CZ20033156A3 - Způsob a kompozice pro inhibici polymerace vinylových monomerů - Google Patents
Způsob a kompozice pro inhibici polymerace vinylových monomerů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20033156A3 CZ20033156A3 CZ20033156A CZ20033156A CZ20033156A3 CZ 20033156 A3 CZ20033156 A3 CZ 20033156A3 CZ 20033156 A CZ20033156 A CZ 20033156A CZ 20033156 A CZ20033156 A CZ 20033156A CZ 20033156 A3 CZ20033156 A3 CZ 20033156A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- oxyl
- tetramethylpiperidin
- bis
- tetramethylpiperidine
- composition
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
- C08F2/40—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation using retarding agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B63/00—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
- C07B63/04—Use of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
Způsoby a kompozice pro inhibici polymerace vinylových monomerů
Oblast techniky
Předložený vynález se týká způsobů a kompozic pro inhibici polymerace vinylových monomerů, jako je jsou olefiny a diolefiny.
Dosavadní stav techniky
Obvyklé průmyslové způsoby výroby vinylových monomerů zahrnují řadů procesů čištění, jako je destilace pro odstranění nečistot. Operace čištění se často provádějí za zvýšených teplot a to může zvýšit rychlost nežádoucí polymerace. Polymerace, jako je tepelná polymerace, v průběhu procesu čištění monomeru, vede nejenom ke ztrátě požadovaného monomerního konečného produktu, ale také ke ztrátě účinnosti výroby, způsobené tvorbou polymeru a jeho usazováním na výrobním zařízení. Nežádoucí polymerace způsobuje ztrátu monomeru a může způsobit operační problémy, jako je vzrůst viskozity tekutiny, teploty, omezení průtoku potrubím a blokování filtrů. V operacích vyžadujících teplo takové usazování nepříznivě ovlivňuje účinnost přenosu tepla.
Typicky se monomery stabilizují přidáním látek, které působí jako inhibitory nebo zpomalovače polymerace.
• fc • « • ·
Jisté vinylové monomery jako jsou diolefiny butadien a isopren polymerují, pokud jsou ponechány ve skladovacích nádobách a během transportu za teplot tak nízkých jako je teplota okolí. Tato polymerace se iniciuje reakcí diolefinového monomeru s kyslíkem přítomným v systému obsahujícím monomer. Tato reakce vytváří peroxidy a volné radikály, které způsobují reakci diolefinových monomerů.
Pro zvládnutí tohoto problému s polymerací byly zkoušeny různé přístupy řešení. U.S. patent č. 3,1¾¾,225 popisuje, že N,N-dialkylhydroxylaminy inhibují polymerací polymeru vytvářejícího se v systémech znovuzískávání olefinových monomerů. Ve srovnávacích studiích byl p-aminofenol méně účinný než hydroxylaminy při inhibici vytváření polymeru. U.S. patent č. 6,200,461 popisuje použití kombinací aminofenolů s dialkylhydroxylaminy nebo fenylendiaminy. U.S. patent č. 3,342,723 testuje p- a o-aminofenoly pro inhibici usazování uhlovodíkových kapalin. Bylo dokázáno, že tyto sloučeniny jsou účinné pro inhibici vytváření a adheze koksovítých usazenin při rafinačních operacích.
U.S. patent č. 5,510,547 popisuje, že kombinace fenylendiaminové sloučeniny a hydroxylaminové sloučeniny je účinná pro inhibici polymerace vinylových aromatických monomerů za podmínek zpracování. U.S. patent č. 4,720,566 popisuje, že kombinace hydroxylaminové sloučeniny a fenylendiaminové sloučeniny je účinná pro inhibici polymerace akrylonitrilu během jeho výroby.
Použití stabilních volných radikálů založených na 2,2,6,6 -tetramethylpiperidin-N-oxylu (nitroxylovém. radikálu) pro řízení volnými radikály iniciované polymerace reaktivních účinných monomerů je dostatečně popsáno v literatuře. U.S. patent č. 3,747,988 popisuje jeho použití pro řízení polymerace akrylonitrilu, U.S. patent č. 3,733,326 popisuje jeho použití pro stabilizaci vinylových monomerů, U.S. patent č. 3,488,338 popisuje jeho použití pro krátké přerušení polymerace chloroprenu, U.S. patent č. 4,670,131 nárokuje použití nitroxylových radikálů v rozmezí od 20 ppb do 700 ppm pro kontrolu usazování vinylových monomerů.
Nitroxylové radikály na bázi TEMPO jsou relativně drahé. Synergické kombinace nitroxylových radikálů s dalšími sloučeninami mají výhody (ekonomické a technické) a existuje řada patentů, které popisují tyto typy kombinací. Příklady jsou U.S. patent č. 5,711,767 pro použití molekul nitroxylových radikálů s fenylendiaminy pro prevenci vytváření gumy v benzínu, U.S. patent č. 5,888,356 pro použití nitroxylových radikálů s nitrosofenoly pro stabilizaci vinylových monomerů, U.S. patent č. 5,728,872 pro použití nitroxylových radikálů s diheterosubstituovaným benzenem pro stabilizaci kyseliny akrylové a U.S. patent č. 5,254,760 pro použití nitroxylových radikálů s aromatickými nitro sloučeninami pro stabilizaci vinylových aromatických monomerů. U.S. přihláška č. popisuje použití nitroxylových sloučenin v kombinaci s aminofenoly pro inhibici polymerace vinylových monomerů.
• ·
·· · • · · • · · · • · · · ·
Stručný popis vyobrazení v textu
Obr. 1 znázorňuje graf vytváření gumy v závislosti na poměru složek kompozice „pro složky testované v Příkladu 1 s výsledky uvedenými v Tabulce I uvedené dále.
Obr. 2 je graf indukční periody v závislosti na poměru složek kompozice pro několik zpracování, jak jsou testovány v Příkladu 2 s výsledky uvedenými v Tabulce II uvedené dále.
Obr. 3 znázorňuje výsledné indukční periody pro kompozice testované a popsané v Tabulce III uvedené dále.
Předmět vynálezu
Předložený vynález se týká způsobů a kompozic pro inhibici polymerace vinylových monomerů, které zahrnují přidání účinného inhibičního množství inhibiční kompozice obsahující (A) alifatický amin a (B) sloučeninu na bázi nitroxylového radikálu.
Alifatické aminové sloučeniny použitelné podle předloženého vynálezu zahrnují neomezujícím způsobem ethylendiamin (EDA), diethylentriamin (DETA), butan-1,4-diamin, ethylamin, propylamin, butylamin, pentylamin, hexylamin a cyklohexylaminy.
• ·
Příklady sloučenin na bázi nitroxylových radikálů zahrnují neomezujícím způsobem deriváty dialkylnitroxylových radikálů a l-oxyl-2,2,6,6-tetraalkylpiperidinové sloučeniny jako je l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol (OH-TEMPO), l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-on, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-acetát, l-oxyl-2,2,6, 6-tetramethylpiperidin-4-yl-2-ethylhexanoát, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-stearan, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-benzoát, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-4-terc.butylbenzoát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4yl)-jantaran, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-adipát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebakát, bis(l-oxyl-2,2,6, 6-tetramethylpiperidin-4-yl)-nbutylmalonát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4yl)-ftalát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-isoftalát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-tereftalát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexahydrotereftalát, N,N'-bis(l-oxyl-2,2,6,6
-tetramethylpiperidin-4-yl)adipamid,
N-l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yldodecylsukcinimid, l-oxyl-4-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, l-oxyl-4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin a l-oxyl-4-acetamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.
• *
0 0 • 00··
Monomery jsou charakterizovány jako polymerizovatelné vinylové monomery a zahrnují olefiny a diolefiny. Olefiny obsahují od asi 2 do asi 20 atomů uhlíku, výhodně od 2 do 8 atomů uhlíku a diolefiny jsou konjugovány a obsahují od asi 4 do asi 20 atomů uhlíku, přičemž 4 až 6 atomů uhlíku je výhodné. Příklady těchto sloučenin zahrnují ethylendichloridy, vinyldenchloridy, ethylenglykol, aromatické látky ze zařízení na výrobu ethylenu a pyrolýzu benzínu, butadien, isopren a cyklopentadien, vinylacetát, akrylonitril, kyselinu methakrylovou a methylmethakrylát.
Inhibiční kompozice podle předloženého vynálezu jsou účinné pro inhibici polymerace vinylových monomerů jak za podmínek skladování, tak i za podmínek výroby. Skladovací podmínky také zahrnují transport monomerů. Tyto podmínky obvykle zahrnují přítomnost kyslíku a mohou zahrnovat zvýšené teploty až do teploty 100° C. Podmínky zpracování jsou obvykle procesy destilace a čištění a jsou prováděny za zvýšených teplot od 50° do 150° C, přičemž kyslík může být přítomen nebo nepřítomen.
Pro účely výkladu předloženého vynálezu znamená výraz účinné množství takové množství inhibiční kompozice, které je nutné pro inhibici polymerace vinylových monomerů. Toto množství se mění v závislosti na podmínkách, kterým jsou monomery vystaveny během jejich skladování a/nebo zpracování. Například v průběhu zpracování vysoké teploty a vysoká kontaminace monomerů obvykle vyžaduje větší množství inhibiční kompozice.
• * « ·
Výhodně je celkové množství inhibičních kompozic, které se přidají k vinylovému monomeru, v rozmezí od asi 1 dílů do asi 10000 dílů na jeden milion dílů monomeru. Výhodněji se inhibiční kompozice přidají v množství, které je v rozmezí od asi 1 dílu do asi 100 dílů na jeden milion dílů monomeru.
Hmotnostní poměr množství aminofenolové sloučeniny k množství sloučeniny na bázi nitroxylového radikálu v inhibiční kompozici se může obecně měnit od asi 1:9 do asi
9:1.
V souladu s tím je možno dosáhnout účinnější inhibice polymerace vinylových monomerů, než je dosažitelné při použití samotné jedné složky, pokud se měření provádí při srovnatelných hladinách množství látek. Tato posílená aktivita umožňuje, aby koncentrace každé z těchto složek byla snížena a aby celkové množství inhibitoru polymerace bylo sníženo obzvláště za vysokých provozních teplot.
Inhibiční kompozice podle předloženého vynálezu mohou být přidány k vinylovým monomerům buď v disperzi nebo jako roztok za použití vhodného kapalného nosiče nebo rozpouštědla. Libovolné rozpouštědlo, které je slučitelné s jednotlivými složkami a s monomery, může být použito. Kompozice mohou být uvedeny do systému libovolným obvyklým způsobem a v libovolném místě systému pro zpracování.
Inhibiční kompozice mohou být přidány k vinylovým monomerům libovolným obvyklým způsobem, buďto jako jednotlivé složky • · • · • « • · nebo jako kombinace složek. Je výhodné, aby složky byly přidány k monomeru v jednom kroku.
Předložený vynález bude dále popsán s odvoláním na řadu specifických příkladů, které je nutné považovat za pouze ilustrativní a neomezující žádným způsobem rozsah předmětu předloženého vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 % neinhibovaný isopren v heptanu byl vložen do tlakové nádoby. Tato směs byla potom zpracována jednou pomocí dusíku před jejím umístěním pod dusíkovou atmosféru o tlaku 100 psi. Tlaková nádoba byla potom vložena do vodní lázně o teplotě 100° C po dobu 4 hodin, což umožnilo polymeraci diolefinu. Směs byla potom ponechána ochladit se na teplotu okolí.. Vzorek byl odpařen a byla určena hmotnost zbývajících gum/polymeru.
Výsledky těchto testů pro různé poměry kombinace DETA (diethylentriamin) a OH-TEMPO jsou popsány v Tabulce I a na Obr. 1.
« · * · · » ·· • · · • · · • 9 • » · • ····
Tabulka I
č. | % OH-TEMPO | % DETA | Celkově (ppm) | gumy (mg/100 ml) |
1 | 100 | 0, 0 | 0,75 | 2 |
2 | 75 | 25 | 0, 75 | 3 |
3 | 67 | 34 | 0,75 | 1 |
4 | 50 | 50 | 0,75 | 26 |
5 | 34 | 66 | 0,75 | 36 |
6 | 25 | 75 | 0,75 | 68 |
7 | 0,0 | 100 | 0,75 | 94 |
Tyto výsledky demonstrují, že kombinace DETA a OH-TEMPO je synergická a neočekávaně účinnější než by mohlo být předpovězeno z lineární kombinace jednotlivých složek.
Příklad 2
Účinnost různých způsobů řízení polymerace monomeru v přítomnosti kyslíku byla testována použitím oxidačního testu stability, který je také známý jako test indukční periody (ASTM D 525) . 20 % neinhibovaný isopren v heptanu byl dávkován s různými kombinacemi látek a vložen do tlakové nádoby. Tato směs byla potom umístěna pod atmosféru kyslíku o tlaku 100 psi. Tlaková nádoba byla potom vložena do vodní lázně o teplotě 100° C po dobu 4 hodin, což umožnilo polymeraci diolefinu. Tlak kyslíku v nádobě byl monitorován a indukční perioda pro pokles tlaku kyslíku byla zaznamenána. Výsledky jsou uvedeny v Tabulkách 2, 3a 4 a na Obr. 2 a 3.
• · » · · * • · ·· • · · · • · · · • · ·· • · ♦ · · • ♦··
Tabulka II
č. | OH-TEMPO (ppm) | DETA (ppm) | Celkově (ppm) | Indukce (min.) |
1 | 0,0 | 0,00 | 0,0 | 30 |
2 | 0,0 | 4 | 4 | 30 |
3 | o o | 40 | 30 | |
4 | 0,0 | 400 | 400 | 34 |
5 | 4 | 70 | 74 | 195 |
6 | 4 | 400 | 404 | 330 |
7 | 4 | 0,0 | 4 | 125 |
Tabulka III přináší výsledky testování kombinace OH-TEMPO s EDA (ethylendiamin) za stejných podmínek a se srovnatelnými koncentracemi a poměry.
Tabulka III
Č. | OH-TEMPO (ppm) | EDA (ppm) | Celkově (ppm) | Indukce (min. ) |
1 | 0,0 | 0,00 | O o | 30 |
2 | 0,0 | 100 | 100 | 30 |
3 | 0,0 | 400 | 400 | 30 |
4 | 4 | 50 | 54 | 177 |
5 | 4 | 100 | 104 | 200 |
6 | 4 | 400 | 404 | 307 |
7 | 4 | 1° O | 4 | 125 |
• · • « ·· ·· • · * • * ·
9 ·
9 ·
9 · ·
99·· 9 ·
Data pro kombinaci OH-TEMPO a NH4OH jsou popsány v Tabulce
IV.
Tabulka IV,
č. | OH-TEMPO (PPm) | NH4OH (ppm) | Celkově (ppm) | Indukce (min.) |
1 | 0,0 | 0,00 | 0, 0 | 30 |
2 | 0,0 | 4 | 4 | 30 |
3 | 4 | 50 | 54 | 169 |
4 | 4 | 0, 0 | 4 | 125 |
Chemická činidla, antagonistická, Chemická činidla, která reaguj í která smíchána, se chovají lépe, nejsou ani synergická, ani nezávisle jedno na druhém, jsou synergická, pokud jsou než je možno předpovědět na základě lineární kombinace jednotlivých složek. Tato synergie je zřejmá udávající závislost z grafického znázornění závislosti chování kombinace na koncentraci složek. Je vidět, že tento účinek je zřejmě synergický pro kombinaci DETA s OH-TEMPO (Obr. 1).
Výsledky těchto testů demonstrují zvýšenou aktivitu nebo synergii mezi alifatickými aminy a sloučeninami na bázi nitroxylových radikálů pro inhibice polymerace vinyloyých monomerů. Tyto výsledky také demonstrují, že kombinace alifatických aminů sloučenina na bázi nitroxylových radikálů je synergická a je neočekávaně účinnější, než by ·*
·· » · « • ··· • · ·· bylo možno předpovědět z lineární kombinace jednotlivých složek pro inhibici polymerace.
I když předložený vynález byl popsán s odvoláním na jeho jednotlivá konkrétní provedení, je zřejmé, že četné další formy a modifikace předloženého vynálezu jsou zřejmé odborníkovi v oboru. Přiložené patentové nároky a předložený vynález obecně by měly být chápány tak, že takovéto zřejmé formy a modifikace spadají do povahy a rozsahu předmětu předloženého vynálezu.
Zastupuj e:
Dr. Otakar Švorčík
PV.
© © ©
QjD02>
Dr. Otakar Švorčík advokát
Hálkova 2,120 00 Praha 2
Claims (19)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob inhibice polymerace vinylových monomerů, vyznačující se tím, že zahrnuje přidání účinného inhibičního množství kompozice obsahující (A) alifatický amin a (B) sloučeninu na bázi nitroxylových radikálů k uvedeným uhlovodíkům.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedený alifatický amin je zvolen ze souboru, zahrnujícího ethylendiamin, diethylentriamin, butan-1,4-diamin, ethylamin, propylamin, butylamin, pentylamin, hexylamin a cyklohexylaminy.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedená sloučenina na bázi nitroxylového radikálu je zvolena ze souboru, zahrnujícího deriváty dialkylnitroxylových radikálů, l-oxyl-2,2,6,6-tetraalkylpiperidinové sloučeniny jako je l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol, l-oxyl-2,2,6, 6-tetramethylpiperidin-4-on, l-oxyl-2,2,6, 6-tetramethylpiperidin-4-yl-acetát, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-2-ethylhexanoát, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-stearan, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-benzoát, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-4-terc.butylbenzoát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-jantaran, • · ·· • 9 ♦9 999 9 · • · · ► · * ♦ • · · ♦ ···♦ • · bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-adipát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebakát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-nbutylmalonát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-ftalát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-isoftalát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-tereftalát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-hexahydrotereftalát,N,N'-bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4yl)adipamid,N-l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-dodecylsukcinimid, l-oxyl-4-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, l-oxyl-4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin a l-oxyl-4-acetamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.
- 4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedené podmínky zpracování zahrnují zpracování za teplot v rozmezí od asi 50° do asi 150° C.
- 5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedené vinylové monomery jsou zvoleny ze souboru, zahrnujícího olefiny a diolefiny.
- 6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že uvedené olefiny a uvedené diolefiny obsahují od asi 2 do asi 20 atomů uhlíku.* · « • · ·· ·· · • * · • · * · ϊ 4 ···<• · ·
- 7. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedená kompozice se přidává k uvedenému uhlovodíku v množství, které je v rozmezí od asi 1 do asi 10000 dílů na milion dílů uvedeného uhlovodíku.
- 8. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedený monomer podstupuje zpracování.
- 9. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedená sloučenina na bázi nitroxylového radikálu je 1-oxyl2,2,6,6-tetramethylpiperidino-4-ol a uvedený alifatický amin je zvolen ze souboru, zahrnujícího ethylendiamin a diethylentriamin.
- 10. Kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje (A) alifatický amin a (B) sloučeninu na bázi nitroxylového radikálu.
- 11. Kompozice podle nároku 10, vyznačující se tím, že dále obsahuje vinylový monomer.
- 12. Kompozice podle nároku 10, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr složek (A) ku (B) je v rozmezí od asi 1:9 do asi 9:1.
- 13. Kompozice podle nároku 10, vyznačující se tím, že uvedená sloučenina na bázi nitroxylového radikálu je zvolena ze souboru, zahrnujícího deriváty dialkylnitroxylových radikálů, l-oxyl-2,2,6,6-tetraalkylpiperidinové sloučeniny jako je ·« • * • · · • ··· l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-on, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-acetát, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-2-ethylhexanoát, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-stearan, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-benzoát, l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-4-terč.butylbenzoát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-jantaran, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-adipát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebakát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-nbutylmalonát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-ftalát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-isoftalát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-tereftalát, bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-hexahydrotereftalát,N,N’-bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)adipamid,N-l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidín-4-yldodecylsukcinímid, l-oxyl-4-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, l-oxyl-4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin a l-oxyl-4-acetamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.
- 14. Kompozice podle nároku 10, vyznačující se tím, že alifatický amin je zvolen ze souboru, zahrnujícího ethylendiamin, diethylentriamin, butan-1,4-diamin, • · · • · • · • · · • ···· ethylamin, propylamin, butylamin, pentylamin, hexylamin a cyklohexylaminy.
- 15. Kompozice podle nároku 13, vyznačující se tím, že nitroxylová sloučenina je l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidino-4-ol.
- 16. Kompozice podle nároku 13, vyznačující se tím, že alifatický amin je diethylentriamin.
- 17. Kompozice podle nároku 13, vyznačující se tím, že alifatický amin je ethylendiamin.
- 18. Kompozice podle nároku 10, vyznačující se tím, že (A) je diethylentriamin a (B) je l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidino-4-ol.
- 19. Kompozice podle nároku 18, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr (A) ku (B) je od asi 1:9 do asi 9:1.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US09/862,405 US6579442B2 (en) | 2001-05-22 | 2001-05-22 | Methods and compositions for inhibiting polymerization of vinyl monomers |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ20033156A3 true CZ20033156A3 (cs) | 2004-12-15 |
CZ300222B6 CZ300222B6 (cs) | 2009-03-18 |
Family
ID=25338415
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ20033156A CZ300222B6 (cs) | 2001-05-22 | 2002-05-22 | Zpusoby a kompozice pro inhibici polymerace vinylových monomeru |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6579442B2 (cs) |
EP (1) | EP1395613B1 (cs) |
JP (1) | JP4520092B2 (cs) |
KR (2) | KR20090023511A (cs) |
AR (1) | AR033285A1 (cs) |
AT (1) | ATE395365T1 (cs) |
AU (1) | AU2002310118A1 (cs) |
BR (1) | BR0209959A (cs) |
CA (1) | CA2446996A1 (cs) |
CZ (1) | CZ300222B6 (cs) |
DE (1) | DE60226599D1 (cs) |
ES (1) | ES2305252T3 (cs) |
MY (1) | MY124848A (cs) |
TW (1) | TWI257929B (cs) |
WO (1) | WO2002094884A2 (cs) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4238948B2 (ja) * | 1999-04-08 | 2009-03-18 | 日本ゼオン株式会社 | 共役ジエンを含有する炭化水素混合物の分離精製装置の詰まりを防止する方法。 |
US6685823B2 (en) * | 2000-10-16 | 2004-02-03 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | C-nitrosoaniline compounds and their blends as polymerization inhibitors |
US8691994B2 (en) | 2011-02-03 | 2014-04-08 | Nalco Company | Multi-component polymerization inhibitors for ethylenically unsaturated monomers |
JP5952914B2 (ja) * | 2011-12-02 | 2016-07-13 | ドルフ ケタール ケミカルズ(インド)プライベート リミテッドDorf Ketal Chemicals (India) Private Limited | スチレンの重合の制御及び阻害のためのアミン及びニトロキシド系添加組成物、及びその使用方法 |
IN2013MU01165A (cs) * | 2013-03-26 | 2015-04-24 | Dorf Ketal Chemicals India Private Ltd | |
CN110337488B (zh) * | 2017-02-27 | 2021-11-16 | 埃科莱布美国股份有限公司 | 用于压缩机的防污剂配制物 |
CN111065662A (zh) * | 2017-08-24 | 2020-04-24 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 延长氨基甲酸乙酯丙烯酸酯组合物的保存期限的协同抑制剂组合 |
TWI826485B (zh) | 2018-07-13 | 2023-12-21 | 美商藝康美國公司 | 作為乙烯系單體之防垢劑之含氧胺及醌甲基化物之組合物 |
KR20210030392A (ko) * | 2018-07-13 | 2021-03-17 | 에코랍 유에스에이 인코퍼레이티드 | 니트록사이드 억제제, 퀴논 메티드 지연제 및 아민 안정화제를 포함하는 단량체 중합 억제용 조성물 |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL296169A (cs) | 1962-08-14 | |||
US3342723A (en) | 1965-08-25 | 1967-09-19 | Petrolite Corp | Aromatic hydrocarbon inhibitor |
GB1124009A (en) | 1966-04-26 | 1968-08-14 | Bp Chem Int Ltd | Polymerization of chloroprene |
GB1346774A (en) | 1970-10-05 | 1974-02-13 | Bp Chem Int Ltd | Stabilisation of acrylonitrile |
US3733326A (en) | 1971-03-10 | 1973-05-15 | Sankyo Co | Inhibition of the polymerization of vinyl monomers |
US4670131A (en) | 1986-01-13 | 1987-06-02 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for controlling fouling of hydrocarbon compositions containing olefinic compounds |
US4720566A (en) | 1986-10-23 | 1988-01-19 | Betz Laboratories, Inc. | Method and composition for inhibiting acrylonitrile polymerization |
US5258138A (en) | 1990-07-20 | 1993-11-02 | Ciba-Geigy Corporation | Process for stabilizing ethylenically unsaturated compounds and stabilized monomer compositions |
DE69108626T2 (de) | 1990-07-20 | 1995-08-24 | Ciba Geigy Ag | Stabilisierte Monomerenzusammensetzungen. |
US5221498A (en) * | 1991-07-22 | 1993-06-22 | Betz Laboratories, Inc. | Methods and compositions for inhibitoring polymerization of vinyl monomers |
JP3227204B2 (ja) * | 1992-05-21 | 2001-11-12 | 株式会社クラレ | (メタ)アクリル酸の重合防止方法 |
US5254760A (en) | 1992-07-29 | 1993-10-19 | Ciba-Geigy Corporation | Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers |
DE69307651T2 (de) | 1992-10-21 | 1997-06-26 | Betz Europ Inc | Zusammensetzungen und Verfahren zur Polymerisationsinhibierung von vinylischen aromatischen Monomeren |
US5648574A (en) * | 1992-10-21 | 1997-07-15 | Betzdearborn Inc. | Compositions and methods for inhibiting vinyl aromatic monomer polymerization |
US5728872A (en) | 1994-06-27 | 1998-03-17 | Lutz Riemenschneider | Stabilized acrylic acid compositions |
US5888356A (en) | 1994-08-19 | 1999-03-30 | Huels Aktiengesellschaft | Inhibition of polymerization of vinylaromatic or vinylaliphatic |
US5711767A (en) | 1996-07-11 | 1998-01-27 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Stabilizers for the prevention of gum formation in gasoline |
GB9614854D0 (en) * | 1996-07-15 | 1996-09-04 | Marks A H & Co Ltd | Free radical scavengers |
DE19638868A1 (de) * | 1996-09-23 | 1998-03-26 | Basf Ag | Stabilisierte Monomerenzusammensetzung |
JPH10251661A (ja) * | 1997-03-11 | 1998-09-22 | Nippon Zeon Co Ltd | 共役ジエン類の重合防止法 |
AU760809B2 (en) * | 1998-09-09 | 2003-05-22 | Baker Hughes Incorporated | Styrene monomer polymerization inhibition using substituted dihydroxyarenes and nitroxides |
US6200461B1 (en) | 1998-11-05 | 2001-03-13 | Betzdearborn Inc. | Method for inhibiting polymerization of ethylenically unsaturated hydrocarbons |
CA2378122A1 (en) * | 1999-08-18 | 2001-02-22 | Maria Beata Manek | Method of inhibiting vapor phase fouling in vinyl monomer systems |
JP3463876B2 (ja) * | 2000-10-23 | 2003-11-05 | 株式会社日本触媒 | ビニルエーテル基含有(メタ)アクリル酸エステル組成物及びその製造方法 |
-
2001
- 2001-05-22 US US09/862,405 patent/US6579442B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-04-29 AR ARP020101565A patent/AR033285A1/es active IP Right Grant
- 2002-05-02 MY MYPI20021599A patent/MY124848A/en unknown
- 2002-05-07 TW TW091109471A patent/TWI257929B/zh not_active IP Right Cessation
- 2002-05-22 DE DE60226599T patent/DE60226599D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-22 CA CA002446996A patent/CA2446996A1/en not_active Abandoned
- 2002-05-22 KR KR1020097002367A patent/KR20090023511A/ko not_active Application Discontinuation
- 2002-05-22 ES ES02737168T patent/ES2305252T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-22 CZ CZ20033156A patent/CZ300222B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2002-05-22 EP EP02737168A patent/EP1395613B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-22 WO PCT/US2002/016519 patent/WO2002094884A2/en active Application Filing
- 2002-05-22 JP JP2002592358A patent/JP4520092B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-05-22 BR BR0209959-4A patent/BR0209959A/pt not_active Application Discontinuation
- 2002-05-22 KR KR1020037015159A patent/KR100897657B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-05-22 AT AT02737168T patent/ATE395365T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-05-22 AU AU2002310118A patent/AU2002310118A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE60226599D1 (de) | 2008-06-26 |
TWI257929B (en) | 2006-07-11 |
EP1395613A2 (en) | 2004-03-10 |
BR0209959A (pt) | 2004-04-06 |
KR100897657B1 (ko) | 2009-05-14 |
CA2446996A1 (en) | 2002-11-28 |
AR033285A1 (es) | 2003-12-10 |
WO2002094884A3 (en) | 2003-03-13 |
ATE395365T1 (de) | 2008-05-15 |
MY124848A (en) | 2006-07-31 |
US6579442B2 (en) | 2003-06-17 |
WO2002094884A2 (en) | 2002-11-28 |
ES2305252T3 (es) | 2008-11-01 |
CZ300222B6 (cs) | 2009-03-18 |
US20030010676A1 (en) | 2003-01-16 |
JP2004527632A (ja) | 2004-09-09 |
KR20090023511A (ko) | 2009-03-04 |
KR20040002988A (ko) | 2004-01-07 |
JP4520092B2 (ja) | 2010-08-04 |
EP1395613B1 (en) | 2008-05-14 |
AU2002310118A1 (en) | 2002-12-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI580671B (zh) | 用來抑制乙烯單體聚合之協同組合 | |
TW562791B (en) | Method for inhibiting the premature polymerization of ethylenically unsaturated monomers | |
CA2607967A1 (en) | Ortho-nitrosophenols as polymerization inhibitors | |
JP4499921B2 (ja) | エチレン不飽和炭化水素の重合を禁止するための方法及び組成物 | |
CZ20033156A3 (cs) | Způsob a kompozice pro inhibici polymerace vinylových monomerů | |
EP1837322B1 (en) | A method for stabilizing vinyl aromatic monomers using selected polymerization inhibitors and polymers prepared therewith | |
KR20010079775A (ko) | 치환 디히드록시아렌 및 니트록시드를 이용한 스티렌모노머 중합반응 억제방법 | |
MX2014006405A (es) | Composicion de aditivo a base de amina para el control y la inhibicion de la polimerizacion de estireno, y metodo de uso de la misma. | |
JP4570012B2 (ja) | ビニルモノマーの重合を抑制する方法及び組成物 | |
KR20210107641A (ko) | 하이드록실화 퀴논 중합방지제 및 이의 사용 방법 | |
EP2912109B1 (en) | Quinone compounds for inhibiting monomer polymerization | |
WO2023192843A1 (en) | Antifoulant compositions for high-severity processing of vinylic monomer streams | |
WO2024089565A1 (en) | Synergistic antifoulant compositions and methods of using the same |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20110522 |