KR20190132647A - 모노머의 중합을 제어 및 억제하기 위한 조성물, 및 이의 사용 및 제조 방법 - Google Patents

모노머의 중합을 제어 및 억제하기 위한 조성물, 및 이의 사용 및 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 모노머의 중합을 제어 및 억제하기 위한 첨가제 조성물에 관한 것으로, 여기서 조성물은 (a) 카테콜 화합물을 포함하는 페놀 화합물과 (b1) 지방족 3차 아민, (b2) 지방족 3차 아민의 산화물 처리된 유도체, 또는 (b2) 이의 혼합물의 조합을 포함하며, 여기서 지방족 3차 아민은 지방족 3차 아민의 알킬 사슬에 하나 이상의 하이드록실기를 함유한다. 일 구현으로, 본 발명은 또한 본 발명의 첨가제 조성물을 사용함으로써 모노머의 중합을 제어 및 억제하는 방법에 관한 것이다. 또 다른 구현으로, 본 발명은 또한 모노머의 중합을 제어 및 억제하기 위해 본 발명의 첨가제 조성물을 사용하는 방법에 관한 것이다. 또 다른 구현으로, 본 발명은 또한 1차 분별기 (또는 에틸렌 설비)에서 모노머의 중합을 제어 및 억제하는 방법, 및 1차 분별기를 작동시키는 방법, 및 1차 분별기에서 오염 및 폴리머 침착을 감소시키는 방법, 및 1차 분별기 또는 에틸렌 설비의 실행-길이를 연장시키는 방법에 관한 것이다.

Description

모노머의 중합을 제어 및 억제하기 위한 조성물, 및 이의 사용 및 제조 방법
본 발명은 모노머의 중합을 제어 및 억제하기 위한 첨가제 조성물, 및 이의 사용 및 제조 방법에 관한 것이다.
특히, 본 발명은 모노머의 중합을 제어 및 억제하기 위한 첨가제 조성물로서, 여기서 모노머는 스티렌, 인덴, 디-비닐 벤젠, 알파-메틸 스티렌 및 다른 고급 고리 화합물 또는 모노머, 또는 이의 유도체를 포함할 수 있는 첨가제 조성물, 및 이의 사용 및 제조 방법에 관한 것이다.
보다 구체적으로, 본 발명은 모노머의 중합을 제어 및 억제하기 위한 첨가제 조성물로서, (a) 페놀 화합물, 및 (b) 하나 이상의 지방족 3차 아민 및/또는 이의 산화물 처리된 유도체를 포함하며, 여기서 모노머는 스티렌, 인덴, 디-비닐 벤젠, 알파-메틸 스티렌 및 다른 고급 고리 화합물 또는 모노머, 또는 이의 유도체를 포함할 수 있는 첨가제 조성물, 및 이의 사용 및 제조 방법에 관한 것이다.
공정 중에 스티렌 인덴, 디-비닐 벤젠, 알파-메틸 스티렌 및 다른 고급 고리 화합물 또는 모노머, 또는 이의 유도체를 포함하는 (또는 함유하는) 모노머의 중합은, 원치 않는 폴리머의 형성을 일으키고, 오염(fouling) 문제 및 최종 제품의 수율 손실을 초래하고, 공정을 비경제적으로 만들기 때문에 염려해야 할 문제이다.
또한, 본 발명의 발명자는 모노머의 중합 생성물의 형성이, 예를 들어, 에틸렌 설비에서, 상부 트레이 표면뿐만 아니라 1차 분별기(primary fractionator)(이는 또한 퀀치 타워라고도 지칭됨)의 트레이 표면 아래에 매우 빠른 속도로 침착(deposition)되며, 여기서 공정은 하나 이상의 방오제와 같은 추가 첨가제를 필요로 하는 것을 발견하였다.
본 발명의 발명자는 오염 문제로 인해, '분획 효율(fractionation efficiency)'의 감소와 함께 '컬럼 압력 강하(column pressure drop)'의 증가가 또한 겪게 된다는 것을 관찰하였다.
종래 기술에서, 스티렌을 포함하는 모노머의 중합 문제를 극복하기 위한 억제제 및 지연제, 및 이의 조합의 사용이 보고되었다.
억제제를 단독으로 사용하는 것의 문제는, 이들이 일단 소비되면 중합이 재개될 것이기 때문에, 이들은 연속적으로 또는 규칙적인 간격으로 첨가되어야 한다는 것이다.
지연제를 사용하는 문제는, 스티렌을 포함하는 모노머의 중합을 실질적인 억제 수준 또는 상업적으로 실행가능한 억제 수준으로 감소시키는데 그다지 효과적이지 않다는 것이다.
종래 기술은 스티렌을 포함하는 모노머의 중합을 제어 및 억제하기 위한 조성물을 개시하며, 여기서 조성물은 페놀 화합물, 예컨대 카테콜 화합물, 예를 들어 3차 부틸 카테콜(TBC)로 구성되거나, 또는 a) 페놀 화합물과 b1) 퀴논 메티드(quinone methide)(QM), 특히 7-아릴-퀴논 메티드; 또는 b2) 퀴논 메티드(QM) 유도체; 또는 b3) 페닐렌디아민; 또는 b4) 하이드록실아민 화합물; 또는 b5) 이들의 혼합물의 조합을 포함하며, 이들은 보다 더 높은 용량을 필요로 한다.
따라서, 모노머가 스티렌, 인덴, 디-비닐 벤젠, 알파-메틸 스티렌 및 다른 고급 고리 화합물 또는 모노머, 또는 이의 유도체를 포함할 수 있는 모노머 중합의 실질적인 제어 및 억제에 적합할 뿐만 아니라, 동일하거나 더 나은 중합 억제 효율을 달성하기 위해 비교적 저용량으로 요구되거나, 또는 적어도, 상대적으로 저용량의 페놀 화합물을 요구하는 첨가제 조성물의 필요성이 여전히 존재한다.
따라서, (i) 모노머의 중합 생성물의 형성을 피할 수 있고, 이에 따라 (ii) 1차 분별기, 또는 퀀치 타워에서 모노머의 중합 생성물의 침착을 피할 수 있으며, 그리고 이에 의해 (iii) 오염을 피함으로써 에틸렌 설비의 효율을 증가시키고, 그리고/또는 (iv) 1차 분별기 또는 에틸렌 설비의 실행-길이를 연장시키는 첨가제 조성물이 또한 필요하다.
따라서, (v) 오염 문제를 피할 수 있으며, 이에 따라 (vi) "컬럼 압력 강하(column pressure drop)"의 증가를 피할 수 있고, (vii) "분획 효율(fractionation efficiency)"의 감소를 피할 수 있는 첨가제 조성물의 필요성이 또한 존재한다.
따라서, 본 발명은 모노머가 스티렌, 인덴, 디-비닐 벤젠, 알파-메틸 스티렌, 및 다른 고급 고리 화합물 또는 모노머, 또는 이의 유도체인, 모노머의 중합을 제어 및 억제하는데 적합하며, 그리고 또한 동일하거나 더 나은 중합 억제 효율을 달성하기 위해 비교적 저용량으로 요구되거나, 또는 적어도 상대적으로 저용량의 페놀 화합물을 요구하는 것으로 발견되는 첨가제 조성물을 제공함으로써 상기 언급된 기존의 산업 문제에 대한 해결책을 제공하는 것을 목표로 한다.
따라서, 본 발명은 또한 상기 언급된 1차 분별기의 기존의 산업 문제에 대한 해결책을 제공하는 것을 목표로 한다. 즉, (i) 모노머의 중합 생성물의 형성을 피하고, 이에 따라 (ii) 1차 분별기, 또는 퀀치 타워에서 모노머의 중합 생성물의 침착을 피할 수 있고, 이에 의해 (iii) 오염을 피함으로써 에틸렌 설비의 효율을 증가시키고, 그리고/또는 (iv) 1차 분별기 또는 에틸렌 설비의 실행-길이를 연장시킬 수 있는 첨가제 조성물을 제공하는 것이다.
따라서, 본 발명은 또한 상기 언급한 1차 분별기의 기존 산업 문제에 대한 해결책을 제공하는 것을 목표로 하여, 즉, (v) 오염 문제를 피할 수 있고, 이에 따라 (vi) "컬럼 압력 강하"의 증가를 피할 수 있고, (vii) "분획 효율"의 감소를 피할 수 있는 첨가제 조성물을 제공하는 것이다.
발명의 목적:
따라서, 본 발명의 주요 목적은 모노머가 스티렌, 인덴, 디-비닐 벤젠, 알파-메틸 스티렌, 및 다른 고급 고리 화합물 또는 모노머, 또는 이의 유도체를 포함할 수 있는, 모노머의 중합을 제어 및 억제하는데 적합하며, 그리고 동일하거나 더 나은 수준의 모노머 중합 억제를 달성하기 위해 종래 기술 첨가제 또는 이의 개별 성분들의 용량에 비해 비교적 저용량으로 요구되는 첨가제 조성물을 제공하는 것이다.
따라서, 본 발명의 다른 목적은 (i) 모노머의 중합 생성물의 형성을 피하고, 이에 따라 (ii) 1차 분별기, 또는 퀀치 타워에서 모노머의 중합 생성물의 침착을 피하고, 이에 의해 (iii) 오염을 피함으로써 에틸렌 설비의 효율을 증가시키고, 그리고/또는 (iv) 1차 분별기 또는 에틸렌 설비의 실행-길이를 연장시키기에 적합한 첨가제 조성물을 제공하는 것이다.
따라서, 본 발명의 또 다른 목적은 (v) 오염 문제를 극복하고, 이에 따라 (vi) "컬럼 압력 강하"의 증가를 피하고, (vii) "분획 효율"의 감소를 피하기에 적합한 첨가제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적 및 장점은 본 발명의 범위를 제한하지 않는 것으로 의도된 실시예와 함께 읽을 때 하기 설명으로부터 보다 명백해질 것이다.
본원에 언급된 바와 같이, 에틸렌과 같은 더 가벼운 탄화수소 생성물을 제조하는 동안, 나프타, 응축물 또는 디젤 오일과 같은 더 무거운 탄화수소는 보다 높은 온도, 일반적으로 약 850℃의 온도에서 열분해 가열기에서 분해되어, 이에 한정하는 것은 아니나 에틸렌, 프로필렌 및 부타디엔을 포함하는 보다 작은 분자들의 혼합물을 형성하는 것으로 알려져 있다. 일반적으로 분해 가스(cracked gases)로 지칭되는 이러한 혼합물은 에틸렌 설비의 분별 섹션에서 분리될 때까지 에틸렌 설비의 다양한 단계에서 냉각 및 압축된다.
1차 열 회수 동안, 분해 가스는 오일, 바람직하게는 중유로 퀀칭되기 전에 이송 라인 교환기라고도 하는 일련의 열 교환기에 의해 통과하여 냉각된다. 일반적으로 퀀치 오일, 열분해 연료 오일 또는 하부 퀀치 오일로 알려진 중유는 1차 분별기의 하부 섹션에 축적된다. 1차 분류기는 컬럼의 하부 섹션에서 컬럼의 정류 섹션(rectification section)이라 불리는 시작 부분에 이르기까지 다양한 연료 오일 종의 성분을 함유한다.
칼럼의 정류 섹션은 스티렌, 인덴, 디-비닐 벤젠, 알파-메틸 스티렌, 인덴 유도체 및 다른 고급 고리 화합물/모노머 또는 이의 유도체와 같은 다양한 모노머, 및 이의 폴리머의 존재로 인한 심각한 오염 문제가 발생하기 쉽다.
상기 모노머의 중합 생성물은 상부 트레이 표면뿐만 아니라 트레이 표면 아래에도 매우 빠른 속도로 침착된다. 이러한 오염 문제로 인해 '분획 효율(fractionation efficiency)'의 감소와 함께 '컬럼 압력 강하(column pressure drop)'의 증가가 일어난다.
따라서, 퀀치 타워에서 응축되는 가솔린의 품질 그리고 또한 시스템으로부터 제조된 연료유의 품질은 부정적인 영향을 받는다.
전형적으로, 정류 섹션에서의 오염 문제는 또한 1차 분별기의 부적절한 작동으로 인해 퀀치 타워의 하부 섹션에서 열악한 점도 조절이 수반된다.
또한, 일반적으로 폴리머로 알려진 오염 물질의 침착은 분별기 내부의 증기 및 액체 흐름을 차단하고, 이용가능한 표면적이 감소하기 때문에, 그 환경은 또한 컬럼에서 거품/발포 발생을 증가시키는데 도움이 된다.
오염이 계속 발생함에 따라, 폴리머 침착은 또한 컬럼 트레이 내부에 계속 발생하여, 설비 운영자가 단위 공급 속도를 현저하게 감소시키고, 궁극적으로 1차 분별기를 세척 및/또는 유지하기 위해 설비를 정지시킨다.
전술한 종래 기술의 문제점을 극복하고, 본 발명의 상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명자는 (a) 카테콜 화합물을 포함하는 페놀 화합물이 (b1) 지방족 3차 아민 및/또는 (b2) 이의 산화물 처리된 유도체, 바람직하게는 상기 지방족 3차 아민의 알킬 사슬에 하나 이상의 하이드록실기를 갖는 지방족 3차 아민을 갖는 이의 산화물 처리된 유도체와 조합될 경우에, 카테콜 화합물을 포함하는 페놀 화합물의 중합 억제 효율은 놀랍고도 예기치 않게 증가하는 것을 발견하였다.
종래 기술은 상기 언급한 기존의 산업 문제들, 특히 1차 분별기에서 침착 및 오염 형성의 상기 언급한 문제들을 극복하기 위해, 모노머가 스티렌, 인덴, 디-비닐 벤젠, 알파-메틸 스티렌 및 다른 고급 고리 화합물 또는 모노머, 또는 이의 유도체를 포함할 수 있는, 모노머 중합의 제어 및 억제를 위한 조성물을 개시하지 않으며, 여기서 상기 조성물은
카테콜 화합물을 포함하는 페놀 화합물의 중합 억제 효율을 증가시키고, 그리고/또는 모노머의 중합을 제어 및 억제하기 위한 카테콜 화합물을 포함하는 페놀 화합물의 양을 감소시키기 위한 목적으로
(a) 카테콜 화합물을 포함하는 페놀 화합물; 및
(b1) 지방족 3차 아민 및/또는 (b2) 이의 산화물 처리된 유도체, 바람직하게는 상기 지방족 3차 아민의 알킬 사슬에 하나 이상의 하이드록실기를 갖는 지방족 3차 아민
을 포함한다.
따라서, 본 발명은 모노머의 폴리머 형성을 감소시키는데 적합한 것으로 밝혀진 조성물을 제공하고, 이에 따라 1차 분별기 또는 에틸렌 설비에서의 오염을 방지하는데도 적합하고, 이에 의해 1차 분별기 또는 에틸렌 설비의 실행-길이를 연장시키는 것으로 밝혀졌다.
따라서, 일 구현으로, 본 발명은 모노머의 중합을 제어 및 억제하기 위한 첨가제 조성물을 제공하며, 여기서 조성물은
(a) 카테콜 화합물을 포함하는 페놀 화합물; 및
(b) 지방족 3차 아민, 지방족 3차 아민의 산화물 처리된 유도체, 또는 이의 혼합물
의 조합을 포함한다.
따라서, 바람직한 구현 중 하나로, 본 발명은 모노머의 중합을 제어 및 억제하기 위한 첨가제 조성물을 제공하며, 여기서 조성물은
(a) 카테콜 화합물을 포함하는 페놀 화합물; 및
(b) 지방족 3차 아민, 지방족 3차 아민의 산화물 처리된 유도체, 또는 이의 혼합물
의 조합을 포함하며,
여기서 지방족 3차 아민은 지방족 3차 아민의 알킬 사슬에 하나 이상의 하이드록실기를 함유한다 (또는 갖는다).
본 발명의 바람직한 구현 중 하나에 따르면, 지방족 3차 아민은 지방족 3차 아민의 알킬 사슬에 3개 이상의 하이드록실기를 함유한다.
본 발명의 바람직한 구현 중 하나에 따르면, 지방족 3차 아민은 트리-이소프로판올 아민(TIPA)을 포함한다.
본 발명의 바람직한 구현 중 하나에 따르면, 지방족 3차 아민의 산화물 처리된 유도체는:
(i) 트리-이소프로판올 아민의 에틸 산화물 처리된 유도체(EO-TIPA);
(ii) 트리-이소프로판올 아민의 프로필 산화물 처리된 유도체(PO-TIPA); 또는
(iii) 이의 혼합물
을 포함한다.
본 발명의 바람직한 구현 중 하나에 따르면, 페놀 화합물은 카테콜 화합물을 포함한다.
본 발명의 바람직한 구현 중 하나에 따르면, 카테콜 화합물은 3차 부틸 카테콜(TBC)을 포함한다.
본 발명의 바람직한 구현 중 하나에 따르면, 3차 부틸 카테콜(TBC)은 4-tert-부틸 카테콜; 3,5-디-tert-부틸카테콜; 또는 이의 혼합물을 포함하는 그룹으로부터 선택될 수 있다.
본 설명으로부터 본 발명은 본 발명의 조성물에서 TBC (종래 기술 첨가제)의 양을 감소시키는 것을 목표로 한다는 것이 이해될 수 있다. 따라서, TBC는 본 조성물의 1차 성분이고, TIPA, EO-TIPA 또는 PO-TIPA는 본 조성물의 첨가제 성분이고, 이는 1차 성분, 또는 즉, TBC를 포함하거나 이로 구성된 조성물에 첨가되는 첨가제 성분이다. 따라서, 일반적으로, 주요 중량%로 존재하는 것이 본 발명의 1차 성분이고, 소수 중량%로 존재하는 것이 본 발명의 첨가제 성분이다. 그러나, 당업자는 본 조성물을 역순으로 사용할 수 있다.
본 발명에 따르면, 스티렌을 포함하거나 함유하는 모노머는, 이에 한정하는 것은 아니나, 스티렌을 포함하거나 함유하는 것으로 의도된 모노머 또는 모노머 스트림으로 지칭될 수 있다.
본 발명의 구현 중 하나에 따르면, 페놀 화합물 및 지방족 3차 아민 또는 이의 산화물 처리된 유도체는 약 99.99:0.01 내지 약 0.01:99.99 범위의 중량% 비율로 취할 수 있다.
본 발명의 바람직한 구현 중 하나에 따르면, 페놀 화합물 및 지방족 3차 아민 또는 이의 산화물 처리된 유도체는 약 90:10 내지 약 10:90 범위의 중량% 비율로 취할 수 있다.
본 발명의 다른 구현에 따르면, 페놀 화합물 및 지방족 3차 아민 또는 이의 산화물 처리된 유도체는 약 80:20 내지 약 20:80 범위의 중량% 비율로 취할 수 있다.
본 발명의 또 다른 구현에 따르면, 페놀 화합물 및 지방족 3차 아민 또는 이의 산화물 처리된 유도체는 약 70:30 내지 약 30:70 범위의 중량% 비율로 취할 수 있다.
본 발명의 또 다른 구현에 따르면, 페놀 화합물 및 지방족 3차 아민 또는 이의 산화물 처리된 유도체는 약 60:40 내지 약 40:60 범위의 중량% 비율로 취할 수 있다.
본 발명의 또 다른 구현에 따르면, 페놀 화합물 및 지방족 3차 아민 또는 이의 산화물 처리된 유도체는 약 50:50의 중량% 비율로 취할 수 있다.
본 발명의 구현 중 하나에 따르면, 약 0.01 내지 약 5000ppm의 본 발명의 조성물이 모노머의 중합에서 반응 물질의 중량을 기준으로 사용될 수 있다.
본 발명의 다른 구현에 따르면, 약 0.20 내지 약 5000ppm의 본 발명의 조성물이 모노머의 중합에서 반응 물질의 중량을 기준으로 사용될 수 있다.
본 발명의 또 다른 구현에 따르면, 약 0.50 내지 약 5000ppm의 본 발명의 조성물이 모노머의 중합에서 반응 물질의 중량을 기준으로 사용될 수 있다.
본 발명의 또 다른 구현에 따르면, 약 1.0 내지 약 5000ppm의 본 발명의 조성물이 모노머의 중합에서 반응 물질의 중량을 기준으로 사용될 수 있다.
본 발명의 또 다른 구현에 따르면, 약 5.0 내지 약 5000ppm의 본 발명의 조성물이 모노머의 중합에서 반응 물질의 중량을 기준으로 사용될 수 있다.
본 발명의 또 다른 구현에 따르면, 약 10.0 내지 약 5000ppm의 본 발명의 조성물이 모노머의 중합에서 반응 물질의 중량을 기준으로 사용될 수 있다.
본 발명의 구현 중 하나에 따르면, 본 발명의 첨가제 조성물은 약 60℃ 내지 약 180℃의 온도 범위, 또는 바람직하게는 약 80℃ 내지 약 150℃의 온도 범위에서 사용되거나 이용될 수 있다.
일 구현으로, 본 발명은 모노머의 중합을 제어 및 억제하는 방법에 관한 것으로, 상기 방법은 모노머 스트림을 본 발명의 첨가제 조성물로 처리하는 단계를 포함한다.
다른 구현으로, 본 발명은 또한 모노머의 중합을 제어 및 억제하기 위해 본 발명의 첨가제 조성물을 사용하는 방법에 관한 것으로, 여기서 상기 방법은 본 발명의 첨가제 조성물을 모노머 스트림에서 사용하는 단계를 포함한다.
본 조성물은 임의의 조성물의 모노머의 중합을 제어 및 억제하는데 사용될 수 있음에 주목할 수 있다.
예시적인 구현 중 하나로, 본 발명의 조성물은 모노머의 중합을 제어 및 억제하는데 사용되며, 여기서 모노머는 스티렌, 인덴, 디-비닐 벤젠, 알파-메틸 스티렌 및 다른 고급 고리 화합물 또는 모노머, 또는 이의 유도체를 포함할 수 있다.
다른 예시적인 구현으로, 본 발명의 조성물은 1차 분별기 또는 에틸렌 설비에서 모노머의 중합을 제어 및 억제하는데 사용된다.
따라서, 또 다른 구현으로, 본 발명은 또한 1차 분별기 (또는 에틸렌 설비)에서 모노머의 중합을 제어 및 억제하는 방법에 관한 것으로, 여기서 상기 방법은 모노머 스트림을 본 발명의 첨가제 조성물로 처리하는 단계를 포함한다.
따라서, 또 다른 구현으로, 본 발명은 또한 1차 분별기 (또는 에틸렌 설비)에서 모노머의 중합을 제어 및 억제함으로써 1차 분별기를 작동시키는 방법에 관한 것으로, 여기서 상기 방법은 모노머 스트림에서 본 발명의 첨가제 조성물을 사용하는 단계를 포함한다.
따라서, 또 다른 구현으로, 본 발명은 또한 1차 분별기 (또는 에틸렌 설비)에서 모노머의 중합을 제어 및 억제함으로써 1차 분별기에서의 오염 및 폴리머 침착을 감소시키는 방법에 관한 것으로, 상기 방법은 모노머 스트림을 본 발명의 첨가제 조성물로 처리하는 단계를 포함한다.
따라서, 또 다른 구현으로, 본 발명은 또한 1차 분별기 (또는 에틸렌 설비)에서 모노머의 중합을 제어 및 억제함으로써 1차 분별기에서 오염 및 폴리머 침착을 감소시킴으로써 1차 분별기 또는 에틸렌 설비의 실행-길이를 연장시키는 방법에 관한 것으로, 상기 방법은 본 발명의 첨가제 조성물로 모노머 스트림을 처리하는 단계를 포함한다.
또한, 달리 명시되지 않는 한, '백분율로(in percent ratio)'는 '중량% 비(in percent ratio by weight)' 또는 '%중량비로(in percent ratio by weight)'를 의미하는 것이 주목될 수 있다.
'약(about)'이라는 용어는 본 발명의 분야에서 실험적으로 허용가능한 오류를 포함하는 것으로 의도됨이 주목될 수 있다.
본 발명은 첨부된 실시예의 도움으로 추가로 설명되며, 이는 그 범위를 제한하도록 의도되지 않는다.
실시예:
실시예- I:
열분해 가솔린 샘플을 질소 가스 퍼지가 제공되는 튜브에서 채취하고, 샘플을 약 90℃, 약 120℃ 및 약 150℃의 온도에서 약 2시간 동안 처리하였으며, 형성된 폴리머는 메탄올 침전에 의해 분리되었으며, 그리고 블랭크(첨가제 없이)에서 퍼센트 중합, 비교 샘플(TBC로 이루어진 100ppm 첨가제 함유) 및 본 발명의 샘플(40:10 중량%비로 TBC 및 TIPA를 포함하는 100ppm의 첨가제 함유)을 측정하고, 표-I에 나타내었다.
본 발명에 따라 그리고 본원에 기재된 바와 같이, TIPA, EO-TIPA 및 PO-TIPA는 본 조성물의 첨가제 성분이고, 이는 1차 성분에, 또는 TBC를 포함하거나 이로 구성된 조성물에 첨가되는 첨가제 성분인 것이 주목될 수 있다. 따라서, 본 실시예에 따르면, 이는 10중량%의 TIPA이며, 이 TIPA는 이들 실시예의 본 발명의 조성물에 도달하기 위해 40중량%의 TBC와 혼합된다.
Figure pct00001
실시예- II:
열분해 가솔린 샘플을 튜브에 넣고, 이번에는 질소 가스 퍼지없이 샘플을 120℃ 및 150℃의 온도에서 2시간 동안 처리하였으며, 형성된 폴리머는 메탄올 침전에 의해 분리되었으며, 그리고 블랭크(첨가제 없이)에서 퍼센트 중합, 비교 샘플(TBC로 이루어진 100ppm 첨가제 함유) 및 본 발명의 샘플(40:10 중량%비로 TBC 및 TIPA를 포함하는 100ppm의 첨가제 함유)을 측정하고, 표-II에 나타내었다.
Figure pct00002
상기 실험은 지방족 3차 아민 및/또는 이의 산화물 처리된 유도체와 조합될 때 모노머의 중합을 제어 및 억제하는 페놀 화합물의 효율이 증가되었기 때문에, 현재 제공된 조성물의 놀랍고, 예상치 못한, 상승 효과를 확인시켜 준다.
상기 발견은 또한, 지방족 3차 아민 및/또는 이의 산화물 처리된 유도체와 조합될 때 모노머의 중합을 제어 및 억제하는 페놀 화합물의 효율이 증가되었기 때문에, 본 발명의 조성물이 종래 기술 첨가제 및 조성물에 비해 기술적 이점 및 놀라운 효과를 갖는다는 것을 확인시켜 준다.

Claims (14)

  1. 모노머의 중합을 제어 및 억제하기 위한 첨가제 조성물로서, 상기 조성물은
    (a) 카테콜 화합물을 포함하는 페놀 화합물; 및
    (b) 지방족 3차 아민, 상기 지방족 3차 아민의 산화물 처리된 유도체, 또는 이의 혼합물
    의 조합을 포함하는, 첨가제 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    지방족 3차 아민은 지방족 3차 아민의 알킬 사슬에 하나 이상의 하이드록실기를 함유하는, 첨가제 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    지방족 3차 아민은 지방족 3차 아민의 알킬 사슬에 3개 이상의 하이드록실기를 함유하는, 첨가제 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    지방족 3차 아민은 트리-이소프로판올 아민(TIPA)를 포함하는, 첨가제 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    지방족 3차 아민의 산화물 처리된 유도체는
    (i) 트리-이소프로판올 아민의 에틸 산화물 처리된 유도체(EO-TIPA);
    (ii) 트리-이소프로판올 아민의 프로필 산화물 처리된 유도체(PO-TIPA); 또는
    (iii) 이의 혼합물
    을 포함하는, 첨가제 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    페놀 화합물은 카테콜 화합물을 포함하는, 첨가제 조성물.
  7. 제6항에 있어서,
    카테콜 화합물은 3차 부틸 카테콜(TBC)을 포함하는, 첨가제 조성물.
  8. 제7항에 있어서,
    3차 부틸 카테콜(TBC)은 4-tert-부틸 카테콜; 3,5-디-tert-부틸카테콜; 또는 이의 혼합물을 포함하는 그룹으로부터 선택되는, 첨가제 조성물.
  9. 모노머의 중합을 제어 및 억제하기 위한 방법으로서, 상기 방법은 모노머 스트림을 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 청구된 첨가제 조성물로 처리하는 단계를 포함하는, 방법.
  10. 모노머의 중합을 제어 및 억제하기 위해 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 청구된 첨가제 조성물을 사용하는 방법으로서, 상기 방법은 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 청구된 첨가제 조성물을 사용하는 단계를 포함하는, 방법.
  11. 1차 분별기 (또는 에틸렌 설비)에서 모노머의 중합을 제어 및 억제하기 위한 방법으로서, 상기 방법은 모노머 스트림을 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 청구된 첨가제 조성물로 처리하는 단계를 포함하는, 방법.
  12. 1차 분별기 (또는 에틸렌 설비)에서 모노머의 중합을 제어 및 억제함으로써 1차 분별기를 작동시키는 방법으로서, 상기 방법은 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 청구된 첨가제 조성물을 사용하는 것을 포함하는, 방법.
  13. 1차 분별기 (또는 에틸렌 설비)에서 모노머의 중합을 제어 및 억제함으로써 1차 분별기에서의 오염 및 폴리머 침착을 감소시키는 방법으로서, 상기 방법은 모노머 스트림을 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 청구된 첨가제 조성물로 처리하는 단계를 포함하는, 방법.
  14. 1차 분별기 (또는 에틸렌 설비)에서 모노머의 중합을 제어 및 억제함으로써 1차 분별기에서 오염 및 폴리머 침착을 감소시킴으로써 1차 분별기 또는 에틸렌 설비의 실행-길이를 연장시키는 방법으로서, 상기 방법은 모노머 스트림을 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 청구된 첨가제 조성물로 처리하는 단계를 포함하는, 방법.
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