MX2014006405A - Composicion de aditivo a base de amina para el control y la inhibicion de la polimerizacion de estireno, y metodo de uso de la misma. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a una composición de aditivo a base de amina para el control y para la inhibición de la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, que comprende (a) uno o más compuestos de nitróxido (es decir, nitroxilo); y (b) uno o más compuestos nitroaromáticos, caracterizada dicha composición porque comprende además una o más de (c) aminas, en donde dicha amina se selecciona del grupo que consiste de (i) aminas terciarias de alquilo hidroxilo, (ii) aminas de alquilo terciarias, (iii) aminas primarias de alquilo hidroxilo; y (iv) mezclas de las mismas. En una modalidad particular de realización, la presente invención también se refiere a un método para la utilización de la presente composición proporcionada. En otra modalidad de realización, la presente invención también se refiere a un método para el control y para la inhibición de la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, empleando la presente composición proporcionada. En todavía otra modalidad de realización, la presente invención también se refiere a un método para la preparación de la presente composición proporcionada.

Description

COMPOSICIÓN DE ADITIVO A BASE DE AMINA PARA EL CONTROL Y LA INHIBICIÓN DE LA POLIMERIZACIÓN DE ESTIRENO, Y MÉTODO DE USO DE LA MISMA.

CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a una composición de aditivo a base de amina para el control y para la inhibición de la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, en donde los monómeros de vinilo aromáticos incluyen estireno.

En una modalidad de realización adicional, la presente invención se refiere a un método para la utilización de la composición de aditivo a base de amina para controlar e inhibir la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno.

En aún otra modalidad de realización, la presente invención se refiere a un método para preparar la composición de aditivo a base de amina para el control y la inhibición de la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno.

En todavía otra modalidad realización adicional, la presente invención se refiere a un método para controlar e inhibir la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, mediante el empleo de la composición de aditivo a base de amina.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, durante el procesamiento es un motivo de preocupación; debido a que causa la formación de polímeros no deseados y resulta en la pérdida de rendimiento del producto final, lo que hace al proceso antieconómico.

En el estado de la técnica se ha reportado el uso de inhibidores, retardadores y combinaciones de los mismos, para superar el problema de la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno.

El problema del uso de los inhibidores solos, es que tienen que ser añadidos de forma continua o en intervalos regulares, ya que una vez que éstos son consumidos, la polimerización volverá a dar inicio.

El problema de la utilización de los retardadores solos, es que éstos no son muy eficaces para reducir la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, a un nivel de inhibición sustancial o a un nivel aceptable de inhibición.

En el documento del estado de la técnica US 5,254,760 (referido como US' 760 de aquí en adelante) se da a conocer la inhibición de la polimerización de monómeros de vinilo usando una combinación de compuestos de nitróxido (es decir, nitroxilo), incluyendo el compuesto l-oxil-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ol (4HT) y compuestos nitroaromáticos incluyendo el dmitro-butilfenol [ver resumen, columna 3, lineas 26-32; columna 4, lineas 1-2, 12] como inhibidor de la polimerización. Sin embargo, los compuestos nitroaromáticos incluyendo el DNBP deben ser utilizados en cantidades más altas y/o también son conocidos por su naturaleza tóxica a la exposición humana [ver columna 1, lineas 64-68] .

Por lo tanto, la industria tiene por objetivo una composición de aditivo en la que la dosificación de los componentes de la composición del documento US '760, en particular del DNBP y del 4HT puedan ser minimizados o reducidos. Cualquier esfuerzo dirigido a la reducción del consumo de estos componentes disminuirá este problema planteado por la industria.

NECESIDAD DE LA INVENCIÓN Por lo tanto, todavía existe la necesidad de una composición de aditivo efectiva y de un método para la utilización de la misma, y de un método para su preparación, y de un método para el control y para la inhibición de la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, mediante el empleo de dicha composición, en donde la composición de aditivo no sólo es adecuada para el control sustancial y para la inhibición de la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, sino que también comprende una reducción o minimización de las cantidades de compuestos de nitróxido (es decir, nitroxilos) y de compuestos nitroaromáticos .

PROBLEMA A SER RESUELTO POR LA INVENCIÓN Por lo tanto, la presente invención tiene como objetivo proporcionar una solución al problema existente de la industria descrito anteriormente, mediante la propuesta de una composición de aditivo efectiva y de un método para la utilización de la misma, y de un método para su preparación, y de un método para el control y para la inhibición de la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, mediante el empleo de dicha composición, en donde la composición de aditivo no sólo es adecuada para el control sustancial y para la inhibición de la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, sino que también comprende una reducción o minimización de las cantidades de compuestos de nitróxido (es decir, nitroxilos) y de compuestos nitroaromáticos.

OBJETIVOS DE LA INVENCIÓN En consecuencia, el objetivo principal de la presente invención, es proporcionar una composición de aditivo efectiva y un método para la utilización de la misma, y un método para su preparación, y un método para el control y para la inhibición de la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, mediante el empleo de dicha composición, en donde la composición de aditivo no sólo es adecuada para el control sustancial y para la inhibición de la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, sino que también comprende una reducción o minimización de cantidades de compuestos de nitróxido (es decir, nitroxilos) y de compuestos nitro aromáticos.

Es también un objeto de la presente invención, proporcionar una composición de aditivo efectiva y un método para la utilización de la misma, y un método para su preparación, y un método para el control y para la inhibición de la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, mediante el empleo de dicha composición, en donde la composición de aditivo no sólo es adecuada para el control sustancial y para la inhibición de la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, sino que también se requiere en una dosificación relativamente más baja en comparación con las dosificaciones utilizadas de los aditivos del estado de la técnica para lograr el mismo, o un mejor nivel de control y de inhibición de la polimerización de estireno.

Es también un objeto de la presente invención, proporcionar una composición de aditivo a base de amina efectiva y un método para la utilización de la misma, y un método para su preparación, y un método para el control y para la inhibición de la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, mediante el empleo de dicha composición de aditivo a base de amina, en donde la composición de aditivo a base de amina no sólo es adecuada para un control sustancial y para la inhibición de la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, sino que también se requiere en una dosificación relativamente más baja en comparación con las dosificaciones de los aditivos del estado de la técnica para lograr el mismo o un mejor nivel de control y de inhibición de la polimerización del estireno, y en donde la amina se selecciona de un grupo que comprende: (i) aminas terciarias de alquilo hidroxilo, (ii) aminas de alquilo terciarias, (iii) aminas primarias de alquilo hidroxilo; y (iv) mezclas de las mismas.

La presente invención particularmente, tiene como objetivo proporcionar una composición de aditivo a base de amina efectiva y un método para la utilización de la misma, y un método para su preparación, y un método para el control y para la inhibición de la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, mediante el empleo de dicha composición de aditivo a base de amina, en donde la composición de aditivo a base de amina no sólo es adecuada para el control sustancial y para la inhibición de la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, sino que también comprende una reducción o minimización de las cantidades de compuestos de nitróxido (es decir, nitroxilos) y de compuestos nitro aromáticos, y se requiere en dosificaciones relativamente más bajas en comparación con las dosificaciones utilizadas de los aditivos del estado de la técnica para lograr el mismo o un mejor nivel de control y de inhibición de la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, y en donde la amina se selecciona de un grupo que comprende: (i) aminas terciarias de alquilo hidroxilo, (ii) aminas de alquilo terciarias, (iii) aminas primarias de alquilo hidroxilo; y (iv) mezclas de las mismas, y por lo tanto, la composición de la presente invención no sólo es económica, sino que también es amigable con el medio ambiente .

La presente invención también tiene por objeto mejorar el rendimiento de las composiciones de aditivos que comprenden compuestos de nitróxido (es decir, nitroxilos) y compuestos nitroaromáticos a altas temperaturas y en presencia de aire por comprender además una o más aminas.

Otros objetos y ventajas de la presente invención se harán más evidentes a partir de la siguiente descripción detallada de la invención, particularmente, cuando se lea de manera conjunta con los ejemplos de realización, los cuales, de ninguna manera pretenden ser limitativos del alcance de la presente invención.

DESCRIPCIÓN DETALLADA Y MODALIDADES DE REALIZACIÓN PREFERIDAS DE LA PRESENTE INVENCIÓN Con el objetivo de superar los problemas del estado de la técnica descritos anteriormente, asi como también para lograr los objetivos descritos de la presente invención, el inventor de la presente ha encontrado que cuando se añade una amina alifática a la composición que comprende compuestos de nitróxido (es decir, nitroxilos) y compuestos nitroaromáticos, entonces, no sólo se mejora sustancialmente el control de la polimerización y la eficiencia de la inhibición de los compuestos de nitróxido y de los compuestos nitroaromáticos, sino que la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, sorprendente e inesperadamente, también se controla y se inhibe a un nivel aceptable en dosificaciones sustancialmente reducidas de compuestos de nitróxido y de compuestos nitroaromáticos, en dosificaciones sustancialmente reducidas de la composición, lo que hace a la composición de la presente invención económica, asi como amigable para el medio ambiente.

Con el objetivo de superar los problemas del estado de la técnica descritos anteriormente, asi como también para lograr los objetivos descritos de la presente invención, el inventor ha encontrado que cuando una amina seleccionada de un grupo que comprende: (i) aminas terciarias de alquilo hidroxilo, (ii) aminas de alquilo terciarias, (iii) aminas primarias de alquilo hidroxilo; y (iv) mezclas de las mismas se añaden a la composición que comprende: - uno o más compuestos de nitróxido (es decir, nitroxilos) , y - uno o más compuestos nitroaromáticos; entonces, no sólo se mejora sustancialmente el control de la polimerización y de la eficiencia en la inhibición de los compuestos de nitróxido y de los compuestos nitroaromáticos, sino que la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, sorprendente e inesperadamente, también se controla y se inhibe a un nivel aceptable en dosificaciones sustancialmente reducidas de compuestos de nitróxido y de compuestos nitroaromáticos, y en dosificaciones sustancialmente reducidas de dicha composición que comprende dichas aminas, lo cual hace a la composición de la presente invención económica, asi como amigable para el medio ambiente.

Por consiguiente, la presente invención se refiere a una composición de aditivo a base de amina para el control y para la inhibición de la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, que comprende uno o más compuestos de nitróxido (es decir, nitroxilos) y uno o más compuestos nitroaromáticos , caracterizada porque comprende además una o más aminas alifáticas.

De acuerdo con lo anteriormente indicado, en particular, la presente invención se refiere a la composición de aditivo a base de amina para el control y para la inhibición de la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, que comprende: (a) uno o más compuestos de nitróxido (es decir, nitroxilo) , y (b) uno o más compuestos nitroaromáticos ; caracterizada dicha composición porque comprende además una o más : (c) aminas, en donde dicha amina se selecciona de un grupo que comprende: (i) aminas terciarias de alquilo hidroxilo, (ii) aminas de alquilo terciarias, (iii) aminas primarias de alquilo hidroxilo; y (iv) mezclas de las mismas.

De conformidad con la presente invención, la amina es una amina terciaria alifática, que contiene uno o más grupos hidroxilo en la cadena de alquilo de la amina terciaria, preferiblemente, contiene tres grupos hidroxilo en la cadena de alquilo de la amina terciaria, más preferiblemente los grupos hidroxilo son grupos hidroxialquilo .

Por consiguiente, de conformidad con las modalidades de realización más preferidas de la presente invención, la amina terciaria alifática que contiene tres grupos hidroxilo es tri-isopropanol amina o tris ( 2-hidroxipropil ) amina (TIPA).

De conformidad con la presente invención, la amina terciaria de alquilo hidroxilo se selecciona de un grupo que consiste en tris ( 2-hidroxipropil ) amina (TIPA); ?,?,?',?'-Tetrakis (2-hidroxipropil) etilendiamina) (Quadrol®) ; y ?,?,?' ,?' -Tetrakis (2-hidroxietil ) etilendiamina) (THEED) .

Cabe señalar que el Quadrol® también puede ser denominado como etilendiamina propoxilada (PED) o tetra (2-hidroxipropil ) etilendiamina y la utilizada en la presente invención incluye, la que está disponible mediante BASF bajo el nombre comercial Quadrol 204®.

De acuerdo con una de las modalidades de realización de la presente invención, la amina de alquilo terciaria es Tris [N-butilamina] (TBA) .

De acuerdo con otra modalidad de realización de la presente invención, la amina primaria de alquilo hidroxilo es monoetanolamina (MEA) .

Se ha encontrado que cuando la composición de la presente invención comprende una o más de las aminas descritas anteriormente, la eficiencia de los compuestos de nitróxido y de los compuestos nitroaromáticos para controlar e inhibir la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, sorprendentemente e inesperadamente, es mejorada sustancialmente a un nivel aceptable de manera tal que también se reduce sustancialmente las dosificación de los compuestos de nitróxido y de compuestos nitroaromáticos, lo que hace a la composición de la presente invención relativamente más económica y ecológica .

De acuerdo con una de las modalidades de realización de la presente invención, la composición de la presente invención se añade a la corriente que contiene los monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, en una cantidad que varia de aproximadamente 0.01 ppm a aproximadamente 2000 ppm, preferiblemente de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 2000 ppm en peso de la corriente de monómeros que incluye estireno.

De acuerdo con una de las modalidades de realización de la presente invención, los compuestos de nitróxido (es decir, nitroxilo) y los compuestos nitro aromáticos se toman en una proporción que varia de aproximadamente 99:1 a aproximadamente 1:99 en peso.

De acuerdo con una de las modalidades de realización de la presente invención, la composición comprende: a) de aproximadamente 50% a aproximadamente 99.5% en peso de i) la mezcla de dichos compuestos de nitróxido (es decir, nitroxilo) y de dichos compuestos nitroaromáticos ; y b) de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 50% en peso de II) dichas aminas.

De acuerdo con una de las modalidades de realización de la presente invención, los compuestos de nitróxido (o nitroxilo) se seleccionan de entre el grupo que comprende di-terc-butilnitroxilo, l-oxil-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, 1-oxil-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ol, l-oxil-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ona, y derivados de los mismos; y di-nitróxidos y derivados que comprenden bis ( l-oxil-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il ) succinato, bis (l-oxil-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il ) adipato, bis (l-oxil-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il ) sebacato, y mezclas de los mismos.

De acuerdo con una de las modalidades de realización preferidas de la presente invención, los compuestos de nitróxido (o nitroxilo) se seleccionan del grupo que comprende bis (l-oxil-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4 -il) sebacato y l-oxil-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ol o 4-hidroxi-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidin-l-oxil (o 4 Hidroxi Tempo o 4-HT) , y mezclas de los mismos.

De acuerdo con una de las modalidades de realización preferidas de la presente invención, el compuesto de nitróxido (o nitroxilo) es l-oxil-2 , 2 , 6, 6- tetrametilpiperidin-4-ol (o 4 Hidroxi Tempo o 4-HT) .

De acuerdo con una de las modalidades de realización preferidas de la presente invención, el compuesto nitroaromático contiene un grupo fenólico o un derivado del mismo, además del grupo nitro.

De acuerdo con una de las modalidades de realización preferidas de la presente invención, los compuestos nitroaromáticos se seleccionan de un grupo que comprende 4,6-dinitro-2-sec-butilfenol (DNBP) y 4 , 6-dinitro-orto cresol o 4 , 6-dinitro-2-hidroxitolueno (DNOC) , y mezclas de los mismos.

De acuerdo con una de las modalidades de realización preferidas de la presente invención, el compuesto nitroaromático es 4 , 6-dinitro-2-sec-butilfenol (DNBP).

Por consiguiente, en otra modalidad de realización, la presente invención también se refiere a un método para la utilización de la composición de aditivo a base de amina de la presente invención que se describe en la presente solicitud de patente, referencia que en su totalidad se dirige, a controlar e inhibir la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, en donde la corriente que comprende el monómero de vinilo aromático que incluye estireno, se trata con dicha composición que comprende uno o más compuestos de nitróxido (es decir, nitroxilos) y uno o más compuestos nitroaromáticos, caracterizada porque comprende además una o más aminas alifáticas .

En particular, en otra modalidad de realización, la presente invención también se refiere a un método para la utilización de la composición de aditivo a base de amina de la presente invención descrita en la presente solicitud de patente, referencia que en su totalidad se dirige, a el control y la inhibición de la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, en donde dicha composición comprende: (a) uno o más compuestos de nitróxido (es decir, nitroxilo) , y (b) uno o más de compuestos nitroaromáticos, caracterizada dicha composición porque comprende además una o más : (c) aminas, en donde dicha amina se selecciona de un grupo que comprende: (i) aminas terciarias de alquilo hidroxilo (ii) aminas de alquilo terciarias, (iii) aminas primarias de alquilo hidroxilo, y (iv) mezclas de las mismas, y dicha composición es añadida a la corriente de monómero.

De acuerdo con una de las modalidades de realización de la presente invención, el método para la utilización de dicha composición de aditivo a base de amina de la presente invención, comprende la adición de aproximadamente 0.01 ppm a aproximadamente 2000 ppm, preferiblemente de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 2000 ppm de dicha composición a la corriente de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, con base en el peso del monómero.

Cabe señalar, que todas las características de la composición de la presente invención descritas en esta solicitud de patente, referencia que en su totalidad se dirige, a considerar que han sido incluidas en el presente método para la utilización de dicha composición de aditivo a base de amina de la presente invención.

Por consiguiente, en otra modalidad de realización, la presente invención también se refiere a un método para el control y para la inhibición de la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, mediante el empleo o la adición de la composición de aditivo a base de amina de la presente invención, descrita en la presente solicitud de patente, referencia que en su totalidad se dirige, a la corriente de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, en donde la corriente que comprende monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, se trata con una composición que comprende uno o más compuestos de nitróxido (es decir, nitroxilos) y uno o más compuestos nitroaromáticos, caracterizada porque comprende además una o más aminas alifáticas.

En particular, en otra modalidad de realización, la presente invención también se refiere a un método para el control y para la inhibición de la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, mediante el empleo o la adición de la composición de aditivo a base de amina de la presente invención, descrita en la presente solicitud de patente, referencia que en su totalidad se dirige, a la corriente de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, en donde la corriente que comprende monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, se trata con dicha composición de aditivo a base de amina que comprende : (a) uno o más compuestos de nitróxido (es decir, nitroxilo) , y (b) uno o más de los compuestos nitroaromáticos , caracterizada dicha composición porque comprende además una o más : (c) aminas, en donde dicha amina se selecciona de un grupo que comprende: (i) aminas terciarias de alquilo hidroxilo, (ii) aminas de alquilo terciarias, (iii) aminas primarias de alquilo hidroxilo, y (iv) mezclas de las mismas.

De acuerdo con una de las modalidades de realización de la presente invención, el método para el control y para la inhibición de la polimerización mediante el empleo de dicha composición de aditivo a base de amina de la presente invención, comprende la adición de aproximadamente 0.01 ppm a aproximadamente 2000 ppm, preferiblemente de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 2000 ppm de dicha composición a la corriente de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, con base en el peso del monómero.

Cabe señalar, que todas las características de la composición de la presente invención, descritas en esta solicitud de patente, referencia que en su totalidad se dirige, a considerar que han sido incluidas en el presente método para el control y para la inhibición de la polimerización mediante el empleo de dicha composición de aditivo a base de amina de la presente invención.

De acuerdo con una de las modalidades de realización de la presente invención, la composición de la presente invención se puede mezclar con la corriente que contiene monómeros de vinilo aromáticos, ya sea antes de que la corriente entre en el sistema de procesamiento, o después de que la corriente ha entrado en el sistema de procesamiento, pero preferiblemente, se añade la composición a la corriente que contiene monómeros de vinilo aromáticos, antes de que su procesamiento inicie de modo que se evite la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos.

De acuerdo con una de las modalidades de realización de la presente invención, la composición puede ser utilizada en un amplio rango de temperaturas incluyendo de 50°C a 180°C, preferiblemente en el rango de 60°C a 180°C.

La composición de la presente invención se puede preparar de cualquier manera conocida para preparar composiciones .

Por consiguiente, en otra modalidad de realización, la presente invención también se refiere a método para la preparación de la composición de aditivo a base de amina de la presente invención descrita en la presente solicitud de patente, referencia que en su totalidad se dirige, para el control y para la inhibición de la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, en el que uno o más compuestos de nitróxido y uno o más compuestos nitroaromáticos se mezclan primero, y luego, una o más de dichas aminas se añaden a la mezcla de dichos compuestos de nitróxido y compuestos nitroaromáticos.

En particular, en todavía otra modalidad de realización, la presente invención también se refiere a un método para la preparación de la composición de aditivo a base de amina de la presente invención descrita en la presente solicitud de patente, referencia que en su totalidad se dirige, para el control y para la inhibición de la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, en donde el método comprende: (a) mezclar uno o más de dichos compuestos de nitróxido (es decir, nitroxilo) y uno o más de dichos compuestos nitroaromáticos, caracterizado porque dicha mezcla de dicho compuesto de nitróxido (es decir, nitroxilo) y de dichos compuestos nitroaromáticos, se mezcla además con uno o más de: (b) dichas aminas, en donde dicha amina se selecciona de un qrupo que comprende : (i) aminas terciarias de alquilo hidroxilo, (ii) aminas de alquilo terciarias, (iii) aminas primarias de alquilo hidroxilo, y (iv) mezcla de las mismas.

En otra modalidad de realización, la composición de la presente invención se prepara mediante la mezcla de uno o más de los compuestos de nitróxido, de uno o más de los compuestos nitroaromáticos, y de una o más de dichas aminas individualmente, o en cualquier combinación posible.

Cabe señalar que todas las características de la composición de la presente invención descrita en la presente solicitud de patente, referencia que en su totalidad se dirige, se considera que han sido incluidas en presente método para preparar dicha composición de aditivo a base de amina de la presente invención.

En una de las modalidades de realización de la presente invención, el inventor ha encontrado que cuando una de cualquiera de las aminas trietanolamina (TEA), N,N,disec-butil-para-fenileno diamina (U0P5) , etilendiamina (EDA), tetraetilenpentamina (TEPA) , dibutilamina (DBA) , octilamina, dipropilamina (DPA) , o dietanolamina (DEA) , se añade a la composición de aditivo del estado de la técnica que comprende únicamente DNBP y 4HT, entonces, sorprendentemente e inesperadamente, estas aminas resultan en la reducción sustancial de la eficiencia de la composición de aditivo del estado de técnica, para controlar e inhibir la polimerización de estireno para todas las concentraciones de aditivo del estado de la técnica. Por lo tanto, según la presente invención las aminas TEA, EDA, TEPA, U0P5, DBA, octilamina o DEA, no son las aminas/aditivos seleccionadas, o bien, la presente composición no comprende ninguna de estas aminas.

La presente invención se describe ahora con la ayuda de los siguientes ejemplos, con los cuales no se pretende limitar el alcance de la presente invención, sin embargo, han sido incorporados de modo ilustrativo a fin de ejemplificar la mejor manera de realización de la presente invención.

EXPERIMENTOS Experimento Principal En los siguientes experimentos, una cantidad pesada de estireno destilado y de aditivos fueron llevados a un reactor (reactor tubular o reactor de fondo redondo) equipado con un termómetro y con una entrada y salida de nitrógeno o de aire.

Un flujo suficiente de N2 o de aire fue mantenido para asegurar una agitación adecuada.

Los contenidos del reactor fueron calentados a la temperatura seleccionada (120°C o 135°C) bajo un flujo continuo de nitrógeno o de aire por la duración seleccionada (por aproximadamente 2 horas). Después de la duración seleccionada, el reactor fue enfriado por debajo de 10°C mediante inmersión en hielo picado. Los contenidos del reactor fueron entonces vertidos en un vaso de precipitados que contiene metanol (precipitación con metanol). El precipitado obtenido fue filtrado y secado para eliminar el metanol, y posteriormente fue pesado.

Aproximadamente, para una cantidad de 1.5 g a 2 g de mezcla de polimerización enfriada, se utilizaron aproximadamente 80 g de metanol para precipitar el polímero formado en la solución de estireno. El peso del precipitado fue reportado como porcentaje (%) de polímero formado en las siguientes tablas.

Cabe señalar, que el estireno fue purificado antes de su uso para eliminar los estabilizadores.

En los siguientes ejemplos, la composición de aditivo del estado de la técnica es una composición que comprende un compuesto nitroaromático y un compuesto de nitróxido, en donde el compuesto nitroaromático es 4 , 6-dinitro-2-sec- butilfenol (DNBP) ; y el compuesto de nitróxido es 1-oxil-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ol (o 4 Hidroxi Tempo o 4-HT) , los cuales son tomados en una cantidad de aproximadamente 100 ppm, 200 ppm, 300 ppm, 400 ppm, 500 ppm, 1000 ppm en diversas proporciones en peso de 90:10 [referida como DNBP:4HT (90:10)], 80:20 [referida como DNBP : 4HT (80:20)], 70:30 [referida como DNBP : 4HT (70: 30)], 50:50 [referida como DNBP : 4HT (50:50)], 30:70 [referida como DNBP: 4HT (30:70)], y 20:80 [referida como DNBP : 4HT (20:80 )].

En los siguientes ejemplos, la presente composición de aditivo es una composición que comprende: 4 , 6-dinitro-2-sec-butilfenol (DNBP) como el compuesto nitroaromático; l-oxil-2, 2 , 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ol (o 4 Hidroxi Tempo o 4-HT) como el compuesto de nitróxido (DNBP y 4HT) ; y que comprende además TIPA, Quadrol, THEED, TBA, o MEA como la amina de la presente invención.

Adicionalmente, el inventor ha comparado los resultados de las presentes composiciones con los resultados de las composiciones de aditivos que comprenden (DNBP y 4HT) , y trietanolamina (TEA) , N, , disec-butil-para-fenilen diamina (UOP5) , etilendiamina (EDA) , tetraetilenpentamina (TEPA) , dibutilamina (DBA) , octilamina, dipropilamina (DPA) , o dietanolamina (DEA), únicamente con fines comparativos.

En los siguientes ejemplos, de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 25 ppm de la amina de la presente invención y de la amina para los propósitos comparativos, se añaden a aproximadamente 100 ppm, 200 ppm, 300 ppm, 400 ppm, 500 ppm, 1000 ppm de dicha mezcla de compuestos de nitróxido y de compuestos nitroaromáticos, en donde que dicha mezcla de compuestos de nitróxido y de compuestos nitroaromáticos se lleva o se toma, en las relaciones en peso de 90:10, 80:20, 70:30, 50:50, 30:70 y 20:80.

Experimento 1 Los resultados del Experimento Principal anterior, cuando éste se realiza en un reactor de tubo, con 10 g de estireno destilado, con un calentamiento de 120°C, durante 2 horas, se proporcionan en la Tabla I para una dosificación de 100 ppm, y en la Tabla II para las dosificaciones de 200 ppm, 300 ppm y 400 ppm de la mezcla de compuestos de nitróxido y de compuestos nitroaromáticos llevada o tomada en las relaciones en peso de 90:10, 80:20, 70:30, 50:50, 30:70 y 20:80, en donde se ha añadido de 1 ppm a 25 ppm de la amina de la presente invención y de la amina para los propósitos comparativos.

Tabla I - Composición de Aditivo de la Presente Invención que comprende (DNBP y 4HT) , y TIPA, Quadrol, THEED, TBA, o MEA vs . la Composición de Aditivo del Estado de la Técnica que consiste en DNBP y 4HT; y vs . la Composición de Aditivo Comparativa que comprende (DNBP y 4HT) y DPA, TEA, EDA, EPA, U0P5, DBA, octilamina o DEA (para efectos comparativos) .

En la Tabla I, 100 ppm es la dosificación activa de DNBP y 4HT en diversas proporciones dadas de 90:10, 80:20, 70:30, 50:50, 30:10 y 20:80, y 1 ppm, 2 ppm, 5 ppm, 10 ppm, 20 ppm y 25 ppm de amina seleccionada que es añadida a las 100 ppm de mezcla de DNBP y 4HT.

Tabla II - Composición de Aditivo de la Presente Invención que comprende (DNBP y 4HT) , y TIPA, Quadrol, THEED, TBA, o MEA vs. el Aditivo del Estado de la Técnica que consiste en DNBP y 4HT; y vs . la Composición de Aditivo Comparativa que comprende (DNBP y 4HT) , y DPA, TEA, EDA, TEPA, UOP5, DBA, octilamina o DEA (para efectos comparativos).

En la Tabla II, 200 ppm, 300 ppm y 400 ppm es la dosificación activa de DNBP y 4HT en una proporción de 90:10, y 10 ppm, 15 ppm y 20 ppm de la amina seleccionada que es añadida a las 200 ppm, 300 ppm y 400 ppm de mezcla de DNBP y 4HT.

Los datos experimentales anteriores, confirman el efecto sinérgico, y los efectos técnicos sorprendentes e inesperados asi como las ventajas de la composición de aditivo de la presente invención, la cual comprende DNBP, 4HT y TIPA; DNBP, 4HT y Quadrol; DNBP, 4HT y THEED; DNBP, 4HT y TBA; y DNBP, 4HT y MEA.

Como puede observarse a partir de los datos anteriores, con adición de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 25 ppm de TIPA, Quadrol, THEED o TBA en aproximadamente 100 ppm de mezcla de DNBP y 4HT respectivamente llevada a las relaciones en peso 90:10, 80:20, 70:30, 50:50, 30:70 y 20:80, sorprendentemente e inesperadamente, de manera general, mejora la eficiencia de la composición de aditivo del estado de la técnica que consiste en DNBP y 4HT para controlar e inhibir la polimerización de estireno.

Como se puede observar, la mejora de la eficiencia del aditivo del estado de la técnica cuando se añade TIPA o Quadrol o THEED o TBA, es generalmente, substancial para todas las concentraciones. Sin embargo, la mejora de la eficiencia para Quadrol o THEED o TBA no es tan substancial como para TIPA, y para TBA no es tan substancial como para Quadrol o THEED. Por lo tanto, según la presente invención, de TIPA es la amina/aditivo más preferida, y Quadrol y THEED son las aminas/aditivos preferidas, y TBA es una amina/aditivo seleccionada.

Cabe señalar que, sorprendente e inesperadamente, con el aumento de la concentración de TIPA o Quadrol o THEED o TBA, es decir, cuando se añade aproximadamente 20 ppm o más de TIPA o Quadrol o THEED o TBA a la mezcla de DNBP y 4HT, se reduce la inhibición de la eficiencia de polimerización de la presente composición de aditivo por razones que no se conocen en la actualidad.

Como puede observarse a partir de los datos anteriores, sorprendente e inesperadamente, la composición de aditivo que comprende 100 ppm de la mezcla de DNBP y 4HT; y 5 ppm, 10 ppm, 20 ppm y 25 ppm de MEA, generalmente, no es efectiva. Sin embargo, la composición de aditivo que comprende 200 ppm, 300 ppm y 400 ppm de la mezcla de DNBP y 4HT; y respectivamente 10 ppm, 15 ppm y 20 ppm de MEA, generalmente, es muy efectiva. Por lo tanto, según presente invención, MEA es una de las opciones preferidas cuando se emplean más altas cantidades de la mezcla de DNBP y 4H .

Como puede observarse a partir de los datos anteriores, la composición de aditivo que comprende DNBP, 4HT y DPA resulta en sólo una mejora marginal en la eficiencia de la composición de aditivo del estado de la técnica que consiste en DNBP y 4HT para controlar e inhibir la polimerización de estireno. Por lo tanto, según presente invención, la DPA no es la amina/aditivo seleccionada.

Como puede observarse a partir de los datos anteriores, las aminas comparativas que incluyen TEA, EDA, TEPA, UOP5, DBA, Octilamina y DEA, sorprendente e inesperadamente, resultan en la reducción sustancial de la eficiencia de la composición de aditivo del estado de la técnica que consiste en DNBP y 4HT para controlar y inhibir la polimerización de estireno para todas las concentraciones de aditivo del estado de la técnica. Por lo tanto, según la presente invención TEA, EDA, TEPA, UOP5, DBA, Octilamina y DEA, no son las aminas/aditivos seleccionadas, por lo que la presente composición no comprende ninguna de estas aminas.

Por consiguiente, en vista de los datos experimentales anteriormente señalados asi como derivado del análisis de los mismos, se puede concluir que sólo las composiciones de aditivos de la presente invención que comprende DNBP, 4HT y TIPA; DNBP, 4HT y Quadrol; DNBP, 4HT y THEED; DNBP, 4HT y TBA; y DNBP, 4HT y MEA, de forma sorprendente e inesperada, dan como resultado la mejora en la eficiencia del control y de la inhibición de la polimerización de la composición de aditivo del estado de la técnica que consiste en DNBP y 4HT, y que estos resultados confirman el efecto sinérgico de las composiciones de la presente invención.

Experimento 2 En vista de las inesperadas ventajas de la composición de aditivo de presente invención anteriormente señaladas, se llevaron a cabo experimentos adicionales del Experimento Principal antes descrito, en un reactor de tubo con 10 g de estireno destilado, con calentamiento a 135°C, durante 2 horas, bajo un flujo continuo de nitrógeno, y los resultados del mismo se proporcionan en la Tabla III.

Tabla III - Se puede observar a partir de los resultados de la Tabla III, que la composición de la presente invención que comprende (DNBP y 4HT) y TIPA, es efectiva y eficiente incluso en dosificaciones mayores y a una temperatura más alta. La composición de la presente invención que comprende 500 ppm de mezcla de DNBP y 4HT en proporciones de 90:10, 80:20 y 70:30 con sólo 15 ppm de TIPA (2.91% de la composición total) tiene la misma eficiencia para controlar e inhibir la polimerización de estireno que 1000 ppm de la composición del estado de la técnica la cual no contiene TIPA, lo que confirma que la composición de la presente invención, es capaz de lograr misma eficiencia para controlar e inhibir la polimerización de estireno con la mitad de la dosificación de la composición del estado de la técnica, y en consecuencia, resultan y se obtienen beneficios económicos y ambientales .

También se puede observar a partir de la Tabla III, que la polimerización de estireno se reduce sustancialmente sólo con la adición de 5 ppm (0.99% de la composición total), 10 ppm (1.96% de la composición total), 15 ppm (2.91% de la composición total) o 20 ppm (3.85% de la composición total) de TIPA en 500 ppm de la composición de aditivo del estado de la técnica que consiste en DNBP y 4HT.

También puede observarse a partir de la Tabla III anterior, que sólo con la adición de 0.99% a 3.85% de TIPA de la composición total, la presente invención que comprende DNBP, 4HT y TIPA demuestra un incremento sucesivo en la eficiencia de la composición de aditivo del estado de la técnica para controlar e inhibir la polimerización de estireno, es decir, el porcentaje (%) de polimerización se reduce sucesivamente de 3.50% a 3.01% para una proporción de 90:10 de DNBP y 4HT, de 3.04% a 2.60% para una proporción de 80:20 de DNBP y 4HT, y del 2.48% al 1.98% para la proporción de 70:30 de DNBP y 4HT.

También se puede observar a partir de la Tabla III, que hay aproximadamente de 1.82 a 2.67 veces, la reducción en la formación de polímero cuando la composición de la presente invención comprende DNBP y 4HT y sólo aproximadamente de 1 ppm o 2 ppm de TIPA, en comparación con la composición de aditivo del estado de la técnica, lo cual también confirma el efecto sinérgico de la composición de la presente invención.

Estos resultados inesperados también confirman efecto sinérgico de la composición de la presente invención.

Experimento 3 Los resultados del Experimento Principal anteriormente señalado, cuando se realiza en un reactor tubular con 10 g de estireno destilado, con calentamiento a 135°C, durante un tiempo de 2 horas, bajo un flujo de aire, se proporcionan en la Tabla IV.

Tabla IV - Se puede observar a partir de los resultados de la Tabla IV, que la composición de la presente invención es efectiva y eficiente incluso en dosificaciones mayores, a una temperatura más alta y bajo un flujo de aire, por lo que se mantiene la tendencia de los datos mostrados de la Tabla III.

También se puede observar a partir de la Tabla IV, que la polimerización de estireno se reduce sustancialmente sólo con la adición de 5 ppm (0.99% de la composición total), 10 ppm (1.96% de la composición total), 15 ppm (2.91% de la composición total) o 20 ppm (3.85% de la composición total) de TIPA en 500 ppm de la composición de aditivo del estado de la técnica.

También puede observarse a partir de la Tabla IV anteriormente indicada, que sólo con la adición de 0.99% a 3.85% de TIPA de la composición total, la composición de la presente invención que comprende DNBP, 4HT y TIPA demuestra un incremento sucesivo en la eficiencia de la composición de aditivo del estado de la técnica para controlar e inhibir la polimerización de estireno, es decir, el porcentaje (%) de polimerización se reduce sucesivamente de 3.2% a 2.63% para una proporción de 90:10 de DNBP y 4HT, de 1.82% a 1.10% para una proporción de 80:20 de DNBP y 4HT, y de 1.10% a 0.53% para una proporción de 70:30 de DNBP y 4HT.

También se puede observar de la Tabla IV, que hay aproximadamente de 2.15 a 5.9 veces, la reducción de la formación de polímero cuando la composición de la presente invención comprende DNBP y 4HT y sólo aproximadamente de 1 o 2 ppm de TIPA, en comparación con la composición de aditivo del estado de la técnica, lo cual también confirma efecto sinérgico de la composición de la presente invención.

Estos resultados inesperados también confirman el efecto sinérgico de la composición de la presente invención, así como también se confirma, que nuestra composición es capaz de lograr una mucho mejor eficiencia para controlar e inhibir la polimerización de estireno con la misma dosificación que la composición del estado de la técnica, y en consecuencia, resultan y se obtienen beneficios económicos y ambientales.

Experimento 4 Los resultados del Experimento Principal anteriormente señalado, cuando se realiza en un reactor de fondo redondo con 100 g de estireno destilado, y el reactor es provisto con un agitador mecánico para mantener un flujo continuo de nitrógeno bajo agitación, con calentamiento a 120°C, durante 2 horas, se proporcionan en la Tabla V. En este experimento, después de 2 horas, cuando el reactor se enfria, se toma en un tubo de ensayo una pequeña porción de la mezcla y se enfria por debajo de 10°C. En confirmación de los resultados inesperados anteriormente indicados, este experimento se llevó a cabo sólo para las proporciones de 90:10 y 80:20 de DNBP y 4HT.

Tabla V - Se entiende a partir de los resultados de la Tabla V anterior, que cuando se añade sólo 1 ppm, 2 ppm, 8 ppm o 10 ppm de TIPA a 100 ppm de la composición del estado de la técnica que consiste en DNBP y 4HT en una proporción de 90: 10 o 80:20 de DNBP y 4HT , sorprendentemente e inesperadamente, se mejora sustancialmente la eficiencia de la composición de aditivo del estado de la técnica para controlar e inhibir la polimerización de estireno.

Se puede observar a partir de la Tabla V, que la polimerización de estireno se reduce sustancialmente sólo con la adición de 1 ppm, 2 ppm, 8 ppm o 10 ppm de TIPA en 100 ppm de la composición de aditivo del estado de la técnica, lo cual confirma el efecto sinérgico de la composición de la presente invención.

También puede observarse a partir de la Tabla V, que hay aproximadamente de 3.18 a 5.03 veces, la reducción de la formación de polímero cuando la composición de la presente invención comprende DNBP y 4HT y sólo aproximadamente 1 o 2 ppm de TIPA, en comparación con la composición de aditivo del estado de la técnica, lo cual también confirma el efecto sinérgico de la composición de la presente invención.

También se puede observar a partir de la Tabla V anterior, que el aumento de la dosificación de TIPA en el aditivo del estado de la técnica, reduce de manera sucesiva la polimerización de estireno.

Experimento 5 Los resultados del Experimento Principal anteriormente señalado, cuando se realiza en un reactor de fondo redondo con 100 g de estireno destilado, y el reactor es provisto de un agitador mecánico, con un calentamiento a 120°C, durante 2 horas, se proporcionan en la Tabla VI. En este experimento, después de 2 horas, cuando se enfría el reactor, se toma una pequeña porción de la mezcla en un tubo de ensayo y se enfría por debajo de 10°C. Adicionalmente, el N2 se purga a través del sistema durante 10 minutos, y a partir de entonces, la polimerización se lleva a cabo sin ningún flujo de gas y bajo condiciones de agitación.

Tabla VI - Se puede observar a partir de los resultados de la Tabla VI, que la composición de la presente invención que comprende 100 ppm de la mezcla de DNBP y 4HT en proporciones de 90:10 y 80:20 con sólo 4 ppm de TIPA (3.8% de la composición total), tiene la misma eficiencia para controlar e inhibir la polimerización de estireno que 200 ppm de la composición del estado de la técnica sin TIPA, lo anterior confirma que presente composición es capaz de lograr la misma eficiencia para controlar e inhibir la polimerización de estireno con sólo la mitad de la dosis de la composición del estado de la técnica, lo que indudablemente da como resultado beneficios económicos y ambientales.

Del mismo modo, la composición de la presente invención que comprende 100 ppm de mezcla de DNBP y 4HT en una proporción de 80:20 con sólo 2 ppm de TIPA (1.96% de la composición total) tiene la misma eficiencia para controlar e inhibir la polimerización de estireno que 200 ppm de composición del estado de la técnica la cual no contiene TIPA.

Inesperadamente, la composición de la presente invención que comprende 100 ppm de mezcla de DNBP y 4HT en una proporción de 70:30 con sólo 1 ppm de TIPA (0.99% de la composición total) o 2 ppm de TIPA (1.96% de la composición total), tiene una mucho mejor eficiencia para el control y para la inhibición de la polimerización de estireno que 200 ppm (el doble de la dosificación de la presente composición) de la composición del estado de la técnica sin TIPA.

También se entiende a partir de la Tabla VI anterior, que cuando se añade sólo 1 ppm, 2 ppm, o 4 ppm de TIPA a 100 ppm de la composición del estado de la técnica que consiste en DNBP y 4HT en una proporción de 90:10 o 80:20 de DNBP y 4HT, la eficiencia de la composición de aditivo del estado de la técnica para controlar e inhibir la polimerización de estireno es, sorprendentemente e inesperadamente, mejorada sucesivamente, es decir, el porcentaje (%) de polimerización se reduce del 4.5% al 4.0% o del 2.95% al 2.62%.

Estos resultados inesperados también confirman efecto sinérgico de la composición de la presente invención.

Todos resultados experimentales anteriormente expuestos confirman, que la composición proporcionada con la presente solicitud de patente, es muy superior que la composición del estado de la técnica, y en consecuencia, tiene aún más ventajas técnicas y efectos sorprendentes sobre dicha composición de aditivo del estado de la técnica.

Cabe señalar que el término, "aproximadamente", tal como se emplea en la presente solicitud de patente, no está destinado a ampliar el alcance de la invención reivindicada, sino que únicamente ha sido incorporado para incluir cualquier margen error experimental que sea admisible dentro del campo de la técnica al que pertenece la presente invención .

Claims (20)

REIVINDICACIONES

1. Una composición de aditivo a base de amina para el control y para la inhibición de la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, que comprende : (a) uno o más compuestos de nitróxido (es decir, nitroxilo) ; y (b) uno o más compuestos nitroaromáticos, caracterizada dicha composición porque comprende además una o más : (c) aminas, en donde dicha amina se selecciona del grupo que consiste de: (i) aminas terciarias de alquilo hidroxilo, (ii) aminas de alquilo terciarias, (iii) aminas primarias de alquilo hidroxilo; y (iv) mezclas de las mismas.

2. La composición de aditivo tal como fue reclamada en la reivindicación 1, en donde dicha amina terciaria de alquilo hidroxilo se selecciona del grupo que consiste de tris (2-hidroxipropil) amina (TIPA), ?,?,?' ,?' -Tetrakis (2-hidroxipropi 1 ) etilendiamina ) (Quadrol) , y ?,?,?',?'- Tetrakis ( 2-hidroxietil ) etilendiamina) (THEED) .

3. La composición de aditivo tal como fue reclamada en la reivindicación 1 o en la reivindicación 2, en donde dicha amina de alquilo terciaria es Tris [N-butilamina] (TBA) .

4. La composición de aditivo tal como fue reclamada en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde dicha amina primaria de alquilo hidroxilo es monoetanolamina (MEA) .

5. La composición de aditivo a base de amina tal como fue reclamada en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde dicho compuesto de nitróxido (es decir, nitroxilo) y dicho compuesto nitroaromático, se toman en una proporción que varia de aproximadamente 99:1 a aproximadamente 1:99 en peso .

6. La composición de aditivo tal como fue reclamada en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde dicha composición comprende: (a) de aproximadamente 50% a aproximadamente 99.5% en peso de I) la mezcla de dicho compuesto de nitróxido (es decir, nitroxilo) y de dicho compuesto nitroaromático; y (b) de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 50% en peso de II) dichas aminas.

7. La composición de aditivo tal como fue reclamada en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde de aproximadamente 0.01 ppm a aproximadamente 2000 ppm de dicha composición se añade a la corriente de monómeros de vinilo aromáticos con base en el peso del monómero.

8. La composición de aditivo tal como fue reclamada en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde dicho compuesto de nitróxido (es decir, nitroxilo) se selecciona del grupo que consiste de di-terc-butilnitroxil , 1-oxil-2,2, 6, 6-tetrametilpiperidina, l-oxil-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ol, l-oxil-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ona, y derivados de los mismos; y di-nitróxidos y derivados que comprenden bis (l-oxil-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato, bis (l-oxil-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) succinato, bis (l-oxil-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il)adipato, y mezclas de los mismos.

9. La composición de aditivo tal como fue reclamada en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en donde dicho compuesto de nitróxido (es decir, nitroxilo) se selecciona del grupo que consiste de bis (l-oxil-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il ) sebacato y l-oxil-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ol o 4-hidroxi-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidin-l-oxil (o 4 Hidroxi Tempo o 4-HT), y mezclas de los mismos.

10. La composición de aditivo tal como fue reclamada en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en donde dicho compuesto de nitróxido (es decir, nitroxilo) es 1-oxil-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ol (o 4 Hidroxi Tempo o 4-HT) .

11. La composición de aditivo tal como fue reclamada en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en donde dicho compuesto nitroaromático contiene un grupo fenólico o un derivado del mismo, además de un grupo nitro.

12. La composición de aditivo tal como fue reclamada en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en donde dicho compuesto nitroaromático se selecciona del grupo que consiste de 4, 6-dinitro-2-sec-butilfenol (DNBP) y , 6-dinitro-orto-cresol o 4 , 6-dinitro-2-hidroxitolueno (DNOC), y mezclas de los mismos.

13. La composición de aditivo tal como fue reclamada en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en donde dicho compuesto nitroaromático es 4 , 6-dinitro-2-sec-butilfenol (DNBP) .

14. La composición de aditivo tal como fue reclamada en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, en donde dicha composición no comprende trietanolamina (TEA), N,N,disec- butil-para-fenileno diamina (U0P5), etilendiamina (EDA), tetraetilenpentamina (TEPA) , dibutilamina (DBA) , octilamina, dipropilamina (DPA) o dietanolamina (DEA) .

15. Un método para el control y para la inhibición de la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, mediante la adición de la composición de aditivo a base de amina tal como fue reclamada en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, a la corriente de monómeros, en donde dicha composición comprende: (a) uno o más compuestos de nitróxido (es decir, nitroxilo) ; y (b) uno o más compuestos nitroaromáticos, caracterizada dicha composición porque comprende además uno o más : (c) aminas, en donde dicha amina se selecciona del grupo que consiste de: (i) aminas terciarias de alquilo hidroxilo, (ii) aminas de alquilo terciarias, (iii) aminas primarias de alquilo hidroxilo; y (iv) mezclas de las mismas.

16. El método tal como fue reclamado en la reivindicación 15, en donde de aproximadamente 0.01 ppm a aproximadamente 2000 ppm de dicha composición se añade a la corriente de monómeros de vinilo aromático con base en el peso del monómero.

17. Un método para la utilización de la composición de aditivo a base de amina tal como fue reclamada en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, para el control y para la inhibición de la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, en donde dicha composición comprende : (a) uno o más compuestos de nitróxido (es decir, nitroxilo) ; y (b) uno o más compuestos nitroaromáticos, caracterizada dicha composición porque comprende además uno o más : (c) aminas, en donde dicha amina se selecciona del grupo que consiste de: (i) aminas terciarias de alquilo hidroxilo, (ii) aminas de alquilo terciarias, (iii) aminas primarias de alquilo hidroxilo; y (iv) mezclas de las mismas, y en donde dicha composición se añade a la corriente de monómeros .

18. El método tal como fue reclamado en la reivindicación 17, en donde de aproximadamente 0.01 ppm a aproximadamente 2000 ppm de dicha composición se añade a la corriente de monómeros de vinilo aromáticos con base en el peso del monómero.

19. Un método para la preparación de la composición de aditivo a base de amina tal como fue reclamada en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, para el control y para la inhibición de la polimerización de monómeros de vinilo aromáticos, incluyendo estireno, en donde el método comprende : (a) mezclar uno o más de dichos compuestos de nitróxido (es decir, nitroxilo) y uno o más de dichos compuestos nitroaromáticos, caracterizado porque dicha mezcla de dicho compuesto de nitróxido (es decir, nitroxilo) y de dicho compuesto nitroaromático se mezcla además con una o más de: (b) dichas aminas, en donde dicha amina se selecciona del grupo que consiste de: (i) aminas terciarias de alquilo hidroxilo, (ii) aminas de alquilo terciarias, (iii) aminas primarias de alquilo hidroxilo; y (iv) mezclas de las mismas.

20. El método tal como fue reclamado en la reivindicación 19, en donde dicho uno o más compuestos de nitróxido, dicho uno o más compuestos nitroaromáticos, dicha una o más aminas, se mezclan individualmente.