KR20160060649A

KR20160060649A - 함불소 엘라스토머 조성물, 그 제조 방법, 성형체, 가교물, 및 피복 전선

Info

Publication number: KR20160060649A
Application number: KR1020167007772A
Authority: KR
Inventors: 겐 이루야; 사토코 야스다; 다이스케 다구치; 야스히코 마츠오카
Original assignee: 아사히 가라스 가부시키가이샤
Priority date: 2013-09-25
Filing date: 2014-09-05
Publication date: 2016-05-30
Also published as: EP3050923A4; WO2015045818A1; US9711257B2; US20160196895A1; JP6278282B2; CN105579521B; CN105579521A; EP3050923A1; EP3050923B1; JPWO2015045818A1

Abstract

유연성, 내열성 및 난연성이 우수한 함불소 엘라스토머 조성물, 그 함불소 엘라스토머 조성물을 사용한 성형체, 가교물, 및 피복 전선의 제공.
테트라플루오로에틸렌/프로필렌 공중합체 (a) 와, 에틸렌/테트라플루오로에틸렌 공중합체 (b) 와, 에폭시기를 함유하는 에틸렌 공중합체 (c) 와, 난연제 (d) 를 함유하고, 상기 (a) 와 상기 (b) 의 질량비 [(a)/(b)] 가 70/30 ∼ 40/60 이고, 상기 (b) 와 상기 (c) 의 질량비 [(b)/(c)] 가 100/0.1 ∼ 100/10 이고, 상기 (d) 의 함유량이, 상기 (a) 와 상기 (b) 와 상기 (c) 의 합계 함유량의 100 질량부에 대해 0.1 ∼ 30 질량부인 함불소 엘라스토머 조성물.

Description

함불소 엘라스토머 조성물, 그 제조 방법, 성형체, 가교물, 및 피복 전선{FLUORINATED ELASTOMER COMPOSITION, METHOD FOR PRODUCING SAME, MOLDED ARTICLE, CROSSLINKED PRODUCT, AND COATED ELECTRIC WIRE}

본 발명은 함불소 엘라스토머 조성물, 그 제조 방법, 성형체, 가교물, 및 피복 전선에 관한 것이다.

테트라플루오로에틸렌/프로필렌 공중합체 (이하,「TFE/P 공중합체」라고 하는 경우가 있다) 는 내열성, 내유성, 내약품성, 전기 절연성, 가요성 등의 특성이 우수하고, 또한 방사선 가교 가능한 엘라스토머 재료로서 호스, 튜브, 개스킷, 패킹, 다이어프램, 시트, 전선 피복재 등에 사용되고 있다.

또, TFE/P 공중합체의 특성을 보충하기 위해, TFE/P 공중합체에 에틸렌/테트라플루오로에틸렌 공중합체 (이하,「ETFE」라고 하는 경우가 있다) 를 블렌드하는 것이 실시되고 있다.

예를 들어, 특허문헌 1 에서는, TFE/P 공중합체에 ETFE 를 블렌드하여, 인장 강도나 인열 강도 등의 기계적 특성, 강인성 등의 특성의 향상을 도모하고 있다. 그리고, 특허문헌 1 에서는, 컴파운드 (Compound) 가격을 낮추는 것을 목적으로 하여, TFE/P 공중합체와 ETFE 에 더하여, 추가로 에틸렌-아크릴산에스테르 공중합체 또는 에틸렌-아세트산비닐 공중합체를 대량으로 블렌드하고 있다.

특허문헌 2 에서는, TFE/P 공중합체의 컷스루성 (고온하에서 열연화되기 어려운 특성) 을 개선하기 위해, 탄산칼슘과 함께 ETFE 를 블렌드하고 있다.

특허문헌 3 에서도, 내컷스루성의 개선을 위해 ETFE 를 블렌드하고 있다. 특허문헌 3 에서는, TFE/P 공중합체에 블렌드하는 ETFE 가 지나치게 많으면, 가요성과 신장도가 저하되기 때문에, 블렌드 폴리머 전체에 대한 ETFE 의 배합량은 40 질량％ 이하로 되어 있다.

또, 고도의 난연성이 요구되는 용도에 있어서는, TFE/P 공중합체에 난연제를 첨가하는 것이 실시되고 있다.

예를 들어, 전술한 특허문헌 3 에서는, 블렌드 폴리머 100 질량부에 대해 난연제로서 삼산화안티몬을 0.5 ∼ 20 질량부 첨가하고 있다.

일본 공개특허공보 평5-78539호 일본 공개특허공보 평10-334738호 일본 공개특허공보 2010-186585호

특히, 자동차의 엔진 룸의 하네스에 사용되는 엘라스토머 재료에는, 하네스의 배선 자유도를 확보하기 위해 우수한 유연성이 요구된다. 가요성과 신장의 저하를 억제하고 유연성을 확보하기 위해서는, 특허문헌 3 에서 지적되고 있는 바와 같이, TFE/P 공중합체에 블렌드하는 ETFE 의 비율을 낮게 할 필요가 있었다. 그러나, TFE/P 공중합체에 블렌드하는 ETFE 의 비율을 낮게 하면, 자동 변속기유 등의 윤활유에 대한 내유성이 충분하지 않은 경우가 있어, ETFE 의 배합량에 상관없이 충분한 유연성을 달성할 수 있는 것이 요구된다.

또, 특허문헌 3 에 기재되어 있는 바와 같은 블렌드 폴리머에 난연제를 첨가한 경우, 난연제에 따라서는 유연성이나 내열성이 크게 저해되는 경우가 있었다.

본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로서, 유연성, 내열성 및 난연성이 우수한 함불소 엘라스토머 조성물 및 그 제조 방법, 그 함불소 엘라스토머 조성물을 사용한 성형체, 가교물, 및 피복 전선을 제공하는 것을 과제로 한다.

본 발명자들은, TFE/P 공중합체와 ETFE 만으로 이루어지는 함불소 엘라스토머 조성물을 관찰하여, TFE/P 공중합체와 ETFE 의 상용성이 충분하지 않은 것에 주목하고 검토를 진행시켜, 에폭시기를 함유하는 에틸렌 공중합체를 특정한 비율로 배합하면 상용성이 높아지고, 유연성 등의 특성이 향상되는 것을 알아내었다. 또, 이러한 조성물에 난연제를 특정량 배합함으로써, 상기 특성을 충분히 유지하면서, 우수한 난연성을 부여할 수 있는 것을 알아내었다.

본 발명은 이러한 지견에 기초하는 것으로, 이하의 [1] ∼ [9] 의 구성을 갖는 함불소 엘라스토머 조성물, 그 제조 방법, 성형체, 가교물, 및 피복 전선을 제공한다.

[1] TFE/P 공중합체 (a) 와, ETFE (b) 와, 에폭시기를 함유하는 에틸렌 공중합체 (c) 와, 난연제 (d) 를 함유하고,

상기 TFE/P 공중합체 (a) 와 상기 ETFE (b) 의 질량비 [(a)/(b)] 가 70/30 ∼ 40/60 이고,

상기 ETFE (b) 와 상기 에폭시기를 함유하는 에틸렌 공중합체 (c) 의 질량비 [(b)/(c)] 가 100/0.1 ∼ 100/10 이고,

상기 난연제 (d) 의 함유량이, 상기 TFE/P 공중합체 (a) 와 상기 ETFE (b) 와 상기 에폭시기를 함유하는 에틸렌 공중합체 (c) 의 합계 함유량의 100 질량부에 대해 0.1 ∼ 30 질량부인 것을 특징으로 하는 함불소 엘라스토머 조성물.

[2] 상기 난연제 (d) 가 삼산화안티몬, 인산에스테르 및 폴리테트라플루오로에틸렌으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 상기 [1] 에 기재된 함불소 엘라스토머 조성물.

[3] 상기 TFE/P 공중합체 (a) 가 테트라플루오로에틸렌에 기초하는 단위 35 ∼ 70 몰％, 프로필렌에 기초하는 단위 25 ∼ 55 몰％, 및 그 밖의 모노머에 기초하는 단위 0 ∼ 40 몰％ 로 이루어지는 공중합체이고,

상기 ETFE (b) 가 테트라플루오로에틸렌에 기초하는 단위 45 ∼ 70 몰％, 에틸렌에 기초하는 단위 30 ∼ 55 몰％, 및 그 밖의 모노머에 기초하는 단위 0 ∼ 10 몰％ 로 이루어지는 공중합체인 상기 [1] 또는 [2] 에 기재된 함불소 엘라스토머 조성물.

[4] 상기 에폭시기를 함유하는 에틸렌 공중합체 (c) 가 에틸렌-메타크릴산글리시딜 공중합체, 에틸렌-메타크릴산글리시딜-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-아크릴산메틸-메타크릴산글리시딜 공중합체 및 에틸렌-아크릴산에틸-메타크릴산글리시딜 공중합체로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 기재된 함불소 엘라스토머 조성물.

[5] 온도 297 ℃, 하중 49 N 의 조건에서 측정되는 멜트 플로우 레이트가 4 ∼ 50 g/10 분인 상기 [1] ∼ [4] 중 어느 하나에 기재된 함불소 엘라스토머 조성물.

[6] 상기 [1] ∼ [5] 중 어느 하나에 기재된 함불소 엘라스토머 조성물의 제조 방법으로서,

상기 TFE/P 공중합체 (a) 와, 상기 ETFE (b) 와, 상기 에폭시기를 함유하는 에틸렌 공중합체 (c) 와, 상기 난연제 (d) 를 250 ∼ 320 ℃ 의 가열 조건하에 혼련하는 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 함불소 엘라스토머 조성물의 제조 방법.

[7] 상기 [1] ∼ [5] 중 어느 하나에 기재된 함불소 엘라스토머 조성물을 성형하여 이루어지는 성형체.

[8] 상기 [1] ∼ [5] 중 어느 하나에 기재된 함불소 엘라스토머 조성물을 가교하여 이루어지는 가교물.

[9] 도체와, 그 도체를 피복하는 피복재를 구비하는 피복 전선으로서,

상기 피복재가 상기 [1] ∼ [5] 중 어느 하나에 기재된 함불소 엘라스토머 조성물인 것을 특징으로 하는 피복 전선.

[10] 도체와, 그 도체를 피복하는 피복재를 구비하는 피복 전선으로서,

상기 피복재가 상기 [8] 에 기재된 가교물인 것을 특징으로 하는 피복 전선.

본 발명의 함불소 엘라스토머 조성물은 유연성, 내열성 및 난연성이 우수하다.

또, 본 발명의 성형체, 가교물, 피복 전선은 유연성, 내열성 및 난연성이 우수하다.

＜함불소 엘라스토머 조성물＞

본 발명의 함불소 엘라스토머 조성물 (이하,「본 발명의 조성물」이라고 하는 경우가 있다) 은, TFE/P 공중합체 (a) 와, ETFE (b) 와, 에폭시기를 함유하는 에틸렌 공중합체 (c) 와, 난연제 (d) 를 함유한다.

또한, 이하의 설명에 있어서, 각 성분을 구성하는 단위의 몰비는 ¹³C-NMR, FT-IR, 불소 함유량 분석법을 사용하여 측정되는 몰비이다.

「그 밖의 모노머에 기초하는 단위」란, 당해 중합체를 구성하는 단위로서 필수의 단위를 형성하는 모노머 (예를 들어 TFE/P 공중합체에 있어서의 테트라플루오로에틸렌 및 프로필렌, ETFE 에 있어서의 에틸렌 및 테트라플루오로에틸렌) 이외의 모노머에 기초하는 단위를 나타낸다.

(TFE/P 공중합체 (a))

TFE/P 공중합체 (a) (이하,「(a) 성분」이라고 하는 경우가 있다) 는, 테트라플루오로에틸렌 (이하,「TFE」라고 하는 경우가 있다) 에 기초하는 단위와, 프로필렌 (이하,「P」라고 하는 경우가 있다) 에 기초하는 단위를 갖는 탄성 공중합체 (함불소 엘라스토머) 이다. (a) 성분은, TFE 및 P 이외의 그 밖의 모노머에 기초하는 단위를 추가로 가져도 된다.

(a) 성분으로는, TFE 에 기초하는 단위 35 ∼ 70 몰％, P 에 기초하는 단위 25 ∼ 55 몰％, 및 그 밖의 모노머에 기초하는 단위 0 ∼ 40 몰％ 로 이루어지는 공중합체가 바람직하다. 여기서, 그 밖의 모노머에 기초하는 단위 0 ∼ 40 몰％ 란, 그 밖의 모노머에 기초하는 단위를 함유하지 않거나, 함유하는 경우에는 0.01 ∼ 40 몰％ 인 것을 의미한다.

(a) 성분을 구성하는 전체 단위 중에서 차지하는 TFE 에 기초하는 단위의 비율은 40 ∼ 70 몰％ 인 것이 보다 바람직하고, 50 ∼ 65 몰％ 인 것이 더욱 바람직하고, 52 ∼ 60 몰％ 인 것이 특히 바람직하다. TFE 에 기초하는 단위의 비율이 35 몰％ 이상임으로써, 본 발명의 조성물은 유연성이 우수하고, 기계적 특성, 내약품성도 우수하다. 또, TFE 에 기초하는 단위의 비율이 70 몰％ 이하임으로써, P 에 기초하는 단위를 충분한 비율로 가질 수 있다.

(a) 성분을 구성하는 전체 단위 중에서 차지하는 P 에 기초하는 단위의 비율은 30 ∼ 55 몰％ 인 것이 보다 바람직하고, 35 ∼ 50 몰％ 인 것이 더욱 바람직하고, 40 ∼ 48 몰％ 인 것이 특히 바람직하다. P 에 기초하는 단위의 비율이 25 몰％ 이상임으로써, 본 발명의 조성물은 유연성이 우수하고, 성형 가공성도 우수하다. 또, P 에 기초하는 단위의 비율이 55 몰％ 이하임으로써, TFE 에 기초하는 단위를 충분한 비율로 가질 수 있다.

(a) 성분을 구성하는 전체 단위 중에서 차지하는 그 밖의 모노머에 기초하는 단위의 비율은 0 ∼ 20 몰％ 가 보다 바람직하고, 0 ∼ 15 몰％ 가 더욱 바람직하고, 0 ∼ 10 몰％ 가 특히 바람직하다. 여기서, 그 밖의 모노머에 기초하는 단위 0 ∼ 20 몰％ 란, 상기와 마찬가지로 그 밖의 모노머에 기초하는 단위를 함유하지 않거나, 함유하는 경우에는 0.01 ∼ 20 몰％ 인 것을 의미한다. 이하, 동일한 것으로 한다. 그 밖의 모노머에 기초하는 단위를 함유하는 경우에는, 그 하한은 0.1 몰％ 가 바람직하고, 0.5 몰％ 가 보다 바람직하다. 그 밖의 모노머에 기초하는 단위의 비율이 40 몰％ 이하임으로써, TFE 와 P 에 기초하는 단위를 충분한 비율로 가질 수 있다.

그 밖의 모노머로는, TFE 이외의 함불소 모노머, P 이외의 탄화수소 모노머, 가교성 모노머 등을 들 수 있다.

TFE 이외의 함불소 모노머로는, 클로로트리플루오로에틸렌, 불화비닐리덴, 헥사플루오로프로필렌, 퍼플루오로(알킬비닐에테르), 퍼플루오로(알킬옥시알킬비닐에테르) 등을 들 수 있다. 함불소 모노머는 1 종 단독 또는 2 종 이상을 병용해도 된다.

TFE 이외의 함불소 모노머에 기초하는 단위를 함유함으로써, 본 발명의 조성물의 저온 유연성 등을 개선할 수 있다.

퍼플루오로(알킬비닐에테르) 중의 퍼플루오로알킬기의 탄소수는 1 ∼ 6 이 바람직하고, 1 ∼ 4 가 보다 바람직하다. 퍼플루오로알킬기의 구체예로는, CF₃ 기, C₂F₅ 기, C₃F₇ 기가 바람직하다.

퍼플루오로(알킬옥시알킬비닐에테르) 중의 퍼플루오로(알킬옥시알킬) 기의 탄소수는 2 ∼ 9 가 바람직하고, 2 ∼ 6 이 보다 바람직하다.

퍼플루오로(알킬옥시알킬) 기에 있어서의 에테르성 산소 원자의 수는 4 개 이하가 바람직하고, 2 개 이하가 보다 바람직하다. 퍼플루오로(알킬옥시알킬) 기의 구체예로는, CF₃OCF(CF₃)CF₂- 기, C₂F₅OC₂F₄- 기, C₃F₇OC₃F₆- 기, C₃F₇OC₃F₆OC₃F₆- 기가 바람직하다.

퍼플루오로(알킬비닐에테르) 및 퍼플루오로(알킬옥시알킬비닐에테르) 의 구체예로는, CF₂=CFOCF₃, CF₂=CFOCF₂CF₃, CF₂=CFOCF₂CF₂CF₃, CF₂=CFO(CF₂)₃CF₃, CF₂=CFO(CF₂)₄CF₃, CF₂=CFOCF₂OCF₃, CF₂=CFOCF₂CF₂OCF₃, CF₂=CFOCF₂CF₂OCF₂CF₃, CF₂=CFO(CF₂)₃OCF₂CF₃, CF₂=CFOCF₂CF(CF₃)OCF₃, CF₂=CFOCF₂CF(CF₃)O(CF₂)₂CF₃, CF₂=CFO(CF₂CF₂O)₂CF₂CF₃, CF₂=CFO[CF₂CF(CF₃)O]₂CF₃, CF₂=CFO[CF₂CF(CF₃)O]₂(CF₂)₂CF₃ 등을 들 수 있다.

P 이외의 탄화수소 모노머로는, 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, 부틸비닐에테르, tert-부틸비닐에테르, 메톡시에틸비닐에테르, 에톡시에틸비닐에테르 등의 비닐에테르 ; 아세트산비닐, 벤조산비닐, 노난산비닐 등의 비닐에스테르 ; 에틸렌, 부텐, 이소부텐 등의 α-올레핀 (P 를 제외한다) 등을 들 수 있다. 탄화수소 모노머는 1 종 단독 또는 2 종 이상을 병용해도 된다.

P 이외의 탄화수소 모노머에 기초하는 단위를 함유함으로써, 본 발명의 조성물의 성형 가공성 등을 개선할 수 있다.

그 밖의 모노머로서 함불소 모노머, 탄화수소 모노머, 또는 그들의 혼합물을 사용하는 경우, TFE 와 P 에 기초하는 단위의 합계의 몰수에 대해, 그 밖의 모노머에 기초하는 단위의 함유량은 0.01 ∼ 20 몰％ 가 바람직하고, 0.1 ∼ 15 몰％ 가 보다 바람직하고, 0.3 ∼ 10 몰％ 가 특히 바람직하다.

가교성 모노머란, 동일 분자 내에 가교성기를 1 개 이상 갖는 모노머를 말한다. 가교성 모노머 중의 가교성기로는, 탄소-탄소 이중 결합기, 할로겐 원자 등을 들 수 있다.

가교성 모노머로는, 1-브로모-1,1,2,2-테트라플루오로에틸트리플루오로비닐에테르, 1-요오드-1,1,2,2-테트라플루오로에틸트리플루오로비닐에테르, 크로톤산비닐, 메타크릴산비닐 등을 들 수 있다. 가교성 모노머는 1 종 단독 또는 2 종 이상을 병용해도 된다.

가교성 모노머에 기초하는 단위의 함유량은, (a) 성분을 구성하는 전체 단위 중에 0.001 ∼ 8 몰％ 가 바람직하고, 0.001 ∼ 5 몰％ 가 보다 바람직하고, 0.01 ∼ 3 몰％ 가 특히 바람직하다.

가교성 모노머에 기초하는 단위를 함유함으로써, 본 발명의 조성물의 기계적 특성이나 압축 영구 변형 등을 개선할 수 있다.

(a) 성분의 무니 점도 (ML_1＋10, 121 ℃) 는 20 ∼ 200 이 바람직하고, 30 ∼ 150 이 보다 바람직하고, 40 ∼ 120 이 가장 바람직하다. 무니 점도는 분자량의 척도로서, JIS K6300-1 : 2000 에 준하여 측정된다. 이 값이 크면 분자량이 큰 것을 나타내고, 작으면 분자량이 작은 것을 나타낸다. 무니 점도가 20 ∼ 200 의 범위에 있으면, 본 발명의 조성물은 기계적 특성, 성형성이 우수하다.

(a) 성분의 시판품의 예로는,「AFLAS 150CS」(아사히 유리사 제조) 등을 들 수 있다.

(ETFE (b))

ETFE (b) (이하,「(b) 성분」이라고 하는 경우가 있다) 는, TFE 에 기초하는 단위와, 에틸렌 (이하,「E」라고 하는 경우가 있다) 에 기초하는 단위를 갖는 공중합체로서, 전형적으로는 TFE 에 기초하는 단위 20 ∼ 80 몰％ 와, E 에 기초하는 단위 20 ∼ 80 몰％ 와, TFE 및 E 이외의 그 밖의 모노머에 기초하는 단위 0 ∼ 10 몰％ 로 이루어지는 공중합체이다.

(b) 성분은 내열성, 내유성, 전기 절연성, 내약품성, 내수성, 내방사선성 등이 우수한 수지이다.

(b) 성분을 구성하는 전체 단위 중에서 차지하는 TFE 에 기초하는 단위의 비율은 30 ∼ 80 몰％ 인 것이 바람직하고, 40 ∼ 70 몰％ 인 것이 보다 바람직하고, 45 ∼ 70 몰％ 인 것이 더욱 바람직하고, 50 ∼ 65 몰％ 인 것이 특히 바람직하다. TFE 에 기초하는 단위의 비율이 30 몰％ 이상임으로써, 본 발명의 조성물은 내유성이 우수하다. 또, TFE 에 기초하는 단위의 비율이 80 몰％ 이하임으로써, E 에 기초하는 단위를 충분한 비율로 가질 수 있다.

(b) 성분을 구성하는 전체 단위 중에서 차지하는 E 에 기초하는 단위의 비율은 20 ∼ 70 몰％ 인 것이 바람직하고, 30 ∼ 60 몰％ 인 것이 보다 바람직하고, 30 ∼ 55 몰％ 인 것이 더욱 바람직하고, 35 ∼ 50 몰％ 인 것이 특히 바람직하다. E 에 기초하는 단위의 비율이 20 몰％ 이상임으로써, (b) 성분은 융점이 충분히 높고, 내열성이 우수하다. 또, E 에 기초하는 단위의 비율이 70 몰％ 이하임으로써, TFE 에 기초하는 단위를 충분한 비율로 가질 수 있다.

(b) 성분을 구성하는 전체 단위 중에서 차지하는 그 밖의 모노머에 기초하는 단위의 비율은 0 ∼ 10 몰％ 이고, 0.01 ∼ 7 몰％ 인 것이 바람직하고, 0.1 ∼ 5 몰％ 인 것이 보다 바람직하다. 그 밖의 모노머에 기초하는 단위의 비율이 10 몰％ 이하임으로써, TFE 에 기초하는 단위와 E 에 기초하는 단위를 충분한 비율로 가질 수 있다. 또, 그 밖의 모노머에 기초하는 단위의 비율이 바람직한 하한값 이상이면, 본 발명의 조성물의 내스트레스 크랙성, 가공성 등의 특성이 향상된다.

상기 관점에서, (b) 성분으로는 TFE 에 기초하는 단위 45 ∼ 70 몰％, E 에 기초하는 단위 30 ∼ 55 몰％, 및 그 밖의 모노머에 기초하는 단위 0 ∼ 10 몰％ 로 이루어지는 공중합체가 바람직하고, TFE 에 기초하는 단위 40 ∼ 70 몰％, E 에 기초하는 단위 30 ∼ 60 몰％, 및 그 밖의 모노머에 기초하는 단위 0 ∼ 10 몰％ 로 이루어지는 공중합체가 보다 바람직하고, TFE 에 기초하는 단위 45 ∼ 70 몰％, E 에 기초하는 단위 30 ∼ 55 몰％, 및 그 밖의 모노머에 기초하는 단위 0.1 ∼ 5 몰％ 로 이루어지는 공중합체가 특히 바람직하다.

또한, 상기에서 그 밖의 모노머에 기초하는 단위 0 ∼ 10 몰％ 란, 그 밖의 모노머에 기초하는 단위를 함유하지 않거나, 함유하는 경우에는 0.01 ∼ 10 몰％ 인 것을 의미한다.

그 밖의 모노머로는, TFE 이외의 함불소 올레핀, 플루오로비닐에테르, 탄화수소 모노머, 불소를 함유하지 않는 비닐에테르, 카르보닐기를 함유하는 모노머 등을 들 수 있다.

TFE 이외의 함불소 올레핀으로는, 불화비닐리덴, 트리플루오로클로로에틸렌 등의 함불소 에틸렌 (단, TFE 를 제외한다) ; CF₂=CFCF₃, CF₂=CHCF₃, CH₂=CHCF₃ 등의 함불소 프로필렌을 들 수 있다.

TFE 이외의 함불소 올레핀에 기초하는 단위를 함유함으로써, 본 발명의 조성물의 내스트레스 크랙성이나 기계적 특성을 개선할 수 있다.

그 밖의 모노머로는, 하기 식 (1) 로 나타내는 모노머 (이하,「모노머 (1)」이라고 한다), 하기 식 (2) 로 나타내는 모노머, 용이하게 카르복실산기 또는 술폰산기로 변환 가능한 기를 갖는 플루오로비닐에테르 등을 들 수 있다.

플루오로비닐에테르에 기초하는 단위를 함유함으로써, 본 발명의 조성물의 내스트레스 크랙성을 개선할 수 있다.

CH₂=CR¹-(CF₂)_aR² …(1)

Rf(OCFR³CF₂)_bOCF=CF₂ …(2)

(단, 상기 식 (1) 중, R¹ 및 R² 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 불소 원자이고, a 는 1 ∼ 12 의 정수이다. 또, 상기 식 (2) 중, Rf 는 탄소수 1 ∼ 6 의 퍼플루오로알킬기이고, R³ 은 불소 원자 또는 트리플루오로메틸기이고, b 는 0 ∼ 5 의 정수이다.)

모노머 (1) 로는, CF₃CF₂CH=CH₂, CF₃CF₂CF₂CH=CH₂, CF₃CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CH=CH₂, CF₃CF₂CF₂CF₂CH=CH₂, CF₂HCF₂CF₂CF=CH₂ 등을 들 수 있다.

모노머 (2) 로는, CF₃CF₂OCF₂CF₂OCF=CF₂, C₃F₇OCF(CF₃)CF₂OCF=CF₂ 등을 들 수 있다.

용이하게 카르복실산기 또는 술폰산기로 변환 가능한 기를 갖는 플루오로비닐에테르로는, CH₃OC(=O)CF₂CF₂CF₂OCF=CF₂, FSO₂CF₂CF₂OCF(CF₃)CF₂OCF=CF₂ 등을 들 수 있다.

탄화수소 모노머로는, P, 부텐, 이소부텐 등의 탄소수 3 ∼ 4 의 α-올레핀, 4-메틸-1-펜텐, 시클로헥센 등을 들 수 있다.

탄화수소 모노머에 기초하는 단위를 함유함으로써, 본 발명의 조성물의 가공성 등을 개선할 수 있다.

불소를 함유하지 않는 비닐에테르로는, 아세트산비닐, 락트산비닐, 부티르산비닐, 피발산비닐 등의 비닐에스테르 ; 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, 이소부틸비닐에테르, tert-부틸비닐에테르, 시클로헥실비닐에테르, 하이드록시부틸비닐에테르 등을 들 수 있다.

불소를 함유하지 않는 비닐에테르에 기초하는 단위를 함유함으로써, 본 발명의 조성물의 유연성을 개선할 수 있다.

카르보닐기를 함유하는 모노머로는, 이타콘산, 무수 이타콘산, 5-노르보르넨-2,3-디카르복실산, 5-노르보르넨-2,3-디카르복실산 무수물, 시트라콘산, 무수 시트라콘산, 말레산, 무수 말레산 등을 들 수 있다.

카르보닐기를 함유하는 모노머에 기초하는 단위를 함유함으로써, 본 발명의 조성물의 접착성 등을 개선하는 것을 기대할 수 있다.

그 밖의 모노머로는, 본 발명의 조성물의 기계적 강도를 향상시킬 수 있는 점에서, 모노머 (1) 이 바람직하고, 상기 식 (1) 중의 R¹ 이 수소 원자이고, R² 가 불소 원자인 모노머가 보다 바람직하고, CF₃CF₂CF₂CF₂CH=CH₂ 또는 CF₃CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CH=CH₂ 가 특히 바람직하다.

(b) 성분의 분자량은 특별히 한정되지 않고, 40 ℃ 이하에서 왁스상의 저분자량물에서 용융 성형 가능한 고분자량물까지 폭넓게 사용할 수 있다.

(b) 성분의 멜트 플로우 레이트 (이하,「MFR」라고 한다) 로는 0.01 ∼ 50000 g/10 분이 바람직하고, 0.1 ∼ 2000 g/10 분이 보다 바람직하고, 0.3 ∼ 100 g/10 분이 더욱 바람직하다. MFR 은 분자량의 기준이 된다. 상기 MFR 이 상기 범위의 하한값 이상이면, 본 발명의 조성물의 열 용융에 의한 불소 수지 동등의 성형 가공이 설비적으로 가능해진다. 상기 MFR 이 상기 범위의 상한값 이하이면, 성형 가공물이 실용도에 사용 가능한 강도를 갖는다.

또한, 본 명세서 및 특허청구범위에 있어서의 MFR 은, 온도 297 ℃, 하중 49 N 의 조건에서 측정되는 값이다. 구체적으로는, 고화식 플로우 테스터에 있어서, 297 ℃, 49 N 하중하에서, 직경 2 ㎜, 길이 8 ㎜ 의 노즐로부터 10 분 동안에 유출되는 수지의 질량 (g/10 분) 이다.

(에폭시기를 함유하는 에틸렌 공중합체 (c))

에폭시기를 갖는 에틸렌 공중합체 (c) (이하,「(c) 성분」이라고 하는 경우가 있다) 는, 상기 서술한 (a) 성분과 (b) 성분의 상용성을 높이는 기능을 하고 있는 것으로 생각된다.

(c) 성분으로는, E 에 기초하는 단위, 및 에폭시기를 갖는 모노머에 기초하는 단위로 이루어지는 공중합체 ; E 에 기초하는 단위, 에폭시기를 갖는 모노머에 기초하는 단위, 및 그 밖의 모노머에 기초하는 단위로 이루어지는 공중합체 ; 등의 에틸렌 공중합체를 들 수 있다. (c) 성분은 1 종 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.

에폭시기를 갖는 모노머로는, 불포화 글리시딜에테르류 (예를 들어, 알릴글리시딜에테르, 2-메틸알릴글리시딜에테르, 비닐글리시딜에테르 등), 불포화 글리시딜에스테르류 (예를 들어, 아크릴산글리시딜, 메타크릴산글리시딜 등) 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, (a) 성분과 (b) 성분의 상용성을 보다 향상시키는 (c) 성분이 얻어지는 점에서 메타크릴산글리시딜이 바람직하다. 에폭시기를 갖는 모노머는 1 종 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.

그 밖의 모노머로는, 아크릴산에스테르류 (예를 들어, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸 등), 메타크릴산에스테르류 (예를 들어, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸 등), 아세트산비닐 등의 지방산 비닐에스테르류, E 이외의 α 올레핀류 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, 에틸렌 불포화 에스테르, 즉 아크릴산에스테르류, 메타크릴산에스테르류, 지방산 비닐에스테르류 등이 바람직하다. 그 밖의 모노머로서 이들 모노머를 사용하면, (a) 성분과 (b) 성분의 상용성을 보다 향상시키는 (c) 성분이 얻어진다. 그 밖의 모노머는 1 종 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.

(c) 성분으로는, E 에 기초하는 단위와 메타크릴산글리시딜에 기초하는 단위를 갖는 공중합체가 바람직하다. 그 공중합체를 사용하면, 얻어지는 함불소 엘라스토머 조성물은 유연성, 내유성, 성형성 등의 특성이 보다 우수하다. 이와 같은 공중합체의 구체예로는, 에틸렌-메타크릴산글리시딜 공중합체를 들 수 있다.

또, E 에 기초하는 단위, 메타크릴산글리시딜에 기초하는 단위 및 에틸렌 불포화 에스테르에 기초하는 단위로 이루어지는 공중합체도 성형성, 기계적 특성의 면에서 바람직하다. 이와 같은 공중합체의 구체예로는, 에틸렌-메타크릴산글리시딜-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-아크릴산메틸-메타크릴산글리시딜 공중합체, 에틸렌-아크릴산에틸-메타크릴산글리시딜 공중합체를 들 수 있다. 그 중에서도 에틸렌-아크릴산메틸-메타크릴산글리시딜 공중합체, 에틸렌-아크릴산에틸-메타크릴산글리시딜 공중합체가 바람직하다.

(c) 성분을 구성하는 전체 단위 중에서 차지하는 E 에 기초하는 단위의 함유량은 55 ∼ 99.9 몰％ 가 바람직하고, 70 ∼ 94 몰％ 가 보다 바람직하다. E 에 기초하는 반복 단위가 55 몰％ 이상이면, 본 발명의 조성물은 내열성이나 인성이 우수하다.

(c) 성분을 구성하는 전체 단위 중에서 차지하는 에폭시기를 갖는 모노머에 기초하는 단위의 함유량은 0.1 ∼ 15 몰％ 가 바람직하고, 1 ∼ 10 몰％ 가 보다 바람직하다. 에폭시기를 갖는 모노머에 기초하는 단위의 함유량이 0.1 몰％ 이상이면, 본 발명의 조성물은 성형성, 기계적 특성이 우수하다.

(c) 성분이 그 밖의 모노머에 기초하는 단위를 갖는 경우에는, (c) 성분을 구성하는 전체 단위 중에서 차지하는 그 밖의 모노머에 기초하는 단위의 함유량은 1 ∼ 30 몰％ 가 바람직하고, 10 ∼ 30 몰％ 가 보다 바람직하다.

각 단위의 함유량이 상기 범위 내인 (c) 성분을 사용하면, (a) 성분과 (b) 성분의 상용성을 보다 향상시킬 수 있다. 그 결과, 얻어지는 함불소 엘라스토머 조성물은 유연성, 내유성, 성형성 등의 특성이 보다 우수하다.

(c) 성분의 시판품으로는, 에틸렌-메타크릴산글리시딜 공중합체인「본드 패스트 E (상품명, 스미토모 화학사 제조)」, 에틸렌-아크릴산메틸-메타크릴산글리시딜 공중합체인「본드 패스트 7M (상품명, 스미토모 화학사 제조)」등을 들 수 있다.

(배합비)

본 발명의 조성물에 있어서의 (a) 성분과 (b) 성분의 질량비 [(a)/(b)] 는 70/30 ∼ 40/60 이고, 65/35 ∼ 45/55 가 바람직하고, 55/45 ∼ 45/55 가 보다 바람직하다.

(a) 성분의 배합비가 상기 범위의 하한값 이상이면, 우수한 유연성이 얻어진다. 한편, (b) 성분의 배합비가 상기 범위의 하한값 이상이면, 우수한 내유성이 얻어진다.

본 발명의 조성물에 있어서의 (b) 성분과 (c) 성분의 질량비 [(b)/(c)] 는 100/0.1 ∼ 100/10 이고, 100/0.3 ∼ 100/7 이 바람직하고, 100/0.5 ∼ 100/5 가 보다 바람직하다.

(c) 성분의 배합비가 상기 범위의 하한값 미만에서는, 함불소 엘라스토머 조성물은 분산 불량의 문제가 발생하기 쉽다. 이것은, (a) 성분과 (b) 성분의 상용성이 저하되기 때문인 것으로 생각된다.

(c) 성분의 배합비가 상기 범위의 상한값을 초과하면, 내유성이 저하됨과 함께, 내열성도 불충분해진다.

본 발명의 조성물 전체를 100 질량％ 로 한 경우의 (a) ∼ (c) 성분의 합계 함유량 [((a) ＋ (b) ＋ (c))/함불소 엘라스토머 조성물] 은 30 질량％ 이상이 바람직하고, 50 질량％ 이상이 보다 바람직하다. 한편, 통상적으로 99.9 질량％ 이하가 바람직하다.

(난연제 (d))

(d) 성분으로는 특별히 한정되지 않고, 공지된 난연제를 사용할 수 있다.

(d) 성분으로는, 예를 들어, 일반적으로 난연제로 불리는 것으로서 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 탄산마그네슘, 삼산화안티몬, 안티몬산나트륨, 오산화안티몬, 포스파젠 화합물, 인산에스테르, 폴리인산암모늄, 폴리인산멜라민·멜람·멜렘, 적린, 몰리부텐 화합물, 붕산 화합물 등을 들 수 있다.

포스파젠 화합물로는, 시클로포스파젠, 폴리포스파젠, 시클로페녹시포스파젠, 시아노페녹시포스파젠 등을 들 수 있다.

인산에스테르로는, 트리페닐포스테이트, 트리크레질포스페이트, 트리자일레닐포스페이트, 크레질페닐포스페이트, 2-에틸헥실디페닐포스페이트, 그 밖에 방향족 인산에스테르 등을 들 수 있다.

몰리부텐 화합물로는, 몰리브덴산암모늄, 몰리브덴산나트륨, 삼산화몰리브덴 등을 들 수 있다.

붕산 화합물로는, 붕산나트륨, 붕사, 팔붕산나트륨 등을 들 수 있다.

이들 중에서는, 분산성 및 난연 효과의 면에서 삼산화안티몬 또는 인산에스테르가 바람직하다.

본 발명에 있어서 (d) 성분으로는, 상기와 같은 일반적으로 난연제로 불리는 것에 한정되지 않고, 일반적으로 드립 방지제로 불리는 것을 사용해도 된다. 드립 방지제란, 연소시에 드립 (적하) 을 억제하는 기능이 있는 첨가제이다.

드립제로는 공지된 것을 사용할 수 있다. 특히, 드립의 억제 효과가 높은 면에서, 수지 중에서 피브릴 구조를 형성하는 것이 바람직하다.

수지 중에서 피브릴 구조를 형성하는 드립제로는, 폴리테트라플루오로에틸렌 (PTFE) 이 바람직하다. PTFE 중에서도 분산성이 우수한 것, 유화 중합으로 제조된 파인 파우더나, 예를 들어, 물 등의 용액에 PTFE 를 유화 분산시킨 것이 바람직하다.

PTFE 의 평균 입자 직경은 특별히 제한은 없지만, 700 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 600 ㎛ 이하인 것이 특히 바람직하다. 한편, 통상적으로 5 ㎛ 이상인 것이 바람직하다. 그 PTFE 의 평균 입자 직경은, ASTM D1457 에 의해 측정되는 평균 입자 직경이다.

PTFE 의 분자량은, 연소시의 드립 억제의 면에서 50 만 이상, 바람직하게는 100 만 ∼ 5000 만 정도의 것이 바람직하다.

PTFE 와 함께 실리콘 수지를 첨가해도 된다. 이들을 병용하면, PTFE 만을 첨가하였을 때에 비하여, 더욱 드립을 억제할 수 있고, 게다가 연소 시간을 짧게 할 수 있다.

이들 (d) 성분은 어느 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.

(d) 성분으로는, 삼산화안티몬, 인산에스테르 및 폴리테트라플루오로에틸렌으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종이 바람직하다.

본 발명의 조성물 중의 (d) 성분의 함유량은, (a) ∼ (c) 성분의 합계 함유량의 100 질량부에 대해 0.1 ∼ 30 질량부이다. 난연제 (d) 의 함유량이 0.1 질량부 미만에서는 함불소 엘라스토머 조성물의 난연성이 불충분해질 우려가 있고, 30 질량부를 초과하면 용융 점도가 상승하여 성형성이 저하될 우려가 있다.

난연제 (d) 의 함유량의 바람직한 범위는, (d) 성분의 종류 및 난연성능을 고려하여 적절히 설정할 수 있다.

예를 들어, 삼산화안티몬의 함유량은, (a) ∼ (c) 성분의 합계 함유량의 100 질량부에 대해 0.1 ∼ 30 질량부가 바람직하고, 0.1 ∼ 20 질량부가 보다 바람직하고, 0.2 ∼ 10 질량부가 특히 바람직하다.

난연제 (d) 가 인산에스테르인 경우에는, (a) ∼ (c) 성분의 합계 함유량의 100 질량부에 대해 0.1 ∼ 30 질량부가 바람직하고, 5 ∼ 30 질량부가 보다 바람직하고, 10 ∼ 30 질량부가 특히 바람직하다.

PTFE 등의 드립제의 함유량은, (a) ∼ (c) 성분의 합계 함유량의 100 질량부에 대해 0.1 ∼ 10 질량부가 바람직하고, 0.1 ∼ 2 질량부가 보다 바람직하고, 0.1 ∼ 1 질량부가 특히 바람직하다. 상기 범위의 하한값 이상이면 우수한 난연성이 얻어지기 쉽고, 상기 범위의 상한값 이하이면 본 발명의 조성물은 유동성이 양호하다.

이들 난연제 중 2 종 이상을 병용하는 경우, 그들의 합계량이 (a) ∼ (c) 성분의 합계 함유량의 100 질량부에 대해 0.1 ∼ 30 질량부의 범위 내가 되면 되고, 개개의 난연제의 함유량은 0.1 질량부 미만이어도 된다. 예를 들어, 드립제와 다른 난연제를 병용하는 경우, 드립제의 함유량은 (a) ∼ (c) 성분의 합계 함유량의 100 질량부에 대해 0.01 질량부 이상이 바람직하고, 0.05 질량부가 보다 바람직하다. (a) ∼ (c) 성분의 합계 함유량의 100 질량부에 대해 0.01 질량부 이상 배합하면, 드립제에 의한 효과가 충분히 발휘된다.

본 발명의 조성물은, 상기 (a) ∼ (d) 성분 이외의 다른 성분 (이하, 임의 성분이라고도 한다) 을 함유해도 된다. 단, 저분자량의 유기 재료는 연소되기 쉬워, 함불소 엘라스토머 조성물의 난연성을 저하시키는 경향이 있다. 그 때문에, 저분자량의 유기 재료의 함유량은, 본 발명의 조성물 중의 (a) ∼ (c) 성분의 합계 함유량의 100 질량부에 대해 5 질량부 미만이 바람직하고, 4 질량부 이하가 보다 바람직하다. (a) ∼ (c) 성분의 합계 함유량의 100 질량부에 대해 5 질량부 미만이면, (d) 성분에 의한 효과가 충분히 발휘된다.

또한, 본 명세서에 있어서「저분자량의 유기 재료」란, 분자량이 1000 이하인 유기 화합물을 의미하는 것으로 한다.

임의 성분으로는, 가교제, 가교 보조제, 충전제, 안정제, 착색제, 산화 방지제, 가공 보조제, 활제, 윤활제, 대전 방지제 등을 들 수 있고, 필요에 따라 1 종 이상을 함유할 수 있다.

본 발명의 조성물이 가교되는 경우에는, 이들 배합제 중, 가교제 또는 가교 보조제를 함유하는 것이 바람직하다.

가교제로는, 종래 공지된 것은 모두 사용할 수 있지만, 유기 과산화물이 바람직하다. 유기 과산화물로는, 가열 또는 산화 환원제의 존재하에서 용이하게 라디칼을 발생시키는 것이면 사용할 수 있다. 유기 과산화물을 사용하여 가교된 함불소 엘라스토머 조성물은 내열성이 우수하다.

유기 과산화물의 구체예로는, 1,1-디(t-헥실퍼옥시)-3,5,5-트리메틸시클로헥산, 2,5-디메틸헥산-2,5-디하이드로퍼옥사이드, 디-t-부틸퍼옥사이드, t-부틸쿠밀퍼옥사이드, 디쿠밀퍼옥사이드, α,α'-비스(t-부틸퍼옥시)-p-디이소프로필벤젠, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)-헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)-헥신-3, 디벤조일퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시벤젠, 2,5-디메틸-2,5-디(벤조일퍼옥시)헥산, t-부틸퍼옥시말레산, t-헥실퍼옥시이소프로필모노카보네이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도 α,α'-비스(t-부틸퍼옥시)-p-디이소프로필벤젠이 바람직하다. 이들 유기 과산화물은 함불소 엘라스토머 조성물의 가교성이 우수하다.

유기 과산화물의 함유량은, 본 발명의 조성물 중의 (a) ∼ (c) 성분의 합계 함유량의 100 질량부에 대해 0 ∼ 4 질량부가 바람직하고, 0.2 ∼ 3 질량부가 보다 바람직하고, 0.5 ∼ 3 질량부가 가장 바람직하다. 이 범위에 있으면, 유기 과산화물의 가교 효율이 높다.

가교 보조제로는, 트리알릴시아누레이트, 트리알릴이소시아누레이트, 트리아크릴포멀, 트리알릴트리멜리테이트, 디프로파르길테레프탈레이트, 디알릴프탈레이트, 테트라알릴테레프탈아미드, 트리알릴포스페이트 등을 들 수 있고, 그 중에서도 트리알릴이소시아누레이트가 바람직하다. 가교 보조제는 1 종 이상을 사용할 수 있다.

본 발명의 조성물이 가교 보조제를 함유하는 경우, 가교 보조제의 함유량은, (a) ∼ (c) 성분의 합계 함유량의 100 질량부에 대해 0.1 ∼ 4 질량부가 바람직하고, 0.5 ∼ 4 질량부가 보다 바람직하고, 1 ∼ 4 질량부가 더욱 바람직하다. 가교 보조제의 함유량이 상기 범위의 하한값 이상이면, 가교 속도가 커서 충분한 가교도가 얻어지기 쉽다. 상기 범위의 상한값 이하이면, 본 발명의 조성물이 가교하여 이루어지는 가교물의 신장 등의 특성이 양호해진다.

충전제로는, 카본 블랙, 화이트 카본, 클레이, 탤크, 탄산칼슘, 유리 섬유, 탄소 섬유, 불소 수지 등을 들 수 있다.

카본 블랙으로는, 불소 고무의 충전제로서 사용되고 있는 것이면 제한 없이 사용할 수 있다. 그 구체예로는, 퍼니스 블랙, 아세틸렌 블랙, 서멀 블랙, 채널 블랙, 그라파이트 등을 들 수 있고, 퍼니스 블랙이 바람직하다. 퍼니스 블랙으로는, HAF-LS, HAF, HAF-HS, FEF, GPF, APF, SRF-LM, SRF-HM, MT 등을 들 수 있고, 이들 중에서는 MT 카본이 보다 바람직하다. 충전제는 1 종 이상을 사용할 수 있다.

본 발명의 조성물이 카본 블랙을 함유하는 경우, 카본 블랙의 함유량은, (a) ∼ (c) 성분의 합계 함유량의 100 질량부에 대해 1 ∼ 50 질량부가 바람직하고, 3 ∼ 20 질량부가 보다 바람직하다. 카본 블랙의 함유량이 상기 범위의 하한값 이상이면, 본 발명의 조성물은 강도가 우수하고, 카본 블랙을 배합한 것에 의한 보강 효과가 충분히 얻어진다. 또, 상기 범위의 상한값 이하이면, 신장도 우수하다. 이와 같이 카본 블랙의 함유량이 상기 범위 내이면, 강도와 신장의 밸런스가 양호해진다.

본 발명의 조성물이 카본 블랙 이외의 충전제를 함유하는 경우, 그 함유량은, (a) ∼ (c) 성분의 합계 함유량의 100 질량부에 대해 5 ∼ 200 질량부가 바람직하고, 10 ∼ 100 질량부가 보다 바람직하다.

또한, 충전제로는, 카본 블랙과 그 이외의 충전제를 병용해도 된다. 본 발명의 조성물이 카본 블랙과 그 이외의 충전제를 함유하는 경우, 그들의 합계의 함유량은, (a) ∼ (c) 성분의 합계 함유량의 100 질량부에 대해 1 ∼ 100 질량부가 바람직하고, 3 ∼ 50 질량부가 보다 바람직하다.

가공 보조제로는, 고급 지방산, 고급 지방산의 알칼리 금속염 등을 들 수 있고, 구체적으로는 스테아르산, 스테아르산염, 라우르산염 등이 바람직하다. 가공 보조제의 함유량은, (a) ∼ (c) 성분의 합계 함유량의 100 질량부에 대해 0.1 ∼ 4 질량부가 바람직하고, 0.2 ∼ 4 질량부가 보다 바람직하고, 1 ∼ 3 질량부가 더욱 바람직하다. 가공 보조제는 1 종 이상을 사용할 수 있다.

(함불소 엘라스토머 조성물의 특성)

본 발명의 조성물의 멜트 플로우 레이트 (MFR) 는 4 ∼ 50 g/10 분이 바람직하고, 5 ∼ 40 g/10 분이 보다 바람직하고, 6 ∼ 30 g/10 분이 가장 바람직하다. MFR 가 이 범위에 있으면, 성형성 및 기계적 특성이 우수하다.

본 발명의 조성물의 굽힘 탄성률은 10 ∼ 600 ㎫ 이 바람직하고, 50 ∼ 400 ㎫ 이 보다 바람직하고, 70 ∼ 300 ㎫ 이 가장 바람직하다. 굽힘 탄성률은 유연성의 지표가 되는 값이다. 굽힘 탄성률이 크면 유연성이 낮은 것을 나타내고, 작으면 유연성이 높은 것을 나타낸다.

(함불소 엘라스토머 조성물의 제조 방법)

본 발명의 조성물은, 상기 서술한 (a) ∼ (d) 성분과, 필요에 따라 배합되는 각종 배합제 등의 임의 성분을 혼련함으로써 제조된다.

또한, 임의 성분은, (a) ∼ (d) 의 각 성분을 혼련하는 공정에서 이들 각 성분과 함께 첨가되어도 되고, (a) ∼ (d) 의 각 성분을 혼련한 후에 첨가되어도 된다.

각 성분의 혼련은, 인터널 믹서, 1 축 혼련기, 2 축 혼련기, 단축 압출기, 2 축 압출기, 다축 압출기 등의 공지된 혼련 기구를 갖는 기기를 사용하여 실시할 수 있다. 그 중에서도 2 축 압출기, 다축 압출기 등의 압출 성형기를 사용하여 혼련하는 것이 바람직하다.

각 성분의 혼련은, 온도 250 ∼ 320 ℃ 의 가열하에 실시하는 용융 혼련인 것이 바람직하다. 가열 온도는 255 ∼ 310 ℃ 가 보다 바람직하고, 260 ∼ 300 ℃ 가 더욱 바람직하다. 혼련 온도가 이 범위 내이면, (a) 성분과 (b) 성분의 용융 점도의 비가 1 에 가까워져, 분산성이 우수한 함불소 엘라스토머 조성물이 얻어지고, 그로부터 얻은 성형체는 표면 평활성이 우수하다.

용융 혼련에 사용하는 장치로는, 2 축 압출기 또는 혼련 효과가 높은 스크루를 구비한 단축 압출기가 바람직하고, 2 축 압출기가 보다 바람직하고, 혼련 효과가 높은 스크루를 구비한 2 축 압출기가 가장 바람직하다. 혼련 효과가 높은 스크루로는, 조성물에 충분한 혼련 효과를 갖고, 또한 과잉의 전단력을 부여하지 않는 것을 선택하는 것이 보다 바람직하다.

전단 속도는, 상기 서술한 온도 범위에 있어서, 상기 조성물의 용융 점도에 따라 설정하는 것이 바람직하다.

용융 혼련에 있어서의 압출 성형기의 스크루의 회전수는, 바람직하게는 50 ∼ 1000 rpm, 보다 바람직하게는 100 ∼ 500 rpm 이다. 스크루의 회전수가 지나치게 작으면 전단에 의해 얻어지는 조성물의 분산성이 낮은 경우가 있고, 지나치게 크면 공중합체의 분자 사슬의 절단에 의해 얻어지는 조성물의 신장이 낮은 경우가 있다. 이 범위에 있으면, 상용화 반응이 최적으로 진행되어 강도와 신장의 밸런스가 양호하다.

상용화의 진행은, 혼련 시간, 혼련 온도, 전단 속도 등의 파라미터를 조정함으로써 제어할 수 있다. 특히, (b) 성분과 (c) 성분의 용융 점도차의 조건을 가능한 한 좁히는 전단 속도 조건으로 함으로써 (b) 성분의 분산 입자가 보다 소입경화된다.

용융 혼련은, 조성물의 점도가 일정해질 때까지 실시한다. 조성물의 용융 혼련 중의 점도 변화는, 스크루를 개재하여 토크 미터에 의한 회전 토크의 시간 경과적 변화에 의해 관측할 수 있다. 「조성물의 점도가 일정해질 때까지」란, 회전 토크의 값의 변동이 일정 시간 이상 중심값으로부터 5 ％ 이내에 있는 상태가 될 때까지 용융 혼련하는 것을 의미한다.

용융 혼련에 필요로 하는 시간은, 용융 혼련을 실시하는 온도, 조성물의 조성, 스크루 형상 등에 따라 바뀔 수 있지만, 경제성과 생산성의 면에서 1 ∼ 30 분이 바람직하고, 1 ∼ 20 분이 보다 바람직하고, 2 ∼ 10 분이 가장 바람직하다.

예를 들어, 용융 점도가 2.3 ㎪·s 인 (a) 성분과, 용융 점도가 2.4 ㎪·s 인 (b) 성분을 질량비 50/50 으로 하여 270 ℃ 에서 혼련하는 경우, 캐필러리 레오 미터 (토요 정기사 제조) 를 사용하는 것이면, 용융 혼련의 시간은 2 ∼ 7 분이 바람직하다. 또, 2 축 압출 성형기를 사용하는 것이면, 1 ∼ 5 분의 체류 시간이 바람직하다. 상기 체류 시간은, 라보플라스토밀 (토요 정기사 제조) 등의 배치식 2 축 혼련기를 사용하여, 점도의 시간 경과적 변화를 미리 측정해 두고, 그 시간 경과적 변화의 데이터에 기초하여 설정할 수 있다.

용융 혼련에 사용하는 (b) 성분의 형태로는 분체가 바람직하다. 분체로는 입자 직경이 작은 것이 보다 바람직하다. 입자 직경이 작으면 용융 혼련을 실시할 때 혼련이 용이해지는 데다가, 균일한 용융 혼련 상태가 얻어지기 쉽다. 특히, 분체로는, 용액 중합으로 얻어진 ETFE 슬러리를 건조시켜 얻어진 분체가 바람직하다.

또, (a) 성분의 형태로는 크럼 (crumb) 이 바람직하다. 특히, 유화 중합으로 얻어진 TFE/P 공중합체의 라텍스를 응집하여 얻어진 TFE/P 공중합체의 크럼을 건조시켜 사용하는 것이 바람직하다.

상기 용융 혼련 전에, 상기 TFE/P 공중합체의 크럼 및 ETFE 의 분체를 종래 공지된 장치를 사용하여 가열하지 않고 혼합하는 것도 바람직하다. 또, 용융 혼련시에 양 공중합체를 압출 성형기 내에서 혼합하는 것도 바람직하다.

(작용 효과)

본 발명의 조성물은, (d) 성분을 함유함으로써 우수한 난연성을 갖는다.

또, 본 발명의 조성물은 유연성 및 내열성도 우수하다. (d) 성분을 함유하면, 함유하지 않는 경우에 비해 유연성이나 내열성, 특히 내열성이 저하되기 쉬운 경향이 있지만, 본 발명에 의하면, (d) 성분을 함유하지 않는 경우와 동등하거나 그 이상의 유연성, 및 내열성을 달성할 수 있다.

또한, 본 발명의 조성물은 성형성도 양호하다. 종래에는, TFE/P 공중합체에 ETFE 를 블렌드하면 성형성이 충분하지 않아, 전선의 피복재로서 사용하면 웰드라인 (weldline) 등의 성형 불량에 기초하는 결점이 발생하는 경우가 있었다. 본 발명의 조성물에 의하면, 이러한 결점이 발생하기 어렵다.

상기 효과는, (c) 성분에 의해 (a) 성분과 (b) 성분의 상용성이 높아지기 때문인 것으로 생각된다.

즉, (a) 성분과 (b) 성분의 2 성분만으로는, 분산 불량의 문제가 발생하기 쉽다. 이것은, 양자가 비상용이고, 이들 2 성분만을 혼련하였을 때에 그 혼련이 가열하 (용융 혼련) 여도, 국부적으로 분산이 불충분해지기 때문인 것으로 생각된다.

본 발명에서는, (c) 성분을 첨가함으로써, (a) 성분과 (b) 성분의 상용성이 높아지고, 이들을 혼련하였을 때에 분산 불량이 발생하기 어렵다. 특히 (a) 성분과 (b) 성분의 질량비가 55/45 ∼ 45/55 인 경우에는, 양 공중합체가 연속상이 되는 경우가 있다. 그러한 모폴로지가 고정화됨으로써, 함불소 엘라스토머 조성물의 유연성이나 내열성을 유지할 수 있는 것으로 생각된다. 또, 이와 같은 모폴로지의 고정화에 의해 분산 불량의 발생을 억제하고, 신장 등의 기계적 특성이 우수한 성형체를 얻을 수 있는 것으로 생각된다.

＜성형체 및 가교물＞

본 발명의 성형체는, 본 발명의 함불소 엘라스토머 조성물을 성형하여 이루어지는 성형체이다. 성형 방법으로는, 사출 성형, 압출 성형, 공압출 성형, 블로 성형, 압축 성형, 인플레이션 성형, 트랜스퍼 성형 또는 캘린더 성형 등을 들 수 있다.

본 발명의 함불소 엘라스토머 조성물은, 원료인 (a) 성분보다 용융 점도가 낮은 점에서, 인취 속도를 크게 설정할 수 있어 성형 가공성이 우수하다.

본 발명의 가교물은, 본 발명의 함불소 엘라스토머 조성물을 가교한 것이다. 가교는 성형과 함께, 또는 성형 후에 실시된다.

본 발명의 성형체 또는 가교물은, 예를 들어 전기 부품의 피복재 등의 전기 절연성 재료로 할 수 있다. 구체적인 용도로는, 후술하는 피복 전선에 있어서의 피복재 외에, 전선을 보호하기 위한 시스 (sheath) 재나, 케이블의 절연 피복재 및 시스재 등을 들 수 있다.

또, 가교물은, 예를 들어 호스, 튜브 등의 통상 제품으로 할 수도 있다. 통상 제품은, 함불소 엘라스토머 조성물을 통상으로 압출 성형하고, 그 후 가교함으로써 제조된다.

성형품의 저마찰성이나 발수성을 부여하기 위해, 성형품 표면을 적당히 거칠게 하여, 요철로 하는 것도 바람직하다. 볼록부의 높이는 JIS B0601 에 준한, 평균 거침도 Ra 로 5 ㎛ 이하가 바람직하다. 본 발명의 가교물은, 개스킷, 패킹, 다이어프램 등, 자동차 분야, 산업 로봇 분야, 열 기기 분야 등의 각종 산업 분야에서 사용되는 각종 부품으로 할 수도 있다. 가교물을 얻을 때의 가교 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, α,α'-비스(t-부틸퍼옥시)-p-디이소프로필벤젠, 디쿠밀퍼옥사이드 등의 유기 과산화물을 가교제로서 사용한 화학 가교법, X 선, γ 선, 전자선, 양자선, 중양자선, α 선, β 선 등의 전리성 방사선을 사용한 조사 가교법 등을 들 수 있다.

전선 등의 전기 부품의 피복재 용도에 있어서는, 전리성 방사선으로서 전자선을 사용하는 전자선 가교가 바람직하고, 호스, 튜브 등의 통상 제품 용도에 있어서는, 유기 과산화물을 사용하는 화학 가교법이 바람직하다.

＜피복 전선＞

본 발명의 피복 전선은, 도체와, 그 도체를 피복하는 피복재를 구비하는 것으로서, 상기 피복재가 본 발명의 함불소 엘라스토머 조성물 또는 가교물인 피복 전선이다.

도체로는 특별히 한정되지 않고, 구리, 구리 합금, 알루미늄 및 알루미늄 합금, 주석 도금, 은 도금, 니켈 도금 등의 각종 도금선, 연선, 초전도체, 반도체 소자 리드용 도금선 등을 들 수 있다.

피복재가 본 발명의 함불소 엘라스토머 조성물인 피복 전선은, 도체를 본 발명의 함불소 엘라스토머 조성물로 피복함으로써 제조할 수 있다. 함불소 엘라스토머 조성물에 의한 도체의 피복은, 공지된 방법에 의해 실시할 수 있다.

피복재가 본 발명의 가교물인 피복 전선은, 도체를 본 발명의 함불소 엘라스토머 조성물로 피복한 피복 전선에 전자선을 조사하고, 함불소 엘라스토머 조성물을 가교함으로써 제조할 수 있다.

전자선의 조사선량은 50 ∼ 700 kGy 가 바람직하고, 80 kGy ∼ 400 kGy 가 보다 바람직하고, 100 ∼ 250 kGy 가 가장 바람직하다. 전자선의 조사시의 온도는 0 ∼ 300 ℃ 가 바람직하고, 10 ∼ 200 ℃ 가 보다 바람직하고, 20 ∼ 100 ℃ 가 가장 바람직하다.

본 발명의 함불소 엘라스토머 조성물은, 원료인 (a) 성분보다 용융 점도가 낮은 점에서, 인취 속도를 크게 설정할 수 있어 성형 가공성이 우수하다. 그 때문에, 본 발명의 피복 전선은 고속으로 제조할 수 있다.

또, (a) 성분을 함유하고 있으므로, 열가소성인 (b) 성분만을 사용하여 얻어진 피복 전선에 비해, 고온에서의 연속 사용이 가능하고, 또한 유연성도 우수하기 때문에, 스페이스 절약에 대한 배선이 필요한 자동차용 피복 전선 등으로의 이용에 바람직하다.

실시예

이하, 본 발명에 대해 실시예 및 비교예를 사용하여 구체적으로 설명한다.

각 예에 있어서 사용한 재료를 이하에 나타낸다.

＜사용 재료＞

[(a) 성분]

TFE/P 2 원 공중합체인 아사히 유리사 제조의「AFLAS 150C」를 사용하였다.

상기 공중합체는, TFE 에 기초하는 단위와 P 에 기초하는 단위의 몰비 (TFE/P) 는 56/44, 불소 함유량은 57 질량％, 무니 점도 (ML_1＋10 (121 ℃)) 는 120, 유리 전이 온도 (Tg) 는 －3 ℃, 융점 (Tm) 은 없다.

[(b) 성분]

E/TFE/(퍼플루오로부틸)에틸렌 3 원 공중합체인 아사히 유리사 제조의「Fluon LM-730AP」를 사용하였다.

상기 공중합체는, E 에 기초하는 단위와, TFE 에 기초하는 단위와, (퍼플루오로부틸)에틸렌에 기초하는 단위의 몰비 (E/TFE/(퍼플루오로부틸)에틸렌) 는 40/57/3, MFR 은 25 g/10 분, Tg 는 75 ℃, Tm 은 225 ℃ 이다.

[(c) 성분]

에틸렌-아크릴산메틸-메타크릴산글리시딜 공중합체인 스미토모 화학사 제조의「본드 패스트 7M」을 사용하였다.

상기 공중합체는, E 에 기초하는 단위의 함유량은 67 몰％, 아크릴산메틸에 기초하는 단위의 함유량은 27 몰％, 메타크릴산글리시딜에 기초하는 단위의 함유량은 6 몰％, MFR 은 7 g/10 min, Tg는 －33 ℃, Tm 은 52 ℃ 이다.

[(d)-1 성분]

삼산화안티몬인 스즈히로 화학사 제조의「파이어 컷 AT3」을 사용하였다.

상기 화합물은, 융점 656 ℃, 비점 1425 ℃, 비중 5.2, 백색 파우더상이다.

[(d)-2 성분]

방향족 축합 인산에스테르의 1,3페닐렌비스(디2,6자일레닐포스페이트) 인 다이하치 화학 공업사 제조의「PX-200」을 사용하였다.

상기 화합물은, 산가 1.0 (KOH㎎/g), 인 원자 함유율 9.0 질량％, 백색 분체이다.

[(d)-3 성분]

폴리테트라플루오로에틸렌인 아사히 유리사 제조의「플루온 PTFE CD097E」를 사용하였다.

상기 화합물은, 부피 밀도 500 g/ℓ, 평균 입자 직경 500 ㎛, 비중 2.18 이다.

[(d)-4 성분]

포스파젠 화합물의 1 종인 시클로페녹시포스파젠, 오오츠카 화학사 제조의「SPS-100」을 사용하였다.

[(d)-5 성분]

폴리인산멜라민·멜람·멜렘인 닛산 화학 공업사 제조의「PHOSMEL-200」을 사용하였다. 인 함유량 9 ∼ 12 ％, 부피 비중 0.1 ∼ 0.3 g/㎖ 이다.

[(d)-6 성분]

안티몬산나트륨인 닛산 화학 공업사 제조의「NA-1070L」을 사용하였다. 평균 입자 직경 3.5 ∼ 5.5 ㎛, 부피 비중 0.57 ∼ 0.87 g/㎖ 이다.

[(d)-7 성분]

오산화안티몬인 닛산 화학 공업의「NA-1030」을 사용하였다. 평균 입자 직경 3 ∼ 5 ㎛, 부피 비중 0.5 ∼ 0.8 g/㎖ 이다.

＜실시예 1 ∼ 8, 비교예 1 ∼ 2＞

인터널 믹서를 사용하여, 상기 각 재료를 표 1 에 나타낸 배합부수 (질량 기준) 로 충분히 혼련 (용융 혼련) 하고, 각 예의 함불소 엘라스토머 조성물을 얻었다. 혼련의 온도 및 시간은 250 ℃ × 6 분간, 로터 회전수는 50 rpm 으로 하였다.

[샘플의 제조]

얻어진 함불소 엘라스토머 조성물을 250 ℃ × 15 분, 10 ㎫ 의 조건에서 프레스 성형하고, 각 예의 두께 약 1 ㎜ 의 시트상의 샘플을 제조하였다.

제조한 샘플에 대해, 이하의 순서로 연소성, 상태 (常態) 물성 및 내열 노화성을 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.

[연소성의 평가]

각 샘플의 연소성을 UL 규격의 UL94V 연소 예비 시험에 준거하여 확인하였다. 상태 조절은 온도 23±2 ℃, 습도 50±5 ％RH 로 48 시간 실시하고, 시료 치수는 125 ㎜ × 13 ㎜ × 1 ㎜ 두께의 시트를 사용하였다. 시험 환경은 온도 23 ℃, 습도 56 ％RH 로 측정을 실시하였다. 평가는 이하이다.

V-0 : 어느 접염 후에도, 10 초 이상 연소를 계속하는 시료가 없다. 5 개의 시료에 대한 10 회의 접염에 대한 총연소 시간이 50 초를 초과하지 않는다. 고정용 클램프의 위치까지 연소되는 시료가 없다. 시료의 하방에 놓여진 탈지면을 발화시키는 연소되는 입자를 낙하시키는 시료가 없다. 2 회째의 접염 후, 30 초 이상 적열을 계속하는 시료가 없다.

V-1 : 어느 접염 후에도, 30 초 이상 연소를 계속하는 시료가 없다. 5 개의 시료에 대한 10 회의 접염에 대한 총연소 시간이 250 초를 초과하지 않는다. 고정용 클램프의 위치까지 연소되는 시료가 없다. 시료의 하방에 놓여진 탈지면을 발화시키는 연소되는 입자를 낙하시키는 시료가 없다. 2 회째의 접염 후, 60 초 이상 적열을 계속하는 시료가 없다.

V-2 : 어느 접염 후에도, 30 초 이상 연소를 계속하는 시료가 없다. 5 개의 시료에 대한 10 회의 접염에 대한 총연소 시간이 250 초를 초과하지 않는다. 고정용 클램프의 위치까지 연소되는 시료가 없다. 시료의 하방에 놓여진 탈지면을 발화시키는 연소되는 입자의 낙하가 허용된다. 2 회째의 접염 후, 60 초 이상 적열을 계속하는 시료가 없다.

[상태 물성, 및 내열 노화성의 평가]

각 샘플에 대해, 표 1 에 대해서는 JIS K6251 : 1999, 및 JIS K6257 : 2010, 표 2 에 대해서는 ASTM D638-V 및 JIS K6257 : 2010 에 준거하여, 상태 물성 (초기의 인장 강도, 인장 신장), 및 내열 노화성 (강도 잔율, 신장 잔율) 을 평가하였다.

또한, 내열 노화성의 강도 잔율은, 200 ℃ 에서 96 시간 방치한 후에 있어서의 인장 강도의 초기 인장 강도에 대한 비율이고, 내열 노화성의 신장 잔율은, 200 ℃ 에서 96 시간 방치한 후에 있어서의 인장 신장의 초기 인장 신장에 대한 비율이다.

표 1 및 표 2 에 나타내는 바와 같이, 실시예 1 ∼ 8 은, UL94 규격에 있어서의 연소성의 등급이 V-0 또는 V-1 이고, 우수한 난연성을 갖고 있었다. 이에 반해, (d) 성분을 함유하지 않는 비교예 1 및 2 는 V-2 이고, 실시예 1 ∼ 8 에 비해 난연성이 떨어졌다.

또, 실시예 1 ∼ 8 은, 초기의 인장 신장이 충분히 크고, 인장 강도의 저하도 없고, 우수한 유연성을 갖고 있었다. 이들 결과는, (d) 성분을 함유하지 않는 비교예 1 및 2 와 거의 동등하며, (d) 성분을 배합한 것에 의한 유연성의 열화는 거의 보이지 않았다.

또, 실시예 1 ∼ 8 은, 비교예 1 및 2 에 비해 200 ℃ 에서 96 시간 방치 후의 강도 잔율이 100 ％ 에 가까워, 인장 강도의 열화가 억제되어 있었다. 또, 신장 잔율에 대해서도 현저한 열화는 보이지 않았다.

이러한 점에서, 실시예 1 ∼ 8 이 내열성이 우수한 것을 확인할 수 있었다.

산업상 이용가능성

또, 본 발명의 성형체, 가교물 및 피복 전선은 유연성, 내열성 및 난연성이 우수하다.

따라서, 본 발명의 함불소 엘라스토머 조성물, 성형체 및 가교물은, 자동차, 산업 로봇, 열 기기 등의 각종 분야에서 사용되는 전선, 케이블의 절연 피복 재료나 시스 재료 등으로서 바람직하다. 또, 그 우수한 성질을 이용하여, 호스, 개스킷, 패킹, 다이어프램, 튜브 등의 자동차용 부품, 산업 로봇 분야, 공업용품 등에도 이용할 수 있다.

또한, 2013년 9월 25일에 출원된 일본 특허출원 2013-198249호, 및 2013년 11월 28일에 출원된 일본 특허출원 2013-246415호의 명세서, 특허청구범위, 및 요약서의 전내용을 여기에 인용하고, 본 발명의 명세서의 개시로서 받아들이는 것이다.

Claims

테트라플루오로에틸렌/프로필렌 공중합체 (a) 와, 에틸렌/테트라플루오로에틸렌 공중합체 (b) 와, 에폭시기를 함유하는 에틸렌 공중합체 (c) 와, 난연제 (d) 를 함유하고,
상기 테트라플루오로에틸렌/프로필렌 공중합체 (a) 와 상기 에틸렌/테트라플루오로에틸렌 공중합체 (b) 의 질량비 [(a)/(b)] 가 70/30 ∼ 40/60 이고,
상기 에틸렌/테트라플루오로에틸렌 공중합체 (b) 와 상기 에폭시기를 함유하는 에틸렌 공중합체 (c) 의 질량비 [(b)/(c)] 가 100/0.1 ∼ 100/10 이고,
상기 난연제 (d) 의 함유량이, 상기 테트라플루오로에틸렌/프로필렌 공중합체 (a) 와 상기 에틸렌/테트라플루오로에틸렌 공중합체 (b) 와 상기 에폭시기를 함유하는 에틸렌 공중합체 (c) 의 합계 함유량의 100 질량부에 대해 0.1 ∼ 30 질량부인 것을 특징으로 하는 함불소 엘라스토머 조성물.
제 1 항에 있어서,
상기 난연제 (d) 가 삼산화안티몬, 인산에스테르 및 폴리테트라플루오로에틸렌으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 함불소 엘라스토머 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 테트라플루오로에틸렌/프로필렌 공중합체 (a) 가 테트라플루오로에틸렌에 기초하는 단위 35 ∼ 70 몰％, 프로필렌에 기초하는 단위 25 ∼ 55 몰％, 및 그 밖의 모노머에 기초하는 단위 0 ∼ 40 몰％ 로 이루어지는 공중합체이고,
상기 에틸렌/테트라플루오로에틸렌 공중합체 (b) 가 테트라플루오로에틸렌에 기초하는 단위 45 ∼ 70 몰％, 에틸렌에 기초하는 단위 30 ∼ 55 몰％, 및 그 밖의 모노머에 기초하는 단위 0 ∼ 10 몰％ 로 이루어지는 공중합체인 함불소 엘라스토머 조성물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 에폭시기를 함유하는 에틸렌 공중합체 (c) 가 에틸렌-메타크릴산글리시딜 공중합체, 에틸렌-메타크릴산글리시딜-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-아크릴산메틸-메타크릴산글리시딜 공중합체 및 에틸렌-아크릴산에틸-메타크릴산글리시딜 공중합체로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 함불소 엘라스토머 조성물.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
온도 297 ℃, 하중 49 N 의 조건에서 측정되는 멜트 플로우 레이트가 4 ∼ 50 g/10 분인 함불소 엘라스토머 조성물.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 함불소 엘라스토머 조성물의 제조 방법으로서,
상기 테트라플루오로에틸렌/프로필렌 공중합체 (a) 와, 상기 에틸렌/테트라플루오로에틸렌 공중합체 (b) 와, 상기 에폭시기를 함유하는 에틸렌 공중합체 (c) 와, 상기 난연제 (d) 를 250 ∼ 320 ℃ 의 가열 조건하에 혼련하는 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 함불소 엘라스토머 조성물의 제조 방법.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 함불소 엘라스토머 조성물을 성형하여 이루어지는 성형체.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 함불소 엘라스토머 조성물을 가교하여 이루어지는 가교물.
도체와, 그 도체를 피복하는 피복재를 구비하는 피복 전선으로서,
상기 피복재가 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 함불소 엘라스토머 조성물인 것을 특징으로 하는 피복 전선.
도체와, 그 도체를 피복하는 피복재를 구비하는 피복 전선으로서,
상기 피복재가 제 8 항에 기재된 가교물인 것을 특징으로 하는 피복 전선.