JPH09268138A - スチレン類の重合抑制方法 - Google Patents
スチレン類の重合抑制方法Info
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- JPH09268138A JPH09268138A JP8017696A JP8017696A JPH09268138A JP H09268138 A JPH09268138 A JP H09268138A JP 8017696 A JP8017696 A JP 8017696A JP 8017696 A JP8017696 A JP 8017696A JP H09268138 A JPH09268138 A JP H09268138A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 スチレン類の製造、あるいは精製工程に
おいて、スチレン類あるいはこれを含有するプロセス流
体の重合を効率よく抑制する方法を提供する。そしてス
チレン類モノマーの収率を向上し、さらに関連設備の中
にファウリング（汚れ）による運転上の支障を来さない
ようにする。 【解決手段】 スチレン類の製造あるいは精製工程にお
いて、ピペリジン−１−オキシル類とニトロフェノール
類を添加することを特徴として構成されている。
おいて、スチレン類あるいはこれを含有するプロセス流
体の重合を効率よく抑制する方法を提供する。そしてス
チレン類モノマーの収率を向上し、さらに関連設備の中
にファウリング（汚れ）による運転上の支障を来さない
ようにする。 【解決手段】 スチレン類の製造あるいは精製工程にお
いて、ピペリジン−１−オキシル類とニトロフェノール
類を添加することを特徴として構成されている。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、スチレン類の製
造、あるいは精製工程において、スチレン類あるいはこ
れを含有するプロセス流体の重合を抑制する方法に関す
る。
造、あるいは精製工程において、スチレン類あるいはこ
れを含有するプロセス流体の重合を抑制する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】スチレン類、特にスチレンはポリスチレ
ン、合成ゴム、ＡＢＳ樹脂などの製造原料として産業上
非常に重要な化合物であり、工業的に多量に生産されて
いる。
ン、合成ゴム、ＡＢＳ樹脂などの製造原料として産業上
非常に重要な化合物であり、工業的に多量に生産されて
いる。
【０００３】スチレン類は極めて重合しやすく、その製
造あるいは精製工程において、熱が加わるなどの要因に
より重合物を生じ、目的物であるスチレン類モノマーの
収率を低下させ、さらに関連設備の中にファウリング
（汚れ）を生じ設備の運転上支障を来すなどの問題があ
る。その対策として、重合抑制剤をプロセス流中に添加
する方法が提案され、実用に供されている。このような
重合抑制剤としては、例えばフェノール類、ニトロソフ
ェノール類、ニトロフェノール類（例えば、特開昭６３
−３１６７４５号公報）、ピペリジン−１−オキシル類
（例えば、特開平１−１６５５３４号公報）が提案され
ている。
造あるいは精製工程において、熱が加わるなどの要因に
より重合物を生じ、目的物であるスチレン類モノマーの
収率を低下させ、さらに関連設備の中にファウリング
（汚れ）を生じ設備の運転上支障を来すなどの問題があ
る。その対策として、重合抑制剤をプロセス流中に添加
する方法が提案され、実用に供されている。このような
重合抑制剤としては、例えばフェノール類、ニトロソフ
ェノール類、ニトロフェノール類（例えば、特開昭６３
−３１６７４５号公報）、ピペリジン−１−オキシル類
（例えば、特開平１−１６５５３４号公報）が提案され
ている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、スチレ
ン類の製造工程、精製工程は一般に温度が高く（８０〜
１３０℃）、また溶存酸素の少ない条件で運転されてお
り、そのような条件下ではフェノール類、ニトロソフェ
ノール類、ニトロフェノール類では重合を充分に抑えら
れないのが実情であった。
ン類の製造工程、精製工程は一般に温度が高く（８０〜
１３０℃）、また溶存酸素の少ない条件で運転されてお
り、そのような条件下ではフェノール類、ニトロソフェ
ノール類、ニトロフェノール類では重合を充分に抑えら
れないのが実情であった。
【０００５】その改良として、ピペリジン−１−オキシ
ル類が提案されたが、この重合抑制剤においては、重合
の開始に誘導期間をもち、初期の重合抑制効果は高い反
面、時間が経過すると急速にその効果がなくなり、以後
急激に重合生成物が生ずるといった欠点を有していた。
これは装置の安定運転という観点からすると好ましくな
く、その添加量を厳格に管理する必要があるなど、依然
問題を残していた。
ル類が提案されたが、この重合抑制剤においては、重合
の開始に誘導期間をもち、初期の重合抑制効果は高い反
面、時間が経過すると急速にその効果がなくなり、以後
急激に重合生成物が生ずるといった欠点を有していた。
これは装置の安定運転という観点からすると好ましくな
く、その添加量を厳格に管理する必要があるなど、依然
問題を残していた。
【０００６】そこで本発明の目的は、かかるスチレン類
の製造あるいは精製工程における酸素希薄な高温条件下
においても優れた重合抑制効果を有し、且つその効果が
長く持続し、該装置の安全運転を容易にする方法を提供
することにある。
の製造あるいは精製工程における酸素希薄な高温条件下
においても優れた重合抑制効果を有し、且つその効果が
長く持続し、該装置の安全運転を容易にする方法を提供
することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、スチレン
類の重合特性を詳しく調査、研究を行った結果、ピペリ
ジン−１−オキシル類とニトロフェノール類を組み合わ
せることにより極めて効果的にスチレン類の重合が抑制
されることを見いだし、この知見に基づいて本発明をな
すに至った。
類の重合特性を詳しく調査、研究を行った結果、ピペリ
ジン−１−オキシル類とニトロフェノール類を組み合わ
せることにより極めて効果的にスチレン類の重合が抑制
されることを見いだし、この知見に基づいて本発明をな
すに至った。
【０００８】すなわち、本発明は、スチレン類の製造あ
るいは精製工程において、ピペリジン−１−オキシル類
とニトロフェノール類を添加することを特徴とするスチ
レン類の重合抑制方法である。
るいは精製工程において、ピペリジン−１−オキシル類
とニトロフェノール類を添加することを特徴とするスチ
レン類の重合抑制方法である。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明の方法について詳細
に説明する。
に説明する。
【００１０】本発明におけるスチレン類は、スチレン、
置換スチレン（例えばメチルスチレン、エチルスチレン
など）、ジビニルベンゼンなどの芳香族ビニル化合物で
ある。
置換スチレン（例えばメチルスチレン、エチルスチレン
など）、ジビニルベンゼンなどの芳香族ビニル化合物で
ある。
【００１１】本発明におけるピペリジン−１−オキシル
類は、好ましくは一般式（Ｉ）〔式中、Ｒ1は炭素数１
〜３のアルキル基、Ｒ2はＨ、ＯＨ基、ＯＲ3基（Ｒ3は
炭素数１〜３のアルキル基あるいはフェニル基）または
ＣＯＯＲ4基（Ｒ4は水素原子あるいは炭素数１〜３のア
ルキル基）を示す〕で示される化合物である。
類は、好ましくは一般式（Ｉ）〔式中、Ｒ1は炭素数１
〜３のアルキル基、Ｒ2はＨ、ＯＨ基、ＯＲ3基（Ｒ3は
炭素数１〜３のアルキル基あるいはフェニル基）または
ＣＯＯＲ4基（Ｒ4は水素原子あるいは炭素数１〜３のア
ルキル基）を示す〕で示される化合物である。
【００１２】
【化４】
【００１３】具体的には、２,２,６,６−テトラメチル
ピペリジン−１−オキシル、２,２，６,６−テトラメチ
ル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシル、２,２,
６,６−テトラメチル−４−メトキシピペリジン−１−
オキシル、２，２，６，６−テトラメチル−４−エトキ
シピペリジン−１−オキシル、２，２，６，６−テトラ
メチル−４−フェノキシピペリジン−１−オキシル、
２，２，６，６−テトラメチル−４−カルボキシピペリ
ジン−１−オキシルが挙げられる。
ピペリジン−１−オキシル、２,２，６,６−テトラメチ
ル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシル、２,２,
６,６−テトラメチル−４−メトキシピペリジン−１−
オキシル、２，２，６，６−テトラメチル−４−エトキ
シピペリジン−１−オキシル、２，２，６，６−テトラ
メチル−４−フェノキシピペリジン−１−オキシル、
２，２，６，６−テトラメチル−４−カルボキシピペリ
ジン−１−オキシルが挙げられる。
【００１４】本発明におけるニトロフェノール類は、好
ましくは一般式(II)(式中、Ｒ5はメチル基を示し、ａ，
ｂ，ｃは各置換基の数を示し、ａは１〜２、ｂは１〜
２、ｃは０〜２の整数である）、あるいは一般式(III)
（式中、Ｒ6はメチル基を示し、ｄ，ｅ，ｆは各置換基
の数を示し、ｄは１〜２、ｅは１〜２、ｆは０〜２の整
数である）で示される化合物である。
ましくは一般式(II)(式中、Ｒ5はメチル基を示し、ａ，
ｂ，ｃは各置換基の数を示し、ａは１〜２、ｂは１〜
２、ｃは０〜２の整数である）、あるいは一般式(III)
（式中、Ｒ6はメチル基を示し、ｄ，ｅ，ｆは各置換基
の数を示し、ｄは１〜２、ｅは１〜２、ｆは０〜２の整
数である）で示される化合物である。
【００１５】
【化５】
【００１６】
【化６】
【００１７】具体的にはニトロフェノール、ニトロクレ
ゾール、ニトロレゾルシノール、ニトロナフトール、ジ
ニトロフェノール、ジニトロクレゾール、ジニトロレゾ
ルシノール、ジニトロナフトールであり、さらに具体的
に挙げれば、ｏ−ニトロフェノール、ｍ−ニトロフェノ
ール、ｐ−ニトロフェノール、３−ニトロ−ｏ−クレゾ
ール、５−ニトロ−ｏ−クレゾール、２−ニトロ−ｍ−
クレゾール、４−ニトロ−ｍ−クレゾール、２−ニトロ
−ｐ−クレゾール、３−ニトロ−ｐ−クレゾール、４−
ニトロ−レゾルシノール、１−ニトロ−２−ナフトー
ル、２−ニトロ−１−ナフトール、２，４−ジニトロフ
ェノール、２，５−ジニトロフェノール、２，６−ジニ
トロ−ｐ−クレゾール、４，６−ジニトロ−ｏ−クレゾ
ール、２，４−ジニトロ−１−ナフトール、１，５−ジ
ニトロ−２−ナフトールである。
ゾール、ニトロレゾルシノール、ニトロナフトール、ジ
ニトロフェノール、ジニトロクレゾール、ジニトロレゾ
ルシノール、ジニトロナフトールであり、さらに具体的
に挙げれば、ｏ−ニトロフェノール、ｍ−ニトロフェノ
ール、ｐ−ニトロフェノール、３−ニトロ−ｏ−クレゾ
ール、５−ニトロ−ｏ−クレゾール、２−ニトロ−ｍ−
クレゾール、４−ニトロ−ｍ−クレゾール、２−ニトロ
−ｐ−クレゾール、３−ニトロ−ｐ−クレゾール、４−
ニトロ−レゾルシノール、１−ニトロ−２−ナフトー
ル、２−ニトロ−１−ナフトール、２，４−ジニトロフ
ェノール、２，５−ジニトロフェノール、２，６−ジニ
トロ−ｐ−クレゾール、４，６−ジニトロ−ｏ−クレゾ
ール、２，４−ジニトロ−１−ナフトール、１，５−ジ
ニトロ−２−ナフトールである。
【００１８】本発明におけるピペリジン−１−オキシル
類とニトロフェノール類との組成比は、１：９〜９：１
重量比、好ましくは１：５〜５：１重量比、さらに好ま
しくは１：２〜２：１重量比である。この範囲でピペリ
ジン−１−オキシル類とニトロフェノール類を組み合わ
せることにより、それぞれ単独の場合より遥かに効果が
大きくなり、相乗効果がみられる。この組成比は、対象
とするスチレン類の重合抑制効果を期待する上で適当な
範囲として見いだされたものであり、この範囲の外でも
それなりの重合抑制効果はあるが、本発明の相乗効果は
充分に発揮されない。またそれらの添加量は、使用条
件、重合抑制の必要度などにより決められるが、一般的
には対象とするスチレン類に対し、ピペリジン−１−オ
キシル類とニトロフェノール類の合計量が２０〜２，０
００ｐｐｍ、好ましくは５０〜１，０００ｐｐｍ、さら
に好ましくは１００〜５００ｐｐｍである。この添加量
は、対象とするスチレン類の重合抑制効果を期待する上
で適当な範囲として見いだされたものであり、この範囲
より小さいと期待の効果が充分でなく、またこの範囲よ
り多いと効果は充分にあるが、添加量の割に効果は大き
くならず、経済的見地から好ましくない。かかる相乗効
果は後記実施例に示すように、ピペリジン−１−オキシ
ル類とニトロフェノール類の組合せによってのみ特異的
に認められるもので、同じフェノール類であっても、フ
ェノール類やニトロソフェノール類を用いても殆ど発現
しない。
類とニトロフェノール類との組成比は、１：９〜９：１
重量比、好ましくは１：５〜５：１重量比、さらに好ま
しくは１：２〜２：１重量比である。この範囲でピペリ
ジン−１−オキシル類とニトロフェノール類を組み合わ
せることにより、それぞれ単独の場合より遥かに効果が
大きくなり、相乗効果がみられる。この組成比は、対象
とするスチレン類の重合抑制効果を期待する上で適当な
範囲として見いだされたものであり、この範囲の外でも
それなりの重合抑制効果はあるが、本発明の相乗効果は
充分に発揮されない。またそれらの添加量は、使用条
件、重合抑制の必要度などにより決められるが、一般的
には対象とするスチレン類に対し、ピペリジン−１−オ
キシル類とニトロフェノール類の合計量が２０〜２，０
００ｐｐｍ、好ましくは５０〜１，０００ｐｐｍ、さら
に好ましくは１００〜５００ｐｐｍである。この添加量
は、対象とするスチレン類の重合抑制効果を期待する上
で適当な範囲として見いだされたものであり、この範囲
より小さいと期待の効果が充分でなく、またこの範囲よ
り多いと効果は充分にあるが、添加量の割に効果は大き
くならず、経済的見地から好ましくない。かかる相乗効
果は後記実施例に示すように、ピペリジン−１−オキシ
ル類とニトロフェノール類の組合せによってのみ特異的
に認められるもので、同じフェノール類であっても、フ
ェノール類やニトロソフェノール類を用いても殆ど発現
しない。
【００１９】本発明のにおけるピペリジン−１−オキシ
ル類とニトロフェノール類の添加場所は、スチレン類が
重合しファウリングとして問題化する箇所よりプロセス
の上流部に添加する。例えばスチレンは一般にエチルベ
ンゼンの脱水素反応によって製造され、生成したスチレ
ンと未反応エチルベンゼンを連続的に蒸留分離してお
り、そのエチルベンゼン脱水素後の蒸留塔群に供給す
る。ピペリジン−１−オキシル類とニトロフェノール類
は、予め両者を適正な混合比で混合し、そのプロセス流
体と同じもの、例えばスチレンの場合にはエチルベンゼ
ンや粗スチレンに溶解して添加するのが実際上便利では
あるが、各成分を別々に溶解し添加し、装置内で適正混
合比に保つことも可能である。添加に際して、ある箇所
に一括添加する、あるいはいくつかの箇所に分けて分散
添加するなどの方法がとられる。
ル類とニトロフェノール類の添加場所は、スチレン類が
重合しファウリングとして問題化する箇所よりプロセス
の上流部に添加する。例えばスチレンは一般にエチルベ
ンゼンの脱水素反応によって製造され、生成したスチレ
ンと未反応エチルベンゼンを連続的に蒸留分離してお
り、そのエチルベンゼン脱水素後の蒸留塔群に供給す
る。ピペリジン−１−オキシル類とニトロフェノール類
は、予め両者を適正な混合比で混合し、そのプロセス流
体と同じもの、例えばスチレンの場合にはエチルベンゼ
ンや粗スチレンに溶解して添加するのが実際上便利では
あるが、各成分を別々に溶解し添加し、装置内で適正混
合比に保つことも可能である。添加に際して、ある箇所
に一括添加する、あるいはいくつかの箇所に分けて分散
添加するなどの方法がとられる。
【００２０】本発明において、ピペリジン−１−オキシ
ル類とニトロフェノール類以外に、公知の他の重合抑制
剤を併せて用いることになんら制限を加えるものではな
い。
ル類とニトロフェノール類以外に、公知の他の重合抑制
剤を併せて用いることになんら制限を加えるものではな
い。
【００２１】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。もちろん、本発明はこれに限定されるものでは
ない。
明する。もちろん、本発明はこれに限定されるものでは
ない。
【００２２】〔ピペリジン−１−オキシル類〕 Ａ−１：２,２,６,６−テトラメチルピペリジン−１−
オキシル Ａ−２：２,２,６,６−テトラメチル−４−ヒドロキシ
ピペリジン−1−オキシル Ａ−３：２,２,６,６−テトラメチル−４−メトキシピ
ペリジン−１−オキシル Ａ−４：２,２,６,６−テトラメチル−４−エトキシピ
ペリジン−１−オキシル Ａ−５：２,２,６,６−テトラメチル−４−フェノキシ
ピペリジン−1−オキシル Ａ−６：２,２,６,６−テトラメチル−４−カルボキシ
ピペリジン−1−オキシル
オキシル Ａ−２：２,２,６,６−テトラメチル−４−ヒドロキシ
ピペリジン−1−オキシル Ａ−３：２,２,６,６−テトラメチル−４−メトキシピ
ペリジン−１−オキシル Ａ−４：２,２,６,６−テトラメチル−４−エトキシピ
ペリジン−１−オキシル Ａ−５：２,２,６,６−テトラメチル−４−フェノキシ
ピペリジン−1−オキシル Ａ−６：２,２,６,６−テトラメチル−４−カルボキシ
ピペリジン−1−オキシル
【００２３】〔ニトロフェノール類〕 Ｂ−１：２，４−ジニトロフェノール Ｂ−２：４，６−ジニトロ−ｏ−クレゾール Ｂ−３：２，４−ジニトロ−１−ナフトール Ｂ−４：４，６−ジニトロレゾルシノール Ｂ−５：２−ニトロ−ｐ−クレゾール Ｂ−６：２−ニトロフェノール
【００２４】〔比較に用いた化合物〕 Ｃ−１：ｐ−ニトロソフェノール Ｃ−２：ニトロソクレゾール Ｃ−３：ｐ−ターシャリーブチルカテコール
【００２５】これらの化合物は、東京化成工業(株)試薬
を使用した。
を使用した。
【００２６】１．スチレンの重合抑止 〔実験方法〕還流冷却器を備えた４っ口セパラブルフラ
スコにスチレンモノマー６０ｇ，エチルベンゼン２０ｇ
及び本発明の、あるいは比較の重合抑制剤を所定量入
れ、高純度窒素ガスを液中に３０分吹込んで溶存酸素を
除いた。次いでこれを１１０℃に保持し、一定時間毎に
内容物の一部を取り出し、液中のポリマー生成量を測定
した。尚、スチレンモノマーは実験を始める前に、アル
カリ洗浄しモノマー中に含まれる重合抑制剤を除き、水
洗、乾燥したものを用いた。また、ポリマー生成量は、
サンプリングした液の９倍量のメタノールを加えると、
ポリマーが液中に懸濁状態に析出してくるのでこれを濁
度法により求めた。
スコにスチレンモノマー６０ｇ，エチルベンゼン２０ｇ
及び本発明の、あるいは比較の重合抑制剤を所定量入
れ、高純度窒素ガスを液中に３０分吹込んで溶存酸素を
除いた。次いでこれを１１０℃に保持し、一定時間毎に
内容物の一部を取り出し、液中のポリマー生成量を測定
した。尚、スチレンモノマーは実験を始める前に、アル
カリ洗浄しモノマー中に含まれる重合抑制剤を除き、水
洗、乾燥したものを用いた。また、ポリマー生成量は、
サンプリングした液の９倍量のメタノールを加えると、
ポリマーが液中に懸濁状態に析出してくるのでこれを濁
度法により求めた。
【００２７】〔実験結果〕得られた結果を一括して表１
に示す。本発明のピペリジン−１−オキシル類とニトロ
フェノール類の組み合わせにより、スチレンの重合が抑
制され、重合体の生成が少なくなっていることがわか
る。また、Ａ−１(ピペリジン−１−オキシル類)とＢ−
１（ニトロフェノール類）の合計添加量を２００ｐｐｍ
として、その組成比を変えて重合抑制実験を行った結果
（実施例−１，１８，１９、比較例−２，３）につい
て、２時間後の重合体生成率（％）を図示すれば、図１
に示すとおりである。これよりピペリジン−１−オキシ
ル類とニトロフェノール類の組合せは、夫々単独の場合
に比して重合体の生成抑制に優れた相乗効果を発揮する
ことが了解されよう。
に示す。本発明のピペリジン−１−オキシル類とニトロ
フェノール類の組み合わせにより、スチレンの重合が抑
制され、重合体の生成が少なくなっていることがわか
る。また、Ａ−１(ピペリジン−１−オキシル類)とＢ−
１（ニトロフェノール類）の合計添加量を２００ｐｐｍ
として、その組成比を変えて重合抑制実験を行った結果
（実施例−１，１８，１９、比較例−２，３）につい
て、２時間後の重合体生成率（％）を図示すれば、図１
に示すとおりである。これよりピペリジン−１−オキシ
ル類とニトロフェノール類の組合せは、夫々単独の場合
に比して重合体の生成抑制に優れた相乗効果を発揮する
ことが了解されよう。
【００２８】２．メチルスチレンの重合抑制 上記スチレンの場合と同じようにして、メチルスチレン
の場合について重合抑制実験を行った。その結果を表２
に示す。本発明ピペリジン−１−オキシル類とニトロフ
ェノール類の組み合わせにより、相乗効果によりメチル
スチレンの重合が効率よく抑制されていることがわか
る。
の場合について重合抑制実験を行った。その結果を表２
に示す。本発明ピペリジン−１−オキシル類とニトロフ
ェノール類の組み合わせにより、相乗効果によりメチル
スチレンの重合が効率よく抑制されていることがわか
る。
【００２９】３．ジビニルベンゼンの重合抑制 上記と同じようにして、ジビニルベンゼンの場合につい
て重合抑制実験を行った。その結果を表３に示す。本発
明のピペリジン−１−オキシル類とニトロフェノール類
との組み合わせにより、相乗効果によりジビニルベンゼ
ンの重合が効率よく抑制されていることがわかる。
て重合抑制実験を行った。その結果を表３に示す。本発
明のピペリジン−１−オキシル類とニトロフェノール類
との組み合わせにより、相乗効果によりジビニルベンゼ
ンの重合が効率よく抑制されていることがわかる。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】
【表３】
【００３３】
【発明の効果】スチレン類の製造あるいは精製工程にお
いて、ピペリジン−１−オキシル類とニトロフェノール
類を添加することによって、スチレン類あるいはこれを
含有するプロセス流体の重合を効率よく抑制し、且つそ
の効果が長く持続し、該装置の安全運転を容易にするこ
とを可能とした。
いて、ピペリジン−１−オキシル類とニトロフェノール
類を添加することによって、スチレン類あるいはこれを
含有するプロセス流体の重合を効率よく抑制し、且つそ
の効果が長く持続し、該装置の安全運転を容易にするこ
とを可能とした。
【図１】 ピペリジン−１−オキシル類(Ａ−１)とニト
ロフェノール類（Ｂ−１）の組成比とスチレン重合体生
成率との関係を例示した図面である。
ロフェノール類（Ｂ−１）の組成比とスチレン重合体生
成率との関係を例示した図面である。
Claims (6)
- 【請求項１】 スチレン類の製造あるいは精製工程にお
いて、ピペリジン−１−オキシル類とニトロフェノール
類を添加することを特徴とするスチレン類の重合抑制方
法。 - 【請求項２】 ピペリジン−１−オキシル類が、一般式
(Ｉ）〔式中、Ｒ1は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ2は
Ｈ、ＯＨ基、ＯＲ3基(Ｒ3は炭素数１〜３のアルキル基
あるいはフェニル基）またはＣＯＯＲ4基（Ｒ4は水素原
子あるいは炭素数１〜３のアルキル基）を示す〕で示さ
れる化合物群から選ばれる１種以上である請求項１記載
のスチレン類の重合抑制方法。 【化１】 - 【請求項３】 ピペリジン−１−オキシル類が、２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル、
２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリ
ジン−１−オキシル、２，２，６，６−テトラメチル−
４−メトキシピペリジン−１−オキシル、２，２，６，
６−テトラメチル−４−エトキシピペリジン−１−オキ
シル、２，２，６，６−テトラメチル−４−フェノキシ
ピペリジン−１−オキシルおよび２，２，６，６−テト
ラメチル−４−カルボキシピペリジン−１−オキシルの
うちの少くとも１種である請求項１または２記載のスチ
レン類の重合抑制方法。 - 【請求項４】 ニトロフェノール類が、一般式(II)(式
中、Ｒ5はメチル基を示し、ａ，ｂ，ｃは各置換基の数
を示し、ａは１〜２、ｂは１〜２、ｃは０〜２の整数で
ある）、および一般式(III)（式中、Ｒ6はメチル基を示
し、ｄ，ｅ，ｆは各置換基の数を示し、ｄは１〜２、ｅ
は１〜２、ｆは０〜２の整数である）で示される化合物
の群から選ばれる１種以上である請求項１記載のスチレ
ン類の重合抑制方法。 【化２】 【化３】 - 【請求項５】 ニトロフェノール類が、ニトロフェノー
ル、ニトロクレゾール、ニトロレゾルシノール、ニトロ
ナフトール、ジニトロフェノール、ジニトロクレゾー
ル、ジニトロレゾルシノールおよびジニトロナフトール
のうちの少くとも１種である請求項１または４記載のス
チレン類の重合抑制方法。 - 【請求項６】 ピペリジン−１−オキシル類とニトロフ
ェノール類を、１：９〜９：１重量比で添加する請求項
１記載のスチレン類の重合抑制方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8017696A JPH09268138A (ja) | 1996-04-02 | 1996-04-02 | スチレン類の重合抑制方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8017696A JPH09268138A (ja) | 1996-04-02 | 1996-04-02 | スチレン類の重合抑制方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09268138A true JPH09268138A (ja) | 1997-10-14 |
Family
ID=13711049
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8017696A Pending JPH09268138A (ja) | 1996-04-02 | 1996-04-02 | スチレン類の重合抑制方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09268138A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5932735A (en) * | 1997-06-13 | 1999-08-03 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Derivatives of 1-oxyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine as polymerization inhibitors for (meth)acrylate monomers |
| WO2000003965A1 (en) | 1998-07-14 | 2000-01-27 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Derivatives of 1-oxyl-4-hydroxy- or 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine as polymerization inhibitors for (meth)acrylate monomers |
| JP2001247491A (ja) * | 2000-03-02 | 2001-09-11 | Hakuto Co Ltd | ビニル化合物の重合抑制方法 |
| JP2002504128A (ja) * | 1997-06-17 | 2002-02-05 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | ビニル基を有する化合物及び安定剤を含有する混合物 |
| JP2014533774A (ja) * | 2011-11-29 | 2014-12-15 | ドルフ ケタール ケミカルズ（インド）プライベート リミテッドＤｏｒｆ Ｋｅｔａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｉｎｄｉａ） Ｐｒｉｖａｔｅ Ｌｉｍｉｔｅｄ | スチレン重合を制御及び阻害するアミン系添加剤組成物、及びそれを使用する方法 |
-
1996
- 1996-04-02 JP JP8017696A patent/JPH09268138A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5932735A (en) * | 1997-06-13 | 1999-08-03 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Derivatives of 1-oxyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine as polymerization inhibitors for (meth)acrylate monomers |
| US6080864A (en) * | 1997-06-13 | 2000-06-27 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Derivatives of 1-oxyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine |
| JP2002504128A (ja) * | 1997-06-17 | 2002-02-05 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | ビニル基を有する化合物及び安定剤を含有する混合物 |
| WO2000003965A1 (en) | 1998-07-14 | 2000-01-27 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Derivatives of 1-oxyl-4-hydroxy- or 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine as polymerization inhibitors for (meth)acrylate monomers |
| EP2030963A2 (en) | 1998-07-14 | 2009-03-04 | Ciba Holding Inc. | Derivatives of 1-oxyl-4-hydroxy-or 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine as polymerization inhibitors for (meth) acrylate monomers |
| JP2001247491A (ja) * | 2000-03-02 | 2001-09-11 | Hakuto Co Ltd | ビニル化合物の重合抑制方法 |
| JP4493063B2 (ja) * | 2000-03-02 | 2010-06-30 | 伯東株式会社 | スチレンの重合抑制方法 |
| JP2014533774A (ja) * | 2011-11-29 | 2014-12-15 | ドルフ ケタール ケミカルズ（インド）プライベート リミテッドＤｏｒｆ Ｋｅｔａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｉｎｄｉａ） Ｐｒｉｖａｔｅ Ｌｉｍｉｔｅｄ | スチレン重合を制御及び阻害するアミン系添加剤組成物、及びそれを使用する方法 |
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