RU2075468C1 - Способ ингибирования полимеризации стирола - Google Patents

Способ ингибирования полимеризации стирола Download PDF

Info

Publication number
RU2075468C1
RU2075468C1 RU9393037814A RU93037814A RU2075468C1 RU 2075468 C1 RU2075468 C1 RU 2075468C1 RU 9393037814 A RU9393037814 A RU 9393037814A RU 93037814 A RU93037814 A RU 93037814A RU 2075468 C1 RU2075468 C1 RU 2075468C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
air
styrene
inhibitor
dimethylbenzylamine
butyl
Prior art date
Application number
RU9393037814A
Other languages
English (en)
Other versions
RU93037814A (ru
Inventor
В.А. Курбатов
Н.П. Борейко
В.П. Зуев
А.Г. Лиакумович
Original Assignee
Курбатов Владимир Анатольевич
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Курбатов Владимир Анатольевич filed Critical Курбатов Владимир Анатольевич
Priority to RU9393037814A priority Critical patent/RU2075468C1/ru
Priority to US08/238,670 priority patent/US5488192A/en
Priority to EP94921782A priority patent/EP0710222B1/en
Priority to KR1019960700343A priority patent/KR100192864B1/ko
Priority to CA002166866A priority patent/CA2166866A1/en
Priority to DE69414254T priority patent/DE69414254T2/de
Priority to US08/586,781 priority patent/US5744672A/en
Priority to PCT/IB1994/000240 priority patent/WO1995003263A1/en
Priority to JP7505042A priority patent/JPH09504509A/ja
Priority to BR9407148A priority patent/BR9407148A/pt
Priority to AU72370/94A priority patent/AU7237094A/en
Publication of RU93037814A publication Critical patent/RU93037814A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2075468C1 publication Critical patent/RU2075468C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C15/40—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals
    • C07C15/42—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals monocyclic
    • C07C15/44—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals monocyclic the hydrocarbon substituent containing a carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B63/00—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
    • C07B63/04—Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/20—Use of additives, e.g. for stabilisation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Использование: при самопроизвольной полимеризации стирола в процессе его получения. Ингибирование полимеризации стирола проводят смесью 3,5-ди-трет-бутил-4-окси-N,N-диметилбензиламина и карбоновых кислот или их ангидридов в присутствии воздуха или кислорода. Весовое соотношение 3,5-ди-трет-бутил-4-окси-N,N-диметилбензиламина, карбоновой кислоты /ангидрида карбоновой кислоты/ и воздуха /кислорода/ составляет 1:1 - 0,05:0,05 - 15 соответственно.

Description

Изобретение относится к химической промышленности, в частности к предотвращению самопроизвольной полимеризации стирола в процессе его получения.
В процессе выделения стирола из продуктов дегидрирования этилбензола на стадии ректификации имеет место самопроизвольная полимеризация мономера под действием высоких температур. Это приводит к забивке оборудования полимером, что снижает теплопередачу, производительность оборудования, а иногда вызывает внеплановую остановку производства. Для предотвращения нежелательной полимеризации стирола используются ингибиторы.
Известны способы ингибирования полимеризации стирола при повышенных температурах смесью n-хинондиоксима с гидрохиноном (а.с. СССР N441263, 1972). Однако они обладают низкой растворимостью в ароматических углеводородах, что приводит к забивке транспортных трубопроводов, тарелок и кипятильников колонн. Применение суспензий n-хинондиоксима требует специального энергоемкого оборудования. Кроме того, n-хинондиоксим горюч, а его пылевоздушные смеси взрывоопасны.
Наиболее близким объектом по технической сущности и эффекту является способ ингибирования полимеризации стирола смесью 3,5-ди-трет-бутил-4-окси-N, N-диметилбензиламина и алифатических карбоновых кислот (а.с. СССР N819078, 1978] Смесь 3,5-ди-трет-бутил-4-окси-N,N-диметилбензиламина с карбоновыми кислотами (а.с. СССР N819078, 1978) является эффективным ингибитором полимеризации стирола при температурах до 120oC, ее компоненты обладают хорошей растворимостью в ароматических углеводородах, нетоксичны, пожаро- и взрывобезопасны, инертны по отношению к мономеру.
Однако дозировки ингибитора достаточно велики (0,5 0,22 мас%). В то же время установлено, что значительная часть ингибитора не расходуется за время пребывания в колонне, что приводит к непроизводительным потерям его.
Таким образом, существует необходимость повышения эффективности ингибитора.
Целью изобретения является увеличение эффективности и уменьшение расхода ингибитора.
Поставленная цель достигается предлагаемым способом ингибирования полимеризации стирола путем введения раствора смеси 3,5-ди-трет-бутил-4-окси-N, N-диметилбензиламина и карбоновой кислоты или ангидрида карбоновой кислоты с одновременной подачей воздуха (кислорода) в весовом соотношении 1:1 0,05: 0,05 15.
В качестве карбоновой кислоты можно использовать, например, адипиновую, малеиновую, пальмитиновую, стеариновую, уксусную, фталевую, синтетические жирные кислоты, а в качестве ангидрида малеиновый, уксусный, фталевый.
Соотношение компонентов ингибирующей композиции 3,5-ди-трет-бутил-4-окси-N, N-диметилбензиламин:кислота (ангидрид кислоты) составляет 1:1 0,05 (по прототипу). Соотношение 1:1 0,2 является оптимальным, оно обеспечивает достаточную активность ингибитора в широком диапазоне его концентраций.
В качестве органического растворителя можно использовать, например, бензол, толуол, ксилол, этилбензол, стирол, ацетофенон, метилфенилкарбинол. Выбор температурного режима на стадии приготовления ингибитора зависит от его концентрации: более концентрированные растворы требуют повышенной температуры. Так, 10% -ный раствор ингибитора в этилбензоле можно приготовить при 20oC, а для приготовления 25 30%-ного необходим нагрев до 50 60oC.
Кислород (воздух) подается в колонну выделения бензол-толуольной фракции и/или в колонну выделения этилбензола из расчета 0,05 15 массовых единиц на единицу 3,5-ди-трет-бутил-4-окси-N,N-диметилбензиламина.
Способ подачи воздуха не играет существенной роли и может осуществляться за счет более низкого давления в системе ректификации, а также поступать в растворенном в углеводородах виде. При этом существенно уменьшается расход ингибитора при снижении содержания полимера в кубах колонн.
Минимальный расход воздуха составляет 0,05 весовых на одну часть 3,5-ди-трет-бутил-4-окси-N, N-диметилбензиламина. Максимальный расход 15 весовых частей воздуха на одну часть 3,5 -ди-трет-бутил-4-окси-N,N-диметилбензиламина ограничен требованиями к качеству мономера: избыток кислорода может повысить содержание карбонильных и перекисных соединений в стироле, а также технологическими причинами в условиях вакуумной ректификации подача газообразного вещества приводит к повышению остаточного давления и, следовательно, температуры.
Метод испытания эффективности ингибирования основан на определении количества полимера, образующегося в стироле при прогреве в присутствии ингибитора.
Для лучшего понимания предполагаемого изобретения приводятся следующие конкретные примеры.
Пример 1 (по прототипу).
В трехгорлую колбу, снабженную дефлегматором, термометром и капилляром для подачи азота, загружают 750 мл стирола с содержанием основного вещества 99,8 мас. и 2,04 г раствора, содержащего 0,204 г 3,5-ди-трет-бутил-4-окси-N, N-диметил-бензиламина и 0,102 г стеариновой кислоты в этилбензоле. Содержимое колбы нагревают в токе азота при температуре 101+ 2oC и остаточном давлении 200 мм рт. ст. в течение 3 часов. Затем давление в колбе повышают до атмосферного и отбирают пробу для анализа на содержание полимера в стироле гравиметрическим методом. Содержание полимера составляет 1,55 мас.
Пример 2.
В трехгорлую колбу, снабженную дефлегматором, термометром и капилляром для подачи воздуха, загружают 750 мл стирола с содержанием основного вещества 99,8 мас. и 2,04 г раствора, содержащего 0,204 г 3,5-ди-трет-бутил-4-окси-N,N-диметилбензиламина и 0,102 г стеариновой кислоты в этилбензоле. Содержание колбы нагревают в токе воздуха, который подается со скоростью 40 мл/час, при температуре 101 + 2oC и остаточном давлении 200 мм рт. ст. в течение 3 часов.
При этом весовое соотношение компонентов ингибитора и воздуха составляет 1:0:5:0:75. Затем давление в колбе повышают до атмосферного и отбирают пробу для анализа на содержание полимера в стироле гравиметрическим методом. Содержание полимера составляет 0,11 мас.
Пример 3.
В условиях примера 2 используют уксусную кислоту и подают воздух со скоростью 260 мл/час. При этом соотношение компонентов ингибитора и воздуха составляет 1: 0,5:4,9. Через 3 часа прогрева содержание полимера составляет 0,058 мас.
Пример 4.
В трехгорлую колбу, снабженную дефлегматором, термометром и капилляром для подачи воздуха, загружают 750 мл стирола с содержанием основного вещества 99,8 мас. и 2,04 г раствора, содержащего 0,204 г 3,5-ди-трет-бутил-4-окси-N,N-диметилбензиламина и 0,204 г пальмитиновой кислоты в этилбензоле. Содержимое колбы нагревают в токе воздуха, который подается со скоростью 420 мл/час, при температуре 101 + 2oC и остаточном давлении 200 мм рт. ст. в течение 3 часов. При этом весовое соотношение компонентов ингибитора и воздуха составляет 1: 1: 8. Затем давление в колбе повышают до атмосферного и отбирают пробу для анализа на содержание полимера в стироле нефелометрическим методом. Полимер отсутствует.
Пример 5.
В трехгорлую колбу, снабженную дефлегматором, термометром и капилляром для подачи воздуха, загружают 750 мл стирола с содержанием основного вещества 99,7 мас. и 2,04 г раствора, содержащего 0,204 г 3,5-ди-трет-бутил-4-окси-N,N-диметилбензиламина и 0,204 г уксусного ангидрида в стироле. Содержимое колбы нагревают в токе воздуха, который подается со скоростью 800 мл/час, при температуре 101+ 2oC и остаточном давлении 200 мм рт. ст. в течение 3 часов. При этом весовое соотношение компонентов ингибитора и воздуха составляет 1: 1: 15. Затем давление в колбе повышают до атмосферного и отбирают пробу для анализа на содержание полимера в стироле нефелометрическим методом. Полимер отсутствует.
Пример 6.
В условиях примера 2 подают воздух со скоростью 1,55 л/час. При этом весовое соотношение компонентов ингибитора и воздуха составляет 1:0,5:30. Затем давление в колбе повышают до атмосферного и отбирают пробу для анализа на содержание полимера в стироле нефелометрическим методом. Через 3 часа прогрева полимер в стироле отсутствует.
Пример 7.
В условиях примера 2 подают воздух со скоростью 2,6 мл/час. При этом весовое соотношение компонентов ингибитора и воздуха составляет 1:0,5:0,05. Затем давление в колбе повышают до атмосферного и отбирают пробу для анализа на содержание полимера в стироле гравиметрическим методом. Через 3 часа прогрева в стироле содержится 1,45 мас. полимера.
Пример 8.
В трехгорлую колбу, снабженную дефлегматором, термометром и капилляром для подачи воздуха, загружают 3750 мл стирола с содержанием основного вещества 99,8 мас. и 3,4 г ксилольного раствора ингибитора, содержащего 0,34 г 3,5-дитрет-бутил-4-окси-N, N-диметилбензиламина и 0,374 г стеариновой кислоты. Воздух подают со скоростью 4 мл/час. При этом весовое соотношение компонентов ингибитора и воздуха составляет 1:1,1:0,044. Содержимое колбы нагревают при температуре 101+2oC и остаточном давлении 200 мм рт. ст. в течение 3 часов. Затем давление в колбе повышают до атмосферного и отбирают пробу для анализа на содержание полимера в стироле гравиметрическим методом. Через 3 часа прогрева содержание полимера составляет 2,63 мас.
Пример 9.
В трехгорлую колбу, снабженную дефлегматором, термометром и капилляром для подачи воздуха, загружают 750 мл стирола с содержанием основного вещества 99,8 мас. и 0,34 г 3,5-ди-трет-бутил-4-окси-N,N-диметилбензиламина и 0,017 г синтетических жирных кислот. Кислород подают со скоростью 26 мл/час. При этом весовое соотношение компонентов ингибитора и воздуха составляет 1: 0,05: 0,3. Содержимое колбы нагревают при температуре 101 + 2oC и остаточном давлении 200 мм рт. ст. в течение 3 часов. Затем давление в колбе повышают до атмосферного и отбирают пробу для анализа на содержание полимера в стироле нефелометрическим методом. Через 3 часа прогрева содержание полимера составляет 0,1 мас.
Таким образом, подача воздуха (кислорода) позволяет существенно повысить эффективность ингибирующей композиции 3,5-ди-трет-бутил-4-окси-N, N-диметилбензиламин карбоновая кислота (ангидрид карбоновой кислоты).

Claims (1)

  1. Способ ингибирования полимеризации стирола в присутствии ингибитора и воздуха, отличающийся тем, что в качестве ингибитора используют смесь 3,5-дитретбутил-4-окси- N,N-диметилбензиламина и карбоновых кислот или ангидридов кислот в весовом соотношении 3,5-ди-третбутил-4-окси-N,N-диметилбензиламин карбоновая кислота(ангидрид карбоновой кислоты) воздух 1 1 0,05 0,05 15.
RU9393037814A 1993-07-23 1993-07-23 Способ ингибирования полимеризации стирола RU2075468C1 (ru)

Priority Applications (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU9393037814A RU2075468C1 (ru) 1993-07-23 1993-07-23 Способ ингибирования полимеризации стирола
US08/238,670 US5488192A (en) 1993-07-23 1994-05-05 Method for inhibiting the polymerization of styrene
KR1019960700343A KR100192864B1 (ko) 1993-07-23 1994-07-18 비닐 방향족 화합물의 중합 억제 방법
CA002166866A CA2166866A1 (en) 1993-07-23 1994-07-18 Method for inhibiting the polymerization of vinyl aromatics
EP94921782A EP0710222B1 (en) 1993-07-23 1994-07-18 Method for inhibiting the polymerization of vinyl aromatics
DE69414254T DE69414254T2 (de) 1993-07-23 1994-07-18 Verfahren zum verhindern der bildung von polymerisierten vinylaromatischen verbindungen
US08/586,781 US5744672A (en) 1993-07-23 1994-07-18 Method for inhibiting the polymerization of vinyl aromatics
PCT/IB1994/000240 WO1995003263A1 (en) 1993-07-23 1994-07-18 Method for inhibiting the polymerization of vinyl aromatics
JP7505042A JPH09504509A (ja) 1993-07-23 1994-07-18 ビニル芳香族の重合の抑制方法
BR9407148A BR9407148A (pt) 1993-07-23 1994-07-18 Processo para inibir a polimerização de um composto aromático vinílico
AU72370/94A AU7237094A (en) 1993-07-23 1994-07-18 Method for inhibiting the polymerization of vinyl aromatics

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU9393037814A RU2075468C1 (ru) 1993-07-23 1993-07-23 Способ ингибирования полимеризации стирола

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU93037814A RU93037814A (ru) 1997-01-20
RU2075468C1 true RU2075468C1 (ru) 1997-03-20

Family

ID=20145505

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU9393037814A RU2075468C1 (ru) 1993-07-23 1993-07-23 Способ ингибирования полимеризации стирола

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5744672A (ru)
JP (1) JPH09504509A (ru)
KR (1) KR100192864B1 (ru)
BR (1) BR9407148A (ru)
CA (1) CA2166866A1 (ru)
DE (1) DE69414254T2 (ru)
RU (1) RU2075468C1 (ru)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6409887B1 (en) 1996-07-15 2002-06-25 Aah Marks And Company Limited Polymerization inhibitor
JP4767399B2 (ja) * 2000-09-29 2011-09-07 株式会社日本触媒 窒素含有重合性モノマー蒸留系の洗浄方法
CN103946186B (zh) * 2011-11-29 2016-12-28 多尔夫凯塔尔化学制品（I）私人有限公司 用于控制及抑制苯乙烯的聚合的基于胺的添加剂组合物及其使用方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993002028A1 (en) * 1991-07-24 1993-02-04 Nizhnekamskoe Proizvodstvennoe Obiedinenie 'nizhnekamskneftekhim' Polymerization inhibitor of vinyl-containing compounds
US5488192A (en) * 1993-07-23 1996-01-30 Kourbatov Method for inhibiting the polymerization of styrene

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент США N 4623431, кл. B 01D 3/34, 1986. *

Also Published As

Publication number Publication date
KR960703831A (ko) 1996-08-31
DE69414254T2 (de) 1999-05-27
DE69414254D1 (de) 1998-12-03
JPH09504509A (ja) 1997-05-06
BR9407148A (pt) 1996-09-17
CA2166866A1 (en) 1995-02-02
US5744672A (en) 1998-04-28
KR100192864B1 (ko) 1999-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5290888A (en) Process for stabilizing ethylenically unsaturated compounds and stabilized monomer compositions
JP3835843B2 (ja) 純粋グレードのアクリル酸の製造方法
CA2101359C (en) Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers
JP3682092B2 (ja) 純粋グレードのアクリル酸の製造方法
JP6064014B2 (ja) アクリル酸及びアクリレートプロセスにおける重合及び汚れの抑制方法
EP0467848B1 (en) Stabilized monomer compositions
US5856562A (en) Method for inhibiting polymerization of (meth) acrylic acid or esters thereof
EP0467850B1 (en) Stabilized monomer compositions
US3527822A (en) Divinylbenzene polymerization inhibitors
RU2075468C1 (ru) Способ ингибирования полимеризации стирола
US5488192A (en) Method for inhibiting the polymerization of styrene
RU2552987C2 (ru) Способ ингибирования полимеризации (мет)акриловой кислоты и/или сложных эфиров (мет)акриловой кислоты
EP0845448A1 (en) Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers
JP2907043B2 (ja) アクリル酸またはメタクリル酸エステルのミカエル付加物の分解方法
US5130471A (en) Stabilized acrylic monomer compositions
US3362989A (en) Method for fractional sublimation
SU763313A1 (ru) Способ ингибировани термополимеризации стирола
JPS6236042B2 (ru)
KR20020012147A (ko) 스티렌의 증류
CA2320559A1 (en) Inhibitor composition
EP0467849A1 (en) Stabilized monomer compositions
SU781196A1 (ru) Способ предотвращени термополимеризации стирола
SU941343A1 (ru) Способ предотвращени термополимеризации стирола
US3346627A (en) Preparation of vinyl esters from acetylene in the presence of a mixed zinc salt catalyst
JP2002179618A (ja) メタクリル酸の精製方法