であるα，ω－ビス［３－（ｏ－ヒドロキシフェニル）プロピル］ポリジメチルシロキサン、上記一般式（１－３）で表される化合物中の一種であるα，ω－ビス［３－（４－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）プロピル］ポリジメチルシロキサンが好ましい。
　その他、ポリオルガノシロキサン原料として以下の一般式（４）を有するものを用いてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
　式中、Ｒ3及びＲ4は上述したものと同様である。一般式（４）で示されるポリオルガノシロキサンブロックの平均鎖長は（ｒ×ｍ）となり、（ｒ×ｍ）の範囲は上記ｎと同一である。
　上記（４）をポリオルガノシロキサン原料として用いた場合には、ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）は下記一般式（ＩＩ－ＩＶ）で表わされる単位を有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
［式中のＲ3、Ｒ4、ｒ及びｍは上述した通りである］
　ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）として、下記一般式（ＩＩ－Ｖ）で表される構造を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
［式中、Ｒ18～Ｒ21はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１～１３のアルキル基である。Ｒ22は炭素数１～６のアルキル基、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は炭素数６～１４のアリール基である。Ｑ2は炭素数１～１０の２価の脂肪族基である。ｎは平均鎖長を示し、３０～７０である。］
　一般式（ＩＩ－Ｖ）中、Ｒ18～Ｒ21がそれぞれ独立して示す炭素数１～１３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、２－エチルヘキシル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ウンデシル基、各種ドデシル基、各種トリデシル基が挙げられる。これらの中でも、Ｒ18～Ｒ21としては、好ましくは水素原子又は炭素数１～６のアルキル基であり、いずれもメチル基であることがより好ましい。
　Ｒ22が示す炭素数１～６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基が挙げられる。Ｒ22が示すハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。Ｒ22が示す炭素数１～６のアルコキシ基としては、アルキル基部位が前記アルキル基である場合が挙げられる。また、Ｒ22が示す炭素数６～１４のアリール基としては、フェニル基、トルイル基、ジメチルフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。
　上記の中でも、Ｒ22は水素原子、又は炭素数１～６のアルコキシ基が好ましく、水素原子又は炭素数１～３のアルコキシ基がより好ましく、水素原子がさらに好ましい。
　Ｑ2が示す炭素数１～１０の２価の脂肪族基としては、炭素数１～１０の、直鎖又は分岐鎖の２価の飽和脂肪族基が好ましい。当該飽和脂肪族基の炭素数は、好ましくは１～８、より好ましくは２～６、さらに好ましくは３～６、よりさらに好ましくは４～６である。また、平均鎖長ｎは上記の通りである。
　構成単位（ＩＩ－Ｖ）の好ましい態様としては、下記式（ＩＩ－ＶＩ）で表される構造を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
［式中、ｎは前記と同じである。］
　上記一般式（ＩＩ－Ｖ）または（ＩＩ－ＶＩ）で表されるポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）は、下記一般式（５）または（６）で表されるポリオルガノシロキサン原料を用いることにより得ることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
［式中、Ｒ18～Ｒ22、Ｑ2、及びｎは上記した通りである。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
［式中、ｎは上記した通りである。］
　前記ポリオルガノシロキサンの製造方法は特に限定されない。例えば、特開平１１－２１７３９０号公報に記載の方法によれば、シクロトリシロキサンとジシロキサンとを酸性触媒存在下で反応させて、α，ω－ジハイドロジェンオルガノペンタシロキサンを合成し、次いで、ヒドロシリル化反応用触媒の存在下に、該α，ω－ジハイドロジェンオルガノペンタシロキサンにフェノール性化合物（例えば２－アリルフェノール、４－アリルフェノール、オイゲノール、２－プロペニルフェノール等）等を付加反応させることで、粗ポリオルガノシロキサンを得ることができる。また、特許第２６６２３１０号公報に記載の方法によれば、オクタメチルシクロテトラシロキサンとテトラメチルジシロキサンとを硫酸（酸性触媒）の存在下で反応させ、得られたα，ω－ジハイドロジェンオルガノポリシロキサンを上記と同様に、ヒドロシリル化反応用触媒の存在下でフェノール性化合物等を付加反応させることで、粗ポリオルガノシロキサンを得ることができる。なお、α，ω－ジハイドロジェンオルガノポリシロキサンは、その重合条件によりその鎖長ｎを適宜調整して用いることもできるし、市販のα，ω－ジハイドロジェンオルガノポリシロキサンを用いてもよい。
　上記ヒドロシリル化反応用触媒としては、遷移金属系触媒が挙げられるが、中でも反応速度及び選択性の点から白金系触媒が好ましく用いられる。白金系触媒の具体例としては、塩化白金酸，塩化白金酸のアルコール溶液，白金のオレフィン錯体，白金とビニル基含有シロキサンとの錯体，白金担持シリカ，白金担持活性炭等が挙げられる。
　粗ポリオルガノシロキサンを吸着剤と接触させることにより、粗ポリオルガノシロキサン中に含まれる、上記ヒドロシリル化反応用触媒として使用された遷移金属系触媒に由来する遷移金属を、吸着剤に吸着させて除去することが好ましい。
　吸着剤としては、例えば、１０００Å以下の平均細孔直径を有するものを用いることができる。平均細孔直径が１０００Å以下であれば、粗ポリオルガノシロキサン中の遷移金属を効率的に除去することができる。このような観点から、吸着剤の平均細孔直径は、好ましくは５００Å以下、より好ましくは２００Å以下、更に好ましくは１５０Å以下、より更に好ましくは１００Å以下である。また同様の観点から、吸着剤は多孔性吸着剤であることが好ましい。
　吸着剤としては、上記の平均細孔直径を有するものであれば特に限定されないが、例えば活性白土、酸性白土、活性炭、合成ゼオライト、天然ゼオライト、活性アルミナ、シリカ、シリカ－マグネシア系吸着剤、珪藻土、セルロース等を用いることができ、活性白土、酸性白土、活性炭、合成ゼオライト、天然ゼオライト、活性アルミナ、シリカ及びシリカ－マグネシア系吸着剤からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
　粗ポリオルガノシロキサン中に含まれる遷移金属を吸着剤に吸着させた後、吸着剤を任意の分離手段によってポリオルガノシロキサンから分離することができる。ポリオルガノシロキサンから吸着剤を分離する手段としては、例えばフィルタや遠心分離等が挙げられる。フィルタを用いる場合は、メンブランフィルタ、焼結金属フィルタ、ガラス繊維フィルタ等のフィルタを用いることができるが、特にメンブランフィルタを用いることが好ましい。
　遷移金属の吸着後に吸着剤をポリオルガノシロキサンから分離する観点から、吸着剤の平均粒子径は、通常１μｍ以上４ｍｍ以下、好ましくは１μｍ以上１００μｍ以下である。
　前記吸着剤を使用する場合には、その使用量は特に限定されない。粗ポリオルガノシロキサン１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下の範囲の量の多孔性吸着剤を使用することができる。
　なお、処理する粗ポリオルガノシロキサンの分子量が高いために液体状態でない場合は、吸着剤による吸着及び吸着剤の分離を行う際に、ポリオルガノシロキサンが液体状態となるような温度に加熱してもよい。または、塩化メチレンやヘキサン等の溶剤に溶かして行ってもよい。
　所望の分子量分布のポリオルガノシロキサンは、例えば、複数のポリオルガノシロキサンを配合することにより分子量分布を調節して得られる。配合は、複数のα，ω－ジハイドロジェンオルガノポリシロキサンを配合したあと、ヒドロシリル化反応用触媒の存在下でフェノール性化合物等を付加反応させることで所望の分子量分布となる粗ポリオルガノシロキサンを得ることもできる。また、複数の粗ポリオルガノシロキサンを配合したのち、ヒドロシリル化反応触媒を除去させるなどの精製を行ってもよい。精製後の複数のポリオルガノシロキサンを配合してもよい。また、ポリオルガノシロキサン製造時の重合条件により適宜調整することもできる。また、既存のポリオルガノシロキサンから各種分離等の手段によって一部のみを分取する事で得ることも出来る。
　ポリカーボネートオリゴマーは、塩化メチレン、クロロベンゼン、クロロホルム等の有機溶剤中で、二価フェノールとホスゲンやトリホスゲンのようなカーボネート前駆体との反応によって製造することができる。なお、エステル交換法を用いてポリカーボネートオリゴマーを製造する際には、二価フェノールとジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体との反応によって製造することもできる。
　二価フェノールとしては、下記一般式（ｖｉｉｉ）で表される二価フェノールを用いることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
　式中、Ｒ1、Ｒ2、ａ、ｂ及びＸは上述した通りである。
　上記一般式（ｖｉｉｉ）で表される二価フェノールとしては、例えば、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン等のビス（ヒドロキシフェニル）アルカン系、４，４’－ジヒドロキシジフェニル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ケトン等が挙げられる。これらの二価フェノールは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
　これらの中でも、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン系二価フェノールが好ましく、ビスフェノールＡがより好ましい。二価フェノールとしてビスフェノールＡを用いた場合、上記一般式（ｉ）において、Ｘがイソプロピリデン基であり、且つａ＝ｂ＝０のＰＣ－ＰＯＳ共重合体となる。
　ビスフェノールＡ以外の二価フェノールとしては、例えば、ビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、ビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、ジヒドロキシアリールエーテル類、ジヒドロキシジアリールスルフィド類、ジヒドロキシジアリールスルホキシド類、ジヒドロキシジアリールスルホン類、ジヒドロキシジフェニル類、ジヒドロキシジアリールフルオレン類、ジヒドロキシジアリールアダマンタン類等が挙げられる。これらの二価フェノールは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
　ビス（ヒドロキシアリール）アルカン類としては、例えばビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ナフチルメタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－クロロフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジクロロフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジブロモフェニル）プロパン等が挙げられる。
　ビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類としては、例えば１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ノルボルナン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロドデカン等が挙げられる。ジヒドロキシアリールエーテル類としては、例えば４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルフェニルエーテル等が挙げられる。
　ジヒドロキシジアリールスルフィド類としては、例えば４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルフィド等が挙げられる。ジヒドロキシジアリールスルホキシド類としては、例えば４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホキシド等が挙げられる。ジヒドロキシジアリールスルホン類としては、例えば４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホン等が挙げられる。
　ジヒドロキシジフェニル類としては、例えば４，４’－ジヒドロキシジフェニル等が挙げられる。ジヒドロキシジアリールフルオレン類としては、例えば９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン等が挙げられる。ジヒドロキシジアリールアダマンタン類としては、例えば１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）アダマンタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）アダマンタン、１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－５，７－ジメチルアダマンタン等が挙げられる。
　上記以外の二価フェノールとしては、例えば４，４’－［１，３－フェニレンビス（１－メチルエチリデン）］ビスフェノール、１０，１０－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－９－アントロン、１，５－ビス（４－ヒドロキシフェニルチオ）－２，３－ジオキサペンタン等が挙げられる。
　得られるＰＣ－ＰＯＳ共重合体の分子量を調整するために、末端停止剤（分子量調節剤）を使用することができる。末端停止剤としては、例えば、フェノール、ｐ－クレゾール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ｐ－ｔｅｒｔ－オクチルフェノール、ｐ－クミルフェノール、ｐ－ノニルフェノール、ｍ－ペンタデシルフェノール及びｐ－ｔｅｒｔ－アミルフェノール等の一価フェノールを挙げることができる。これら一価フェノールは、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
　上記界面重縮合反応後、適宜静置して水相と有機溶媒相とに分離し［分離工程］、有機溶媒相を洗浄（好ましくは塩基性水溶液、酸性水溶液、水の順に洗浄）し［洗浄工程］、得られた有機相を濃縮［濃縮工程］、及び乾燥する［乾燥工程］ことによって、ＰＣ－ＰＯＳ共重合体（Ａ）を得ることができる。
　本発明の第一の実施形態におけるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体は、式（Ｆ１ａ）を満たすことを要する：
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000046
［式中、ｗＭ１は、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量が５６，０００以上２００，０００以下であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中に占める前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均含有量（質量％）を示す］。
　具体的には、ゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量が５６，０００以上２００，０００以下であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中に占める前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均含有量は、耐衝撃性の観点から、１５質量％以上であり、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは４０質量％以上である。
　また、上記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体は、下記式（Ｆ１ａ’）を満たすことがさらに望ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000047
［式中、ｗＭ２は、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量が１６，０００以上５６，０００未満であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中に占める前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均含有量（質量％）を示す］
　具体的には、ゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量が１６，０００以上５６，０００未満であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中に占める前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均含有量は、耐衝撃性の観点から、好ましくは１３質量％以上、より好ましくは１８質量％以上、さらに好ましくは２２質量％以上、特に好ましくは２７質量％以上である。
　また、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体における前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均含有量（ｗＡ）及び、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量が５６，０００以上２００，０００以下であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中に占める前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均含有量（ｗＭ１）は、下記式（Ｆ１ｂ）を満たすことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000048
　式中、ｗＭ１は上記した通りであり、ｗＡは、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体における前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均含有量（質量％）を示す。ｗＭ１／ｗＡ×１００の値は、より好ましくは１１５以上、さらに好ましくは１３０以上、よりさらに好ましくは１４５以上、特に好ましくは１６０以上である。
　ｗＭ１／ｗＡ×１００の値が上記範囲内であれば、より高い分子量を有するポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中に前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）が多く偏在していることとなり、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体全体における前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均含有量に対して、効率良く耐衝撃性を向上させることが出来る。
　さらに、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量が高いものほど、前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均含有量が高くなっていることが好ましい。具体的には、下記式（Ｆ２）及び／または（Ｆ３）を満たすことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000049
［式中、ｗＭ１及びｗＭ２は上記した通りである。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000050
［式中、ｗＭ２は上記した通りであり、ｗＭ３は、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量４，５００以上１６，０００未満であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中に占める前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均含有量（質量％）を示す。］
　上記式（Ｆ２）は、分子量が５６，０００以上２００，０００以下であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中に占める前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均含有量（ｗＭ１）が、分子量が１６，０００以上５６，０００未満であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中に占めるもの（ｗＭ２）よりも大きいことを意味する。式（Ｆ３）は、分子量１６，０００以上５６，０００未満であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中に占める前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均含有量（ｗＭ２）が、分子量４，５００以上１６，０００未満であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中に占めるもの（ｗＭ３）よりも大きいことを意味する。
　より高い分子量を有するポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中に前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）がより多く偏在していることとなり、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体全体における前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均含有量に対して、より効率良く耐衝撃性を向上させることが出来るからである。
　前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量が５６，０００以上２００，０００以下であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体における前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均鎖長は、より高い耐衝撃性を得る観点から、以下の式（Ｆ４ａ）を満たすことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000051
［式中、ｎＭ１は、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量が５６，０００以上２００，０００以下であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体における前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均鎖長を示す。］
　上記ｎＭ１は好ましくは５０以上、より好ましくは６０以上、さらに好ましくは７０以上である。
　また、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体における前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均鎖長（ｎＡ）及び、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量が５６，０００以上２００，０００以下であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中に占める前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均鎖長（ｎＭ１）は、下記式（Ｆ４ｂ）を満たすことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000052
　式中、ｎＭ１／ｎＡ×１００の値は好ましくは１００超であり、より好ましくは１０５以上、さらに好ましくは１１０以上、よりさらに好ましくは１１５以上、特に好ましくは１２０以上である。
　ｎＭ１／ｎＡ×１００の値が上記範囲内であれば、より高い分子量を有するポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中に、より鎖長の長い前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）が多く偏在していることとなり、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体全体における前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均鎖長に対して、効率良く耐衝撃性を向上させることが出来る。
　さらに、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量が高いものほど、前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均鎖長が長くなっていることが好ましい。
　具体的には、下記式（Ｆ５）及び／または式（Ｆ６）を満たすことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000053
［式中、ｎＭ２は、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量１６，０００以上５６，０００未満であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中における前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均鎖長を示す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000054
［式中、ｎＭ３は、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量４，５００以上１６，０００未満であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中における前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均鎖長を示す。］
　式（Ｆ５）によれば、ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量が１６，０００以上５６，０００未満であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中におけるポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均鎖長は、分子量が５６，０００以上２００，０００以下であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体におけるポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均鎖長より短いことが好ましい。
　式（Ｆ６）によれば、ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量が４，５００以上１６，０００未満であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中におけるポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均鎖長は、分子量が１６，０００以上５６，０００未満であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体におけるポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均鎖長より短いことが好ましい。
　すなわち、より高い分子量を有するポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中には、より鎖長の長い前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）が多く偏在していることとなる。そのため、ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体全体における前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均鎖長に対して、より効率良く耐衝撃性を向上させることが出来る。
　前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量が５６，０００以上２００，０００以下であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体が下記式（Ｆ７ａ）を満たすことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000055
　式中、ｉＰＯＳは、前記ポリカーボネートブロック（Ａ－１）及び前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の連結基の平均含有量（モル）を示す。また、ｉＰＣは、前記ポリカーボネートブロック（Ａ－１）の末端基の平均含有量（モル）を示す。
　また、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体におけるｉＰＣに対するｉＰＯＳの比率であるｉＡ（ｉＰＯＳ／ｉＰＣ）及び、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量が５６，０００以上２００，０００以下であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体におけるｉＰＣに対するｉＰＯＳの比率であるｉＭ１（ｉＰＯＳ／ｉＰＣ）は、下記式（Ｆ７ｂ）を満たすことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000056
　ここで、ｉＭ１／ｉＡ×１００の値は好ましくは１００超であり、より好ましくは１３０以上、さらに好ましくは１５０以上、よりさらに好ましくは２００以上、特に好ましくは２５０以上である。
　ｉＭ１／ｉＡ×１００の値が上記範囲内であれば、より高い分子量を有するポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中に、前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）からなる分子鎖が多く偏在していることとなり、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体全体における前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）からなる分子鎖の平均本数に対して、効率良く耐衝撃性を向上させることが出来る。
　さらに、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量が高いものほど、前記ｉＰＯＳ／ｉＰＣの値が高くなっていることが好ましい。
　具体的には、下記式（Ｆ８）及び／または式（Ｆ９）を満たすことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000057
［式中、ｉＭ１は上記した通りであり、ｉＭ２は、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量が１６，０００以上５６，０００未満であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体におけるｉＰＣに対するｉＰＯＳの比率（ｉＰＯＳ／ｉＰＣ）を示す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000058
［式中、ｉＭ２は上記した通りであり、ｉＭ３は、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量４，５００以上１６，０００未満であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体におけるｉＰＣに対するｉＰＯＳの比率（ｉＰＯＳ／ｉＰＣ）を示す。］
　ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、より高い分子量を有するポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中に前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）からなる分子鎖がより多く偏在していることとなり、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体全体における前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）からなる分子鎖の平均本数に対して、より効率良く耐衝撃性を向上させることが出来るからである。
＜難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物＞
　本発明の第二の実施形態である難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物は、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）及び前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）以外の芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）１００質量部に対して、難燃剤（Ｃ）を０．００１質量部以上２０質量部以下配合してなることを特徴とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
［式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基または炭素数１～６のアルコキシ基を示す。Ｘは、単結合、炭素数１～８のアルキレン基、炭素数２～８のアルキリデン基、炭素数５～１５のシクロアルキレン基、炭素数５～１５のシクロアルキリデン基、フルオレンジイル基、炭素数７～１５のアリールアルキレン基、炭素数７～１５のアリールアルキリデン基、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ2－、－Ｏ－またはＣＯ－を示す。Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基または炭素数６～１２のアリール基を示す。ａ及びｂは、それぞれ独立に０～４の整数を示す。］
　上記難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物において、上記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）及び芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）の合計量に占めるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）の含有量は、得られる樹脂組成物の耐衝撃性の観点から、通常０．１質量％以上、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上、特に好ましくは１０質量％以上であり、通常９９．９質量％以下、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下、特に好ましくは１８質量％以下である。
　上記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）及び上記芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）の合計量に占める芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）の含有量は、得られる樹脂組成物の耐衝撃性の観点から、通常０．１質量％以上、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上であり、通常９９．９質量％以下、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９８質量％以下、さらに好ましくは９５質量％以下、特に好ましくは９０質量％以下である。
　なお、本実施形態の１つの側面においては、上記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）と上記芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）の合計量は、１００質量％である。
　本実施形態においては、得られる樹脂組成物の耐衝撃性の観点から、上記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）と、上記芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）との質量比率（Ａ）／（Ｂ）が、通常０．１／９９．９～９９．９／０．１，好ましくは１／９９～９９／１，より好ましくは２／９８～５０／５０，さらに好ましくは５／９５～２０／８０である。
　上記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）及び上記芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）からなるポリカーボネート系樹脂中のポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の含有率は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．４質量％以上、さらに好ましくは０．８質量％以上、さらにより好ましくは１質量％以上、特に好ましくは３質量％以上であり、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７．０質量％以下、さらに好ましくは６質量％以下、特に好ましくは５質量％以下、最も好ましくは４質量％以下である、最も好ましくは４質量％以下である。ポリカーボネート系樹脂中のポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の含有率が上記範囲にあれば、優れた耐衝撃特性を得ることができる。
　上記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）及び上記芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）からなるポリカーボネート系樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、使用される用途や製品により、目的の分子量となるように分子量調節剤（末端停止剤）等を用いることにより適宜調整ことができる。上記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）及び上記芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）からなるポリカーボネート系樹脂の粘度平均分子量は、好ましくは９，０００以上、より好ましくは１２，０００以上、さらに好ましくは１４，０００以上、特に好ましくは１６，０００以上であり、好ましくは５０，０００以下、より好ましくは３０，０００以下、さらに好ましくは２３，０００以下、特に好ましくは２１，０００以下である。粘度平均分子量が９，０００以上であれば、十分な成形品の強度を得ることができる。５０，０００以下であれば、熱劣化を起こさない温度で射出成形や押出成形を行うことができる。
　なお、粘度平均分子量（Ｍｖ）は、２０℃における塩化メチレン溶液の極限粘度〔η〕を測定し、下記Ｓｃｈｎｅｌｌの式から算出した値である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000060
＜（Ｂ）芳香族ポリカーボネート系樹脂＞
　上記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）以外の芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）は、主鎖が下記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位を有する。上記ポリカーボネート系樹脂としては、特に制限はなく種々の公知のポリカーボネート系樹脂を使用できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
［式中、Ｒ30及びＲ31は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基又は炭素数１～６のアルコキシ基を示す。Ｘ’は単結合、炭素数１～８のアルキレン基、炭素数２～８のアルキリデン基、炭素数５～１５のシクロアルキレン基、炭素数５～１５のシクロアルキリデン基、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ2－、－Ｏ－又は－ＣＯ－を示す。ｄ及びｅは、それぞれ独立に０～４の整数を示す。］
　Ｒ30及びＲ31の具体例としては、前記Ｒ1及びＲ2と同じものが挙げられ、好ましいものも同じである。Ｒ30及びＲ31としては、より好ましくは、炭素数１～６のアルキル基又は炭素数１～６のアルコキシ基である。Ｘ’の具体例としては、前記Ｘと同じものが挙げられ、好ましいものも同じである。ｄ及びｅは、それぞれ独立に、好ましくは０～２、より好ましくは０又は１である。
　上記芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）としては、具体的には、反応に不活性な有機溶媒、アルカリ水溶液の存在下、二価フェノール系化合物及びホスゲンと反応させた後、第三級アミンもしくは第四級アンモニウム塩等の重合触媒を添加して重合させる界面重合法や、二価フェノール系化合物をピリジンまたはピリジンと不活性溶媒の混合溶液に溶解し、ホスゲンを導入し直接製造するピリジン法等従来のポリカーボネートの製造法により得られるものを使用できる。
　上記の反応に際し、必要に応じて、分子量調節剤（末端停止剤）、分岐化剤等が使用される。
　なお、上記二価フェノール系化合物としては、下記一般式（ＩＩＩ’）で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
［式中、Ｒ30、Ｒ31、Ｘ’、ｄ及びｅは前記定義の通りであり、好ましいものも同じである。］
　該二価フェノール系化合物の具体例としては、ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）の製造方法で上述したものを挙げることができ、好ましいものも同じである。中でも、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン系二価フェノールが好ましく、ビスフェノールＡがより好ましい。
　上記芳香族ポリカーボネート系樹脂は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なお、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）は、ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）と異なり、式（ＩＩ）で表されるようなポリオルガノシロキサンブロックを有さない構造であってもよい。例えば、芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）はホモポリカーボネート樹脂であってもよい。
＜難燃剤（Ｃ）＞
　本発明の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物に用いられる難燃剤（Ｃ）としては、有機アルカリ金属塩、有機アルカリ土類金属塩及びリン系難燃剤が挙げられる。これらは、１種を単独でも又は２種以上を組み合わせて用いることができる。難燃剤（Ｃ）としては、有機アルカリ金属塩、有機アルカリ土類金属塩（以下、有機アルカリ（土類）金属塩と総称することもある）及びリン系難燃剤のいずれか１種であることが好ましい。より好ましくは有機アルカリ金属塩又はリン系難燃剤である。
　有機アルカリ（土類）金属塩としては種々のものが挙げられるが、少なくとも一つの炭素原子を有する有機酸、又は有機酸エステルのアルカリ金属塩及び有機アルカリ土類金属塩を使用することができる。
　ここで、有機酸又は有機酸エステルは、有機スルホン酸、有機カルボン酸又はそのエステルなどである。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムなど、アルカリ土類金属は、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等を挙げることができる。難燃性と熱安定性の観点から、アルカリ金属の中でも、ナトリウム、カリウムが好ましく、特にカリウムが好ましい。また、その有機酸の塩は、フッ素、塩素、臭素のようなハロゲンが置換されていてもよい。アルカリ金属塩及び有機アルカリ土類金属塩は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　上記各種の有機アルカリ金属塩及び有機アルカリ土類金属塩の中で、例えば、有機スルホン酸の場合、下記式（１１）で表されるパーフルオロアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩が好ましく用いられる。
　（ＣeＦ2e+1ＳＯ3）fＭ　　　（１１）
　式中、ｅは１～１０の整数を示し、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムなどのアリカリ金属、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどのアルカリ土類金属を示し、ｆはＭの原子価を示す。
　これらの化合物としては、例えば、特公昭４７－４０４４５号公報に記載されているものがこれに該当する。
　上記式（１）で表されるパーフルオロアルカンスルホン酸としては、例えば、パーフルオロメタンスルホン酸、パーフルオロエタンスルホン酸、パーフルオロプロパンスルホン酸、パーフルオロブタンスルホン酸、パーフルオロメチルブタンスルホン酸、パーフルオロヘキサンスルホン酸、パーフルオロヘプタンスルホン酸、パーフルオロオクタンスルホン酸等を挙げることができる。特に、これらのカリウム塩が好ましく用いられる。その他、パラトルエンスルホン酸、２，５－ジクロロベンゼンスルホン酸；２，４，５－トリクロロベンゼンスルホン酸；ジフェニルスルホン－３－スルホン酸；ジフェニルスルホン－３，３’－ジスルホン酸；ナフタレントリスルホン酸等の有機スルホン酸のアルカリ金属塩等を挙げることができる。
　また、有機カルボン酸としては、例えば、パーフルオロ蟻酸、パーフルオロメタンカルボン酸、パーフルオロエタンカルボン酸、パーフルオロプロパンカルボン酸、パーフルオロブタンカルボン酸、パーフルオロメチルブタンカルボン酸、パーフルオロヘキサンカルボン酸、パーフルオロヘプタンカルボン酸、パーフルオロオクタンカルボン酸等を挙げることができ、これら有機カルボン酸のアルカリ金属塩が用いられる。
　難燃剤（Ｃ）が有機アルカリ（土類）金属塩の場合、その配合量は、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン（Ａ）及び芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）からなる樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上、さらに好ましくは０．０２質量部以上であり、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．１質量部以下、さらに好ましくは０．０８質量部以下である。上記範囲内であればより優れた難燃性が得られる。
　本発明の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物に用いられるリン系難燃剤としては、赤リン及びリン酸エステル系の難燃剤が挙げられる。
　リン酸エステル系の難燃剤としては、特にハロゲンを含まないものが好ましく、リン酸エステルのモノマー、オリゴマー、ポリマーあるいはこれらの混合物からなるものが挙げられる。具体的には、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリナフチルホスフェート、ビフェノールビスホスフェート、ビスフェノールＡビスホスフェート、ヒドロキノンビスホスフェート、レゾルシンビスホスフェート、レゾルシノール－ジフェニルホスフェート、トリオキシベンゼントリホスフェート等、またはこれらの置換体、縮合物等が挙げられる。
　リン系難燃剤は、それぞれ単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　難燃剤（Ｃ）がリン系難燃剤の場合、その配合量は、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）及び前記芳香族ポリカーボネート（Ｂ）からなる樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは１質量部以上であり、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、さらに好ましくは１０質量部以下である。０．１質量部以上であればより優れた難燃性が得られ、２０質量部以下であれば耐薬品性、耐熱性、引張伸度及び耐衝撃性等の低下をより抑制することができる。
＜難燃助剤（Ｄ）＞
　本発明の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物に用いられる難燃助剤（Ｄ）としては、難燃性を付与するフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を用いることができる。難燃助剤（Ｄ）としてのポリテトラフルオロエチレンは、アンチドリッピング効果や難燃性を向上させるために配合するものであり、特に限定されず、公知のものを使用することができるが、水性分散型のポリテトラフルオロエチレン、アクリル被覆されたポリテトラフルオロエチレンが好ましい。
　難燃助剤（Ｄ）としてのポリテトラフルオロエチレンの配合量は、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）及び前記芳香族ポリカーボネート（Ｂ）からなる樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、さらに好ましくは０．１質量部以上であり、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．５質量部以下、さらに好ましくは０．４質量部以下である。０．０１質量部以上であればより高い難燃性を得ることができ、１質量部以下であればポリテトラフルオロエチレンの凝集体が増加することを避けることができる。
＜その他の成分＞
　本発明の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の添加剤を含ませることができる。その他の添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、補強材、充填剤、耐衝撃性改良用のエラストマー、染料、顔料、帯電防止剤、ポリカーボネート以外の他樹脂等を挙げることができる。
　本発明の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物は、前記の各成分を上記割合で、更に必要に応じて用いられる各種任意成分を適当な割合で配合し、混練することにより得られる。
　本発明の一態様において、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計含有量は、難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは８０～１００質量％、より好ましくは９５～１００質量％である。
　本発明の他の態様において、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）及び上記その他成分の合計含有量は、難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは９０～１００質量％、より好ましくは９５～１００質量％である。
　配合及び混練は、通常用いられている機器、例えば、リボンブレンダー、ドラムタンブラーなどで予備混合して、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機及びコニーダ等を用いる方法で行うことができる。混練の際の加熱温度は、通常、２４０℃以上３２０℃以下の範囲で適宜選択される。この溶融混練としては、押出機、特に、ベント式の押出機の使用が好ましい。
［成形品］
　上記の溶融混練した本発明の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物、または得られたペレットを原料として、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法、プレス成形法、真空成形法及び発泡成形法等により各種成形体を製造することができる。特に、溶融混練により得られたペレットを用いて、射出成形及び射出圧縮成形による射出成形体の製造に好適に用いることができる。
　本発明の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物からなる成型品は、例えば、テレビ、ラジオ、ビデオカメラ、ビデオテープレコーダ、オーディオプレーヤー、ＤＶＤプレーヤー、エアコンディショナ、携帯電話、ディスプレイ、コンピュータ、レジスター、電卓、複写機、プリンター、ファクシミリ、通信基地局、バッテリー等の電気・電子機器用部品の筐体等、並びに自動車及び建材の部品として好適に用いることができる。
　次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例により何ら限定されるものではない。なお、各例における特性値、評価結果は、以下の要領に従って求めた。
（１）ポリジメチルシロキサン鎖長および含有率
　ＮＭＲ測定によって、ポリジメチルシロキサンのメチル基の積分値比により算出した。なお、本明細書においては、ポリジメチルシロキサンをＰＤＭＳと略記することがある。
＜ポリジメチルシロキサンの鎖長の定量方法＞
　1Ｈ－ＮＭＲ測定条件
　ＮＭＲ装置：（株）ＪＥＯＬ　ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ製　ＥＣＡ５００
　プローブ：５０ＴＨ５ＡＴ／ＦＧ２
　観測範囲：－５～１５ｐｐｍ
　観測中心：５ｐｐｍ
　パルス繰り返し時間：９秒
　パルス幅：４５°
　ＮＭＲ試料管：５φ
　サンプル量：３０～４０ｍｇ
　溶媒：重クロロホルム
　測定温度：室温
　積算回数：２５６回
　アリルフェノール末端ポリジメチルシロキサンの場合
　Ａ：δ－０．０２～０．５付近に観測されるジメチルシロキサン部のメチル基の積分値
　Ｂ：δ２．５０～２．７５付近に観測されるアリルフェノールのメチレン基の積分値
　ポリジメチルシロキサンの鎖長＝（Ａ／６）／（Ｂ／４）
　オイゲノール末端ポリジメチルシロキサンの場合
　Ａ：δ－０．０２～０．５付近に観測されるジメチルシロキサン部のメチル基の積分値
　Ｂ：δ２．４０～２．７０付近に観測されるオイゲノールのメチレン基の積分値
　ポリジメチルシロキサンの鎖長＝（Ａ／６）／（Ｂ／４）
＜ポリジメチルシロキサン含有率の定量方法＞
　アリルフェノール末端ポリジメチルシロキサンを共重合したＰＴＢＰ末端ポリカーボネート中のポリジメチルシロキサン共重合量の定量方法
　ＮＭＲ装置：（株）ＪＥＯＬ　ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ製　ＥＣＡ－５００
　プローブ：５０ＴＨ５ＡＴ／ＦＧ２
　観測範囲：－５～１５ｐｐｍ
　観測中心：５ｐｐｍ
　パルス繰り返し時間：９秒
　パルス幅：４５°
　積算回数：２５６回
　ＮＭＲ試料管：５φ
　サンプル量：３０～４０ｍｇ
　溶媒：重クロロホルム
　測定温度：室温
　Ａ：δ１．５～１．９付近に観測されるＢＰＡ部のメチル基の積分値
　Ｂ：δ－０．０２～０．３付近に観測されるジメチルシロキサン部のメチル基の積分値
　Ｃ：δ１．２～１．４付近に観測されるｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル部のブチル基の積分値
　ａ＝Ａ／６
　ｂ＝Ｂ／６
　ｃ＝Ｃ／９
　Ｔ＝ａ＋ｂ＋ｃ
　ｆ＝ａ／Ｔ×１００
　ｇ＝ｂ／Ｔ×１００
　ｈ＝ｃ／Ｔ×１００
　ＴＷ＝ｆ×２５４＋ｇ×７４．１＋ｈ×１４９
　ＰＤＭＳ（ｗｔ％）＝ｇ×７４．１／ＴＷ×１００
（２）粘度平均分子量
　粘度平均分子量（Ｍｖ）は、ウベローデ型粘度計を用いて、２０℃における塩化メチレン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度［η］を求め、次式（Ｓｃｈｎｅｌｌ式）にて算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000063
（３）ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
　ポリオルガノシロキサン－ポリカーボネート共重合体のＧＰＣ測定は以下の条件で行った。
　試験機器：日本分光（株）製ＰＵ－２０８０
　溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
　カラム：ＴＯＳＯＨ ＴＳＫ－ＧＥＬ ＭＵＬＴＩＰＯＲＥ ＨＸＬ－Ｍ×２、
Ｓｈｏｄｅｘ ＫＲ８０１
カラム温度：４０℃
　流速：１．０ｍＬ／分
　検出器：日本分光（株）製 ＵＶ－２０７５ Ｐｌｕｓ（２５４ｎｍ）
　注入濃度：１０ｍｇ／ｍＬ
　注入量：０．１ｍＬ
フラクションコレクター：ＡＤＶＡＮＴＥＣ製 ＣＨＦ１２２ＳＣ
　検量線の作製には、東ソー株式会社製の標準ポリスチレンを用いた。
　上記条件の下、ポリオルガノシロキサン－ポリカーボネート共重合体をリテンションタイムごとに５分画し、分画物を得た。以上の操作を１００回繰り返した。
　得られた分画物について、上記1Ｈ－ＮＭＲ測定により、各分画物ごとに、前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均含有量、平均鎖長、前記ポリカーボネートブロック（Ａ－１）及び前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の連結基の平均含有量及び前記ポリカーボネートブロック（Ａ－１）の末端基の平均含有量を求めた。
　なお、上記ＧＰＣ測定において、ポリカーボネートを換算基準とした分子量が３６０以上１，３００以下の領域では、環状オルガノシロキサンを検知してしまうため、前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均含有量および平均鎖長が見かけ上、高く見える。
＜ポリカーボネートオリゴマーの製造＞
　５．６質量％の水酸化ナトリウム水溶液に、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）（後から溶解する）に対して２０００ｐｐｍの亜二チオン酸ナトリウムを加えた。これにＢＰＡ濃度が１３．５質量％となるようにＢＰＡを溶解し、ＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液を調製した。このＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液を４０Ｌ／ｈｒ、塩化メチレンを１５Ｌ／ｈｒ、及びホスゲンを４．０ｋｇ／ｈｒの流量で内径６ｍｍ、管長３０ｍの管型反応器に連続的に通した。管型反応器はジャケット部分を有しており、ジャケットに冷却水を通して反応液の温度を４０℃以下に保った。管型反応器を出た反応液を、後退翼を備えた内容積４０Ｌのバッフル付き槽型反応器へ連続的に導入し、ここにさらにＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液を２．８Ｌ／ｈｒ、２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を０．０７Ｌ／ｈｒ、水を１７Ｌ／ｈｒ、１質量％のトリエチルアミン水溶液を０．６４Ｌ／ｈｒの流量で添加して反応を行なった。槽型反応器から溢れ出る反応液を連続的に抜き出し、静置することで水相を分離除去し、塩化メチレン相を採取した。
　このようにして得られたポリカーボネートオリゴマーは濃度３４１ｇ／Ｌ、クロロホーメート基濃度０．７１ｍｏｌ／Ｌであった。
製造例１
＜ＰＣ－ＰＯＳ共重合体（Ａ－１ａ）＞
　以下に記載する（ｉ）～（ｘｉｖ）の値は、表１に示すとおりである。
　邪魔板、パドル型攪拌翼及び冷却用ジャケットを備えた５０Ｌ槽型反応器に上記の通り製造したポリカーボネートオリゴマー溶液（ＰＣＯ）（ｉ）Ｌ、塩化メチレン（ＭＣ）（ｉｉ）Ｌおよび、平均鎖長ｎ＝（ｉｉｉ）のアリルフェノール末端変性ポリジメチルシロキサン（ｉｖ）ｇを塩化メチレン（ＭＣ）（ｖ）Ｌに溶解したもの、ならびに、トリエチルアミン（ＴＥＡ）（ｖｉ）ｍＬを仕込み、攪拌下でここに６．４質量％の水酸化ナトリウム水溶液（ＮａＯＨａｑ）（ｖｉｉ）ｇを加え、２０分間ポリカーボネートオリゴマーとアリルフェノール末端変性ＰＤＭＳの反応を行った。
　この重合液に、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）の塩化メチレン溶液（ＰＴＢＰ（ｖｉｉｉ）ｇを塩化メチレン（ＭＣ）（ｉｘ）Ｌに溶解したもの）、ＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ（ｘ）ｇと亜二チオン酸ナトリウム（Ｎａ2Ｓ2Ｏ4）（ｘｉ）ｇとを水（ｘｉｉ）Ｌに溶解した水溶液にＢＰＡ（ｘｉｉｉ）ｇを溶解させたもの）を添加し４０分間重合反応を実施した。
　希釈のため塩化メチレン（ＭＣ）（ｘｉｖ）Ｌを加え１０分間攪拌した後、ＰＣ－ＰＯＳを含む有機相と過剰のＢＰＡ及びＮａＯＨを含む水相に分離し、有機相を単離した。
　こうして得られたＰＣ－ＰＯＳの塩化メチレン溶液を、その溶液に対して、１５容積％の０．０３ｍｏｌ／Ｌ　ＮａＯＨ水溶液、０．２ｍｏｌ／Ｌ塩酸で順次洗浄し、次いで洗浄後の水相中の電気伝導度が０．０１μＳ／ｍ以下になるまで純水で洗浄を繰り返した。
　洗浄により得られたポリカーボネートの塩化メチレン溶液を濃縮・粉砕し、得られたフレークを減圧下１２０℃で乾燥し、ＰＣ－ＰＯＳ共重合体（Ａ１）～（Ａ１７）を得た。得られたフレークのＰＤＭＳ含有率、未反応ＰＤＭＳ量、粘度平均分子量及びＧＰＣによる各種測定を行った。ｉＭ１の値は３．２、ｉＭ２の値は２．３、ｉＭ３の値は０．７、ｉＭ１／ｉＡ×１００の値は２８７であった。その他の結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000064
製造例２
＜ＰＣ－ＰＯＳ共重合体（Ａ－１ｂ）＞
　前記（ｉ）～（ｘｉｖ）の値を上記表１に記載の通りに変更した以外は、製造例１と同様の方法で製造と測定を行った。
＜ＰＣ－ＰＯＳ共重合体（Ａ－２）＞
　ＰＣ－ＰＯＳ共重合体Ａ－２：「ＦＧ１７００」［ＰＣ－ＰＯＳ共重合体、ポリオルガノシロキサンブロック鎖長８８、ポリオルガノシロキサン含有量６質量％、粘度平均分子量Ｍｖ１７，７００］（表１参照）
＜芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）＞
　芳香族ポリカーボネート系樹脂Ｂ－１：「ＦＮ２５００」［粘度平均分子量Ｍｖ２３，５００］
　芳香族ポリカーボネート系樹脂Ｂ－２：「ＦＮ２２００」［粘度平均分子量Ｍｖ２１，３００］
　芳香族ポリカーボネート系樹脂Ｂ－３：「ＦＮ１９００」［粘度平均分子量Ｍｖ１９，３００］
　芳香族ポリカーボネート系樹脂Ｂ－４：「ＦＮ１７００」［粘度平均分子量Ｍｖ１７，７００］
＜難燃剤（Ｃ）＞
　有機スルホン酸アルカリ金属塩：「メガファックＦ１１４（商品名）」［パーフルオロブタンスルホン酸カリウム，ＤＩＣ株式会社製］
　リン系難燃剤：「ＣＲ－７４１（商品名）［ビスフェノールＡビスジフェニルホスフェート，大八化学工業（株）製］
　リン系難燃剤：「ＰＸ－２０２（商品名）」［ビフェノールビスジキシレニルホスフェート，大八化学工業（株）製］
　リン系難燃剤：「ＣＲ７３３Ｓ（商品名）」［レゾルシノールビスジフェニルホスフェート，大八化学工業（株）製］
＜難燃助剤（Ｄ）＞
　ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）：「Ａ３８００（商品名）」［ポリテトラフルオロエチレン５０％、炭素数４以上のアルキル基を有するポリアルキル（メタ）アクリレート５０％、三菱レイヨン株式会社製］
　ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）：「ＣＤ０９７Ｅ（商品名）」［ポリテトラフルオロエチレン１００％、旭硝子株式会社製］
＜その他の成分＞
　酸化防止剤：「ＩＲＧＡＦＯＳ１６８（商品名）」［トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ＢＡＳＦジャパン株式会社製］
実施例ａ～ｂ、実施例１～２８、比較例１～１７
　製造例１及び２で得られたＰＣ－ＰＯＳ共重合体Ａ１およびＡ２、並びにその他の各成分を表２～表７に示す配合割合で混合し、ベント式二軸押出機（東芝機械株式会社製、ＴＥＭ３５Ｂ）に供給し、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／ｈｒ、樹脂温度２７８～３００℃にて溶融混練し、評価用ペレットサンプルを得た。ＰＣ系樹脂組成物の組成と評価項目を表２～表７に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000065
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000066
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000067
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000068
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000069
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000070
［評価試験］
＜流動性評価＞（ＭＦＲ）
　上記ペレットを用いて、ＪＩＳ Ｋ ７２１０－１：２０１４に準拠し、３００℃、１．２ｋｇの荷重下にて、直径２．０９５±０．００５ｍｍ、長さ８．０００±０．０２５ｍｍのダイから流出する溶融樹脂量（ｇ／１０分）を測定した。
＜Ｑ値（流れ値）〔単位；１０－2ｍＬ／秒〕＞
　上記ペレットを用いて、ＪＩＳ Ｋ ７２１０－１：２０１４：付属書ＪＡに準拠し、高架式フローテスターを用いて、２８０℃、１６０ｋｇｆの圧力下にて、直径１．００ｍｍ、長さ１０．００ｍｍのノズルより流出する溶融樹脂量（ｍＬ／ｓｅｃ）を測定した。Ｑ値は単位時間当たりの流出量を表しており、数値が高いほど、流動性が良いことを示す。
＜耐衝撃性＞
　上記得られたペレットを１２０℃で８時間乾燥させた後、射出成形機（日精樹脂工業株式会社製、ＮＥＸ１１０、スクリュー径３６ｍｍφ）を用いて、シリンダ温度２８０℃、金型温度８０℃にて、射出成形してＩＺＯＤ試験片（長さ６３．５ｍｍ、幅１２．７ｍｍ，厚さ３．２ｍｍ）を作成した。この試験片に後加工でノッチ（ｒ＝０．２５ｍｍ±０．０５ｍｍ）を付与した試験片を用いて、ＡＳＴＭ規格Ｄ－２５６に準拠して、－４０℃、－３０℃、－２０℃及び２３℃におけるノッチ付きアイゾット衝撃強度を測定した。
＜難燃性評価＞
　上記得られたペレットを１２０℃で８時間乾燥させた後、射出成形機（日精樹脂工業株式会社製、ＮＥＸ１１０、スクリュー径３６ｍｍφ）を用いて、シリンダ温度２８０℃、金型温度８０℃にて、射出成形して、厚み１．５９～１．６４ｍｍの試験片（長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ）をえた。この試験片を用いて、アンダーライターズラボラトリー・サブジェクト９４（ＵＬ９４）燃焼試験に準拠して垂直燃焼試験を行い、Ｖ－０、Ｖ－１及びＶ－２に分類して評価した。Ｖ－０に分類されるものが難燃性に優れることを示す。
＜引張破断強度（単位；ＭＰａ）＞
　上記得られたペレットを１２０℃で８時間乾燥させた後、射出成形機（日精樹脂工業株式会社製、ＮＥＸ１１０、スクリュー径３６ｍｍφ）を用いて、シリンダ温度２８０℃、金型温度８０℃にて、射出成形してダンベル型試験片（平行部：長さ６０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ３．２ｍｍ）を作成した。この試験片を用いて、試験速度５０ｍｍ／ｍｉｎ、チャック間距離１１５ｍｍ、温度２３℃にて、ＡＳＴＭ規格Ｄ－６３８に準拠して引張破断強度を測定した。
＜引張伸び率（単位；％）＞
　上記得られたペレットを１２０℃で８時間乾燥させた後、射出成形機（日精樹脂工業株式会社製、ＮＥＸ１１０、スクリュー径３６ｍｍφ）を用いて、シリンダ温度２８０℃、金型温度８０℃にて、射出成形してダンベル型試験片（平行部：長さ６０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ３．２ｍｍ）を作成した。この試験片を用いて、試験速度５０ｍｍ／ｍｉｎ、チャック間距離１１５ｍｍ、温度２３℃にて、ＡＳＴＭ規格Ｄ－６３８に準拠して引張伸び率を測定した。
＜荷重たわみ温度（単位；℃）＞
　上記得られたペレットを１２０℃で８時間乾燥させた後、射出成形機（日精樹脂工業株式会社製、ＮＥＸ１１０、スクリュー径３６ｍｍφ）を用いて、シリンダ温度２８０℃、金型温度８０℃にて、射出成形して試験片（長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚み３．２ｍｍ）を得た。この試験片を用い、ＡＳＴＭ規格Ｄ－６４８に準拠して、昇温速度１２０℃／ｈ、支点間距離１００ｍｍ、１．８ＭＰａの荷重を掛けて、エッジワイズによる試験片のたわみが０．２６ｍｍに達した時の温度を記録した。
　本発明で得られる難燃性ポリカーボネート樹脂は、難燃性及び耐衝撃性に優れるため、電気・電子機器用部品の筐体等、自動車及び建材の部品等として好適に用いることができる。

Claims (34)

  1. 　下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位からなるポリカーボネートブロック（Ａ－１）及び下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を含むポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）を含み、下記式（Ｆ１ａ）を満たすことを特徴とする、ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
    ［式中、ｗＭ１は、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量が５６，０００以上２００，０００以下であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中に占める前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均含有量（質量％）を示す］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    ［式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基または炭素数１～６のアルコキシ基を示す。Ｘは、単結合、炭素数１～８のアルキレン基、炭素数２～８のアルキリデン基、炭素数５～１５のシクロアルキレン基、炭素数５～１５のシクロアルキリデン基、フルオレンジイル基、炭素数７～１５のアリールアルキレン基、炭素数７～１５のアリールアルキリデン基、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ2－、－Ｏ－またはＣＯ－を示す。Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基または炭素数６～１２のアリール基を示す。ａ及びｂは、それぞれ独立に０～４の整数を示す。］
  2. 　下記式（Ｆ１ａ’）を満たすことを特徴とする、請求項１に記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000003
    ［式中、ｗＭ２は、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量が１６，０００以上５６，０００未満であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中に占める前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均含有量（質量％）を示す］
  3. 　下記式（Ｆ１ｂ）を満たす、請求項１または２に記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000004
    ［式中、ｗＭ１は上記した通りであり、ｗＡは、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体における前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均含有量（質量％）を示す。］
  4. 　下記式（Ｆ２）を満たす、請求項１～３のいずれかに記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000005
    ［式中、ｗＭ１およびｗＭ２は上記した通りである。］
  5. 　下記式（Ｆ３）を満たす、請求項１～４のいずれかに記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000006
    ［式中、ｗＭ２は上記した通りであり、ｗＭ３は、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量４，５００以上１６，０００未満であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中に占める前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均含有量（質量％）を示す。］
  6. 　前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体が下記式（Ｆ４ａ）を満たす、請求項１～５のいずれかに記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000007
    ［式中、ｎＭ１は、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量が５６，０００以上２００，０００以下であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体における前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均鎖長を示す。］
  7. 　前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体が下記式（Ｆ４ｂ）を満たす、請求項１～６のいずれかに記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000008
    ［式中、ｎＭ１は上記した通りであり、ｎＡは、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体における前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均鎖長を示す。］
  8. 　下記式（Ｆ５）を満たす、請求項１～７のいずれかに記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000009
    ［式中、ｎＭ１は上記した通りであり、ｎＭ２は、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量１６，０００以上５６，０００未満であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中における前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均鎖長を示す。］
  9. 　下記式（Ｆ６）を満たす、請求項１～８のいずれかに記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000010
    ［式中、ｎＭ２は上記した通りであり、ｎＭ３は、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量４，５００以上１６，０００未満であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中における前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均鎖長を示す。］
  10. 　前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量が５６，０００以上２００，０００以下であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体が下記式（Ｆ７ａ）を満たす、請求項１～９のいずれかに記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000011
    ［式中、ｉＰＯＳは、前記ポリカーボネートブロック（Ａ－１）及び前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の連結基の平均含有量（モル）を示す。また、ｉＰＣは、前記ポリカーボネートブロック（Ａ－１）の末端基の平均含有量（モル）を示す。］
  11. 　前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体が下記式（Ｆ７ｂ）を満たす、請求項１～１０のいずれかに記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000012
    ［式中、ｉＭ１は、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量が５６，０００以上２００，０００以下であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体中におけるｉＰＣに対するｉＰＯＳの比率（ｉＰＯＳ／ｉＰＣ）を示す。また、ｉＡは、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体におけるｉＰＣに対するｉＰＯＳの比率（ｉＰＯＳ／ｉＰＣ）を示す。］
  12. 　下記式（Ｆ８）を満たす、請求項１～１１のいずれかに記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000013
    ［式中、ｉＭ１は上記した通りであり、ｉＭ２は、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量が１６，０００以上５６，０００未満であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体におけるｉＰＣに対するｉＰＯＳの比率（ｉＰＯＳ／ｉＰＣ）を示す。］
  13. 　下記式（Ｆ９）を満たす、請求項１～１２のいずれかに記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000014
    ［式中、ｉＭ２は上記した通りであり、ｉＭ３は、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体をゲル浸透クロマトグラフ法により分離することで得られるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体のうち、ポリカーボネートを換算基準とした分子量４，５００以上１６，０００未満であるポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体におけるｉＰＣに対するｉＰＯＳの比率（ｉＰＯＳ／ｉＰＣ）を示す。］
  14. 　前記芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）は、主鎖が下記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位からなるポリカーボネートブロックを含む、請求項１～１３のいずれかに記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
    ［式中、Ｒ30及びＲ31は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基または炭素数１～６のアルコキシ基を示す。Ｘ’は単結合、炭素数１～８のアルキレン基、炭素数２～８のアルキリデン基、炭素数５～１５のシクロアルキレン基、炭素数５～１５のシクロアルキリデン基、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ2－、－Ｏ－またはＣＯ－を示す。ｄ及びｅは、それぞれ独立に０～４の整数を示す。］
  15. 　前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均鎖長が３０以上５００以下である、請求項１～１４のいずれかに記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
  16. 　前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均鎖長が５５以上５００以下である、請求項１～１５のいずれかに記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
  17. 　前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の平均鎖長が５５以上８５以下である、請求項１～１６のいずれかに記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
  18. 　前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）中の前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の含有率が５質量％以上７０質量％以下である、請求項１～１７のいずれかに記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
  19. 　前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）の粘度平均分子量（Ｍｖ）が９，０００以上５０，０００以下である、請求項１～１８のいずれかに記載のポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体。
  20. 　請求項１～１９のいずれかに記載の前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）及び前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）以外の芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）１００質量部に対して、難燃剤（Ｃ）を０．００１質量部以上２０質量部以下配合してなることを特徴とする難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物。
  21. 　前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）及び前記芳香族ポリカーボネート（Ｂ）の質量比率（Ａ）／（Ｂ）が、０．１／９９．９～９９．９／０．１である、請求項２０に記載の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物。
  22. 　前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）及び前記芳香族ポリカーボネート（Ｂ）の合計に対する前記ポリオルガノシロキサンブロック（Ａ－２）の含有率が０．１質量％以上１０質量％以下である、請求項２０または２１に記載の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物。
  23. 　前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）及び前記芳香族ポリカーボネート（Ｂ）からなるポリカーボネート系樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）が９，０００以上５０，０００以下である、請求項２０～２２のいずれかに記載の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物。
  24. 　前記難燃剤（Ｃ）が、有機アルカリ金属塩及び有機アルカリ土類金属塩から選ばれる少なくとも１種である、請求項２０～２３のいずれかに記載の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物。
  25. 　前記難燃剤（Ｃ）が、パーフルオロブタンスルホン酸カリウムである、請求項２４に記載の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物。
  26. 　前記難燃剤（Ｃ）の含有量が、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）及び前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）以外の芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）からなる樹脂１００質量部に対して、０．００１質量部以上１質量部以下である、請求項２４または２５に記載の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物。
  27. 　前記難燃剤（Ｃ）が、リン系難燃剤である、請求項２０～２６のいずれかに記載の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物。
  28. 　前記難燃剤（Ｃ）の含有量が、前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）及び前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）以外の芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）からなる樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上２０質量部以下である、請求項２７に記載の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物。
  29. 　難燃助剤（Ｄ）を前記ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体（Ａ）及び前記芳香族ポリカーボネート（Ｂ）からなる樹脂１００質量部に対して、０．０１質量部以上１質量部以下含む、請求項２０～２８のいずれかに記載の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物。
  30. 　前記難燃助剤（Ｄ）がポリテトラフルオロエチレンである、請求項２９に記載の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物。
  31. 　前記難燃助剤（Ｄ）の含有量が０．０１質量部以上１質量部以下である、請求項２９または３０に記載の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物。
  32. 　請求項２０～３１のいずれかに記載の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物を成形してなる成形品。
  33. 　電気及び電子機器用筐体である、請求項３２に記載の成形品。
  34. 　自動車及び建材の部品である、請求項３２に記載の成形品。
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