TW544447B - Styrene monomer polymerization inhibition using substituted dihydroxyarenes and nitroxides - Google Patents

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TW544447B TW088115575A TW88115575A TW544447B TW 544447 B TW544447 B TW 544447B TW 088115575 A TW088115575 A TW 088115575A TW 88115575 A TW88115575 A TW 88115575A TW 544447 B TW544447 B TW 544447B
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544447 A7 ___ E7 五、發明説明(1 ) 發明領域 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係有關抑制乙烯基單體之聚合反應·之方法及 組成物,更特別而言,於一實施例中,係有關抑制乙烯基 芳族單體之聚合反應之方法及組成物。 發明背景 已知非所欲及昂貴之聚合反應於製備各種乙烯基單 體期間係一重大之問題,特別是乙烯基芳族化合物,諸如 ’笨乙晞。過去許多種抑制劑已被用以使此問題達最小。 例如,諸如二乙基經基胺、笨基_對_苯二胺、第三丁基兒 茶酚及吩喧嗪之抑制劑已被用以控制聚合物之形成。於 1980年代爭期,選自廣泛發現之稱為烷基取代之二硝基盼 及亞硝基紛之基之化合物用於苯乙烯工業。但是,此等化 合物亦作為殺蟲·劑或處理上具危險性,其使用已被環境及 政府單位戶斤阻止。 最近’稱為穩定自由基之新種類之化合物被研究用以 取代硝基紛產物。雖然穩定自由基對於單體聚合反應有效 ’其最近之成本使其變得不具吸引力。期望想出一種組成 物及方法能克服使用此穩定自由基聚合反應抑制劑之某些 問題。 發明之綜诚 , 因此,本發明之目的係提供一種有效抑制乙烯基芳族 化合物(諸如,苯乙烯)之聚合反應之方法及組成物。 本發明之另一目的係提供一種較單獨使用穩定自由 基之方法便宜之有效抑制苯乙烯聚合反應之方法及組成物 本紙張尺度適用中國a家標华(CNS) A4規格(210X297公楚〉 _ - 4 - 544447 A7 ____ P7 五、發明説明(2 ) 0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之另外目的係使組成物之使用能有.效抑制苯 乙烯之聚合反應,而能使很少或無環境考量產生。 於完成本發明之此等目的,其於一形式中係提供一種 用以抑制乙烯基芳族化合物之聚合反應之組成物,其包含 二經基芳煙、氫轉移劑及穩定之硝基氧化物。 本發明之洋細描怵 已發現結合二經基芳烴或取代烧基之二經基芳烴、氫 轉移劑及系慧定之硝基氧化物係一種控制苯乙烯單體聚合反 應之有效處理。此處理草案於有機胺之組成時最有效,即 使組成物於無有機胺時發現可有效使用。 訂· Φ 預期藉由本發明組成物及方法抑制之可被聚合之乙 烯基芳族單體包、含(但不限於此)苯乙烯、取代之苯乙稀 、二乙烯基苯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、聚乙烯基苯及其 4之異構物。較佳者,芳族單體係苯乙烯。預期本發明亦 可抑制非务族乙稀基化合物(例如,丙烯腈、氣乙烯、丙 烯酸等)之聚合反應。 二羥基若焯 作為本發明之聚合反應抑制組成物之適當之取代烧 基二經基芳烴可包含(但不限於此)具有下述化學式之取 代烷基二經基笨:
本紙張尺度適用中國现家標準(CNS) A4規格(210X297公漦) 544447 A7 一·、 ----__B7 _ ' 五、發明説明(3 ) ^~ ^ - 其中R1及R2係相同或相異,且係個別選自氫、直鍵、 分枝及環狀之烧基,其平均係約i至約6個碳原子,較佳係 約1至約4個碳原子,且其中乂平均係約〇至約9,較佳者,於 -實施例t,係約i至約9。於_較佳實施例中,…及^係 非同時為氩。 > 適於本發明組成物之特定之取代烷基二羥基芳烴之 例子包含(但不限於此)氫醌;第三丁基氫醌;2,5_二^第 二丁基氫經;第三丁基兒茶酚;氫醌;3,5_二_第三丁基兒 茶驗;兒茶紛;3,3,3,,3,-四甲基]jhh}二氯化 茚-5,5,5’,5,-四元醇;及其等之混合物。 氫轉移劑 預期易於提供氫之任何化合物被預期係有用的。適用 於本發明之聚合.反應抑制組成物之氫轉移劑包含(但不限 於此)奈;蒽;十氫萘;氫酸啉;1,2,3,4-四氫萘(TETRALIN⑧; 杜邦);9,10-二氫蒽;苟;角鯊烧;角鯊稀;四曱基氫醒琳 ;及其混合物。 穩定之硝基氣化物 用於抑制乙烯基芳族化合物之聚合反應之組成物之 穩定硝基氧化物可包含(但不限於此)具下述化學式者: (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁)
.訂I Φ,
本紙張尺度適用中國國-家標準(CNS) A4規格(2]0X297公埜〉 6 544447 A7 一一 B7 ' 五、發明説明(4 ) ~'—'— 其中R3, R4, R5及R6係相同或相異且個別選自直鍵、分 枝及環狀之烷基,其平均係約i至約9個碳原子,較佳係約^ 至約3個碳為子;其中Z係選自氫、氧、院基、烷氧基、經 基、方基、烷芳基、雜環烷基;且其中當2含有碳原子時 可含有平均約!至9個碳原子,較佳係約丨至3個碳原子。於 此定義内,R3及R4可一起結合而形成環狀部份,其可為伸 烧基或伸芳烷基。其對於R5及R6對亦相同。 適用於本發明組成物之特定之穩定硝基氧化物之例 子包含(但不限於此)2,2,6,6_四曱基」·哌啶氧基(τΕΜρ〇) ,4-0X0 TEMPO ; 1-氧-2,2,6,6-四甲基π辰啶;!·氧一2 2,6 6· 四甲基哌淀-4-酮;1-氧_2,2,6,6-四曱基哌啶-4_基-2_乙酯; 1-氧-2,2,6,6·四甲基-1-哌啶_4_基乙基己酯及其等之混 合物。 於另一定義中,穩定硝基氧化物可包含(但不限於此 )具下述4匕學式者:
[(R9R10Rn)C]2N-O 其中R,R及R係個別選自氫、直鏈、分枝或環狀之 烷基、芳基、芳烷基及烷芳基部份;其中每一C上,R9, Rl0 及R11中僅有一者於一次可為氫;其中於一 c上,R9, Rl0及 R11之一或多者可結合至其它c上之R9, Ri〇及Rll而形成選 自伸烷基及伸芳烷基部份之環狀部份;其中於任何一 c上 之R9, R10及R11之任何二者可一起結合而成環烷基;其中r9 R10及R11之上述定義之任一者可含有一或多個選自N,〇及 S之雜原子,且其中於位阻二級羥基胺環内之·碳原子之總 本紙張尺度適用中國國豕標準(BS) A4規格(2]〇X297公梵) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •、可| 544447 A7 一 ' 、 ——— —________£7___ 五、發明説明(5 ) 數範圍係6至70。 有機胺 適用於本發明方法及組成物之有機胺可包含(但不限 於此)下逖化學式之有機胺: R'nh-r8 其中K7及R8係相同或相異,且係個別選自氫;直鏈、 分枝及環狀之烷基;烷氧基;羥基烷基;及胺基烷基;其 平均具有約1至約20個碳原子,較佳係約6至約9個碳原子, 其中R7及R8係不同時為氫。 適用於本發明組成物之特定有機胺之例子包含(但不 限於此)丁基胺;己基胺;正辛基胺;十二碳基胺;環已 基胺;N,N-二己基胺;乙醇胺;N-(2-胺基乙基)乙醇;乙 二胺;2-胺基丙醇;及其等之混合物。 比例 數種因素影響用以抑制乙烯基化合物之聚合反應之 本發明之烷基二羥基芳烴、氫轉移劑及穩定硝基氧化物之 有效量,其包含(但不限於此)乙烯基化合物之性質、乙 烯基化合物之濃度、乙烯基化合物之溫度及壓力環境、特 定之烷基二羥基芳烴、氫轉移劑及所用穩定硝基氧化物之 性I專。然而’作為乙晞基化合物中之烧基二經基芳烴、 虱轉移劑及所用穩定硝基氧化物之有效比例之一些通則可 被得之。 若有機胺不存在,本發明之組成物可具有約1至約 ΙΟ,ΟΟΟρριη之烷基二羥基芳烴;自約!至約1〇,〇〇〇ppm之氫 本紙張尺度適用中國S家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) » •、可| 544447 A7 一- ' - ___B7_ 五、發明説明(6 ) 轉移劑;及約1至約10,000ppm之穩定硝基氧化物(其係以 被處理之乙烯基芳族化合物之總量為基準)。較佳者,比例 之範圍係約34至約200ppm之烷基二羥基芳烴;約34至約 118ppm之氫轉移劑及約34至約145ppm之穩定硝基氧化物 (其係以被;處理之乙婦基芳族化合物之總量為基準)。 若有機胺存在,本發明之級成物可具有約1至約 10,000ppm之烷基二羥基芳烴;自約i至約10,〇〇〇ρριη之氫 轉移劑’·約1至約10,000ppm之穩定硝基氧化物;及約1至 約10,000ppm之有機胺(其係以被處理之乙烯基芳族化合 物之總量為基準)。較佳者,比例之範圍係約34至約200ppm 之烷基二經基芳烴;約34至約118ppm之氫轉移劑約34至約 145ppm之穩定硝基氧化物;及約5至約3〇〇ppm之有機胺( 其係以被處理之乙烯基芳族化合物之總量為基準)。 組成物之組份可簡單地混合在一起。其可於添加至乙 烯基芳族化合物前以單一、组成物混合在一起,即使其等亦 可個別添加至乙烯基芳族化合物。 本發明將以特定範例(其並非用以限制本發明,而係 用以更完整描述)作進一步之例示說明。 測試方法 為評估本發明之有效性,下列方法被使用之。最佳係 避免於測試期間於反應容器内存有殘餘之氧。於文獻及實 驗室結果中已顯示氧會於避免苯乙烯聚合反應中增加某些 抑制劑之活性。 購自Aldrich Chemicals之抑制苯乙烯單體於真空(45 本紙張尺度適用中國國·家標-準(CNS) A4規格(210X297公赘) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
9 544447 A7 E7 五、發明説明(7 °C,29mm Hg)下蒸餾,以移除傳統儲存抑制劑‘第三丁基 焦兒茶酚。蒸餾之苯乙烯藉由取樣一部份並於冷甲醇中混 合以檢測聚合物含量。苯乙烯單體之蒸餾若二液體混合完 全且無霧狀出現時被認為係成功的。100毫升之蒸館苯乙歸 被轉移至250毫升之三頸圓底燒瓶。所欲量之抑制劑被添加 至蒸餾之笨乙烯單體。反應燒瓶亦被配以冷凝器、熱偶(1 型)、溫度計(攝式)及氣體喷灑管。 反應裝置被置於油浴中。油浴之溫度藉由使用外在加 熱裝置上升。本乙婦早體以氮充氣20分鐘,以確保氧對於 本乙稀之作用及/或抑制劑於測試操作期間會不明顯。於持 續之氮八時’油浴之溫度及本乙婦/抑制劑之組成被上升 至苯乙婦單體/抑制劑組成溫度為丨丨8 °c ± 2 被獲得為止 。苯乙烯單體/抑制劑組成物被保持於此等條件下9〇分鐘。 反應燒瓶裝置自熱油浴移除且苯乙晞單體/抑制劑組 成物於持續之氮汽提下被冷卻至周圍溫度。笨乙稀單體/ 抑制劑组成物自反應燒瓶轉移至1000毫升之含有2〇〇毫升 冷甲醇之燒杯。苯乙稀/曱醇混合物被混合至聚合物(若有 )凝集為止。800毫升之正庚烧被添加至苯乙稀曱醇組成物 t本乙和P (右有)自〉谷液沈降出至組成物之液相為清淅 為止。本乙細/甲龄/正庚姨^ /1合物之混合物被經由1 之玻璃纖維過渡器過濾《之。任何剩餘之聚合物自燒杯以正 庚烷且經由玻璃纖維濾紙清洗之。濾紙被置於爐上,其具 有能保持150°C± 2°C之溫度16小時之通風。乾燥之聚合物 於乾燥器内冷卻,聚合物之重量藉由取濾紙/聚.合物之重量 本紙張尺度適用中國S家標準(CNS) A4规格(210X297公菠) (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 參 .訂— 10 544447 A7 B7 五、f明説明 減濾紙之起^始重量之差值而獲得之。結果以毫克計之所形 成之聚合物7重量除以以毫克計之原始苯乙烯單體之重量乘 以100形成之聚合物百分率報告之。 in 以上述程序且於-25T (-13°C)儲存之未被抑制之苯 乙稀早體4皮用以評估本發明之添加劑,如下所述。如所示 者’ 90分鐘之氮氮迴流測試方法被用以產生數據。第1表綜 述得自起給測試之結果。 蓋I表-使用各種組份之聚合反應抑制 範例 添加劍 濃度 聚合物% 1 無 - 36 2 4-OH TEMPO1 35 14 3 4-OH TEMPO 125 6.0 4 4-OH TEMPO 150 4.0 5 4-OH TEMPO 500 2.6 6 4-第三丁基焦兒茶酚 125 14 7 TETRALIN2 125 18 8 第三丁基HQ3 125 16 9 2,5-二-第三丁基HQ 125 16 i2,2,6,6·四甲基-4-羥基哌啶-1-氧基 21,2,3,4-四氫萘;此測試於60分鐘後停止 3HQ=氫醒 第.11^-使用各種組份之聚合沒廄抑制 下列數據务宗述選用之本發明所述添加劑之混合物之結果 本紙張尺度適用中國®家標準(CNS) A4規格(2]0X297公楚) -11,- 544447 A7 hi 五、發明説明(9 ) 範例 添加劑 濃度 聚合物% 19 4-OH TEMPO 35 第三丁基HQ 35 11 20 4-OH TEMPO 125 第三丁基HQ 125 5.3 21 4-OH TEMPO 125 第三丁基兒茶酚 125 6.0 22 4-OH TEMPO 180 第三丁基HQ 180 5.3 第III表 使用各種組份之聚合反應抑制 下述數據係綜述於正辛基胺中組成之本發明所述添 加劑之所選混合物之結果 範例 添加劑 濃度 聚合物% 23 4-OH TEMPO 125 5.0 (於正辛基胺中) 24 4-OH TEMPO 125 第三丁基HQ 125 4.0 (於正辛基胺中) 25 4-OH TEMPO 125 DHA1 (於正辛基胺中) 180 4.3 26 4-OH TEMPO 125 2,5-二-第三丁基HQ 125 -0.42 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國殴家標率(CNS) A4規格(210X297公釐) 12 544447 kl B7 五、發明説明(10 (於正辛基胺中) l9,10-二氫蒽 第IV表 使用各種組份之聚合反應抑制 下述數據综述於正辛基胺中組成之本發明添加劑之 數種混合物 範例 添力口劑 濃度ppm 27 4-OH TEMPO 125 DHA 180 第三丁基HQ 180 28 4-OH TEMPO 125 TETRALIN 103 2.5- 二-第三丁基HQ 174 291 4-OH TEMPO 125 TETRALIN 103 2.5- 二-第三丁基HQ 174 30 4-OXO TEMPO 125 TETRALIN 103 2,5-二-第三丁基HQ 174 聚合物% 0.93 0.24 0.12 0.77 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 9, 、τ 成
1此範例係於替代正辛基胺之n-(2-胺基乙基)乙醇中組 第V表-範例31 下列數據綜述使用抑制劑混合物(125ppm 4-OH 本紙張尺度適用中國國·家標準(CNS) Α4規格(210X297公茇) 13 544447 — ' A7 ' B7 五、發明説明(11 ) TEMPO, 103ppm TETRALIN及 174ppm 2,5-二-第三丁基HQ ,所有係於正辛基胺中組成)之於測試期間形成之聚合物 之量。測武裝置被配以隔膜,且5毫升樣品於所定時間間隔 以注射器萃取。 時間 聚合物% 0 0 15 0 30 0 45 0 60 0 75 0.05 90 0.15 第VI表 範例32 下歹J數據係綜述使用抑制劑混合物(52ppm TETRALIN,87ppm 2,5-二-第三丁基HQ 及 65ppm 4-0H TEMPO,龙正辛基胺中組成)之測試期間形成之聚合物之 量。樣品以範例3 1所述般萃取之。 時間 聚合物% 0 0 本紙張尺度適用中Η函家標準(CNS) A4規格(210X297公茇) 14 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
544447 A7 B7五、發明説明(12 ) 15 0 30 0 45 0 60 0.1 75 0.62 90 1.2 第VII表 範例33 第VII表係顯示即使二羥基芳烴化合物未被於有機胺 中組成,穩定自由基、氫轉移劑及二羥基芳烴材料之混合 物仍相當有效。 添加劑 漢度(ppm) 聚合物% 4-OH TEMPO 125 TETRALIN 103 0.64 2,5-二-第三丁基HQ 174 第VIII表 使用各種組份之聚合反應抑制 1000毫升之抑制苯乙烯單體於真空下蒸餾,且蒸餾過 之苯乙烯單體被立即用於評估本發明。所有抑制劑以正辛 基胺組成之。 範例 添加劑 濃度ppm 聚合物% 34 4-OH TEMPO 125 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 15 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .訂| 544447 A7
五、發明説明< TETRALIN 2.5- 二-第三丁基Hq 35 4-OH TEMPO DHA 2.5- 二-第三丁基hq 此結果顯示本發明於使用新 制聚合物之形成更有效。 於前述說明中,本發明已參考特^之實施例描述之, 且已證實於提供用於諸如苯乙烯之乙烯基芳族化合物之聚 合反應之抑制之組成物之有效性。但是,明顯地各種改良 及改變可在未偏離本發明之於巾請專利範圍所界^之範圍 下為之。因此,說明書係作為例示而非 如’用以改良聚.合反應之抑制之位於巾請專利範圍界定之 參數内(但未於特定組成物中指出或測試)之以其它比例 或比值或其它方式添加之特定組份之混合(而非特別測試 者)被預期係位於本發明範圍内。 103 174 125 140 174 之苯乙 0.06 0.06 烯時對於控 (請先閲讀背面之注意事项再填寫本頁) •訂—

Claims (1)

  1. 544447 申請專利範圍 第088115575號專利再審查案申請專利範圍修正本 修正曰期:92年5月 L 一種用以抑制乙烯基芳族化合物之聚合反應之組成物 ,包含: 烧基二經基芳烴; 、9,10-二氫蒽、芴、角鯊烷、角鯊烯、四甲基氫醌啉, 及其混合物所構成的群組中;及 穩定硝基氧化物。 2·如申请專利範圍第丨項之組成物,其中該烷基二羥基芳 烴具有化學式: 其中R1及R2係相同或相異,且係個別選自氫,直鏈 、分枝及環狀之烷基,其平均係i至6個碳原子,且其中 X平均係0至9。 經濟部智M財產局員工消费合作社印炎 3_如申請專利範圍第丨項之組成物,其中該穩定硝基氧化 物具有化學式 本紙張尺汶垧/丨?屮國國家標芈(CNS)以规格(2J〇 x 公犮) A8 B8 C8 D8 氫轉移劑,其不同於該烷基二羥基芳烴,於此該氫 轉移劑係選自於由萘、十氫萘、氫醌琳、四氮茶
    544447 一 A8 B8 - ' C8 一 D8 申凊專利勒圍 其尹R3、R4、R5及R6係相同或相異且個別選自直鏈 、分枝及環狀之烷基,其平均係1至9個碳原子;其中z 係選自氫、氧、烷基、烷氧基、羥基、芳基、烷芳基、 雜環烷基;且其中當Z含有碳原子時可含有平均1至9個 碳原子。 4.如申請專利範圍第1項之組成物,其進一步包含有機胺 5·如申請專利範圍第4項之組成物,其中該有機胺具有化 學式: R7-nh-r8 其中R7及R8係相同或相異,且係個別選自氫;直鏈 、分枝及%狀之烷基;烷氧基;羥基烷基;及胺基烷基 :其平均具有1至20個碳原子,其中R7及R8係不同時為 氫。 6·如申請專利範圍第丨項之組成物,其中該穩定硝基氧化 物具有化學式: [(R9R10Rn)C]2N-〇 經濟刮智^財產局員工消赀合作杜印製 其中R9、R1G及R11係個別選自氬,直鏈、分枝或環 狀之烷基,芳基,芳烷基及烷芳基部份; 其中每- C上,R9、Rl〇及Rll中僅有一者於一次可 為氫; 其中於-c上’R9、Rl〇及Rll之一或多者可結合至 其它C上之R9、R、Rll而形成選自伸烧基及伸芳院基 部份之環狀部份; 六、申請專利範圍 其中於任何一 C上之R9、r10及Ru之任何二者可一 起結合而成環烷基; 夕其中R9、R1〇&rU之上述定義之任一者可含有一或 多個選自N、0及S之雜原子;且 其中於位阻二級羥基胺環内之碳原子之總數範圍 係6至70。 7. 如申請專利範圍第!項之組成物,其中該等組份具有下 列比例: 1至10,000ppm之烷基二羥基芳烴; 1至10,000ppm之氫轉移劑;及 1至10,000ppm之穩定硝基氧化物; 其係以被處理之乙稀基芳族化合物之總量為基準。 8. —種聚合反應抑制之乙烯基芳族組成物,包含: 乙烯基芳族化合物; 烧基二羥基芳烴; 經濟部智結財產局員工消费合作社印製 氫轉移劑,其不同於該烷基二羥基芳烴,於此該氫 轉移劑係選自於由萘、十氫萘、氫醌啉、四氫萘 9,1 〇-—氲蒽、芴、角鯊烧、角鯊烤、四甲基氫醒》σ林, 及其混合物所構成的群組中;及 穩定硝基氧化物。 9. 如申請專利範圍第8項之組成物,其進一步包含有機胺 〇 10. 如申請專利範圍第8項之組成物,其中該有機胺係以被 處理之乙細基方族化合物之總量為基準以1至 19 本紙張尺度適ffl中國0家標芈(CNS)A4規格(210 X 297*^17 544447 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 l〇,000ppm之量存在之。 Η·如申請專利範圍第8項之組成物,其中該乙烯基芳族化 合物係選自苯乙烯、二乙烯基苯、聚乙烯基苯、乙稀基 甲苯及乙烯基萘。 12. —種抑制乙烯基芳族化合物聚合反應之方法,包含: 提供乙稀基芳族化合物;及 於其間添加有效抑制該乙烯基芳族化合物之聚合反應 之含量之組成物,該組成物包含: 烷基二羥基芳烴; 氫轉移劑,其不同於該烷基二羥基芳烴,於此該氫 轉移劑係選自於由萘、十氫萘、氫醌啉、四氫萘 、9,10-二氫蒽、芴、角鯊烷、角鯊烯、四甲基氫醌啉, 及其混合物所構成的群組中;及 穩定硝基氧化物。 认如申請專利範圍第12項之方法,其中於該添加中,該組 成物中,該烷基二羥基芳烴具有化學式:
    請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 訂 經濟部智慧財產局員工消贽合作社印M (R丨)「 其中R1及R2係相同或相異,且係個別選自氫,直鏈 、分枝及環狀之烷基,其平均係丨至6個碳原子,且1 x平均係0至9。 ' 14.如申請專利範圍第12項之方法,其中於該添加中,該 成物中,其中該穩定硝基氧化物具有化學式 " 中
    544447
    Α8 Β8 C8 , D8 2
    、分枝L:二係相同或相異且個別選自㈣ 雜氧、院基、院氧基、經基、芳基、、 =基;且其中tz含有碳原子時可含有平均⑴個 專利範圍第12項之方法,其中於該添加中,該組 成物中,該等組份具有下列比例: 1至10,000PPm之烷基二羥基芳烴; 1至10,000ppm之氫轉移劑;及 1至10,000ppm之穩定硝基氧化物; 其係以被處理之乙烯基芳族化合物之總量為基準。 16·如申請專利範圍第12項之方法,其中於該添加中,該組 成物進一步包含有機胺。 17·如申請專利範圍第16項之方法,其中於該添加中,該組 成物中,該有機胺具有化學式: R7-NH-R8 其中R7及R8係相同或相異,且係個別選自氫;直鏈 、分枝及環狀之烷基;烷氧基;羥基烷基;及胺基烷基 ,其平*均具有1至20個碳原子,其中R7及R8係不同時為 氫。 . 中國國家標準(CNS)A‘l規格⑵ϋ X 297公左) ‘ ·»!裝--------訂: (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 21 544447 六、申請專利範圍 18·如申請專利範圍第16項之方法,其中於 ,, …加中,該組 成物中,該有機胺係以被處理之乙烯基芳族化入物 置為基準以1至10,000ppm之量存在之。 〜 认如申請專利範圍第16項之方法,其中於該添加中,該組 成物中,該穩定硝基氧化物具有化學式: [(R9R10R11)C]2N-O 其中系個別選自氫’直鏈、分枝或環 狀之燒基,芳基,芳烷基及烷芳基部份; 為氣, 其中每一 C上,R9、R,Rn中僅有—者於一次可 ·[------ 裝 (請先閲讀背面之注意事項 寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消赀合作社印M 其中於一 C上,R9、R^Ru之一或多者可結合至 其它C上之R9、Rio及Rn而形成選自伸烷基及伸芳烷基 部份之環狀部份; i 其中於任何一 C上之R9、R10及Ru之任何二者可一 起結合而成環烷基; 其中R9、R1G及R11之上述定義之任一者可含有一或 多個選自N、0及s之雜原子;且 其中於位阻二級羥基胺環内之碳原子之總數範圍 係6至70。 2〇·如申請專利範圍第12項之方法,其中於提供該乙烯基芳 族化合物中,該乙烯基芳族化合物係選自苯乙烯、二乙 稀基苯、聚乙烯基苯、乙烯基甲苯及乙烯基萘。
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