JPH01278549A - ビニル芳香族化合物用の重合抑制剤組成物 - Google Patents
ビニル芳香族化合物用の重合抑制剤組成物Info
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- JPH01278549A JPH01278549A JP1069136A JP6913689A JPH01278549A JP H01278549 A JPH01278549 A JP H01278549A JP 1069136 A JP1069136 A JP 1069136A JP 6913689 A JP6913689 A JP 6913689A JP H01278549 A JPH01278549 A JP H01278549A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/45—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
- C08K5/46—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring with oxygen or nitrogen in the ring
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
発明の技術分野
本発明は０）フェノチアジン化合物および（ロ）アリー
ル置換フェニレンジアミン化合物からなる、ビニル芳香
族化合物用の重合抑制剤組成物に関する。
ル置換フェニレンジアミン化合物からなる、ビニル芳香
族化合物用の重合抑制剤組成物に関する。
本発明の他の面は、このような１合抑制剤組成物により
重合に対して安定化されたビニル芳香族組成物、ならび
にビニル芳香族組成物を重合に対して安定化する方法に
関し、後者の方法は有効量のこのような１合抑制剤組成
物を添加することからなる。
重合に対して安定化されたビニル芳香族組成物、ならび
にビニル芳香族組成物を重合に対して安定化する方法に
関し、後者の方法は有効量のこのような１合抑制剤組成
物を添加することからなる。
ビニル芳香族化合物、例えば単量体のスチレン、ジビニ
ルベンゼンおよび低級アルキル化スチレン（例えば、α
−メチルスチレンおよびビニルトルエン）の画業的製造
法は、ベンゼン、トルエンなどといった種々な不純物で
汚染された製品を与えるのが普通である。単量体製品を
大抵の応用面に適したものとするためには、これら不純
物を除去せねばならない。ビニル芳香族化合物のこのよ
うな精製は一般に蒸留により達成される。
ルベンゼンおよび低級アルキル化スチレン（例えば、α
−メチルスチレンおよびビニルトルエン）の画業的製造
法は、ベンゼン、トルエンなどといった種々な不純物で
汚染された製品を与えるのが普通である。単量体製品を
大抵の応用面に適したものとするためには、これら不純
物を除去せねばならない。ビニル芳香族化合物のこのよ
うな精製は一般に蒸留により達成される。
しかし、ビニル芳香族化合物が１合し易いこと、ならび
に１合法度が温度の上昇につれて急速に増加することは
公知である。蒸留条件−トでのヒ゛ニル芳香族単毎体の
重合を防止するために、種々な沖合抑制剤が用いられて
来た。
に１合法度が温度の上昇につれて急速に増加することは
公知である。蒸留条件−トでのヒ゛ニル芳香族単毎体の
重合を防止するために、種々な沖合抑制剤が用いられて
来た。
一般に、このような重合抑制剤として前条的に使用され
る化合物はジニトロフェノール糸の部類である。従って
、例えばＤｒａｋ８等は米国特許第２，５２３，５６７
号明細書中に２，６−シニトロフエノール類を用いる核
クロロスチレン類の安定化が記載されている。同様に、
米国特許第４，１０５，５０６号明細書（Ｗａｔｓｏｎ
）は、ビニル芳香族化合物に対する重合抑制剤として
２，６−ジニトロ−ｐ−クレゾールの使用を開示してい
る。
る化合物はジニトロフェノール糸の部類である。従って
、例えばＤｒａｋ８等は米国特許第２，５２３，５６７
号明細書中に２，６−シニトロフエノール類を用いる核
クロロスチレン類の安定化が記載されている。同様に、
米国特許第４，１０５，５０６号明細書（Ｗａｔｓｏｎ
）は、ビニル芳香族化合物に対する重合抑制剤として
２，６−ジニトロ−ｐ−クレゾールの使用を開示してい
る。
更にまた、酸素存在下での；＃ｍ塔中に２，６−ジニト
ロ−ｐ−クレゾールと共にフェニレンジアミンが存在す
ると、起こる重合の蓋が一層減少することがＢｕｔｌｅ
ｒ等により米国特許第４．４６６．９０誇明細書に開示
されている。
ロ−ｐ−クレゾールと共にフェニレンジアミンが存在す
ると、起こる重合の蓋が一層減少することがＢｕｔｌｅ
ｒ等により米国特許第４．４６６．９０誇明細書に開示
されている。
ジニトロフェノール類は効果的な重合抑制剤ではあるが
、単独あるｂは配合物としてこれら全使用した場合に付
随する幾つかの欠点をもつ。例えば、ジニトロフェノー
ル類は固体であり、もしその融点以十の温度にさらされ
ると不安定で、爆発することがある（米国特許第４，４
５７，８０６号明ｌＶ＋ｌ１１参照）。
、単独あるｂは配合物としてこれら全使用した場合に付
随する幾つかの欠点をもつ。例えば、ジニトロフェノー
ル類は固体であり、もしその融点以十の温度にさらされ
ると不安定で、爆発することがある（米国特許第４，４
５７，８０６号明ｌＶ＋ｌ１１参照）。
その」−ジニトロフェノール類は極めて毒性が強く、多
くは３０７＋！／／〜未滴のＬＤ５０ （ラット）をも
つ（Ｓａｘ、 Ｈａｚａｒｄｏｕｓ Ｐｒｏｐθｒｔｉ
θｓ ｏｆ工ｎｄｕｅｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓ ） 。
くは３０７＋！／／〜未滴のＬＤ５０ （ラット）をも
つ（Ｓａｘ、 Ｈａｚａｒｄｏｕｓ Ｐｒｏｐθｒｔｉ
θｓ ｏｆ工ｎｄｕｅｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓ ） 。
最近、ある種のアルキル置換フェニレンジアミン化合物
およびフェノチアジン化合物からなる群から選ばれるア
ミン重合抑制剤の添加により、ハロケゞン化ビニル芳査
族化合物（例えば、ブロモスチレン）全空気存在斗での
１合から抑制しうることがＫｏ］、ｉｃｈにより米国特
許第４，６３３，０２６号明細１１に開示された。
およびフェノチアジン化合物からなる群から選ばれるア
ミン重合抑制剤の添加により、ハロケゞン化ビニル芳査
族化合物（例えば、ブロモスチレン）全空気存在斗での
１合から抑制しうることがＫｏ］、ｉｃｈにより米国特
許第４，６３３，０２６号明細１１に開示された。
このような先行技術による抑制剤はビニル芳香族化合物
の重合をある程度抑制しうるが、重合開始を一層効果的
に遅らせる重合抑制剤および（または）ジニトロフェノ
ール類のような高度に毒性のある化合物の使用を避ける
乗合抑制剤を手に人れることか望ましい筈である。
の重合をある程度抑制しうるが、重合開始を一層効果的
に遅らせる重合抑制剤および（または）ジニトロフェノ
ール類のような高度に毒性のある化合物の使用を避ける
乗合抑制剤を手に人れることか望ましい筈である。
従って、本発ψ］の目的はビニル芳香族化合物の沖合防
止のための改良抑制剤組成物を提供することにある。
止のための改良抑制剤組成物を提供することにある。
本発明のもう一つの目的は、ビニル芳香族化合物の１合
防止のための抑制剤を提供することにあり、そしてこの
抑制剤は毒性のあるジニトロフェノール性化合物を含有
しない。
防止のための抑制剤を提供することにあり、そしてこの
抑制剤は毒性のあるジニトロフェノール性化合物を含有
しない。
本発明の更に一つの目的は、重合に対して安定化された
ビニル芳香族組成物を提供することにある。
ビニル芳香族組成物を提供することにある。
本発明の尚もう一つの目的はビニル芳香族化合物の重合
全抑制するための改良法を提供することにある。
全抑制するための改良法を提供することにある。
上記目的および他の目的は一ト記の説ψＪおよび例から
−Ｊ曽詳しく明白となるであろう。
−Ｊ曽詳しく明白となるであろう。
発明の記述
一面において、本発明は
（イ）構造：
□
択
（式中、Ｒは水素またはＣ□〜Ｃユ、アルキルであり、
Ｒ１およびＲ２は水素、Ｃ６〜Ｃ］、Ｏアリール、Ｃ７
〜ｃ］１’ｙルアルキル、０７〜Ｃ］６ブルカリールお
よびＣ３〜Ｃ３２アルキルからなる群から各々独立して
選ばれる）を有するフェノチアジン化合物、および （ロ）構造： （式中、Ｒ３は０６〜Ｃ３゜アリールまたは（１９）〜
Ｃよ。
Ｒ１およびＲ２は水素、Ｃ６〜Ｃ］、Ｏアリール、Ｃ７
〜ｃ］１’ｙルアルキル、０７〜Ｃ］６ブルカリールお
よびＣ３〜Ｃ３２アルキルからなる群から各々独立して
選ばれる）を有するフェノチアジン化合物、および （ロ）構造： （式中、Ｒ３は０６〜Ｃ３゜アリールまたは（１９）〜
Ｃよ。
アルカリールであり、
Ｂ−ＬＸＲ５およびＲ６は水素、０１〜Ｃ□２アルキル
、０３〜Ｃユ２ンクロアルキル、Ｃ７〜Ｃ１，１アルア
ルキル、およびＣヮ〜Ｃ□６アルカリールからなる群か
ら各々独立して選ばれる）を有するフエニレンジアミン
化合物 から成り立つ重合抑制剤組成物に関する。
、０３〜Ｃユ２ンクロアルキル、Ｃ７〜Ｃ１，１アルア
ルキル、およびＣヮ〜Ｃ□６アルカリールからなる群か
ら各々独立して選ばれる）を有するフエニレンジアミン
化合物 から成り立つ重合抑制剤組成物に関する。
本発明のもう一つの面は１合に対して安定化されたビニ
ル芳香族組成物に関するもので、前記組成物は （イ）ビニル芳香族化合物、ならびに （ロ） ０）構造： ζ （式中、Ｒは水素またはＣ］〜Ｃ１２アルキルであり、
Ｒ１およびＲ２は水素、０６〜Ｃ］ｏアリール、Ｃ７〜
Ｃ１］アルアルキル、Ｃ７〜Ｃ］６ ｆルカリ−ルおよ
びＣ］〜Ｃ］、２アルキルからなる宿・から各々独立し
て選ばれる）を有するフェノチアジン化合物、および （１１）構造： （式中、Ｒ３はＣ６〜Ｃ３゜アリールまたは０７〜Ｃ１
６アルカリールであり、 Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は水素、Ｃ１〜ｃ１２アルキル、
Ｃ，〜Ｃ］、２シクロアルキル、（１９）〜Ｃユ、アル
アルキル、およびＣ７〜Ｃユ、アルカリールからなる群
から各々独立して選ばれる）を有するフェニレンジアミ
ン化合物 から成立つ重台抑制有効量の１合抑制剤組成物からなる
。
ル芳香族組成物に関するもので、前記組成物は （イ）ビニル芳香族化合物、ならびに （ロ） ０）構造： ζ （式中、Ｒは水素またはＣ］〜Ｃ１２アルキルであり、
Ｒ１およびＲ２は水素、０６〜Ｃ］ｏアリール、Ｃ７〜
Ｃ１］アルアルキル、Ｃ７〜Ｃ］６ ｆルカリ−ルおよ
びＣ］〜Ｃ］、２アルキルからなる宿・から各々独立し
て選ばれる）を有するフェノチアジン化合物、および （１１）構造： （式中、Ｒ３はＣ６〜Ｃ３゜アリールまたは０７〜Ｃ１
６アルカリールであり、 Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は水素、Ｃ１〜ｃ１２アルキル、
Ｃ，〜Ｃ］、２シクロアルキル、（１９）〜Ｃユ、アル
アルキル、およびＣ７〜Ｃユ、アルカリールからなる群
から各々独立して選ばれる）を有するフェニレンジアミ
ン化合物 から成立つ重台抑制有効量の１合抑制剤組成物からなる
。
本発明の尚もう一つの面は、ビニル芳香族化合物の１合
抑制法に関するもので、不法は（イ）卆茜造 ： □ （式中、■は水素またはＣ］〜Ｃ〕２アルキルであす、
Ｒ１およびＲ２は水素、０６〜Ｃ１゜アリール、０７〜
Ｃ］、、フルアルキル、Ｃ７〜Ｃコ、フル力１））ｂお
よヒＣ］〜Ｃ］２アルキルからなる群から各々独立して
選ばれる）を有するフェノチアジン化合物、および （ロ）構造 ： （式中、Ｒ”は０６〜Ｃ］。アリールまたはＣ，〜Ｃ］
６アルカリールであり、 Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は水素、Ｃよ〜Ｃ１２アルキ／Ｌ
／。
抑制法に関するもので、不法は（イ）卆茜造 ： □ （式中、■は水素またはＣ］〜Ｃ〕２アルキルであす、
Ｒ１およびＲ２は水素、０６〜Ｃ１゜アリール、０７〜
Ｃ］、、フルアルキル、Ｃ７〜Ｃコ、フル力１））ｂお
よヒＣ］〜Ｃ］２アルキルからなる群から各々独立して
選ばれる）を有するフェノチアジン化合物、および （ロ）構造 ： （式中、Ｒ”は０６〜Ｃ］。アリールまたはＣ，〜Ｃ］
６アルカリールであり、 Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は水素、Ｃよ〜Ｃ１２アルキ／Ｌ
／。
Ｃ，〜Ｃ］２シクロアルキル、０７〜ＣＩ］アルアルキ
ル、および０７〜Ｃ］６アルカリールからなる群から各
々独立して選ばれる）を有するフェニレンジアミン化合
物 からなる乗合抑制有効蓋の１合抑制剤組成物全添加する
ことからなる。
ル、および０７〜Ｃ］６アルカリールからなる群から各
々独立して選ばれる）を有するフェニレンジアミン化合
物 からなる乗合抑制有効蓋の１合抑制剤組成物全添加する
ことからなる。
不発ゆ」に係るビニル芳香族乗合抑制剤組成物は（イ）
フェノチアジン化合物、および（ロ）アリール置換フェ
ニレンジアミン化合物からなっている。
フェノチアジン化合物、および（ロ）アリール置換フェ
ニレンジアミン化合物からなっている。
使用できるフェノチアジン化合物は構造式：（式中、Ｒ
は水素またばＣ〕〜Ｃ］、 ２アルキルであり Ｒ１お
よびＲ２は水素、０６〜Ｃ□。アリール、０７〜Ｃ１］
アルアルキル、Ｃヮ〜Ｃ］６アルカリールおよび０１〜
ＣＢアルキルからなる群から各々独立して選ばれる）’
ｌｒ有する化合物である。本発明に使用できる特に適尚
なフェノチアジン化合物にはフェノチアジン、２−メチ
ルフェノチアジン、２−オクチルフェノチアジン、２−
ノニルフェノチアジン、２，８−ジメチルフェノチアジ
ン、３，７−ジメチルフェノチアジン、３，７−ジメチ
ルフェノチアジン、３．７−シブチルフェノチアジン、
６．７−シオクナルフエノテアジン、２，８−ジオクナ
ルンエノテアジン、３，７−ジメチルフェノチアジン、
２，８−ジノニルノエノテアジン、２−（α、α−ジメ
チルベンジル）フェノチアジン、３．７−ビス（α、α
−ジメチルベンジル）フェノチアジン、２，８−ビス（
α、α−ジメチルベンジル）フェノチアジン、Ｎ−メチ
ル−２，８−ジオクチルフェノチアジンおよびＮ−メチ
ル−３，７−ジオクチルフェノチアジンが包含される。
は水素またばＣ〕〜Ｃ］、 ２アルキルであり Ｒ１お
よびＲ２は水素、０６〜Ｃ□。アリール、０７〜Ｃ１］
アルアルキル、Ｃヮ〜Ｃ］６アルカリールおよび０１〜
ＣＢアルキルからなる群から各々独立して選ばれる）’
ｌｒ有する化合物である。本発明に使用できる特に適尚
なフェノチアジン化合物にはフェノチアジン、２−メチ
ルフェノチアジン、２−オクチルフェノチアジン、２−
ノニルフェノチアジン、２，８−ジメチルフェノチアジ
ン、３，７−ジメチルフェノチアジン、３，７−ジメチ
ルフェノチアジン、３．７−シブチルフェノチアジン、
６．７−シオクナルフエノテアジン、２，８−ジオクナ
ルンエノテアジン、３，７−ジメチルフェノチアジン、
２，８−ジノニルノエノテアジン、２−（α、α−ジメ
チルベンジル）フェノチアジン、３．７−ビス（α、α
−ジメチルベンジル）フェノチアジン、２，８−ビス（
α、α−ジメチルベンジル）フェノチアジン、Ｎ−メチ
ル−２，８−ジオクチルフェノチアジンおよびＮ−メチ
ル−３，７−ジオクチルフェノチアジンが包含される。
更にまた２種以上のフェノチアジン化合物からなる混合
物も使用できる。
物も使用できる。
使用できるフェニレンジアミン化合物は次の構造式：
（式中、Ｒ３は０６〜Ｃ□。アリールまたは０７〜Ｃ１
６アルアルキルであり、 Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は水素、Ｃ］〜Ｃ１，２アルキル
、０３〜Ｃ］、２シクロアルキル、（１９）〜Ｃ］、１
アルアルキルおよび（１９）〜Ｃ□６アルカリールから
なる群から各々独立して選ばれる）をもつ。
６アルアルキルであり、 Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は水素、Ｃ］〜Ｃ１，２アルキル
、０３〜Ｃ］、２シクロアルキル、（１９）〜Ｃ］、１
アルアルキルおよび（１９）〜Ｃ□６アルカリールから
なる群から各々独立して選ばれる）をもつ。
特に適当な化合物にはアミン基がパラ位にあるものが包
含される。特に適当な化合物はＲ４とＲ５が水Ｚ、ｎ”
がフェニル、そしてＨ６が０３〜ＣＢアルキルマタはＣ
３〜Ｃ８シクロアルキルであるパラ−フェニン／ジアミ
ンである。
含される。特に適当な化合物はＲ４とＲ５が水Ｚ、ｎ”
がフェニル、そしてＨ６が０３〜ＣＢアルキルマタはＣ
３〜Ｃ８シクロアルキルであるパラ−フェニン／ジアミ
ンである。
使用できる特に過当な代表的フェニレンジアミン化合物
にはＮ−ノエニルーＮ′−イソプロピル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ−フェニル−ＮＪ−（Ｌ３〜ジメチルブ
ナル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’
−（１，４−ジメチルぺｙ ｆ ル） −ｐ−フェニレ
ンジアミンおよびＮ−フェニル−Ｎ′−シクロヘギシル
ーｐ−ンエニレンジアミンが包含される。更にフェニレ
ンジアミン化合物の混合物も使用できる。フェニレンジ
アミン化合物は、同時出願中の米国特許願 第ロ６Ｌ８５５号明細誉（１９８７年６月１２日出願）
に記載の酸素化された化合物でもよい。
にはＮ−ノエニルーＮ′−イソプロピル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ−フェニル−ＮＪ−（Ｌ３〜ジメチルブ
ナル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’
−（１，４−ジメチルぺｙ ｆ ル） −ｐ−フェニレ
ンジアミンおよびＮ−フェニル−Ｎ′−シクロヘギシル
ーｐ−ンエニレンジアミンが包含される。更にフェニレ
ンジアミン化合物の混合物も使用できる。フェニレンジ
アミン化合物は、同時出願中の米国特許願 第ロ６Ｌ８５５号明細誉（１９８７年６月１２日出願）
に記載の酸素化された化合物でもよい。
フェノチアジンおよびフェニレンジアミン化合物は約１
０：１から約１：１０の重量比で一般に使用される。な
るべくは約４：１から約１＝４の重量比を用いるのがよ
く、約２−１から約１：２の比が特に好ましい。
０：１から約１：１０の重量比で一般に使用される。な
るべくは約４：１から約１＝４の重量比を用いるのがよ
く、約２−１から約１：２の比が特に好ましい。
本発明に係る１合抑制剤組成物は芳香族炭化水素溶媒を
更に含有できる。このような溶媒の代表例はベンゼン、
トルエン、キシレン、エチルベンゼンおよび他のアルキ
ルベンゼン、ならびにビニル芳香族化合物それ自身、例
えばスチレン、α−メチルスチレンなどである。溶媒を
使用する場合、安定化しようとするビニル芳香族化合物
の水素化前駆物質が普通は特に好ましい溶媒である。従
って、スチレンの安定化にはエチルベンゼンが特に適当
な溶媒である。同様にして、α−メチルスチレンの安定
化に対してはイソプロピルベンゼンが特に適当な溶媒で
ある。
更に含有できる。このような溶媒の代表例はベンゼン、
トルエン、キシレン、エチルベンゼンおよび他のアルキ
ルベンゼン、ならびにビニル芳香族化合物それ自身、例
えばスチレン、α−メチルスチレンなどである。溶媒を
使用する場合、安定化しようとするビニル芳香族化合物
の水素化前駆物質が普通は特に好ましい溶媒である。従
って、スチレンの安定化にはエチルベンゼンが特に適当
な溶媒である。同様にして、α−メチルスチレンの安定
化に対してはイソプロピルベンゼンが特に適当な溶媒で
ある。
本発明ビニル芳香族組成物は＠）ビニル芳香族化合物、
および（１：Ｉｌ ：＊：合抑制有効搦、の前記１合抑
制剤化合物からなる。
および（１：Ｉｌ ：＊：合抑制有効搦、の前記１合抑
制剤化合物からなる。
本発明方法により重合に対して安定化できるビニル芳香
族化合物の代表例はスチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエンおよヒシビニルベンセ゛ン、ならびにこれ
らの）・ロゲン化化合物である。
族化合物の代表例はスチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエンおよヒシビニルベンセ゛ン、ならびにこれ
らの）・ロゲン化化合物である。
本発明に係る安定化ビニル芳香族組成物は、安定化しよ
うとするビニル芳香族化合物の出発原料ならびにその製
造過程から生ずる副産物を更に含有する反応混合物の形
にある。従って、スチレンの場合、反応混合物は典型的
には出発原料であるベンゼン、エチルベンゼンおよびエ
チレン、ならびに１ｉｆｌｌ産物、例えはジエチルベン
ゼン、ビニルトルエンなどを含むであろう。
うとするビニル芳香族化合物の出発原料ならびにその製
造過程から生ずる副産物を更に含有する反応混合物の形
にある。従って、スチレンの場合、反応混合物は典型的
には出発原料であるベンゼン、エチルベンゼンおよびエ
チレン、ならびに１ｉｆｌｌ産物、例えはジエチルベン
ゼン、ビニルトルエンなどを含むであろう。
本発明重合抑制剤組成物の主要な用途は、未反応出発原
料および蒸留可能な副産物を除去するための精製／蒸留
中のビニル芳香族化合物の重合を防止することである。
料および蒸留可能な副産物を除去するための精製／蒸留
中のビニル芳香族化合物の重合を防止することである。
典型的には、この操作は多数の蒸留塔を通してビニル芳
香族反応生成物を順次蒸留するものである。このような
蒸留塔の最初のところに比較的大量の出発原料と副産物
が存在し、一方最後の塔には本質的に純粋なビニル芳香
族化合物（十重合抑制剤および蒸留不可能な重い副産物
）が存在するであろう。
香族反応生成物を順次蒸留するものである。このような
蒸留塔の最初のところに比較的大量の出発原料と副産物
が存在し、一方最後の塔には本質的に純粋なビニル芳香
族化合物（十重合抑制剤および蒸留不可能な重い副産物
）が存在するであろう。
本発明方法はビニル芳香族化合物へ有効量の本発明重合
抑制剤組成物を添加するものである。本発明重合抑制剤
組成物をビニル芳香族化合物の精製／蒸留中に使用する
場合は、酸素が、空気の形であろうとその他の形であろ
うと存在することが好ましい。本発明重合抑制剤組成物
は蒸留中でなくても、他の用途に対して、例えばビニル
芳香族化合物の輸送または貯蔵中に使用するにも有効で
あることが注目される。
抑制剤組成物を添加するものである。本発明重合抑制剤
組成物をビニル芳香族化合物の精製／蒸留中に使用する
場合は、酸素が、空気の形であろうとその他の形であろ
うと存在することが好ましい。本発明重合抑制剤組成物
は蒸留中でなくても、他の用途に対して、例えばビニル
芳香族化合物の輸送または貯蔵中に使用するにも有効で
あることが注目される。
本発明に係るビニル芳香族組成物および方法は有効量の
重合抑制剤組成物の添加を包含する。本明細書中で用い
た「有効量」という用語は、約９０°から約１５０℃の
温度において約６時間未満に約１Ｎ量％より多くのビニ
ル芳香族重合体の形成を防止するために必要な抑制剤組
成物の量を指す。１合抑制剤の必要量は幾分変動するが
（安定化される個々のビニル芳香族化合物、使用する個
１固のフェニレンジアミンおよびフェノチアジン化合物
などといった因子に基づく）、このような有効量は日常
的実験によって容易に決定できる。−般にこのような有
効蓋はビニル芳香族化合物の約５０から約１，５００部
／１００万ｈｉｔ部となルテあろう。
重合抑制剤組成物の添加を包含する。本明細書中で用い
た「有効量」という用語は、約９０°から約１５０℃の
温度において約６時間未満に約１Ｎ量％より多くのビニ
ル芳香族重合体の形成を防止するために必要な抑制剤組
成物の量を指す。１合抑制剤の必要量は幾分変動するが
（安定化される個々のビニル芳香族化合物、使用する個
１固のフェニレンジアミンおよびフェノチアジン化合物
などといった因子に基づく）、このような有効量は日常
的実験によって容易に決定できる。−般にこのような有
効蓋はビニル芳香族化合物の約５０から約１，５００部
／１００万ｈｉｔ部となルテあろう。
本発明に係る重合抑制剤組成物は、ビニル芳香族化合物
の精製に普通使用される温度（例えば、約９０°から約
１４０°Ｃ）で、このような精製に一般に用いられる時
間を十分に越える時間にわたりビニル芳香族化合物が乗
合しないように安定化する。この安定性は現在の商業的
操作に常用されている望ましくない程責性の強いジニト
ロフェノール性化合物を使用せずに達成される。
の精製に普通使用される温度（例えば、約９０°から約
１４０°Ｃ）で、このような精製に一般に用いられる時
間を十分に越える時間にわたりビニル芳香族化合物が乗
合しないように安定化する。この安定性は現在の商業的
操作に常用されている望ましくない程責性の強いジニト
ロフェノール性化合物を使用せずに達成される。
例
下記の例は本発明を更に詳しく説明することを意図した
ものであって、如何なる場合においても本発明の範囲を
制限しようとするのではない。
ものであって、如何なる場合においても本発明の範囲を
制限しようとするのではない。
例１および例２ならびに比較実験Ａ
スチレン４０．９’ｅ入れた５０成フラスコ（例１）に
５０ ｐｐｍの４−イソプロピルアミノジフェニルアミ
ンおよび５０ ｐｐｍのフェノチアジンを添加した。こ
のフラスコをマグネチツクスターラーに取り付けそして
隔膜キャップを施し、油浴中で１１８°Ｃ（±２°Ｃ）
に加熱した。試験時間中液体表面下に流した約５ ｃｃ
７分の空気によりフラスコを掃気した。この試験時間
中にフラスコから６０分毎に試料を取り出し、屈折高の
変化を測定することにより重合の度合を試験した。重合
開始までの時間（スチレンの１重量％が１合した点とし
て定義する〕は４時間であると決定された。
５０ ｐｐｍの４−イソプロピルアミノジフェニルアミ
ンおよび５０ ｐｐｍのフェノチアジンを添加した。こ
のフラスコをマグネチツクスターラーに取り付けそして
隔膜キャップを施し、油浴中で１１８°Ｃ（±２°Ｃ）
に加熱した。試験時間中液体表面下に流した約５ ｃｃ
７分の空気によりフラスコを掃気した。この試験時間
中にフラスコから６０分毎に試料を取り出し、屈折高の
変化を測定することにより重合の度合を試験した。重合
開始までの時間（スチレンの１重量％が１合した点とし
て定義する〕は４時間であると決定された。
この手順を用いて、二番口のアリール置換フェニレンジ
アミン、Ｎ （Ｌ４−ジメチルペンチル） Ｎ／
−ｙエニルーｐ−フェニレンジアミンを同様にフェノチ
アジンと組み合わせて試験した（例２）。
アミン、Ｎ （Ｌ４−ジメチルペンチル） Ｎ／
−ｙエニルーｐ−フェニレンジアミンを同様にフェノチ
アジンと組み合わせて試験した（例２）。
これらの結果全先行技術のビニル芳香族重合抑制剤と比
較するために、スチレン４０＆中にフェノチアジン５０
ｐｐｍ＋非アリール置換フェニレンジアミン化合物で
あるＮ、Ｎ’（ｐ−ンエニレン）ビス（２−アミノ−５
−メチルヘキサン） ５０ ｐｐｍを含有する第三のフ
ラスコ（ａ！実験Ａ）をｙＭ製した。このフラスコを例
１に対して記述した手順に従って試験した。米国特許第
４，６３３，０２６号明細書（Ｋｏｌｉｃｈ ）がフェ
ノチアジンおよび非ア！Ｊ−ルｆｔｔ換フェニレンジア
ミンからなる群から選ばれるアミン類を用いてビニル芳
香族化合物を重合に対し安定化しうろことを指摘してい
る点が注目される。
較するために、スチレン４０＆中にフェノチアジン５０
ｐｐｍ＋非アリール置換フェニレンジアミン化合物で
あるＮ、Ｎ’（ｐ−ンエニレン）ビス（２−アミノ−５
−メチルヘキサン） ５０ ｐｐｍを含有する第三のフ
ラスコ（ａ！実験Ａ）をｙＭ製した。このフラスコを例
１に対して記述した手順に従って試験した。米国特許第
４，６３３，０２６号明細書（Ｋｏｌｉｃｈ ）がフェ
ノチアジンおよび非ア！Ｊ−ルｆｔｔ換フェニレンジア
ミンからなる群から選ばれるアミン類を用いてビニル芳
香族化合物を重合に対し安定化しうろことを指摘してい
る点が注目される。
このような試験の結果を表１に要約する。
表 １
１ あＩ）４
２ あり ６．５Ａ
なし １．５“フェノチアジンと組み合わ
せる 上記データは、本発明抑制剤組成物により予想外の１台
抑制が得られたことを示す。
なし １．５“フェノチアジンと組み合わ
せる 上記データは、本発明抑制剤組成物により予想外の１台
抑制が得られたことを示す。
例６〜例５
例１記載の方法と本質的に同一の方法を用いて、幾つか
のアルキル化フェノチアジンを４−イソプロピルアミノ
ジフェニルアミン（５０ｐｐｍ ）と組み合わせて重合
抑制剤としての有効性につき試験した（用いたスチレン
の重量に基づき５０部／１００万重量部（ｐｐｍ ）の
濃度で）。この試験結果を表２に要約する。
のアルキル化フェノチアジンを４−イソプロピルアミノ
ジフェニルアミン（５０ｐｐｍ ）と組み合わせて重合
抑制剤としての有効性につき試験した（用いたスチレン
の重量に基づき５０部／１００万重量部（ｐｐｍ ）の
濃度で）。この試験結果を表２に要約する。
表 ２
ろ ３，７−ジツニルフエノチアジン
４．５４ ６．７−シオクチルフエノテアジン
４．５餐スチレンの１Ｎ量％が１合した点。
４．５４ ６．７−シオクチルフエノテアジン
４．５餐スチレンの１Ｎ量％が１合した点。
上記の結果は本発明組成物の望ましい重合抑制活性を更
に示している。
に示している。
Claims (21)
- （１） （イ）構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素またはＣ＿１〜Ｃ＿１＿２アルキルで
あり、Ｒ＾１とＲ＾２は水素、Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿０アリ
ール、Ｃ＿７〜Ｃ＿１＿１アルアルキル、Ｃ＿７〜Ｃ＿
１＿６アルカリールおよびＣ＿１〜Ｃ＿１＿２アルキル
からなる群から各々独立して選ばれる）を有するフェノ
チアジン化合物および （ロ）構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３はＣ＿６〜Ｃ＿１＿０アリールまたはＣ
＿７〜Ｃ＿１＿６アルカリールであり、Ｒ＾４、Ｒ＾５
およびＲ＾６は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２アルキル、Ｃ
＿３〜Ｃ＿１＿２シクロアルキル、Ｃ＿７〜Ｃ＿１＿１
アルアルキル、およびＣ＿７〜Ｃ＿１＿６アルカリール
からなる群から各々独立して選ばれる）を有するフェニ
レンジアミン化合物 からなる重合抑制剤組成物。 - （２）成分（イ）はフェノチアジン、２−メチルフェノ
チアジン、２−オクチルフェノチアジン、２−ノニルフ
ェノチアジン、２，８−ジメチルフェノチアジン、３，
７−ジメチルフェノチアジン、３，７−ジエチルフェノ
チアジン、３，７−ジブチルフェノチアジン、３，７−
ジオクチルフェノチアジン、および２，８−ジオクチル
フェノチアジン、３，７−ジノニルフェノチアジン、２
，８−ジノニルフェノチアジン、２（α，α−ジメチル
ベンジル）フェノチアジン、３，７−ビス（α，α−ジ
メチルベンジル）フェノチアジン、２，８−ビス（α，
α−ジメチルベンジル）フェノチアジン、Ｎ−メチル−
３，７−ジオクチルフェノチアジンおよびＮ−メチル−
２，８−ジオクチルフェノチアジンからなる群から選ば
れる、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 - （３）成分（ロ）は、Ｒ＾４およびＲ＾５が水素、Ｒ＾
３がフェニル、そしてＲ＾６がＣ＿３〜Ｃ＿８アルキル
またはＣ＿３〜Ｃ＿８シクロアルキルであるパラ−フェ
ニレンジアミン化合物である、特許請求の範囲第１項記
載の組成物。 - （４）成分（イ）対成分（ロ）の重量比は約１０：１か
ら約１：１０である、特許請求の範囲第１項記載の組成
物。 - （５）成分（イ）対成分（ロ）の重量比は約４：１から
約１：４である、特許請求の範囲第４項記載の組成物。 - （６）成分（イ）対成分（ロ）の重量比は約２：１から
約１：２である、特許請求の範囲第５項記載の組成物。 - （７）組成物は更に溶媒を含有する、特許請求の範囲第
１項記載の組成物。 - （８）重合に対し安定化されたビニル芳香族組成物にお
いて、前記組成物は （イ）ビニル芳香族化合物、ならびに （ロ） （ｉ）構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素またはＣ＿１〜Ｃ＿１＿２アルキルで
あり、Ｒ＾１とＲ＾２は水素、Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿０アリ
ール、Ｃ＿７〜Ｃ＿１＿１アルアルキル、Ｃ＿７〜Ｃ＿
１＿６アルカリールおよびＣ＿１〜Ｃ＿１＿２アルキル
からなる群から各々独立して選ばれる）を有するフェノ
チアジン化合物および （ｉｉ）構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３はＣ＿６〜Ｃ＿１＿０アリールまたはＣ
＿７〜Ｃ＿１＿６アルカリールであり、Ｒ＾４、Ｒ＾５
およびＲ＾６は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２アルキル、Ｃ
＿３〜Ｃ＿１＿２シクロアルキル、Ｃ＿７〜Ｃ＿１＿１
アルアルキル、およびＣ＿７〜Ｃ＿１＿６アルカリール
からなる群から各々独立して選ばれる）を有するフェニ
レンジアミン化合物 からなる重合抑制有効量の重合抑制剤組成物からなるこ
とを特徴とする上記組成物。 - （９）前記組成物は出発原料およびビニル芳香族化合物
の製造から生じた副産物を更に含有する、特許請求の範
囲第８項記載の組成物。 - （１０）成分（ｉ）はフェノチアジン、２−メチルフェ
ノチアジン、２−オクチルフェノチアジン、２−ノニル
フェノチアジン、２，８−ジメチルフェノチアジン、６
，７−ジメチルフェノチアジン、３，７−ジエチルフェ
ノチアジン、３，７−ジブチルフェノチアジン、３，７
−ジオクチルフェノチアジン、２，８−ジオクチルフェ
ノチアジン、３，７−ジノニルフェノチアジン、２，８
−ジノニルフェノチアジン、２（α，α−ジメチルベン
ジル）フェノチアジン、３，７−ビス（α，α−ジメチ
ルベンジル）フェノチアジン、２，８−ビス（α，α−
ジメチルベンジル）フェノチアジン、Ｎ−メチル−３，
７−ジオクチルフェノチアジンおよびＮ−メチル−２，
８−ジオクチルフェノチアジンからなる群から選ばれる
、特許請求の範囲第８項記載の組成物。 - （１１）成分（ｉｉ）はパラ−フェニレンジアミン化合
物（式中、Ｒ＾４とＲ＾５は水素、Ｒ＾３はフェニル、
そしてＲ＾６はＣ＿３〜Ｃ＿８アルキルまたはＣ＿３〜
Ｃ＿８シクロアルキルである）である、特許請求の範囲
第８項記載の組成物。 - （１２）成分（ｉ）対成分（ｉｉ）の重量比は約１０：
１から約１：１０である、特許請求の範囲第８項記載の
組成物。 - （１３）成分（ｉ）対成分（ｉｉ）の重量比は約４：１
から約１：４である、特許請求の範囲第１２項記載の組
成物。 - （１４）成分（ｉ）対成分（ｉｉ）の重量比は約２：１
から約１：２である、特許請求の範囲第１３項記載の組
成物。 - （１５）ビニル芳香族化合物の重合抑制法において、（
イ）構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素またはＣ＿１〜Ｃ＿１＿２アルキルで
あり、Ｒ＾１とＲ＾２は水素、Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿０アリ
ール、Ｃ＿７〜Ｃ＿１＿１アルアルキル、Ｃ＿７〜Ｃ＿
１＿６アルカリールおよびＣ＿１〜Ｃ＿１＿２アルキル
からなる群から各々独立して選ばれる）を有するフェノ
チアジン化合物、および （ロ）構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３はＣ＿６〜Ｃ＿１＿０アリールまたはＣ
＿７〜Ｃ＿１＿６アルカリールであり、Ｒ４、Ｒ５およ
びＲ６は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２アルキル、Ｃ＿３〜
Ｃ＿１＿２シクロアルキル、Ｃ＿７〜Ｃ＿１＿１アルア
ルキル、およびＣ＿７〜Ｃ＿１＿６アルカリールからな
る群から各々独立して選ばれる）を有するフェニレンジ
アミン化合物 からなる重合抑制有効量の重合抑制剤組成物を添加する
ことからなる上記方法。 - （１６）ビニル芳香族組成物を、ビニル芳香族化合物の
製造から生じた反応混合物へ添加する、特許請求の範囲
第１５項記載の方法。 - （１７）成分（イ）はフェノチアジン、２−メチルフェ
ノチアジン、２−オクチルフェノチアジン、２−ノニル
フェノチアジン、２，８−ジメチルフェノチアジン、３
，７−ジメチルフェノチアジン、３，７−ジエチルフェ
ノチアジン、３，７−ジブチルフェノチアジン、３，７
−ジオクチルフェノチアジン、２，８−ジオクチルフェ
ノチアジン、３，７−ジノニルフェノチアジン、２，８
−ジノニルフェノチアジン、２（α，α−ジメチルベン
ジル）フェノチアジン、３，７−ビス（α，α−ジメチ
ルベンジル）フェノチアジン、２，８−ビス（α，α−
ジメチルベンジル）フェノチアジン、Ｎ−メチル−３，
７−ジオクチルフェノチアジンおよびＮ−メチル−２，
８−ジオクチルフェノチアジンからなる群から選ばれる
、特許請求の範囲第１５項記載の方法。 - （１８）成分（ロ）はパラ−フェニレンジアミン化合物
（式中、Ｒ＾４とＲ＾５は水素、Ｒ＾３はフェニル、そ
してＲ＾６はＣ＿３〜Ｃ＿８アルキルまたはシクロアル
キルである）である、特許請求の範囲第１５項記載の方
法。 - （１９）成分（イ）対成分（ロ）の重量比は約１０：１
から約１：１０である、特許請求の範囲第１５項記載の
方法。 - （２０）成分（イ）対成分（ロ）の重量比は約４：１か
ら約１：４である、特許請求の範囲第１９項記載の方法
。 - （２１）成分（イ）対成分（ロ）の重量比は約２：１か
ら約１：２である、特許請求の範囲第２０項記載の方法
。
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
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Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4774374A (en) * | 1987-06-12 | 1988-09-27 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Stabilized vinyl aromatic composition |
| US5258138A (en) * | 1990-07-20 | 1993-11-02 | Ciba-Geigy Corporation | Process for stabilizing ethylenically unsaturated compounds and stabilized monomer compositions |
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| EP0553210B1 (en) * | 1990-10-18 | 1995-07-19 | UNIROYAL CHEMICAL COMPANY, Inc. | A polymerisation inhibitor system comprising air and a N-phenyl-1,4-benzoquinoneimine compound |
| US5157175A (en) * | 1991-09-09 | 1992-10-20 | Nalco Chemical Company | Composition and method for inhibition of styrene polymerization |
| CA2099168A1 (en) * | 1992-10-21 | 1994-04-22 | Betzdearborn Inc. | Compositions and methods for inhibiting styrene polymerization |
| US5470440A (en) * | 1994-04-19 | 1995-11-28 | Betz Laboratories, Inc. | Method for inhibiting vinyl aromatic monomer polymerization |
| US6136951A (en) * | 1999-08-16 | 2000-10-24 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Test method for evaluating insoluble polymer growth |
| US6376728B1 (en) | 2000-06-20 | 2002-04-23 | Hercules Incorporated | Method, composition and mixture for inhibiting monomer polymerization |
| EP1609491B1 (en) | 2004-06-16 | 2008-02-06 | Straumann Holding AG | Barrier membrane |
| US7282584B2 (en) | 2004-06-16 | 2007-10-16 | Straumann Holding Ag | Methylene blue |
| US8148565B2 (en) | 2005-08-19 | 2012-04-03 | Dow Corning Toray Company, Ltd. | Method of manufacturing an organic silicon compound that contains a methacryloxy group or an acryloxy group |
| DE602005017493D1 (de) * | 2005-09-16 | 2009-12-17 | Straumann Holding Ag | Verwendung von Methylenblau als Polymerisationsinhibitor |
| CN102712586A (zh) | 2010-01-29 | 2012-10-03 | 日本瑞翁株式会社 | 稠合杂环化合物及组合物 |
| CN102812083B (zh) | 2010-01-29 | 2015-04-29 | 日本瑞翁株式会社 | 丙烯酸橡胶组合物及橡胶交联物 |
| US9399622B2 (en) | 2013-12-03 | 2016-07-26 | Ecolab Usa Inc. | Nitroxide hydroxylamine and phenylenediamine combinations as polymerization inhibitors for ethylenically unsaturated monomer processes |
| EP3786156A4 (en) * | 2018-04-27 | 2022-02-23 | Chengdu Henghao Investment Co. Limited | 10H-PHENOTHIAZINE FERROPTOSE INHIBITOR AND METHOD OF PRODUCTION THEREOF AND USE THEREOF |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS374208B1 (ja) * | 1959-05-21 | 1962-06-12 | ||
| JPS5012015A (ja) * | 1973-01-19 | 1975-02-07 | ||
| JPS5019715A (ja) * | 1973-06-28 | 1975-03-01 | ||
| JPS5033052B1 (ja) * | 1968-10-25 | 1975-10-27 | ||
| JPS5234606B2 (ja) * | 1972-12-22 | 1977-09-05 | ||
| JPS53144521A (en) * | 1977-05-20 | 1978-12-15 | Kohjin Co Ltd | Method of storing dimethylaminoethyl acrylate |
| JPS5684708A (en) * | 1979-12-13 | 1981-07-10 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Polymerization inhibitor |
| JPS5745733B2 (ja) * | 1974-01-25 | 1982-09-29 | ||
| JPS59206419A (ja) * | 1983-04-11 | 1984-11-22 | コスデン・テクノロジ−・インコ−ポレ−テツド | 重合禁止剤組成物及び重合禁止法 |
| JPS619291B2 (ja) * | 1976-02-19 | 1986-03-22 | Cosden Technology |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2526567A (en) * | 1948-07-06 | 1950-10-17 | Dow Chemical Co | Stabilization of nuclear chlorostyrenes by 2, 6-dinitrophenols |
| GB1421381A (en) * | 1973-05-11 | 1976-01-14 | Exxon Research Engineering Co | Antioxidants |
| US4079091A (en) * | 1975-03-11 | 1978-03-14 | Nippon Oil Co., Ltd. | Method for the production of vinyl norbornene |
| US4105506A (en) * | 1977-02-24 | 1978-08-08 | Cosden Technology, Inc. | Polymerization inhibitor for vinyl aromatic compounds |
| US4177110A (en) * | 1978-07-18 | 1979-12-04 | Cosden Technology, Inc. | Method for the distillation of vinyl aromatic compounds using polymerization inhibitors with low-volatility |
| US4338474A (en) * | 1980-03-13 | 1982-07-06 | Ethyl Corporation | Stabilization of dibromostyrene |
| US4343956A (en) * | 1980-03-13 | 1982-08-10 | Ethyl Corporation | Stabilization dibromostyrene |
| US4457806A (en) * | 1982-06-28 | 1984-07-03 | The Sherwin-Williams Company | Process for vinyl aromatic monomer polymerization inhibition |
| US4633026A (en) * | 1983-02-22 | 1986-12-30 | Ethyl Corporation | Process for preparing ring-halogenated vinyl aromatic monomers |
| US4466905A (en) * | 1983-04-11 | 1984-08-21 | Cosden Technology, Inc. | Polymerization inhibition process for vinyl aromatic compounds |
| US4487982A (en) * | 1983-09-08 | 1984-12-11 | Atlantic Richfield Company | Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers |
| US4465881A (en) * | 1983-09-08 | 1984-08-14 | Atlantic Richfield Company | Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers |
| US4487981A (en) * | 1983-09-08 | 1984-12-11 | Atlantic Richfield Company | Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers |
| US4664845A (en) * | 1986-01-09 | 1987-05-12 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Phenylenediamine solubilizer for dinitrophenol in aromatic solvent |
| US4774374A (en) * | 1987-06-12 | 1988-09-27 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Stabilized vinyl aromatic composition |
-
1988
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Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS374208B1 (ja) * | 1959-05-21 | 1962-06-12 | ||
| JPS5033052B1 (ja) * | 1968-10-25 | 1975-10-27 | ||
| JPS5234606B2 (ja) * | 1972-12-22 | 1977-09-05 | ||
| JPS5012015A (ja) * | 1973-01-19 | 1975-02-07 | ||
| JPS5019715A (ja) * | 1973-06-28 | 1975-03-01 | ||
| JPS5745733B2 (ja) * | 1974-01-25 | 1982-09-29 | ||
| JPS619291B2 (ja) * | 1976-02-19 | 1986-03-22 | Cosden Technology | |
| JPS53144521A (en) * | 1977-05-20 | 1978-12-15 | Kohjin Co Ltd | Method of storing dimethylaminoethyl acrylate |
| JPS5684708A (en) * | 1979-12-13 | 1981-07-10 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Polymerization inhibitor |
| JPS59206419A (ja) * | 1983-04-11 | 1984-11-22 | コスデン・テクノロジ−・インコ−ポレ−テツド | 重合禁止剤組成物及び重合禁止法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001023687A (ja) * | 1999-07-09 | 2001-01-26 | Sony Corp | 非水電解質電池 |
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| Publication number | Publication date |
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