JPS5839639A - 蒸留装置からアクリル酸ポリマ−を除去する方法 - Google Patents
蒸留装置からアクリル酸ポリマ−を除去する方法Info
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- JPS5839639A JPS5839639A JP13867081A JP13867081A JPS5839639A JP S5839639 A JPS5839639 A JP S5839639A JP 13867081 A JP13867081 A JP 13867081A JP 13867081 A JP13867081 A JP 13867081A JP S5839639 A JPS5839639 A JP S5839639A
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
重合可能なビニルモノマーの精製にお匹て、蒸留カラム
およびそれに付属する熱交換器および配管の内部表面に
ポリマーが生成する傾向がある。
およびそれに付属する熱交換器および配管の内部表面に
ポリマーが生成する傾向がある。
結局は、蓄積したポリマーはカラムを完全に閉塞させる
かあるいはその効率を着るしく減少させる。蒸留カラム
を洗浄するために用いられている現在の方法は充てん物
（バッキング）を除去することおよび（または）充てん
物および内壁【その場で水噴射（ハイドロプラースティ
ング）処理することｔ含んでいる。生産から失なわれる
時間は高価でｔ？）り労務費はかなりなものである。あ
る種のポリマーにとって、カラムの内面部分の完全な取
シ替えがポリマー【除く唯一の方法である。
かあるいはその効率を着るしく減少させる。蒸留カラム
を洗浄するために用いられている現在の方法は充てん物
（バッキング）を除去することおよび（または）充てん
物および内壁【その場で水噴射（ハイドロプラースティ
ング）処理することｔ含んでいる。生産から失なわれる
時間は高価でｔ？）り労務費はかなりなものである。あ
る種のポリマーにとって、カラムの内面部分の完全な取
シ替えがポリマー【除く唯一の方法である。
アクリル酸の精製において、見られるポリマーの蓄積物
は特に除去が困難である。交差結合ポリマーおよびコポ
リマーは特に通常の溶媒には不溶である。アクリル酸の
ホモポリマーは種々の物理形体をもち、そのうちの着干
は高度に不溶性である。このポリマーは重合防止剤の不
存在下での縮合が起るカラムの壁のまわシに薄いフィル
ムとして生成することができ、またはそれはボブコーン
の形状および大きさの充てん物中にくまなく小さな塊９
として生成する仁とができる。このポリマーはまた透明
なゲル状の塊りまたは硬い白色不透明の塊りであ）うる
。色は一般に透Ｆ！Ａまえは白色である。然しカラムの
底部付近の区域では、ポリマーは分解生成物が濃縮され
た場合褐色または黒色で６５うる。
は特に除去が困難である。交差結合ポリマーおよびコポ
リマーは特に通常の溶媒には不溶である。アクリル酸の
ホモポリマーは種々の物理形体をもち、そのうちの着干
は高度に不溶性である。このポリマーは重合防止剤の不
存在下での縮合が起るカラムの壁のまわシに薄いフィル
ムとして生成することができ、またはそれはボブコーン
の形状および大きさの充てん物中にくまなく小さな塊９
として生成する仁とができる。このポリマーはまた透明
なゲル状の塊りまたは硬い白色不透明の塊りであ）うる
。色は一般に透Ｆ！Ａまえは白色である。然しカラムの
底部付近の区域では、ポリマーは分解生成物が濃縮され
た場合褐色または黒色で６５うる。
アクリル酸の低分子量ポリマーはふつう水溶性であるけ
れども、苛酷な条件下すなわち高すぎる温度および（ｉ
たは）低量の重合防止剤のもとでは不溶性ポリマーが生
成する。通常の有機および無機の溶媒はカラム中に生成
したポリマーを溶解しな込。それ故、カラムの解体なし
に且つ装置の停止時間を最小にしてこのようなポリマー
を効果的に除去する方法全発見することは非常に望まし
いことである。
れども、苛酷な条件下すなわち高すぎる温度および（ｉ
たは）低量の重合防止剤のもとでは不溶性ポリマーが生
成する。通常の有機および無機の溶媒はカラム中に生成
したポリマーを溶解しな込。それ故、カラムの解体なし
に且つ装置の停止時間を最小にしてこのようなポリマー
を効果的に除去する方法全発見することは非常に望まし
いことである。
ある種のジアルキルフタレートがこれらの好ましからざ
るポリマーを溶解および（または）分解するということ
が今や発見された。
るポリマーを溶解および（または）分解するということ
が今や発見された。
本発明はアクリル酸ポリマー全それぞれのアルキル基に
１〜４個の炭素原子をもつジアルキルフタレートエステ
ルと、感知されるはどの該エステルの分解表しに該ポリ
マーを分解または溶解する温度において、接触させるこ
とを特徴とする蒸留器からアクリル酸ポリマーを除去す
る方法である。
１〜４個の炭素原子をもつジアルキルフタレートエステ
ルと、感知されるはどの該エステルの分解表しに該ポリ
マーを分解または溶解する温度において、接触させるこ
とを特徴とする蒸留器からアクリル酸ポリマーを除去す
る方法である。
特に有効なのはジメチルフタレート、ジエチル７タレー
ト、およびジプチルフタレートであって、これらはポリ
マーとこれらのエステルとを大気圧におけるその還流温
度またはそれに近い温度で接触させることによって使用
される。他の有用なジアルキルフタレートはアルーｄｆ
ｋ基が１〜４個の炭素原子を含むものであり、またそれ
らはメチルエチルフタレート、エチルブチルフタレート
およびメチルエチルフタレートのような混合エステルを
も包含する。好ましくは、該エステルはりボイラー器に
入れて還流温度に加熱し、こパによって蒸気および液が
蒸留装置の壁土のおよび充てん物中のポリマーと接触し
これに浸透するようにする。
ト、およびジプチルフタレートであって、これらはポリ
マーとこれらのエステルとを大気圧におけるその還流温
度またはそれに近い温度で接触させることによって使用
される。他の有用なジアルキルフタレートはアルーｄｆ
ｋ基が１〜４個の炭素原子を含むものであり、またそれ
らはメチルエチルフタレート、エチルブチルフタレート
およびメチルエチルフタレートのような混合エステルを
も包含する。好ましくは、該エステルはりボイラー器に
入れて還流温度に加熱し、こパによって蒸気および液が
蒸留装置の壁土のおよび充てん物中のポリマーと接触し
これに浸透するようにする。
次のことは不溶性アクリル酸ポリマーを如何にして蒸留
力２ムまたは類似容器から除去しうるかを述べた遂次法
である。
力２ムまたは類似容器から除去しうるかを述べた遂次法
である。
（１） アクリル酸またはこれと副生物との混合物は
りボイラ一部分から除き、十分量のジメチル７タレー）
１−加えてリボイラー全操作しなければなら表い。痕跡
量の七ツマ−をカラムから除く必要はない。
りボイラ一部分から除き、十分量のジメチル７タレー）
１−加えてリボイラー全操作しなければなら表い。痕跡
量の七ツマ−をカラムから除く必要はない。
（２）十分な熱を系に加えてカラム全体ｔジアルキル７
タレートエステル蒸気でみたす。低沸点分解生成物はオ
ーバーヘッドから取多出すべきである。然し、オーバー
ヘッドから取り出すエステルの量は適正な還流制御によ
り限定すべきである。
タレートエステル蒸気でみたす。低沸点分解生成物はオ
ーバーヘッドから取多出すべきである。然し、オーバー
ヘッドから取り出すエステルの量は適正な還流制御によ
り限定すべきである。
（３）１〜５時間の還流時間が解重合にとってふつう十
分である。然しこれよシ長い時間が必要なこともある。
分である。然しこれよシ長い時間が必要なこともある。
冷却期間およびフタレートエステルの除去の後、カラム
をスタートアップすることができ、残存するジアルキル
フタレートエステルはボトム生成物中に除かれる。
をスタートアップすることができ、残存するジアルキル
フタレートエステルはボトム生成物中に除かれる。
ジメチルフタレートおよびジエチルフタレートはポリマ
ーの除去に特に効果的である。ジブチルフタレートは効
果的であるけれども、それはその通常の還流温度（３２
５℃、１気圧）−よフやや低い温度で使用するのが好ま
しい。従って蒸気を還流させるために減圧が必要である
。３２５℃における長時間の加熱後にこのエステル扛若
干の分解を示すことが見出された。
ーの除去に特に効果的である。ジブチルフタレートは効
果的であるけれども、それはその通常の還流温度（３２
５℃、１気圧）−よフやや低い温度で使用するのが好ま
しい。従って蒸気を還流させるために減圧が必要である
。３２５℃における長時間の加熱後にこのエステル扛若
干の分解を示すことが見出された。
ジオクチルフタレートはポリマーの良好な溶媒であるが
、それは無水７タル酸に分解して昇華１カラＡｉｉ閉塞
させる傾向が強い。
、それは無水７タル酸に分解して昇華１カラＡｉｉ閉塞
させる傾向が強い。
還流蒸気を使用するより本不経済である力ζカラム全体
を液体のジアルキル７タレーＦでフラッディングさせて
所望のポリマー除去を達成することができる。
を液体のジアルキル７タレーＦでフラッディングさせて
所望のポリマー除去を達成することができる。
ジアルキルフタレートエステルとの初期の接触中に、ポ
リマーは脱水されて硬い塊りに収縮する。エステルの沸
点にまて更に加熱すると、ポリマーに膨潤しはじめて結
局は分解／溶解して、小粒子のみが残シ、これは還流液
によってカラムからフラッシュされる。
リマーは脱水されて硬い塊りに収縮する。エステルの沸
点にまて更に加熱すると、ポリマーに膨潤しはじめて結
局は分解／溶解して、小粒子のみが残シ、これは還流液
によってカラムからフラッシュされる。
実施例 １゜
１．５インチ（内径）Ｘ３．５フイー） （３，８１３
Ｘ １．０７講）のガラス製カラムにＨインチ（１，４
２ｃｓ）のステンレス鋼りングを充てんし、アクリＪ／
ｆＲ′ｔその中ではＸ４０閤Ｈｆ圧で還流させた。カラ
真中でのポリマー形成の実際の条件全模擬するために、
少量のパラホルムアルデヒドを加えた。少量のベンゾイ
ルパーオキサイドを加えて重合速度を増大させた。８時
間の還流後に、カラム壁および充てん物は２７３．１ｉ
Ｆのポリマーで被覆された。
Ｘ １．０７講）のガラス製カラムにＨインチ（１，４
２ｃｓ）のステンレス鋼りングを充てんし、アクリＪ／
ｆＲ′ｔその中ではＸ４０閤Ｈｆ圧で還流させた。カラ
真中でのポリマー形成の実際の条件全模擬するために、
少量のパラホルムアルデヒドを加えた。少量のベンゾイ
ルパーオキサイドを加えて重合速度を増大させた。８時
間の還流後に、カラム壁および充てん物は２７３．１ｉ
Ｆのポリマーで被覆された。
５０−のフラスコ全カラムの底部に取り付けて３７２．
２ｆのジメチルフタレートを充てんした。底部温度ｔ−
２８５℃に調整し、ジメチル７タレート蒸気ｔ−３，５
時間還流させた。頂部から放出させる水およびアクリル
酸七ツマ−を含む蒸気を凝縮させた。
２ｆのジメチルフタレートを充てんした。底部温度ｔ−
２８５℃に調整し、ジメチル７タレート蒸気ｔ−３，５
時間還流させた。頂部から放出させる水およびアクリル
酸七ツマ−を含む蒸気を凝縮させた。
還流期間後に、カラムから液を排出させた。カラムの最
上部５インチ（２５，４ｍ）に種々の分解段階のポリマ
ーが含まれていたことが注目された。カラムの他の部分
にはポリマー社なかった。
上部５インチ（２５，４ｍ）に種々の分解段階のポリマ
ーが含まれていたことが注目された。カラムの他の部分
にはポリマー社なかった。
カラムの底部の分析結果は次のとお夕であった。
未知の低沸点生成物 ０，５重量％無水
フタル酸 ２．４２重量％ジメチ
ル７タレー） ８９．１２重量優高沸
点７タル酸系ポリエステル類 残 余オーバーヘ
ッドの全生成物の組成（重量−として）Ｆｉ、下記に示
すとおりであった。
フタル酸 ２．４２重量％ジメチ
ル７タレー） ８９．１２重量優高沸
点７タル酸系ポリエステル類 残 余オーバーヘ
ッドの全生成物の組成（重量−として）Ｆｉ、下記に示
すとおりであった。
ホルムアルデヒド ０，７７メタノール
１．４０メチルアクリレート０
．３ Ｈ２ＯＴ’１．４ フ−クリ４
１７．４酢酸 ０．０５ 安息香酸メチル ０．０４ジメテルフ
タレー） ２．７８その他
０，２実施例 λ アクリル酸ポリマーの溶解についてのジオクチルフタレ
ートＣＤ０Ｐ）およびジメチル７タレー）（ＤＭＰ）の
相対効力を求めるために、該溶媒をそれぞれ約１００ｆ
含む２５−のエルレンメイヤーフラスコを熱板上に置い
て２８２℃〜２８５℃の温度に加熱した。アクリル酸パ
イロットプラント蒸留カラムからとったポリマーの約７
ｆｔ−それぞれのフラスコに加えた。
１．４０メチルアクリレート０
．３ Ｈ２ＯＴ’１．４ フ−クリ４
１７．４酢酸 ０．０５ 安息香酸メチル ０．０４ジメテルフ
タレー） ２．７８その他
０，２実施例 λ アクリル酸ポリマーの溶解についてのジオクチルフタレ
ートＣＤ０Ｐ）およびジメチル７タレー）（ＤＭＰ）の
相対効力を求めるために、該溶媒をそれぞれ約１００ｆ
含む２５−のエルレンメイヤーフラスコを熱板上に置い
て２８２℃〜２８５℃の温度に加熱した。アクリル酸パ
イロットプラント蒸留カラムからとったポリマーの約７
ｆｔ−それぞれのフラスコに加えた。
ＤＯＰは６０分の終りにポリマーの大部分全溶解したカ
ーフラスコの首部に結晶が蓄積し、溶媒が所望の温度に
達した時から８分以内にそれが観察され友。赤外スペク
トルで無水７タル酸であると同定されたこの結晶はＤＯ
Ｐの分解の証拠である。
ーフラスコの首部に結晶が蓄積し、溶媒が所望の温度に
達した時から８分以内にそれが観察され友。赤外スペク
トルで無水７タル酸であると同定されたこの結晶はＤＯ
Ｐの分解の証拠である。
ＤＭＰｆ含むフラスコ中のポリマーは溶解するのに約８
０分かかったが、フラスコの首部に結晶が生成した証拠
はなかった。
０分かかったが、フラスコの首部に結晶が生成した証拠
はなかった。
実施例 ３゜
この実施例はＤＯＰの溶解力がＤＯＰ分解を避ける低温
において良好であるか否かを求めるための実験である。
において良好であるか否かを求めるための実験である。
ＤＯＰを４７ｆそして実施例２に使用したのと同じアク
リル酸ポリマー２ｆｔ−含むフラスコを熱板上に置き、
温度會２５０±ＩＣに保った。
リル酸ポリマー２ｆｔ−含むフラスコを熱板上に置き、
温度會２５０±ＩＣに保った。
１時間後に結晶がフラスコの首部に観察され、そして褐
色斑点がポリマーの表面上に現われはじめた。
色斑点がポリマーの表面上に現われはじめた。
２時間後に更に多くの結晶が現わわ、そして褐色外皮が
ポリマーのはソ全頂部表面にわたって生成した。
ポリマーのはソ全頂部表面にわたって生成した。
３輪時間後に、結晶は完全にフラスコの首部を覆い、そ
してＤＯＰは明褐色に変化しはじめた。ポリマー頂部の
暗褐色外皮は更に濃くなり、そしてよ夕多くの褐色斑点
がポリマーのバルク上に現われた。
してＤＯＰは明褐色に変化しはじめた。ポリマー頂部の
暗褐色外皮は更に濃くなり、そしてよ夕多くの褐色斑点
がポリマーのバルク上に現われた。
４時間後ＫＤＯＰＦｉ暗色化ムそしてポリマー上の外皮
は黒色であった。
は黒色であった。
５Ｖ４時間後に、ＤＯＰは暗赤褐色でＴｏ９、そしてポ
リマー塊の７５−は褐色外皮で覆われ、その頂部外皮は
黒色てらった。
リマー塊の７５−は褐色外皮で覆われ、その頂部外皮は
黒色てらった。
６時間後に、ＤＯＰ社は覧不透明になり、そして結晶の
重い蓄積がフラスコの首部に観察された。
重い蓄積がフラスコの首部に観察された。
７時間後に、ポリマーはなお溶解しないでＤＯＰ溶媒と
同様に黒色であった。
同様に黒色であった。
実施例２および３の結果は、ＤＯＰ祉高温においてアク
リル酸ポリマー用の曳好な溶媒であるけれどもその無水
フタル酸への分解の友めに使用できないこと金示してい
る。無水フタル酸はこれらの温度において特徴として昇
華してカラムの上部および凝縮器中で凝縮してポリマー
除去を望むカラムを実際上閉塞させる。たとい低温を用
いたとしても、ＤＯＰｄ依然として分解ムそしてポリマ
ー溶解には過度の時間がかかる。
リル酸ポリマー用の曳好な溶媒であるけれどもその無水
フタル酸への分解の友めに使用できないこと金示してい
る。無水フタル酸はこれらの温度において特徴として昇
華してカラムの上部および凝縮器中で凝縮してポリマー
除去を望むカラムを実際上閉塞させる。たとい低温を用
いたとしても、ＤＯＰｄ依然として分解ムそしてポリマ
ー溶解には過度の時間がかかる。
ジエチルフタレートは実施例１で行なった試験と同様の
性質を示す。よル大きなパイロットプラント装置での実
際の蒸留条件下で生成し良ポリマー鉱実験室カラ人中で
除去され充てんされる。ジメチルフタレート、ジエチル
７タレートおよびジブチルフタレートを用いる同様の処
理はこれらのポリマー類を効果的に溶解および分解させ
友。
性質を示す。よル大きなパイロットプラント装置での実
際の蒸留条件下で生成し良ポリマー鉱実験室カラ人中で
除去され充てんされる。ジメチルフタレート、ジエチル
７タレートおよびジブチルフタレートを用いる同様の処
理はこれらのポリマー類を効果的に溶解および分解させ
友。
オーバーヘッド生成物は蒸留してアクリル酸ｔ−ｎ収す
ることができ、ボトム生成物は蒸留して解重合に使用す
るエステルを回収することができる。
ることができ、ボトム生成物は蒸留して解重合に使用す
るエステルを回収することができる。
後者は本方法にリサイクルさせることができる。
Claims (5)
- （１） アクリル酸ポリマーｔそれぞれのアルキル基
に１〜４個の炭素原子をもつジアルキル７タレートエス
テルと、感知されるはどの該エステルの分解なしに該ポ
リマーを分解また社溶解する温度において、接触させる
ことｔ−特徴とする蒸留器からアクリル酸ポリマーを除
去する方法。 - （２） カラムを液体エステルでフラッディングする
特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （３） 該エステルの蒸気をカラ人中で還流させる特
許請求の範囲第１項記載の方法。 - （４） 温度１２７５℃〜３２５℃の範囲に保つ特許
請求の範囲第１項町載の方法。 - （５） 該低級ジアルキルエステルがジメチル７タレ
ートである特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13867081A JPS5839639A (ja) | 1981-09-04 | 1981-09-04 | 蒸留装置からアクリル酸ポリマ−を除去する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13867081A JPS5839639A (ja) | 1981-09-04 | 1981-09-04 | 蒸留装置からアクリル酸ポリマ−を除去する方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5839639A true JPS5839639A (ja) | 1983-03-08 |
Family
ID=15227371
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13867081A Pending JPS5839639A (ja) | 1981-09-04 | 1981-09-04 | 蒸留装置からアクリル酸ポリマ−を除去する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5839639A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107074990A (zh) * | 2014-10-14 | 2017-08-18 | 艺康美国股份有限公司 | 减少丙烯酸酯/盐/甲基丙烯酸酯/盐过程中聚合物的结垢和团聚 |
-
1981
- 1981-09-04 JP JP13867081A patent/JPS5839639A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107074990A (zh) * | 2014-10-14 | 2017-08-18 | 艺康美国股份有限公司 | 减少丙烯酸酯/盐/甲基丙烯酸酯/盐过程中聚合物的结垢和团聚 |
| JP2017531005A (ja) * | 2014-10-14 | 2017-10-19 | エコラブ ユーエスエイ インク | アクリレート／メタクリレートプロセスにおけるポリマーの汚損および凝集の低減 |
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