CZ300222B6 - Zpusoby a kompozice pro inhibici polymerace vinylových monomeru - Google Patents
Zpusoby a kompozice pro inhibici polymerace vinylových monomeru Download PDFInfo
- Publication number
- CZ300222B6 CZ300222B6 CZ20033156A CZ20033156A CZ300222B6 CZ 300222 B6 CZ300222 B6 CZ 300222B6 CZ 20033156 A CZ20033156 A CZ 20033156A CZ 20033156 A CZ20033156 A CZ 20033156A CZ 300222 B6 CZ300222 B6 CZ 300222B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- tetramethylpiperidin
- oxyl
- oxy
- bis
- composition
- Prior art date
Links
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 22
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 title claims abstract description 20
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 title claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title abstract description 22
- -1 aliphatic amines Chemical class 0.000 claims abstract description 32
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 10
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N pentan-1-amine Chemical compound CCCCCN DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine Substances CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- VUZNLSBZRVZGIK-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-Tetramethyl-1-piperidinol Chemical compound CC1(C)CCCC(C)(C)N1O VUZNLSBZRVZGIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MCRZWYDXIGCFKO-UHFFFAOYSA-L 2-butylpropanedioate Chemical compound CCCCC(C([O-])=O)C([O-])=O MCRZWYDXIGCFKO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N Adipamide Chemical compound NC(=O)CCCCC(N)=O GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 150000003946 cyclohexylamines Chemical class 0.000 claims description 3
- 229940100684 pentylamine Drugs 0.000 claims description 3
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940116351 sebacate Drugs 0.000 claims description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L sebacate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCCCCCC([O-])=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 2
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- 125000003916 ethylene diamine group Chemical group 0.000 claims 3
- AYSOUYKQIUYGFR-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(C)N1O AYSOUYKQIUYGFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- RVWJIVLFXACVCQ-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) 2-ethylhexanoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OC1CC(C)(C)N(O)C(C)(C)C1 RVWJIVLFXACVCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OKRSVCKJPLEHEY-UHFFFAOYSA-N (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) acetate Chemical compound CC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 OKRSVCKJPLEHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZEPOIZSLOVHVIP-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,3-tetramethylpiperidin-4-one Chemical compound CC1C(=O)CCN(C)C1(C)C ZEPOIZSLOVHVIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WJZRRMYMGWLZDY-UHFFFAOYSA-N bis(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C1C(C)(C)N(O)C(C)(C)CC1OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC1CC(C)(C)N(O)C(C)(C)C1 WJZRRMYMGWLZDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZXDIQRGIYADNBI-UHFFFAOYSA-N bis(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butanedioate Chemical compound C1C(C)(C)N(O)C(C)(C)CC1OC(=O)CCC(=O)OC1CC(C)(C)N(O)C(C)(C)C1 ZXDIQRGIYADNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GITLFISGTYWQIU-UHFFFAOYSA-N bis(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) cyclohexane-1,4-dicarboxylate Chemical compound C1C(C)(C)N(O)C(C)(C)CC1OC(=O)C1CCC(C(=O)OC2CC(C)(C)N(O)C(C)(C)C2)CC1 GITLFISGTYWQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SXPLGYBFGPYAHS-UHFFFAOYSA-N bis(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)N(O)C(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)N(O)C(C)(C)C1 SXPLGYBFGPYAHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N hydroxyl Chemical compound [OH] TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L isophthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC(C([O-])=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- YYTYIUAYFBFKHX-UHFFFAOYSA-N n-(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)acetamide Chemical compound CC(=O)NC1CC(C)(C)N(O)C(C)(C)C1 YYTYIUAYFBFKHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 5
- YLFIGGHWWPSIEG-UHFFFAOYSA-N aminoxyl Chemical class [O]N YLFIGGHWWPSIEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 5
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 4
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical class NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methyl-cyclopentane Natural products CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloroethene Chemical class ClC(Cl)=C LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical class ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOQOHSUPANZDSJ-UHFFFAOYSA-N 2-(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC(C(O)=O)C1CC(C)(C)N(O)C(C)(C)C1 UOQOHSUPANZDSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPJOWALOLGGSPZ-UHFFFAOYSA-N 3-dodecyl-3-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)pyrrolidine-2,5-dione Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1C1(CCCCCCCCCCCC)CC(=O)NC1=O QPJOWALOLGGSPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDVYCTOWXSLNNI-UHFFFAOYSA-N 4-t-Butylbenzoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KDVYCTOWXSLNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940123066 Polymerase inhibitor Drugs 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000003042 antagnostic effect Effects 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- SIXHNVLZVKYFOR-UHFFFAOYSA-N bis(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) hexanedioate Chemical compound C1C(C)(C)N(O)C(C)(C)CC1OC(=O)CCCCC(=O)OC1CC(C)(C)N(O)C(C)(C)C1 SIXHNVLZVKYFOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N nitroxyl Chemical class O=N ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- UORVCLMRJXCDCP-UHFFFAOYSA-N propynoic acid Chemical compound OC(=O)C#C UORVCLMRJXCDCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011885 synergistic combination Substances 0.000 description 1
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
- C08F2/40—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation using retarding agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B63/00—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
- C07B63/04—Use of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Abstract
Jsou popsány zpusoby a kompozice pro inhibici polymerace vinylových monomeru. Kombinace nitroxylových sloucenin a alifatických aminu jsou úcinné pro inhibici polymerace vinylových monomeru jak za podmínek zpracování, tak i za podmínek skladování.
Description
Oblast techniky
Předloženy vynález se týká způsobů a kompozic pro inhibici polymerace vinylových monomerů, jako jsou olefíny a diolefmy.
i o Dosavadní stav techn [ky
Obvyklé průmyslové způsoby výrob) vinylových monomeru zahrnují řadu procesů čištění, jako je destilace pro odstranění nečistot. Operace čištění se často provádějí za zvýšených teplot, a to může zvýšit rychlost nežádoucí polymerace. Polymerace. jako je tepelná polymerace, v průběhu i? procesu čištění monomeru, vede nejenom ke ztrátě požadovaného monomerního konečného produktu, ale také ke ztrátě účinnosti výroby, způsobené tvorbou polymeru a jeho usazováním na výrobním zařízení. Nežádoucí polymerace způsobuje ztrátu monomeru a může způsobit operační problémy, jako je vzrůst viskozity tekutiny, teploty, omezení průtoku potrubím a blokování filtrů.
V operacích vyžadujících teplo takové usazování nepříznivě ovlivňuje účinnost přenosu tepla.
Typicky se monomery stabilizují přidáním látek, které působí jako inhibitory nebo zpomalovače polymerace.
Jisté vinylové monomery jako jsou diolefmy butadien a isopren polymerují, pokud jsou ponecli25 ány ve skladovacích nádobách a během transportu za teplot tak nízkých jako je teplota okolí, l ato polymerace se iniciuje reakcí diolefinového monomeru s kyslíkem přítomným v systému obsahujícím monomer. Tato reakce vytváří peroxidy a volné radikály, které způsobují reakci diolefinových monomerů.
Pro zvládnutí tohoto problému s polymeraci byly zkoušeny různé přístupy řešení. Patent US 3 148 225 popisuje, že Ν,Ν-dialkylhydroxylaminy inhibují polymeraci polymeru vytvářejícího sc v systémech znovuzískávání olefínových monomerů. Ve srovnávacích studiích byl p-arninofenol méně účinný než hydroxylaniiny při inhibici vytváření polymeru. Patent US 6 200 461 popisuje použití kombinací aminofenolů s dialkylhydroxylaminy nebo fenylendiaminy. Patent <4 US 3 342 723 testuje p- a o-aminofenoly pro inhibici usazování uhlovodíkových kapalin. Bylo dokázáno, že tyto sloučeniny jsou účinné pro inhibici vytváření a ad beze kokso vitých usazenin při ra 11 nač nich operacích.
Patent US 5 510 547 popisuje, že kombinace fenylendiaminove sloučeniny a hydroxy laminové sloučeniny jc účinná pro inhibici polymerace vinylových aromatických monomerů za podmínek zpracování. Patent US 4 720 566 popisuje, že kombinace hydroxy laminové sloučeniny a fenylendiaminové sloučeniny je účinná pro inhibici polymerace akrylon itrilu během jeho výroby.
Použití stabilních volných radikálů založených na 2,2.6,6-tetramethylpiperidin-N-oxylu (nitro45 xylovém radikálu) pro řízení volnými radikály iniciované polymerace reaktivních účinných monomerů je dostatečně popsáno v literatuře. Patent US 3 747 988 popisuje jeho použití pro řízení polymerace akrvlonitrilu, patent US 3 733 326 popisuje jeho použití pro stabilizaci vinylových monomerů, patent US 3 488 338 popisuje jeho použití pro krátké přerušení polymerace chloroprenu, patent US 4 670 131 nárokuje použití nitroxylových radikálu v rozmezí od 20 ppb do 700 ppm pro kontrolu usazování vinylových monomerů.
Nítroxylové radikály na bázi TEMPO jsou relativně drahé. Synergické kombinace nitroxylových radikálů s dalšími sloučeninami mají výhody (ekonomické a technické) a existuje řada patentů, které popisují tyto ty py kombinací. Příklady jsou patent US 5 711 767 pro použití molekul nitro55 xy lo výeh radikálů s feny lendiam iny pro prevenci vytváření gumy v benzínu, patent US 5 888 356
- 1 CZ 300222 B6 pro použití nitroxylových radikálů s nitrosofěnoly pro stabilizaci vinylových monomerů, patent US 5 728 872 pro použití nitroxylových radikálů s diheterosubstituovaným benzenem pro stabilizaci kyseliny akty love a patent US 5 254 760 pro použití nitroxylových radikálů s aromatickými nitro sloučeninami pro stabilizaci vinyl o vých aromatických monomerů. Další přihláška popisuje použití nitroxylových sloučenin v kombinaci s aminofenoly pro inhibici polymerace vinylových monomerů.
Přehled obrázků na výkresech io
Obr. 1 znázorňuje graf vytváření gumy v závislosti na poměru složek kompozic pro složky testované v Příkladu 1 s výsledky uvedenými v Tabulce 1 uvedené dále.
Obr, 2 jc graf indukční periody v závislosti na poměru složek kompozice pro několik zpracování, jak jsou testovány v Příkladu 2 s výsledky uvedenými v Tabulce 11 uvedené dále.
Obr. 3 znázorňuje výsledné indukční periody pro kompozice testované a popsané v Tabulce 111 uvedené dále.
Předmět vvnále/u
Předložený vynález se týká způsobu a kompozic pro inhibici polymerace vinylových monomerů, kleré zahrnují přidání účinného inhibičního množství inhibiční kompozice obsahující (A) aliía25 tický amin a (B) sloučeninu na bázi nitroxylového radikálu.
Alifatické aminové sloučeniny použitelné podle předloženého vynálezu zahrnují neomezujícím způsobem ethylendiamin (EDA), dicthylcntriamin (DETA), butan 1,4 diamín. ethylamin, propylamin. butylamin. pentylamin, hexylamin a cyklohexylaminy.
Příklady sloučenin na bázi nitroxylových radikálů zahrnují neomezujícím způsobem deriváty dialkylnitroxylových radikálů a I -oxy I-2,2,6,6- tetraalky lpiperidinové sloučeniny jako je 1 -oxy I—2.2,6„6—tetramethylpiperidin,
I-oxy 1-2,2,6,6 tetramethylpiperidin^!-ol (OII-TEMPO), i? l-oxyl-2,2,6,6-letramethylpiperidÍiwt-on.
- oxy I-2,2,6,6--tetramethylpiperidin- 4-y I aeetát.
oxy 1-2,2,6.6-tetramethyl piperid i n-4-yl-2-ethylhexanoát,
-oxy l 2,2.6.6-tetramethylpiperidin-4-yl-stearan, l-ox\ I-2,2,6.6-tetramethylpiperidin 4-yl-benzoát.
4o l-o\yl-2,2,ó.6-tetramethylpiperidin 4 yl 4 tere.butylbenzoát. bis( l-o\yl-2,2.6,6-tetraniethylpiperidin—4-ylE-jantaran, bis( 1 oxyl-2.2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)—adipát. bis( I-oxyl 2.2,6,6 tetramethylpiperidin- 4 yl)-sebakát.
bis(l-o\yl-2.2,6,6-tetramcthylpipcridin-4 yl)-n-butylmalonát. bis( l-oxyl-2.2,6.6-tetraniethyl4? pi perid in—4--yl E-ftalát, bis( 1 -oxyl- 2,2,6,6-tetra niethy lpiperidin—4—yl)—isoftalát, bis( 1 —oxyl—2.2.6,6-tetratnethylpiperidin—4—yl)—tereftalát.
bis( 1-oxyl-2.2,6,6-tetramethylpiperidin 4-yb-hexahvdrotereftalát, N,N'-bis( 1 oxyl 2.2.6.6letramethylpiperidm 4-yljadipamid,
N-l-oxyl 2.2.6.6-tetramethylpiperidin-4-yl-dodeeyisukcinimid.
I-oxy l-4-methoxy-2,2,6,6 tetramethylpiperidin,
1-oxyM-amíno-2,2,6,6 tetramethylpiperidin a
I oxyT-4-aeetamino-2,2.6,6-tetramethytpiperidin.
Monomery jsou charakterizovány jako polymerizovatelné v iny love monomery a zahrnují olefíny a diolefiny. Olefíny obsahují od asi 2 do asi 20 atomů uhlíku, výhodně od 2 do 8 atomů uhlíku a diolefiny jsou konjugovány a obsahují od asi 4 do asi 20 atomů uhlíku, přičemž 4 až 6 atomů uhlíku je výhodné. Příklady těchto sloučenin zahrnují ethylendichloridy. vinylidenchloridy, ethy lenglykol. aromatické látky ze zařízení na výrobu ethylenu a pyrolýzu benzínu, butadíen. isopren a eyklopentadien, vinylaeetát. akrvlonitril, kyselinu methakrylovou a methyhnetliakrylát.
Inhibiční kompozice podle předloženého vynálezu jsou účinné pro inhibici polymeraee viny Ιον ých monomerů jak za podmínek skladování, tak i za podmínek výroby. Skladovací podmínky také zahrnují transport monomerů. Tyto podmínky obvykle zahrnují přítomnost kyslíku a mohou zahrnovat zvýšené teploty až do teploty 100 °C. Podmínky zpracování jsou obvykle procesy destilace a Čištění a jsou prováděny za zvýšených teplot od 50 do 150 °C, přičemž kyslík může být přítomen nebo nepřítomen.
Pro účely výkladu předloženého vynálezu znamená výraz „účinné množství takové množství inhibiční kompozice, které je nutné1 pro inhibici polymeraee vinylových monomerů. Toto množství se mění v závislosti na podmínkách, kterým jsou monomery vystaveny během jejich skladování a/nebo zpracování. Například v průběhu zpracování vysoké teploty a vysoká kontaminace monomerů obvykle vyžaduje větší množství inhibiční kompozice.
Výhodně je celkově množství ínhibičních kompozic, které se přidají k vinylovému monomeru, v rozmezí od asi 1 dílů do asi 10 000 dílů na jeden milion dílů monomeru. Výhodněji se inhibiční kompozice přidají v množství, které je v rozmezí od asi 1 dílu do asi 100 dílů na jeden milion dílů monomeru.
Hmotnostní poměr množství aminofenolové sloučeniny k množství sloučeniny na bázi nítroxylového radikálu v inhibiční kompozici se může obecně měnit od asi 1:9 do asi 9:1.
V souladu s tím je možno dosáhnout účinnější inhibice polymeraee vinylových monomerů, než je dosažitelné při použití samotné jedné složky, pokud se měření provádí při srovnatelných hladinách množství látek. Tato posílená aktivita umožňuje, aby koncentrace každé z těchto složek byla snížena a aby celkové množství inhibitoru polymeraee bylo sníženo obzvláště za vysokých provozních teplot.
Inhibiční kompozice podle předloženého vynálezu mohou být přidány k vinylovým monomerům bud' v disperzi, nebo jako roztok za použití vhodného kapalného nosiče nebo rozpouštědla. Libovolné rozpouštědlo, které je slučitelné s jednotlivými složkami a s monomery, může být použito. Kompozice mohou být uvedeny do systému libovolným obvyklým způsobem a v libovolném místě systému pro zpracování.
Inhibiční kompozice mohou být přidány k vinylovým monomerům libovolným obvyklým způsobem, buďto jako jednotlivé složky, nebo jako kombinace složek. Je výhodné, aby složky byly přidány k monomeru v jednom kroku.
Předložený vynález bude dále popsán s odvoláním na řadu specifických příkladů, které je nutné považovat za pouze ilustrativní a neomezující žádným způsobem rozsah předmětu předloženého vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 s
20% neinliibovaný isopren v heptanu byI vložen do tlakové nádoby. Tato směs byla potom zpracována jednou pomocí dusíku před jejím umístěním pod dusíkovou atmosféru o tlaku 100 psi. Tlaková nádoba byla potom vložena do vodní lázně o teplotě 100 °C po dobu 4 hodin, což umožnilo polymeraci diolefinu. Směs byla potom ponechána ochladit se na teplotu okolí. Vzorek byl io odpařen a byla určena hmotnost zbývajících gum/polymeru.
Výsledky těchto testů pro různé poměry kombinace DETA (dicthylentriamin) a OH TEMPO jsou popsány v Tabulce I a na Obr. 1.:
t?
Tabulka 1
Tyto výsledky demonstrují, že kombinace DETA a OH-TEMPO je synergieká a neočekávaně účinnější než by mohlo být před po věze no z lineární kombinace jednotlivých složek.
Příklad 2
Účinnost různých způsobů řízení polymerace monomeru v přítomnosti kyslíku byla testována použitím oxidačního testu stability, který' je také známý jako test indukční periody (ASTM D 525). 20% neinliibovaný isopren v heptanu byl dávkován s různými kombinacemi látek a vložek do tlakové nádoby, l ato směs byla potom umístěna pod atmosféru kyslíku o tlaku 100 psi. Tlakoai vá nádoba byla potom vložena do vodní lázně o teplotě 100 °C po dobu 4 hodin, eož umožnilo polymeraci diolefinu. Tlak kyslíku v nádobě byt monitorován a indukční perioda pro pokles tlaku kyslíku byla zaznamenána. Výsledky jsou uvedeny v Tabulkách 2. 3 a 4 a na Obr. 2 a 3.
-4 CZ 300222 B6
Tabulka II
| č. | OH-TEMPO ( OplT!) | DETA (ppm) | Celkově (ppm) | Indukce (min.) |
| 1 | 0,0 | 0,00 | 0,0 | 30 |
| 2 | o o | 4 | 4 | 30 |
| 3 | 0,0 | 40 | 30 | |
| 4 | 0, 0 | 400 | 400 | 34 |
| 5 | 4 | 7 0 | 74 | 195 |
| 6 | 4 | 400 | 404 | 330 |
| 7 | 4 | 0, 0 | 4 | 125 |
Tabulka Hl přináší výsledky testování kombinace OH-TEMPO s EDA (ethylendiantin) za stejných podmínek a se srovnatelnými koncentracemi a poměry;
Tabulka III
| č....... | OH-TEMPO (ppm) | EDA (ppm) | Celkově (ppm) | I n cl li k o e (min,) | |
| j. | 0,0 | 0,00 | 0,0 | 30 | |
| 2 | 0, 0 | 100 | 100 | '30 ...... | |
| 0,0 | 400 | 4 00 | 30 | ||
| 4 | 4 | 50 | 54 | 177 | |
| 5 | 4 | 100 | 104 | 200 | |
| 6 | 4 | 4 00 | 404 | 307 | |
| Ί' - | 4 | 0,0 | 4 | 125 |
Data pro kombinaci OH-TEMPO a ΝΗ.,ΟΗ jsou popsány v Tabulce IV.
Tabulka IV
| Č. | OH-TEMPO (ppm) | NH4OH (ppm) | Celkově (ppm) | T ndukce (min.) |
| 1 | 0,0 | 0,00 | 0 0 | 30 |
| 2 | 0,0 | 4 | 4 | 30 |
| 3 | 4 | 50 | 54 | 169 |
| 4 | 4 | 0,0 | 4 | 125 |
Chemická činidla, která nejsou ani synergická, ani antagonistická, reagují nezávisle jedno na druhém. Chemická činidla, která jsou synergická. pokud jsou míchána, se chovají lépe, než je možno předpovědět na základě lineární kombinace jednotlivých složek. Tato synergie je zřejmá z grafického znázornění závislosti udávající závislost chování kombinace na koncentraci složek. Je vidět, žc tento účinek je zřejmě synergieký pro kombinaci DETA s OH-TEMPO {Obr. I).
Výsledky těchto testů demonstrují zvýšenou aktivitu nebo synergii mezí alifatickými aminy a sloučeninami na bázi nitroxylových radikálů pro inhibice polvmerace vinyl o vých monomerů.
Tyto výsledky také demonstrují, že kombinace alifatických aminů sloučenina na bázi nitroxylových radikálů jc synergická a jc neočekávaně účinnější, než by bylo možno předpovědět z lineární kombinace jednotlivých složek pro inhibici polymeraee.
I když předložený vynález byl popsán s odvoláním na jeho jednotlivá konkrétní provedení, je i? zřejmé, že četné další formy a modifikace předloženého vynálezu jsou zřejmé odborníkovi v oboru. Přiložené patentové nároky a předložený vynález obecně by měly být chápány tak. že takovéto zřejmé formy a modifikace spadají do povahy a rozsahu předmětu předloženého vynálezu.
Claims (19)
- PATENTOVÉ NÁROKY25 1. Způsob inhibice polymeraee vinylových monomerů, vyznačující s c t í ni, že zahrnuje přidání účinného inhibičního množství kompozice obsahující:(A) alifatický amin. a (B) sloučeninu na bázi nitroxylových radikálů, k uvedeným uhlovodíkům.5(1
- 2. Způsob podle nároku 1, vy zn ač u j í c í se t í m , že uvedený alifatický amin je zvolen ze souboru, zahrnujícího ethylendiamin, diethy lentriamin, butan- 1.4-diamin. ethylamin, propylamin, butvlamin, pentylamin, hexylamin a cyklohexylaminy.35
- 3. Způsob podle nároku I,vyznačující se t í ni, že uvedená sloučenina na bázi nitroxylového radikálu je zvolena ze souboru, zahrnujícího deriváty dialky Initroxylových radikálů. 1oxy I-2.2,6.6-tetraalky Ipiperidinové sloučeniny jako jeI -oxyl-2,2,6.6-tetramethylpiperidin.1-o.xyl 2.2,6.6 -telramethylpiperidiiwf-ol.•to 1-oxy 1-2.2,6,6 tetramethylpiperidin-4-οη,1- oxyl-2,2,6.6-tetramclhylpiperidirM- yl-acetát.1-oxy 1-2,2,6,6-tetramethyIpiperidin -4—yl--2- ethylhexanoát, i oxyl 2.2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-stearan, l-oxy 1-2,2,6,6-tctramelhylpiperidiiM-yl-benzoát.15 l —oxyI—2,2,6,6-tetramethylpiperidin 4-yM-terc.butylbenzoát, bis( 1 —oxyl—2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4 yl)-jantaran. bis( 1-oxy[-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) adipát. bis( 1 oxyl 2,2,6.6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebakát. bis{ 1-oxy 1-2,2,6,6 tetramethy Ipiperidin—4—yl )—n—butylmalonát,50 bis( i —oxyl—2,2,6,6-tetramethylpiperidin—4—yl)—ťtalát, bis( 1 —oxyl—2,2,6,6—tetramethy Ipiperidin^·—yl)—is°ftalát.-6CZ 300222 R6 bis( 1 —oxyl—2.2,6,6 -tetramethylpiperidin 4 -\ I )-tereftalát.bis( 1-oxyl 2,2,6,6--tetramethy Ipiperidin^t-ylf-hexahydrotereftalát.N,N-bis{ 1 oxyl-2.2.6,6--tetramethy lpiperidin--4-yl)adipamid, N-l-oxyl-2.2.6.6-tetramethylpiperidin^l-yl-dodccyIsukcinímíd.> l-oxyM-methoxy-2.2.6.6-tetramethyIptperidin,1-oxyl·-4 amino-2,2,6.6 tetramethylpiperidin a l-oxyl-4-aeetamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.
- 4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se t í m. žc uvedené podmínky zpracování io zahrnují zpracování za teplot v rozmezí od asi 50 do asi 150 ŮC.
- 5. Způsob podle nároku 1,vyznačujíc i se t í m , že uvedené vinylové monomery jsou zvoleny ze souboru, zahrnujícího olefiny a diolefiny.15
- 6. Způsob podle nároku 5. v y z n ač u j í c í se tím. že uvedené olefiny a uvedené diolefiny obsahují od asi 2 do asi 20 atomů uhlíku,
- 7. Způsob podle nároku l, vyznačující se ť í ni. že uvedená kompozice se přidává k uvedenému uhlovodíku v množství, které je v rozmezí od asi 1 do asi 10 000 dílů na milion dílů2o uvedeného uhlovodíku.
- 8. Způsob podle nároku 1. vyznačující se t í ni. žc uvedený monomer podstupuje zpracování.25
- 9. Způsob podle nároku 1,vyznačující se t í m , že uvedená sloučenina na bázi nílroxylového radikálu je l-oxyl-2,2,6,6-telramethylpiperidino-4-ol a uvedený alifatický amin je zvolen ze souboru, zahrnujícího ethylendiamin a diethylentriamin.
- 10. Kompozice, vy zn ačuj ící se t í m , že obsahuje so (AJ alifatický amin a (B) sloučeninu na bázi nítroxylového radikálu.
- 11. Kompozice podle nároku 10, vy z n a č u j í c í se tím. že dále obsahuje vinylový monomer.
- 12. Kompozice podle nároku 10. vyznačující se t í m , že hmotnostní poměr složek (A) ku (B) je v rozmezí od asi 1:9 do asi 9:1.
- 13. Kompozice podle nároku 10, v y z n a ě u j í c í se t í m . že uvedená sloučenina na bázi40 nítroxylového radikálu je zvolena ze souboru, zahrnujícího deriváty dialkylnitroxylových radikálů, l o.\yl-2,2.6,6-tetraalkylpiperidinové sloučeniny jako je1-oxy 1-2,2,6,6-tetramethy lpiperidin,1-oxy I-2,2,6,6-tetramethy lpiperidirM-ol,1-oxy 1-2,2,6,6-tetramethy lpiperidin -4-on.45 1-oxy 1-2,2,6,6-tetramelhy lpiperidin- 4-yl-acetát.l-oxyl-2.2,6.6-tetramethylpiperidin-4 yl 2-ethylhexanoát,1 oxyl 2.2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-stearan, l-oxy 1-2,2,6,6 tetramethylpiperidin-4-yl-benzoát, l-oxyl-2.2,6,6-tctramethylpiperidin-4-yl-4-tcrc.bulylbenzoát,5o bis( 1 -oxyI-2.2.6.6-tetrarnethylpiperidin 4 yl)-jantaran, bis( 1 oxy I-2,2.6,6-tetramethy lpiperidin^-yl)- adipát.-7C/. 300222 B6 bis( 1 —oxyI—2.2,6.6-tetramethylpipcrídin—4—yl) sebakát. bis( 1-oxy 1--2.2,6.6--tet ramet hyl pi perid i n—4—yl)--n--butylmalonát, bis(l-oxy 1-2,2,6.6-tetramethylpiperidin—4-yl)-ftalát, bis( 1 - oxy I- 2,2,6,6-tetramethy lpiperidin 4 -y 1)- isoftalát,5 bís( 1 oxyl 2,2.6,6 tetramethylpiperidirwl·- yl) tereftalát.bis( l-oxv]-2.2,6.6-tetramethylpiperidin-4-yl) hexahydrotereftalát, N,N'-bis( 1-oxy 1-2.2.6.6 tetramethylpiperidin 4-yl)adipamid.N-1-oxy 1-2.2,6,6—telraiTiethylpiperidin^l·—yl -dodecylsukcinimid. 1-oxyl—4-methoxy-2.2.ó,6- tetramethy lpiperidin.o 1 oxyl 4 amino-2.2.6.6-tctramethyIpiperidin a l-oxyl 4 acetaniino-2,2,ó,ó-tetramethylpiperidin.
- 14. Kompozice podle nároku 10, vyznačující se t í m . že alifatický amin je zvolen ze souboru, zahrnujícího ethylendiamin. diethylentriamin, butan—1.4—diamin, ethylamin, propylamin. butylamin, pentylamin, hexylamin a cyklohexylaminy.
- 15. Kompozice podle nároku 13. v y z n a č u j í c í se t í m , že nitroxylova sloučenina je Ioxyl-2.2,6,6-tetramethylpiperidino-4 ol.o
- 16. Kompozice podle nároku 13, vy z n a č uj í c í se t í ni. že alifatický amin je diethylentriamin.
- 17. Kompozice podle nároku 13, vyznačující se t í m . že alifatický amin je ethylendiamin.
- 18. Kompozice podle nároku 10, v y z π a č u j í c í se t í m . že (A) je diethylentriamin a (B) je 1-oxyl 2.2.6,6-tetramethylpiperidino-4-ol.
- 19. Kompozice podle nároku 18, vy z načuj ící se t í m . že hmotnostní poměr (A) ku (B) (! ie od asi 1:9 do asi 9:1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/862,405 US6579442B2 (en) | 2001-05-22 | 2001-05-22 | Methods and compositions for inhibiting polymerization of vinyl monomers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20033156A3 CZ20033156A3 (cs) | 2004-12-15 |
| CZ300222B6 true CZ300222B6 (cs) | 2009-03-18 |
Family
ID=25338415
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20033156A CZ300222B6 (cs) | 2001-05-22 | 2002-05-22 | Zpusoby a kompozice pro inhibici polymerace vinylových monomeru |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6579442B2 (cs) |
| EP (1) | EP1395613B1 (cs) |
| JP (1) | JP4520092B2 (cs) |
| KR (2) | KR100897657B1 (cs) |
| AR (1) | AR033285A1 (cs) |
| AT (1) | ATE395365T1 (cs) |
| AU (1) | AU2002310118A1 (cs) |
| BR (1) | BR0209959A (cs) |
| CA (1) | CA2446996A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ300222B6 (cs) |
| DE (1) | DE60226599D1 (cs) |
| ES (1) | ES2305252T3 (cs) |
| MY (1) | MY124848A (cs) |
| TW (1) | TWI257929B (cs) |
| WO (1) | WO2002094884A2 (cs) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4238948B2 (ja) * | 1999-04-08 | 2009-03-18 | 日本ゼオン株式会社 | 共役ジエンを含有する炭化水素混合物の分離精製装置の詰まりを防止する方法。 |
| US6685823B2 (en) * | 2000-10-16 | 2004-02-03 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | C-nitrosoaniline compounds and their blends as polymerization inhibitors |
| US8691994B2 (en) | 2011-02-03 | 2014-04-08 | Nalco Company | Multi-component polymerization inhibitors for ethylenically unsaturated monomers |
| CA2857550C (en) * | 2011-12-02 | 2017-02-28 | Dorf Ketal Chemicals (India) Private Limited | Amine and nitroxide based additive composition for control and inhibition of polymerization of styrene, and method of use thereof |
| IN2013MU01165A (cs) * | 2013-03-26 | 2015-04-24 | Dorf Ketal Chemicals India Private Ltd | |
| KR102511957B1 (ko) * | 2017-02-27 | 2023-03-17 | 에코랍 유에스에이 인코퍼레이티드 | 컴프레서용 방오제제 |
| KR20200045501A (ko) * | 2017-08-24 | 2020-05-04 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 우레탄 아크릴레이트 조성물의 증가된 저장 수명을 위한 상승적 저해제 조합 |
| EP3820846B1 (en) | 2018-07-13 | 2024-01-03 | Ecolab USA, Inc. | Composition for inhibiting monomer polymerization comprising a nitroxide inhibitor, a quinone methide retarder and an amine stabilizer |
| US10869444B2 (en) | 2018-07-13 | 2020-12-22 | Ecolab Usa Inc. | Compositions of oxygenated amines and quinone methides as antifoulants for vinylic monomers |
| KR102652108B1 (ko) * | 2018-08-24 | 2024-03-29 | 비엘 테크놀러지스 인크. | 중합을 억제하기 위한 상승작용적 컴비네이션 |
| EP3947271A1 (en) | 2019-04-02 | 2022-02-09 | Ecolab Usa Inc. | Pure chlorine dioxide generation system with reduced acid usage |
| TW202348786A (zh) | 2022-04-01 | 2023-12-16 | 美商藝康美國公司 | 用於蒸氣空間應用之防汙劑組成物 |
| TW202348787A (zh) | 2022-04-01 | 2023-12-16 | 美商藝康美國公司 | 用於乙烯系單體流之高苛刻度加工的防汙劑組成物 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3148225A (en) * | 1962-08-14 | 1964-09-08 | Pennsalt Chemicals Corp | Inhibiting popcorn polymer formation |
| WO1997035821A1 (en) * | 1996-03-26 | 1997-10-02 | Betzdearborn Inc. | Compositions and methods for inhibiting vinyl aromatic monomer polymerization |
| WO1998002400A1 (en) * | 1996-07-15 | 1998-01-22 | A.H. Marks And Company Limited | Polymerisation inhibitor |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3342723A (en) | 1965-08-25 | 1967-09-19 | Petrolite Corp | Aromatic hydrocarbon inhibitor |
| GB1124009A (en) | 1966-04-26 | 1968-08-14 | Bp Chem Int Ltd | Polymerization of chloroprene |
| GB1346774A (en) | 1970-10-05 | 1974-02-13 | Bp Chem Int Ltd | Stabilisation of acrylonitrile |
| US3733326A (en) | 1971-03-10 | 1973-05-15 | Sankyo Co | Inhibition of the polymerization of vinyl monomers |
| US4670131A (en) | 1986-01-13 | 1987-06-02 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for controlling fouling of hydrocarbon compositions containing olefinic compounds |
| US4720566A (en) | 1986-10-23 | 1988-01-19 | Betz Laboratories, Inc. | Method and composition for inhibiting acrylonitrile polymerization |
| US5258138A (en) | 1990-07-20 | 1993-11-02 | Ciba-Geigy Corporation | Process for stabilizing ethylenically unsaturated compounds and stabilized monomer compositions |
| EP0467849B1 (en) | 1990-07-20 | 1995-04-05 | Ciba-Geigy Ag | Stabilized monomer compositions |
| US5221498A (en) * | 1991-07-22 | 1993-06-22 | Betz Laboratories, Inc. | Methods and compositions for inhibitoring polymerization of vinyl monomers |
| JP3227204B2 (ja) * | 1992-05-21 | 2001-11-12 | 株式会社クラレ | （メタ）アクリル酸の重合防止方法 |
| US5254760A (en) | 1992-07-29 | 1993-10-19 | Ciba-Geigy Corporation | Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers |
| DE69307651T2 (de) | 1992-10-21 | 1997-06-26 | Betz Europ Inc | Zusammensetzungen und Verfahren zur Polymerisationsinhibierung von vinylischen aromatischen Monomeren |
| US5728872A (en) | 1994-06-27 | 1998-03-17 | Lutz Riemenschneider | Stabilized acrylic acid compositions |
| US5888356A (en) | 1994-08-19 | 1999-03-30 | Huels Aktiengesellschaft | Inhibition of polymerization of vinylaromatic or vinylaliphatic |
| US5711767A (en) | 1996-07-11 | 1998-01-27 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Stabilizers for the prevention of gum formation in gasoline |
| DE19638868A1 (de) * | 1996-09-23 | 1998-03-26 | Basf Ag | Stabilisierte Monomerenzusammensetzung |
| JPH10251661A (ja) * | 1997-03-11 | 1998-09-22 | Nippon Zeon Co Ltd | 共役ジエン類の重合防止法 |
| KR20010079775A (ko) * | 1998-09-09 | 2001-08-22 | 칼 에이. 로월드 | 치환 디히드록시아렌 및 니트록시드를 이용한 스티렌모노머 중합반응 억제방법 |
| US6200461B1 (en) | 1998-11-05 | 2001-03-13 | Betzdearborn Inc. | Method for inhibiting polymerization of ethylenically unsaturated hydrocarbons |
| CN1384842A (zh) * | 1999-08-18 | 2002-12-11 | 纳尔科/埃克森能源化学有限公司 | 在乙烯基单体系统中防止气相污染物生成的方法 |
| JP3463876B2 (ja) * | 2000-10-23 | 2003-11-05 | 株式会社日本触媒 | ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル組成物及びその製造方法 |
-
2001
- 2001-05-22 US US09/862,405 patent/US6579442B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-04-29 AR ARP020101565A patent/AR033285A1/es active IP Right Grant
- 2002-05-02 MY MYPI20021599A patent/MY124848A/en unknown
- 2002-05-07 TW TW091109471A patent/TWI257929B/zh not_active IP Right Cessation
- 2002-05-22 AT AT02737168T patent/ATE395365T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-05-22 DE DE60226599T patent/DE60226599D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-22 ES ES02737168T patent/ES2305252T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-22 CA CA002446996A patent/CA2446996A1/en not_active Abandoned
- 2002-05-22 AU AU2002310118A patent/AU2002310118A1/en not_active Abandoned
- 2002-05-22 CZ CZ20033156A patent/CZ300222B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2002-05-22 KR KR1020037015159A patent/KR100897657B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2002-05-22 BR BR0209959-4A patent/BR0209959A/pt not_active Application Discontinuation
- 2002-05-22 WO PCT/US2002/016519 patent/WO2002094884A2/en active Application Filing
- 2002-05-22 EP EP02737168A patent/EP1395613B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-22 JP JP2002592358A patent/JP4520092B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-05-22 KR KR1020097002367A patent/KR20090023511A/ko not_active Withdrawn
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3148225A (en) * | 1962-08-14 | 1964-09-08 | Pennsalt Chemicals Corp | Inhibiting popcorn polymer formation |
| WO1997035821A1 (en) * | 1996-03-26 | 1997-10-02 | Betzdearborn Inc. | Compositions and methods for inhibiting vinyl aromatic monomer polymerization |
| WO1998002400A1 (en) * | 1996-07-15 | 1998-01-22 | A.H. Marks And Company Limited | Polymerisation inhibitor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20030010676A1 (en) | 2003-01-16 |
| EP1395613A2 (en) | 2004-03-10 |
| KR100897657B1 (ko) | 2009-05-14 |
| TWI257929B (en) | 2006-07-11 |
| BR0209959A (pt) | 2004-04-06 |
| WO2002094884A2 (en) | 2002-11-28 |
| ATE395365T1 (de) | 2008-05-15 |
| KR20090023511A (ko) | 2009-03-04 |
| ES2305252T3 (es) | 2008-11-01 |
| US6579442B2 (en) | 2003-06-17 |
| MY124848A (en) | 2006-07-31 |
| KR20040002988A (ko) | 2004-01-07 |
| DE60226599D1 (de) | 2008-06-26 |
| JP2004527632A (ja) | 2004-09-09 |
| EP1395613B1 (en) | 2008-05-14 |
| WO2002094884A3 (en) | 2003-03-13 |
| CA2446996A1 (en) | 2002-11-28 |
| CZ20033156A3 (cs) | 2004-12-15 |
| AU2002310118A1 (en) | 2002-12-03 |
| JP4520092B2 (ja) | 2010-08-04 |
| AR033285A1 (es) | 2003-12-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ300222B6 (cs) | Zpusoby a kompozice pro inhibici polymerace vinylových monomeru | |
| TW562791B (en) | Method for inhibiting the premature polymerization of ethylenically unsaturated monomers | |
| CA2607967A1 (en) | Ortho-nitrosophenols as polymerization inhibitors | |
| CN104302602B (zh) | 用于控制及抑制芳香族乙烯基单体的聚合的改良添加组合物及其使用方法 | |
| JP4499921B2 (ja) | エチレン不飽和炭化水素の重合を禁止するための方法及び組成物 | |
| RU2612507C2 (ru) | Композиция добавки на основе амина для контроля и ингибирования полимеризации стирола и способ ее использования | |
| TW201331234A (zh) | 用於控制及抑制苯乙烯之聚合的含胺與氮氧化物的添加劑組合物及其使用方法 | |
| US20030205452A1 (en) | Method for stabilizing vinyl aromatic monomers using selected polymerization inhibitors and polymers prepared therewith | |
| JP4570012B2 (ja) | ビニルモノマーの重合を抑制する方法及び組成物 | |
| AU660428B2 (en) | Inhibiting popcorn polymer formation with compounds incorporating group IV elements | |
| CA1227449A (en) | Composition for minimizing fouling of heat exchangers and other hydrocarbon processing equipment | |
| WO2024089565A1 (en) | Synergistic antifoulant compositions and methods of using the same | |
| TW202348787A (zh) | 用於乙烯系單體流之高苛刻度加工的防汙劑組成物 | |
| KR20250035534A (ko) | 상승작용적 방오제 조성물 및 이의 사용 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20110522 |