KR20010079776A - 장애 히드록실아민을 이용한 비닐 모노머 중합반응 억제방법 - Google Patents

장애 히드록실아민을 이용한 비닐 모노머 중합반응 억제방법 Download PDF

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KR20010079776A
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글렌엘 루프
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칼 에이. 로월드
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Abstract

스티렌 같은 비닐 방향족 화합물의 중합반응은 장애 히드록실아민 및 임의로 포함되는 상승작용제와 장애 히드록실아민을 함께 함유하는 조성물을 점가함으로써 억제될 수 있음을 발견하였다. 본 발명의 한 구현예에서, 장애 N,N-이치환 히드록실아민은 다음 화학식으로 표현된다:
[(R1R2R3)C]2N-OH
여기서, R1, R2및 R3은 서로 독립적이며 수소, 직쇄, 측쇄 혹은 고리형 알킬, 아릴, 아랄킬 및 알카릴 성분으로 구성된 군에서 선택되고; 각 C원자 상의 R1, R2및 R3중 2개 이하만 동시에 수소일 수 있고; 하나의 C원자 상의 R1, R2및 R3중 하나 이상이 다른 하나의 C원자 상의 R1, R2및 R3에 결합되어 알킬렌 및 아랄킬렌 성분으로 구성된 군에서 선택된 고리성분을 형성하고; 하나의 C원자 상의 R1, R2및 R3중 2개가 함께 결합하여 시클로알킬을 형성하고; 상기 정의된 R1, R2및 R3가 N, O 및 S로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 헤테로원자를 함유하고; 장애된 N,N-이치환 히드록실아민의 총 탄소원자수가 6 내지 70의 범위이다. 임의로 함유되는는 상승작용제는 2,5-tert-부틸히드로퀴논 같은 알킬-치환 히드록시아렌, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈린 같은 수소전달제 및 이의 혼합물을 포함할 수 있다.

Description

장애 히드록실아민을 이용한 비닐 모노머 중합반응 억제방법{VINYL MONOMER POLYMERIZATION INHIBITION USING HINDERED HYDROXYLAMINES}
비닐 모노머류의 제조 특히 스티렌 같은 비닐 방향족 화합물의 제조시 부적절한 및 비용낭비적인 중합반응이 일어나는 것은 심각한 문제로 알려졌다. 이 문제를 최소화 하기 위해 다양한 종류의 억제제가 사용되었으며 예컨대, 디에틸히드록실아민, 페닐-p-페닐렌디아민, tert-부틸 카테콜 및 페노티아진 등의 억제제는 폴리머 생성을 억제하는데 사용되어 왔다. 1980년대 초, 알킬치환 디-니트로=페놀류 및 니트로소-페놀류 등의 군에서 선택된 화합물이 스티렌업계에서 널리 사용되는 것으로 밝혀졌다. 그러나, 이러한 화합물은 살충제 기능을 하거나 혹은 취급하기에 위험한 것이어서 환경보호 차원 및 정부의 정책상 사용을 주저해왔다.
문헌 중에는 우수한 유리기 스캐빈저로서의 N,N-이치환 히드록실아민 예컨대 디에틸히드록실아민에 대한 내용이 있다.
최근에, 안정한 유리기 라는 새로운 종류의 화합물을 니트로페놀 제품의 대체물로 연구하고 있다. 탁월한 유리기 스캐빈저로서 "장애 니트록시드"의 다양한예를 소개하는 문헌이 많다. 유리기를 제거하는데 이용되는 니트록시드 중 가장 널리 알려진 것은 아마도 2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시일 것이다. 안정한 유리기는 모노머 중합반응에 효과적이기는 하나 현재 가격이 비싸 그리 선호되지 않고 있다. 시중에서 이용되고 있는 중합반응 억제제의 사용에 수반되는 문제들을 해결하기 위한 조성물 및 방법을 발견할 수 있다면 바람직할 것이다.
본 발명은 비닐 모노머의 중합반응 억제방법 및 조성물, 더 구체적으로는 한 구현예로서 비닐 방향족 모노머의 중합반응 억제방법 및 조성물에 관계한다.
따라서, 본 발명의 한가지 목적은 스티렌 같은 비닐 화합물의 중합반응을 효과적으로 억제하기 위한 방법과 조성물을 제공하는 것이다.
또다른 본 발명의 목적은 안정한 유리기만을 사용할 때보다 더 저렴하게 스티렌의 중합반응을 효과적으로 억제할 수 있는 방법과 조성물을 제공하는 것이다.
그 밖의 또다른 목적은 환경적으로 거의 혹은 전혀 영향을 미치지 않고 스티렌 중합반응을 효과적으로 억제할 수 있는 방법과 조성물을 제공하는 것이다.
이러한 목적 및 그 밖의 다른 목적을 수행함에 있어서, 다음 화학식으로 된 장애 N,N-이치환 이드록실아민을 포함하는 비닐 화합물의 중합반응을 억제하기 위한 조성물을 제공한다:
[(R1R2R3)C]2N-OH
여기서, R1, R2및 R3은 서로 독립적이며 수소, 직쇄, 측쇄 혹은 고리형 알킬, 아릴, 아랄킬 및 알카릴 성분으로 구성된 군에서 선택되고; 각 C원자 상의 R1,R2및 R3중 2개 이하만 동시에 수소일 수 있고; 하나의 C원자 상의 R1, R2및 R3중 하나 이상이 다른 하나의 C원자 상의 R1, R2및 R3에 결합되어 알킬렌 및 아랄킬렌 성분으로 구성된 군에서 선택된 고리성분을 형성하고; 하나의 C원자 상의 R1, R2및 R3중 2개가 함께 결합하여 시클로알킬을 형성하고; 상기 정의된 R1, R2및 R3가 N, O 및 S로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 헤테로원자를 함유하고; 장애된 N,N-이치환 히드록실아민의 총 탄소원자수가 6 내지 70의 범위이다.
장애 N,N-이치환 히드록실아민은 스티렌 모노머 중합반응을 제어하기 위한 유효 처리물질로 밝혀졌다. 이 처리물질은 2,5-디-tert-부틸히드로퀴논, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌 등의 상승효과물과 함께 제형화 했을 때 가장 효과적이다.
장애 N,N-이치환 히드록실아민은 특별히 제한되지 않으나, 스티렌, 아크릴로니트릴, 아크릴산, 메타크릴산, 염화비닐, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 비닐에테르, 부타디엔, 이소프렌 등을 포함한 다양한 비닐 모노머의 중합반응을 억제하는데 유용할 것으로 예상된다. 특히 본 발명의 조성물 및 방법에 의해 중합반응이 억제될 비닐 방향족 모노머로써 적합한 것은 특별히 제한되지 않으나, 스티렌, 메틸스티렌 같은 치환된 스티렌, 디비닐벤젠, 비닐톨루엔, 비닐나프탈렌 및 그의 이성체 등을 포함한다. 바람직한 방향족 모노머는 스티렌이다. "치환된 스티렌"이란 임의적으로 산소, 질소 및 황 혹은 이들의 혼합물을 함유하는 알킬, 아릴, 아랄킬, 알카릴 탄화수소 성분으로 치환된 스티렌을 말한다. 비제한적인 예로서, 이렇한 탄화수소 치환물은 1 내지 20 탄소원자 바람직하게는 1 내지 8 탄소원자, 더욱 바람직하게는 1 내지 4 탄소원자를 갖는 것이다.
장애 N,N-이치환 히드록실아민
본 발명의 방법에서 효과적일 것으로 예상되는 장애 N,N-이치환 히드록실아민은 특별한 제한은 없으나 다음 화학식으로 된 것을 포함한다;
[(R1R2R3)C]2N-OH
여기서, R1, R2및 R3은 서로 독립적이며 수소, 직쇄, 측쇄 혹은 고리형 알킬, 아릴, 아랄킬 및 알카릴 성분으로 구성된 군에서 선택되고; 각 C원자 상의 R1, R2및 R3중 하나만 수소일 수 있고; 하나의 C원자 상의 R1, R2및 R3중 하나 이상이 다른 하나의 C원자 상의 R1, R2및 R3에 결합되어 알킬렌 및 아랄킬렌 성분으로 구성된 군에서 선택된 고리성분을 형성하고; 하나의 C원자 상의 R1, R2및 R3중 2개가 함께 결합하여 시클로알킬을 형성하고; 상기 정의된 R1, R2및 R3가 N, O 및 S로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 헤테로원자를 함유하고; 장애된 N,N-이치환 히드록실아민의 총 탄소원자수가 6 내지 70의 범위이다. 바람직하게는 장애 N,N-이치환 히드록실아민 총 탄소원자수의 범위가 8 내지 20이며 탄화수소기(알킬, 아릴, 아랄킬, 알카릴 및 고리 성분)이 산소성분을 함유하는 경우이다. 또다른 바람직한본 발명의 구현예에서, R1, R2및 R3은 각각 독립적으로 1-10 탄소원자 바람직하게는 1-8 탄소원자, 더 바람직하게는 1-6 탄소원자 및 가장 바람직하게는 1-4 탄소원자를 함유한다. 이 장애 N,N-이치환 히드록실아민의 정의는 특별히 제한되지 않으나 에테르기, 히드록실기, 아민기, 카르보닐기, 시아노기, 에스테르기, 술폰기, 술폭시드기, 설파이드기 등을 포함하는 관능기와 치환물을 갖춘 구조를 포함하는 것으로 이해된다.
특정의 비제한적인 적절한 장애 N,N-이치환 히드록실아민은 특별히 제한되지 않으나 다음 구조식의 화합물을 포함한다;
구조식 X 및 XI의 화합물의 합성방법
구조식 X 및 XI의 장애 히드록실아민을 제조하기 위한 새로운 마이클형 첨가 제조방법이 공지되었다. 이 방법은 두가지 구현예로 나뉘며 그 중 첫째는 다음의 합성방법A 로 설명될 수 있다:
여기서 X 와 Y는 같거나 상이한 전자이탈기로서 특별히 제한되지 않으나; -NO2, -C≡N
여기서 R4, R5, R6, R7, R8, R9및 R11은 서로 독립되며 R4및 R5가 동시에 수소일 수 있는 것을 제외하고 R1, R2및 R3과 동일하고, X 및 Y 양쪽이 동시에 수소가 아닐 때 X 및 Y 중 적어도 하나는 전자이탈기이어야 한다.
합성방법A 를 이용하는 한 실시예에서, R4및 R5는 양쪽 모두 메틸이며 X 및 Y는 시아노이다.
두번째 구현예는 다음의 합성방법B 로 표현된다:
여기서 X,Y 와 R4및 R5는 상기의 의미와 같고 R10은 -C(R7)3이고 R7은 상술한 정의와 같다.
합성방법B 를 이용하는 한 실시예는 다음과 같다:
상승작용제
본 발명의 중합반응 억제조성물에 임의로 포함할 수 있는 적절한 상승작용제는 특별한 제한이 없으나, 알킬-디히드록시아렌(예, 알킬페놀), 니트로페놀(비제한적인 예로써 디니트로-o-크레졸 및 디니트로-sec-부틸페놀), 수소전달제 등과 그의 혼합물을 포함한다.
알킬히드록시아렌
본 발명의 중합반응 억제 조성물에 적합한 치환 알킬-모노 및 알킬-디히드록시아렌은 특별히 제한되지 않으나, 다음 화학식의 치환 알킬히드록시벤젠을 들 수 있다;
여기서 R1및 R2은 같거나 상이하며 서로 독립적으로 수소, 평균 1 내지 6 탄소원자 바람직하게는 1 내지 4 탄소원자를 가진 직쇄, 측쇄 및 고리형 알킬기로 구성된 군에서 선택되고, 또한 x 는 평균 1 내지 3 이고 y 는 평균 1 내지 2이다.
본 발명의 조성물에 적합할 특징적인 치환 알킬히드록실아렌의 예로서 특별히 제한되지 않으나, 2,6-디-tert-부틸페놀; tert-부틸히드로퀴논; 2,5-디-tert-부틸히드로퀴논; tert-부틸카테콜; 히드로퀴논; 3,5-디-tert-부틸카테콜; 카테콜; 3,3,3',3'-테트라메틸-1,1'-스피로-bis-인덴-5,5',6,6'-테테롤 및 그 혼합물을 포함한다.
수소전달제
수소를 쉽게 제공하는 화합물이 유용할 것으로 생각된다. 본 발명의 중합반응 억제 조성물에서 사용하기 적합한 수소전달제는 특별히 제한되지 않으나, 나프탈렌; 안트라센; 데칼린; 히드로퀴놀린; 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌 (TETRALIN; DuPont); 9,10-디히드로안트라센; 플루오렌; 스쿠알란; 스쿠알렌; 테트라메틸히드로퀴놀린; 및 그의 혼합물이다.
비율
비닐 화합물의 중합반응을 억제하기에 유용한 본 발명의 유효량의 장애 히드록실아민에 영향을 미칠 다수의 변수로서 특별히 제한되지 않으나 비닐화합물의 성질, 농도, 온도 및 압력조건, 사용되는 특정한 장애 히드록실아민의 성질, 상승작용제의 존재여부나 그 비율 등을 포함한다. 본 발명은 비닐 화합물의 중합반응을 억제함에 있어서 특정한 온도 및 압력조건에 구애받지 않는다. 그러나, 일반 가이드라인 중에는 비닐 화합물 내의 유효비율의 장애 히드록실아민에 관한 것도 있다.
예컨대, 비닐 화합물 내의 N,N-이치환 히드록실아민의 양은 처리될 비닐 화합물의 총량에 대하여 약 5 내지 1,000ppm 바람직하게는 100 내지 400ppm 이다. 만일 상승작용제를 함유할 경우 각 상승작용제의 함량은 비닐 화합물 총량에 대하여 0 내지 400ppm 바람직하게는 5 내지 400ppm 더욱 바람직하게는 50 내지 300ppm 의 범위이다.
복합성분을 함유하는 경우, 조성물의 각 성분들은 단순혼합이 가능하다. 이들을 함께 혼합하여 단일 조성물로 만든 후 비닐 방향족 화합물에 첨가하나, 각각을 비닐 화합물에 첨가해도 된다.
본 발명의 장애 히드록실아민 반응 메카니즘에 대한 비제한적인 예를 다음과 같이 표시할 수 있다:
여기서 R은 성장 유리기 폴리머 사슬이다.
상기 반응(I)이 일어날 때, 전체적으로 다시 중합반응이 개시되어야 하므로 기존의 중합반응이 억제되며 그 경우 상기의 제거반응이 다시 일어날 수 있다.
본 발명을 구체적인 실시예와 함께 다음과 같이 더 상세히 기술하며 단 이 내용에 의해 본 발명이 한정되는 것은 아니다.
실시예1 - 제조
처음에는 다음 반응과정에 따라 구조식(IV)의 니트록시드를 제조하였다:
다음의 반응물을 사용했다:
옥사졸리딘, I 8.45g 50mmol
31% H2O2, II 11.0g 100mmol
Na2WO4·2H2O 0.469g 1.4mmol
CH3OH 11.0g
H2O 6g (Na2WO4를 부분용해하기 위해 첨가)
50ml의 3목 소형 플라스크에 온도계, 깔때기 및 회전봉을 설치하고 여기에 8.45g의 옥사졸리딘, 0.469g의 텅스텐산 나트륨(Na2WO4·2H2O), 11g의 메탄올 및 6g의 DI수를 넣었다. 11.0g의 31% 과산화수소를 실온에서 75분간 점적첨가했다. 열을 가하고 내용물을 약 1시간동안 교반했다. 시간이 지난후, 결정이 석출되었고 이것을 재결정화 및 세척하여 얻은 백색의 결정은 다음 구조식(III)의 장애 히드록실아민으로 변환된 것이다:
실시예2-8 - 시험방법
구조식(III)의 장애 히드록실아민을 스티렌에 대한 중합반응 억제제로서 평가하기 위하여, 일정량의 질소흐름 환류 시험법을 실시하였다. 과거의 실험자료에서 이 시험방법이 시험중 반응기 내에 산소의 잔류를 방지한다는 것이 밝혀졌다. 산소는 이론 및 실험결과를 통해 스티렌 모노머 중합반응을 방지하는데 있어서 일부 억제제의 활성 증대시키는 것으로 입증되었다.
알드리히 케미칼사 제품인 억제된 스티렌 모노머을 감압증류시켜 (45℃, 29mmHg) 통상의 함유된 억제제 4-tert-부틸-피라카테콜을 제거하였다. 증류된 스티렌의 일부를 취하여 냉각 메탄올에 혼합해서 폴리머 함량을 측정하였다. 스티렌모노머의 증류반응은 2개의 액상이 혼탁함 혹은 뿌연 외형상의 모습이 없이 오나전혼합되는 경우 성공적인 것으로 간주한다. 100ml의 증류 스티렌은 250ml 3목 둥근바닥 반응 플라스크에 옮겨담았다. 적정량의 억제제를 증류 스티렌 모노머에 첨가했다. 반응 플라스크에는 컨덴서, 서모커플(J형), 온도계(℃) 및 기체분사관을 장착했다.
반응장치를 오일조에 넣었다. 오일조의 온도는 외부가열장치를 사용해서 상승시켰다. 스티렌 모노머에 질소기체를 20분간 공급하여 시험과정에서 스티렌 모노머 및/또는 억제제에 대한 산소의 영향을 약화시킨다. 질소기체 공급을 계속하는 동안, 오일조의 온도 및 이에 따른 스티렌/억제제 조성물의 온도가 스티렌 모노머/억제제 조성물의 온도 118℃±2℃ 에 도달할 때까지 계속 상승하였다. 스티렌 모노머/억제제 조성물을 이 조건에서 90분간 유지했다.
반응 플라스크 장치를 고온 오일조에서 분리하고 스티렌 모노머/억제제 조성물을 질소공급하에 실온까지 냉각하였다. 반응 플라스크 내의 스티렌 모노머/억제제 조성물을 200ml의 냉각 메탄올이 함유된 1000ml의 비이커로 옮겨넣었다. 스티렌/메탄올 혼합물을 존재시의 폴리머가 응집할 때까지 혼합했다. 800mld의 n-헵탄을 스티렌 메탄올 조성물에 첨가했다. 존재시의 폴리스티렌은 액상이 투명해질 때까지 침전되게 했다. 스티렌/메탄올/n-헵탄/폴리머 혼합물을 1.0㎛ 유리섬유 필터에 통과 여과시켰다. 비이커에 남아있는 폴리머는 유리섬유 여과지에 통과시키면서 n-헵탄으로 세척했다. 여과지를 16시간동안 150℃±2℃의 온도를 유지할 수 있는 통기설비가 부착된 오븐에 넣었다. 건조된 폴리머를 데시케이터에 넣어 냉각하리와 함께
건조된 폴리머를 데시케이터에서 냉각하고 여과지/폴리머의 중량 - 여과지 초기중량의 차이를 측정하여 상기 폴리머의 중량을 확인하였다. 그 결과는 폴리머의 mg을 초기 스티렌 모노머의 mg 로 나눈 후 100을 곱하여 얻은 폴리머의 백분율(%)로 표시하였다.
결과
상술한 절차로 제조후 -25℉(13℃)로 보관한 비억제된 스티렌 모노머를 사용하여 하기와 같은 본 발명의 첨가제를 평가했다. 90분 질소환류 시험법을 이용하여 데이타를 얻었다는 사실에 주의한다. 표1은 초기시험의 결과를 요약한 것이다.
표I - 억제제별 중합억제력
실험 억제제 활성량(ppm) 상승작용제 상승작용제 폴리머
총량(ppm)* (mg/100ml)
2 4-OH TEMPO 125 N - 6000
3 4-OH TEMPO 500 N - 2500
4 Str.III** 400 N - 3800
5 4-OH TEMPO 125 Y 250 50
6 Str.III 125 Y 250 1900
7 없음 - Y 250 14,000
8 블랭크실험 - N - 35,000
4-OH TEMPO = 2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시, 안정한 니트록시드
* 상승작용제는 각 2,5-디-tert-부틸히드로키논 및 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌에서 125ppm 이었다.
** 구조식(III)의 장애 히드록실아민.
상승작용제를 함유한 4-OH TEMPO는 동일조건에서 상승작용제를 함유한 구조식(III)의 장애 히드록실아맨 화합물보다 더 우수한 결과를 보여준다. 반면에 본 발명의 장애 히드록실아민은 TEMPO보다 훨씬 저렴하면서도 이것에 필적하는 효과를 보여준다. 상승작용제를 이용하는 실시예6은 실시예2 및 3에서 보는 바와 같이 4-OH TEMP 단독일 때보다 효능이 우수했음을 보여준다.
실시예 9-11
실시예 9-11은 구조식(X)의 화합물(실시예 11)을 블랭크실험(실시예 9) 및 4-히드록시 TEMP (4-OH TEMPO)의 경우와 비교한 것을 제외하고 실시예 2-8과 유사하게 실행했다. 표II는 초기시험의 결과를 요약한 것이다.
표II - 억제제별 중합억제력
실험 억제제 활성량(ppm) 폴리머(%) 150ppm 첨가제 1당량 첨가제
에 대한 중화된 폴리머(%)
9 블랭크실험 - 36 - -
10 4-OH TEMPO 150 4 4 3.5
11 Str.X 173 11 13 5.9
구조식(X)의 화합물은 4-OH TEMPO의 중량에 기초하여 3 내지 1배 우수한 효능을 나타내지만 4-OH TEMPO의 당량에 기초할 때는 1.7 내지 1배에 불과하였다. 따라서 효능/비용에 기준할 때 구조식(X)의 화합물은 4-OH TEMP 보다 효능이 훨씬 탁월하다.
상기의 상세한 설명에서 본 발명은 특별한 구체예를 참조하여 구체적으로 기술하였으며 스티렌 같은 비닐 방향족 화합물의 중합반응을 억제하기 위한 조성물을 제공할 때 효과적임을 입증하였다. 그러나, 본 발명은 이러한 특정한 실시예에 한정되지 않고 하기의 청구범위와 같은 본 발명의 사상 및 범위에서 벗어나지 않는 한도에서 다양하게 변화 혹은 수정이 가능하다. 따라서, 상기의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이다. 예를 들어, 특정한 장애 히드록실아민 및/또는 일반의 이드록실아민과 상승작용제의 조합물은 특정한 조성에 구애되지 않고 청구범위에 따른 한도내에서 다양한 방식으로 그 비율 및 함량을 달리 할 수 있으며 그러한 경우에도 중합반응 억제력을 개선하는 효과를 달성하면 본 발명의 범위에 포함되는 것이다.
상기와 같이 본 발명은 스티렌 같은 비닐 방향족 화합물의 중합반응을 효과적으로 억제하고 경제적이고 환경보호 차원에서 유익한 조성물 및 이를 이용한 중합반응 억제방법을 제공한다.

Claims (14)

  1. 다음의 화학식으로 된 장애 N,N-이치환 히드록실아민을 포함하는 비닐 화합물의 중합반응 억제조성물.
    [(R1R2R3)C]2N-OH
    여기서, R1, R2및 R3은 서로 독립적이며 수소, 직쇄, 측쇄 혹은 고리형 알킬, 아릴, 아랄킬 및 알카릴 성분으로 구성된 군에서 선택되고; 각 C원자 상의 R1, R2및 R3중 2개 이하만 동시에 수소일 수 있고; 하나의 C원자 상의 R1, R2및 R3중 하나 이상이 다른 하나의 C원자 상의 R1, R2및 R3에 결합되어 알킬렌 및 아랄킬렌 성분으로 구성된 군에서 선택된 고리성분을 형성하고; 하나의 C원자 상의 R1, R2및 R3중 2개가 함께 결합하여 시클로알킬을 형성하고; 상기 정의된 R1, R2및 R3가 N, O 및 S로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 헤테로원자를 함유하고; 장애된 N,N-이치환 히드록실아민의 총 탄소원자수가 6 내지 70의 범위이다.
  2. 제1항에 있어서,
    치환된 알킬히드록시아렌, 수소전달제, 니트로페놀 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택된 상승작용제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 중합반응 억제조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    2,5-디-tert-부틸히드로퀴논, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택된 상승작용제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 중합반응 억제조성물.
  4. 비닐 화합물을 공급하는 단계; 및
    다음 화학식으로 된 장애 N,N-이치환 히드록실아민을 포함하는 조성물을 상기 비닐 방향족 화합물의 중합반응을 억제하기에 유효한 양으로 첨가하는 단계로 구성된 비닐 방향족 화합물의 중합반응 억제방법.
    [(R1R2R3)C]2N-OH
    여기서, R1, R2및 R3은 서로 독립적이며 수소, 직쇄, 측쇄 혹은 고리형 알킬, 아릴, 아랄킬 및 알카릴 성분으로 구성된 군에서 선택되고; 각 C원자 상의 R1, R2및 R3중 2개 이하만 동시에 수소일 수 있고; 하나의 C원자 상의 R1, R2및 R3중 하나 이상이 다른 하나의 C원자 상의 R1, R2및 R3에 결합되어 알킬렌 및 아랄킬렌 성분으로 구성된 군에서 선택된 고리성분을 형성하고; 하나의 C원자 상의 R1,R2및 R3중 2개가 함께 결합하여 시클로알킬을 형성하고; 상기 정의된 R1, R2및 R3가 N, O 및 S로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 헤테로원자를 함유하고; 장애된 N,N-이치환 히드록실아민의 총 탄소원자수가 6 내지 70의 범위이다.
  5. 제4항에 있어서,
    비닐 화합물 내의 장애 N,N-이치환 히드록실아민의 양이 5 내지 1,000ppm의 범위인 것을 특징으로 하는 중합반응 억제방법.
  6. 제4항에 있어서,
    첨가단계의 조성물에 치환된 알킬히드록시아렌, 수소전달제, 니트로페놀 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택된 상승작용제가 더 포함되는 것을 특징으로 하는 중합반응 억제방법.
  7. 제4항에 있어서,
    첨가단계의 조성물에 2,5-디-tert-부틸히드로퀴논, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택된 상승작용제가 더 포함되는 것을 특징으로 하는 중합반응 억제방법.
  8. 제7항에 있어서,
    첨가단계에서, 비닐 화합물 내의 장애 N,N-이치환 히드록실아민의 양이 5 내지 1,000ppm의 범위이고 각 상승작용제의 양이 25 내지 400ppm의 범위인 것을 특징으로 하는 중합반응 억제방법.
  9. 제4항에 있어서,
    공급단계의 비닐 화합물은 방향족 비닐 화합물인 것을 특징으로 하는 중합반응 억제방법.
  10. 제8항에 있어서,
    공급단계의 비닐 화합물은 스티렌, 아크릴로니트릴, 아크릴산, 메타크릴산,염화비닐, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 비닐에테르, 부타디엔 및 이소프렌으로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 중합반응 억제방법.
  11. 다음 구조식으로 된 화합물을 포함하는 조성물.
  12. 다음 구조식으로 된 화합물을 포함하는 조성물.
  13. 다음의 반응에 따라 히드록실아민을 불포화 화합물과 반응시켜 장애 N,N-이치환 히드록실아민을 제조하는 방법.
    여기서 X 와 Y는 수소이거나 혹은 X 및 Y 양쪽이 동시에 수소가 아닌 경우 -NO2, -C≡N
    으로 구성된 군에서 선택된 같거나 상이한 전자이탈기이고;
    R4, R5, R6, R7, R8, R9및 R11은 서로 독립되며 수소, 직쇄, 측쇄 혹은 고리형 알킬, 아릴, 아랄킬 및 알카릴 성분으로 구성된 군에서 선택되고;
    하나의 C원자 상의 R4및 R5가 다른 C원자 상의 R4및 R5과 결합하여 알킬렌 및 아랄킬렌 성분으로 구성된 군에서 선택된 고리성분을 형성하고; 하나의 C원자 상의 R4및 R5가 함께 결합하여 시클로알킬을 형성하고; 상기 정의된 R4, R5, R6, R7, R8, R9및 R11가 N, O 및 S로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 헤테로원자를 함유하고; 장애된 N,N-이치환 히드록실아민의 총 탄소원자수가 6 내지 70의 범위이다.
  14. 다음의 반응에 따라 히드록실아민을 불포화 화합물과 반응시켜 장애 N,N-이치환 히드록실아민을 제조하는 방법.
    여기서 X 와 Y는 수소이거나 -NO2, -C≡N
    으로 구성된 군에서 선택된 같거나 상이한 전자이탈기이고; X 및 Y 양쪽이 동시에 수소가 아닌 경우 R10은 -C(R7)3이고;
    R4, R5, R6, R7, R8, R9및 R11은 서로 독립되며 수소, 직쇄, 측쇄 혹은 고리형 알킬, 아릴, 아랄킬 및 알카릴 성분으로 구성된 군에서 선택되고;
    하나의 C원자 상의 R4및 R5가 다른 C원자 상의 R4및 R5과 결합하여 알킬렌 및 아랄킬렌 성분으로 구성된 군에서 선택된 고리성분을 형성하고; 하나의 C원자 상의 R4및 R5가 함께 결합하여 시클로알킬을 형성하고; 상기 정의된 R4, R5, R6, R7, R8, R9및 R11가 N, O 및 S로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 헤테로원자를 함유하고; 장애된 N,N-이치환 히드록실아민의 총 탄소원자수가 6 내지 70의 범위이다.
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