BR112017022431B1

BR112017022431B1 - Método para inibir polimerização durante refino, transporte ou armazenamento de uma corrente de hidrocarboneto

Info

Publication number: BR112017022431B1
Application number: BR112017022431-3A
Authority: BR
Inventors: Jonathan Masere; Ramon Colorado Jr
Original assignee: Ecolab Usa Inc
Priority date: 2015-04-20
Filing date: 2016-04-19
Publication date: 2023-03-28
Also published as: JP2018513258A; AR104327A1; TWI624480B; RU2017139281A; JP6843067B2; RU2746125C2; US20160304417A1; KR102616836B1; CN107532083A; SA517390157B1; CA2982465C; KR20170138455A; EP3289046A4; RU2017139281A3; CA2982465A1; WO2016172076A1; TW201700502A; EP3289046A1; US10155705B2; BR112017022431A2

Abstract

MÉTODO PARA INIBIR POLIMERIZAÇÃO DURANTE REFINO, TRANSPORTE OU ARMAZENAMENTO DE UMA CORRENTE DE HIDROCARBONETO, E COMPOSIÇÃO INIBIDORA DE POLIMERIZAÇÃO. A presente invenção se refere geralmente a compostos e métodos para prevenir incrustação causada pela polimerização de radical de compostos insaturados, particularmente monômeros vinílicos. Mais particularmente, ela se refere ao uso de hidroquinonas impedidas para inibir a polimerização, que resulta na incrustação do equipamento de processo e consome prematuramente os produtos de monômero vinílico.

Description

REFERÊNCIA CRUZADA A PEDIDO RELACIONADO

[001] Este pedido reivindica prioridade do Pedido de Patente N.° de Série US 62/150.022, depositado em 20 de abril de 2015, cuja divulgação é incorporada aqui por referência na sua totalidade.

CAMPO DA INVENÇÃO

[002] A presente invenção se refere geralmente a compostos e métodos para inibir a polimerização de radical livre de compostos insaturados, particularmente monômeros vinílicos. Mais particularmente, ela se refere ao uso de compostos de hidroquinona estericamente impedida para inibir a polimerização de compostos insaturados, tal como monômeros vinílicos, que são constituintes de correntes de hidrocarbonetos.

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO

[003] Compostos insaturados, particularmente monômeros vinílicos, podem polimerizar indesejavelmente em vários estágios de sua fabricação, processamento, manipulação, armazenamento e uso. Monômeros vinílicos podem sofrer polimerização autoiniciada a temperaturas elevadas mesmo na ausência de promotores de polimerização. Assim, a polimerização térmica indesejada pode ser um problema durante a purificação de monômeros vinílicos e durante paradas de processo repentinas. A polimerização indesejável resulta em perda de produto porque o produto final de monômero valioso é consumido em uma reação secundária indesejada. Mais ainda, a polimerização indesejada resulta na precipitação e deposição de incrustantes de polímero no equipamento de processo, desse modo, reduzindo a eficiência de produção. A menos que a polimerização indesejada seja efetivamente controlada, esta incrustação do equipamento de processo pode requerer uma parada do processo de modo a remover o polímero indesejado por métodos físicos. Este problema é particularmente agudo na fabricação e purificação de monômeros aromáticos vinílicos.

[004] Para evitar a formação de polímero indesejado, assim como proteger o equipamento de processo, os produtos dominantes em uso atual são dinitrofenóis (DNP) eficazes e de baixo custo. Um protótipo de antipolimerizantes DNP no mercado é 2,4-dinitro-SEC-butilfenol (DNBP). Ele é um antipolimerizante altamente eficaz. No entanto, DNPB é muito tóxico e um risco ambiental conhecido, de modo que ele está se tornando altamente regulado, com o objetivo final de eliminar completamente o uso do referido antipolimerizante. Um exemplo principal é a legislação REACH da Europa. Outra desvantagem igualmente significativa é que os compostos de DNP liberam emissões de NOx durante a incineração. Como consequência destas desvantagens, há uma necessidade de compostos antipolimerizantes que sejam eficientes como o DNBP na redução de polimerização e ainda sejam seguros e ambientalmente amigáveis.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[005] A presente invenção revela um método para mitigar polimerização indesejada e incrustação subsequente de equipamento durante o processamento, transporte ou armazenamento de correntes de hidrocarbonetos contendo um hidrocarboneto insaturado, pelo que as referidas correntes são contatadas com uma quantidade eficaz de um composto de hidroquinona de Fórmula 1:

em que R1, R2 e R3 são independentemente hidrogênio, alquila, arila, heterociclo ou R1 e R2 junto com os carbonos a que eles estão fixados formam um anel ciclo, arila, heterociclo ou heteroarila fundido de 5 ou 6 membros; em que pelo menos dois dentre R1, R2 e R3 são diferentes de hidrogênio.

[006] Outros objetivos e características serão em parte evidentes e em parte assinalados adiante.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

[007] A Figura 1 é um gráfico da percentagem de polímero formada versus tempo para vários inibidores de polimerização incluindo 2,3,5-trimetil hidroquinona (TMHQ), 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-1-piperidiniloxi (HTEMPO) e uma combinação de TMHQ e HTEMPO.

[008] Caracteres de referência correspondentes indicam partes correspondentes em todos os desenhos.

DESCRIÇÃO DAS MODALIDADES PREFERIDAS

[009] A presente invenção é dirigida a métodos do uso de compostos de hidroquinona estericamente impedidos para inibir a polimerização de compostos insaturados como estireno, ácido acrílico e seu éster, ácido metacrílico e ésteres do mesmo e acrilamidas, que são propensos à polimerização prematura de ligações carbono-carbono insaturadas. O composto insaturado está em contato com uma quantidade eficaz de um composto de hidroquinona de Fórmula 1. Os compostos insaturados têm altas taxas de reatividade de polimerização, de modo que eles prontamente polimerizem em condições de processamento típicas. A polimerização indesejada dos compostos insaturados é custosa devido à redução do monômero desejado produzido. Mais ainda, o polímero resultante precipita e fica depositado no equipamento de processo como um incrustante. O incrustante depositado reduz a eficiência do processo, de modo que o desligamento do processo para limpar fisicamente o equipamento incrustado se torna necessário. Limpar fisicamente o equipamento é bastante custoso. Assim, métodos para evitar incrustação causada por esta polimerização indesejada são benéficos para muitos processos de hidrocarbonetos carregados de espécies vinílicas.

[0010] Um aspecto da invenção é um método para evitar incrustação durante purificação, transporte ou armazenamento de uma corrente de hidrocarboneto contendo uma espécie que tem ligações carbono-carbono insaturadas reativas, pelo que as referidas espécies estão em contato com uma quantidade eficaz de um composto de hidroquinona de Fórmula 1:

[0011] Para os compostos de hidroquinona de Fórmula 1, quando R1 e R2 junto com os carbonos a que eles estão fixados formam um anel fundido de 5 membros ou 6 membros, o composto tem a estrutura da Fórmula 2 ou Fórmula 3:

em que X1, X2 e X3 são independentemente -O-, -S-, -N(R4)-, ou -C(H)(R4)-; Z1, Z2, Z3 e Z4 são independentemente -O-, -S-, -N(R4)-, ou - C(H)(R4)-; R3 é hidrogênio, alquila, arila ou heterociclo e; R4 é independentemente hidrogênio, alquila, arila ou heterociclo.

[0012] Para os compostos de Fórmula 2, X1, X2 e X3 podem ser independentemente -O- ou -C(H)(R4)-, em que pelo menos um dentre X1, X2 e X3 é -C(H)(R4)-. Mais ainda, para os compostos de Fórmula 3, Z1, Z2, Z3 e Z4 podem ser independentemente -O- ou -C(H)(R4)- e em que pelo menos dois dentre Z1, Z2, Z3 e Z4 são -C(H)(R4)-.

[0013] Para os compostos de Fórmula 2, preferivelmente, X1, X2 e X3 podem ser independentemente -C(H)(R4)-, em que R4 é hidrogênio. Mais ainda, para os compostos de Fórmula 3, Z1, Z2, Z3 e Z4 podem ser independentemente -C(H)(R4)-, em que R4 é hidrogênio.

[0014] Para os métodos usando compostos de Fórmula 1, Z1, R1, R2 e R3 podem ser independentemente alquila. De preferência, para os compostos de Fórmula 1, Z1, R1, R2 e R3 podem ser independentemente metila, etila, propila, butila, pentila, hexila, heptila ou octila. Mais preferivelmente, para os compostos de Fórmula 1, Z1, R1, R2 e R3 podem ser independentemente metila, etila, propila ou butila. Mais preferivelmente, R1, R2 e R3 podem ser metila.

[0015] Os métodos descritos aqui podem ser usados para correntes de hidrocarbonetos contendo etileno, propileno, acetileno, estireno, butadieno ou uma combinação dos mesmos.

[0016] Mais ainda, os métodos podem compreender contatar a corrente de hidrocarboneto com um composto nitróxido em combinação com os compostos de hidroquinona de Fórmula 1.

[0017] Os compostos de nitróxido usados em combinação com o composto de hidroquinona de Fórmula 1 podem ser 2,2,6,6- tetrametilpiperidina-1-óxido, 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-1-oxido, 4-metoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-1-oxido, 4-etoxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidina-1-oxido, 4-propoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-1-oxido, 4-butoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-1-oxido ou uma combinação dos mesmos. De preferência, o composto nitróxido pode ser 2,2,6,6- tetrametilpiperidina-1-óxido, 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-1-óxido, 4-butoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-1-óxido, ou uma combinação dos mesmos. Mais preferivelmente, o composto nitróxido compreende 4-hidroxi- 2,2,6,6-tetrametilpiperidina-1-óxido.

[0018] O método de inibição de polimerização também pode impedir a polimerização indesejada e a incrustação do equipamento de processo num processo de fracionamento primário, fracionamento de extremidades leves, fracionamento vinílico halogenado não aromático, compressão de gás de processo, sistema de vapor de diluição, torre cáustica, torre de água de extinção, extração de butadieno, desidrogenação de propano, estabilização de combustível diesel e gasolina, metátese de olefina, purificação de estireno, purificação de hidroxi-hidrocarboneto ou retardar a polimerização de resinas e composições compreendendo espécies etilenicamente insaturadas. De preferência, o método de inibição de polimerização pode impedir incrustação devida à polimerização dos compostos insaturados e reativos nos processos de extração de butadieno ou purificação de estireno.

[0019] Outro aspecto da invenção é uma composição compreendendo um composto de Fórmula 1 e um solvente. Solventes orgânicos adequados incluem, mas não se limitam a, pentano, heptano, hexano, benzeno, etilbenzeno, tolueno ou uma combinação dos mesmos.

[0020] A composição pode compreender um ou mais inibidores de polimerização adicionais. Compostos que são adequados como inibidores de polimerização adicionais na composição inventiva incluem fenóis, fenóis alquilados, nitrofenóis, nitrosofenóis, quinonas, hidroquinonas, ésteres de quinona, metidas de quinona, aminas, hidroxilaminas e fenoltiazinas.

[0021] Além disso, a composição compreendendo o composto de Fórmula 1 e um solvente ainda pode compreender um composto nitróxido. Este composto nitróxido pode ser 2,2,6,6-tetrametilpiperidina-1-óxido, 4- hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-1-óxido, 4-metoxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidina-1-óxido, 4-etoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-1-óxido, 4- propoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-1-óxido, 4-butoxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidina-1-óxido, ou uma combinação dos mesmos. De preferência, o composto nitróxido pode ser 2,2,6,6-tetrametilpiperidina-1- óxido, 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-1-óxido, 4-butoxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidina-1-óxido, ou uma combinação dos mesmos. Mais preferivelmente, o composto nitróxido compreende 4-hidroxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidina-1-óxido.

[0022] As composições inibidoras de polimerização descritas neste documento podem ser introduzidas no monômero a ser protegido por qualquer método convencional. Elas podem ser adicionadas como uma solução concentrada em solventes adequados logo a montante do ponto de aplicação desejado por meios adequados. Além disso, estes compostos podem ser injetados separadamente no trem de destilação com a alimentação entrante ou através de pontos de entrada separados proporcionando distribuição eficiente da composição inibidora. Uma vez que o inibidor é gradualmente esgotado durante a operação, geralmente é necessário manter a quantidade apropriada do inibidor no aparelho de destilação adicionando inibidor durante o curso do processo de destilação. Esta adição pode ser realizada quer numa base geralmente contínua ou carregando intermitentemente inibidor no sistema de destilação se a concentração do inibidor tiver que ser mantida acima do nível requerido mínimo.

[0023] A quantidade eficaz de um composto de Fórmulas 1, 2 e 3 pode ser de cerca de 0,1 mmolal a 5 mmolal, de cerca de 0,1 mmolal a 4 mmolal, de cerca de 0,1 mmolal a 3 mmolal, de cerca de 0,1 mmolal a 2 mmolal, de cerca de 0,2 mmolal a 5 mmolal, de cerca de 0,2 mmolal a 4 mmolal, de cerca de 0,2 mmolal a 3 mmolal; preferivelmente, de cerca de 0,2 mmolal a cerca de 2 mmolal.

[0024] A menos que indicado de outro modo, um grupo alquila como descrito neste documento sozinho ou como parte de outro grupo, é um substituinte de hidrocarboneto monovalente saturado linear opcionalmente substituído contendo de um a sessenta átomos de carbono e, preferivelmente, um a trinta átomos de carbono na cadeia principal ou oito a trinta átomos de carbono na cadeia principal ou um substituinte de hidrocarboneto monovalente saturado ramificado opcionalmente substituído contendo três a sessenta átomos de carbono e, preferivelmente, oito a trinta átomos de carbono na cadeia principal. Exemplos de grupos alquila não substituídos incluem metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila, i-butila, s-butila, t-butila, n-pentila, i-pentila, s-pentila, t-pentila e similares.

[0025] “Cicloalquila” se refere a grupos alquila cíclicos de 3 a 10 átomos de carbono tendo anéis cíclicos simples ou múltiplos incluindo sistemas de anel fundido, em ponte e espiro. Exemplos de grupos cicloalquila adequados incluem, por exemplo, adamantila, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-octila, biciclo[2.2.2]octanila e similares. Grupos cicloalquila representativos incluem ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, biciclo[2.2.1]heptanila, biciclo[2.2.2]octanila e similares.

[0026] O termo “heteroarila”, como usado neste documento, se refere a um grupo heterocíclico aromático monocíclico, bicíclico ou tricíclico contendo um ou mais heteroátomos (por exemplo, 1 a 3 heteroátomos) selecionados de O, S e N no anel (ou anéis). Grupos heteroarila incluem, mas não se limitam a, piridil, pirazinil, pirimidinil, piridazinil, tienil, furil, imidazolil, pirrolil, oxazolil (por exemplo, 1,3-oxazolil, 1,2-oxazolil), tiazolil (por exemplo, 1,2-tiazolil, 1,3-tiazolil), pirazolil, tetrazolil, triazolil (por exemplo, 1,2,3-triazolil, 1,2,4-triazolil), oxadiazolil (por exemplo, 1,2,3- oxadiazolil), tiadiazolil (por exemplo, 1,3,4-tiadiazolil), quinolil, isoquinolil, benzotienil, benzofuril e indolil. Grupos heteroarila podem ser não substituídos ou subststuídos por um ou mais substituintes adequados, preferivelmente 1 a 5 substituintes adequados, como definido acima.

[0027] O termo “heterocíclico”, “heterociclo” ou “heterociclil”, como usado neste documento, se refere a um grupo monocíclico, bicíclico ou tricíclico contendo 1 a 4 heteroátomos selecionados de N, O, S(O)n, P(O)n, PRz, NH ou NRz em que Rz é um substituinte adequado. Grupos heterocíclicos contêm opcionalmente uma ou duas ligações duplas. Grupos heterocíclicos incluem, mas não estão limitados a, azetidinila, tetra- hidrofuranila, imidazolidinila, pirrolidinila, piperidinila, piperazinila, oxazolidinila, tiazolidinila, pirazolidinila, tiomorfolinila, tetra-hidrotiazinila, tetra-hidro-tiadiazinil,a morfolinola, oxetanila, tetra-hidrodiazinila, oxazinila, oxatiazinila, indolinila, isoindolinila, quinuclidinila, cromanila, isocromanila e benzoxazinila. Exemplos de sistemas de anel saturado ou parcialmente saturado monocíclico são tetra-hidrofuran-2-il, tetra-hidrofuran-3-il, imidazolidin-1-il, imidazolidin-2-il, imidazolidin-4-il, pirrolidin-1-il, pirrolidin-2-il, pirrolidin-3-il, piperidin-1-il, piperidin-2-il, piperidin-3-il, piperazin-1-il, piperazin-2-il, piperazin-3-il, 1,3-oxazolidin-3-il, isotiazolidina, 1,3-tiazolidin-3-il, 1,2-pirazolidin-2-il, 1,3-pirazolidin-1-il, tiomorfolin-il, 1,2-tetra-hidrotiazin-2-il, 1,3-tetra-hidrotiazin-3-il, tetra- hidrotiadiazin-il, morfolin-il, 1,2-tetra-hidrodiazin-2-il, 1,3-tetra-hidrodiazin- 1-il, 1,4-oxazin-2-il e 1,2,5-oxatiazin-4-il. Grupos heterocíclicos podem ser não substituídos ou subststuídos por um ou mais substituintes adequados, preferivelmente 1 a 3 substituintes adequados, como definido acima.

[0028] Os termos “arila” ou “ar”, como usados neste documento sozinhos ou como parte de outro grupo (por exemplo, aralquila ou alcarila) denotam grupos aromáticos homocíclicos opcionalmente substituídos, preferivelmente grupos monocíclicos ou bicíclicos contendo de 6 a 12 carbonos na porção de anel, tal como fenila, bifenila, naftila, fenila substituído, bifenila substituído ou naftila substituído. Fenila e fenila substituída são a arila mais preferida. O termo “arila” também inclui heteroarila.

[0029] O termo “substituído”, como em “arila substituído”, “alquila substituído" e similares, significa que no grupo em questão (isto é, o alquila, arila ou outro grupo que segue o termo), pelo menos um átomo de hidrogênio ligado a um átomo de carbono é substituído por um ou mais grupos substituintes, tal como hidróxi (-OH), alquiltio, fosfino, amido (- CON(RA)(RB), em que RA e RB são independentemente hidrogênio, alquila ou arila), amino(-N(RA)(RB), em que RA e RB são independentemente hidrogênio, alquila ou arila), halo (flúor, cloro, bromo ou iodo), silil, nitro (-NO2), um éter (-ORA em que RA é alquila ou arila), um éster (-OC(O)RA em que RA é alquila ou arila), ceto (-C(O)RA em que RA é alquila ou arila), heterociclo e similares. Quando o termo “substituído” apresenta uma lista de possíveis grupos substituídos pretende-se que o termo se aplique a todo membro desse grupo. Isto é, a frase “alquila ou arila opcionalmente substituído” será interpretado como “alquila opcionalmente substituído ou arila opcionalmente substituído”.

[0030] “Aralquila” significa um grupo arila fixado à molécula parental através de um grupo alquileno. O número de átomos de carbono no grupo arila e no grupo alquileno é selecionado de modo que haja um total de cerca de 6 a cerca de 18 átomos de carbono no grupo alcarila. Um grupo alcarila preferido é benzila.

[0031] “Monômero vinílico” se refere a um monômero compreendendo pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono. O monômero pode ser substituído por vários grupos, tal como ácidos (por exemplo, ácido acrílico), ésteres (por exemplo, ésteres acrilato), halogêneo (por exemplo, cloreto de vinila), arila (por exemplo, estireno, vinil tolueno, divinilbenzeno), ciano (por exemplo, acrilonitrila) e acetóxi (por exemplo, vinil acetato). O monômero pode ser conjugado (por exemplo, butadieno, ciclopentadieno, vinil acetileno, indeno e similares).

[0032] Um “inibidor” de polimerização se refere a uma composição de matéria que é capaz de sequestrar radicais em um processo de polimerização por radical. Inibidores podem ser usados para estabilizar monômeros e evitar sua polimerização ou polimerização brusca quando uma conversão desejada é atingida. Eles também podem ser usados para regular ou controlar a cinética de um processo de polimerização.

[0033] “Refino” de uma corrente de hidrocarboneto significa separar e/ou purificar componentes constituintes.

[0034] Tendo descrito a invenção em detalhes, será aparente que modificações e variações são possíveis sem afastamento do escopo da invenção definido nas reivindicações anexas.

EXEMPLOS

[0035] O anterior pode ser mais bem compreendido por referência aos exemplos seguintes os quais são apresentados para fins de ilustração e não se destinam a limitar o escopo da invenção. EXEMPLO 1: REALIZAÇÃO DE TMHQ

[0036] O desempenho do antipolimerizante de TMHQ foi determinado usando o método estático no qual uma solução 0,31 mM do antipolimerizante foi preparada em estireno livre de inibidor. O estabilizador no estireno comercial, 4-TERT-butilcatecol (TBC), foi removido usando uma coluna de alumina. Uma solução compreendendo 0,31 mM de TMHQ foi preparada dissolvendo 0,0179 g nas 350 g de solução de estireno recém- desinibidode. Cada um de vinte e quatro tubos de pressão roscados Ace Glass #15 equipado com tampas de rosca de PTFE e O-rings de fluorelastômero (FETFE) foi carregado com 9 mL da solução. Oxigênio dissolvido foi purgado das soluções espargindo com nitrogênio por 2 minutos. Uma vez espargido, cada tubo foi imediatamente vedado e a solução mantida sob um espaço aéreo de nitrogênio. Os tubos foram carregados em um bloco de aquecimento que tinha sido pré-aquecido até 120°C. Após 30 minutos, e a cada 15 minutos após isso, quatro tubos foram recuperados do bloco e a reação de polimerização extinta resfriando em um banho de gelo. As soluções de polímero resfriadas foram imediatamente diluídas com tolueno.

[0037] Para medir a quantidade de polímero formado, metanol foi usado para precipitar o polímero de acordo com o método ASTM D2121. A absorbância das soluções de polímero-metanol foi medida a 420 nm. Usando uma curva de calibração, as concentrações de polímero em cada um dos tubos foi medida e os quatro pontos de dados para cada tempo foram mediados.

[0038] Um método proprietário também foi usado para medir o polímero nas soluções de analito diluídas. EXEMPLO 2: TMHQ MAIS 4-HIDROXI-2,2,6,6- TETRA - METILPIPERIDINOXI (HTEMPO)

[0039] TMHQ (0,0090g) e HTEMPO (0,0100 g) foram dissolvidos em estireno desinibido para dar uma solução de TMHQ 0,16 mM e HTEMPO 0,16mM. Usando o procedimento do Exemplo 1, a atividade antipolimerizante da combinação de TMHQ e HTEMPO foi determinada. EXEMPLO 3: 4-HIDROXI-2,2,6,6- TETRA-METILPIPERIDINOXI (HTEMPO)

[0040] HTEMPO (0,0199 g) foi dissolvido em estireno desinibido para dar uma solução 0,33 mM. Usando o procedimento do Exemplo 1, a atividade antipolimerizante de HTEMPO foi determinada. EXEMPLO 4: ESTIRENO NÃO TRATADO

[0041] Imediatamente após remover TBC de estireno, alíquotas de 9 g do estireno foram carregadas em cada um dos tubos de pressão anteriormente mencionados. Após o oxigênio dissolvido ser purgado das soluções, reações de polimerização e análise de polímero foram realizadas de acordo com o procedimento no Exemplo 1.

[0042] Quando apresentando elementos da presente invenção ou da(s) modalidade(s) preferida(s) da mesma, os artigos “um", “uma", “o/a" e “referido(a)" se destinam a significar que há um ou mais dos elementos. Os termos “compreendendo”, “incluindo” e “tendo” se destinam a ser inclusivos e significam que pode haver elementos adicionais que não os elementos listados.

[0043] Em vista do acima, será visto que os vários objetos da invenção são atingidos e outros resultados vantajosos atingidos.

[0044] Como várias mudanças poderiam ser feitas nos compostos e nos métodos acima, sem afastamento do escopo da invenção, pretende-se que toda a matéria contida na descrição acima seja interpretada como ilustrativa e não em um sentido limitador.

Claims

1. Método para inibir polimerização durante refino, transporte ou armazenamento de uma corrente de hidrocarboneto contendo um hidrocarboneto tendo uma ligação carbono-carbono insaturada, caracterizado pelo fato de que compreende contatar o produto de hidrocarboneto com 0,1 mmolal a 5 mmolal de um composto estericamente impedido de hidroquinona de Fórmula 2 ou 3:

em que X1, X2 e X3 são independentemente -O- ou -C(H)(R4)-, em que pelo menos um de X1, X2 e X3 é -C(H)(R4)-; Z1, Z2, Z3 e Z4 são independentemente -O- ou -C(H)(R4)-, em que pelo menos dois de Z1, Z2, Z3 e Z4 são -C(H)(R4)-; R3 é alquila, arila ou heterociclo; R4 é independentemente hidrogênio, alquila, arila ou heterociclo; e em que o composto de hidroquinona estericamente impedido de Fórmula 2 ou 3 inibe polimerização do hidrocarboneto tendo uma ligação carbono-carbono insaturada, e o hidrocarboneto tendo uma ligação carbono- carbono insaturada compreende etileno, propileno, acetileno, estireno, butadieno, ou uma combinação dos mesmos.

2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R3 é alquila.

3. Método de acordo a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que R3 é metila, etila, propila, butila, pentila, hexila, heptila ou octila.

4. Método de acordo a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que R3 é metila, etila, propila ou butila.

5. Método de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que R3 é metila.

6. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a corrente de hidrocarboneto contém etileno, propileno, acetileno, butadieno ou uma combinação dos mesmos.

7. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o método estabiliza e inibe polimerização de um composto insaturado durante um processo de fabricação, de purificação ou de armazenamento; preferivelmente o método estabiliza e inibe polimerização de um composto insaturado num processo de fracionamento primário, fracionamento de extremidades leves, compressão de gás de processo, extração de butadieno, desidrogenação de propano, estabilização de combustível diesel e gasolina, metátese de olefina, purificação de estireno ou retarda a polimerização de resinas e composições compreendendo espécies etilenicamente insaturadas.

8. Método de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o processo é extração de butadieno ou purificação de estireno.

9. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que compreende ainda contatar a corrente de hidrocarboneto com um composto nitróxido em combinação com a hidroquinona de Fórmula 2 ou 3, em que o composto nitróxido é 2,2,6,6- tetrametilpiperidina-1-óxido, 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-1-óxido, 4-metoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-1-óxido, 4-etoxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidina-1-óxido, 4-propoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-1-óxido, 4-butoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-1-óxido, ou uma combinação dos mesmos.

10. Método de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o composto nitróxido é 2,2,6,6-tetrametilpiperidina-1-óxido, 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-1-óxido, 4-butoxi-2,2,6,6 tetrametilpiperidina-1-óxido, ou uma combinação dos mesmos.

11. Método de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o composto nitróxido compreende 4-hidroxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidina-1-óxido.

12. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que o composto tem a estrutura da fórmula (2).

13. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que o composto tem a estrutura da fórmula (3).