JP2002524430A - 置換ジヒドロキシアレーンとニトロキシドとを使用したスチレンモノマー重合禁止 - Google Patents
置換ジヒドロキシアレーンとニトロキシドとを使用したスチレンモノマー重合禁止Info
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Abstract
(57)【要約】
スチレンのような芳香族ビニル化合物の重合がアルキル−ジヒドロキシアレーンと、水素移動剤と、安定化ニトロキシドとを含む組成物を添加することによって抑制されることが発見された。さらに、本発明の好適な実施例では、これらの３つの成分は有機アミン中で混合される。
Description
【０００１】
本発明は、ビニルモノマーの重合禁止のための組成物及び方法に関し、さらに
詳しくは、芳香族ビニルモノマーの重合禁止のための組成物及び方法に関する。
詳しくは、芳香族ビニルモノマーの重合禁止のための組成物及び方法に関する。
【０００２】
様々なビニルモノマー特にスチレンのような芳香族ビニルモノマーの製造期間
中に、望ましくない重合や不経済な重合が重要な問題となっていることが、良く
知られている。多くの種類の禁止剤がこの問題を小さくするために過去において
使用されてきた。例えば、ジエチルヒドロキシルアミン、フェニル−ｐ−フェニ
レンジアミン、tert−ブチルカテコール、及びフェノチアジンのような禁止剤が
ポリマーの構造を制御するために使用されてきた。１９８０年代の初めにアルキ
ル置換ジニトロフェノール類及びニトロソ−フェノール類と呼ばれる群から選択
される化合物がスチレン工業において幅広く利用できることがわかった。しかし
、このような化合物はまた殺虫剤としても機能し、また取り扱いが危険であるの
で、これらの使用は環境機関や政府機関により反対されている。
中に、望ましくない重合や不経済な重合が重要な問題となっていることが、良く
知られている。多くの種類の禁止剤がこの問題を小さくするために過去において
使用されてきた。例えば、ジエチルヒドロキシルアミン、フェニル−ｐ−フェニ
レンジアミン、tert−ブチルカテコール、及びフェノチアジンのような禁止剤が
ポリマーの構造を制御するために使用されてきた。１９８０年代の初めにアルキ
ル置換ジニトロフェノール類及びニトロソ−フェノール類と呼ばれる群から選択
される化合物がスチレン工業において幅広く利用できることがわかった。しかし
、このような化合物はまた殺虫剤としても機能し、また取り扱いが危険であるの
で、これらの使用は環境機関や政府機関により反対されている。
【０００３】 最近では、安定化フリーラジカルと呼ばれる新しい分類の化合物がニトロフェ
ノール製品に代わって開発された。安定化フリーラジカルはモノマーの重合にお
いて有効であるが、これらの現在のコストのせいで人目を引かない。組成物や方
法が、安定化フリーラジカルを使用した重合禁止剤のいくつかの問題を解決する
ようであれば有用である。
ノール製品に代わって開発された。安定化フリーラジカルはモノマーの重合にお
いて有効であるが、これらの現在のコストのせいで人目を引かない。組成物や方
法が、安定化フリーラジカルを使用した重合禁止剤のいくつかの問題を解決する
ようであれば有用である。
【０００４】
したがって、本発明の目的は、スチレンのような芳香族ビニル化合物の重合を
効果的に禁止する組成物及び方法を提供することにある。
効果的に禁止する組成物及び方法を提供することにある。
【０００５】 本発明の他の目的は、安定化フリーラジカルだけを使用するよりも安価であり
、スチレン重合を効果的に禁止する組成物及び方法を提供することにある。
、スチレン重合を効果的に禁止する組成物及び方法を提供することにある。
【０００６】 本発明のさらなる目的は、環境に悪影響を及ぼさない、または影響の少ないス
チレン重合を効果的に禁止する組成物の使用を可能することにある。
チレン重合を効果的に禁止する組成物の使用を可能することにある。
【０００７】
これらの本発明の目的及び他の目的を達成するための１例としてアルキル−ジ
ヒドロアレーン、水素移動剤、及び安定化ニトロキシドを含む芳香族ビニル化合
物の重合を禁止するための組成物が提供される。
ヒドロアレーン、水素移動剤、及び安定化ニトロキシドを含む芳香族ビニル化合
物の重合を禁止するための組成物が提供される。
【０００８】
置換アルキルジヒドロアレーン、水素移動剤、及び安定化ニトロキシドの組み
合わせがスチレンモノマー重合の制御に有効な処理剤であることが発見された。
この処理剤に有機アミンが含まれる場合が最も有効的であるが、有機アミンなし
でも有効に使用できることがわかっている。
合わせがスチレンモノマー重合の制御に有効な処理剤であることが発見された。
この処理剤に有機アミンが含まれる場合が最も有効的であるが、有機アミンなし
でも有効に使用できることがわかっている。
【０００９】 本発明の禁止剤及び禁止方法によって重合が禁止される適当な芳香族ビニルモ
ノマーとして、スチレン、置換スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、
ビニルナフタレン、ポリビニルベンゼン、及びこれらのイオノマーを含めてもよ
いが、これに限定されるものではない。また、本発明は、アクリル酸、アクリロ
ニトリル、塩化ビニル等の芳香族でないビニル化合物の重合も禁止することがで
きる。
ノマーとして、スチレン、置換スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、
ビニルナフタレン、ポリビニルベンゼン、及びこれらのイオノマーを含めてもよ
いが、これに限定されるものではない。また、本発明は、アクリル酸、アクリロ
ニトリル、塩化ビニル等の芳香族でないビニル化合物の重合も禁止することがで
きる。
【００１０】 各種のアルキル−ジヒドロアレーン 本発明の重合禁止組成物に適した各種の置換アルキル−ジヒドロアレーンに次
式の構造を有する置換アルキル−ジヒドロアレーンを含めてもよいが、必ずしも
これに限定されるものではない。
式の構造を有する置換アルキル−ジヒドロアレーンを含めてもよいが、必ずしも
これに限定されるものではない。
【００１１】
【化７】
【００１２】 ここで、Ｒ１及びＲ２は同一でも相違でもよく、それぞれ独立して水素、炭素
数１〜６、好ましくは炭素数１〜４の直鎖、分枝、及び環式のアルキル基よりな
る群から選択される。ここでＸは１〜９の値をとる。
数１〜６、好ましくは炭素数１〜４の直鎖、分枝、及び環式のアルキル基よりな
る群から選択される。ここでＸは１〜９の値をとる。
【００１３】 特に本発明の組成物に適する置換アルキル−ジヒドロアレーンの具体例に、te
rt−ブチルヒロドキノン、２，５−ジ−tert−ブチルヒロドキノン、tert−ブチ
ルカテコール、ヒドロキノン、３，５−ジ−tert−ブチルカテコール、カテコー
ル、３，３，３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロ−ビス−インダン−
５，５’，６，６’−テテロール、及びこれらの混合物を含むが、これに限定さ
れるものではない。
rt−ブチルヒロドキノン、２，５−ジ−tert−ブチルヒロドキノン、tert−ブチ
ルカテコール、ヒドロキノン、３，５−ジ−tert−ブチルカテコール、カテコー
ル、３，３，３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロ−ビス−インダン−
５，５’，６，６’−テテロール、及びこれらの混合物を含むが、これに限定さ
れるものではない。
【００１４】 水素移動剤 水素を容易に供与する化合物が役に立つであろうと予測される。本発明の重合
禁止剤組成物中での使用に適する水素移動剤として、ナフタレン、アントラセン
、デカリン、ヒドロキノリン、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン（登録
商標ＴＥＴＲＡＬＩＮ（テトラリン）、デュポン）、９，１０−ジヒドロアント
ラセン、フルオレン、スクアラン、スクアレン、テトラメチルヒドロキノリン、
及びこれらの混合物を含むが、これに限定されるものではない。
禁止剤組成物中での使用に適する水素移動剤として、ナフタレン、アントラセン
、デカリン、ヒドロキノリン、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン（登録
商標ＴＥＴＲＡＬＩＮ（テトラリン）、デュポン）、９，１０−ジヒドロアント
ラセン、フルオレン、スクアラン、スクアレン、テトラメチルヒドロキノリン、
及びこれらの混合物を含むが、これに限定されるものではない。
【００１５】 安定化ニトロキシド 芳香族ビニル化合物の重合禁止に有用な安定化ニトロキシド化合物として、以
下の式の構造を有する安定化ニトロキシド化合物を含めてもよいが、必ずしもこ
れに限定されるものではない。
下の式の構造を有する安定化ニトロキシド化合物を含めてもよいが、必ずしもこ
れに限定されるものではない。
【００１６】
【化８】
【００１７】 ここで、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は同一でも相違でもよく、それぞれ独立して
、炭素数１〜９、好ましくは炭素数１〜３の直鎖、分枝、及び環式のアルキル基
よりなる群から選択される。ここでｙは１〜６の値をとる。ここで、Ｚは、水素
原子、酸素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アリール基、ア
ルカリル（alkaryl)基、複素環式アルキル基よりなる群から選択される。Ｚに炭
素原子が含まれる場合の炭素数は１〜９、好ましくは１〜３である。
、炭素数１〜９、好ましくは炭素数１〜３の直鎖、分枝、及び環式のアルキル基
よりなる群から選択される。ここでｙは１〜６の値をとる。ここで、Ｚは、水素
原子、酸素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アリール基、ア
ルカリル（alkaryl)基、複素環式アルキル基よりなる群から選択される。Ｚに炭
素原子が含まれる場合の炭素数は１〜９、好ましくは１〜３である。
【００１８】 本発明の組成物中で適する安定化ニトロキシド化合物の具体例としては、２，
２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシル（ＴＥＭＰＯ）、４−Ｏ
ＸＯ ＴＥＭＯ、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１
−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オン、１−オキシ
ル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−２−アセテート、１
−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジン−４−イル−２−
エチルヘキサノエート、及びこれらの混合物が含まれるが、必ずしも限定される
ものではない。
２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシル（ＴＥＭＰＯ）、４−Ｏ
ＸＯ ＴＥＭＯ、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１
−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オン、１−オキシ
ル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−２−アセテート、１
−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジン−４−イル−２−
エチルヘキサノエート、及びこれらの混合物が含まれるが、必ずしも限定される
ものではない。
【００１９】 有機アミン この発明の方法及び組成物において適する有機アミンは、以下の式の構造の有
機アミンを含めても良いが、必ずしもこれに限定されるものではない。
機アミンを含めても良いが、必ずしもこれに限定されるものではない。
【００２０】
【化９】
【００２１】 ここで、Ｒ７及びＲ８は同一でも相違でもよく、それぞれ独立して炭素数１〜
２０、好ましくは炭素数６〜９の直鎖、分枝、及び環式のアルキル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシアルキル基、並びにアミノアルキル基よりなる群から選択され
る。ここでＲ７及びＲ８が両方ともに水素であることはない。
２０、好ましくは炭素数６〜９の直鎖、分枝、及び環式のアルキル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシアルキル基、並びにアミノアルキル基よりなる群から選択され
る。ここでＲ７及びＲ８が両方ともに水素であることはない。
【００２２】 本発明の組成物において適する有機アミンの具体例としては、ブチルアミン、
ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、ドデシルアミン、シクロヘキシルアミン
、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミン、エタノールアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）エ
タノール、エチレンジアミン、２−アミノプロパノール及びこれらの混合物を含
むが、必ずしも限定されるものではない。
ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、ドデシルアミン、シクロヘキシルアミン
、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミン、エタノールアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）エ
タノール、エチレンジアミン、２−アミノプロパノール及びこれらの混合物を含
むが、必ずしも限定されるものではない。
【００２３】 組成比率 多数の要因が、ビニル化合物の重合禁止に役立つ本発明のアルキル−ジヒドロ
キシアレーン、水素移動剤、及び安定化ニトロキシドの有効量に影響を及ぼす。
要因には、ビニル化合物の特性、ビニル化合物の濃度、ビニル化合物の環境温度
と圧力、特にアルキル−ジヒドロキシアレーン、水素移動剤、及び安定化ニトロ
キシドの特性等が含まれるが、必ずしもこれに限られない。それにもかかわらず
、ビニル化合物中のアルキル−ジヒドロキシアレーン類、水素移動剤類、及び安
定化ニトロキシド類の効率的な組成比率について、なんらかの一般的なガイドラ
インが与えられてもよい。
キシアレーン、水素移動剤、及び安定化ニトロキシドの有効量に影響を及ぼす。
要因には、ビニル化合物の特性、ビニル化合物の濃度、ビニル化合物の環境温度
と圧力、特にアルキル−ジヒドロキシアレーン、水素移動剤、及び安定化ニトロ
キシドの特性等が含まれるが、必ずしもこれに限られない。それにもかかわらず
、ビニル化合物中のアルキル−ジヒドロキシアレーン類、水素移動剤類、及び安
定化ニトロキシド類の効率的な組成比率について、なんらかの一般的なガイドラ
インが与えられてもよい。
【００２４】 もし有機アミンが存在しないのであれば、本発明の組成物は、処理される芳香
族ビニル化合物の全量に対してアルキル−ジヒドロキシアレーンを約１〜約１０
，０００ｐｐｍ、水素移動剤を約１〜約１０，０００ｐｐｍ、安定化ニトロキシ
ドを約１〜約１０，０００ｐｐｍ含んでいても良い。特に、処理される芳香族ビ
ニル化合物の全量に対してアルキル−ジヒドロキシアレーンが約３４〜約２００
ｐｐｍ、水素移動剤が約３４〜約１１８ｐｐｍ、安定化ニトロキシドが約３４〜
約１４５ｐｐｍの組成比の範囲であることが好ましい。
族ビニル化合物の全量に対してアルキル−ジヒドロキシアレーンを約１〜約１０
，０００ｐｐｍ、水素移動剤を約１〜約１０，０００ｐｐｍ、安定化ニトロキシ
ドを約１〜約１０，０００ｐｐｍ含んでいても良い。特に、処理される芳香族ビ
ニル化合物の全量に対してアルキル−ジヒドロキシアレーンが約３４〜約２００
ｐｐｍ、水素移動剤が約３４〜約１１８ｐｐｍ、安定化ニトロキシドが約３４〜
約１４５ｐｐｍの組成比の範囲であることが好ましい。
【００２５】 もし有機アミンが存在するのであれば、本発明の組成物は、処理される芳香族
ビニル化合物の全量に対してアルキル−ジヒドロキシアレーンを約１〜約１０，
０００ｐｐｍ、水素移動剤を約１〜約１０，０００ｐｐｍ、安定化ニトロキシド
を約１〜約１０，０００ｐｐｍ、有機アミンを約１〜約１０，０００ｐｐｍ含ん
でいても良い。特に、処理される芳香族ビニル化合物の全量に対してアルキル−
ジヒドロキシアレーンが約３４〜約２００ｐｐｍ、水素移動剤が約３４〜約１１
８ｐｐｍ、安定化ニトロキシドが約３４〜約１４５ｐｐｍ、有機アミンが約５〜
約３００ｐｐｍの組成比の範囲であることが好ましい。
ビニル化合物の全量に対してアルキル−ジヒドロキシアレーンを約１〜約１０，
０００ｐｐｍ、水素移動剤を約１〜約１０，０００ｐｐｍ、安定化ニトロキシド
を約１〜約１０，０００ｐｐｍ、有機アミンを約１〜約１０，０００ｐｐｍ含ん
でいても良い。特に、処理される芳香族ビニル化合物の全量に対してアルキル−
ジヒドロキシアレーンが約３４〜約２００ｐｐｍ、水素移動剤が約３４〜約１１
８ｐｐｍ、安定化ニトロキシドが約３４〜約１４５ｐｐｍ、有機アミンが約５〜
約３００ｐｐｍの組成比の範囲であることが好ましい。
【００２６】 組成物の構成成分は、単純に互いに混合されてもよい。これらの成分は、芳香
族ビニル化合物に添加する前に一つの組成物として互いに混合されても良いが、
別々に芳香族ビニル化合物に添加されても良い。
族ビニル化合物に添加する前に一つの組成物として互いに混合されても良いが、
別々に芳香族ビニル化合物に添加されても良い。
【００２７】
本発明をさらに具体例を挙げて説明する。本発明を限定するものではないが、
より充分に説明するものである。
より充分に説明するものである。
【００２８】 テスト法 本発明の有効性を確認する目的で、以下の方法で試験を行った。試験の間、反
応容器中における残余酸素の発生を防止するのが最も良い。酸素はスチレンの重
合を妨げるいくつかの禁止剤の活性を増加させる結果となることが、文献や実験
結果に示されている。
応容器中における残余酸素の発生を防止するのが最も良い。酸素はスチレンの重
合を妨げるいくつかの禁止剤の活性を増加させる結果となることが、文献や実験
結果に示されている。
【００２９】 アルドリッチケミカルから提供される禁止されたスチレンモノマーは、予め含
まれている禁止剤の４−tert−ブチル−ピロカテコールを除去するために、真空
蒸留（４５℃、２９ｍｍＨｇ）された。蒸留されたスチレンは、その一部を採取
して冷メタノールに混合することにより、ポリマー含有量がチェックされた。ス
チレンモノマーの蒸留は、前記二種の液が白く濁ったり曇りを発生しないのであ
れば、うまくいったと考えられた。１００ｍｌの蒸留済みスチレンが、２５０ｍ
ｌの三つ首丸底反応フラスコ内に移動された。所望量の禁止剤が、蒸留済みスチ
レンモノマーに添加された。反応フラスコには、冷却器と、熱電対（タイプＪ）
と温度計（摂氏）とガススパージチューブとが取り付けられた。
まれている禁止剤の４−tert−ブチル−ピロカテコールを除去するために、真空
蒸留（４５℃、２９ｍｍＨｇ）された。蒸留されたスチレンは、その一部を採取
して冷メタノールに混合することにより、ポリマー含有量がチェックされた。ス
チレンモノマーの蒸留は、前記二種の液が白く濁ったり曇りを発生しないのであ
れば、うまくいったと考えられた。１００ｍｌの蒸留済みスチレンが、２５０ｍ
ｌの三つ首丸底反応フラスコ内に移動された。所望量の禁止剤が、蒸留済みスチ
レンモノマーに添加された。反応フラスコには、冷却器と、熱電対（タイプＪ）
と温度計（摂氏）とガススパージチューブとが取り付けられた。
【００３０】 反応装置は、オイルバス中に置かれた。オイルバスの温度は、外部加熱手段に
より、上昇された。試験を行っている間のスチレンモノマー及び／又は禁止剤に
対する酸素の影響を除去するために、スチレンモノマーには２０分間、窒素ガス
がパージされた。窒素パージを継続している間に、オイルバスの温度及びその後
のスチレン／禁止剤の温度が、スチレンモノマー／禁止剤（複数の禁止剤）組成
物の温度が１１８℃プラスマイナス２℃になるまで、アップされた。スチレンモ
ノマー／禁止剤（複数の禁止剤）組成物は、９０分間この状態に維持された。
より、上昇された。試験を行っている間のスチレンモノマー及び／又は禁止剤に
対する酸素の影響を除去するために、スチレンモノマーには２０分間、窒素ガス
がパージされた。窒素パージを継続している間に、オイルバスの温度及びその後
のスチレン／禁止剤の温度が、スチレンモノマー／禁止剤（複数の禁止剤）組成
物の温度が１１８℃プラスマイナス２℃になるまで、アップされた。スチレンモ
ノマー／禁止剤（複数の禁止剤）組成物は、９０分間この状態に維持された。
【００３１】 反応フラスコが温オイルバスから移動され、スチレンモノマー／禁止剤（複数
の禁止剤）組成物は窒素パージを続けながら、常温に冷却された。スチレンモノ
マー/禁止剤（複数の禁止剤）混合物は、反応フラスコから、２００ｍｌの冷メ
タノールを含んだ１，０００ｍｌビーカに、移し変えられた。このスチレン／メ
タノール混合物は、もしポリマーが存在するのであればそれが凝集するまで、混
合された。８００ｍｌのｎ−ヘプタンが、スチレン−メタノール組成物に添加さ
れた。もしポリスチレンが含まれているならば、組成物の液相が透明になるまで
、その溶液を静置した。スチレン／メタノール／ｎ−ヘプタン／ポリマー混合物
が１．０μｍのガラス繊維フィルターで濾過された。残ったポリマーは、ガラス
繊維フィルター紙を通過したｎ−ヘプタンをビーカから注いで洗浄された。フィ
ルター紙はオーブンに入れられ、１５０±２℃で３時間維持されて乾燥された。
乾燥したポリマーはデシケータ内で冷却された。ポリマーの重量は、フィルター
とポリマーとの重量から最初のフィルター重量を差し引くことにより、得られた
。その結果が、形成されたポリマーのｍｇ重量を最初のスチレンモノマーのｍｇ
重量で割り、１００を掛けることより、求められる形成されたポリマーのパーセ
ントとして報告された。
の禁止剤）組成物は窒素パージを続けながら、常温に冷却された。スチレンモノ
マー/禁止剤（複数の禁止剤）混合物は、反応フラスコから、２００ｍｌの冷メ
タノールを含んだ１，０００ｍｌビーカに、移し変えられた。このスチレン／メ
タノール混合物は、もしポリマーが存在するのであればそれが凝集するまで、混
合された。８００ｍｌのｎ−ヘプタンが、スチレン−メタノール組成物に添加さ
れた。もしポリスチレンが含まれているならば、組成物の液相が透明になるまで
、その溶液を静置した。スチレン／メタノール／ｎ−ヘプタン／ポリマー混合物
が１．０μｍのガラス繊維フィルターで濾過された。残ったポリマーは、ガラス
繊維フィルター紙を通過したｎ−ヘプタンをビーカから注いで洗浄された。フィ
ルター紙はオーブンに入れられ、１５０±２℃で３時間維持されて乾燥された。
乾燥したポリマーはデシケータ内で冷却された。ポリマーの重量は、フィルター
とポリマーとの重量から最初のフィルター重量を差し引くことにより、得られた
。その結果が、形成されたポリマーのｍｇ重量を最初のスチレンモノマーのｍｇ
重量で割り、１００を掛けることより、求められる形成されたポリマーのパーセ
ントとして報告された。
【００３２】 結果 上記手順で調製され、−２５°Ｆ（−１３℃）で貯蔵された禁止されていない
スチレンモノマーは、以下に示すように本発明の添加剤を評価するために用いた
。注意されるように、９０分間の窒素環流試験法が、データを得るために採用さ
れた。表１は、初期試験からの結果を要約したものである。
スチレンモノマーは、以下に示すように本発明の添加剤を評価するために用いた
。注意されるように、９０分間の窒素環流試験法が、データを得るために採用さ
れた。表１は、初期試験からの結果を要約したものである。
【００３３】
【表１】 様々な成分を用いた重合禁止剤
【００３４】 以下のデータは、詳細な説明中に記載された添加剤の選択された組み合わせの
結果を要約したものである。
結果を要約したものである。
【００３５】
【表２】 様々な成分を用いた重合禁止剤
【００３６】 以下のデータは、ｎ−オクチルアミン中で調合され、本発明中に記載された添
加剤の選択された組み合わせの結果を要約したものである。
加剤の選択された組み合わせの結果を要約したものである。
【００３７】
【表３】 様々な成分を用いた重合禁止剤
【００３８】 以下のデータは、ｎ−オクチルアミン中で調合された本発明の添加剤の複合的
な組み合わせの結果を要約したものである。
な組み合わせの結果を要約したものである。
【００３９】
【表４】 様々な成分を用いた重合禁止剤
【００４０】 表５−試験３１ 以下のデータは、禁止剤を組み合わせて使用した時に試験の期間内に形成され
るポリマー量を要約したものである。禁止剤の組み合わせは、４−ＯＨ ＴＥＭ
ＰＯが１２５ｐｐｍ、テトラリンが１０３ｐｐｍ、及び２，５−ジ―tert−ブチ
ル ＨＱが１７４ｐｐｍであり、全てｎ−オクチルアミン中で調合された。試験
装置は、隔壁を備えており、５ｍｌの試料が指定された時間間隔で注射器により
取り出される。
るポリマー量を要約したものである。禁止剤の組み合わせは、４−ＯＨ ＴＥＭ
ＰＯが１２５ｐｐｍ、テトラリンが１０３ｐｐｍ、及び２，５−ジ―tert−ブチ
ル ＨＱが１７４ｐｐｍであり、全てｎ−オクチルアミン中で調合された。試験
装置は、隔壁を備えており、５ｍｌの試料が指定された時間間隔で注射器により
取り出される。
【００４１】
【表５】
【００４２】 以下のデータは、禁止剤を組み合わせて使用した時に試験の期間内に形成され
るポリマー量を要約したものである。禁止剤の組み合わせは、テトラリンが５２
ｐｐｍ、２，５−ジ―tert−ブチル ＨＱが８７ｐｐｍ、及び４−ＯＨ ＴＥＭ
ＰＯが６５ｐｐｍであり、全てｎ−オクチルアミン中で調合された。試料は、試
験３１と同じようにして取り出された。
るポリマー量を要約したものである。禁止剤の組み合わせは、テトラリンが５２
ｐｐｍ、２，５−ジ―tert−ブチル ＨＱが８７ｐｐｍ、及び４−ＯＨ ＴＥＭ
ＰＯが６５ｐｐｍであり、全てｎ−オクチルアミン中で調合された。試料は、試
験３１と同じようにして取り出された。
【００４３】
【表６】 試験３２
【００４４】 表７は、有機アミン中でジヒドロキシアレーン化合物が調合されていない時で
すら、安定化フリーラジカル、水素移動剤、及びジヒドロキシアレーン原料の組
み合わせは、いまだかなり有効的であることを示す。
すら、安定化フリーラジカル、水素移動剤、及びジヒドロキシアレーン原料の組
み合わせは、いまだかなり有効的であることを示す。
【００４５】
【表７】 試験３３
【００４６】 １，０００ｍｌの禁止されたスチレンモノマーが減圧下で蒸留され、新鮮な蒸
留されたスチレンモノマー原料が直ちに、本発明の評価のために使用された。全
ての禁止剤がｎ−オクチルアミンと共に調合されている。
留されたスチレンモノマー原料が直ちに、本発明の評価のために使用された。全
ての禁止剤がｎ−オクチルアミンと共に調合されている。
【００４７】
【表８】
【００４８】 この結果は、本発明が、蒸留された新鮮なスチレンを使用した場合のポリマー
形成の制御についてもより効果的あることを示している。
形成の制御についてもより効果的あることを示している。
【００４９】 上述の明細書中に、本発明が比較例と共にその中の具体例で記載されており、
本発明がスチレンのような芳香族ビニルモノマーの禁止のための組成物を提供す
るのに効果的であると示されている。しかし、付加的な請求項内に陳列された本
発明のより広い考えや視点から離れることなく、様々な変形例や交換例が、それ
らから作り出すことができることは、明白である。例えば、請求項に記載された
パラメータの範囲内における、他の比率や他の割合、異なる方法での添加を具体
的に試みた具体的な組成物の組み合わせは、重合の禁止を改良する特定の組成物
の具体的に保証し、試みたものではないが、本発明の視点内にあると予測される
。
本発明がスチレンのような芳香族ビニルモノマーの禁止のための組成物を提供す
るのに効果的であると示されている。しかし、付加的な請求項内に陳列された本
発明のより広い考えや視点から離れることなく、様々な変形例や交換例が、それ
らから作り出すことができることは、明白である。例えば、請求項に記載された
パラメータの範囲内における、他の比率や他の割合、異なる方法での添加を具体
的に試みた具体的な組成物の組み合わせは、重合の禁止を改良する特定の組成物
の具体的に保証し、試みたものではないが、本発明の視点内にあると予測される
。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，Ｈ Ｕ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ， ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，Ｐ Ｌ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ， ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ
Claims (19)
- 【請求項１】 アルキル−ジヒドロキシアレーン（substituted dihydoroxy
arenes）と、水素移動剤と、安定化ニトロキシド(nitroxides)とを含むことを特
徴とする芳香族ビニル化合物の重合禁止のための組成物。 - 【請求項２】 前記アルキル−ジヒドロキシアレーンが次式の構造を有する
ことを特徴とする請求項１に記載の組成物。 【化１】 ここで、Ｒ１及びＲ２は同一でも相違でもよく、それぞれが独立して水素、炭
素数１〜６の直鎖、分枝、及び環式のアルキル基よりなる群から選択され、ｘは
１〜９の値をとる。 - 【請求項３】 前記水素移動剤がナフタレン、アントラセン、デカリン、ヒ
ドロキノリン、１，２，３，４―テトラヒドロナフタレン、９，１０―ジヒドロ
アントラセン、フルオレン、スクアラン、スクアレン、テトラメチルヒドロキノ
リン、及びこれらの混合物よりなる群から選択することができるいずれか一つで
あることを特徴とする請求項１に記載の組成物。 - 【請求項４】 前記安定化ニトロキシドが次式の構造を有することを特徴と
する請求項１に記載の組成物。 【化２】 ここで、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は同一でも相違でもよく、それぞれ独立して
炭素数１〜９の直鎖、分枝、及び環式のアルキル基よりなる群から選択される。
ここでｙは１〜６の値をとる。ここでＺは、水素、酸素、アルキル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシル基、アリール基、アルカリル（alkaryl)基、複素環式アルキ
ル基よりなる群から選択される。Ｚに炭素原子が含まれる場合の炭素数は１〜９
である。 - 【請求項５】 さらに、有機アミンを含むことを特徴とする請求項１に記
載の組成物。 - 【請求項６】 前記有機アミンが次式の構造を有することを特徴とする請求
項５に記載の組成物。 【化３】 ここで、Ｒ７及びＲ８は同一でも相違でもよく、それぞれ独立して炭素数１〜２
０の直鎖、分枝、及び環式アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルキル基、
並びにアミノアルキル基よりなる群から選択される。ここでＲ７及びＲ８が両方
ともに水素であることはない。 - 【請求項７】 芳香族ビニル化合物と、アルキル−ジヒドロキシアレーンと
、水素移動剤と、安定化ニトロキシドとを含むことを特徴とする重合が禁止され
た芳香族ビニル組成物。 - 【請求項８】 構成成分が次の比率であることを特徴とする請求項１に記載
の組成物。 処理される芳香族ビニル化合物の全量に対して、アルキル−ジヒドロキシアレ
ーンが１〜１０，０００ｐｐｍであり、水素移動剤が１〜１０，０００ｐｐｍで
あり、安定化ニトロキシドが１〜１０，０００ｐｐｍである。 - 【請求項９】 さらに、有機アミンを含むことを特徴とする請求項７に記載
の組成物。 - 【請求項１０】 処理される芳香族ビニル化合物の全量中に１〜１０，００
０ｐｐｍの範囲の量で前記有機アミンが存在することを特徴とする請求項７に記
載の組成物。 - 【請求項１１】 前記芳香族ビニル化合物がスチレンであることを特徴とす
る請求項７に記載の組成物。 - 【請求項１２】 芳香族ビニル化合物を提供し、そこに水素移動剤と、安定
化ニトロキシドとを含む組成物を、芳香族ビニル化合物の重合を禁止する有効量
で、添加することを特徴とする芳香族ビニル化合物の重合禁止方法。 - 【請求項１３】 添加される前記組成物中のアルキル−ジヒドロキシアレー
ンが次式の構造を有することを特徴とする請求項１２に記載の方法。 【化４】 ここで、Ｒ１及びＲ２は同一でも相違でもよく、それぞれ独立して水素、炭素
数１〜６の直鎖、分枝、及び環式のアルキル基よりなる群から選択され、ｘは１
〜９の値をとる。 - 【請求項１４】 添加される前記組成物中の水素移動剤がナフタレン、アン
トラセン、デカリン、ヒドロキノリン、１，２，３，４―テトラヒドロナフタレ
ン、９，１０―ジヒドロアントラセン、フルオレン、スクアラン、スクアレン、
テトラメチルヒドロキノリン、及びこれらの混合物よりなる群から選択すること
ができるいずれか一つであることを特徴とする請求項１２に記載の方法。 - 【請求項１５】 添加される前記組成物中の安定化ニトロキシドが次式の構
造を有することを特徴とする請求項１２に記載の方法。 【化５】 ここで、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は同一でも相違でもよく、それぞれ独立して
炭素数１〜９の直鎖、分枝、及び環式のアルキル基よりなる群から選択される。
ここでｙは１〜６の値をとる。ここで、Ｚは、水素、酸素、アルキル基、アルコ
キシ基、ヒドロキシル基、アリール基、アルカリル（alkaryl)基、複素環式アル
キル基よりなる群から選択される。Ｚに炭素原子が含まれる場合の炭素数は１〜
９である。 - 【請求項１６】 添加される組成物中の構成成分が、処理される芳香族ビニ
ル化合物の全量に対して、アルキル−ジヒドロキシアレーンが１〜１０，０００
ｐｐｍであり、水素移動剤が１〜１０，０００ｐｐｍであり、安定化ニトロキシ
ドが１〜１０，０００ｐｐｍである比率であることを特徴とする請求項１２に記
載の方法。 - 【請求項１７】 添加される組成物が、さらに有機アミンを含むことを特徴
とする請求項１２に記載の方法。 - 【請求項１８】 添加される組成物中の有機アミンが次式の構造を有するこ
とを特徴とする請求項１７に記載の方法。 【化６】 ここで、Ｒ７及びＲ８は同一でも相違でもよく、それぞれ独立して炭素数１〜２
０の直鎖、分枝、及び環式のアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルキル基
、並びにアミノアルキル基よりなる群から選択される。ここでＲ７及びＲ８が両
方ともに水素であることはない。 - 【請求項１９】 添加される組成物中の前記有機アミンが処理される芳香族
ビニル化合物の全量に対し１〜１０，０００ｐｐｍの範囲の量で存在することを
特徴と売る請求項１７に記載の方法。
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003515575A (ja) * | 1999-12-02 | 2003-05-07 | クロムプトン コーポレイション | 不飽和単量体の重合の阻害 |
| JP2012001501A (ja) * | 2010-06-18 | 2012-01-05 | Hakuto Co Ltd | ビニル化合物の重合防止剤組成物ならびにこれを用いたビニル化合物の重合防止方法 |
| JP2014533774A (ja) * | 2011-11-29 | 2014-12-15 | ドルフ ケタール ケミカルズ（インド）プライベート リミテッドＤｏｒｆ Ｋｅｔａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｉｎｄｉａ） Ｐｒｉｖａｔｅ Ｌｉｍｉｔｅｄ | スチレン重合を制御及び阻害するアミン系添加剤組成物、及びそれを使用する方法 |
| JP2015500355A (ja) * | 2011-12-02 | 2015-01-05 | ドルフ ケタール ケミカルズ（インド）プライベート リミテッドＤｏｒｆ Ｋｅｔａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｉｎｄｉａ） Ｐｒｉｖａｔｅ Ｌｉｍｉｔｅｄ | スチレンの重合の制御及び阻害のためのアミン及びニトロキシド系添加組成物、及びその使用方法 |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2392526C (en) * | 1999-12-03 | 2010-07-27 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Composition and method for inhibiting polymerization and polymer growth |
| US6761833B2 (en) * | 2001-03-20 | 2004-07-13 | Atofina Chemicals, Inc. | Stabilization of monomers by compositions based on alkylhydroxylamines |
| ES2274886T3 (es) * | 2001-04-30 | 2007-06-01 | Baker Hughes Incorporated | Inhibicion del crecimiento del polimero en copos. |
| US6579442B2 (en) * | 2001-05-22 | 2003-06-17 | Ge Betz, Inc. | Methods and compositions for inhibiting polymerization of vinyl monomers |
| EP1755624A4 (en) * | 2004-05-03 | 2009-04-29 | Neosil Inc | POLYCENTRIC ANTIMICROBIAL THERAPEUTIC |
| US9079289B2 (en) * | 2011-09-22 | 2015-07-14 | Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. | Polishing pad |
| US9611336B2 (en) | 2012-10-25 | 2017-04-04 | Baker Hughes Incorporated | Quinone compounds for inhibiting monomer polymerization |
| US9944577B2 (en) * | 2012-10-25 | 2018-04-17 | Baker Hughes, A Ge Company, Llc | Hydroquinone compounds for inhibiting monomer polymerization |
| EP3207022B1 (en) | 2014-10-14 | 2020-01-29 | Ecolab USA Inc. | Reducing polymer fouling and agglomeration in acrylate/methacrylate processes |
| TWI680964B (zh) | 2015-03-18 | 2020-01-01 | 美商藝康美國公司 | 用於抑制乙烯基單體聚合作用之穩定親脂性羥胺化合物的用途 |
| US9957209B2 (en) | 2015-03-31 | 2018-05-01 | Ecolab Usa Inc. | Use of quinone methides as antipolymerants for vinylic monomers |
| BR112017022431B1 (pt) | 2015-04-20 | 2023-03-28 | Ecolab Usa Inc | Método para inibir polimerização durante refino, transporte ou armazenamento de uma corrente de hidrocarboneto |
| US20170158621A1 (en) * | 2015-12-04 | 2017-06-08 | Baker Hughes Incorporated | Substituted phenol derivatives for mitigating fouling |
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Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3800002A (en) * | 1970-03-20 | 1974-03-26 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Process for preventing the polymerization of conjugated dienes |
| US4670131A (en) * | 1986-01-13 | 1987-06-02 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for controlling fouling of hydrocarbon compositions containing olefinic compounds |
| US4654450A (en) * | 1986-02-24 | 1987-03-31 | Atlantic Richfield Company | Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers |
| US4774374A (en) * | 1987-06-12 | 1988-09-27 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Stabilized vinyl aromatic composition |
| US5359069A (en) * | 1989-03-21 | 1994-10-25 | Ciba-Geigy Corporation | Non-migrating 1-hydrocarbyloxy hindered amine derivatives as polymer stabilizers |
| US5189086A (en) * | 1989-03-21 | 1993-02-23 | Ciba-Geigy Corporation | Polysubstituted N-hydrocarbyloxy hindered amine light stabilizers |
| US5157175A (en) * | 1991-09-09 | 1992-10-20 | Nalco Chemical Company | Composition and method for inhibition of styrene polymerization |
| JPH05156068A (ja) * | 1991-12-06 | 1993-06-22 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 多孔性重合体粒子の製造方法 |
| US5254760A (en) * | 1992-07-29 | 1993-10-19 | Ciba-Geigy Corporation | Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers |
| US5728872A (en) * | 1994-06-27 | 1998-03-17 | Lutz Riemenschneider | Stabilized acrylic acid compositions |
| US5888356A (en) * | 1994-08-19 | 1999-03-30 | Huels Aktiengesellschaft | Inhibition of polymerization of vinylaromatic or vinylaliphatic |
| US5545786C1 (en) * | 1994-11-28 | 2001-10-16 | Ciba Geigy Corp | Method for inhibiting premature polymerization of vinyl aromatic monomers |
| US5583247A (en) * | 1995-04-14 | 1996-12-10 | Ciba-Geigy Corporation | 7-substituted quinone methides as inhibitors for unsaturated monomers |
| US5616774A (en) * | 1995-04-14 | 1997-04-01 | Ciba-Geigy Corporation | Inhibition of unsaturated monomers with 7-aryl quinone methides |
| US6025515A (en) * | 1995-06-07 | 2000-02-15 | Baker Hughes Incorporated | Use of substituted phenols to inhibit polymer formation during the manufacture of acrylonitrile |
| EP0791573A1 (en) * | 1996-02-21 | 1997-08-27 | Nalco/Exxon Chemicals Company L.P. | Nitroxides as antipolymerants for vinyl acetate units |
| US5659095A (en) * | 1996-03-13 | 1997-08-19 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Composition for inhibiting the polymerization of aromatic vinyl monomers |
| DE19638868A1 (de) * | 1996-09-23 | 1998-03-26 | Basf Ag | Stabilisierte Monomerenzusammensetzung |
| US5844025A (en) * | 1996-12-02 | 1998-12-01 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | 1,2-Bis-adducts of stable nitroxides with substituted ethylenes and stabilized compositions |
| DE19723890A1 (de) * | 1997-06-06 | 1998-12-10 | Consortium Elektrochem Ind | Verfahren zur Herstellung von aromatischen und heteroaromatischen Aldehyden und Ketonen |
| US5910232A (en) * | 1998-06-10 | 1999-06-08 | Nalco/Exxon Energy Chemicals, L.P. | Method for inhibiting polymer formation in styrene processing |
-
1999
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003515575A (ja) * | 1999-12-02 | 2003-05-07 | クロムプトン コーポレイション | 不飽和単量体の重合の阻害 |
| JP2012001501A (ja) * | 2010-06-18 | 2012-01-05 | Hakuto Co Ltd | ビニル化合物の重合防止剤組成物ならびにこれを用いたビニル化合物の重合防止方法 |
| KR101538836B1 (ko) * | 2010-06-18 | 2015-07-22 | 하쿠토 가부시키가이샤 | 비닐 화합물의 중합 방지제 조성물 및 이것을 이용한 비닐 화합물의 중합 방지 방법 |
| JP2014533774A (ja) * | 2011-11-29 | 2014-12-15 | ドルフ ケタール ケミカルズ（インド）プライベート リミテッドＤｏｒｆ Ｋｅｔａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｉｎｄｉａ） Ｐｒｉｖａｔｅ Ｌｉｍｉｔｅｄ | スチレン重合を制御及び阻害するアミン系添加剤組成物、及びそれを使用する方法 |
| JP2015500355A (ja) * | 2011-12-02 | 2015-01-05 | ドルフ ケタール ケミカルズ（インド）プライベート リミテッドＤｏｒｆ Ｋｅｔａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｉｎｄｉａ） Ｐｒｉｖａｔｅ Ｌｉｍｉｔｅｄ | スチレンの重合の制御及び阻害のためのアミン及びニトロキシド系添加組成物、及びその使用方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20061205 |