JP2012025819A - 廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクからの難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及び射出成形体 - Google Patents
廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクからの難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及び射出成形体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2012025819A JP2012025819A JP2010164262A JP2010164262A JP2012025819A JP 2012025819 A JP2012025819 A JP 2012025819A JP 2010164262 A JP2010164262 A JP 2010164262A JP 2010164262 A JP2010164262 A JP 2010164262A JP 2012025819 A JP2012025819 A JP 2012025819A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polycarbonate
- polycarbonate resin
- mass
- resin composition
- recovered
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
【課題】回収ポリカーボネート樹脂を用いても高度な難燃性や耐衝撃性を得ることができ、かつ、有機ハロゲン系難燃剤及び有機リン酸エステル系難燃剤のいずれをも含有しないポリカーボネート系樹脂組成物、並びに該樹脂組成物を成形してなる射出成形体の提供。
【解決手段】（Ａ）；（Ａ−１）ポリカーボネート樹脂基板を有する廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクに対し、〔Ｉ〕粉砕工程、〔II〕化学処理による不純物除去工程、〔III〕異物除去工程、及び〔IV〕異物検知工程の工程を行うことにより得られる回収ポリカーボネート樹脂であって、ナトリウムの含有量が０．５ｐｐｍ以下、鉄の含有量が１ｐｐｍ以下、その他の金属であって記録膜又は色素膜由来の金属の含有量がいずれも０．１ｐｐｍ以下である回収ポリカーボネート樹脂５〜９５質量％、（Ａ−２）バージンのポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体９５〜５質量％、及び（Ａ−３）該ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体以外のバージン芳香族ポリカーボネート樹脂０〜９０質量％からなるポリカーボネート系樹脂混合物１００質量部に対して、（Ｂ）ポリフルオロオレフィン樹脂０．０１〜５質量部を添加してなるポリカーボネート系樹脂組成物の使用。
【選択図】なし
【解決手段】（Ａ）；（Ａ−１）ポリカーボネート樹脂基板を有する廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクに対し、〔Ｉ〕粉砕工程、〔II〕化学処理による不純物除去工程、〔III〕異物除去工程、及び〔IV〕異物検知工程の工程を行うことにより得られる回収ポリカーボネート樹脂であって、ナトリウムの含有量が０．５ｐｐｍ以下、鉄の含有量が１ｐｐｍ以下、その他の金属であって記録膜又は色素膜由来の金属の含有量がいずれも０．１ｐｐｍ以下である回収ポリカーボネート樹脂５〜９５質量％、（Ａ−２）バージンのポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体９５〜５質量％、及び（Ａ−３）該ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体以外のバージン芳香族ポリカーボネート樹脂０〜９０質量％からなるポリカーボネート系樹脂混合物１００質量部に対して、（Ｂ）ポリフルオロオレフィン樹脂０．０１〜５質量部を添加してなるポリカーボネート系樹脂組成物の使用。
【選択図】なし
Description
本発明は、未使用又は使用済みの回収光ディスク又は製造工程で不良品となった廃棄光ディスクから回収されたポリカーボネート樹脂を含有するポリカーボネート系樹脂組成物、及び該樹脂組成物を成形してなる射出成形体に関する。
ポリカーボネート樹脂は、優れた耐衝撃特性、耐熱性、電気的特性等により、ＯＡ（オフィスオートメーション）機器、情報・通信機器、家庭電化機器等の電気・電子機器、自動車分野、建築分野等様々な分野において幅広く利用されている。
ポリカーボネート樹脂の難燃性を向上する方法として、ハロゲン化ビスフェノールＡ、ハロゲン化ポリカーボネートオリゴマー等のハロゲン系難燃剤が難燃剤効率の点から酸化アンチモン等の難燃助剤とともに用いられてきたが、安全性、廃棄・焼却時の環境への影響の観点から、ハロゲンを含まない難燃剤による難燃化方法が市場より求められている。
ハロゲンを含まない難燃剤として、有機リン系難燃剤、特に有機リン酸エステル化合物を配合したポリカーボネート樹脂組成物は優れた難燃性を示すとともに、可塑剤としての作用もあり、多くの方法が提案されている。しかし、リン酸エステル化合物を比較的多量に配合する必要があることに加えて、成形品の薄肉化、大型化に対応するために、ますます成形温度が高くなる傾向にあるため、リン酸エステル化合物が成形加工時の金型腐食、ガスの発生等、成形環境や成形品外観上に悪影響を与える場合も増えている。
また、成形品が加熱下や高温高湿度下に置かれた場合の、衝撃強度の低下、変色の発生等の問題点が指摘されている。特に、耐湿熱安定性が不十分であることから、リサイクル率を上げられない等の問題点を残している。
ポリカーボネート樹脂の難燃性を向上する方法として、ハロゲン化ビスフェノールＡ、ハロゲン化ポリカーボネートオリゴマー等のハロゲン系難燃剤が難燃剤効率の点から酸化アンチモン等の難燃助剤とともに用いられてきたが、安全性、廃棄・焼却時の環境への影響の観点から、ハロゲンを含まない難燃剤による難燃化方法が市場より求められている。
ハロゲンを含まない難燃剤として、有機リン系難燃剤、特に有機リン酸エステル化合物を配合したポリカーボネート樹脂組成物は優れた難燃性を示すとともに、可塑剤としての作用もあり、多くの方法が提案されている。しかし、リン酸エステル化合物を比較的多量に配合する必要があることに加えて、成形品の薄肉化、大型化に対応するために、ますます成形温度が高くなる傾向にあるため、リン酸エステル化合物が成形加工時の金型腐食、ガスの発生等、成形環境や成形品外観上に悪影響を与える場合も増えている。
また、成形品が加熱下や高温高湿度下に置かれた場合の、衝撃強度の低下、変色の発生等の問題点が指摘されている。特に、耐湿熱安定性が不十分であることから、リサイクル率を上げられない等の問題点を残している。
ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体（ＰＣ−ＰＯＳ共重合体）は、一般にビスフェノールＡを原料としたポリカーボネート樹脂よりも高い難燃性を示すために、ハロゲン系難燃剤や有機リン系難燃剤を併用せずに、難燃性を高める際のポリカーボネート系樹脂のベース樹脂として使用される。例えば、ポリカーボネート系樹脂として、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体含有樹脂と、フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンとからなる難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物が知られている（特許文献１）。この組成物は、ポリオルガノシロキサンの含有率が少量かつ特定の範囲において優れた難燃性を示す。また、リン系難燃剤を使用しないため、該樹脂組成物の成形加工時の金型腐食や有害ガスの発生等が起こりにくい。更に、耐湿熱特性にも優れることから、使用後のリサイクル率を上げられるという利点がある。
ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体をポリカーボネート系樹脂組成物のベースレジンとして使用する際には、ポリカーボネート系樹脂としての分子量やシロキサン含有率の調整を行う理由から、通常、上記ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体以外のポリカーボネート樹脂を併用する。
近年、資源の再利用、環境保護の観点から、不用になった製品を回収し再利用する、いわゆるリサイクルの検討が盛んに行われている。そこで、このポリカーボネート樹脂として、廃棄品等から回収された回収ポリカーボネート樹脂を用いることが検討されている。
例えば、複写機のハウジング及び給紙用トレーから回収されたポリカーボネート樹脂を用いた樹脂組成物が知られている（特許文献２）。しかしながら、複写機のハウジングや給紙用トレーから回収された樹脂はポリカーボネート樹脂以外の成分を含むため、最終的な各成分の含有率の調整が困難であった。
近年、資源の再利用、環境保護の観点から、不用になった製品を回収し再利用する、いわゆるリサイクルの検討が盛んに行われている。そこで、このポリカーボネート樹脂として、廃棄品等から回収された回収ポリカーボネート樹脂を用いることが検討されている。
例えば、複写機のハウジング及び給紙用トレーから回収されたポリカーボネート樹脂を用いた樹脂組成物が知られている（特許文献２）。しかしながら、複写機のハウジングや給紙用トレーから回収された樹脂はポリカーボネート樹脂以外の成分を含むため、最終的な各成分の含有率の調整が困難であった。
一方、光ディスク基板からポリカーボネート樹脂を回収し再生する方法が知られており（特許文献３）、この回収ポリカーボネート樹脂を該樹脂組成物に用いることも考えられる。この方法は、共通の製造方法・原料とするポリカーボネートディスクを判別し、これを粉砕して、所定の化学処理による不純物除去を行うことを特徴とする。
しかしながら、この方法で回収されるポリカーボネート樹脂は種々のレベルで不純物を含んでいるため、上記方法だけでは十分に金属異物や着色異物が除かれない可能性がある。また、製造工程中で混入する不純物が処理されずに残存する可能性もある。このような回収ポリカーボネート樹脂をポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体と併用しても、目的とする難燃性や耐衝撃性が得られない等の問題がある。
しかしながら、この方法で回収されるポリカーボネート樹脂は種々のレベルで不純物を含んでいるため、上記方法だけでは十分に金属異物や着色異物が除かれない可能性がある。また、製造工程中で混入する不純物が処理されずに残存する可能性もある。このような回収ポリカーボネート樹脂をポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体と併用しても、目的とする難燃性や耐衝撃性が得られない等の問題がある。
本発明は、ポリカーボネート以外の成分含有量が極めて少ない回収ポリカーボネートを安定的に得ることができ、更に、使用後のリサイクル率を高められるポリカーボネート系樹脂組成物、及び該樹脂組成物を成形してなる射出成形体を提供することを目的とする。
本発明者らは、機械的な異物除去工程と異物検知による原料中の異物含有確認工程を行うことによって不純物量を低減した回収ポリカーボネート樹脂と、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体とを用いた特定の組成物とすることにより、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成したものである。
すなわち、本発明は、
（Ａ）；（Ａ−１）ポリカーボネート樹脂基板を有する廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクに対し、下記〔Ｉ〕〜〔IV〕の工程を行うことにより得られる回収ポリカーボネート樹脂であって、ナトリウムの含有量が０．５ｐｐｍ以下であり、かつ、鉄の含有量が１ｐｐｍ以下であり、その他の金属であって記録膜又は色素膜由来の金属の含有量がいずれも０．１ｐｐｍ以下である回収ポリカーボネート樹脂５〜９５質量％、（Ａ−２）バージンのポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体９５〜５質量％、及び（Ａ−３）該ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体以外のバージン芳香族ポリカーボネート樹脂０〜９０質量％からなるポリカーボネート系樹脂混合物１００質量部に対して、（Ｂ）ポリフルオロオレフィン樹脂０．０１〜５質量部を添加してなり、有機ハロゲン系難燃剤及び有機リン酸エステル系難燃剤のいずれをも実質的に含まないことを特徴とするポリカーボネート系樹脂組成物、並びに該ポリカーボネート系樹脂組成物を成形してなる射出成形体を提供するものである。
〔Ｉ〕廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクの粉砕工程、
〔II〕化学処理による不純物除去工程、
〔III〕異物除去工程；（ａ）磁石を用いることにより磁性金属異物を除去する工程及び（ｂ）光学カメラを用いることにより、着色異物を選定し、該着色異物を除去する工程、
〔IV〕異物検知工程；金属異物検知器を用いることにより、金属異物の有無を検知し、金属異物を有する樹脂を除去する工程。
（Ａ）；（Ａ−１）ポリカーボネート樹脂基板を有する廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクに対し、下記〔Ｉ〕〜〔IV〕の工程を行うことにより得られる回収ポリカーボネート樹脂であって、ナトリウムの含有量が０．５ｐｐｍ以下であり、かつ、鉄の含有量が１ｐｐｍ以下であり、その他の金属であって記録膜又は色素膜由来の金属の含有量がいずれも０．１ｐｐｍ以下である回収ポリカーボネート樹脂５〜９５質量％、（Ａ−２）バージンのポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体９５〜５質量％、及び（Ａ−３）該ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体以外のバージン芳香族ポリカーボネート樹脂０〜９０質量％からなるポリカーボネート系樹脂混合物１００質量部に対して、（Ｂ）ポリフルオロオレフィン樹脂０．０１〜５質量部を添加してなり、有機ハロゲン系難燃剤及び有機リン酸エステル系難燃剤のいずれをも実質的に含まないことを特徴とするポリカーボネート系樹脂組成物、並びに該ポリカーボネート系樹脂組成物を成形してなる射出成形体を提供するものである。
〔Ｉ〕廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクの粉砕工程、
〔II〕化学処理による不純物除去工程、
〔III〕異物除去工程；（ａ）磁石を用いることにより磁性金属異物を除去する工程及び（ｂ）光学カメラを用いることにより、着色異物を選定し、該着色異物を除去する工程、
〔IV〕異物検知工程；金属異物検知器を用いることにより、金属異物の有無を検知し、金属異物を有する樹脂を除去する工程。
本発明によれば、回収ポリカーボネート樹脂を原料とし、難燃性、機械的強度及び耐湿性の低下等が無く、利用した色等の使用範囲を限定されない、有機ハロゲン系難燃剤及び有機リン酸エステル系難燃剤のいずれをも実質的に含まないポリカーボネート系樹脂組成物、及び該樹脂組成物を成形してなる射出成形体を得ることができる。
本発明は、（Ａ）；（Ａ−１）ポリカーボネート樹脂基板を有する廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクに対し、下記〔Ｉ〕〜〔IV〕の工程を行うことにより得られる回収ポリカーボネート樹脂であって、ナトリウムの含有量が０．５ｐｐｍ以下であり、かつ、鉄の含有量が１ｐｐｍ以下であり、その他の金属であって記録膜又は色素膜由来の金属の含有量がいずれも０．１ｐｐｍ以下である回収ポリカーボネート樹脂５〜９５質量％、（Ａ−２）バージンのポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体９５〜５質量％、及び（Ａ−３）該ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体以外のバージン芳香族ポリカーボネート樹脂０〜９０質量％からなるポリカーボネート系樹脂混合物１００質量部に対して、（Ｂ）ポリフルオロオレフィン樹脂０．０１〜５質量部を添加してなり、有機ハロゲン系難燃剤及び有機リン酸エステル系難燃剤のいずれをも実質的に含まないことを特徴とするポリカーボネート系樹脂組成物、並びに該ポリカーボネート系樹脂組成物を成形してなる射出成形体に関するものである。
〔Ｉ〕廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクの粉砕工程、
〔II〕化学処理による不純物除去工程、
〔III〕異物除去工程；（ａ）磁石を用いることにより磁性金属異物を除去する工程及び（ｂ）光学カメラを用いることにより、着色異物を選定し、該着色異物を除去する工程、
〔IV〕異物検知工程；金属異物検知器を用いることにより、金属異物の有無を検知し、金属異物を有する樹脂を除去する工程。
〔Ｉ〕廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクの粉砕工程、
〔II〕化学処理による不純物除去工程、
〔III〕異物除去工程；（ａ）磁石を用いることにより磁性金属異物を除去する工程及び（ｂ）光学カメラを用いることにより、着色異物を選定し、該着色異物を除去する工程、
〔IV〕異物検知工程；金属異物検知器を用いることにより、金属異物の有無を検知し、金属異物を有する樹脂を除去する工程。
初めに、（Ａ−１）回収ポリカーボネート樹脂について説明する。
本発明において用いられる（Ａ−１）回収ポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネート樹脂基板を有する廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクに対し、下記〔Ｉ〕〜〔IV〕の工程を行うことにより得られる回収ポリカーボネート樹脂であって、ナトリウムの含有量が０．５ｐｐｍ以下であり、かつ、鉄の含有量が１ｐｐｍ以下であり、その他の金属であって記録膜又は色素膜由来の金属の含有量がいずれも０．１ｐｐｍ以下である回収ポリカーボネート樹脂である。
〔Ｉ〕廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクの粉砕工程、
〔II〕化学処理による不純物除去工程、
〔III〕異物除去工程；（ａ）磁石を用いることにより磁性金属異物を除去する工程及び（ｂ）光学カメラを用いることにより、着色異物を選定し、該着色異物を除去する工程、
〔IV〕異物検知工程；金属異物検知器を用いることにより、金属異物の有無を検知し、金属異物を有する樹脂を除去する工程。
以下、（Ａ−１）回収ポリカーボネート樹脂を得るための各工程について順に説明する。
本発明において用いられる（Ａ−１）回収ポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネート樹脂基板を有する廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクに対し、下記〔Ｉ〕〜〔IV〕の工程を行うことにより得られる回収ポリカーボネート樹脂であって、ナトリウムの含有量が０．５ｐｐｍ以下であり、かつ、鉄の含有量が１ｐｐｍ以下であり、その他の金属であって記録膜又は色素膜由来の金属の含有量がいずれも０．１ｐｐｍ以下である回収ポリカーボネート樹脂である。
〔Ｉ〕廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクの粉砕工程、
〔II〕化学処理による不純物除去工程、
〔III〕異物除去工程；（ａ）磁石を用いることにより磁性金属異物を除去する工程及び（ｂ）光学カメラを用いることにより、着色異物を選定し、該着色異物を除去する工程、
〔IV〕異物検知工程；金属異物検知器を用いることにより、金属異物の有無を検知し、金属異物を有する樹脂を除去する工程。
以下、（Ａ−１）回収ポリカーボネート樹脂を得るための各工程について順に説明する。
なお、図１は、本発明の工程全体の一例を示すフロー図、図２は、本発明の工程〔III〕の一例を示す模式図、図３は、本発明の工程〔III〕中の工程（ｂ）の一例を示す模式図、図４は、本発明の工程〔IV〕で使用する金属異物検知器の一例を示す模式図、及び図５は、本発明の工程〔IV〕で使用する金属異物検知器の原理を示す模式図である。
〔Ｉ〕廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクの粉砕工程
廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクを粉砕する工程である。
粉砕する方法に特に制限はなく、廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクの粉砕に用いられる公知の粉砕機、例えば一軸粉砕機、二軸粉砕機、三軸粉砕機、重粉砕機等を利用できる。
粉砕された粉砕処理物の平均粒径は、後の工程にて異物を効率良く除去する観点から、好ましくは３〜３０ｍｍ、より好ましくは５〜２０ｍｍ、更に好ましくは１０〜１５ｍｍである。３ｍｍ以上であると微粉が少なく、化学的処理時のロスが少なくなる。また、３０ｍｍ以下であると、次に示す化学的処理時の異物除去を十分に行うことができる。
廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクを粉砕する工程である。
粉砕する方法に特に制限はなく、廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクの粉砕に用いられる公知の粉砕機、例えば一軸粉砕機、二軸粉砕機、三軸粉砕機、重粉砕機等を利用できる。
粉砕された粉砕処理物の平均粒径は、後の工程にて異物を効率良く除去する観点から、好ましくは３〜３０ｍｍ、より好ましくは５〜２０ｍｍ、更に好ましくは１０〜１５ｍｍである。３ｍｍ以上であると微粉が少なく、化学的処理時のロスが少なくなる。また、３０ｍｍ以下であると、次に示す化学的処理時の異物除去を十分に行うことができる。
〔II〕化学処理による不純物除去工程
前記〔Ｉ〕粉砕工程で得られた粉砕処理物を化学処理することにより、粉砕処理物中の異物（ポリカーボネート樹脂ではないもので、主に記録膜又は色素膜由来の金属であるアルミニウム、テルル、アンチモン、銅等）を除去する工程である。
廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクには、そのポリカーボネート基板表面に反射層、保護層、記録層、印刷層等の異質層が設けられており、これらの異質層は、光学用ディスク原料として再生利用する際に異物となるので、該異物を化学処理により除去する。化学処理の方法に特に制限はないが、特許文献３の工程（ｃ）中に記載の化学処理を用いることが好ましい。
化学処理としては、異物除去の効率の観点から、界面活性剤含有水溶液中で洗浄した後、アルカリ処理を行う方法が好ましい。粉砕工程で得られた粉砕処理物を界面活性剤含有水溶液で洗浄することにより、粉砕時の付着異物を除去することができる。
即ち、化学処理として、異物除去の効率の観点から、（i）界面活性剤含有水溶液で洗浄した後、（ii）アルカリ処理を行い、更に（iii）粉砕処理物を界面活性剤及び過酸化物の混合水溶液で洗浄することにより、粉砕処理物に再付着した色素や微小異物を除去し、最後に（iv）水洗及び乾燥を行うことが好ましい。
前記〔Ｉ〕粉砕工程で得られた粉砕処理物を化学処理することにより、粉砕処理物中の異物（ポリカーボネート樹脂ではないもので、主に記録膜又は色素膜由来の金属であるアルミニウム、テルル、アンチモン、銅等）を除去する工程である。
廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクには、そのポリカーボネート基板表面に反射層、保護層、記録層、印刷層等の異質層が設けられており、これらの異質層は、光学用ディスク原料として再生利用する際に異物となるので、該異物を化学処理により除去する。化学処理の方法に特に制限はないが、特許文献３の工程（ｃ）中に記載の化学処理を用いることが好ましい。
化学処理としては、異物除去の効率の観点から、界面活性剤含有水溶液中で洗浄した後、アルカリ処理を行う方法が好ましい。粉砕工程で得られた粉砕処理物を界面活性剤含有水溶液で洗浄することにより、粉砕時の付着異物を除去することができる。
即ち、化学処理として、異物除去の効率の観点から、（i）界面活性剤含有水溶液で洗浄した後、（ii）アルカリ処理を行い、更に（iii）粉砕処理物を界面活性剤及び過酸化物の混合水溶液で洗浄することにより、粉砕処理物に再付着した色素や微小異物を除去し、最後に（iv）水洗及び乾燥を行うことが好ましい。
（i）界面活性剤含有水溶液による洗浄
粉砕工程で得られた粉砕処理物を界面活性剤含有水溶液中で洗浄することで、粉砕時の付着異物を除去することができる。界面活性剤には、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤があるが、本発明においては、性能の観点から、ノニオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤が好ましい。
ノニオン性界面活性剤としては、性能の観点から、ポリエチレングリコールエーテル系界面活性剤が好ましく、特に、高級アルコールのポリエチレングリコールエーテル、アルキルフェノールのポリエチレングリコールエーテル等が好ましい。また、アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
粉砕処理物を、界面活性剤含有水溶液を用いて洗浄する場合、異物除去の効果の観点から、ノニオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤を併用するのが好ましい。
洗浄方法としては、界面活性剤含有水溶液中に粉砕処理物を入れ、攪拌する方法が好ましい。この場合、水溶液中の界面活性剤の濃度は、異物除去の効果及び経済性の観点から、好ましくは０．００１〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜５質量％、更に好ましくは０．１〜３質量％である。
界面活性剤含有水溶液による洗浄の際の温度は、異物除去の効果及びポリカーボネート樹脂の劣化防止の観点から、好ましくは５０〜１４０℃、より好ましくは７０〜１１０℃、更に好ましくは８０〜１００℃である。
界面活性剤含有水溶液を用いた洗浄は、界面活性剤の種類や洗浄温度を変える等して、２回以上行なってもよい。界面活性剤含有水溶液による洗浄の時間は、処理温度によっても異なるが、異物除去の効果及び経済性の観点から、通常、１回の処理当たり３０〜１００分が好ましく、４０〜８０分がより好ましく、２回以上処理する場合では、前記同様の観点から、合計４０〜１００分が好ましく、５０〜９０分がより好ましい。
粉砕工程で得られた粉砕処理物を界面活性剤含有水溶液中で洗浄することで、粉砕時の付着異物を除去することができる。界面活性剤には、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤があるが、本発明においては、性能の観点から、ノニオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤が好ましい。
ノニオン性界面活性剤としては、性能の観点から、ポリエチレングリコールエーテル系界面活性剤が好ましく、特に、高級アルコールのポリエチレングリコールエーテル、アルキルフェノールのポリエチレングリコールエーテル等が好ましい。また、アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
粉砕処理物を、界面活性剤含有水溶液を用いて洗浄する場合、異物除去の効果の観点から、ノニオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤を併用するのが好ましい。
洗浄方法としては、界面活性剤含有水溶液中に粉砕処理物を入れ、攪拌する方法が好ましい。この場合、水溶液中の界面活性剤の濃度は、異物除去の効果及び経済性の観点から、好ましくは０．００１〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜５質量％、更に好ましくは０．１〜３質量％である。
界面活性剤含有水溶液による洗浄の際の温度は、異物除去の効果及びポリカーボネート樹脂の劣化防止の観点から、好ましくは５０〜１４０℃、より好ましくは７０〜１１０℃、更に好ましくは８０〜１００℃である。
界面活性剤含有水溶液を用いた洗浄は、界面活性剤の種類や洗浄温度を変える等して、２回以上行なってもよい。界面活性剤含有水溶液による洗浄の時間は、処理温度によっても異なるが、異物除去の効果及び経済性の観点から、通常、１回の処理当たり３０〜１００分が好ましく、４０〜８０分がより好ましく、２回以上処理する場合では、前記同様の観点から、合計４０〜１００分が好ましく、５０〜９０分がより好ましい。
（ii）アルカリ処理
アルカリ処理には、アルカリ化合物含有水溶液（以下、アルカリ水溶液と称することがある。）を用いることが好ましい。アルカリ化合物としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属炭酸塩等が挙げられる。
アルカリ水溶液のｐＨは、異物除去の効果及びポリカーボネート樹脂の劣化防止の観点から、好ましくは１０〜１２である。また、アルカリ水溶液の濃度としては、異物除去の効果及びポリカーボネート樹脂の劣化防止の観点から、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．３〜１０質量％である
アルカリ水溶液による洗浄の際の温度は、異物除去の効果及びポリカーボネート樹脂の劣化防止の観点から、好ましくは１００〜１４０℃、より好ましくは１０５〜１３０℃である。
アルカリ処理は、異物をより多く除去するために、濃度の異なるアルカリ水溶液を用いたり、処理の際の温度を変える等して、２回以上行ってもよい。
アルカリ処理の処理時間は、処理温度によっても異なるが、異物除去の効果及び経済性の観点から、通常、１回の処理当たり１５〜６０分が好ましく、２０〜４０分がより好ましく、２回以上処理する場合では、合計２０〜１００分が好ましく、合計２０〜７０分がより好ましい。
アルカリ処理には、アルカリ化合物含有水溶液（以下、アルカリ水溶液と称することがある。）を用いることが好ましい。アルカリ化合物としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属炭酸塩等が挙げられる。
アルカリ水溶液のｐＨは、異物除去の効果及びポリカーボネート樹脂の劣化防止の観点から、好ましくは１０〜１２である。また、アルカリ水溶液の濃度としては、異物除去の効果及びポリカーボネート樹脂の劣化防止の観点から、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．３〜１０質量％である
アルカリ水溶液による洗浄の際の温度は、異物除去の効果及びポリカーボネート樹脂の劣化防止の観点から、好ましくは１００〜１４０℃、より好ましくは１０５〜１３０℃である。
アルカリ処理は、異物をより多く除去するために、濃度の異なるアルカリ水溶液を用いたり、処理の際の温度を変える等して、２回以上行ってもよい。
アルカリ処理の処理時間は、処理温度によっても異なるが、異物除去の効果及び経済性の観点から、通常、１回の処理当たり１５〜６０分が好ましく、２０〜４０分がより好ましく、２回以上処理する場合では、合計２０〜１００分が好ましく、合計２０〜７０分がより好ましい。
（iii）界面活性剤及び過酸化物の混合水溶液による洗浄
更に、化学処理としては、前記アルカリ処理の後、アルカリ水溶液中に除去されたが粉砕処理物に再付着した色素や微小異物を除去する観点から、界面活性剤及び過酸化物の混合水溶液（以下、単に混合水溶液と称する）中で、粉砕処理物を洗浄することが好ましい。
界面活性剤としては、前記と同様のものを使用することができる。異物除去の効果の観点から、ノニオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤を併用するのが好ましい。混合水溶液中の界面活性剤の濃度は、異物除去の効果及び経済性の観点から、好ましくは０．００１〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜５質量％、更に好ましくは１〜３質量％である。
過酸化物としては、−Ｏ−Ｏ−結合を有する酸化物や多価原子価を持つ金属の過酸化物等が挙げられ、過酸化水素及びその塩、オゾン、過硫酸及びその塩等が好ましい。混合水溶液のｐＨは、洗浄処理の効果及びポリカーボネート樹脂の劣化防止の観点から、好ましくは２〜５である。混合水溶液中の過酸化物の濃度は、異物除去の効果及びポリカーボネート樹脂の劣化防止の観点から、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．３〜１０質量％である。
また、上記混合水溶液で洗浄する際の温度は、異物除去の効果及びポリカーボネート樹脂の劣化防止の観点から、好ましくは６５〜９５℃、より好ましくは８０〜９０℃である。処理時間については処理温度によっても異なるが、異物除去の効果及び経済性の観点から、通常、１回の処理当たり、好ましくは１５〜６０分、より好ましくは２０〜５０分である。
更に、化学処理としては、前記アルカリ処理の後、アルカリ水溶液中に除去されたが粉砕処理物に再付着した色素や微小異物を除去する観点から、界面活性剤及び過酸化物の混合水溶液（以下、単に混合水溶液と称する）中で、粉砕処理物を洗浄することが好ましい。
界面活性剤としては、前記と同様のものを使用することができる。異物除去の効果の観点から、ノニオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤を併用するのが好ましい。混合水溶液中の界面活性剤の濃度は、異物除去の効果及び経済性の観点から、好ましくは０．００１〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜５質量％、更に好ましくは１〜３質量％である。
過酸化物としては、−Ｏ−Ｏ−結合を有する酸化物や多価原子価を持つ金属の過酸化物等が挙げられ、過酸化水素及びその塩、オゾン、過硫酸及びその塩等が好ましい。混合水溶液のｐＨは、洗浄処理の効果及びポリカーボネート樹脂の劣化防止の観点から、好ましくは２〜５である。混合水溶液中の過酸化物の濃度は、異物除去の効果及びポリカーボネート樹脂の劣化防止の観点から、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．３〜１０質量％である。
また、上記混合水溶液で洗浄する際の温度は、異物除去の効果及びポリカーボネート樹脂の劣化防止の観点から、好ましくは６５〜９５℃、より好ましくは８０〜９０℃である。処理時間については処理温度によっても異なるが、異物除去の効果及び経済性の観点から、通常、１回の処理当たり、好ましくは１５〜６０分、より好ましくは２０〜５０分である。
（iv）水洗及び乾燥
上記（i）〜（iii）工程の後は、得られた処理物に付着した洗浄液を洗い流すため、十分に水洗することが好ましい。
また、水洗した後、上記処理物を十分に乾燥することが好ましい。乾燥する方法としては、自然乾燥や減圧乾燥でもよいが、加温して乾燥することが好ましい。加温して乾燥する場合、その温度は、好ましくは５０〜１００℃、より好ましくは７０〜９０℃である。乾燥する時間に特に制限はないが、加温して乾燥する場合には、好ましくは１〜１０時間、より好ましくは３〜７時間である。
上記（i）〜（iii）工程の後は、得られた処理物に付着した洗浄液を洗い流すため、十分に水洗することが好ましい。
また、水洗した後、上記処理物を十分に乾燥することが好ましい。乾燥する方法としては、自然乾燥や減圧乾燥でもよいが、加温して乾燥することが好ましい。加温して乾燥する場合、その温度は、好ましくは５０〜１００℃、より好ましくは７０〜９０℃である。乾燥する時間に特に制限はないが、加温して乾燥する場合には、好ましくは１〜１０時間、より好ましくは３〜７時間である。
〔III〕異物除去工程
工程〔III〕は、〔II〕化学処理による不純物除去工程を経て得られた化学処理物（以下、単に「化学処理物」と称する）に対して、（ａ）磁石を用いることにより磁性金属異物（主に、鉄）を除去する工程及び（ｂ）光学カメラを用いることにより、着色異物を選定し、該着色異物を除去する工程を有する工程である。
＜工程（ａ）＞
磁石を用いることにより磁性金属異物を除去する工程（ａ）で用いる磁石の磁束密度としては、好ましくは１０，０００ガウス以上であり、磁性金属異物の除去効果及び磁石の費用の観点から、より好ましくは１０，０００〜２０，０００ガウス、更に好ましくは１１，０００〜１３，０００ガウスである。磁石は、１つでもよいが、磁性金属異物除去の効果の観点から、２つ又は３つ以上使用することが好ましい。また、磁石の大きさや形状に特に制限はないが、磁性金属異物の除去効果の観点から、化学処理物を供給するシューター等の幅方向の長さの好ましくは１１０％以上（より好ましくは１２０％以上）の長さを有する棒状（円柱、四角柱等の柱体）のものが好ましい。
磁石によって化学処理物中の磁性金属異物を除去する方法に特に制限はないが、例えば、図２に示すように、ベルトコンベア（４’）を好ましくは５〜１５ｋｇ／分、より好ましくは６〜１２ｋｇ／分、更に好ましくは８〜１０ｋｇ／分で化学処理物を搬送し、該化学処理物から好ましくは０．３〜２．５ｃｍ、より好ましくは０．３〜１．５ｃｍ、更に好ましくは０．３〜０．８ｃｍ離れた位置に磁石を固定する方法が挙げられる。
なお、磁性金属異物は主に鉄であるが、鉄以外のコバルト、ニッケル等の磁性金属異物が含まれる場合は、これらの磁性金属異物も同時に除去することができる。
工程〔III〕は、〔II〕化学処理による不純物除去工程を経て得られた化学処理物（以下、単に「化学処理物」と称する）に対して、（ａ）磁石を用いることにより磁性金属異物（主に、鉄）を除去する工程及び（ｂ）光学カメラを用いることにより、着色異物を選定し、該着色異物を除去する工程を有する工程である。
＜工程（ａ）＞
磁石を用いることにより磁性金属異物を除去する工程（ａ）で用いる磁石の磁束密度としては、好ましくは１０，０００ガウス以上であり、磁性金属異物の除去効果及び磁石の費用の観点から、より好ましくは１０，０００〜２０，０００ガウス、更に好ましくは１１，０００〜１３，０００ガウスである。磁石は、１つでもよいが、磁性金属異物除去の効果の観点から、２つ又は３つ以上使用することが好ましい。また、磁石の大きさや形状に特に制限はないが、磁性金属異物の除去効果の観点から、化学処理物を供給するシューター等の幅方向の長さの好ましくは１１０％以上（より好ましくは１２０％以上）の長さを有する棒状（円柱、四角柱等の柱体）のものが好ましい。
磁石によって化学処理物中の磁性金属異物を除去する方法に特に制限はないが、例えば、図２に示すように、ベルトコンベア（４’）を好ましくは５〜１５ｋｇ／分、より好ましくは６〜１２ｋｇ／分、更に好ましくは８〜１０ｋｇ／分で化学処理物を搬送し、該化学処理物から好ましくは０．３〜２．５ｃｍ、より好ましくは０．３〜１．５ｃｍ、更に好ましくは０．３〜０．８ｃｍ離れた位置に磁石を固定する方法が挙げられる。
なお、磁性金属異物は主に鉄であるが、鉄以外のコバルト、ニッケル等の磁性金属異物が含まれる場合は、これらの磁性金属異物も同時に除去することができる。
＜工程（ｂ）＞
光学カメラを用いることにより、着色異物を選定し、該着色異物を除去する工程（ｂ）は、前記工程（ａ）の前に実施してもよいし、後に実施してもよい。図２に示すように前記工程（ａ）の後に工程（ｂ）を行うと、工程（ａ）で磁石（３）についた金属異物を取り除く作業中に混入する異物の除去を工程（ｂ）で併せて行うことができるため好ましい。また、工程（ｂ）は工程（ａ）の前後で実施してもよい。
図２に示すように、工程（ａ）を経た処理物をベルトコンベア（４’）により移送し、ベルトコンベアの端にて該処理物を飛ばし、図３に示すように、飛ばされた該処理物を光学カメラ（５）の前を通過させることにより工程（ｂ）を実施することが好ましい。ベルトコンベアによる、工程（ａ）を経た処理物の移動速度は、該処理物をベルトコンベアから十分に飛ばす観点及び光学カメラによる着色異物の検知精度の観点から、好ましくは５０〜１５０ｍ／分、より好ましくは８０〜１２０ｍ／分である。
工程（ｂ）で使用する光学カメラとしては、ＣＣＤカメラが好ましい。光学カメラは、着色異物除去の効率の観点から、２つ又は３つ以上使用することが好ましく、図３に示すように、少なくとも２つの光学カメラ（５）を、飛ばされた該処理物の上下を挟み込むように設置することがより好ましい。
光学カメラを用いることにより、着色異物を選定し、該着色異物を除去する工程（ｂ）は、前記工程（ａ）の前に実施してもよいし、後に実施してもよい。図２に示すように前記工程（ａ）の後に工程（ｂ）を行うと、工程（ａ）で磁石（３）についた金属異物を取り除く作業中に混入する異物の除去を工程（ｂ）で併せて行うことができるため好ましい。また、工程（ｂ）は工程（ａ）の前後で実施してもよい。
図２に示すように、工程（ａ）を経た処理物をベルトコンベア（４’）により移送し、ベルトコンベアの端にて該処理物を飛ばし、図３に示すように、飛ばされた該処理物を光学カメラ（５）の前を通過させることにより工程（ｂ）を実施することが好ましい。ベルトコンベアによる、工程（ａ）を経た処理物の移動速度は、該処理物をベルトコンベアから十分に飛ばす観点及び光学カメラによる着色異物の検知精度の観点から、好ましくは５０〜１５０ｍ／分、より好ましくは８０〜１２０ｍ／分である。
工程（ｂ）で使用する光学カメラとしては、ＣＣＤカメラが好ましい。光学カメラは、着色異物除去の効率の観点から、２つ又は３つ以上使用することが好ましく、図３に示すように、少なくとも２つの光学カメラ（５）を、飛ばされた該処理物の上下を挟み込むように設置することがより好ましい。
図３に示すように、飛ばされた該処理物は光学カメラ（５）で検査され、コントロールユニット（１０）によって着色異物と判断された該処理物は、イジェクター（１２）から吹き付けられる空気流（着色異物を十分に除去する観点及び着色異物ではない該処理物の除去を抑制する観点から、好ましくは風圧０．２〜０．６ＭＰａ、より好ましくは０．３〜０．５ＭＰａ）によって吹き飛ばして除去される。この際、着色異物の周囲にある処理物も併せて除去され得る。
工程（ｂ）を実施するには、例えば３ＣＣＤカメラ色彩選別機等の３ＣＣＤカメラ異物選別機を用いることが簡便であり好ましい。
ここで、図３について簡単に説明する。ベルトコンベア（８）により移送された、工程（ａ）を経た処理物は、ベルトコンベア（８）から飛ばされ、３ＣＣＤカメラ用照明で照らされながらバックパネル（１１）越しにＣＣＤカメラに映されて検査される。コントロールユニット（１０）にて着色異物か否かが判断され、着色異物と判断された場合には、イジェクター（１２）により空気流で吹き飛ばされ、除去物取り出し口（１４）へ落とされる。一方、着色異物と判断されなかった該処理物（ポリカーボネート樹脂）は、製品取り出し口（１３）から取り出される。
工程（ｂ）を実施するには、例えば３ＣＣＤカメラ色彩選別機等の３ＣＣＤカメラ異物選別機を用いることが簡便であり好ましい。
ここで、図３について簡単に説明する。ベルトコンベア（８）により移送された、工程（ａ）を経た処理物は、ベルトコンベア（８）から飛ばされ、３ＣＣＤカメラ用照明で照らされながらバックパネル（１１）越しにＣＣＤカメラに映されて検査される。コントロールユニット（１０）にて着色異物か否かが判断され、着色異物と判断された場合には、イジェクター（１２）により空気流で吹き飛ばされ、除去物取り出し口（１４）へ落とされる。一方、着色異物と判断されなかった該処理物（ポリカーボネート樹脂）は、製品取り出し口（１３）から取り出される。
工程〔III〕で得られたポリカーボネート樹脂中の異物は、ナトリウムの含有量が０．５ｐｐｍ以下、鉄の含有量が１ｐｐｍ以下、その他の金属であって、光ディスクの記録膜又は色素膜由来の金属（例えばアルミニウム、テルル、アンチモン、銅等）の含有量が０．１ｐｐｍ以下にまで低減されていることが好ましいが、現実的には、工程〔III〕のみでは必ずしも前記条件を満たさないことがある。そこで、本発明では、極めて純度の高いポリカーボネート樹脂を得るために、後述する工程〔IV〕も行う。
なお、本明細書において、「ｐｐｍ」は、特に断りのない限り、質量ｐｐｍを表す。
なお、本明細書において、「ｐｐｍ」は、特に断りのない限り、質量ｐｐｍを表す。
〔IV〕異物検知工程
工程〔IV〕は、金属異物検知器を用いることにより、金属異物の有無を検知し、金属異物を有する樹脂を除去する工程である。工程〔IV〕では、工程〔III〕までに除去し損ねたわずかな金属異物を取り除くことが可能であるため、工程〔III〕の後に行うことが好ましい。
工程〔IV〕では、図４に示すように、工程〔III〕で得られたポリカーボネート樹脂を搬送ベルトで金属異物検知器へ搬送し、連続的に金属異物の有無を検知することが好ましい。金属異物は、好ましくは磁力線によって検出される。図５に示すように、磁性金属の場合は、金属異物検知器の通過時に金属が磁化し、磁力線が金属にひきつけられることにより検出され、一方、非磁性金属の場合は、金属異物検知器の通過時にうず電流が発生し、磁力線が熱エネルギーとして消費されることによって検出される。
金属異物検知器は、ポリカーボネート樹脂中に０．１質量ｐｐｍ程度含有する金属異物を検知できるものであることが好ましい。
なお、金属異物の検知精度及び処理速度の観点から、搬送ベルトの搬送速度は、好ましくは４０〜１００ｍ／分、より好ましくは５０〜８０ｍ／分であり、搬送ベルト上のポリカーボネート樹脂の量は、好ましくは０．０５〜０．３ｋｇ／ｍ、より好ましくは０．１〜０．２ｋｇ／ｍである。
金属異物検知器により金属異物を検知した場合、生産性の観点から、検知した金属異物周辺（検知箇所を中心として、好ましくは前後１００ｃｍ以内、より好ましくは前後５０ｃｍ以内）のポリカーボネート樹脂を一緒に除去（例えば廃棄）する。製造工程上、金属異物周辺のみを除去することが困難な場合には、金属異物が検知されたポリカーボネート樹脂を含む製品袋を除去（例えば廃棄）してもよい。
工程〔IV〕を実施するには、例えば「スーパーメポリIII」（アンリツ株式会社製）等の金属異物検出器を用いることが簡便であり好ましい。
工程〔IV〕は、金属異物検知器を用いることにより、金属異物の有無を検知し、金属異物を有する樹脂を除去する工程である。工程〔IV〕では、工程〔III〕までに除去し損ねたわずかな金属異物を取り除くことが可能であるため、工程〔III〕の後に行うことが好ましい。
工程〔IV〕では、図４に示すように、工程〔III〕で得られたポリカーボネート樹脂を搬送ベルトで金属異物検知器へ搬送し、連続的に金属異物の有無を検知することが好ましい。金属異物は、好ましくは磁力線によって検出される。図５に示すように、磁性金属の場合は、金属異物検知器の通過時に金属が磁化し、磁力線が金属にひきつけられることにより検出され、一方、非磁性金属の場合は、金属異物検知器の通過時にうず電流が発生し、磁力線が熱エネルギーとして消費されることによって検出される。
金属異物検知器は、ポリカーボネート樹脂中に０．１質量ｐｐｍ程度含有する金属異物を検知できるものであることが好ましい。
なお、金属異物の検知精度及び処理速度の観点から、搬送ベルトの搬送速度は、好ましくは４０〜１００ｍ／分、より好ましくは５０〜８０ｍ／分であり、搬送ベルト上のポリカーボネート樹脂の量は、好ましくは０．０５〜０．３ｋｇ／ｍ、より好ましくは０．１〜０．２ｋｇ／ｍである。
金属異物検知器により金属異物を検知した場合、生産性の観点から、検知した金属異物周辺（検知箇所を中心として、好ましくは前後１００ｃｍ以内、より好ましくは前後５０ｃｍ以内）のポリカーボネート樹脂を一緒に除去（例えば廃棄）する。製造工程上、金属異物周辺のみを除去することが困難な場合には、金属異物が検知されたポリカーボネート樹脂を含む製品袋を除去（例えば廃棄）してもよい。
工程〔IV〕を実施するには、例えば「スーパーメポリIII」（アンリツ株式会社製）等の金属異物検出器を用いることが簡便であり好ましい。
化学処理による不純物除去工程〔II〕を経て得られた化学処理物を、連続的に工程〔III〕へ供給し、工程〔III〕及び工程〔IV〕をそれぞれ連続的に実施すると、ポリカーボネート樹脂の回収を連続的に実施することができ、工業的に好ましい。
上記〔I〕〜〔IV〕の工程を経て、（Ａ−１）回収ポリカーボネート樹脂が得られる。（Ａ−１）回収ポリカーボネート樹脂中の異物は、ナトリウムの含有量が０．５ｐｐｍ以下であり、かつ、鉄の含有量が１ｐｐｍ以下であり、その他の金属であって記録膜又は色素膜由来の各金属（例えばアルミニウム、テルル、アンチモン、銅等）の含有量がいずれも０．１ｐｐｍ以下である。これよりも残留金属量が多い（Ａ−１）回収ポリカーボネート樹脂を使用すると、衝撃強度や難燃性、湿熱特性が低下する。
次に、（Ａ−２）バージンのポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体について説明する。
（Ａ−２）バージンのポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体は、回収品でないポリカーボネート樹脂からなるポリカーボネート部と、ポリオルガノシロキサン部とからなるものであり、例えば、予め製造されたポリカーボネート部を構成するポリカーボネートオリゴマーと、ポリオルガノシロキサン部（セグメント）を構成する末端にｏ−アリルフェノール残基、ｐ−ヒドロキシスチレン残基、オイゲノール残基等の反応性基を有するポリオルガノシロキサンとを、塩化メチレン、クロロベンゼン、クロロホルム等の溶媒に溶解させ、二価フェノールの苛性アルカリ水溶液を加え、触媒として、第三級アミン（トリエチルアミン等）や第四級アンモニウム塩（トリメチルベンジルアンモニウムクロライド等）を用い、末端停止剤の存在下、界面重縮合反応することにより製造することができる。
（Ａ−２）バージンのポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体の製造に使用されるポリカーボネートオリゴマーは、例えば塩化メチレン等の溶媒中で、前述の二価フェノールとホスゲン等のカーボネート前駆体とを反応させることにより、又は二価フェノールと炭酸エステル化合物、例えばジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体とを反応させることによって容易に製造することができる。
また、炭酸エステル化合物としては、ジフェニルカーボネート等のジアリールカーボネートやジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネートを挙げることができる。
（Ａ−２）バージンのポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体は、回収品でないポリカーボネート樹脂からなるポリカーボネート部と、ポリオルガノシロキサン部とからなるものであり、例えば、予め製造されたポリカーボネート部を構成するポリカーボネートオリゴマーと、ポリオルガノシロキサン部（セグメント）を構成する末端にｏ−アリルフェノール残基、ｐ−ヒドロキシスチレン残基、オイゲノール残基等の反応性基を有するポリオルガノシロキサンとを、塩化メチレン、クロロベンゼン、クロロホルム等の溶媒に溶解させ、二価フェノールの苛性アルカリ水溶液を加え、触媒として、第三級アミン（トリエチルアミン等）や第四級アンモニウム塩（トリメチルベンジルアンモニウムクロライド等）を用い、末端停止剤の存在下、界面重縮合反応することにより製造することができる。
（Ａ−２）バージンのポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体の製造に使用されるポリカーボネートオリゴマーは、例えば塩化メチレン等の溶媒中で、前述の二価フェノールとホスゲン等のカーボネート前駆体とを反応させることにより、又は二価フェノールと炭酸エステル化合物、例えばジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体とを反応させることによって容易に製造することができる。
また、炭酸エステル化合物としては、ジフェニルカーボネート等のジアリールカーボネートやジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネートを挙げることができる。
（Ａ−２）バージンのポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体の製造に供されるポリカーボネートオリゴマーは、前述の二価フェノール一種を用いたホモオリゴマーであってもよく、又二種以上を用いたコオリゴマーであってもよい。更に、多官能性芳香族化合物を上記二価フェノールと併用して得られる熱可塑性ランダム分岐オリゴマーであってもよい。
その場合、分岐剤（多官能性芳香族化合物）として、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，α’’−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、１−［α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル］−４−［α’，α’−ビス（４’’−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、フロログルシン、トリメリット酸、イサチンビス（ｏ−クレゾール）等を使用することができる。
この（Ａ−２）バージンのポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体は、例えば、特開平３−２９２３５９号公報、特開平４−２０２４６５号公報、特開平８−８１６２０号公報、特開平８−３０２１７８号公報及び特開平１０−７８９７号公報等に開示されている。
その場合、分岐剤（多官能性芳香族化合物）として、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，α’’−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、１−［α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル］−４−［α’，α’−ビス（４’’−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、フロログルシン、トリメリット酸、イサチンビス（ｏ−クレゾール）等を使用することができる。
この（Ａ−２）バージンのポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体は、例えば、特開平３−２９２３５９号公報、特開平４−２０２４６５号公報、特開平８−８１６２０号公報、特開平８−３０２１７８号公報及び特開平１０−７８９７号公報等に開示されている。
（Ａ−２）バージンのポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体におけるポリオルガノシロキサン部としては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等からなるセグメントが好ましく、ポリジメチルシロキサンセグメントが特に好ましい。
本発明に用いる（Ａ−２）バージンのポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体としては、ポリオルガノシロキサン部の重合度が、好ましくは１０〜１，０００程度、より好ましくは２０〜５００程度、更に好ましくは２０〜３００程度のものが好適である。
更に、（Ａ−２）バージンのポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、通常１２，０００〜１００，０００、好ましくは１４，０００〜５０，０００、特に好ましくは１５，０００〜３０，０００である。
この粘度平均分子量（Ｍｖ）は、ウベローデ型粘度計を用いて、２０℃における塩化メチレン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度［η］を求め、次式にて算出するものである。
［η］＝１．２３×１０-5Ｍｖ0.83
更に、（Ａ−２）バージンのポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、通常１２，０００〜１００，０００、好ましくは１４，０００〜５０，０００、特に好ましくは１５，０００〜３０，０００である。
この粘度平均分子量（Ｍｖ）は、ウベローデ型粘度計を用いて、２０℃における塩化メチレン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度［η］を求め、次式にて算出するものである。
［η］＝１．２３×１０-5Ｍｖ0.83
次に、（Ａ−３）バージンのポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体以外のバージン芳香族ポリカーボネート樹脂について説明する。
（Ａ−３）バージンの芳香族ポリカーボネート樹脂は、（Ａ−２）以外のバージン芳香族ポリカーボネート樹脂であり、また、回収品ではない芳香族ポリカーボネート樹脂を指す。その製造方法に特に制限はなく、従来の各種方法により製造されたものを用いることができる。例えば、二価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法（界面重縮合法）又は溶融法（エステル交換法）により製造されたもの、すなわち、末端停止剤の存在下に、二価フェノールとホスゲンを反応させる界面重縮合法、又は末端停止剤の存在下に、二価フェノールとジフェニルカーボネート等とのエステル交換法等により反応させて製造されたものを用いることができる。
二価フェノールとしては、様々なものを挙げることができるが、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド及びビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン等を挙げることができる。この他、ハイドロキノン、レゾルシン及びカテコール等を挙げることもできる。これらは、それぞれ単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよいが、これらの中で、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン系のものが好ましく、特にビスフェノールＡが好適である。
（Ａ−３）バージンの芳香族ポリカーボネート樹脂は、（Ａ−２）以外のバージン芳香族ポリカーボネート樹脂であり、また、回収品ではない芳香族ポリカーボネート樹脂を指す。その製造方法に特に制限はなく、従来の各種方法により製造されたものを用いることができる。例えば、二価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法（界面重縮合法）又は溶融法（エステル交換法）により製造されたもの、すなわち、末端停止剤の存在下に、二価フェノールとホスゲンを反応させる界面重縮合法、又は末端停止剤の存在下に、二価フェノールとジフェニルカーボネート等とのエステル交換法等により反応させて製造されたものを用いることができる。
二価フェノールとしては、様々なものを挙げることができるが、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド及びビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン等を挙げることができる。この他、ハイドロキノン、レゾルシン及びカテコール等を挙げることもできる。これらは、それぞれ単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよいが、これらの中で、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン系のものが好ましく、特にビスフェノールＡが好適である。
一方、カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエステル、又はハロホルメート等であり、具体的にはホスゲン、二価フェノールのジハロホーメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート及びジエチルカーボネート等である。
なお、（Ａ−３）バージン芳香族ポリカーボネート樹脂は、分岐構造を有していてもよく、分岐剤としては、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，α’’−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、フロログリシン、トリメリット酸及びイサチンビス（ｏ−クレゾール）等がある。
本発明において、（Ａ−３）バージン芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、通常１０，０００〜５０，０００、好ましくは１３，０００〜３５，０００、更に好ましくは１５，０００〜３０，０００である。これらの粘度平均分子量（Ｍｖ）は、前記の（Ａ−２）バージンのポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体と同様に求めることができる。
なお、（Ａ−３）バージン芳香族ポリカーボネート樹脂は、分岐構造を有していてもよく、分岐剤としては、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，α’’−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、フロログリシン、トリメリット酸及びイサチンビス（ｏ−クレゾール）等がある。
本発明において、（Ａ−３）バージン芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、通常１０，０００〜５０，０００、好ましくは１３，０００〜３５，０００、更に好ましくは１５，０００〜３０，０００である。これらの粘度平均分子量（Ｍｖ）は、前記の（Ａ−２）バージンのポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体と同様に求めることができる。
（Ａ−３）バージン芳香族ポリカーボネート樹脂には、分子末端基として分子量調節剤が使用される。分子量調節剤としては、通常、ポリカーボネート樹脂の重合に用いられるものであればよく、各種の一価フェノールを用いることができる。具体的には、例えば、フェノール、ｐ−クレゾール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ブロモフェノール、トリブロモフェノール、ノニルフェノール等が挙げられる。
また、（Ａ−３）バージン芳香族ポリカーボネート樹脂としては、必要に応じてバージン芳香族ポリカーボネート樹脂を二種以上併用することができる。
上記（Ａ−１）回収ポリカーボネート樹脂、（Ａ−２）バージンのポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体、及び（Ａ−３）該ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体以外のバージン芳香族ポリカーボネート樹脂からなる（Ａ）ポリカーボネート系樹脂混合物において、ポリオルガノシロキサン含有による難燃性向上効果、及び回収ポリカーボネート樹脂の使用意義の観点から、（Ａ−１）は５〜９５質量％、好ましくは１０〜６０質量％、より好ましくは２０〜５０質量％であり、（Ａ−２）は９５〜５質量％、好ましくは９０〜４０質量％、より好ましくは８０〜５０質量％である。また、（Ａ−３）は、０〜９０質量％、好ましくは０〜５０質量％、より好ましくは０〜３０質量％である。
また、（Ａ）ポリカーボネート系樹脂混合物において、ポリオルガノシロキサン含有率は、得られるポリカーボネート系樹脂組成物に対する難燃性付与効果、耐衝撃性付与効果、及び経済性のバランス等の観点から、０．４〜１０質量％、好ましくは０．４〜８質量％、より好ましくは０．８〜６質量％である。
（Ａ−２）バージンのポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体として、ポリオルガノシロキサン成分が１０質量％を超える高含有率のものも使用することができるが、樹脂組成物の難燃性付与の観点から、（Ａ）ポリカーボネート系樹脂混合物中のポリオルガノシロキサン含有率が１０質量％以下となるように（Ａ−１）及び（Ａ−３）の使用量を調整することが望ましい。
また、ポリオルガノシロキサン成分が低含有率（例えば１質量％未満）の（Ａ−２）バージンのポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体を使用する場合は、樹脂組成物の難燃性付与の観点から、（Ａ−１）及び（Ａ−３）の使用量を少なくし、（Ａ）ポリカーボネート系樹脂混合物中のポリオルガノシロキサン含有率が０．４質量％以上となるように調整することが望ましい。
（Ａ−２）バージンのポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体として、ポリオルガノシロキサン成分が１０質量％を超える高含有率のものも使用することができるが、樹脂組成物の難燃性付与の観点から、（Ａ）ポリカーボネート系樹脂混合物中のポリオルガノシロキサン含有率が１０質量％以下となるように（Ａ−１）及び（Ａ−３）の使用量を調整することが望ましい。
また、ポリオルガノシロキサン成分が低含有率（例えば１質量％未満）の（Ａ−２）バージンのポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体を使用する場合は、樹脂組成物の難燃性付与の観点から、（Ａ−１）及び（Ａ−３）の使用量を少なくし、（Ａ）ポリカーボネート系樹脂混合物中のポリオルガノシロキサン含有率が０．４質量％以上となるように調整することが望ましい。
また、（Ａ）ポリカーボネート系樹脂混合物の粘度平均分子量は、通常１２，０００〜１００，０００、好ましくは１４，０００〜５０，０００、更に好ましくは１７，０００〜３０，０００である。（Ａ）ポリカーボネート系樹脂混合物の粘度平均分子量が上記範囲となるように、（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）の使用量を調整することが望ましい。
本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は、更に（Ｂ）ポリフルオロオレフィン樹脂を含有してなる。（Ｂ）ポリフルオロオレフィン樹脂は、燃焼時の溶融滴下防止剤（ドリッピング防止剤）として添加される。
（Ｂ）ポリフルオロオレフィン樹脂の平均分子量は、５００，０００以上であることが好ましく、より好ましくは５００，０００〜１０，０００，０００である。本発明で用いることができるポリフルオロオレフィン樹脂としては、現在知られているすべての種類のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を用いることができる。
ポリテトラフルオロエチレンのうち、フィブリル形成能力のあるものが好ましい。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンには特に制限はないが、例えば、ＡＳＴＭ規格において、タイプ３に分類されるものが挙げられる。
その具体例としては、例えば、テフロン６−Ｊ（三井・デュポンフロロケミカル株式会社製）、ポリフロンＤ−１、ポリフロンＦ−１０３、ポリフロンＦ２０１（ダイキン工業株式会社製）及びＣＤ０７６（旭硝子株式会社製）等が挙げられる。
（Ｂ）ポリフルオロオレフィン樹脂の平均分子量は、５００，０００以上であることが好ましく、より好ましくは５００，０００〜１０，０００，０００である。本発明で用いることができるポリフルオロオレフィン樹脂としては、現在知られているすべての種類のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を用いることができる。
ポリテトラフルオロエチレンのうち、フィブリル形成能力のあるものが好ましい。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンには特に制限はないが、例えば、ＡＳＴＭ規格において、タイプ３に分類されるものが挙げられる。
その具体例としては、例えば、テフロン６−Ｊ（三井・デュポンフロロケミカル株式会社製）、ポリフロンＤ−１、ポリフロンＦ−１０３、ポリフロンＦ２０１（ダイキン工業株式会社製）及びＣＤ０７６（旭硝子株式会社製）等が挙げられる。
また、上記タイプ３に分類されるもの以外では、例えば、アルゴフロンＦ５（モンテフルオス株式会社製）、ポリフロンＭＰＡ及びポリフロンＦＡ−１００（ダイキン工業株式会社製）等が挙げられる。これらのポリテトラフルオロエチレンは、単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせてもよい。
上記のようなフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンは、例えば、テトラフルオロエチレンを水性溶媒中で、ナトリウム、カリウム、アンモニウムパーオキシジスルフィドの存在下で、０．００５〜１ＭＰａの圧力下、温度０〜２００℃、好ましくは２０〜１００℃で重合させることによって得ることができる。
上記のようなフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンは、例えば、テトラフルオロエチレンを水性溶媒中で、ナトリウム、カリウム、アンモニウムパーオキシジスルフィドの存在下で、０．００５〜１ＭＰａの圧力下、温度０〜２００℃、好ましくは２０〜１００℃で重合させることによって得ることができる。
（Ｂ）ポリフルオロオレフィン樹脂の添加量は、ドリッピング防止効果と、外観不良及び衝撃強度との兼ね合いの観点から、上記（Ａ）ポリカーボネート系樹脂混合物１００質量部に対して０．０１〜５質量部、好ましくは０．１〜２質量部、より好ましくは０．１〜１質量部である。
本発明のポリカーボネート系樹脂組成物には、更に、（Ｃ）非晶質スチレン系樹脂を添加することができる。本発明で使用する（Ｃ）非晶質スチレン系樹脂は、ポリカーボネートの成形加工性を改善する目的で使用されるものであり、スチレン、α−メチルスチレンなどのモノビニル系芳香族単量体２０〜１００質量％、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体０〜６０質量％、およびこれらと共重合可能なマレイミド、（メタ）アクリル酸メチルなどの他のビニル系単量体０〜５０質量％からなる単量体または単量体混合物を重合して得られる重合体がある。これらの重合体としては、ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）などがある。
用いられる（Ｃ）非晶質スチレン系樹脂は、流動性と耐衝撃性の観点から、２００℃、５ｋｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が５〜１５０、好ましくは１０〜１３０、より好ましくは１５〜１００のものが用いられる。
用いられる（Ｃ）非晶質スチレン系樹脂は、流動性と耐衝撃性の観点から、２００℃、５ｋｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が５〜１５０、好ましくは１０〜１３０、より好ましくは１５〜１００のものが用いられる。
また、（Ｃ）非晶質スチレン系樹脂としてはゴム変性スチレン系樹脂が好ましく利用できる。このゴム変性スチレン系樹脂としては、好ましくは、少なくともスチレン系単量体がゴムにグラフト重合した耐衝撃性スチレン系樹脂である。ゴム変性スチレン系樹脂としては、たとえば、ポリブタジエンなどのゴムにスチレンが重合した耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ポリブタジエンにアクリロニトリルとスチレンとが重合したＡＢＳ樹脂、ポリブタジエンにメタクリル酸メチルとスチレンが重合したＭＢＳ樹脂などがあり、ゴム変性スチレン系樹脂は、二種以上を併用することができるとともに、前記のゴム未変性であるスチレン系樹脂との混合物としても使用できる。
これらの中でゴム状重合体の存在下又は不存在下に重合したスチレンとアクリロニトリル及び／またはメタクリル酸メチルとの共重合体が、（Ｃ）非晶質スチレン系樹脂として、特に好ましく利用できる。これらの特に好ましいものを例示すれば、ＡＳ樹脂としては、２９０ＦＦ（テクノポリマー製）、Ｓ１００Ｎ（ＵＭＧ−ＡＢＳ製）、ＰＮ−１１７Ｃ（奇美実業製）を挙げることができ、ＡＢＳ樹脂としては、サンタックＡＴ−０５、ＳＸＨ−３３０（以上、日本Ａ＆Ｌ製）、トヨラック５００、７００（東レ製）、ＰＡ−７５６（奇美実業製）を挙げることができる。
これらの中でゴム状重合体の存在下又は不存在下に重合したスチレンとアクリロニトリル及び／またはメタクリル酸メチルとの共重合体が、（Ｃ）非晶質スチレン系樹脂として、特に好ましく利用できる。これらの特に好ましいものを例示すれば、ＡＳ樹脂としては、２９０ＦＦ（テクノポリマー製）、Ｓ１００Ｎ（ＵＭＧ−ＡＢＳ製）、ＰＮ−１１７Ｃ（奇美実業製）を挙げることができ、ＡＢＳ樹脂としては、サンタックＡＴ−０５、ＳＸＨ−３３０（以上、日本Ａ＆Ｌ製）、トヨラック５００、７００（東レ製）、ＰＡ−７５６（奇美実業製）を挙げることができる。
上記ゴムの具体例としては、ポリブタジエン、アクリレートおよび／またはメタクリレートを含有するゴム質重合体、スチレン・ブタジエン・スチレンゴム（ＳＢＳ）、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエン・アクリルゴム、イソプレン・ゴム、イソプレン・スチレンゴム、イソプレン・アクリルゴム、エチレン・プロピレンゴム等が挙げられる。このうち、特に好ましいものはポリブタジエンである。ここで用いるポリブタジエンは、低シスポリブタジエン（例えば１，２−ビニル結合を１〜３０モル％、１，４−シス結合を３０〜４２モル％含有するもの）、高シスポリブタジエン（例えば１，２−ビニル結合を２０モル％以下、１，４−シス結合を７８モル％以上含有するもの）のいずれを用いてもよく、また、これらの混合物であってもよい。
（Ｃ）非晶質スチレン系樹脂の添加量は、（Ａ）ポリカーボネート系樹脂混合物１００質量部に対して５〜３０質量部程度、好ましくは７〜２５質量部、より好ましくは１０〜２０質量部である。この範囲の添加量においては、耐熱性、難燃性、耐衝撃性等の他の物性を大きく損なうことなく、本発明の樹脂組成物の成形加工性を改善することができる。
また、本発明のポリカーボネート系樹脂組成物には、成形体の剛性、難燃性を向上させるために、更に（Ｄ）無機充填剤を添加することができる。
ここで、無機充填剤としては、タルク、マイカ、ワラストナイト、カオリン、珪藻土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウムや、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維等の繊維状の充填剤を挙げることができる。中でも、板状のタルク、マイカ、ワラストナイト、ガラス繊維、炭素繊維が好ましい。タルクとしては、マグネシウムの含水ケイ酸塩であり、一般に市販されているものを用いることができる。
タルクには、主成分であるケイ酸と酸化マグネシウムの他に、微量の酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化鉄を含むことがあるが、本発明の樹脂組成物には、これらを含んでいても良い。また、タルク等の無機充填剤は平均粒径が０．１〜５０μｍ程度、好ましくは、０．２〜２０μｍ、より好ましくは３〜８μｍである。
ここで、無機充填剤としては、タルク、マイカ、ワラストナイト、カオリン、珪藻土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウムや、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維等の繊維状の充填剤を挙げることができる。中でも、板状のタルク、マイカ、ワラストナイト、ガラス繊維、炭素繊維が好ましい。タルクとしては、マグネシウムの含水ケイ酸塩であり、一般に市販されているものを用いることができる。
タルクには、主成分であるケイ酸と酸化マグネシウムの他に、微量の酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化鉄を含むことがあるが、本発明の樹脂組成物には、これらを含んでいても良い。また、タルク等の無機充填剤は平均粒径が０．１〜５０μｍ程度、好ましくは、０．２〜２０μｍ、より好ましくは３〜８μｍである。
上記（Ｄ）無機充填剤の添加量は、成形体の大きさ、質量、成形体の要求性状と成形性とを考慮して適宜決定することができるが、成形体の比重や衝撃強度等との兼ね合いから、（Ａ）ポリカーボネート系樹脂混合物１００質量部に対して１〜４０質量部程度、好ましくは１〜３０質量部、より好ましくは５〜１５質量部である。
また、本発明のポリカーボネート系樹脂組成物には、成形体の衝撃強度を向上させるために、更に（Ｅ）耐衝撃性向上剤を添加することができる。
この（Ｅ）耐衝撃性向上剤には、ゴム状弾性体が好適に用いられ、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン・ブタジエン・スチレン（ＳＢＳ）ゴム、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエン・アクリルゴム、イソプレン・スチレンゴム、イソプレン・アクリルゴム、エチレン・プロピレンゴム、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、シロキサンゴム等が挙げられる。
このうち（Ｅ）耐衝撃性向上剤として、コア・シェル型のエラストマーを使用することが好ましい。コア・シェル型のエラストマーはコア（芯）とシェル（殻）から構成される２層構造を有しており、コア部分は軟質なゴム状態であって、その表面のシェル部分は硬質な樹脂状態であり、弾性体自体は粉末状（粒子状態）のものである。このゴム状弾性体は、ポリカーボネート樹脂と溶融ブレンドした後も、その粒子状態は、大部分がもとの形態を保っている。配合されたゴム状弾性体の大部分がもとの形態を保っていることにより、表層剥離を起こさない効果が得られる。
この（Ｅ）耐衝撃性向上剤には、ゴム状弾性体が好適に用いられ、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン・ブタジエン・スチレン（ＳＢＳ）ゴム、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエン・アクリルゴム、イソプレン・スチレンゴム、イソプレン・アクリルゴム、エチレン・プロピレンゴム、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、シロキサンゴム等が挙げられる。
このうち（Ｅ）耐衝撃性向上剤として、コア・シェル型のエラストマーを使用することが好ましい。コア・シェル型のエラストマーはコア（芯）とシェル（殻）から構成される２層構造を有しており、コア部分は軟質なゴム状態であって、その表面のシェル部分は硬質な樹脂状態であり、弾性体自体は粉末状（粒子状態）のものである。このゴム状弾性体は、ポリカーボネート樹脂と溶融ブレンドした後も、その粒子状態は、大部分がもとの形態を保っている。配合されたゴム状弾性体の大部分がもとの形態を保っていることにより、表層剥離を起こさない効果が得られる。
このコア・シェル型のエラストマーとしては、種々なものを挙げることができる。市販のものとしては、例えばＥＸＬ２６０２、ＥＸＬ２６０３、ＥＸＬ２６２０、ＫＭ−３３０（ローム＆ハース株式会社製）、メタブレンＳ２００１、メタブレンＳ２００６、メタブレンＳ２１００、メタブレンＣ２２３Ａ、メタブレンＷ４５０Ａ（三菱レイヨン株式会社製）等が挙げられる。
これらの中で、例えば、アルキルアクリレートやアルキルメタクリレート、ジメチルシロキサンを主体とする単量体から得られるゴム状重合体の存在下に、ビニル系単量体の一種または二種以上を重合させて得られるものが挙げられる。
これらの中で、例えば、アルキルアクリレートやアルキルメタクリレート、ジメチルシロキサンを主体とする単量体から得られるゴム状重合体の存在下に、ビニル系単量体の一種または二種以上を重合させて得られるものが挙げられる。
ここで、アルキルアクリレートやアクリルメタクリレートとしては、Ｃ２〜Ｃ１０アルキル基を有するものが好適である。具体的には、例えばエチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート等が挙げられる。
これらのアルキルアクリレート類を主体とする単量体から得られるゴム状弾性体としては、アルキルアクリレート類７０質量％以上と、これと共重合可能な他のビニル系単量体、例えばメチルメタクリレート、アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン等３０質量％以下とを反応させて得られる重合体が挙げられる。
なお、この場合、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の多官能性単量体を架橋剤として適宜添加して反応させてもよい。
ゴム状重合体の存在下に反応させるビニル系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル等が挙げられる。これらの単量体は、一種または二種以上を組み合わせて用いてもよいし、また、他のビニル系重合体、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物や、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル化合物等と共重合させてもよい。
この重合反応は、例えば塊状重合、懸濁重合、乳化重合などの各種方法によって行うことができる。特に、乳化重合法が好適である。
これらのアルキルアクリレート類を主体とする単量体から得られるゴム状弾性体としては、アルキルアクリレート類７０質量％以上と、これと共重合可能な他のビニル系単量体、例えばメチルメタクリレート、アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン等３０質量％以下とを反応させて得られる重合体が挙げられる。
なお、この場合、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の多官能性単量体を架橋剤として適宜添加して反応させてもよい。
ゴム状重合体の存在下に反応させるビニル系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル等が挙げられる。これらの単量体は、一種または二種以上を組み合わせて用いてもよいし、また、他のビニル系重合体、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物や、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル化合物等と共重合させてもよい。
この重合反応は、例えば塊状重合、懸濁重合、乳化重合などの各種方法によって行うことができる。特に、乳化重合法が好適である。
上記（Ｅ）耐衝撃性向上剤の添加量は、目的の成形体に要求される耐衝撃性、耐熱性、剛性等を総合的に考慮して決定されるが、（Ａ）ポリカーボネート系樹脂混合物１００質量部に対して、好ましくは１〜１５質量部、より好ましくは１〜１０質量部、更に好ましくは１〜７質量部である。この範囲の添加量においては、難燃性を低下させずに耐衝撃性を改善することができる。
本発明のポリカーボネート系樹脂組成物には、上記（Ｃ）〜（Ｅ）成分の他に、更に酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤等の一般的な添加剤を添加することができる。
また、本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は、有機ハロゲン系難燃剤及び有機リン酸エステル系難燃剤のいずれをも実質的に含まない。このため、該樹脂組成物の成形加工時の金型腐食や有害ガスの発生等が起こりにくい。更に、耐湿熱特性にも優れることから、使用後のリサイクル率を上げられるという利点がある。
次に、本発明のポリカーボネート系樹脂組成物の製造方法について説明する。
本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は、前記の各成分、（Ａ）[（Ａ−１），（Ａ−２），必要に応じて用いられる（Ａ−３）]、及び（Ｂ）を上記割合で、更に必要に応じて用いられる各種任意成分（Ｃ）〜（Ｅ）、更には他の一般的な添加剤等を適当な割合で配合し、混練することにより得られる。
このときの配合及び混練は、通常用いられている機器、例えば、リボンブレンダー、ドラムタンブラー等で予備混合して、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機、コニーダ等を用いる方法で行うことができる。
混練の際の加熱温度は、通常２４０〜３００℃の範囲で適宜選択される。
尚、（Ａ）ポリカーボネート系樹脂混合物以外の含有成分は、予め、（Ａ）ポリカーボネート系樹脂混合物と溶融混練、即ち、マスターバッチとして添加することもできる。
本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は、前記の各成分、（Ａ）[（Ａ−１），（Ａ−２），必要に応じて用いられる（Ａ−３）]、及び（Ｂ）を上記割合で、更に必要に応じて用いられる各種任意成分（Ｃ）〜（Ｅ）、更には他の一般的な添加剤等を適当な割合で配合し、混練することにより得られる。
このときの配合及び混練は、通常用いられている機器、例えば、リボンブレンダー、ドラムタンブラー等で予備混合して、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機、コニーダ等を用いる方法で行うことができる。
混練の際の加熱温度は、通常２４０〜３００℃の範囲で適宜選択される。
尚、（Ａ）ポリカーボネート系樹脂混合物以外の含有成分は、予め、（Ａ）ポリカーボネート系樹脂混合物と溶融混練、即ち、マスターバッチとして添加することもできる。
また、本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は、上記溶融混練方法によりペレット状の組成物成形原料とし、ついで、このペレットを用いた、射出成形、射出圧縮成形による射出成形体の製造に好適に用いることができる。なお、射出成形方法としては、外観のヒケ防止のため、あるいは軽量化のためのガス注入成形を採用することもできる。
本発明は、また、前述した本発明のポリカーボネート系樹脂組成物を成形してなる射出成形体をも提供する。上記のようにして得られた本発明の射出成形体は、回収ポリカーボネート樹脂を原料として用い、かつ有機ハロゲン系難燃剤及び有機リン酸エステル系難燃剤のいずれをも実質的に含有していなくても、難燃性や機械的強度、耐湿性が良好である。
以下に実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。本実施例において、「ｐｐｍ」は、特に断りのない限り、質量ｐｐｍを表す。
なお、以下の製造例１〜４で得られた回収ポリカーボネート樹脂中の金属異物の含有量は、以下の方法によって測定した。また、回収ポリカーボネート樹脂の滞留熱安定性を、以下の方法によって評価した。
なお、以下の製造例１〜４で得られた回収ポリカーボネート樹脂中の金属異物の含有量は、以下の方法によって測定した。また、回収ポリカーボネート樹脂の滞留熱安定性を、以下の方法によって評価した。
（金属異物の含有量の測定方法）
回収ＰＣ−１〜ＰＣ−４のサンプル１０ｇをプラチナ坩堝に計り取り、電気炉で炭化処理後、８００℃に昇温して完全に灰化させた。
その後、塩酸に溶解し、金属類（Ｎａ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｔｅ、Ｓｂ、Ｃｕ）の残存量をＩＣＰ（Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ Ｃｏｕｐｌｅｄ Ｐｌａｓｍａ）分析（装置名：「ＩＲＩＳ Ａｄｖａｎｔａｇｅ」、ＪＡＲＲＥＬＬ ＡＳＨ社製）により測定した。
なお、Ｎａ、Ｆｅの含有量がいずれも０．２ｐｐｍ以下であり、かつＡｌ、Ｔｅ、Ｓｂ、Ｃｕの含有量がいずれも０．１ｐｐｍ未満の回収ポリカーボネート樹脂を「良品」、そうでないものを「不良品」とした。
回収ＰＣ−１〜ＰＣ−４のサンプル１０ｇをプラチナ坩堝に計り取り、電気炉で炭化処理後、８００℃に昇温して完全に灰化させた。
その後、塩酸に溶解し、金属類（Ｎａ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｔｅ、Ｓｂ、Ｃｕ）の残存量をＩＣＰ（Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ Ｃｏｕｐｌｅｄ Ｐｌａｓｍａ）分析（装置名：「ＩＲＩＳ Ａｄｖａｎｔａｇｅ」、ＪＡＲＲＥＬＬ ＡＳＨ社製）により測定した。
なお、Ｎａ、Ｆｅの含有量がいずれも０．２ｐｐｍ以下であり、かつＡｌ、Ｔｅ、Ｓｂ、Ｃｕの含有量がいずれも０．１ｐｐｍ未満の回収ポリカーボネート樹脂を「良品」、そうでないものを「不良品」とした。
（滞留熱安定性の評価方法−ＹＩの測定−）
回収ポリカーボネート樹脂（良品及び不良品）を用いて、以下の条件で、成形機内滞留熱安定性の評価を行った。
成形機：「ＥＣ４０Ｎ」（東芝機械株式会社製）
シリンダー温度：３２０℃、金型温度：８０℃、
滞留時間：０、５、１０、１５、２０分
安定して射出成形体が取れるようになった後、６ショット目から上記の滞留時間で滞留させた成形プレート（８０×４０×３ｍｍ）の色相を日本電色工業株式会社製の「ＳＺ−Σ９０」を用い、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して、ＹＩ（イエローインデックス）を測定し、その変化量を滞留熱安定性の評価の指標とした。ＹＩの変化量が少ないほど、滞留熱安定性に優れることを示す。
また、参考として、ＭＤ１５００（光ディスク用ポリカーボネート樹脂、台化出光石油化学社製）の滞留熱安定性の評価を行った。結果を表２に示す。
回収ポリカーボネート樹脂（良品及び不良品）を用いて、以下の条件で、成形機内滞留熱安定性の評価を行った。
成形機：「ＥＣ４０Ｎ」（東芝機械株式会社製）
シリンダー温度：３２０℃、金型温度：８０℃、
滞留時間：０、５、１０、１５、２０分
安定して射出成形体が取れるようになった後、６ショット目から上記の滞留時間で滞留させた成形プレート（８０×４０×３ｍｍ）の色相を日本電色工業株式会社製の「ＳＺ−Σ９０」を用い、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して、ＹＩ（イエローインデックス）を測定し、その変化量を滞留熱安定性の評価の指標とした。ＹＩの変化量が少ないほど、滞留熱安定性に優れることを示す。
また、参考として、ＭＤ１５００（光ディスク用ポリカーボネート樹脂、台化出光石油化学社製）の滞留熱安定性の評価を行った。結果を表２に示す。
[回収ポリカーボネート樹脂の製造]
＜製造例１＞ 回収ポリカーボネート樹脂１（回収ＰＣ−１）の製造
〔Ｉ〕廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクの粉砕工程
光ディスク製造装置から回収され製品規格外となったポリカーボネート基板に異質層としてアルミニウムが蒸着されている円盤状の光ディスクを、ロータリー式の粉砕機にてスクリーン直径１６ｍｍにセットして粉砕した。粉砕物の平均粒径は１２ｍｍであった。
〔II〕化学処理による不純物除去工程
（i）界面活性剤含有水溶液による洗浄
次いで、界面活性剤として、ポリオキシエチレンジスルホン化フェニルエーテル（製品名：「エマルゲン（登録商標）Ａ−５００」、花王株式会社製）１質量％及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム１質量％を含む混合水溶液中において、９０℃で６０分間撹拌した。
（ii）アルカリ処理
続いて、３質量％の水酸化ナトリウム水溶液を用いて、１２０℃で３０分間撹拌処理した。更に５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を用いて、１２０℃で３０分間撹拌した。
（iii）界面活性剤及び過酸化物の混合水溶液による洗浄
続いて、ポリオキシエチレンジスルホン化フェニルエーテル（製品名：「エマルゲン（登録商標）Ａ−５００」、花王株式会社製）１質量％及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム１質量％を含む水溶液中に、過酸化水素０．５８質量％相当量を混合した混合水溶液中において、９０℃で３０分間撹拌した。
（iv）水洗及び乾燥
その後、純水で十分洗浄した後、８０℃で５時間乾燥させ、化学処理物を得た。
＜製造例１＞ 回収ポリカーボネート樹脂１（回収ＰＣ−１）の製造
〔Ｉ〕廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクの粉砕工程
光ディスク製造装置から回収され製品規格外となったポリカーボネート基板に異質層としてアルミニウムが蒸着されている円盤状の光ディスクを、ロータリー式の粉砕機にてスクリーン直径１６ｍｍにセットして粉砕した。粉砕物の平均粒径は１２ｍｍであった。
〔II〕化学処理による不純物除去工程
（i）界面活性剤含有水溶液による洗浄
次いで、界面活性剤として、ポリオキシエチレンジスルホン化フェニルエーテル（製品名：「エマルゲン（登録商標）Ａ−５００」、花王株式会社製）１質量％及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム１質量％を含む混合水溶液中において、９０℃で６０分間撹拌した。
（ii）アルカリ処理
続いて、３質量％の水酸化ナトリウム水溶液を用いて、１２０℃で３０分間撹拌処理した。更に５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を用いて、１２０℃で３０分間撹拌した。
（iii）界面活性剤及び過酸化物の混合水溶液による洗浄
続いて、ポリオキシエチレンジスルホン化フェニルエーテル（製品名：「エマルゲン（登録商標）Ａ−５００」、花王株式会社製）１質量％及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム１質量％を含む水溶液中に、過酸化水素０．５８質量％相当量を混合した混合水溶液中において、９０℃で３０分間撹拌した。
（iv）水洗及び乾燥
その後、純水で十分洗浄した後、８０℃で５時間乾燥させ、化学処理物を得た。
〔III〕異物除去工程
（ａ）磁石を用いることにより磁性金属異物を除去する工程
図２に示すように、得られた上記化学処理物を、速度９ｋｇ／分でシューターにて移送し、シューターから０．５ｃｍ離れたところに、シューターの幅方向の長さより長い１２，０００ガウスの磁石２本を１５ｃｍ間隔で設置することにより、磁性金属異物が含まれている化学処理物を磁石に付着させて除去した。
（ｂ）光学カメラを用いることにより、着色異物を選定し、該着色異物を除去する工程
次いで、上記工程（ａ）を経て得られた処理物をベルトコンベアにより１００ｍ／分で搬送し、図３に示す仕組みの３ＣＣＤカメラ色彩選別機を用いて、該処理物中の着色異物を検知し、イジェクターにより風圧０．４ＭＰａで吹き飛ばして除去した。これによりポリカーボネート樹脂を得た。
（ａ）磁石を用いることにより磁性金属異物を除去する工程
図２に示すように、得られた上記化学処理物を、速度９ｋｇ／分でシューターにて移送し、シューターから０．５ｃｍ離れたところに、シューターの幅方向の長さより長い１２，０００ガウスの磁石２本を１５ｃｍ間隔で設置することにより、磁性金属異物が含まれている化学処理物を磁石に付着させて除去した。
（ｂ）光学カメラを用いることにより、着色異物を選定し、該着色異物を除去する工程
次いで、上記工程（ａ）を経て得られた処理物をベルトコンベアにより１００ｍ／分で搬送し、図３に示す仕組みの３ＣＣＤカメラ色彩選別機を用いて、該処理物中の着色異物を検知し、イジェクターにより風圧０．４ＭＰａで吹き飛ばして除去した。これによりポリカーボネート樹脂を得た。
〔IV〕異物検知工程
図４に示すような金属異物検出器（製品名：「スーパーメポリIII」、アンリツ株式会社製）を用いた。搬送速度６０ｍ／分で動く搬送ベルト上に、工程〔III〕を経て得られた上記ポリカーボネート樹脂が０．１５ｋｇ／ｍとなるように乗せて搬送し、金属異物が検出されたポリカーボネート樹脂が含まれる製品袋は廃棄し、純度の高い回収ポリカーボネート樹脂（回収ＰＣ−１）を得た。該回収ＰＣ−１を１０サンプル用意し、それらの金属異物の含有量を測定した結果を表１に示す。また、ＹＩの測定結果を表２に示す。
図４に示すような金属異物検出器（製品名：「スーパーメポリIII」、アンリツ株式会社製）を用いた。搬送速度６０ｍ／分で動く搬送ベルト上に、工程〔III〕を経て得られた上記ポリカーボネート樹脂が０．１５ｋｇ／ｍとなるように乗せて搬送し、金属異物が検出されたポリカーボネート樹脂が含まれる製品袋は廃棄し、純度の高い回収ポリカーボネート樹脂（回収ＰＣ−１）を得た。該回収ＰＣ−１を１０サンプル用意し、それらの金属異物の含有量を測定した結果を表１に示す。また、ＹＩの測定結果を表２に示す。
＜製造例２＞ 回収ポリカーボネート樹脂２（回収ＰＣ−２）の製造
製造例１において、上記工程〔III〕及び〔IV〕をいずれも行わなかったこと以外は同様にして、回収ポリカーボネート樹脂（回収ＰＣ−２）を得た。該回収ＰＣ−２を１０サンプル用意し、それらの金属異物の含有量を測定した結果を表１に示す。また、ＹＩの測定結果を表２に示す。
製造例１において、上記工程〔III〕及び〔IV〕をいずれも行わなかったこと以外は同様にして、回収ポリカーボネート樹脂（回収ＰＣ−２）を得た。該回収ＰＣ−２を１０サンプル用意し、それらの金属異物の含有量を測定した結果を表１に示す。また、ＹＩの測定結果を表２に示す。
＜製造例３＞ 回収ポリカーボネート樹脂３（回収ＰＣ−３）の製造
製造例１において、工程〔III〕を行わなかったこと以外は同様にして、回収ポリカーボネート樹脂（回収ＰＣ−３）を得た。該回収ＰＣ−３を１０サンプル用意し、それらの金属異物の含有量を測定した結果を表１に示す。また、ＹＩの測定結果を表２に示す。
製造例１において、工程〔III〕を行わなかったこと以外は同様にして、回収ポリカーボネート樹脂（回収ＰＣ−３）を得た。該回収ＰＣ−３を１０サンプル用意し、それらの金属異物の含有量を測定した結果を表１に示す。また、ＹＩの測定結果を表２に示す。
＜製造例４＞ 回収ポリカーボネート樹脂４（回収ＰＣ−４）の製造
製造例１において、工程〔IV〕を行わなかったこと以外は同様にして、回収ポリカーボネート樹脂（回収ＰＣ−４）を得た。該回収ＰＣ−４を１０サンプル用意し、それらの金属異物の含有量を測定した結果を表１に示す。また、ＹＩの測定結果を表２に示す。
製造例１において、工程〔IV〕を行わなかったこと以外は同様にして、回収ポリカーボネート樹脂（回収ＰＣ−４）を得た。該回収ＰＣ−４を１０サンプル用意し、それらの金属異物の含有量を測定した結果を表１に示す。また、ＹＩの測定結果を表２に示す。
表１及び表２より、本発明に記載の方法に従って回収した製造例１のポリカーボネート樹脂は、常に、ナトリウム及び鉄の含有量がいずれも０．２ｐｐｍであり、かつアルミニウム、テルル、アンチモン、銅の含有量が、いずれも０．１ｐｐｍ未満となっており、非常に純度が高く、成形機内における滞留によって黄変し難い、つまり滞留熱安定性に優れていることが分かる。
一方、製造例２〜４で得られた回収ポリカーボネート樹脂は、サンプルの１／４が、ナトリウムや鉄の含有量がそれぞれ１．７ｐｐｍ以上であり、アルミニウム、テルル、アンチモン、銅の含有量が、いずれも０．２ｐｐｍ以上であることから、純度の低い回収ポリカーボネート樹脂が混入しており、該ポリカーボネート樹脂は滞留熱安定性に乏しいことが分かる。
一方、製造例２〜４で得られた回収ポリカーボネート樹脂は、サンプルの１／４が、ナトリウムや鉄の含有量がそれぞれ１．７ｐｐｍ以上であり、アルミニウム、テルル、アンチモン、銅の含有量が、いずれも０．２ｐｐｍ以上であることから、純度の低い回収ポリカーボネート樹脂が混入しており、該ポリカーボネート樹脂は滞留熱安定性に乏しいことが分かる。
＜実施例１〜１２、参考例、比較例１〜７＞
樹脂組成物に使用した原料を以下に示す。
（Ａ−１）回収ポリカーボネート樹脂
実施例では製造例１で得られた回収ＰＣ−１、比較例では製造例２〜４で得られた回収ＰＣ−２（不良品）、回収ＰＣ−３（不良品）、回収ＰＣ−４（不良品）を使用した。
（Ａ−２）バ−ジンのポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体
下記のポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体を使用した。
ＰＣ−ＰＤＭＳ−１ ：
ポリカーボネート−ポリジメチルシロキサン共重合体 ： ＦＣ１７００［出光興産（株）製、粘度平均分子量＝１７，８００、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）部の重合度＝４０、ＰＤＭＳ含有率＝３．５質量％］
ＰＣ−ＰＤＭＳ−２ ：
下記の製造例５により得られたポリカーボネート−ポリジメチルシロキサン共重合体［粘度平均分子量＝１７，３００、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）部の重合度＝９０、ＰＤＭＳ含有率＝６．６質量％］
樹脂組成物に使用した原料を以下に示す。
（Ａ−１）回収ポリカーボネート樹脂
実施例では製造例１で得られた回収ＰＣ−１、比較例では製造例２〜４で得られた回収ＰＣ−２（不良品）、回収ＰＣ−３（不良品）、回収ＰＣ−４（不良品）を使用した。
（Ａ−２）バ−ジンのポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体
下記のポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体を使用した。
ＰＣ−ＰＤＭＳ−１ ：
ポリカーボネート−ポリジメチルシロキサン共重合体 ： ＦＣ１７００［出光興産（株）製、粘度平均分子量＝１７，８００、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）部の重合度＝４０、ＰＤＭＳ含有率＝３．５質量％］
ＰＣ−ＰＤＭＳ−２ ：
下記の製造例５により得られたポリカーボネート−ポリジメチルシロキサン共重合体［粘度平均分子量＝１７，３００、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）部の重合度＝９０、ＰＤＭＳ含有率＝６．６質量％］
[ポリカーボネート−ポリジメチルシロキサン共重合体の製造]
＜製造例５＞
（ポリカーボネートオリゴマー合成工程）
５．６質量％水酸化ナトリウム水溶液に後から溶解するビスフェノールＡ（ＢＰＡ）に対して２，０００ｐｐｍの亜二チオン酸ナトリウムを加え、これにビスフェノールＡ濃度が１３．５質量％になるようにビスフェノールＡを溶解し、ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液を調製した。
このビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液４０Ｌ（以下、Ｌはリットルの省略である。）／ｈｒ、塩化メチレン１５Ｌ／ｈｒの流量で、ホスゲンを４．０ｋｇ／ｈｒの流量で内径６ｍｍ、管長３０ｍの管型反応器に連続的に通した。管型反応器はジャケット部分を有しており、ジャケットに冷却水を通して反応液の温度を４０℃以下に保った。
管型反応器を出た反応液は後退翼を備えた内容積４０Ｌのバッフル付き槽型反応器へ連続的に導入され、ここに更にビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液２．８Ｌ／ｈｒ、２５質量％水酸化ナトリウム水溶液０．０７Ｌ／ｈｒ、水１７Ｌ／ｈｒ、１質量％トリエチルアミン水溶液を０．６４Ｌ／ｈｒを添加して反応を行った。槽型反応器から溢れ出る反応液を連続的に抜き出し、静置することで水相を分離除去し、塩化メチレン相を採取した。
このようにして得られたポリカーボネートオリゴマーは濃度３１８ｇ／Ｌ、クロロホーメート基濃度０．７５ｍｏｌ／Ｌであった。
＜製造例５＞
（ポリカーボネートオリゴマー合成工程）
５．６質量％水酸化ナトリウム水溶液に後から溶解するビスフェノールＡ（ＢＰＡ）に対して２，０００ｐｐｍの亜二チオン酸ナトリウムを加え、これにビスフェノールＡ濃度が１３．５質量％になるようにビスフェノールＡを溶解し、ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液を調製した。
このビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液４０Ｌ（以下、Ｌはリットルの省略である。）／ｈｒ、塩化メチレン１５Ｌ／ｈｒの流量で、ホスゲンを４．０ｋｇ／ｈｒの流量で内径６ｍｍ、管長３０ｍの管型反応器に連続的に通した。管型反応器はジャケット部分を有しており、ジャケットに冷却水を通して反応液の温度を４０℃以下に保った。
管型反応器を出た反応液は後退翼を備えた内容積４０Ｌのバッフル付き槽型反応器へ連続的に導入され、ここに更にビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液２．８Ｌ／ｈｒ、２５質量％水酸化ナトリウム水溶液０．０７Ｌ／ｈｒ、水１７Ｌ／ｈｒ、１質量％トリエチルアミン水溶液を０．６４Ｌ／ｈｒを添加して反応を行った。槽型反応器から溢れ出る反応液を連続的に抜き出し、静置することで水相を分離除去し、塩化メチレン相を採取した。
このようにして得られたポリカーボネートオリゴマーは濃度３１８ｇ／Ｌ、クロロホーメート基濃度０．７５ｍｏｌ／Ｌであった。
（ポリカーボネート−ポリジメチルシロキサン共重合体の製造）
邪魔板、パドル型攪拌翼及び冷却用ジャケットを備えた５０Ｌ槽型反応器に上記で製造したポリカーボネートオリゴマー溶液１５Ｌ、塩化メチレン９．０Ｌ、ジメチルシロキサン単位の繰り返し数が９０であるｏ−アリルフェノール末端変性ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）３９６ｇ及びトリエチルアミン８．８ｍＬを仕込み、攪拌下で、６．４質量％水酸化ナトリウム水溶液１３８９ｇを加え、１０分間、ポリカーボネートオリゴマーとｏ−アリルフェノール末端変性ＰＤＭＳとを反応させた。
この重合液に、ｐ−ｔ−ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）の塩化メチレン溶液（ＰＴＢＰ１４０ｇを塩化メチレン２．０Ｌに溶解したもの）、ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液（水酸化ナトリウム５７７ｇと亜二チオン酸ナトリウム２．０ｇを水８．４Ｌに溶解した水溶液に、ビスフェノールＡ１０１２ｇを溶解させたもの）を添加し５０分間重合反応を行った。
希釈のため塩化メチレン１０Ｌを加え１０分間攪拌した後、ポリカーボネート−ポリジメチルシロキサン共重合体を含む有機相と過剰のビスフェノールＡ及び水酸化ナトリウムを含む水相に分離し、有機相を単離した。
こうして得られたポリカーボネート−ポリジメチルシロキサン共重合体の塩化メチレン溶液を、その溶液に対して順次、１５容積％の０．０３ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液、０．２ｍｏｌ／Ｌ塩酸で洗浄し、次いで洗浄後の水相中の電気伝導度が０．０１μＳ／ｍ以下になるまで純水で洗浄を繰り返した。
洗浄により得られたポリカーボネート−ポリジメチルシロキサン共重合体の塩化メチレン溶液を濃縮・粉砕し、得られたフレークを減圧下１２０℃で乾燥した。
得られたポリカーボネート−ポリジメチルシロキサン共重合体の核磁気共鳴（ＮＭＲ）により求めたＰＤＭＳ残基量（ＰＤＭＳ共重合量）は６．６質量％、ＩＳＯ１６２８−４（１９９９）に準拠して測定した粘度数は４６．７、粘度平均分子量Ｍｖ＝１７，３００であった。
邪魔板、パドル型攪拌翼及び冷却用ジャケットを備えた５０Ｌ槽型反応器に上記で製造したポリカーボネートオリゴマー溶液１５Ｌ、塩化メチレン９．０Ｌ、ジメチルシロキサン単位の繰り返し数が９０であるｏ−アリルフェノール末端変性ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）３９６ｇ及びトリエチルアミン８．８ｍＬを仕込み、攪拌下で、６．４質量％水酸化ナトリウム水溶液１３８９ｇを加え、１０分間、ポリカーボネートオリゴマーとｏ−アリルフェノール末端変性ＰＤＭＳとを反応させた。
この重合液に、ｐ−ｔ−ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）の塩化メチレン溶液（ＰＴＢＰ１４０ｇを塩化メチレン２．０Ｌに溶解したもの）、ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液（水酸化ナトリウム５７７ｇと亜二チオン酸ナトリウム２．０ｇを水８．４Ｌに溶解した水溶液に、ビスフェノールＡ１０１２ｇを溶解させたもの）を添加し５０分間重合反応を行った。
希釈のため塩化メチレン１０Ｌを加え１０分間攪拌した後、ポリカーボネート−ポリジメチルシロキサン共重合体を含む有機相と過剰のビスフェノールＡ及び水酸化ナトリウムを含む水相に分離し、有機相を単離した。
こうして得られたポリカーボネート−ポリジメチルシロキサン共重合体の塩化メチレン溶液を、その溶液に対して順次、１５容積％の０．０３ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液、０．２ｍｏｌ／Ｌ塩酸で洗浄し、次いで洗浄後の水相中の電気伝導度が０．０１μＳ／ｍ以下になるまで純水で洗浄を繰り返した。
洗浄により得られたポリカーボネート−ポリジメチルシロキサン共重合体の塩化メチレン溶液を濃縮・粉砕し、得られたフレークを減圧下１２０℃で乾燥した。
得られたポリカーボネート−ポリジメチルシロキサン共重合体の核磁気共鳴（ＮＭＲ）により求めたＰＤＭＳ残基量（ＰＤＭＳ共重合量）は６．６質量％、ＩＳＯ１６２８−４（１９９９）に準拠して測定した粘度数は４６．７、粘度平均分子量Ｍｖ＝１７，３００であった。
（Ａ−３）バージンの芳香族ポリカーボネート樹脂
ＰＣ−１ ：
ビスフェノールＡポリカーボネート ： ＦＮ１７００Ａ［出光興産（株）製、粘度平均分子量Ｍｖ＝１７，０００］
ＰＣ−２ ：
ビスフェノールＡポリカーボネート ： ＦＮ２６００Ａ［出光興産（株）製、粘度平均分子量Ｍｖ＝２６，０００］
（Ｂ）ポリフルオロオレフィン樹脂
ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン樹脂） ： ＣＤ０７６（旭硝子（株）製）
（Ｃ）非晶質スチレン系樹脂
アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体 ： ＡＴ−０５[日本エイアンドエル(株)製、ＭＦＲ＝１８ｇ／１０分（２２０℃、５ｋｇ荷重）]
アクリロニトリルスチレン共重合体 ： ２９０ＦＦ[テクノポリマー（株）製、ＭＦＲ＝４８．４ｇ／１０分（２２０℃、５ｋｇ荷重）]
（Ｄ）無機充填剤
タルク ： ＴＰ−Ａ２５（富士タルク工業（株）製、平均粒子径：５μｍ）
（Ｅ）耐衝撃性向上剤
コアシェルタイプグラフトゴム状弾性体 ： ＥＸＬ２６０３（ロームアンドハースジャパン（株）製、コア：ブタジエン、シェル：メチルメタクリレート）
ＰＣ−１ ：
ビスフェノールＡポリカーボネート ： ＦＮ１７００Ａ［出光興産（株）製、粘度平均分子量Ｍｖ＝１７，０００］
ＰＣ−２ ：
ビスフェノールＡポリカーボネート ： ＦＮ２６００Ａ［出光興産（株）製、粘度平均分子量Ｍｖ＝２６，０００］
（Ｂ）ポリフルオロオレフィン樹脂
ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン樹脂） ： ＣＤ０７６（旭硝子（株）製）
（Ｃ）非晶質スチレン系樹脂
アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体 ： ＡＴ−０５[日本エイアンドエル(株)製、ＭＦＲ＝１８ｇ／１０分（２２０℃、５ｋｇ荷重）]
アクリロニトリルスチレン共重合体 ： ２９０ＦＦ[テクノポリマー（株）製、ＭＦＲ＝４８．４ｇ／１０分（２２０℃、５ｋｇ荷重）]
（Ｄ）無機充填剤
タルク ： ＴＰ−Ａ２５（富士タルク工業（株）製、平均粒子径：５μｍ）
（Ｅ）耐衝撃性向上剤
コアシェルタイプグラフトゴム状弾性体 ： ＥＸＬ２６０３（ロームアンドハースジャパン（株）製、コア：ブタジエン、シェル：メチルメタクリレート）
また、全ての配合について以下の成分を添加した。
・酸化防止剤 ：トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト ０．１質量部〔ＢＡＳＦ製、イルガフォス１６８〕
・離形剤 ：ペンタエリスリトールテトラステアレート １．０質量部〔理研ビタミン（株）製、リケスターＥＷ−４４０Ａ〕
・酸化防止剤 ：トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト ０．１質量部〔ＢＡＳＦ製、イルガフォス１６８〕
・離形剤 ：ペンタエリスリトールテトラステアレート １．０質量部〔理研ビタミン（株）製、リケスターＥＷ−４４０Ａ〕
上記成分を配合し、ベント式二軸押出機（機種名：ＴＥＭ３５、東芝機械（株）製）に供給し、２８０℃で溶融混練し、ペレット化した。得られたペレットを１２０℃、５時間乾燥後、成形温度２６０℃（金型温度８０℃）で射出成形して、評価用の試験片、成形サンプルを得た。
得られたサンプルを用いて、下記（１）〜（５）の試験を行った。配合量、及び評価結果を表３及び表４にまとめた。なお、表３及び表４において、（Ｂ）〜（Ｅ）成分は、（Ａ）；（Ａ−１）〜（Ａ−３）成分の合計１００質量部に対する添加量（質量部）である。
（１）難燃性試験−ＵＬ燃焼試験
ＵＬ９４に準拠して評価を行った（厚み１．５ｍｍ）。
（２）ペレットの流動性試験（ＭＦＲ）
各実施例及び比較例で得られたペレットを２８０℃に加熱し、２１．１Ｎ荷重で流動性（ＭＦＲ）を測定した。
（３）耐衝撃性試験−アイゾット衝撃強度（ノッチ付き）
ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して測定した。
（４）異物数の評価
各実施例及び比較例で得られたペレットを用い、２２０℃に設定した圧縮成形機（（株）北十字製、５０トンプレス）で試料７ｇをプレスしてパンケーキを得た。このパンケーキの外観を観察し、０．２ｍｍ2以上の異物数をカウントした。
（５）耐湿性試験
各実施例及び比較例で得られたペレットを６５℃、湿度８５％の環境下に５００時間置いた後の流動性を、上記（２）に準拠して測定した。
得られたサンプルを用いて、下記（１）〜（５）の試験を行った。配合量、及び評価結果を表３及び表４にまとめた。なお、表３及び表４において、（Ｂ）〜（Ｅ）成分は、（Ａ）；（Ａ−１）〜（Ａ−３）成分の合計１００質量部に対する添加量（質量部）である。
（１）難燃性試験−ＵＬ燃焼試験
ＵＬ９４に準拠して評価を行った（厚み１．５ｍｍ）。
（２）ペレットの流動性試験（ＭＦＲ）
各実施例及び比較例で得られたペレットを２８０℃に加熱し、２１．１Ｎ荷重で流動性（ＭＦＲ）を測定した。
（３）耐衝撃性試験−アイゾット衝撃強度（ノッチ付き）
ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して測定した。
（４）異物数の評価
各実施例及び比較例で得られたペレットを用い、２２０℃に設定した圧縮成形機（（株）北十字製、５０トンプレス）で試料７ｇをプレスしてパンケーキを得た。このパンケーキの外観を観察し、０．２ｍｍ2以上の異物数をカウントした。
（５）耐湿性試験
各実施例及び比較例で得られたペレットを６５℃、湿度８５％の環境下に５００時間置いた後の流動性を、上記（２）に準拠して測定した。
表３及び表４より、本発明のポリカーボネート系樹脂組成物はいずれも０．２ｍｍ2以上の異物が無く、耐湿性試験においても流動性の変化が非常に小さいことがわかる。また、比較例の該樹脂組成物よりも難燃性が優れている。また、表３の実施例１〜１２は回収ポリカーボネート樹脂を使用し、表４の参考例はバージンポリカーボネート樹脂のみを使用したものであるが、実施例１〜４及び８における本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は、難燃性、流動性が参考例と殆ど変わらず、また、アイゾット衝撃強度が同等以上であることが分かる。
本発明によれば、従来は非常に難しいとされてきた廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクから得られた回収ポリカーボネート樹脂を原料として、難燃性の低下や機械的強度の低下、耐湿性の低下等が無く、利用した色等の使用範囲を限定されず、更に、使用後のリサイクル率を高められるポリカーボネート系樹脂組成物及びそれを成形してなる射出成形体が得られる。
１ 異物が混入していない化学処理物
２ 異物が混入した化学処理物
３ 磁石
４ シューター
４’ ベルトコンベア
５ 光学カメラ
６ 光学カメラ用照明
７ ガラス
８ ベルトコンベア
９ エアーブロー／エアーカーテン
10 コントロールユニット
11 バックパネル
12 イジェクター
13 製品取り出し口
14 除去物取り出し口
15 投受光器（フォトセンサ）
16 搬送ベルト
17 コンベア
18 指示器
19 検出ヘッド
２ 異物が混入した化学処理物
３ 磁石
４ シューター
４’ ベルトコンベア
５ 光学カメラ
６ 光学カメラ用照明
７ ガラス
８ ベルトコンベア
９ エアーブロー／エアーカーテン
10 コントロールユニット
11 バックパネル
12 イジェクター
13 製品取り出し口
14 除去物取り出し口
15 投受光器（フォトセンサ）
16 搬送ベルト
17 コンベア
18 指示器
19 検出ヘッド
Claims (10)
- （Ａ）；（Ａ−１）ポリカーボネート樹脂基板を有する廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクに対し、下記〔Ｉ〕〜〔IV〕の工程を行うことにより得られる回収ポリカーボネート樹脂であって、ナトリウムの含有量が０．５ｐｐｍ以下であり、かつ、鉄の含有量が１ｐｐｍ以下であり、その他の金属であって記録膜又は色素膜由来の金属の含有量がいずれも０．１ｐｐｍ以下である回収ポリカーボネート樹脂５〜９５質量％、（Ａ−２）バージンのポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体９５〜５質量％、及び（Ａ−３）該ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体以外のバージン芳香族ポリカーボネート樹脂０〜９０質量％からなるポリカーボネート系樹脂混合物１００質量部に対して、（Ｂ）ポリフルオロオレフィン樹脂０．０１〜５質量部を添加してなり、有機ハロゲン系難燃剤及び有機リン酸エステル系難燃剤のいずれをも実質的に含まないことを特徴とするポリカーボネート系樹脂組成物。
〔Ｉ〕廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクの粉砕工程、
〔II〕化学処理による不純物除去工程、
〔III〕異物除去工程；（ａ）磁石を用いることにより磁性金属異物を除去する工程及び（ｂ）光学カメラを用いることにより、着色異物を選定し、該着色異物を除去する工程、
〔IV〕異物検知工程；金属異物検知器を用いることにより、金属異物の有無を検知し、金属異物を有する樹脂を除去する工程。 - （Ａ）ポリカーボネート系樹脂混合物中のポリオルガノシロキサン含有率が、０．４〜１０質量％であることを特徴とする請求項１に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
- ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体のポリオルガノシロキサンが、ポリジメチルシロキサンである請求項１又は２に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
- （Ａ）ポリカーボネート系樹脂混合物１００質量部に対して、更に（Ｃ）非晶質スチレン系樹脂５〜３０質量部を添加してなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
- （Ｃ）非晶質スチレン系樹脂が、ゴム状重合体の存在下又は不存在下に重合したスチレンとアクリロニトリル及び／又はメタクリル酸メチルとの共重合体であることを特徴とする請求項４に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
- （Ａ）ポリカーボネート系樹脂混合物１００質量部に対して、更に（Ｄ）無機充填剤１〜４０質量部を添加してなる請求項１〜５のいずれかに記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
- （Ｄ）無機充填剤が、タルク、マイカ、ワラストナイト、ガラス繊維、炭素繊維から選択されたものであることを特徴とする請求項６に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
- （Ａ）ポリカーボネート系樹脂混合物１００質量部に対して、更に（Ｅ）耐衝撃性向上剤１〜１５質量部を添加してなる請求項１〜７のいずれかに記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
- （Ｅ）耐衝撃性向上剤が、コア・シェル型のエラストマーである請求項８に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
- 請求項１〜９のいずれかに記載のポリカーボネート系樹脂組成物を成形してなる射出成形体。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010164262A JP2012025819A (ja) | 2010-07-21 | 2010-07-21 | 廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクからの難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及び射出成形体 |
| KR20127019451A KR20120135211A (ko) | 2009-12-24 | 2010-12-24 | 폐기 광 디스크 및/또는 회수 광 디스크로부터의 폴리카보네이트 수지의 회수 방법, 그리고 난연성 폴리카보네이트 수지 조성물, 사출 성형체 및 광학 성형품 |
| PCT/JP2010/073365 WO2011078334A1 (ja) | 2009-12-24 | 2010-12-24 | 廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクからのポリカーボネート樹脂の回収方法、並びに難燃性ポリカーボネート樹脂組成物、射出成形体及び光学成形品 |
| TW99146019A TW201132480A (en) | 2009-12-24 | 2010-12-24 | Method for recovering polycarbonate resin from discarded optical disc and/or recovered optical disc, flame-retardant polycarbonate resin composition, injection molded body, and molded article for optical use |
| CN2010800591603A CN102892561A (zh) | 2009-12-24 | 2010-12-24 | 由废弃光盘和/或回收光盘回收聚碳酸酯树脂的方法、以及阻燃性聚碳酸酯树脂组合物、注射成型体和光学成型品 |
| EP10839563.3A EP2517855A4 (en) | 2009-12-24 | 2010-12-24 | PROCESS FOR RECOVERING POLYCARBONATE RESIN FROM OPTICAL DISCS DISPOSED OF WASTE AND / OR OPTICAL RECOVERY DISCS, FLAME RETARDANT POLYCARBONATE RESIN COMPOSITION, INJECTION MOLDED BODY, AND OPTICALLY MOLDED MOLDED ARTICLE |
| US13/518,533 US20130018115A1 (en) | 2009-12-24 | 2010-12-24 | Method for recovering polycarbonate resin from discarded optical disc and/or recovered optical disc, flame-retardant polycarbonate resin composition, injection molded body, and molded article for optical use |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010164262A JP2012025819A (ja) | 2010-07-21 | 2010-07-21 | 廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクからの難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及び射出成形体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2012025819A true JP2012025819A (ja) | 2012-02-09 |
Family
ID=45779143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010164262A Pending JP2012025819A (ja) | 2009-12-24 | 2010-07-21 | 廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクからの難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及び射出成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2012025819A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014210872A (ja) * | 2013-04-19 | 2014-11-13 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート系樹脂組成物及び成形体 |
| JP2016028168A (ja) * | 2015-11-10 | 2016-02-25 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート系樹脂組成物及び成形体 |
| WO2016063655A1 (ja) * | 2014-10-20 | 2016-04-28 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体を含むポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形品 |
| WO2016063656A1 (ja) * | 2014-10-20 | 2016-04-28 | 出光興産株式会社 | リサイクル材を含むポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形品 |
| JP2018145439A (ja) * | 2018-05-24 | 2018-09-20 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体を含むポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形品 |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07286064A (ja) * | 1994-04-20 | 1995-10-31 | Teijin Eng Kk | 光学式ディスク廃棄物の処理方法 |
| JPH0881620A (ja) * | 1994-07-15 | 1996-03-26 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JP2002028927A (ja) * | 2000-07-13 | 2002-01-29 | Idemitsu Technofine Co Ltd | 樹脂粒状物の回収方法および樹脂粒状物 |
| JP2004189887A (ja) * | 2002-12-11 | 2004-07-08 | Ge Plastics Japan Ltd | ポリカーボネートの樹脂のリサイクル法 |
| JP2005008816A (ja) * | 2003-06-20 | 2005-01-13 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 再生ポリカーボネート樹脂組成物、その製造方法及び該組成物の射出成形品 |
| JP2005162819A (ja) * | 2003-12-01 | 2005-06-23 | Ge Plastics Japan Ltd | ポリカーボネート系樹脂組成物および成形体 |
| JP2007276349A (ja) * | 2006-04-10 | 2007-10-25 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 光学ディスク用原料の製造方法、その方法により製造された光学ディスク用原料 |
| JP2007314766A (ja) * | 2006-04-24 | 2007-12-06 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 熱可塑性樹脂組成物および樹脂成形品 |
| JP2010099618A (ja) * | 2008-10-24 | 2010-05-06 | Canon Inc | プラスチックの分別方法および分別装置 |
| JP2011131507A (ja) * | 2009-12-24 | 2011-07-07 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクからのポリカーボネート樹脂の回収方法及び回収したポリカーボネート樹脂を成形して得られる光学成形品 |
| JP2011236340A (ja) * | 2010-05-11 | 2011-11-24 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクからの難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及び射出成形体 |
-
2010
- 2010-07-21 JP JP2010164262A patent/JP2012025819A/ja active Pending
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07286064A (ja) * | 1994-04-20 | 1995-10-31 | Teijin Eng Kk | 光学式ディスク廃棄物の処理方法 |
| JPH0881620A (ja) * | 1994-07-15 | 1996-03-26 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JP2002028927A (ja) * | 2000-07-13 | 2002-01-29 | Idemitsu Technofine Co Ltd | 樹脂粒状物の回収方法および樹脂粒状物 |
| JP2004189887A (ja) * | 2002-12-11 | 2004-07-08 | Ge Plastics Japan Ltd | ポリカーボネートの樹脂のリサイクル法 |
| JP2005008816A (ja) * | 2003-06-20 | 2005-01-13 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 再生ポリカーボネート樹脂組成物、その製造方法及び該組成物の射出成形品 |
| JP2005162819A (ja) * | 2003-12-01 | 2005-06-23 | Ge Plastics Japan Ltd | ポリカーボネート系樹脂組成物および成形体 |
| JP2007276349A (ja) * | 2006-04-10 | 2007-10-25 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 光学ディスク用原料の製造方法、その方法により製造された光学ディスク用原料 |
| JP2007314766A (ja) * | 2006-04-24 | 2007-12-06 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 熱可塑性樹脂組成物および樹脂成形品 |
| JP2010099618A (ja) * | 2008-10-24 | 2010-05-06 | Canon Inc | プラスチックの分別方法および分別装置 |
| JP2011131507A (ja) * | 2009-12-24 | 2011-07-07 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクからのポリカーボネート樹脂の回収方法及び回収したポリカーボネート樹脂を成形して得られる光学成形品 |
| JP2011236340A (ja) * | 2010-05-11 | 2011-11-24 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクからの難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及び射出成形体 |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014210872A (ja) * | 2013-04-19 | 2014-11-13 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート系樹脂組成物及び成形体 |
| US10072134B2 (en) | 2013-04-19 | 2018-09-11 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Polycarbonate-type resin composition and molded article |
| WO2016063655A1 (ja) * | 2014-10-20 | 2016-04-28 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体を含むポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形品 |
| WO2016063656A1 (ja) * | 2014-10-20 | 2016-04-28 | 出光興産株式会社 | リサイクル材を含むポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形品 |
| JP2016079333A (ja) * | 2014-10-20 | 2016-05-16 | 出光興産株式会社 | リサイクル材を含むポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形品 |
| JP2016079334A (ja) * | 2014-10-20 | 2016-05-16 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体を含むポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形品 |
| EP3211038A4 (en) * | 2014-10-20 | 2018-05-02 | Idemitsu Kosan Co., Ltd | Polycarbonate resin composition including polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer, and molded article of same |
| EP3211038B1 (en) | 2014-10-20 | 2019-08-14 | Idemitsu Kosan Co., Ltd | Polycarbonate resin composition including polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer, and molded article of same |
| JP2016028168A (ja) * | 2015-11-10 | 2016-02-25 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート系樹脂組成物及び成形体 |
| JP2018145439A (ja) * | 2018-05-24 | 2018-09-20 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体を含むポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形品 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2011078334A1 (ja) | 廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクからのポリカーボネート樹脂の回収方法、並びに難燃性ポリカーボネート樹脂組成物、射出成形体及び光学成形品 | |
| US9018286B2 (en) | Flame retardant polycarbonate compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same | |
| JP5073203B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物、その成形品並びにフィルム及びシート | |
| US20080076866A1 (en) | Polycarbonate resin composition and molded article | |
| KR20070037718A (ko) | 열가소성 조성물 | |
| JP2012025819A (ja) | 廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクからの難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及び射出成形体 | |
| JP4212959B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品 | |
| KR20160055799A (ko) | 개선된 특성을 갖는 미네랄 강화 열가소성 폴리머 조성물 | |
| US9550895B2 (en) | Thermoplastic composition | |
| JP2008189766A (ja) | 樹脂組成物、樹脂成形体、筐体及び樹脂成形体の製造方法 | |
| TW201802181A (zh) | 具改良之耐水解性之聚碳酸酯組成物 | |
| JP2005255724A (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品 | |
| CN108026364B (zh) | 阻燃聚碳酸酯组合物、制备及使用其的方法 | |
| WO2016063656A1 (ja) | リサイクル材を含むポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形品 | |
| JP2011236340A (ja) | 廃棄光ディスク及び／又は回収光ディスクからの難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及び射出成形体 | |
| JP4223335B2 (ja) | 再生ポリカーボネート樹脂組成物、その製造方法及び該組成物の射出成形品 | |
| KR102396502B1 (ko) | 폴리카보네이트-폴리오르가노실록산 공중합체를 포함하는 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 그 성형품 | |
| JP2005162819A (ja) | ポリカーボネート系樹脂組成物および成形体 | |
| JP5278046B2 (ja) | 再生樹脂組成物及びその製造方法、並びに樹脂成形体 | |
| JP2004351887A (ja) | 光学ディスクの再資源化方法及び難燃樹脂組成物、難燃樹脂成形体 | |
| JP4080851B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| EP1167449A1 (en) | Polycarbonate resin composition and shaped article | |
| WO2011062105A1 (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JP5616612B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JP4242730B2 (ja) | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130430 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140708 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20141111 |