BR112019020668B1 - Composição de aditivo, método para controlar e inibir polimerização de gasolina pirólise, uso da composição de aditivo, método para operar um fracionador primário, método para reduzir a formação de incrustação e depósitos de polímero em um fracionador primário e método para estender um tempo de campanha de um fracionador primário ou de uma usina de etileno - Google Patents

Composição de aditivo, método para controlar e inibir polimerização de gasolina pirólise, uso da composição de aditivo, método para operar um fracionador primário, método para reduzir a formação de incrustação e depósitos de polímero em um fracionador primário e método para estender um tempo de campanha de um fracionador primário ou de uma usina de etileno Download PDF

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Abstract

COMPOSIÇÃO PARA CONTROLE E INIBIÇÃO DE POLIMERIZAÇÃO DE MONÔMEROS E MÉTODO DE USO E PREPARAÇÃO DA MESMA diz respeito a uma composição de aditivo para controlar e inibir polimerização de monômeros, em que a composição compreende uma combinação de (a) um composto de fenol compreendendo composto de catecol com (b1) uma amina terciária alifática, (b2) derivado tratado com óxido da amina terciária alifática, ou (b2) uma mistura dos mesmos, em que a amina terciária alifática contém um ou mais grupos hidroxila na cadeia de alquila da amina terciária alifática. Em uma modalidade, a presente invenção também diz respeito a um método para controlar e inibir polimerização de monômeros empregando a composição de aditivo da presente invenção. Em uma outra modalidade, a presente invenção também diz respeito a um método de usar a composição de aditivo da presente invenção para controlar e inibir polimerização de monômeros. Em uma outra modalidade, a presente invenção também diz respeito a métodos para controlar e inibir polimerização de monômeros em um fracionador primário (ou uma usina de etileno), e operar um fracionador primário, e para reduzir a formação de incrustação e depósitos de polímero em um fracionador primário, e estender um tempo de campanha de (...).

Description

Campo da Invenção
[001] A presente invenção diz respeito a composição de aditivo para controle e inibição de polimerização de monômeros, e método de uso e preparação da mesma.
[002] Particularmente, a presente invenção diz respeito a composição de aditivo para controle e inibição de polimerização de monômeros, em que os monômeros podem compreender estireno, indeno, di-vinil benzeno, alfa-metil estireno, e outros compostos ou monômeros de anel superior, ou derivados dos mesmos, e método de uso e preparação dos mesmos.
[003] Mais particularmente, a presente invenção diz respeito a composição de aditivo compreendendo (a) um composto de fenol, e (b) uma ou mais aminas terciárias alifáticas e/ou derivados tratado com óxido da mesma para controle e inibição de polimerização de monômeros, em que os monômeros podem compreender estireno, indeno, di-vinil benzeno, alfa-metil estireno, e outros compostos ou monômeros de anel superior, ou derivados dos mesmos, e método de uso e preparação dos mesmos.
Fundamentos da Invenção
[004] A polimerização de monômeros compreendendo (ou incluindo) estireno indeno, di-vinil benzeno, alfa-metil estireno, e outros compostos ou monômeros de anel superior, ou derivados dos mesmos, durante processamento é um assunto de importância, em virtude de ela causar formação de polímeros indesejáveis e resultar em problemas de formação de incrustação e também perda de rendimento do produto final e tornar o processo não econômico.
[005] Além disso, o inventor da presente invenção observou que a formação dos produtos de polimerização dos monômeros é depositada a uma taxa muito alta não apenas nas superfícies da bandeja superiores, mas também nas superfícies da bandeja inferiores de um fracionador primário, que pode também ser denominado uma torre de finalização, por exemplo, em uma usina de etileno, em que o processo exigiria aditivo adicional, tais como um ou mais antiformadores de incrustação.
[006] O inventor da presente invenção observou adicionalmente que, devido ao problema de formação de incrustação, um aumento na ‘queda de pressão da coluna’, junto com uma redução na ‘eficiência de fracionamento’ são também observados.
[007] Na técnica anterior, o uso de inibidores e retardantes, e combinação dos mesmos, para superar o problema de polimerização dos monômeros incluindo estireno foi reportado.
[008] O problema do uso dos inibidores sozinhos é que esses têm de ser adicionados continuamente, ou em intervalos regulares, porque, uma vez que eles são consumidos, a polimerização reinicia.
[009] O problema do uso dos retardantes é que esses não são muito eficazes para reduzir polimerização de monômeros incluindo estireno a um nível de inibição substancial ou ao nível de inibição comercialmente viável.
[010] A técnica anterior revela composições para controle e inibição de polimerização de monômeros compreendendo estireno, em que a composição tanto consiste de um composto de fenol, tal como composto de catecol, por exemplo, butil catecol terciário (TBC), quanto compreende uma combinação de a) composto de fenol com b1) quinona metide (QM), particularmente 7-aril-quinona metide; ou b2) derivado de quinona metide (QM); ou b3) um fenilenodiamina; ou b4) um composto de hidroxilamina; ou b5) uma mistura dos mesmos, que são exigidos em dosagem maior.
[011] O documento referente ao estado da técnica anterior JP 2005 213369 A apresenta um agente para prevenção de formação de incrustação contendo (A) alcanolamina ou (A) alcanolamina e (B), pelo menos, um composto de hidroxilamina N, N-dissubstituída, 1,4-dihidroxiantraquinona (DHAQ), e um composto fenólico. O documento referente ao estado da técnica anterior US 2014/200375 A1 apresenta uma composição de aditivo para controlar e inibir a polimerização de estireno que consiste na combinação de metida de quinona e amina. O documento referente ao estado da técnica anterior US 4628132 apresenta uma composição que compreende uma combinação de dialquil amina, diaquil-hidroxilamina e um sal de metal alcalino de um alquila catecol terciário.
Necessidade da Invenção
[012] Portanto, existe ainda uma necessidade de uma composição de aditivo que não seja apenas adequada para controle e inibição substanciais de polimerização de monômeros, em que os monômeros podem compreender estireno, indeno, di-vinil benzeno, alfa-metil estireno, e outros compostos ou monômeros de anel superior, ou derivados dos mesmos, mas que seja também exigida em dosagem relativamente baixa, ou pelo menos, que exige dosagem relativamente baixa do composto de fenol para obter eficiência de inibição de polimerização igual ou melhor.
[013] Portanto, existe também uma necessidade de uma composição de aditivo que (i) possa evitar formação de produtos de polimerização dos monômeros e, consequentemente, (ii) possa evitar deposição de produtos de polimerização dos monômeros em um fracionador primário, ou uma torre de finalização, e por meio disso (iii) resulte em maior eficiência da usina de etileno evitando formação de incrustação, e/ou (iv) estenda um tempo de campanha do fracionador primário ou da usina de etileno.
[014] Portanto, existe também uma necessidade de uma composição de aditivo que (v) possa evitar problemas de formação de incrustação e, consequentemente, (vi) possa evitar um aumento na “queda de pressão da coluna” e (vii) possa evitar redução na “eficiência de fracionamento”.
Problema a Ser Resolvido pela Invenção
[015] Portanto, a presente invenção visa prover uma solução para os problemas industriais existentes descritos anteriormente provendo uma composição de aditivo que é considerada adequada para controlar e inibir polimerização de monômeros, em que os monômeros podem compreender estireno, indeno, di-vinil benzeno, alfa-metil estireno, e outros compostos ou monômeros de anel superior, ou derivados dos mesmos, e que é também exigida em dosagem relativamente baixa, ou que pelo menos relativamente exige baixa dosagem do composto de fenol para obter eficiência de inibição de polimerização igual ou melhor.
[016] Portanto, a presente invenção também visa prover uma solução para problemas industriais existentes descritos anteriormente do fracionador primário, ou seja, prover uma composição de aditivo que (i) evitaria formação de produtos de polimerização dos monômeros, e consequentemente, (ii) evitaria deposição de produtos de polimerização dos monômeros no fracionador primário, ou na torre de finalização, e por meio disso (iii) resultaria em maior eficiência da usina de etileno evitando a formação de incrustação, e/ou (iv) estenderia a tempo de campanha do fracionador primário ou da usina de etileno.
[017] Portanto, a presente invenção também visa prover uma solução para problemas industriais existentes descritos anteriormente de o fracionador primário, ou seja, prover uma composição de aditivo que (v) evitaria problemas de formação de incrustação e, consequentemente, (vi) evitaria um aumento na ‘queda de pressão da coluna’ e (vii) evitaria redução na ‘eficiência de fracionamento’.
Objetivos da Invenção
[018] Dessa maneira, o principal objetivo da presente invenção é prover uma composição de aditivo que seja adequada para controlar e inibir polimerização de monômeros, em que os monômeros podem compreender estireno, indeno, di-vinil benzeno, alfa-metil estireno, e outros compostos ou monômeros de anel superior, ou derivados dos mesmos, e que seja exigida em dosagem relativamente baixa comparada com a dosagem de aditivo da técnica anterior ou seus componentes individuais para obter o nível de inibição de polimerização dos monômeros igual ou superior.
[019] Dessa maneira, o outro objetivo da presente invenção é prover uma composição de aditivo que seja adequada (i) para evitar formação de produtos de polimerização dos monômeros, e consequentemente, (ii) para evitar deposição de produtos de polimerização dos monômeros no fracionador primário, ou na torre de finalização, e por meio disso (iii) resultar em maior eficiência da usina de etileno evitando formação de incrustação, e/ou (iv) estender um tempo de campanha do fracionador primário ou da usina de etileno.
[020] Dessa maneira, ainda um outro objetivo da presente invenção é prover uma composição de aditivo que seja adequada (v) para superar os problemas de formação de incrustação e, consequentemente, (vi) evitar um aumento na “queda de pressão da coluna” e (vii) evitar redução na “eficiência de fracionamento”.
[021] Outros objetivos e vantagens da presente invenção ficarão mais aparentes pela descrição seguinte quando lidos junto com exemplos, que não são destinados a limitar o escopo da presente invenção.
Descrição e Modalidades Preferidas da Invenção
[022] Como discutido aqui, sabe-se que, durante fabricação de produtos de hidrocarbonetos mais leve tal como etileno, hidrocarbonetos mais pesados tal como nafta, condensado ou óleo diesel são craqueados em aquecedores de pirólise a temperaturas mais altas, geralmente a uma temperatura de cerca de 850°C, e formam misturas de moléculas menores incluindo, mas não limitado a etileno, propileno e butadieno. Tais misturas, comumente denominadas gases craqueados, são resfriadas e comprimidas em vários estágios da usina de etileno até elas serem separadas na seção de fracionamento da usina de etileno.
[023] Durante recuperação de calor primária, os gases craqueados passam através de, e são resfriados por, uma série de trocadores de calor, também denominados trocadores de linha de transferência, antes de ser finalizados com um óleo, preferivelmente um óleo pesado. O óleo pesado, que é comumente conhecido como óleo de têmpera, óleo combustível de pirólise ou óleo de têmpera de fundo, acumula na seção da base do fracionador primário. O fracionador primário contém componentes variados de espécies de óleo combustível variando da seção da base da coluna até o início do que é chamada a seção de retificação da coluna.
[024] A seção de retificação da coluna é propensa a problemas de formação de incrustação severos causados devido à presença de vários monômeros, tais como estireno, indeno, di-vinil benzeno, alfa-metil estireno, derivados de indeno, e outros compostos/monômeros de anel superior ou derivados dos mesmos, e polímeros dos mesmos.
[025] Os produtos de polimerização dos ditos monômeros são depositados a uma taxa muito rápida não apenas nas superfícies da bandeja superiores, mas também nas superfícies da bandeja inferiores. Devido a esse problema de formação de incrustação, um aumento na ‘queda de pressão da coluna’, junto com uma redução na ‘eficiência de fracionamento’ são observados.
[026] Portanto, a qualidade da gasolina que condensa na torre de finalização e também a qualidade do óleo combustível produzido pelo sistema são negativamente afetadas.
[027] Tipicamente, o problema de formação de incrustação na seção de retificação é também acompanhado por fraco controle de viscosidade na seção da base da torre de têmpera devido a operações impróprias do fracionador primário.
[028] Além disso, a deposição das substâncias incrustantes, comumente conhecidas como polímeros, obstrui o fluxo de vapor e líquido dentro do fracionador e, devido à área de superfície reduzida disponível, o ambiente é também propício a aumentar geração de escuma/espuma na coluna.
[029] À medida que a formação de incrustação continua a ocorrer, o depósito de polímeros também continua a ocorrer dentro das bandejas da coluna, por meio disso forçando os operadores da usina a reduzir as taxas de alimentação das unidades significativamente e, finalmente, desligar a usina para limpeza e/ou manutenção do fracionador primário.
[030] Com objetivo de superar os problemas de técnica anterior descritos anteriormente e alcançar objetivos da invenção descritos anteriormente, o inventor observou que quando (a) um composto de fenol compreendendo composto de catecol é combinado com (b1) uma amina terciária alifática e/ou (b2) derivado tratado com óxido dos mesmos, preferivelmente com amina terciária alifática tendo um ou mais grupos hidroxila na cadeia de alquila da dita amina terciária alifática, a eficiência de inibição de polimerização do composto de fenol compreendendo composto de catecol aumenta de forma surpreendente e inesperada.
[031] A técnica anterior não revela composição para controle e inibição de polimerização de monômeros, em que os monômeros podem compreender estireno, indeno, di-vinil benzeno, alfa-metil estireno, e outros compostos ou monômeros de anel superior, ou derivados dos mesmos para superar problemas existentes discutidos anteriormente da indústria, particularmente os problemas de formação de depósitos e fuligem discutidos anteriormente no fracionador primário, em que a composição compreende uma combinação de: - (a) um composto de fenol compreendendo composto de catecol; e - (b1) uma amina terciária alifática e/ou (b2) derivado tratado com óxido dos mesmos, preferivelmente uma amina terciária alifática tendo um ou mais grupos hidroxila na cadeia de alquila da dita amina terciária alifática; - com objetivo de aumentar a eficiência de inibição de polimerização do composto de fenol incluindo composto de catecol e/ou reduzir a quantidade do composto de fenol incluindo composto de catecol para controlar e inibir polimerização dos monômeros.
[032] Portanto, a presente invenção provê uma composição considerada adequada na redução da formação de polímeros dos monômeros, e consequentemente, também considerada adequada na prevenção de formação de incrustação no fracionador primário ou usina de etileno e, por meio disso, para estender um tempo de campanha do fracionador primário ou da usina de etileno.
[033] Dessa maneira, em uma modalidade, a presente invenção provê uma composição de aditivo para controle e inibição de polimerização de monômeros, em que a composição compreende uma combinação de: - (a) um composto de fenol compreendendo composto de catecol; e - (b) uma amina terciária alifática, derivado tratado com óxido da amina terciária alifática, ou uma mistura dos mesmos.
[034] Dessa maneira, em uma das modalidades preferidas, a presente invenção provê uma composição de aditivo para controle e inibição de polimerização de monômeros, em que a composição compreende uma combinação de: - (a) um composto de fenol compreendendo composto de catecol; e - (b) uma amina terciária alifática, derivado tratado com óxido da amina terciária alifática, ou uma mistura dos mesmos, - em que a amina terciária alifática contém (ou tem) um ou mais grupos hidroxila na cadeia de alquila da amina terciária alifática.
[035] De acordo com uma das modalidades preferidas da presente invenção, a amina terciária alifática contém três ou mais grupos hidroxila na cadeia de alquila da amina terciária alifática.
[036] De acordo com uma das modalidades preferidas da presente invenção, a amina terciária alifática compreende tri-isopropanol amina (TIPA).
[037] De acordo com uma das modalidades preferidas da presente invenção, o derivado tratado com óxido da amina terciária alifática compreende: (i) derivado tratado com óxido de etila de tri-isopropanol amina (EO-TIPA); (ii) derivado tratado com óxido de propila de tri-isopropanol amina (PO-TIPA); ou (iii) uma mistura dos mesmos.
[038] De acordo com uma das modalidades preferidas da presente invenção, o composto de fenol compreende um composto de catecol.
[039] De acordo com uma das modalidades preferidas da presente invenção, o composto de catecol compreende um butil catecol terciário (TBC).
[040] De acordo com uma das modalidades preferidas da presente invenção, o butil catecol terciário (TBC) pode ser selecionado do grupo compreendendo 4-terc-butil catecol; 3,5-di-terc-butilcatecol; ou uma mistura dos mesmos.
[041] Pode-se notar que pela presente descrição entende- se que a presente invenção visa reduzir a quantidade de TBC (o aditivo da técnica anterior) na presente composições. Portanto, o TBC é um componente primário da presente composição, e o TIPA, o EO-TIPA ou o PO-TIPA é o componente de aditivo da presente composição, e é o componente de aditivo que é adicionado ao componente primário, ou diga, na composição compreendendo ou consistindo de TBC. Portanto, geralmente, ele é o componente primário da presente invenção que está presente em uma maior quantidade de porcentagem em peso e ele é o componente de aditivo da presente invenção que está presente em uma menor quantidade de porcentagem em peso. Entretanto, versados na técnica podem usar a presente composição em ordem contrária.
[042] De acordo com a presente invenção, os monômeros compreendendo ou incluindo estireno podem ser referidos como monômeros ou uma corrente de monômero, que são destinados a incluir ou compreender, mas não limitados a estireno.
[043] De acordo com uma das modalidades da presente invenção, o composto de fenol e a amina terciária alifática ou o derivado tratado com óxido dos mesmos podem ser tomados em uma razão percentual em peso variando de cerca de 99,99:0,01 a cerca de 0,01:99,99.
[044] De acordo com uma das modalidades preferidas da presente invenção, o composto de fenol e a amina terciária alifática ou o derivado tratado com óxido dos mesmos podem ser tomados em uma razão percentual em peso variando de cerca de 90:10 a cerca de 10:90.
[045] De acordo com uma outra modalidade da presente invenção, o composto de fenol e a amina terciária alifática ou o derivado tratado com óxido dos mesmos podem ser tomados em uma razão percentual em peso variando de cerca de 80:20 a cerca de 20:80.
[046] Ainda de acordo com uma outra modalidade da presente invenção, o composto de fenol e a amina terciária alifática ou o derivado tratado com óxido dos mesmos podem ser tomados em uma razão percentual em peso variando de cerca de 70:30 a cerca de 30:70.
[047] Ainda de acordo com uma outra modalidade da presente invenção, o composto de fenol e a amina terciária alifática ou o derivado tratado com óxido dos mesmos podem ser tomados em uma razão percentual em peso variando de cerca de 60:40 a cerca de 40:60.
[048] Ainda de acordo com uma outra modalidade da presente invenção, o composto de fenol e a amina terciária alifática ou o derivado tratado com óxido dos mesmos podem ser tomados em uma razão percentual em peso de cerca de 50:50.
[049] De acordo com uma das modalidades da presente invenção, cerca de 0,01 a cerca de 5.000 ppm da presente composição podem ser usados com base no peso do material de reação em polimerização de monômeros.
[050] De acordo com uma outra modalidade da presente invenção, cerca de 0,20 a cerca de 5.000 ppm da presente composição podem ser usados com base no peso do material de reação em polimerização de monômeros.
[051] Ainda de acordo com uma outra modalidade da presente invenção, cerca de 0,50 a cerca de 5.000 ppm da presente composição podem ser usados com base no peso do material de reação em polimerização de monômeros.
[052] Ainda de acordo com uma outra modalidade da presente invenção, cerca de 1,0 a cerca de 5.000 ppm da presente composição podem ser usados com base no peso do material de reação em polimerização de monômeros.
[053] Ainda de acordo com uma outra modalidade da presente invenção, cerca de 5,0 a cerca de 5.000 ppm da presente composição podem ser usados com base no peso do material de reação em polimerização de monômeros.
[054] Ainda de acordo com uma outra modalidade da presente invenção, cerca de 10,0 a cerca de 5.000 ppm da presente composição podem ser usados com base no peso do material de reação em polimerização de monômeros.
[055] De acordo com uma das modalidades da presente invenção, a composição de aditivo da presente invenção pode ser usada ou empregada em uma faixa de temperatura variando de cerca de 60°C a cerca de 180°C, ou preferivelmente em uma faixa de temperatura variando de cerca de 80°C a cerca de 150°C.
[056] Em uma modalidade, a presente invenção diz respeito a um método para controlar e inibir polimerização de monômeros, em que o método compreende uma etapa de tratar uma corrente de monômero com a composição de aditivo da presente invenção.
[057] Em uma outra modalidade, a presente invenção também diz respeito a um método de uso da composição de aditivo da presente invenção para controlar e inibir polimerização de monômeros, em que o método compreende uma etapa de usar a composição de aditivo da presente invenção em uma corrente de monômero.
[058] Pode-se notar que a presente composição pode ser usada para controle e inibição de polimerização de monômeros de qualquer composição.
[059] Em uma das modalidades exemplares, a presente composição é usada para controle e inibição de polimerização de monômeros, em que os monômeros podem compreender estireno, indeno, di-vinil benzeno, alfa-metil estireno, e outros compostos ou monômeros de anel superior, ou derivados dos mesmos.
[060] Em uma outra modalidade exemplar, a presente composição é usada para controle e inibição de polimerização dos monômeros no fracionador primário ou na usina de etileno.
[061] Dessa maneira, ainda em uma outra modalidade, a presente invenção também diz respeito a um método para controlar e inibir polimerização de monômeros em um fracionador primário (ou uma usina de etileno), em que o método compreende uma etapa de tratar uma corrente de monômero com a composição de aditivo da presente invenção.
[062] Dessa maneira, ainda em uma outra modalidade, a presente invenção também diz respeito a um método para operar um fracionador primário controlando e inibindo polimerização de monômeros no fracionador primário (ou uma usina de etileno), em que o método compreende uma etapa de usar a composição de aditivo da presente invenção em uma corrente de monômero.
[063] Dessa maneira, ainda em uma outra modalidade, a presente invenção também diz respeito a um método para reduzir a formação de incrustação e depósitos de polímero em um fracionador primário controlando e inibindo polimerização de monômeros no fracionador primário (ou uma usina de etileno), em que o método compreende uma etapa de tratar uma corrente de monômero com a composição de aditivo da presente invenção.
[064] Dessa maneira, ainda em uma outra modalidade, a presente invenção também diz respeito a um método para estender um tempo de campanha de um fracionador primário ou de uma usina de etileno reduzindo a formação de incrustação e depósitos de polímero no fracionador primário controlando e inibindo polimerização de monômeros no fracionador primário (ou uma usina de etileno), em que o método compreende uma etapa de tratar uma corrente de monômero com a composição de aditivo da presente invenção.
[065] Pode-se também notar que ‘em razão percentual’ significa ‘em razão percentual em peso’ ou ‘em razão em peso percentual’ a menos que especificamente de outra forma provida.
[066] Pode-se também notar que a expressão ‘cerca de’ é destinada a inclui experimentalmente erros permissíveis no campo da presente invenção.
[067] A presente invenção é agora adicionalmente ilustrada com a ajuda de exemplos anexos, que não são destinados a limitar seu escopo.
Exemplos Exemplo - I
[068] A amostra de gasolina pirólise foi tirada em um tubo com provisão para purga de gás nitrogênio e a amostra foi tratada a temperaturas de cerca de 90°C, cerca de 120°C e cerca de 150°C por cerca de 2 horas e o polímero formado foi separado por precipitação de metanol e o polimerização percentual em sem nada (sem um aditivo), amostra comparativa (com 100 ppm de aditivo consistindo de TBC) e a amostra da invenção (com 100 ppm de aditivo compreendendo TBC e TIPA em razão percentual em peso 40:10) foram medidas e foram apresentadas na Tabela - I.
[069] Pode-se notar que, como pela presente invenção e como descrito aqui, o TIPA, o EO-TIPA e o PO-TIPA são os componentes de aditivos da presente composição, e ele é o componente de aditivo que é adicionado no componente primário, ou diga, na composição compreendendo ou consistindo de TBC. Portanto, como pelos presentes exemplos, é 10 % em peso do TIPA que é misturado com 40 % em peso do TBC para chegar na composição da invenção desses exemplos. Tabela – I
Figure img0001
Exemplo - II
[070] A amostra de gasolina pirólise foi tirada em um tubo e nesse momento sem purga de gás nitrogênio, e a amostra foi tratada a temperaturas de 120°C e 150°C por 2 horas e o polímero formado foi separado por precipitação de metanol e o polimerização percentual em sem nada (sem um aditivo), amostra comparativa (com 100 ppm aditivo consistindo de TBC) e a amostra da invenção (com 100 ppm de aditivo compreendendo TBC e TIPA em razão percentual em peso 40:10) foram medidas e foram apresentadas na Tabela - II. Tabela – II
Figure img0002
[071] Os experimentos anteriores confirmam efeitos surpreendentes, inesperados e sinergísticos das composições atualmente providas, em virtude de a eficiência do composto de fenol para controle e inibição de polimerização de monômeros ter aumentado ao combiná-lo com uma amina terciária alifática, e/ou derivado tratado com óxido dos mesmos.
[072] As descobertas anteriores também confirmam que composições da presente invenção têm vantagens técnicas e efeitos surpreendentes sobre o aditivo das técnicas e composições anteriores, em virtude de a eficiência do composto de fenol para controle e inibição de polimerização de monômeros ter aumentado ao combiná-lo com uma amina terciária alifática, e/ou derivado tratado com óxido dos mesmos.

Claims (9)

1. COMPOSIÇÃO DE ADITIVO PARA CONTROLE E INIBIÇÃO DE POLIMERIZAÇÃO DE GASOLINA PIRÓLISE POR MEIO DO CONTROLE E INIBIÇÃO DA FOMAÇÃO DE DEPÓSITOS E FULIGEM NO FRACIONADOR PRIMÁRIO, caracterizada pelo fato de que consiste de uma combinação de: (a) um composto de fenol compreendendo composto de catecol; e (b) um derivado tratado com óxido da amina terciária alifática consistindo de: (i) derivado tratado com óxido de etila de tri-isopropanol amina (EO-TIPA); (ii) derivado tratado com óxido de propila de tri-isopropanol amina (PO-TIPA); ou (iii) uma mistura dos mesmos. onde a gasolina pirólise compreende estireno, indeno, di- vinil benzeno, alfa-metil estireno e compostos ou monômeros de anel superior, ou derivados dos mesmos; onde o composto de fenol e a amina são tomados em uma razão percentual em peso variando de 99,99:0,01 a 0,01:99,99; onde a composição de aditivo é usada em uma faixa de temperatura variando de 60°C a 180°C
2. COMPOSIÇÃO DE ADITIVO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o composto de catecol compreende um butil catecol terciário (TBC).
3. COMPOSIÇÃO DE ADITIVO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o butil catecol terciário (TBC) é selecionado do grupo compreendendo 4-terc-butil catecol; 3,5-di-terc-butil catecol; ou uma mistura dos mesmos.
4. MÉTODO PARA CONTROLAR E INIBIR POLIMERIZAÇÃO DE GASOLINA PIRÓLISE, caracterizado pelo fato de que compreende uma etapa de tratar a gasolina pirólise com a composição de aditivo, conforme definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 3.
5. USO DA COMPOSIÇÃO DE ADITIVO, conforme definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, para controlar e inibir polimerização de gasolina pirólise, caracterizado pelo fato de que compreende tratar a composição de aditivo, conforme definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 3 com a gasolina pirólise.
6. MÉTODO PARA CONTROLAR E INIBIR POLIMERIZAÇÃO DE GASOLINA PIRÓLISE EM UM FRACIONADOR PRIMÁRIO OU UMA USINA DE ETILENO, caracterizado pelo fato de que compreende uma etapa de tratar a gasolina pirólise com a composição de aditivo, conforme definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 3.
7. MÉTODO PARA OPERAR UM FRACIONADOR PRIMÁRIO CONTROLANDO E INIBINDO POLIMERIZAÇÃO DE GASOLINA PIRÓLISE NO FRACIONADOR PRIMÁRIO, caracterizado pelo fato de que compreende tratar a gasolina pirólise no fracionador primário ou uma usina de etileno com a composição de aditivo, conforme definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 3.
8. MÉTODO PARA REDUZIR A FORMAÇÃO DE INCRUSTAÇÃO E DEPÓSITOS DE POLÍMERO EM UM FRACIONADOR PRIMÁRIO CONTROLANDO E INIBINDO POLIMERIZAÇÃO DE GASOLINA PIRÓLISE NO FRACIONADOR PRIMÁRIO OU UMA USINA DE ETILENO, caracterizado pelo fato de que compreende uma etapa de tratar a gasolina pirólise com a composição de aditivo, conforme definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 3.
9. MÉTODO PARA ESTENDER UM TEMPO DE CAMPANHA DE UM FRACIONADOR PRIMÁRIO OU DE UMA USINA DE ETILENO REDUZINDO FULIGEM E DEPÓSITOS DE POLÍMERO NO FRACIONADOR PRIMÁRIO CONTROLANDO E INIBINDO POLIMERIZAÇÃO DE GASOLINA PIRÓLISE NO FRACIONADOR PRIMÁRIO OU UMA USINA DE ETILENO, caracterizado pelo fato de que compreende uma etapa de tratar a gasolina pirólise com a composição de aditivo, conforme definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 3.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102399824B1 (ko) 2017-04-05 2022-05-19 도르프 케탈 케미칼즈 (인디아) 프라이비트 리미티드 모노머의 중합을 제어 및 억제하기 위한 조성물, 및 이의 사용 및 제조 방법

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4628132A (en) * 1984-11-23 1986-12-09 Atlantic Richfield Company Composition and method for inhibiting formation of polymers during gas scrubbing of monomers
US4638132A (en) * 1985-10-28 1987-01-20 Lectron Products, Inc. Electrical pressure switch
JP2005213369A (ja) * 2004-01-29 2005-08-11 Hakuto Co Ltd ファウリング防止剤およびファウリング防止方法
TWI482514B (zh) * 2007-12-31 2015-04-21 Interdigital Patent Holdings 在cell_fach及待機模式中無線鏈結同步化及功率控制之方法及裝置
PL2748207T3 (pl) * 2011-08-26 2016-10-31 Kompozycja dodatków do kontrolowania i hamowania polimeryzacji styrenu oraz sposób jej wytwarzania i stosowania
US9505988B2 (en) * 2011-10-19 2016-11-29 Nalco Company Circulation aid for primary fractional quench loops
CN103946186B (zh) * 2011-11-29 2016-12-28 多尔夫凯塔尔化学制品(I)私人有限公司 用于控制及抑制苯乙烯的聚合的基于胺的添加剂组合物及其使用方法
ES2548553T3 (es) * 2011-12-02 2015-10-19 Dorf Ketal Chemicals (India) Private Limited Composición aditiva a base de amina y nitróxido para el control y la inhibición de la polimerización de estireno, y procedimiento para su uso
KR102399824B1 (ko) 2017-04-05 2022-05-19 도르프 케탈 케미칼즈 (인디아) 프라이비트 리미티드 모노머의 중합을 제어 및 억제하기 위한 조성물, 및 이의 사용 및 제조 방법

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