KR20010079775A - 치환 디히드록시아렌 및 니트록시드를 이용한 스티렌모노머 중합반응 억제방법 - Google Patents

치환 디히드록시아렌 및 니트록시드를 이용한 스티렌모노머 중합반응 억제방법 Download PDF

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무슬림 샤히드
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칼 에이. 로월드
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Abstract

스티렌 같은 비닐 방향족 화합물의 중합반응을 디히드록시아렌 혹은 알킬-디히드록시아렌, 수소전달제 및 안정한 니트록시드를 함유하는 조성물의 첨가로 억제하는 방법에 대해 개시한다. 또한, 본 발명의 바람직한 구현에서 이들 3가지 성분을 유기아민과 함께 혼합하는 방법도 제공한다.

Description

치환 디히드록시아렌 및 니트록시드를 이용한 스티렌 모노머 중합반응 억제방법 {STYRENE MONOMER POLYMERIZATION INHIBITION USING SUBSTITUTED DIHYDROXYARENES AND NITROXIDES}
비닐 모노머류의 제조 특히 스티렌 같은 비닐 방향족 화합물의 제조시 부적절한 및 비용낭비적인 중합반응이 일어나는 것은 심각한 문제로 알려졌다. 이 문제를 최소화 하기 위해 다양한 종류의 억제제가 사용되었으며 예컨대, 디에틸히드록실아민, 페닐-p-페닐렌디아민, tert-부틸 카테콜 및 페노티아진 등의 억제제는 폴리머 생성을 억제하는데 사용되어 왔다. 1980년대 초, 알킬치환 디-니트로=페놀류 및 니트로소-페놀류 등의 군에서 선택된 화합물이 스티렌업계에서 널리 사용되는 것으로 밝혀졌다. 그러나, 이러한 화합물은 살충제 기능을 하거나 혹은 취급하기에 위험한 것이어서 환경보호 차원 및 정부의 정책상 사용을 주저해왔다.
최근에, 안정한 유리기인 새로운 종류의 화합물을 니트로페놀 제품의 대체물로 연구하고 있다. 안정한 유리기는 모노머 중합반응에 효과적이기는 하나 현재가격이 비싸 그리 선호되지 않고 있다. 안정한 유리기 중합반응 억제제의 사용에 수반되는 문제들을 해결하기 위한 조성물 및 방법을 발견할 수 있다면 바람직할 것이다.
본 발명은 비닐 모노머의 중합반응을 억제하기 위한 방법 및 조성물, 더 구체적으로는 비닐 방향족 모노머의 중합반응을 억제하기 위한 방법 및 조성물에 관계한다.
따라서, 본 발명의 한가지 목적은 스티렌 같은 비닐 방향족 화합물의 중합반응을 효과적으로 억제할 수 있는 방법과 조성물을 제공하는 것이다.
또다른 목적은 안정한 유리기만 사용하는 것 보다 덜 비용이 드는 스티렌 중합반응의 효과적 억제방법 및 조성물을 제공하는 것이다.
그 밖의 또다른 본 발명의 목적은 환경에 해로운 영향이 거의 없거나 전혀 없는 스티렌 중합반응의 효과적 억제방법 및 조성물을 제공하는 것이다.
이러한 목적 및 그외의 목적을 달성하기 위하여, 디히드록시아렌, 수소전달제 및 안정한 니트록시드를 포함하는 비닐 방향족 화합물의 중합반응 억제 조성물을 제공한다.
디히드록시아렌 혹은 치환 알킬-디히드록시아렌, 수소전달제 및 안정한 니트록시드의 조합물은 스티렌 모노머 중합반응을 효과적으로 억제하는 것으로 밝혀졌다. 이 처리물질은 유기아민과 함께 제형화할 때 가장 효과적이나 유기아민이 없어도 유효하게 사용될 수 있는 것으로 확인된다.
본 발명의 조성물 및 방법에 의해 중합반응이 억제되는 적절한 비닐 방향족 모노머로는 특별히 제한되지 않으나, 스티렌, 치환스티렌, 디비닐벤젠, 비닐톨루엔, 비닐 나프탈렌, 폴리비닐벤젠 및 그의 이성체 등이 있다. 바람직한 방향족 모노머는 스티렌이다. 이 발명은 또한 비-방향족 비닐 화합물 즉 아크릴로니트릴, 염화비닐, 아크릴산 등의 중합반응을 억제할 수 있다.
디히드록시아렌
본 발명의 중합반응 억제 조성물에 적합한 치환 알킬-디히드록시아렌은 특별히 제한되지 않으나, 다음 화학식의 치환 알킬-디히드록시벤젠;
여기서 R1및 R2은 같거나 상이하며 서로 독립적으로 수소, 평균 1 내지 6 탄소원자 바람직하게는 1 내지 4 탄소원자를 가진 직쇄, 측쇄 및 고리형 알킬기로 구성된 군에서 선택되고, 또한 x 는 평균 0 내지 9, 한 바람직한 구현예에서는 1 내지 9 이다. 한 바람직한 구현예에서, R1가 수소일 때 R2은 수소가 아니다.
본 발명의 조성물에 적합한 구체적인 알킬-디히드록시아렌의 예는 특별히 제한되지는 않으나 히드로퀴논; tert-부틸히드로퀴논; 2,5-디-tert-부틸히드로퀴논; tert-부틸카테콜; 히드로퀴논; 3,5-디-tert-부틸카테콜; 3,3,3',3'-테트라메틸-1,1- 스피로-비스-인덴-5,5',6,6'-테테롤; 및 그의 혼합물이다.
수소전달제
수소를 쉽게 제공하는 화합물이 유용할 것으로 생각된다. 본 발명의 중합반응 억제 조성물에서 사용하기 적합한 수소전달제는 특별히 제한되지 않으나, 나프탈렌; 안트라센; 데칼린; 히드로퀴놀린; 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌(TETRALIN; DuPont); 9,10-디히드로안트라센; 플루오렌; 스쿠알란; 스쿠알렌; 테트라메틸히드로퀴놀린; 및 그의 혼합물이다.
안정한 니트록시드
비닐 방향족 화합물의 중합반응을 억제하는데 유용한 조성물의 안정한 니트록시드는 특별히 제한되지 않으나 다음 화학식의 화합물을 포함한다;
여기서 R3, R4, R5및 R6은 같거나 상이하며 서로 독립적으로 1 내지 9 탄소원자바람직하게는 1 내지 3 탄소원자의 직쇄, 측쇄 혹은 고리형 알킬기로 구성된 군에서 선택되고; Z는 수소, 산소, 알킬기, 알콕시기, 히드록실, 아릴기, 알카릴기, 헤테로고리 알킬기로 구성된 군에서 선택되고; 및 Z가 탄소원자를 함유할 때 1 내지 9 탄소원자 바람직하게는 평균 1 내지 3 탄소원자를 함유하는 것이다. 이 정의에서, R3과 R4은 함께 결합하여 알킬렌 혹은 아랄킬렌인 고리성분을 형성한다. R5과 R6쌍에 대해서도 마찬가지이다.
본 발명의 조성물에서 적합한 특정의 안정한 니트록시드의 예로서 특별히 제한되지 않으나, 2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥실 (TEMPO); 4-OXO TEMPO; 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘; 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-온; 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일-2-아세테이트; 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딘-4-일-2-에틸헥사노에이트 및 그의 혼합물이 있다.
또다른 정의에서, 안정한 니트록시드는 특별히 제한되지 않으나 다음 화학식의 화합물을 포함한다;
[(R9R10R11)C]2N-O
여기서, R9, R10및 R11은 서로 독립적이며 수소, 직쇄, 측쇄 혹은 고리형 알킬, 아릴, 아랄킬 및 알카릴 성분으로 구성된 군에서 선택되고; 각 C원자 상의 R9, R10및 R11중 어느 하나만 수소이고; 하나의 C원자 상의 R9, R10및 R11중 하나 이상이 다른 하나의 C원자 상의 R9, R10및 R11에 결합되어 알킬렌 및 아랄킬렌 성분으로 구성된 군에서 선택된 고리성분을 형성하고; 하나의 C원자 상의 R9, R10및 R11중 2개 이상이 함께 결합하여 시클로알킬을 형성하고; 상기 정의된 R9, R10및 R11가 N, O 및 S로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 헤테로원자를 함유하고; 장애된 2차 히드록실아민의 총 탄소원자수가 6 내지 70의 범위이다.
유기아민
본 발명의 방법과 조성물에 적합한 유기아민은 특별히 제한되지 않으나 다음 화학식의 유기아민을 포함한다;
R7- NH - R8
여기서 R7및 R8은 같거나 상이하며 서로 독립적으로 수소;직쇄, 측쇄 및 고리형 알킬기; 알콕시기; 히드록시알킬기; 및 아미노알킬기로 구성된 군에서 선택되고; 평균 1 내지 20 바람직하게는 6 내지 9 탄소원자를 갖고; R7및 R8은 동시에 수소일 수 없다.
본 발명의 조성물에 적합한 특정 유기아민의 예로서 특별히 제한되지 않으나, 부틸아민; 헥실아민; n-옥틸아민; 도데실아민; 시클로헥실아민; N,N-디헥실아민; 에탄올아민; N-(2-아미노에틸)에탄올; 에틸렌디아민; 2-아미노프로판올; 및 이들의 혼합물을 포함한다.
비율
비닐 화합물의 중합반응을 억제하기에 유용한 본 발명의 유효량의 알킬-디히드록시아렌, 수소전달제 및 안정한 니트록시드에 영향을 미칠 다수의 변수로서 특별히 제한되지 않으나 비닐화합물의 성질, 농도, 온도 및 압력조건, 특정한 알킬-디히드록시아렌, 수소전달제 및 사용되는 안정한 니트록시드 등을 포함한다. 그러나, 일반 가이드라인 중에는 비닐 화합물 내의 유효비율의 알킬-디히드록시아렌, 수소전달제 및 안정한 니트록시드에 관한 것도 있다.
유기아민이 존재하지 않을 경우, 본 발명의 조성물은 처리될 비닐 방향족 화합물의 총량에 대하여 약 1 내지 10,000ppm 의 알킬-디히드록시아렌; 1 내지 10,000ppm의 수소전달제 및 약 1 내지 10,000ppm의 안정한 니트록시드를 포함할 수있다. 바람직하게, 이 비율은 처리될 비닐 방향족 화합물의 총량에 대하여 34 내지 200ppm의 알킬-디히드록시아렌; 약 34 내지 118ppm의 수소전달제; 및 약 34 내지 145ppm의 안정한 니트록시드이다.
유기아민이 존재하는 경우 본 발명의 조성물은 처리될 비닐 방향족 화합물의 총량에 대하여 약 1 내지 10,000ppm의 알킬-디히드록시아렌; 1 내지 10,000ppm의 수소전달제; 1 내지 10,000ppm의 안정한 니트록시드 및 1 내지 10,000ppm의 유기아민을 포함한다. 바람직하게, 이 비율은 약 34 내지 200ppm의 알킬-디히드록시아렌; 34 내지 118ppm의 수소전달제; 34 내지 145ppm의 안정한 니트록시드 및 5 내지 300ppm의 유기아민이다.
조성물의 각 성분들은 서로 단순혼합된다. 이들은 혼합되어 단일조성물을 형성한 후 비닐 방향족 화합물에 첨가될 수 있으나, 또한 각각 별도로 비닐 화합물에 첨가하기도 한다.
본 발명을 다음의 구체적인 실시예와 함께 비제한적으로 상세히 기술한다.
시험방법
발명의 효능을 평가하기 위해, 다음의 방법을 이용했다. 시험과정에서 반응기 내에 잔류산소가 남지 않도록 하는 것이 가장 좋다. 산소는 이론 및 실험결과에서 입증된 바와 같이 스티렌 중합반응을 방해하는 억제제의 활성을 증대시킬 수 있다.
알드리히 케미칼사의 재품인 억제된 스티렌 모노머는 일반 보관의 억제제 4-tert-부틸-피로카테콜을 제거하기 위해 감압증류 시켰다.(45℃, 29mmHg) 증류된 스티렌 일부를 시료채취하여 냉각된 메탄올에 혼합하여 상기 스티렌 내의 폴리머의 함량을 측정하였다. 스티렌 모노머의 증류는 2개의 액상이 혼탁함 혹은 뿌옇게 흐려짐 없이 완벽히 혼합되는 경우 성공한 것으로 판단한다. 100ml 의 증류 스티렌을 250ml 3목 둥근바닥 반응 플라스크에 옮겨 담았다. 적정량의 억제제를 증류 스티렌 모노머에 첨가했다. 반응 플라스크에 컨덴서, 서모커플(J형), 온도계(℃) 및 기체 살포관을 장착했다.
반응 장치를 오일조에 넣었다. 오일조의 온도는 외부가열장치를 이용하여 상승시킬 수 있다. 스티렌 모노머에 20분간 질소기체를 충전하여 시험실행시 스티렌 모노머 및/또는 억제제에 대한 산소의 영향을 약화시킨다. 질소가스 공급을 계속하면서 오일조의 온도 및 이에 따른 스티렌/억제제 조성물의 온도를 스티렌 모노머/억제제 조성물의 온도인 118℃± 2℃ 에 도달할 때까지 증가시켰다. 스티렌 모노머/억제제 조성물은 이 조건에서 90분간 유지시켰다.
반응 플라스크 장치를 고온 오일조에서 분리하고 스티렌 모노머/억제제 조성물을 지속적인 질소공급하에 상온까지 냉각시켰다. 스티렌 모노머/억제제 조성물을 반응플라스크에서 200ml의 냉각 메탄올이 함유된 1000ml의 비이커로 옮겨 넣었다. 스티렌/메탄올 혼합물을 폴리머 존재시, 이것이 응집될 때까지 혼합하였다. 800ml의 n-헵탄을 스티렌 메탄올 조성물에 첨가했다. 폴리스티렌 존재시 조성물의 액상이 투명해질 때까지 용액 밖으로 배출제거했다. 스티렌/메탄올/n-헵탄/폴리머 혼합물을 1.0㎛ 유리섬유필터에 통과시켜 여과했다. 비이커에 남은 폴리머는 유리섬유 여과지에 통과시키면서 n-헵탄으로 세척했다. 여과지는 150℃± 2℃ 의 온도를 16시간동안 유지할 수 있는 통기처리와 함게 오븐에 넣어 유지하였다. 건조된 폴리머를 데시케이터에서 냉각하고 여과지/폴리머의 중량 - 여과지 초기중량의 차이를 측정하여 상기 폴리머의 중량을 확인하였다. 그 결과는 폴리머의 mg을 초기 스티렌 모노머의 mg 로 나눈 후 100을 곱하여 얻은 폴리머의 백분율(%)로 표시하였다.
결과
상술한 절차로 제조후 -25℉(13℃)로 보관한 비억제된 스티렌 모노머를 사용하여 하기와 같은 본 발명의 첨가제를 평가했다. 90분 질소환류 시험법을 이용하여 데이타를 얻었다는 사실에 주의한다. 표1은 초기시험의 결과를 요약한 것이다.
표I - 성분별 중합억제력
실험 첨가제 농도(ppm) 폴리머 백분율(%)
1 없음 - 36
2 4-OH TEMPO135 14
3 4-OH TEMPO 125 6.0
4 4-OH TEMPO 150 4.0
5 4-OH TEMPO 500 2.6
6 4 Tert 부틸-피로카테콜 125 14
7 TETRALIN2 125 18
8 Tert-부틸 HQ 125 18
9 2.5-Di-tert-부틸 HQ 125 16
12,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘-1-옥실
21,2,3,4-테트라히드로나프탈렌; 이 시험은 60분 후에 중단하였음
3HQ =히드로퀴논
표II - 성분별 중합억제력
하기와 같은 데이타는 본 발명에서 설명한 첨가제의 선별된 조합물의 결과를 요약한 것이다.
실험 첨가제 농도(ppm) 폴리머 백분율(%)
19 4-OH TEMPO 35 11
Tert-부틸 HQ 35
20 4-OH TEMPO 125 5.3
Tert-부틸 HQ 125
21 4-OH TEMPO 125 6.0
Tert-부틸 HQ 125
22 4-OH TEMPO 180 5.3
4-Tert-부틸-카테콜 180
표III - 성분별 중합억제력
하기와 같은 데이타는 n-옥틸아민과 함께 제형화한 본 발명의 첨가제의 선별된 조합물의 결과를 요약한 것이다.
실험 첨가제 농도(ppm) 폴리머 백분율(%)
23 n-옥틸아민내의 4-OH TEMPO 125 5.0
24 4-OH TEMP 125 4.0
n-옥틸아민내의 Tert-부틸 HQ 125
25 4-OH TEMP 125 4.3
n-옥틸아민내의 DHA1 180
26 4-OH TEMP 125 0.42
n-옥틸아민내의 2,5-디-
tert-부틸 HQ 125
19,10-,디히드로안트라센
표IV - 성분별 중합억제력
하기의 데이타는 n-옥틸아민과 함께 제형화한 본 발명의 첨가제의 복수 조합물의 결과를 요약한 것이다.
실험 첨가제 농도(ppm) 폴리머 백분율(%)
27 4-OH TEMPO 125
DHA 180 0.93
Tert-부틸 HQ 180
28 4-OH TEMPO 125
TETRALIN 103 0.24
2,5-디-tert-부틸 HQ 174
2914-OH TEMPO 125
TETRALIN 103 0.12
2,5-디-tert-부틸 HQ 174
30 4-OH TEMPO 125
TETRALIN 103 0.77
2,5-디-tert-부틸 HQ 174
표V - 실시예 31
하기의 데이타는 억제제 조합물을 이용할 때 시험기간동안 형성된 폴리머의 양을 기록한 것이다.: 125ppm 4-OH TEMPO, 103ppm TETRAIN 및 174ppm 2,5-디-tert-부틸 HQ 모두를 n-옥틸아민과 함께 제형화하였다. 시험장치에는 격벽을 설치하고 5ml의 시료를 일정한 시간 간격마다 주사기로 취하였다.
시간 폴리머(%)
0 0
15 0
30 0
45 0
60 0
75 0.05
90 0.15
표VI - 실시예 32
하기의 데이타는 억제제 조합물을 이용할 때 시험기간동안 형성된 폴리머의 양을 기록한 것이다.: 52ppm TETRALIN, 87ppm 2,5-디-tert-부틸 HQ 및 65ppm 4-OH TEMPO 모두를 n-옥틸아민과 함께 제형화하였다. 시료는 실시예31과 마찬가지 방식으로 취하였다.
시간 폴리머(%)
0 0
15 0
30 0
45 0
60 0.1
75 0.62
90 1.2
표VII - 실시예 33
표VII는 디-히드록시아렌 화합물을 유기아민에 제형화하지 않았을 때에도 안정한 유리기, 수소전달제 및 디-히드록시아렌의 조합물이 유효한 것을 보여준다.
첨가제 농도(ppm) 폴리머(%)
4-OH TEMPO 125
TETRALIN 103 0.64
2,5-디-tert-부틸 HQ 174
표VIII - 성분별 중합억제력
1000ml의 억제된 스티렌 모노머를 감압증류하고 새로 증류된 스티렌 모노머에 대하여 본 발명을 즉시 평가했다. 억제제는 모두 n-옥틸아민으로 제형화했다.
실험 첨가제 농도(ppm) 폴리머(%)
34 4-OH TEMPO 125
TETRALIN 103 0.06
2,5-디-tert-부틸 HQ 174
35 4-OH TEMPO 125
DHA 140 0.06
2,5-디-tert-부틸 HQ 174
이 결과에서 갓 증류된 스티렌을 사용할 경우 본 발명은 폴리머 형성을 제어함에 있어서 더욱 효과적임을 알 수 있다.
상기의 상세한 설명에서 본 발명은 특별한 구체예를 참조하여 구체적으로 기술하였으며 스티렌 같은 비닐 방향족 화합물의 중합반응을 억제하기 위한 조성물을 제공할 때 효과적임을 입증하였다. 그러나, 본 발명은 이러한 특정한 실시예에 한정되지 않고 하기의 청구범위와 같은 본 발명의 사상 및 범위에서 벗어나지 않는 한도에서 다양하게 변화 혹은 수정이 가능하다. 따라서, 상기의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이다. 예를 들어, 각 성분의 조합물은 특정한 조성에 구애되지 않고 청구범위에 따른 한도내에서 다양한 방식으로 그 비율 및 함량을 달리 할 수 있으며 그러한 경우에도 중합반응 억제력을 개선하는 효과를 달성하면 본 발명의 범위에 포함되는 것이다.
상기와 같이 본 발명은 스티렌 같은 비닐 방향족 화합물의 중합반응을 효과적으로 억제하고 경제적이고 환경보호 차원에서 유익한 조성물 및 이를 이용한 중합반응 억제방법을 제공한다.

Claims (22)

  1. 디히드록시아렌, 수소전달제 및 안정한 니트록시드를 포함하는 것으로 된 비닐 방향족 화합물의 중합반응 억제조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    디히드록시아렌은 다음 화학식으로 된 것을 특징으로 하는 중합반응 억제조성물.
    여기서 R1및 R2은 같거나 상이하며 서로 독립적으로 수소, 평균 1 내지 6 탄소원자의 직쇄, 측쇄 및 고리형 알킬기로 구성된 군에서 선택되고 및 x 는 평균 0 내지 9이다.
  3. 제1항에 있어서,
    수소전달제는 나프탈렌; 안트라센; 데칼린; 히드로퀴놀린; 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌; 9,10-디히드로안트라센; 플루오렌; 스쿠알란; 스쿠알렌; 테트라메틸히드로퀴놀린; 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 중합반응 억제조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    안정한 니트록시드는 다음 화학식으로 된 것을 특징으로 하는 중합반응 억제조성물.
    여기서 R3, R4, R5및 R6은 같거나 상이하며 서로 독립적으로 1 내지 9 탄소원자의 직쇄, 측쇄 혹은 고리형 알킬기로 구성된 군에서 선택되고; Z는 수소, 산소, 알킬기, 알콕시기, 히드록실, 아릴기, 알카릴기, 헤테로고리 알킬기로 구성된 군에서 선택되고; 및 Z가 탄소원자를 함유할 때 평균 1 내지 9 탄소원자를 함유한다.
  5. 제1항에 있어서,
    유기아민을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 중합반응 억제조성물.
  6. 제5항에 있어서,
    유기아민은 다음 화학식으로 된 것을 특징으로 하는 중합반응 억제조성물.
    R7- NH - R8
    여기서 R7및 R8은 같거나 상이하며 서로 독립적으로 수소;직쇄, 측쇄 및 고리형 알킬기; 알콕시기; 히드록시알킬기; 및 아미노알킬기로 구성된 군에서 선택되고; 평균 1 내지 20 탄소원자를 갖고; R7및 R8은 동시에 수소가 아니다.
  7. 제1항에 있어서,
    안정한 니트록시드는 다음 화학식으로 된 것을 특징으로 하는 중합반응 억제조성물.
    [(R9R10R11)C]2N-O
    여기서, R9, R10및 R11은 서로 독립적이며 수소, 직쇄, 측쇄 혹은 고리형 알킬, 아릴, 아랄킬 및 알카릴 성분으로 구성된 군에서 선택되고; 각 C원자 상의 R9, R10및 R11중 어느 하나만 수소이고; 하나의 C원자 상의 R9, R10및 R11중 하나 이상이 다른 하나의 C원자 상의 R9, R10및 R11에 결합되어 알킬렌 및 아랄킬렌 성분으로 구성된 군에서 선택된 고리성분을 형성하고; 하나의 C원자 상의 R9, R10및 R11중 2개 이상이 함께 결합하여 시클로알킬을 형성하고; 상기 정의된 R9, R10및 R11가 N, O 및 S로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 헤테로원자를 함유하고; 장애된 2차 히드록실아민의 총 탄소원자수의 범위는 6 내지 70이다.
  8. 제1항에 있어서,
    각 성분들의 함유 비율은 처리될 비닐 방향족 화합물의 총량에 대하여, 1 내지 10,000ppm 의 디히드록시아렌; 1 내지 10,000ppm의 수소전달제 및 1 내지 10,000ppm의 안정한 니트록시드인 것을 특징으로 하는 중합반응 억제조성물.
  9. 비닐 방향족 화합물, 디히드록시아렌, 수소전달제 및 안정한 니트록시드를 포함하는 것으로 된 중합반응이 억제된 비닐 방향족 조성물.
  10. 제9항에 있어서,
    유기아민을 더 포함하여 된 비닐 방향족 조성물.
  11. 제9항에 있어서,
    유기아민은 처리될 비닐 방향족 화합물의 총량에 대하여 1 내지 10,000ppm의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제9항에 있어서,
    비닐 방향족 화합물은 스티렌, 디비닐벤젠, 폴리비닐벤젠, 비닐톨루엔 및 비닐나프탈렌으로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 비닐 방향족 화합물을 공급하는 단계; 및
    디히드록시아렌, 수소전달제 및 안정한 니트록시드로 구성된 조성물을 상기 비닐 방향족 화합물의 중합반응을 억제하기에 유효한 양으로 첨가하는 단계로 구성된 비닐 방향족 화합물의 중합반응 억제방법.
  14. 제13항에 있어서,
    첨가단계에서의 조성물에 함유된 디히드록시아렌은 다음 화학식으로 된 것을 특징으로 하는 중합반응 억제방법.
    여기서 R1및 R2은 같거나 상이하며 서로 독립적으로 수소, 평균 1 내지 6 탄소원자의 직쇄, 측쇄 및 고리형 알킬기로 구성된 군에서 선택되고 및 x 는 평균 0 내지 9이다.
  15. 제13항에 있어서,
    첨가단계에서의 조성물에 함유된 수소전달제는 나프탈렌; 안트라센; 데칼린; 히드로퀴놀린; 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌; 9,10-디히드로안트라센; 플루오렌; 스쿠알란; 스쿠알렌; 테트라메틸히드로퀴놀린; 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 중합반응 억제방법.
  16. 제1항에 있어서,
    첨가단계에서의 조성물에 함유된 안정한 니트록시드는 다음 화학식으로 된 것을 특징으로 하는 중합반응 억제방법.
    여기서 R3, R4, R5및 R6은 같거나 상이하며 서로 독립적으로 1 내지 9 탄소원자의 직쇄, 측쇄 혹은 고리형 알킬기로 구성된 군에서 선택되고; Z는 수소, 산소, 알킬기, 알콕시기, 히드록실, 아릴기, 알카릴기, 헤테로고리 알킬기로 구성된 군에서 선택되고; 및 Z가 탄소원자를 함유할 때 평균 1 내지 9 탄소원자를 함유한다.
  17. 제13항에 있어서,
    첨가단계의 조성물에 함유된 각 성분들의 함유 비율은 처리될 비닐 방향족 화합물의 총량에 대하여, 1 내지 10,000ppm 의 디히드록시아렌; 1 내지 10,000ppm의 수소전달제 및 1 내지 10,000ppm의 안정한 니트록시드인 것을 특징으로 하는 중합반응 억제방법.
  18. 제13항에 있어서,
    첨가단계의 조성물에 유기아민이 더 포함되는 것을 특징으로 하는 중합반응 억제방법.
  19. 제18항에 있어서,
    첨가단계의 조성물에 포함된 유기아민은 다음 화학식으로 된 것을 특징으로 하는 중합반응 억제방법.
    R7- NH - R8
    여기서 R7및 R8은 같거나 상이하며 서로 독립적으로 수소;직쇄, 측쇄 및 고리형 알킬기; 알콕시기; 히드록시알킬기; 및 아미노알킬기로 구성된 군에서 선택되고; 평균 1 내지 20 탄소원자를 갖고; R7및 R8은 동시에 수소가 아니다.
  20. 제18항에 있어서,
    첨가단계의 조성물에 함유된 유기아민은 처리될 비닐 방향족 화합물의 총량에 대하여 1 내지 10,000ppm의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 중합반응 억제방법.
  21. 제18항에 있어서,
    첨가단계의 조성물에 함유된 안정한 니트록시드는 다음 화학식으로 된 것을특징으로 하는 중합반응 억제방법.
    [(R9R10R11)C]2N-O
    여기서, R9, R10및 R11은 서로 독립적이며 수소, 직쇄, 측쇄 혹은 고리형 알킬, 아릴, 아랄킬 및 알카릴 성분으로 구성된 군에서 선택되고; 각 C원자 상의 R9, R10및 R11중 어느 하나만 수소이고; 하나의 C원자 상의 R9, R10및 R11중 하나 이상이 다른 하나의 C원자 상의 R9, R10및 R11에 결합되어 알킬렌 및 아랄킬렌 성분으로 구성된 군에서 선택된 고리성분을 형성하고; 하나의 C원자 상의 R9, R10및 R11중 2개 이상이 함께 결합하여 시클로알킬을 형성하고; 상기 정의된 R9, R10및 R11가 N, O 및 S로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 헤테로원자를 함유하고; 장애된 2차 히드록실아민의 총 탄소원자수의 범위는 6 내지 70이다.
  22. 제13항에 있어서,
    비닐 방향족 화합물 공급단계에서의 비닐 방향족 화합물은 스티렌, 디비닐벤젠, 폴리비닐벤젠, 비닐톨루엔 및 비닐나프탈렌으로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 중합반응 억제방법.
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