PT90072B - Processo para a preparacao de uma composicao inibidora da polimerizacao para compostos vinilicos aromaticos, a base de compostos de fenotiazina e de fenilenodiamina - Google Patents
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Description
PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO INIBIDORA DA POLIMERIZAÇÃO PARA COMPOSTOS VINÍLICOS AROMÁTICOS,
À BASE DE COMPOSTOS DE FENOTIAZLNA E DE FENILENODlAMINA
Campo da Invenção
A presente invenção diz respeito a um processo para a preparação de uma composição Inibidora da polimerização de compostos vinílicos aromáticos que compreende a mis. tura de:
a) , um derivado de fenotiazina e
b) um composto de fenilenodiamina substituído por arilo.
De acordo com outros.aspectos, a presente invenção refere-se a uma composição vinílica aromática estabilizada contra a polimerização por meio dessa composição inibidora da polimerização, assim como a um método para estabilizar uma composição- aromática vinílica contra a polimerização, método esse que compreende a adição de uma quantidade eficaz dessa composição inibidora da polimerização,,
Enquadramento. Geral da Invenção
Os processos comerciais para a fabricação de compostos aromáticos vinílicos, tais como monómeros de estireno, divinil-benzeno e estirenos substituídos por alquilo inferior (tais como alfa-metil-estireno e vinil-tolueno) originam tipicamente produtos contaminados com várias im-2purezas, tais como benzeno, tolueno e semelhantes. Estas impurezas têm de ser eliminadas para que o produto monomérico seja apropriado para a maior parte das aolicaçôes
Essa purificação dos compostos de vinilo aromáticos reali za-se, geralmente, por destilação.
No entanto, sabe-se que os compostos vinílicos aromáticos se polimerizam facilmente e que a velocidade de polimerização aumenta rapidamente à medida que a temperatura aumenta» A fim de evitar a polimerização do monó mero de vinilo aromático sob as condições de destilação, empregaram-se vários inibidores da polimerização.
Sm geral, os compostos que são comercialmente empregados como inibidores de polimerização são da classe dos dinitrofenóis. Assim, por exemplo, Drake e col., na patente de invenção norte-americana número 2 526 567, referem-se à estabilização de cloro-estirenos nucleares empregando 2,6-dinitrofenóis„ De maneira semelhante, a paten te de invenção norte-americana 4 105 506, concedida a Watson, refere-se à utilização de 2,6-dinitro-p-cresol como inibidor da polimerização para compostos vinílicos aromáticos.
Além disso, é referido por Butler e col„, na patente de invenção norte-americana número 4 466 905, que, na presença de oxigénio, a presença de fenilenodiaminas na coluna de destilação com 2,6-dinitro-p-cresol diminui ainda mais o grau de polimerização que se verifica»
Embora os dinitrofenóis sejam inibidores eficazes da polimerização, há vários inconvenientes associados com a
sua utilização quer sozinhos ou em misturas. Por exemplo os dinitrofenóis são orodutos sólidos que, se forem submetidos a temperaturas acima dos seus pontos de fusão, são instáveis e podem explodir (veja-se a patente de invenção norte-americana número 4 457 806).
Além disso, os dinitrofenóis são muito tóxicos, tendo muitos deles uma DL50 (rato) menor do que 30 mg/kg (Sax, Hazardous Properties of Industrial Chemicals).
Recentemente, foi referido por Kolich, na patente de invenção norte-americana número 4 633 026, que os compostos vinílicos aromáticos halogenados (tais como, por exemplo, o bromo-estireno) podem ser inibidos de nolimeri zar mediante a adição de um agente inibidor da nolimeriza ção aminado escolhido do grupo que consiste em certos derivados de fenilenodiamina substituídos por alquilo e derivados de fenotiazina na presença de ar.
Muito embora esses inibidores conhecidos da técni. ca anterior possam inibir em certa medida a polimerização de compostos vinílicos aromáticos, seria desejável. possuir inibidores de polimerização que atrasassem mais eficazmente o início da polimerização. e/o-u que evitassem a utilização de compostos muito tóxicos tais como os dinitrofenóis.
Por consequência, constitui um objectivo da nresen te invenção proporcionar uma composição inibidora aperfeiçoada para evitar a polimerização de compostos vinílicos aromáticos.
Constitui um outro objectivo da presente invenção proporcionar um inibidor para evitar a polimerização de com
postos vinílicos aromáticos, inibidor esse que não contém compostos dinitrofenôlieos tóxicos.
Ainda um outro objectivo da presente invenção eon siste em proporcionar uma composição aromática vinílica que está estabilizado contra a polimerização.
Um outro objectivo ainda da presente invenção eon siste era proporcionar um método aperfeiçoado para inibir a polimerização de compostos vinílicos aromáticos.
Os objectivos anteriormente referidos e outros ob jectivos adicionais tornam-se mais completamente evidentes a partir da descrição seguinte e dos Exemplos que a acompanham.
Descrição da Invenção
De acordo com um dos seus aspectos, a presente in venção refere-se a uma composição inibidora da polimeriza ção obtida mediante mistura de:
a) um composto de fenotiazina de fórmula geral
R
-5-’ na qual o símbolo R representa um átomo de hidrogénio ou um radical alquilo C^-C^2; e os símbolos R.^ e R2 representam, cada um, indepen dentemente um do outro, um átomo de hidrogénio ou um grupo arilo Cg-C^, aralquilo C7“C|^/ alcarilo C^-C^g ou alquilo 2.^12' e
b) um derivado de fenilenodiamina de fórmula geral
na qual o símbolo R3 representa um grupo arilo Gg“c10 °u alcarilo C -C..,,; e / Xo os símbolos R^, R^ e Rg representam, cada um,independentemente uns dos outros, de um átomo de hidro génio ou um radical alquilo ci”gi2/ cicl°~alquilo C3_C12' aralquilo C^-C^ ou alearilo C^-C^g.
De acordo cora outro aspecto, a presente invenção refere-se a uma composição vinílica aromática estabilizada contra a polimerização, caracterizada pelo facto de compre /
-6M
a) um composto vinílico aromático, e
b) . uma quantidade efectiva inibidora da polimeriza ção de uma composição de inibição da polimeriza ção constituída por:
f) um composto de fenotiazina de fórmula geral
na qual o símbolo R um radical representa um átomo de hidrogénio bu il° Cl-C12; e os símbolos R^ e independentemente um do outro, representam, cada um, um átomo de hidrogénio ou um grupo arilo aralquilo C7“C2j/ alca rilo ou alquilo cq”c^2' e ii) um derivado de
f.enilenodiamina de fórmula geral
-7na qual o símbolo representa um radical arilo cg~c10 ou alcarilo C^— e os símbolos R., R,- e R,. representam, cada um 4 o o independentemente uns dos outros um átomo de hidrogénio ou um radical alquilo quilo C3“C12' aralquilo e -C12' ciclo-alalcarilo C„-Cnc, 7 16
De acordo ainda com um outro aspecto, a presente invenção refere-se a um método para inibir a polimerização de um composto vinílico aromático, caracterizado pelo facto de compreender a adição de uma quantidade efectiva inibidora da polimerização de uma composição inibidora da polimerização que compreende:
a) um composto de fenotiazina de fórmula geral
na qual o símbolo R representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo '12' os símbolos R^ e dentemente um do
R2 representam, cada um, indepen outro, um átomo de hidrogénio ou um radical arilo C^-C^q, aralquilo C7~C11# alcari, lo ou alquilo C2.C12' ®
b) um derivado de fenilenodiamina de fórmula geral
na qual o símbolo Rg representa um radical arilo 0^-0^θ ou alcarilo C7-Ci5* e os símbolos R., Rc e Rr, independentemente uns dos 4 D Ό outros, representara, cada um, um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo ciclo-alquilo aralquilo C7~c^j ou alcarilo C7-Clg.
As composições inibidoras da polimerização de compostos vinílicos aromáticos de acordo com a presente inven ção são constituídas por a), um derivado de fenotiazina e b) um derivado de fenilenodiamina substituído por arilo.
Os compostos de fenotiazina que podem ser empregados têm a seguinte fórmula geral
na qual o símbolo R um radical representa um átomo de hidrogénio ou alquilo c^“c^2' e indenendentemente um do outro , um átomo de hidrogénio ou um , aralquilo C^-C.^, alcarilo os símbolos R^ e R^, representam, cada um radical arilo C,-Cir> 6 10 C7~C16 °U a^<3u^-^° ci '12*
Compostos de fenotiazina particularmente apropriados que podem ser empregados neste caso incluem fenotiazina, 2-metil-fenotiazina, 2-octil-fenotiazina, 2-nonil-fenotiazina, 2,8-dimetil-fenotiazina, 3,7-dimetil-fenotiazina,
3,7-dietil-fenotiazina, 3,7-dibutil-fenotiazina, 3,7-dioctil-fenotiazina, 2,8-dioctil-fenotiazina, 3,7-dinonil-fenotiazina, 2,8-dinonil-fenotiazina, 2-(alfa,alfa-dimetil-benzil)-fenotiazina, 3,7-bis-(alfa,alfa-dimetil-benzil)-fenotiazina, 2,8-bis-(alfa,alfa-dimetil-benzil)-fenotiazina, N-metil-2,8-dioctil-fenotiazina, N-metil-3,7-diocti1-fenotiazina. Além disso, podem também empregar-se misturas de dois ou mais compostos de fenotiazina.
Os compostos de fenilenodiamina que podem ser em pregados possuem a seguinte fórmula geral
na qual o símbolo R_ representa um radical arilo C,-Cir.
J o ±U ou aralquilo C^-C^; e os símbolos R^, Rg e R^ representam, cada um, independentemente uns dos outros, um átomo de hi drogénio ou um grupo alquilo G2Cf°~alqui, lo C3'*C]_2# aralquilo ou alcarilo C^-Ο^θ,
Os compostos preferidos incluem aqueles em que os grupos amina estão na posição para. São compostos particu larmente preferidos para-fenilenodiaminas em que os símbo los R^ e Rg representam, cada um, um átomo de hidrogénio; o símbolo Rg representa um grupo fenilo; e o símbolo R^ representa um grupo alquilo Ο^-Οθ ou ciclo-alquilo C3“cg·
Os derivados de fenilenodiamina preferidos como ilustração que podem ser empregados incluem N-fenil-N’-isopropil-p-fenilenodiamina, N-fenil-N1-(1,3-dimetil-butil)-p-fenilenodiamina, N-fenil-N*-(1,4-dimetil-pentil)-p-fenilenodiamina e N-fenil-N*-cielo-hexil-p-fenilenodiamina. Além disso, podem empregar-se misturas de derivados de fenilenodiamina. Os derivados de fenilenodiamina podem ser das espécies oxigenadas descritas no oedido de patente de
invenção norte-americana número 061 855, depositado em 12 de Junho de 1987.
Os compostos de fenotiazina e de fenilenodiamina sao geralmente empregados em proporções em peso compreen didas entre cerca de 10 : 1 e cerca de 1 : 10. Preferivelmente, empregam-se proporções em peso compreendidas entre cerca de 4 : 1 e cerca de 1 : 4, sendo particularmente preferidas as proporções compreendidas entre cerca de 2 : 1 e cerca de 1 : 2.
As composições inibidoras da polimerização de acordo com a presente invenção podem ainda compreender um dissolvente hidrocarbonado aromático. São exemplos ilustrativos destes dissolventes benzsno, tolueno, xileno, etil-benzeno e outros alquil-benzenos, assim como os compostos aromáticos vinílicos propriamente ditos, tais como estireno, alfa-metil-estireno e semelhantes. Tipicamente, quando se empregam dissolventes, os precurssores hidrogenados do derivado vinílico aromático a ser estabilizado são os dissolventes preferidos. Assim, para a estabilização do estireno, o dissolvente preferido é o etil-benzeno. De maneira semelhante, para a estabilização de alfa-metil-estireno, o dissolvente preferido é o isopropil-benzeno.
A composição vinílica aromática de acordo com a pre sente invenção é constituída por a) um composto vinílico aromático e b) uma quantidade eficaz como inibidor da oolimerização do composto inibidor da polimerização descrito antes.
-12- .
São ilustrativos dos compostos aromáticos vinílicos que podem ser estabilizados contra a polimerização pe lo processo de acordo com a presente invenção o estireno, alfa-metil-estireno, vinil-tolueno e divinil-benzeno, assim como as respectivas especies halogenadas.
A composição vinílica aromática estabilizada de acordo com a presente invenção pode apresentar-se sob a forma de uma mistura reaccional compreendendo adicionalmen te as substâncias de partida do composto vinílico aromático a ser estabilizado, assim como subprodutos do seu processo de produção. Assim, no caso do estireno, a mistura reaccional inclui tipicamente substâncias de partida tais como benzeno, etil-benzeno e etileno, bem como subprodutos, tais como dietil-benzeno, vinil-tolueno e semelhantes.
A utilização principal das composições inibidoras da polimerização de acordo com a presente invenção é evitar a polimerização de derivados aromáticos vinílicos durante a purificação/destilação para eliminar as substâncias de partida que não reagiram e os subprodutos destiláveis. Tipicamente, isso envolve a destilação sequencial de um produto da reacção vinílico aromático através de uma pluralidade de colunas de destilação. Na primeira destas colunas, está presente uma quantidade relativamente grande de material de partida e de subproduto, enquanto na última coluna se encontra presente composto aromático vinílico essencialmente puro (mais inibidores de polimerização e subprodutos pesados não destiláveis).
c
-13- , método de acordo com a presente invenção envolve a adição a um composto de vinilo aromático de uma quantida de eficaz da composição inibidora da polimerização de acor do com a presente invenção. Quando se utiliza a composição inibidora da polimerização de acordo com a presente invenção durante a purificação/destilação dos compostos vinílicos aromáticos, prefere-se que se encontra presente oxigénio, quer sob a forma de ar quer sob outra forma. De salientar também que a composição inibidora da polimerização de acordo com a presente invenção é eficaz para utilizações diferentes do que durante a destilação, por exemplo, duran te a expedição ou a armazenagem de compostos vinílicos aro máticos.
A composição vinílica aromática e o método de acor do com a presente invenção compreendem ou envolvem a adição de uma quantidade eficaz de uma composição inibidora da polimerização. Tal como é empregada na presente memória descritiva, a expressão quantidade efectiva refere-se á quantidade de composição inibidora necessária para evitar a formação de mais do que cerca de 1% em peso de polimero de vinilo aromático era menos do que cerca de três horas a temperaturas compreendidas entre cerca de 90° e cerca de 150°C. Muito embora a quantidade de inibidor de polimeriza ção necessária varia ligeiramente (com base em factores g
tais como o composto vinílico aromático particular estabilizado, as espécies de fenilenodiamina e fenotiazina empre gadas e semelhantes), essa quantidade eficaz pode ser facilmente determinada por experimentação de rotina. Em geral, essa quantidade efectiva estará compreendida entre cerca de e cerca de 1 500 partes por milhão em peso de composto de vinilo aromático.
A composição inibidora da polimerização de acordo com a presente invenção proporciona estabilidade contra a polimerização de compostos aromáticos de vinilo a tempera turas tipicamente empregadas para a purificação do compos to de vinilo aromático (por exemplo, entre cerca de 90° e cerca de 140°C) durante intervalos de tempo superiores aos tipicamente empregados nessa purificação. Esta estabi lidade é conseguida sem a utilização de compostos dinitro fenôlicos indesejavelmente tóxicos que são hoje em dia ge ralmente empregados nas operações comerciais,
EXEMPLOS
Os Exemplos seguintes destinam-se a ilustrar melhor a presente invenção e não se destinam a limitar de modo nenhum o seu âmbito.
Exemplos 1 e 2 e Experiência Comparativa A
Em um balão de 50 ml (Exemplo 1), carregam-se 40 gramas de estireno a que se adicionaram 50 partes por milhão de 4-isopropilamino-difenilamina e 50 ppm de fenotia. zina.
No balão, colocou-se um agitador magnético e um septo a servir como tampa e aqueceu-se em banho de óleo a 118°C (mais ou menos 2°C). Purgou-se o bailo com aproxima damente 5 centímetros cúbicos/minuto de ar introduzido por i
-15baixo da superfície líquida durante todo o período de dura ção do ensaio. Durante o ensaio, retiraram-se amostras do balão de meia em meia hora e ensaiaram-se relativamente ao grau de polimerização medindo as alterações do índice de refracção. 0 tempo necessário até ao início da polimerização, definido como o momento em que 1% em peso do estireno se tinha polimerizado, foi determinado como sendo igual a quatro horas.
Empregando esta técnica, ensaiou-se de maneira semelhante uma segunda fenilenodiamina substituída cor arilo, N-(1,4-dimetil-pentil)-Ν’-fenil-p-fenilenodiamina, em combinação com fenotiazina (Exemplo 2).
A fim de comparar estes resultados com os inibidores de polimerização de derivados vinílicos aromáticos da técnica anterior, preparou-se um terceiro balão (Experiência Comparativa A) compreendendo 50 ppm de fenotiazina mais 50 ppm de fenilenodiamina substituída por um radical diferente de arilo, N,N’-(p-fenileno)-bis-(2-amino-5-metil-hexa no), em 40 gramas de estireno. Ensaiou-se este balão de acordo com a maneira de proceder descrita para o Exemplo 1, Nota-se que a patente de invenção norte-americana número 4 633 026, concedida a Kolich, indica que os compostos de vinilo aromáticos podem ser estabilizados contra a polimeri. zação com aminas escolhidas do grupo que consiste em fenotiazinas e fenilenodiarainas substituídas com grupos diferen- tes de arilo.
Os resultados destes ensaios estão resumidos no
Quadro 1 seguinte.
QUADRO 1
| Exemplo ou | Co-Inibidor de | Tempo (Horas) até |
| Experiência | Fenilenodiamina | ao Início da Po- |
| Comparativa | Substituída por Ari lo36 | liraerização |
| 1 | Sim | 4 |
| 2 | Sim | 3,5 |
| A | Não | 1,5 |
Em combinação com fenotiazina.
Os dados anteriores indicam o esperado grau de ini^ bição de oolimerização conseguido pelas composições para inibição de acordo com a presente invenção.
Exemplos 3-5
Empregando um processo essencialmente idêntico ao que se descreveu no Exemplo 1, anterior ensaiaram-se diver sas fenotiazinas alquiladas (a uma concentração de 50 partes por milhão em peso, com base no peso do estireno empre. gado) em combinação com 4-isopropilamino-di£enilamina (a 50 partes por milhão) relativamente à sua eficácia como inibidores da polimerização. Os resultados destes ensaios estão reunidos no Quadro 2,
-17QUADRO 2
| Exemplo | Fenotiazina | Tenroo (Horas) até ao Início da Polimeriza ção36 |
| 3 | 3,7-Dinonil-fenotiazina | 4/5 |
| 4 | 3,7-Dioctil-fenotiazina | 4,5 |
| N-Metil-3,7-dioctil-fe- | ||
| 5 | notiazina | 4,5 |
| % Momento | em que 1% em peso do estireno tinha | sido polime- |
| rizado. | ||
| Os | resultados anteriores demonstram a | actividade |
inibidora da polimerização desejável das composições de acordo com a presente invenção.
Claims (20)
1.- Processo para a preparação de uma composição inibidora da polimerização, caracterizado pelo facto de se misturar: a) um composto de fenotiazina de fórmula geral
R na qual o símbolo R representa um átomo de hidrogénio ou um radical alquilo c-j “c η 2' e os símbolos e R2 representam, cada um, independentemente um do outro, substituintes escolhidos no grupo formado por hidrogénio, arilo Cg-C^g, aralquilo C^-C^, alcarilo C^-C^ e alquilo C^-C^;
e
b) um composto de fenilenodiamina de fórmula geral na qual o símbolo Rg representa um radical arilo Cg-C^ ou alcarilo
C7-C1g; e os símbolos R4, Rj. e Rg representam, cada um, independentemente uns dos outros, substituintes escolhidos no grupo que consiste em hidrogénio, alquilo C^-C^, cicloalquilo C3“c-j2z aral<3uil° C7~cii e alcarilo C^-C^g, em uma proporção em peso compreendida entre cerca de 10: 1 e cerca de 1:10 dos compostos a) e b).
2.- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se escolher o componente a) no grupo que consiste em fenotiazina, 2-metil-fenotiazina, 2-octil-fenotiazina, 2-nonil-fenotiazina, 2,8-dimetil-fenotiazina, 3,7-dimetil-fenotiazina,
3,7-dietil-fenotiazina, 3,7-dibutil-fenotiazina, 3,7-dioctil-fenotiazina, 2,8-dioctil-fenotiazina, 3,7-dinonil-fenotiazina, 2,8-dinonil-fenotiazina, 2-(alfa, alfa-dimetilbenzil)-fenotiazina, 3,7-bis-(alfa, alfa-dimetilbenzil)-fenotiazina, 2,8-bis-(alfa, alfa-dimetilbenzil)-fenotiazina, N-metil-3,7-dioctil-fenotiazina e
N-metil-2,8-dioctil-fenotiazina.
3. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de o componente b) ser um composto de para-fenilenodiamina em que os símbolos e R^ representam, cada um, um átomo de hidrogénio; o símbolo R^ representa um grupo fenilo; e o símbolo Rg representa um grupo alquilo C^-Cg ou cicloalguilo Cg-Cg,
4. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a proporção em peso de componente a) para componente b) estar compreendida entre cerca de 10:1 e cerca de 1:10.
5. - Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo facto de a proporção em peso de componente a) para componente b) estar compreendida entre cerca de 4:1 e cerca de 1:4.
6. - Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo facto de a proporção em peso de componente a) para componente b) estar compreendida'entre cerca de 2:1 e cerca de 1:2.
7. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se incluir ainda um dissolvente.
8. - Processo para a preparação de composições vinílicas aromáticas estabilizadas contra a polimerização, caracterizado pelo facto de se misturar:
a) um composto vinílico aromático e
b) uma quantidade efectiva como inibidora da polimerização, de preferência compreendida entre cerca de 50 e cerca de ΐ 500 partes por milhão em peso de composto de vinilo aromático de uma composição inibidora da polimerização constituída por:
i) um composto de fenotiazina de fórmula geral l
R na qual o símbolo R representa um átomo de hidrogénio ou um grupo al quilo e os símbolos R^ e R2, independentemente um do outro, representam, cada um, substituintes escolhidos no gru po que consiste em átomos de hidrogénio e grupos arilo C--C.A o 10 aralquilo C^-C^ , alcarilo C^-C^g e alquilo C^-C^;
e por ii) um composto de fenilenodiamina de fórmula geral na qual o símbolo R^ representa um grupo arilo Cg-Ο^θ ou alcarilo
-22C7,C16; ®.
os símbolos R^, R$ e R^, independentemente uns dos outros, r presentam, cada um, substituintes escolhidos no grupo que consiste em átomos de hidrogénio e grupos alquilo ci cloalquilo C2~C22' ara-1-<3uií° C7“Cii e alcarilo C-^-C.^.
9.- Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo facto de se incluir ainda materiais de partida que não reagiram e subprodutos resultantes da preparação do mencionado compost<
de vinilo aromático. -
10. - Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo facto de o componente i) ser escolhido no grupo que consiste em fenotiazina, 2-metil-fenotiazina, 2-octil-fenotiazina, 2-nonil-fenotiazina, 2,8-dimetil-fenotiazina, 3,7-dimetil-fenotxezina,
3.7- dietil-fenotiazina, 3,7-dibutil-fenotiazina, 3,7-dioctil-fenotiazina, 2,8-dioctil-fenotiazina, 3,7-dinonil-fenotiazina, 2,8-dinonil-fenotiazina, 2-(alfa, alfa-dimetilbenzil)-fenotiazina,
3.7- bis-(alfa, alfa-dimetilbenzil)-fenotiazina, 2,8-bis-(alfa, alfa-dimetilbenzil)-fenotiazina, N-metil-3,7-dioctil-fenotiazina e
N-metil-2,8-dioctil-fenotiazina.
11, - Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo facto de o componente ii) ser um composto de para-fenilenodiamina em que os símbolos R^ e R$ representam átomos de hidrocê-23nio; o símbolo Ro representa um radical fenilo; e o símbolo R, representa um radical alquilo C3-Cg ou um radical cicloalquilo C3~C8’
12. - Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo facto de a proporção em peso de componente i) para componente ii) estar compreendida entre cerca de 10:1 e cerca de 1:10.
13. - Processo de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo facto de a proporção em peso de componente i) para componente ii) estar compreendida entre cerca de 4:1 e cerca de 1:4.
14. - Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo facto de a proporção em peso de componente i) para componente ii) estar compreendida entre cerca de 2:1 e cerca de 1:2.
15. - Método para inibir a polimerização de um composto aromático de vinilo, caracteri.zado pelo facto de se adicionar uma quantidade efectiva como inibidor de polimerização de uma composição inibidora da polimerização compreendendo:
a) um composto de fenotiazina de fórmula geral
R
-24na qual o símbolo R representa um átomo de hidrogénio ou um radical alquilo C^-C^; e °s símbolos R^ e R2, independentemente um do outro, representam, cada um, substituintes escolhidos no grupo gue consiste em átomos de hidrogénio e grupos arilo Cg-C10, aralquilo C^-C^, alcarilo C?-C16 e alquilo C^C^;
b) um composto de fenilenodiamina de fórmula geral na qual o símbolo R^ representa um grupo arilo C^-C^q ou alcarilo e os símbolos R^, R$ e Rg, independentemente um dos outros, representam, cada um, substituintes escolhidos no grupo que consiste em átomos de hidrogénio ou radicais alquilo ci~c-j2' cici°alquilo C3~^T2' aralquilo C7~C1 η e alcarilo ο7-ο16, encontrando-se a proporção em peso de componente a) para componen te b) compreendida entre cerca de 10:1 e cerca de 1:10.
16.- Método de acordo com a pelo facto de a citada composição reivindicação 15, caracterizado vinílica aromática ser adiciona da à mistura reaccional resultante da preparação do referido com-25,-/ osto aromático de vinilo.
17. - Método de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo facto de o componente a) ser escolhido no grupo que consiste em fenotiazina, 2-metil-fenotiazina, 2-octil-fenotiazina, 2-nonil-fenotiazina, 2,8-dimetil-fenotiazina, 3,7-dimetil-fenotiazina,
3,7-dietil-fenotiazina, 3,7-dibutil-fenotiazina, 3,7-dioctil-fenotiazina, 2,8-dioctil-fenotiazina, 3,7-dinonil-fenotiazina, 2,8-dinonil-fenotiazina, 2-(alfa, alfa-dimetilbenzil)-fenotiazina, 3,7-bis-(alfa, alfa-dimetilbenzil)-fenotiazina, 2,8-bis-(alfa, alfa-dimetilbenzil)-fenotiazina, N-metil-3,7-dioctil-fenotiazina e N-metil-2,8-dioctil-fenotiazina.
18. - Método de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo facto de o componente b) ser um composto de para-fenilenodiamina em que os símbolos e R^ representam átomos de hidrogénio;
o símbolo R^ representa um radical fenilo; e o símbolo Ηθ represen ta um radical alquilo C^-Cg ou cicloalquilo C^-Cg.
19. - Método de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo facto de a proporção em peso de componente a) para componente b) estar compreendida entre cerca de 10:1 e cerca de 1:1020. - Método de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo facto de a proporção em peso de componente a) para componen-26te b) estar compreendida entre cerca de 4:1 e cerca de 1:4.
21,- Método de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo facto de a proporção em peso de componente a) para componente b) estar compreendida entre cerca de 2:1 e cerca de 1:2,
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