KR20170067880A - 아크릴레이트/메타크릴레이트 공정에서 폴리머 오염 및 응집의 감소 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 일반적으로, 폴리머 응집 또는 오염을 감소시키는 방법, 및 아크릴레이트, 메타크릴산, 또는 메타크릴레이트의 제조를 위한 공정에서의 이의 용도에 관한 것이다. 본 발명에 따르면, 시약은 알킬 프탈레이트, 알크아릴 프탈레이트, 아릴 프탈레이트, 또는 프탈산을 포함하며, 공정 또는 저장 장비에서 폴리머 응집 또는 오염을 감소시키기 위해 폴리머 오염물질 전구체가 응집하는 것을 방지하거나 현존하는 폴리머 응집물 또는 오염물질을 용해시키는 아크릴레이트, 메타크릴산, 또는 메타크릴레이트의 제조 공정에 시약을 적용하는 것을 포함한다.
Description
관련 출원에 관한 상호 참조
본 출원은 2014년 10월 14일에 출원된 미국특허출원번호 제62/063,697호를 우선권으로 주장하며, 이러한 문헌의 내용은 전문이 본원에 참고로 포함된다.
발명의 분야
본 발명은 일반적으로, 폴리머 오염 또는 응집을 감소시키는 방법, 및 아크릴레이트, 메타크릴산, 또는 메타크릴레이트 공정에서 이의 용도에 관한 것이다. 본 발명에 따르면, 시약은 알킬 프탈레이트, 알크아릴 프탈레이트, 아릴 프탈레이트, 또는 프탈산을 포함하며, 공정 또는 저장 장비에서 폴리머 응집 또는 오염을 감소시키기 위해 폴리머 오염물질 전구체가 응집되는 것을 방지하거나 현존하는 폴리머 응집물 및/또는 오염물질을 용해시키도록 아크릴레이트, 메타크릴산, 또는 메타크릴레이트 공정에 시약을 적용하는 것을 포함한다.
아세톤 시아노히드린-메틸 메타크릴레이트(ACH-MMA) 공정에서, 아세톤 시아노히드린은 과량의 황산(1.4 내지 1.8 mol/mol ACH)에 첨가되는데, 이러한 황산은 반응물 및 용매 둘 모두로서 작용하는 것이다. ACH와 황산 간의 반응은 α-설페이토이소부티라미드를 형성시키고, 이는 이후에 메타크릴아미드 설페이트를 제공하기 위해 가열된 공정 조건 하에서 제거 반응으로 수행된다.
다음 단계에서, 황산은 메타크릴아미드 설페이트의 MMA와 메틸아크릴산(MAA)의 혼합물로의 결합된 가수분해/에스테르화에서 촉매로서 역할을 한다.
하나의 반응식에서, 메타크릴아미드 설페이트는 연속 반응기 및 일련의 반응기들에서 100 내지 150℃의 온도에서 수성 메탄올과 반응된다.
메틸 메타크릴레이트(MMA)의 제조를 위한 산업적 공정에서, 수성 황산 폐 스트림(소비된 산(spent acid))이 형성된다. 이러한 소비된 산 스트림은 황산(H2S04), 암모늄 바이설페이트(NH4.HSO4) 및 잔류 유기 성분들로 농축된다. 유기 성분들은 일반적으로 높은 비율의 잔류물 및 타르(tar) 및 보다 적은 양의 가벼운 유기 화합물들을 포함한다.
MMA 소비된 산의 매우 오염된 특성으로 인하여, 산 회수 및 농축을 위해 이용 가능한 현 산업적 처리는 재생(regeneration)과 관련이 있다. 이러한 공정에서, 소비된 산은 약 1000℃에서 브릭-라인 로(brick-lined furnace)에서 분해된다. 이러한 온도에서, 소비된 산 중의 유기 성분들은 이산화탄소 및 물로 산화되며, 암모늄 염은 질소 및 이산화황으로 변환되며, 황산은 이산화황으로 환원된다. 재생 공정에서 형성되는 이산화황 가스 스트림은 통상적인 접촉 산 플랜트(contact acid plant)에서 황산으로 변환되기 전에 열 회수 및 가스 세정 공정으로 진행된다.
MMA, MAA, 메타크릴아미드 또는 다른 비닐 모노머의 중합은 아크릴레이트, 메타크릴산, 또는 메타크릴레이트 모노머를 제조하기 위한 제조 공정에서 요망되지 않고 매우 일반적인 것이다. MMA 제조 공정에서, MMA, MAA 및 다른 비닐 모노머로부터 형성된 폴리머는 소비된 산과 함께 공정에서 유출된다. 형성된 여러 폴리머들은 소비된 산 보다 더욱 낮은 밀도를 가지며, 이에 따라, 이러한 것들은 수성 산 중에서 부유하며, 이러한 것들이 응집하거나 소비된 산으로부터 침전하거나 장비 상에 침적할 때, 이러한 것들은 공정 작업 문제를 야기시킬 수 있다.
폴리머 형성, 응집, 및 오염은 일반적으로, 아크릴레이트, 메타크릴산, 또는 메타크릴레이트 모노머를 취급하는 공정들에 대해 영향을 미친다. 황산-함유 폐 스트림은 종종 폴리머를 운반한다. 작업 문제를 감소시키거나 방지하고 폐 스트림을 처분하는 것은 어렵고(challenging) 및 비용이 많이 드는 목표이다.
폴리머 응집물 또는 침적물이 형성된 직후에 이러한 폴리머 응집물 또는 침적물을 제거하고 폴리머 응집물 또는 침적물이 형성되기 전에 폴리머의 응집 또는 침적을 방지하기 위한 방법이 그러한 공정을 위해 요구된다.
본 발명의 일 양태는 아크릴레이트, 메타크릴산, 또는 메타크릴레이트 모노머의 제조를 위한 가공 장비와 접촉하는 공정 유체에서 탄화수소 오염물질을 분산시키거나 용해시키는 방법으로서, 오염물질을, 유효량의 알킬 프탈레이트, 알크아릴 프탈레이트, 아릴 프탈레이트, 프탈산, 또는 이들의 조합을 포함하는 유기 용매와 접촉시키는 것을 포함하는 방법이다.
다른 양태는 수성 황산, 유기 용매, 및 아크릴산, 아크릴레이트, 메타크릴산, 메타크릴아미드, 또는 메타크릴레이트, 또는 이들의 조합의 폴리머를 포함하는 조성물이며, 여기서, 유기 용매는 하기 화학식 1의 구조를 포함한다:
상기 식에서, R1 및 R2는 독립적으로, 수소, 알킬, 알크아릴, 또는 아릴이다.
다른 목적 및 특징들은 하기에서 어느 정도 명확하게 될 것이고, 어느 정도 언급될 것이다.
도 1은 통상적인 메틸 메타크릴레이트 공정에서 사용되는 장비의 개략도이다.
대응하는 참조 문자는 도면 전반에 걸쳐 대응하는 부분을 지시한다.
대응하는 참조 문자는 도면 전반에 걸쳐 대응하는 부분을 지시한다.
본 발명은 아크릴레이트, 메타크릴산, 또는 메타크릴레이트 모노머를 제조하는 공정에서 형성되는 폴리머 오염물질을 분산시키거나 용해시키는 방법에 관한 것이다. 아크릴산, 아크릴레이트, 메타크릴산, 메타크릴레이트, 메타크릴아미드, 또는 다른 비닐 모노머들의 폴리머는 부산물로서 형성된다. 폴리머는 불용성이 될 수 있고, 이후에, 공정 스트림으로부터 침전될 수 있다. 폴리머 침전물은 공정 장비 표면 상에 오염물질로서 침적할 수 있거나, 공정 유체로부터 침전하고 분리할 수 있고 공정 작업에 악영향을 미칠 수 있는 커다란 조각의 폴리머로 응집할 수 있다. 본 발명의 방법은 액체 공정 스트림에서 불용성 폴리머 응집물을 분산시키거나 용해시킨다. 디메틸 프탈레이트는 메틸 메타크릴레이트 공정의 소비된 산 스트림에서 폴리머 응집물에 대한 효과적인 용매인 것으로 확인되었다. 이에 따라, 본 방법의 하나의 유리한 양태는 폴리머 응집을 감소시키거나 방지하거나 존재하는 폴리머 응집물을 자유롭게 흐르는 액체로 용해시키고 이에 의해 공정 장비의 폴리머 침적 또는 오염을 감소시키기 위해 화학식 1의 용매를 사용하는 것이다.
본 발명의 일 양태는 아크릴레이트, 메타크릴산, 또는 메타크릴레이트 모노머를 제조하기 위한 가공 장비와 접촉하는 공정 유체에서 탄화수소 오염물질을 분산시키거나 용해시키는 방법으로서, 오염물질을, 유효량의 알킬 프탈레이트, 알크아릴 프탈레이트, 아릴 프탈레이트, 프탈산, 또는 이들의 조합을 포함하는 유기 용매와 접촉시키는 것을 포함하는 방법에 관한 것이다.
가공 장비는 메틸 메타크릴레이트의 제조를 위한 것일 수 있다. 바람직하게, 메틸 메타크릴레이트의 제조를 위한 가공 장비는 아세톤 시아노히드린 공정에 대해 구성된다.
본 방법은 본원에서 공정 유체가 황산 또는 이의 암모늄 염을 포함하는 것을 기술한 것이다.
공정 유체는 아크릴레이트, 메타크릴산, 또는 메타크릴레이트, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 바람직하게, 공정 유체는 메틸 메타크릴산, 메틸 메타크릴레이트, 또는 이들의 조합을 포함한다.
탄화수소 오염물질은 아크릴산, 아크릴레이트, 메타크릴산, 메타크릴레이트, 메타크릴아미드, 또는 이들의 조합의 올리고머 또는 폴리머일 수 있다. 바람직하게, 탄화수소 오염물질은 메타크릴아미드, 메타크릴산, 메틸 메타크릴레이트, 또는 이들의 조합의 올리고머 또는 폴리머를 포함한다.
본 방법은 본원에서 유기 용매가 하기 화학식 1의 구조를 포함하는 것을 기술한 것이다:
상기 식에서, R1 및 R2는 독립적으로, 수소, 알킬, 알크아릴, 또는 아릴이다.
본 발명의 다른 양태는 수성 황산, 유기 용매, 및 아크릴산, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 메타크릴산, 메타크릴아미드 또는 이들의 조합의 폴리머를 포함하는 조성물로서, 여기서, 유기 용매는 하기 화학식 1의 구조를 포함한다:
상기 식에서, R1 및 R2는 독립적으로, 수소, 알킬, 알크아릴, 또는 아릴이다.
R1 및 R2가 독립적으로 수소 및 C1-C12 알킬인 방법 또는 조성물.
유기 용매가 프탈산, 모노메틸 프탈레이트, 모노에틸 프탈레이트, 모노노닐 프탈레이트, 모노도데실 프탈레이트, 모노운데실 프탈레이트, 디메틸 프탈레이트, 디에틸 프탈레이트, 디노닐 프탈레이트, 디도데실 프탈레이트, 디운데실 프탈레이트, 모노페닐 프탈레이트, 모노벤질 프탈레이트, 디페닐 프탈레이트, 디벤질 프탈레이트, 또는 이들의 조합을 포함하는 것이 본원에 기술된 방법 또는 조성물.
유기 용매가 디메틸 프탈레이트, 디에틸 프탈레이트, 디노닐 프탈레이트, 디도데실 프탈레이트, 디운데실 프탈레이트, 또는 이들의 조합을 포함하는 방법 또는 조성물.
유기 용매가 디노닐 프탈레이트, 디도데실 프탈레이트, 디운데실 프탈레이트, 또는 이들의 조합을 포함하는 본원에 기술된 방법 또는 조성물.
유기 용매가 디메틸 프탈레이트, 디에틸 프탈레이트, 또는 이들의 조합인 방법 또는 조성물.
유기 용매가 디메틸 프탈레이트를 포함하는 방법 또는 조성물.
탄화수소 오염물질이 에틸렌성으로 불포화된 또는 비닐 모노머의 올리고머 또는 폴리머인 방법.
탄화수소 오염물질이 아크릴산, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 메타크릴산, 메타크릴아미드, 또는 이들의 조합의 올리고머 또는 폴리머인 방법.
유체 중의 유기 용매 농도가 약 10 중량ppm 내지 약 1 중량%인 본원에 기술된 방법.
유기 용매가 탄화수소 오염물질을 분산시키거나 응집, 침전, 또는 침적되는 것을 방지하기 위해 유기 용매를 사용할 때, 유기 용매 농도가 약 100 ppm 내지 약 1000 ppm인 방법.
유기 용매가 공정 유체에 연속적으로 첨가되는 본원에 기술된 방법.
유기 용매가 탄화수소 오염물질을 용해시키거나 제거하기 위해 사용될 때 유기 용매 농도가 약 100 중량ppm 내지 약 15 중량%인 방법.
유기 용매가 공정 유체에 간헐적으로 첨가되는 방법.
제2 용매, 분산제, 중합 억제제, 또는 이들의 조합인 화학 첨가제를 추가로 포함하는 본원에 기술된 방법.
제2 용매가 테트라하이드로푸란(THF), 디메틸 설폭사이드(DMSO), 메틸렌 디클로라이드, 또는 이들의 조합을 포함하는 본원에 기술된 방법.
중합 억제제는 페놀성 화합물(phenolic compound), 페닐렌디아민 또는 이의 유도체, 페노티아진 또는 이의 유도체, 니트로소페놀 또는 이의 유도체, 니트록사이드 또는 이의 유도체, 하이드록실아민, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
도 1은 반응기(10), 소비된 산 스트림(30), 소비된 산 저장 탱크(50), 소비된 산 회수 유닛(70), 및 유기 용매가 공정에 첨가될 수 있는 여러 위치들(places)을 도시한 것이다. 특히, 유기 용매는 소비된 산 저장 탱크 순환 스트림(60)에 첨가될 수 있다. 추가적으로, 유기 용매는 산 재생 유닛 또는 소비된 산 저장 탱크에 도달하기 전에 스트림을 처리하기 위해, 주입 포인트(40)에서 소비된 산 반응기 바닥 스트림(30)에 첨가될 수 있다. 최종적으로, 유기 용매는 가공 시스템에서 폴리머의 응집 또는 침적을 방지하기 위해, 반응기 유입구(20)에 첨가될 수 있거나, 시스템에서 하나 초과의 반응기가 존재하는 경우에, 반응기들 사이에 첨가될 수 있다.
유기 용매는 공정 유체로부터 침전하거나 장비 상에 침적되는 고체 폴리머를 함유하지 않는 소비된 산 스트림을 제공하기 위해 가공 시스템에 연속적으로 또는 간헐적으로 첨가될 수 있다. 유기 용매는 소비된 산 스트림 내에서 흐르는 폴리머 스트림을 유지시키기 위해 하나 이상의 스트림에 첨가될 수 있다.
본원에서 달리 명시하지 않는 한, "아크릴레이트"는 아크릴산의 염 또는 에스테르이다.
본원에서 달리 명시하지 않는 한, "메타크릴레이트"는 메타크릴산의 염 또는 에스테르이다.
본 발명이 상세히 기술되어 있지만, 개질예(modification) 및 변형예(variation)가 첨부된 청구항에서 규정된 본 발명의 범위를 벗어나지 않는 한 가능하다는 것이 명백할 것이다.
실시예
본 발명을 추가로 예시하기 위하여 하기 비-제한적인 실시예들이 제공된다.
실시예 1: 디메틸 프탈레이트는 폴리머가 응집/침전되는 것을 방지한다.
통상적인 메틸 메타크릴레이트 플랜트에서, 폴리머는 소비된 산 공정 스트림으로부터 침전되고 고체 폴리머 응집물을 형성하는 경향이 있다. 폴리머 응집물 덩어리(globule)는 소비된 산 스트림의 표면 상에 부유하고, 작업 문제를 야기시키고, 세정 및 처리 비용을 필요로 한다.
하기 실험은 유기 용매 처리가 폴리머 응집 또는 침전을 방지할 수 있음을 나타낸다.
THF 용매 중에 한 조각의 고체 메틸 메타크릴레이트 공정 폴리머를 용해시킴으로써 농축된 폴리머 용액을 제조하였다. 10 mL의 소비된 산 액체(메틸 메타크릴레이트 공정으로부터의 수성 황산 폐 스트림)를 함유한 시험관에서, 소량의 농축된 폴리머 용액을 첨가하였다. 미처리된 시험에서, 첨가 및 혼합 시에, 폴리머가 액체로부터 바로 침전되었고, 액체의 상부 상에 부유하는 한 조각의 고체 폴리머로 변하였는데, 이는 작업 경험(operational experience)과 일치하였다. 처리된 시험에서, 소비된 산 액체 샘플에 폴리머 용액을 첨가하기 전에 디메틸 프탈레이트를 투여하였다. 상반되게, 폴리머 용액의 첨가 시에 응집/침전이 일어나지 않았다. 대신에, 폴리머는 교반(쉐이킹(shaking) 후)으로 액체에 충분히 분산되고, 이후에, 폴리머는 침전 후에 액체의 상부에 액체로서 점진적으로 분리되었다. 액체층은 그후에 교반과 함께 소비된 산 중에 용이하게 다시 분산되었다. 이러한 증거는, 디메틸 프탈레이트 처리가 산성 공정 스트림 중의 응집 또는 침전으로부터 폴리머를 유지시키고 이에 따라 폴리머 오염으로부터 공정 장비를 보호할 수 있음을 나타낸다.
상기 실험에서, 큰 그룹의 후보물질들을 스크리닝하였다. 이러한 것들은 실제로 소비된 산으로부터의 폴리머 침전을 방지할 수 없었으나, 유기 용매들 중 일부가 폴리머를 용해시킬 수 있었다. 디메틸 프탈레이트가 바람직하였다.
실시예 2: 용해 연구(dissolution study)
본 실험은 유기 용매가 또한, 소비된 산 환경에서 존재하는 고체 폴리머를 용해시킬 수 있다는 것을 입증하는 것이다. 본 실험에서, 고체 조각의 소비된 산 저장 탱크 폴리머를 소비된 산의 용액에 떨어뜨리고, 교반기 상에서 4 내지 6시간 동안 교반시키고, 이후에 침전되었다. 처리된 샘플에서, 디메틸 프탈레이트를 투여하였고, 미처리된 샘플(임의 첨가제로 처리되지 않음) 및 상업적 분산제 처리된 샘플과 비교하였다.
디메틸 프탈레이트로 처리된 용액은 미처리된 용액 또는 분산제 처리된 용액 보다 훨씬 더 짙었는데, 이는 소비된 산 용액에 폴리머의 뚜렷한 용해를 명시하는 것이다. 또한, 고체 폴리머는 2 내지 3일 동안 디메틸 프탈레이트 처리된 용액 중에 액침시킨 후에 연화되었으며, 다른 두 개의 폴리머 샘플(예를 들어, 미처리된 샘플 및 분산제 처리된 샘플)은 손상되지 않은 채로 잔류하였다. 이러한 결과는, 디메틸 프탈레이트가 소비된 산 저장 탱크 폴리머에 대한 효과적인 용매이고, 작동 장비 상에 침적된 폴리머의 제거를 위한 가능한 세정 용매임을 나타내었다.
본 발명 또는 이의 바람직한 구체예(들)의 구성요소들을 도입할 때, 단수("a", "an", "the") 및 "상기(said)"는 하나 이상의 구성요소들이 존재하는 것을 의미하는 것으로 의도된다. 용어 "포함하는(comprising, including) 및 "갖는(having)"은 포괄적이고 나열된 구성요소들 이외의 추가적인 구성요소들이 존재할 수 있음을 의미하는 것으로 의도된다.
상술한 것을 고려하여, 본 발명의 여러 목적들이 달성되었으며, 다른 유리함 결과들이 획득되었다는 것을 알게 될 것이다.
다양한 변형예들이 본 발명의 범위를 벗어나지 않게 상기 방법들에서 이루어질 수 있기 때문에, 상기 설명에 포함되어 있고 첨부된 도면에 도시되어 있는 모든 사안(matter)이 제한적인 의미가 아닌, 예시적인 것으로서 해석될 것으로서 의도된다.
Claims (30)
- 아크릴레이트, 메타크릴산, 또는 메타크릴레이트 모노머의 제조를 위한 가공 장비와 접촉하는 공정 유체 중에서 탄화수소 오염물질(hydrocarbon foulant)을 분산시키거나 용해시키는 방법으로서, 오염물질을, 유효량의 알킬 프탈레이트, 알크아릴 프탈레이트, 아릴 프탈레이트, 프탈산, 또는 이들의 조합을 포함하는 유기 용매와 접촉시키는 것을 포함하는 방법.
- 제1항에 있어서, 가공 장비가 메타크릴산 또는 메틸 메타크릴레이트의 제조를 위한 것인 방법.
- 제2항에 있어서, 메타크릴산 또는 메틸 메타크릴레이트의 제조를 위한 가공 장비가 아세톤 시아노히드린 공정에 대해 구성되는 방법.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 공정 유체가 황산, 황산의 암모늄 염, 또는 이들의 조합을 포함하는 방법.
- 제4항에 있어서, 공정 유체가 아크릴레이트, 메타크릴산, 메타크릴레이트, 또는 이들의 조합을 포함하는 방법.
- 제5항에 있어서, 공정 유체가 메타크릴산, 메틸 메타크릴레이트, 또는 이들의 조합을 포함하는 방법.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 탄화수소 오염물질이 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 메타크릴아미드, 또는 이들의 조합의 올리고머 또는 폴리머를 포함하는 방법.
- 제7항에 있어서, 탄화수소 오염물질이 메타크릴산, 메틸 메타크릴레이트, 메타크릴아미드, 또는 이들의 조합의 올리고머 또는 폴리머를 포함하는 방법.
- 제9항에 있어서, R1 및 R2가 독립적으로, 수소 및 C1-C12 알킬인 방법.
- 제9항에 있어서, 유기 용매가 프탈산, 모노메틸 프탈레이트, 모노에틸 프탈레이트, 모노노닐 프탈레이트, 모노도데실 프탈레이트, 모노운데실 프탈레이트, 디메틸 프탈레이트, 디에틸 프탈레이트, 디노닐 프탈레이트, 디도데실 프탈레이트, 디운데실 프탈레이트, 모노페닐 프탈레이트, 모노벤질 프탈레이트, 디페닐 프탈레이트, 디벤질 프탈레이트, 또는 이들의 조합을 포함하는 방법.
- 제11항에 있어서, 유기 용매가 디메틸 프탈레이트, 디에틸 프탈레이트, 디노닐 프탈레이트, 디도데실 프탈레이트, 디운데실 프탈레이트, 또는 이들의 조합을 포함하는 방법.
- 제11항에 있어서, 유기 용매가 디노닐 프탈레이트, 디도데실 프탈레이트, 디운데실 프탈레이트, 또는 이들의 조합을 포함하는 방법.
- 제11항에 있어서, 유기 용매가 디메틸 프탈레이트, 디에틸 프탈레이트, 또는 이들의 조합인 방법.
- 제11항에 있어서, 유기 용매가 디메틸 프탈레이트를 포함하는 방법.
- 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 유체 중의 유기 용매 농도가 약 10 중량ppm 내지 약 1 중량%인 방법.
- 제16항에 있어서, 유기 용매가 탄화수소 오염물질을 분산시키거나 탄화수소 오염물질이 탄화수소 오염물질이 응집, 침전, 또는 침적되는 것을 방지하기 위해 사용되는 방법.
- 제16항 또는 제17항에 있어서, 유기 용매 농도가 약 100 ppm 내지 약 1000 ppm인 방법.
- 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 유기 용매가 공정 유체에 연속적으로 첨가되는 방법.
- 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 유기 용매 농도가 약 1000 중량ppm 내지 약 15 중량%인 방법.
- 제20항에 있어서, 유기 용매가 탄화수소 오염물질을 용해시키거나 제거하기 위해 사용되는 방법.
- 제1항 내지 제18항, 제20항 및 제21항 중 어느 한 항에 있어서, 유기 용매가 공정 유체에 간헐적으로 첨가되는 방법.
- 제1항 내지 제22항 중 어느 한 항에 있어서, 제2 용매, 분산제, 중합 억제제, 또는 이들의 조합의 화학 첨가제를 추가로 포함하는 방법.
- 제24항에 있어서, R1 및 R2가 독립적으로 수소 및 C1-C12 알킬인 조성물.
- 제24항에 있어서, 유기 용매가 프탈산, 모노메틸 프탈레이트, 모노에틸 프탈레이트, 모노노닐 프탈레이트, 모노도데실 프탈레이트, 모노운데실 프탈레이트, 디메틸 프탈레이트, 디에틸 프탈레이트, 디노닐 프탈레이트, 디도데실 프탈레이트, 디운데실 프탈레이트, 모노페닐 프탈레이트, 모노벤질 프탈레이트, 디페닐 프탈레이트, 디벤질 프탈레이트, 또는 이들의 조합을 포함하는 조성물.
- 제26항에 있어서, 유기 용매가 디메틸 프탈레이트, 디에틸 프탈레이트, 디노닐 프탈레이트, 디도데실 프탈레이트, 디운데실 프탈레이트, 또는 이들의 조합을 포함하는 조성물.
- 제26항에 있어서, 유기 용매가 디노닐 프탈레이트, 디도데실 프탈레이트, 디운데실 프탈레이트, 또는 이들의 조합을 포함하는 조성물.
- 제26항에 있어서, 유기 용매가 디메틸 프탈레이트, 디에틸 프탈레이트, 또는 이들의 조합인 조성물.
- 제26항에 있어서, 유기 용매가 디메틸 프탈레이트를 포함하는 조성물.
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