SU763313A1 - Способ ингибировани термополимеризации стирола - Google Patents

Способ ингибировани термополимеризации стирола Download PDF

Info

Publication number
SU763313A1
SU763313A1 SU782674930A SU2674930A SU763313A1 SU 763313 A1 SU763313 A1 SU 763313A1 SU 782674930 A SU782674930 A SU 782674930A SU 2674930 A SU2674930 A SU 2674930A SU 763313 A1 SU763313 A1 SU 763313A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
styrene
thermal polymerization
inhibiting
inhibitor
thermopolymerization
Prior art date
Application number
SU782674930A
Other languages
English (en)
Inventor
Александр Павлович Хардин
Александр Иосифович Вальдман
Евгения Николаевна Острожная
Даниил Иосифович Вальдман
Александр Николаевич Смирнов
Original Assignee
Волгоградский Политехнический Институт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Волгоградский Политехнический Институт filed Critical Волгоградский Политехнический Институт
Priority to SU782674930A priority Critical patent/SU763313A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU763313A1 publication Critical patent/SU763313A1/ru

Links

Description

Изобретение относитс  к способа ингибировани  термической полимеризации стирола и может быть использовано в нефтехимической пром лвшенност СтироЛ  вл етс  одним иЭ важнейших мономеров дл  производства синтетического каучука и не ходит пшроко применение в химической промышленнос ти, например дл  производства полистирола , сополимеров и бутадиенстирольных каучуков. В используемом в технике методе производства стирола каталитическим дегидрированием этилбензола при высоких температурам основным пром иленным способом отделени  стирола от непрореагировавшего этилбензола, лег ких побочных продуктов (бензол, толуол) и высококип щих примесей  вл етс  метод многоступенчатой ректификации . Однако этот метод особенно на стадии разделени  стирола и этилбензола - компонентов с близкой температурой кипени  (145 и соответственно ), облгщает существенным недостатком, который заключаетс  в термической (спонтанной) полимеризации мономера, привод щей к осаждению трудноудал емых полимеров в теплообменной аппаратуре и на тарелKcix ректификационных колонн, и, следовательно , к значительным потер м стирола. Известны способы ингибировани  термополимериэации стирола в процессе его выделени  в ректификационных системах с использованием различных ингибиторов, например, моно- и диалкилкатехинов , Ы-алкил-М-арилгидроксиламинов , М-циклогексилгидроксиламина, диалкилоксиаминовых солей, ацетатов гидроксиламмони , семикарбазидов, тиосемикарбазидов и их производных, печной сажи в сочетании с органичесKHvat перекис ми, «,М-ди-(низший алкил)-гидроксиламиновых солей алифатических карбоновых кислот, трет-аминона ,фтолов, гидрохинона, фенонтиазина, п- Угётоксифенола, бензофенонтриазина, органических эфиров фосфорной кислоты , медных солей ди-2(2-этилгексил)дитиофосфорной кислоты, диоксима-п-хинона . Из приведенных соединений проилиленное применение получили только гидрохинон, монооксим-п-хинона, п-нитрофенол и сера или смесь серы с трет-бутилпирокатехином Cll . Однако использование указанных , ингибиторов не исключает забивку рек тификационных колонн, материалопрово дов и другого оборудовани  труднорас . воришлми смолами, очистка от которых требует много времени и больших расходов . Так, к недостаткам серы, широко |примен емой в США и Канаде, следует отнести плохое ингибирование полимер зации дивин 1лбензола, вследствие наличи  в этилбензоле диэтилбензол, а .также образовани  летучих соединений при взаимодействии серы со стиролом. Наиболее близким к предлагаемому  вл етс  про /кышленный способ ингибировани  термополимеризации стирола в процессе его выделени  ректификацией путем введени  ингибитора, в качестве которого используют гидрохинон 2 . . Однако при высоких температурах указанный ингибитор недостаточно эффективен и его применение не обеспечивает предотвращение забивки оборудовани  полимером. Гак, в процессе ректификации стирола при температуре куба колонны ЗО-ЭО С в присутствии 0,3-0,5% гидрохинона образуетс  свыш 3% кубовых остатков, состо щих в основном из полимеров стирола. Кроме того, гидрохинон ограниченно растворим в стироле, что вызывает неравномерность распределени  ингибитора в реакционной массе, осложн ет техноло гию и. достижение необходимой концент рации ингибитора. Гидрохинон также склонен к возгонке,, в силу чего он удал етс  из зоны при высокой темпер туре и не преп тствует термополимери зации. Цель изобретени  - уменьшение обр зовани  термополимера и предотвршце ние забивки оборудовани . Поставленна  цель достигаетс  спо собом ингибировани  термополимеризац стирола в процессе его выделени  ректификацией путем введени  ингиби тора - N,N,NN-тетра-{3,5-ди-тpeт-бyтил-4-oкcибeнзил )-этилёндиaминa, вз того в количестве 0,05-1,0 масс. N , N , N, N-тетра- (3 ,5-ди-трет-бутил -4-оксибензил)-этилендиамин(оэонин-28 ), имеющий структурную формулу СССН.,,. РССН, НОЧОУСН, N4CHJ-N ) f 2. CtCH 2 L Ъ представл ет собой белый порсжюк с т.пл. 182-183 С, растворилвлй в бенз ле, диметилформамиде, хлористом мет лене, четыреххлористом углероде. Пример. В стекл нную ампул емкостью 50 мл. предварительно промы тую спиртом и осушенную очищенным азотом, загружают 30 мл непосредственно перед загрузкой перегнанного стирола с содержанием основного веества 99,7-99,8% и 0,0136 г (0,05% от веса стирола) Озонина-28. Ампулу запаивают и помещают в силиконовую аню, где выдерживают при 110°С в ечение 15-ти ч. После темперировани  полимер из ампулы осаждают метиловым спиртом и центрифугируют (п « 2500 об/мин) в течение 20 мин.-После декантации жидкости из полимера вакуумированием до посто нного веса удал ют остатки растворител . Количество полимера на загруженный мономер составл ет 37,5% при-средней молекул рной массе образовавшегос  полимера 215800. П р и, м е р 2. Термическую полимеризацию стирола осуществл ют аналогично примеру 1с той лишь разницей, что в стекл нную ампулу загружают 30 мл стироа ректификата и 0,272 г (1/0 масс.% по отношению к стиролу) Озонина-28. Количество образовавшегос  полимера и его молекул рна  масса составл ют 0,4% и 5880, соответственно . аналогичных услови х провод т термополимеризадию в присутствии различных концентраций Озонина-28 и гидрохинона. Вли ние природы и концентрации ингибитора на количество образовавшегос  полимера при термообработке стирола при 110°С и показано в табл. 1. Как следует из табл.1, в присутствии Озонина-28 термополимеризаци  стирола протекает в значительно меньшей степени, причем с образованием низкомолекул рных продуков Jpeaк ии;,. Таким образом, предложенное соединение , нар ду с про влением эффективного ингибирующего действи ,регулирует молекул рную массу образующегос  термополимера /исключа  тем самым забивку оборудовани  высокомолекул рными сшитыми полимерами. Вследствие высокоэффективного действи  по отношению к цепным радикальным реакци м 0,зонин-28 значительно подавл ет развитие процесса термополимеризации стирола при длительной термообработке. Зависимость количества образующегос  полимера и его молекул рной массы от характера ингибитора при термообработке стирола при и концентрации ингибитора 0,3 масс.% показана в табл.2. Применение Озонина-28 дл  ингибировани  термополимеризации стирола при его ректификационном выделении позвол ет в 2-3 раза сократить потери мономера на образование нерастворимых полимерных соединений, повысить коэффициент использовани  оборудовани  и улучшить, технико-экономические показатели производства стирола в целом.

Claims (1)

  1. Формула изобретения
    Способ ингибирования термополиме- 45 ризации стирола в процессе его выделения ректификацией путем введения ингибитора, отличающийся тем, что, с целью уменьшения образования термополимера и предотвращения забивки оборудования, в качестве ингибитора используют Ν,Ν,Ν',N-тетра-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил)-этилендиамин в количестве 0,050,1 масс.%.
SU782674930A 1978-10-17 1978-10-17 Способ ингибировани термополимеризации стирола SU763313A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU782674930A SU763313A1 (ru) 1978-10-17 1978-10-17 Способ ингибировани термополимеризации стирола

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU782674930A SU763313A1 (ru) 1978-10-17 1978-10-17 Способ ингибировани термополимеризации стирола

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU763313A1 true SU763313A1 (ru) 1980-09-15

Family

ID=20789648

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU782674930A SU763313A1 (ru) 1978-10-17 1978-10-17 Способ ингибировани термополимеризации стирола

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU763313A1 (ru)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4409408A (en) * 1982-09-24 1983-10-11 Atlantic Richfield Company Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers
US4929778A (en) * 1989-06-05 1990-05-29 Betz Laboratories, Inc. Methods and compositions for inhibiting styrene polymerization
US5416258A (en) * 1994-01-14 1995-05-16 Betz Laboratories, Inc. Methods for inhibiting ethylenically unsaturated monomers
WO2009078394A1 (ja) * 2007-12-19 2009-06-25 Dow Corning Toray Co., Ltd. 4-ヒドロキシフェニルアルキルアミン誘導体
RU2746125C2 (ru) * 2015-04-20 2021-04-07 ЭКОЛАБ ЮЭсЭй ИНК. Пространственно затрудненные гидрохиноны в качестве средств, предохраняющих от обрастания, в отношении ненасыщенных мономеров

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4409408A (en) * 1982-09-24 1983-10-11 Atlantic Richfield Company Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers
US4929778A (en) * 1989-06-05 1990-05-29 Betz Laboratories, Inc. Methods and compositions for inhibiting styrene polymerization
US5416258A (en) * 1994-01-14 1995-05-16 Betz Laboratories, Inc. Methods for inhibiting ethylenically unsaturated monomers
WO2009078394A1 (ja) * 2007-12-19 2009-06-25 Dow Corning Toray Co., Ltd. 4-ヒドロキシフェニルアルキルアミン誘導体
CN101903332A (zh) * 2007-12-19 2010-12-01 道康宁东丽株式会社 4-羟基苯基烷基胺衍生物
US8624064B2 (en) 2007-12-19 2014-01-07 Dow Corning Toray Company, Ltd. 4-hydroxyphenylalkylamine derivative
CN101903332B (zh) * 2007-12-19 2015-01-14 道康宁东丽株式会社 4-羟基苯基烷基胺衍生物
RU2746125C2 (ru) * 2015-04-20 2021-04-07 ЭКОЛАБ ЮЭсЭй ИНК. Пространственно затрудненные гидрохиноны в качестве средств, предохраняющих от обрастания, в отношении ненасыщенных мономеров

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1323634C (en) Methods and compositions for inhibiting styrene polymerization
US4021310A (en) Method for inhibiting the polymerization of acrylic acid or its esters
JP3835843B2 (ja) 純粋グレードのアクリル酸の製造方法
US4033829A (en) Process for inhibiting polymerization of styrene during distillation
KR100368886B1 (ko) 순수아크릴산의연속제조방법
US4654451A (en) Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers
US6210536B1 (en) Polymerization inhibitors for acrylic acids and esters
US4466904A (en) Polymerization co-inhibitors for vinyl aromatic compounds
EP0467850B1 (en) Stabilized monomer compositions
SU763313A1 (ru) Способ ингибировани термополимеризации стирола
US3527822A (en) Divinylbenzene polymerization inhibitors
EP0845448B1 (en) Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers
EP0062626A1 (en) Process for the distillation of vinyltoluene
EP0500323A2 (en) Production of bisphenol monoester
US4465881A (en) Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers
US4439278A (en) Process inhibitor for readily polymerizable ethylenically unsaturated aromatic compounds
US4132603A (en) Polymerization inhibitor for vinyl aromatic compounds
CA1059154A (en) Recovery of polymerization inhibitor
SU941343A1 (ru) Способ предотвращени термополимеризации стирола
US2455746A (en) Stabilization of vinyl aromatic compounds
SU781196A1 (ru) Способ предотвращени термополимеризации стирола
US4050993A (en) Distillation of readily polymerizable ethylenically unsaturated compounds
US2907801A (en) Inhibiting polymer precipitation in acetylene purification process
US5130471A (en) Stabilized acrylic monomer compositions
SU819078A1 (ru) Способ ингибировани термополимеризацииСТиРОлА