CN105579521B - 含氟弹性体组合物、其制造方法、成型体、交联物、以及包覆电线 - Google Patents

含氟弹性体组合物、其制造方法、成型体、交联物、以及包覆电线 Download PDF

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Abstract

本发明提供柔软性、耐热性以及阻燃性优异的含氟弹性体组合物，使用该含氟弹性体组合物的成型体、交联物以及包覆电线。一种含氟弹性体组合物，其含有四氟乙烯/丙烯共聚物(a)、乙烯/四氟乙烯共聚物(b)、含有环氧基的乙烯共聚物(c)和阻燃剂(d)，前述(a)与前述(b)的质量比[(a)/(b)]为70/30～40/60，前述(b)与前述(c)的质量比[(b)/(c)]为100/0.1～100/10，前述(d)的含量相对于前述(a)、前述(b)与前述(c)的总计含量100质量份为0.1～30质量份。

Description

含氟弹性体组合物、其制造方法、成型体、交联物、以及包覆 电线
技术领域
本发明涉及含氟弹性体组合物、其制造方法、成型体、交联物以及包覆电线。
背景技术
四氟乙烯/丙烯共聚物(以下，有时称为“TFE/P共聚物”)作为耐热性、耐油性、耐化学试剂性、电绝缘性、挠性等特性优异、并且可以进行辐射线交联的弹性体材料，被用于软管(hose)、管线(tube)、垫片、密封件、隔膜、薄片、电线包覆材料等。
此外，为了补充TFE/P共聚物的特性，在TFE/P共聚物中共混乙烯/四氟乙烯共聚物(以下，有时称为“ETFE”)。
例如，专利文献1中在TFE/P共聚物中共混ETFE，实现了拉伸强度、撕裂强度等机械特性、强韧性等特性的提高。并且，专利文献1中，为了降低混合物(Compound)价格，在TFE/P共聚物与ETFE的基础上，进一步大量地共混了乙烯-丙烯酸酯共聚物或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。
专利文献2中，为了改善TFE/P共聚物的切通性(高温下不易热软化的特性)，与碳酸钙一同共混了ETFE。
专利文献3之中，为了改善耐切通性而共混了ETFE。专利文献3中，在TFE/P共聚物中共混的ETFE过多时，挠性与伸长率降低，因此ETFE的配混量相对于共混聚合物整体设为40质量％以下。
此外，在要求高度阻燃性的用途中，在TFE/P共聚物中添加阻燃剂。
例如，前述的专利文献3中，相对于共混聚合物100质量份，作为阻燃剂，添加了0.5～20质量份的三氧化锑。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平5-78539号公报
专利文献2：日本特开平10-334738号公报
专利文献3：日本特开2010-186585号公报
发明内容
发明要解决的问题
尤其，对于用于汽车发动机舱的电线束的弹性体材料，为了确保电线束的布线自由度而要求优异的柔软性。为了抑制挠性与伸长率的降低、确保柔软性，如专利文献3中所指出的那样，需要降低在TFE/P共聚物中共混的ETFE的比率。然而，降低TFE/P共聚物中共混的ETFE的比率时，有时对于自动变速器油等的润滑油的耐油性不充分，要求能够达成充分的柔软性而不依赖于ETFE的配混量。
此外，在如专利文献3中记载的那样在共混聚合物中添加阻燃剂时，有时由于阻燃剂而大幅损害柔软性、耐热性。
本发明是鉴于上述事情而成的，其课题在于，提供柔软性、耐热性、以及阻燃性优异的含氟弹性体组合物及其制造方法、使用该含氟弹性体组合物的成型体、交联物、以及包覆电线。
用于解决问题的方案
本发明人等观察了仅包含TFE/P共聚物和ETFE的含氟弹性体组合物，着眼于TFE/P共聚物与ETFE的相容性不充分的情况进行了研究并发现，以特定的比率配混含有环氧基的乙烯共聚物时相容性提高，柔软性等特性提高。此外发现，通过将特定量的阻燃剂配混到所述组合物中，可以充分地维持前述的特性并且赋予优异的阻燃性。
本发明是基于这样的见解而成的，提供具有以下[1]～[9]的构成的含氟弹性体组合物、其制造方法、成型体、交联物、以及包覆电线。
[1]一种含氟弹性体组合物，其特征在于，含有TFE/P共聚物(a)、ETFE(b)、含有环氧基的乙烯共聚物(c)和阻燃剂(d)，
前述TFE/P共聚物(a)与前述ETFE(b)的质量比[(a)/(b)]为70/30～40/60，
前述ETFE(b)与前述含有环氧基的乙烯共聚物(c)的质量比[(b)/(c)]为100/0.1～100/10，
相对于前述TFE/P共聚物(a)、前述ETFE(b)与前述含有环氧基的乙烯共聚物(c)的总计含量100质量份，前述阻燃剂(d)的含量为0.1～30质量份。
[2]根据上述[1]记载的含氟弹性体组合物，其中，前述阻燃剂(d)为选自由三氧化锑、磷酸酯以及聚四氟乙烯组成的组中的至少1种。
[3]根据上述[1]或[2]记载的含氟弹性体组合物，其中，前述TFE/P共聚物(a)为包含基于四氟乙烯的单元35～70摩尔％、基于丙烯的单元25～55摩尔％，以及基于其它单体的单元0～40摩尔％的共聚物，
前述ETFE(b)为包含基于四氟乙烯的单元45～70摩尔％、基于乙烯的单元30～55摩尔％、以及基于其它单体的单元0～10摩尔％的共聚物。
[4]根据权利要求1～3中任一项记载的含氟弹性体组合物，其中，前述含有环氧基的乙烯共聚物(c)为选自由乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、以及乙烯-丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物组成的组中的至少1种。
[5]根据上述[1]～[4]中任一项记载的含氟弹性体组合物，其中，在温度297℃、载荷49N的条件下测定的熔体流动速率为4～50g/10分钟。
[6]一种含氟弹性体组合物的制造方法，其特征在于，其为上述[1]～[5]中任一项记载的含氟弹性体组合物的制造方法，
该方法具有将前述TFE/P共聚物(a)、前述ETFE(b)、前述含有环氧基的乙烯共聚物(c)和前述阻燃剂(d)在250～320℃的加热条件下混炼的工序。
[7]一种成型体，其是将上述[1]～[5]中任一项记载的含氟弹性体组合物成型而成的。
[8]一种交联物，其是将上述[1]～[5]中任一项记载的含氟弹性体组合物交联而成的。
[9]一种包覆电线，其特征在于，其为具备导体和包覆该导体的包覆材料的包覆电线，前述包覆材料为上述[1]～[5]中任一项记载的含氟弹性体组合物。
[10]一种包覆电线，其特征在于，其为具备导体和包覆该导体的包覆材料的包覆电线，前述包覆材料为上述[8]记载的交联物。
发明的效果
本发明的含氟弹性体组合物的柔软性、耐热性、以及阻燃性优异。
此外，本发明的成型体、交联物、包覆电线的柔软性、耐热性、以及阻燃性优异。
具体实施方式
＜含氟弹性体组合物＞
本发明的含氟弹性体组合物(以下，有时称为“本发明的组合物”)含有TFE/P共聚物(a)、ETFE(b)、含有环氧基的乙烯共聚物(c)和阻燃剂(d)。
需要说明的是，在以下的说明中，构成各成分的单元的摩尔比为使用13C-NMR、FT-IR、氟含量分析法而测定的摩尔比。
“基于其它单体的单元”表示基于如下单体的单元：除了形成作为构成该聚合物的单元的必要单元的单体(例如TFE/P共聚物中的四氟乙烯以及丙烯，ETFE中的乙烯以及四氟乙烯)以外的单体。
(TFE/P共聚物(a))
TFE/P共聚物(a)(以下，有时称为“(a)成分”)为具有基于四氟乙烯(以下，有时称为“TFE”)的单元和基于丙烯(以下，有时称为“P”)的单元的弹性共聚物(含氟弹性体)。(a)成分还可以具有基于除TFE以及P以外的其它单体的单元。
作为(a)成分，优选为包含基于TFE的单元35～70摩尔％、基于P的单元25～55摩尔％、以及基于其它单体的单元0～40摩尔％的共聚物。在此，基于其它单体的单元为0～40摩尔％意味着不含基于其它单体的单元、或在包含的情况下为0.01～40摩尔％。
基于TFE的单元在构成(a)成分的全部单元中所占的比率更优选为40～70摩尔％，进一步优选为50～65摩尔％，特别优选为52～60摩尔％。通过使基于TFE的单元的比率为35摩尔％以上，从而本发明的组合物的柔软性优异，机械特性、耐化学试剂性也优异。此外，通过使基于TFE的单元的比率为70摩尔％以下，从而可以以充分的比率具有基于P的单元。
基于P的单元在构成(a)成分的全部单元中所占的比率更优选为30～55摩尔％，进一步优选为35～50摩尔％，特别优选为40～48摩尔％。通过使基于P的单元的比率为25摩尔％以上，从而本发明的组合物的柔软性优异，成型加工性也优异。此外，通过使基于P的单元的比率为55摩尔％以下，从而可以以充分的比率具有基于TFE的单元。
基于其它单体的单元在构成(a)成分的全部单元中所占的比率更优选为0～20摩尔％，进一步优选为0～15摩尔％，特别优选为0～10摩尔％。在此，基于其它单体的单元为0～20摩尔％与上述同样地意味着不含基于其它单体的单元、或在包含的情况下为0.01～20摩尔％。以下同样。包含基于其它单体的单元的情况下，其下限优选为0.1摩尔％，更优选0.5摩尔％。通过使基于其它单体的单元的比率为40摩尔％以下，从而可以以充分的比率具有基于TFE和P的单元。
作为其它单体，可以列举出除TFE以外的含氟单体、除P以外的烃单体、交联性单体等。
作为除TFE以外的含氟单体，可以列举出氯三氟乙烯、偏二氟乙烯、六氟丙烯、全氟(烷基乙烯基醚)、全氟(烷氧基烷基乙烯基醚)等。含氟单体可以单独使用1种或组合使用2种以上。
通过含有基于除TFE以外的含氟单体的单元，从而可以改善本发明的组合物的低温柔软性等。
全氟(烷基乙烯基醚)中的全氟烷基的碳数优选1～6，更优选1～4。作为全氟烷基的具体例子，优选CF3基、C2F5基、C3F7基。
全氟(烷氧基烷基乙烯基醚)中的全氟(烷氧基烷基)基团的碳数优选2～9，更优选2～6。
全氟(烷氧基烷基)基团中的醚性氧原子的数目优选4个以下，更优选2个以下。作为全氟(烷氧基烷基)基团的具体例子，优选CF3OCF(CF3)CF2-基、C2F5OC2F4-基、C3F7OC3F6-基、C3F7OC3F6OC3F6-基。
作为全氟(烷基乙烯基醚)以及全氟(烷氧基烷基乙烯基醚)的具体例子，可以列举出CF2＝CFOCF3、CF2＝CFOCF2CF3、CF2＝CFOCF2CF2CF3、CF2＝CFO(CF2)3CF3、CF2＝CFO(CF2)4CF3、CF2＝CFOCF2OCF3、CF2＝CFOCF2CF2OCF3、CF2＝CFOCF2CF2OCF2CF3、CF2＝CFO(CF2)3OCF2CF3、CF2＝CFOCF2CF(CF3)OCF3、CF2＝CFOCF2CF(CF3)O(CF2)2CF3、CF2＝CFO(CF2CF2O)2CF2CF3、CF2＝CFO[CF2CF(CF3)O]2CF3、CF2＝CFO[CF2CF(CF3)O]2(CF2)2CF3等。
作为除P以外的烃单体，可以列举出甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚、乙氧基乙基乙烯基醚等乙烯基醚；醋酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、壬酸乙烯酯等乙烯酯；乙烯、丁烯、异丁烯等α-烯烃(不包括P)等。烃单体可以单独使用1种或组合使用2种以上。
通过含有基于除P以外的烃单体的单元，从而可以改善本发明的组合物的成型加工性等。
作为其它单体，使用含氟单体、烃单体、或它们的混合物的情况下，相对于基于TFE和P的单元的总计摩尔数，基于其它单体的单元的含量优选为0.01～20摩尔％，更优选0.1～15摩尔％，特别优选0.3～10摩尔％。
交联性单体是指在同一分子内具有1个以上交联性基团的单体。作为交联性单体中的交联性基团，可以列举出碳-碳双键基团、卤素原子等。
作为交联性单体，可以列举出1-溴-1,1,2,2-四氟乙基三氟乙烯基醚、1-碘-1,1,2,2-四氟乙基三氟乙烯基醚、巴豆酸乙烯酯、甲基丙烯酸乙烯酯等。交联性单体可以单独使用1种或组合使用2种以上。
基于交联性单体的单元的含量在构成(a)成分的全部单元中优选为0.001～8摩尔％，更优选0.001～5摩尔％，特别优选0.01～3摩尔％。
通过含有基于交联性单体的单元，从而可以改善本发明的组合物的机械特性、压缩永久变形等。
(a)成分的门尼粘度(ML1+10，121℃)优选为20～200，更优选30～150，最优选40～120。门尼粘度为分子量的尺度，基于JIS K6300-1：2000而测定。该值大时表示分子量大，小时表示分子量小。门尼粘度处于20～200的范围时，本发明的组合物的机械特性，成型性优异。
作为(a)成分的市售品的例子，可以列举出“AFLAS150CS”(旭硝子株式会社制)等。
(ETFE(b))
ETFE(b)(以下，有时称为“(b)成分”)为具有基于TFE的单元和基于乙烯(以下，有时称为“E”)的单元的共聚物，典型而言，为包含基于TFE的单元20～80摩尔％、基于E的单元20～80摩尔％和基于除TFE以及E以外的其它单体的单元0～10摩尔％的共聚物。
(b)成分为耐热性、耐油性、电绝缘性、耐化学试剂性、耐水性、耐辐射线性等优异的树脂。
基于TFE的单元在构成(b)成分的全部单元中所占的比率优选为30～80摩尔％，更优选为40～70摩尔％，进一步优选为45～70摩尔％，特别优选为50～65摩尔％。通过使基于TFE的单元的比率为30摩尔％以上，从而本发明的组合物的耐油性优异。此外，通过使基于TFE的单元的比率为80摩尔％以下，从而可以以充分的比率具有基于E的单元。
基于E的单元在构成(b)成分的全部单元中所占的比率优选为20～70摩尔％，更优选为30～60摩尔％，进一步优选为30～55摩尔％，特别优选为35～50摩尔％。通过使基于E的单元的比率为20摩尔％以上，从而(b)成分的熔点足够高，耐热性优异。此外，通过使基于E的单元的比率为70摩尔％以下，从而可以以充分的比率具有基于TFE的单元。
基于其它单体的单元在构成(b)成分的全部单元中所占的比率为0～10摩尔％，优选为0.01～7摩尔％，更优选为0.1～5摩尔％。通过使基于其它单体的单元的比率为10摩尔％以下，从而可以以充分的比率具有基于TFE的单元和基于E的单元。此外，基于其它单体的单元的比率若为优选下限值以上，则本发明的组合物的耐应力开裂性、加工性等特性提高。
从前述的观点出发，作为(b)成分，优选为包含基于TFE的单元45～70摩尔％、基于E的单元30～55摩尔％、以及基于其它单体的单元0～10摩尔％的共聚物，更优选为包含基于TFE的单元40～70摩尔％、基于E的单元30～60摩尔％、以及基于其它单体的单元0～10摩尔％的共聚物，特别优选为包含基于TFE的单元45～70摩尔％、基于E的单元30～55摩尔％、以及基于其它单体的单元0.1～5摩尔％的共聚物。
需要说明的是，在上述中，基于其它单体的单元为0～10摩尔％意味着不含基于其它单体的单元、或在包含的情况下为0.01～10摩尔％。
作为其它单体，可以列举出除TFE以外的含氟烯烃、氟乙烯基醚、烃单体、不含氟的乙烯基醚、含有羰基的单体等。
作为除TFE以外的含氟烯烃，可以列举出偏二氟乙烯、三氟氯乙烯等含氟乙烯(其中，不包括TFE)；CF2＝CFCF3、CF2＝CHCF3、CH2＝CHCF3等含氟丙烯。
通过含有基于除TFE以外的含氟烯烃的单元，从而可以改善本发明的组合物的耐应力开裂性、机械特性。
作为其它单体，可以列举出由下式(1)表示的单体(以下，称为“单体(1)”)、由下式(2)表示的单体、具有可以容易地转换为羧酸基或磺酸基的基团的氟乙烯基醚等。
通过含有基于氟乙烯基醚的单元，从而可以改善本发明的组合物的耐应力开裂性。
CH2＝CR1-(CF2)aR2···(1)
Rf(OCFR3CF2)bOCF＝CF2···(2)
(其中，前述式(1)中，R1以及R2分别独立地为氢原子或氟原子，a为1～12的整数。此外，前述式(2)中，Rf为碳数1～6的全氟烷基，R3为氟原子或三氟甲基，b为0～5的整数。)
作为单体(1)，可以列举出CF3CF2CH＝CH2，CF3CF2CF2CH＝CH2，CF3CF2CF2CF2CF2CF2CH＝CH2，CF3CF2CF2CF2CH＝CH2，CF2HCF2CF2CF＝CH2等。
作为单体(2)，可以列举出CF3CF2OCF2CF2OCF＝CF2，C3F7OCF(CF3)CF2OCF＝CF2等。
作为具有可以容易地转换为羧酸基或磺酸基的基团的氟乙烯基醚，可以列举出CH3OC(＝O)CF2CF2CF2OCF＝CF2、FSO2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF＝CF2等。
作为烃单体，可以列举出P、丁烯、异丁烯等碳数3～4的α-烯烃、4-甲基-1-戊烯、环己烯等。
通过含有基于烃单体的单元，从而可以改善本发明的组合物的加工性等。
作为不包含氟的乙烯基醚，可以列举出醋酸乙烯酯、乳酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯等乙烯酯；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、环己基乙烯基醚，羟基丁基乙烯基醚等。
通过含有基于不含氟的乙烯基醚的单元，从而可以改善本发明的组合物的柔软性。
作为含有羰基的单体，可以列举出衣康酸、衣康酸酐、5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐、柠康酸、柠康酸酐、马来酸、马来酸酐等。
通过含有基于含有羰基的单体的单元，从而可以期待改善本发明的组合物的粘接性等。
作为其它单体，从可以提高本发明的组合物的机械强度出发，优选单体(1)，更优选前述式(1)中的R1为氢原子且R2为氟原子的单体，特别优选CF3CF2CF2CF2CH＝CH2或CF3CF2CF2CF2CF2CF2CH＝CH2。
(b)成分的分子量没有特别限定，可以广泛地使用从40℃以下为蜡状的低分子量物到可以熔融成型的高分子量物。
作为(b)成分的熔体流动速率(以下，称为“MFR”)，优选为0.01～50000g/10分钟，更优选为0.1～2000g/10分钟，进一步优选为0.3～100g/10分钟。MFR为分子量的基准。若前述MFR为上述范围的下限值以上，则本发明的组合物的基于热熔融的与氟树脂同等的成型加工在设备上是可能的。前述MFR若为上述范围的上限值以下，则成型加工品具有可用于实际用途的强度。
需要说明的是，本说明书以及权利要求中的MFR为在温度297℃、载荷49N的条件下测定的值。具体而言，为在高化式流动试验仪中，在297℃、49N载荷下，从直径2mm、长度8mm的喷嘴在10分钟内流出的树脂的质量(g/10分钟)。
(含有环氧基的乙烯共聚物(c))
认为具有环氧基的乙烯共聚物(c)(以下，有时称为“(c)成分”)起到提高上述的(a)成分与(b)成分的相容性的作用。
作为(c)成分，可以列举出包含基于E的单元、以及基于具有环氧基的单体的单元的共聚物；包含基于E的单元、基于具有环氧基的单体的单元、以及基于其它单体的单元的共聚物等乙烯共聚物。(c)成分可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
作为具有环氧基的单体，可以列举出不饱和缩水甘油醚类(例如，烯丙基缩水甘油醚，2-甲基烯丙基缩水甘油醚，乙烯基缩水甘油醚等)，不饱和缩水甘油酯类(例如，丙烯酸缩水甘油酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯等)等。在它们之中，从可得到进一步提高(a)成分与(b)成分的相容性的(c)成分出发，优选甲基丙烯酸缩水甘油酯。具有环氧基的单体可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
作为其它单体，可以列举出丙烯酸酯类(例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等)、甲基丙烯酸酯类(例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等)、醋酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯类、除E以外的α烯烃类等。它们之中，优选烯属不饱和酯，即、丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类、脂肪酸乙烯酯类等。作为其它单体，使用这些单体时，可得到进一步提高(a)成分与(b)成分的相容性的(c)成分。其它单体可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
作为(c)成分，优选具有基于E的单元和基于甲基丙烯酸缩水甘油酯的单元的共聚物。使用该共聚物时，所得到的含氟弹性体组合物的柔软性、耐油性、成型性等特性更优异。作为这样的共聚物的具体例子，可以列举出乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
此外，包含基于E的单元、基于甲基丙烯酸缩水甘油酯的单元以及基于烯属不饱和酯的单元的共聚物在成型性、机械特性的方面也优选。作为这样的共聚物的具体例子，可以列举出乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。其中，优选乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
基于E的单元在构成(c)成分的全部单元中所占的含量优选为55～99.9摩尔％，更优选为70～94摩尔％。基于E的重复单元为55摩尔％以上时，本发明的组合物的耐热性、韧性优异。
基于具有环氧基的单体的单元在构成(c)成分的全部单元中所占的含量优选为0.1～15摩尔％，更优选为1～10摩尔％。基于具有环氧基的单体的单元的含量为0.1摩尔％以上时，本发明的组合物的成型性、机械特性优异。
(c)成分具有基于其它单体的单元的情况下，基于其它单体的单元在构成(c)成分的全部单元中所占的含量优选为1～30摩尔％，更优选为10～30摩尔％。
使用各单元的含量为上述范围内的(c)成分时，可以进一步提高(a)成分与(b)成分的相容性。其结果，所得到的含氟弹性体组合物的柔软性、耐油性、成型性等特性更优异。
作为(c)成分的市售品，可以列举出属于乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的“BONDFAST E(商品名，住友化学株式会社制)”、属于乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的“BONDFAST 7M(商品名，住友化学株式会社制)”等。
(配混比)
本发明的组合物中的(a)成分与(b)成分的质量比[(a)/(b)]为70/30～40/60，优选为65/35～45/55，更优选为55/45～45/55。
(a)成分的配混比为上述范围的下限值以上时，可得到优异的柔软性。另一方面，(b)成分的配混比为上述范围的下限值以上时，可得到优异的耐油性。
本发明的组合物中的(b)成分与(c)成分的质量比[(b)/(c)]为100/0.1～100/10，优选为100/0.3～100/7，更优选为100/0.5～100/5。
(c)成分的配混比不足上述范围的下限值时，含氟弹性体组合物容易产生分散不良的问题。认为这是因为(a)成分与(b)成分的相容性降低。
(c)成分的配混比超过上述范围的上限值时，耐油性降低并且耐热性也不充分。
将本发明的组合物整体设为100质量％时的(a)～(c)成分的总计含量[((a)+(b)+(c))/含氟弹性体组合物]优选为30质量％以上，更优选为50质量％以上。另一方面，通常优选为99.9质量％以下。
(阻燃剂(d))
作为(d)成分，没有特别限定，可以使用公知的阻燃剂。
作为(d)成分，例如，作为通常被称为阻燃剂的物质，可以列举出氢氧化铝、氢氧化镁、碳酸镁、三氧化锑、锑酸钠、五氧化锑、磷腈化合物、磷酸酯、聚磷酸铵、聚磷酸三聚氰胺-蜜白胺-蜜勒胺、红磷、钼化合物、硼酸化合物等。
作为磷腈化合物，可以列举出环磷腈、聚磷腈、环苯氧基磷腈、氰基苯氧基磷腈等。
作为磷酸酯，可以列举出三苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、三(二甲苯基)磷酸酯、甲苯基苯基磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯、其它芳香族磷酸酯等。
作为钼化合物，可以列举出钼酸铵、钼酸钠、三氧化钼等。
作为硼酸化合物，可以列举出硼酸钠、硼砂、八硼酸钠等。
在它们之中，在分散性以及阻燃效果的方面，优选三氧化锑或磷酸酯。
在本发明中，作为(d)成分并不限于如上所述通常而言的阻燃剂，也可以使用通常而言的抗滴落剂。抗滴落剂为具有在燃烧时抑制滴落(drip)的作用的添加剂。
作为滴落剂，可以使用公知的物质。特别是在滴落的抑制效果高的方面，在树脂中形成原纤维结构的物质是适宜的。
作为在树脂中形成原纤维结构的滴落剂，优选聚四氟乙烯(PTFE)。在PTFE之中，优选为分散性优异的物质、由乳液聚合制作的细粉、例如使PTFE乳化分散于水等溶液中而成的产物。
PTFE的平均粒径没有特别限制，优选为700μm以下，特别优选为600μm以下。另一方面，通常优选为5μm以上。该PTFE的平均粒径为通过ASTM D1457而测定的平均粒径。
从燃烧时的滴落抑制的观点出发，PTFE的分子量理想的是为50万以上，优选为100万～5000万左右。
可以与PTFE一同添加有机硅树脂。组合使用它们时，与仅添加PTFE时相比，可以进一步抑制滴落，并且可以缩短燃烧时间。
这些(d)成分可以单独使用任一种，也可以组合使用2种以上。
作为(d)成分，优选由三氧化锑、磷酸酯、以及聚四氟乙烯组成的组中的至少1种。
本发明的组合物中的(d)成分的含量相对于(a)～(c)成分的总计含量100质量份为0.1～30质量份。阻燃剂(d)的含量不足0.1质量份时，担心含氟弹性体组合物的阻燃性变得不充分，超过30质量份时，担心熔融粘度上升、成型性降低。
阻燃剂(d)的含量的优选范围可以考虑(d)成分的种类以及阻燃性能而适当设定。
例如，三氧化锑的含量相对于(a)～(c)成分的总计含量100质量份优选为0.1～30质量份，更优选为0.1～20质量份，特别优选为0.2～10质量份。
阻燃剂(d)为磷酸酯的情况下，相对于(a)～(c)成分的总计含量100质量份优选为0.1～30质量份，更优选为5～30质量份，特别优选为10～30质量份。
PTFE等滴落剂的含量相对于(a)～(c)成分的总计含量100质量份优选为0.1～10质量份，更优选为0.1～2质量份，特别优选为0.1～1质量份。为上述范围的下限值以上时，容易得到优异的阻燃性，为上述范围的上限值以下时，本发明的组合物的流动性良好。
组合使用这些阻燃剂之中的2种以上时，它们的总计量相对于(a)～(c)成分的总计含量100质量份为0.1～30质量份的范围内即可，各个阻燃剂的含量可以不足0.1质量份。例如，组合使用滴落剂与其它的阻燃剂时，滴落剂的含量相对于(a)～(c)成分的总计含量100质量份优选为0.01质量份以上，更优选为0.05质量份。相对于(a)～(c)成分的总计含量100质量份，配混0.01质量份以上时，可充分发挥滴落剂带来的效果。
本发明的组合物也可以含有除上述(a)～(d)成分以外的其它成分(以下，称为任选成分)。但是，低分子量的有机材料存在容易燃烧、使含氟弹性体组合物的阻燃性降低的倾向。因此，相对于本发明的组合物中(a)～(c)成分的总计含量100质量份，低分子量的有机材料的含量优选不足5质量份，更优选为4质量份以下。相对于(a)～(c)成分的总计含量100质量份，若不足5质量份，则可充分地发挥(d)成分带来的效果。
需要说明的是，在本说明书中，“低分子量的有机材料”意味着分子量为1000以下的有机化合物。
作为任选成分，可以列举出交联剂、交联助剂、填充剂、稳定剂、着色剂、抗氧化剂、加工助剂、滑剂、润滑剂、抗静电剂等，可以根据需要含有1种以上。
本发明的组合物进行交联时，这些配混剂之中，优选含有交联剂或交联助剂。
作为交联剂，以往公知的全部物质均可以使用，优选有机过氧化物。作为有机过氧化物，只要为在加热、或氧化还原剂的存在下容易地产生自由基的物质即可使用。使用有机过氧化物进行了交联的含氟弹性体组合物的耐热性优异。
作为有机过氧化物的具体例子，可以列举出1,1-二(过氧化叔己基)-3,5,5-三甲基环己烷、2,5-二甲基己烷-2,5-二氢过氧化物、二叔丁基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、二枯基过氧化物、α,α’-双(过氧化叔丁基)对二异丙基苯、2,5-二甲基-2,5-二(过氧化叔丁基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(过氧化叔丁基)己炔-3、二苯甲酰过氧化物、过氧化叔丁基苯、2,5-二甲基-2,5-二(过氧化苯甲酰)己烷、过氧化叔丁基马来酸、过氧化叔己基异丙基单碳酸酯等。其中，优选α,α’-双(过氧化叔丁基)对二异丙基苯。这些有机过氧化物的含氟弹性体组合物的交联性优异。
相对于本发明组合物中的(a)～(c)成分的总计含量100质量份，有机过氧化物的含量优选为0～4质量份，更优选为0.2～3质量份，最优选为0.5～3质量份。处于该范围时，有机过氧化物的交联效率高。
作为交联助剂，可以列举出三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、三丙烯酰基缩甲醛(triacrylformal)、偏苯三酸三烯丙酯、对苯二甲酸二炔丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、四烯丙基对苯二甲酰胺、三烯丙基磷酸酯等，其中，优选三烯丙基异氰脲酸酯。交联助剂可以使用1种以上。
本发明的组合物含有交联助剂的情况下，交联助剂的含量相对于(a)～(c)成分的总计含量100质量份优选为0.1～4质量份，更优选为0.5～4质量份，进一步优选为1～4质量份。交联助剂的含量为上述范围的下限值以上时，交联速度大、容易得到充分的交联度。为上述范围的上限值以下时，本发明的组合物交联而成的交联物的伸长率等特性良好。
作为填充剂，可以列举出炭黑、白炭黑、粘土、滑石、碳酸钙、玻璃纤维、碳纤维、氟树脂等。
作为炭黑，只要是被用作氟橡胶的填充剂的炭黑，就可以没有限制地使用。作为其具体例子，可以列举出炉黑、乙炔黑、热炭黑、槽法炭黑、石墨等，优选炉黑。作为炉黑，可以列举出HAF-LS、HAF、HAF-HS、FEF、GPF、APF、SRF-LM、SRF-HM、MT等，它们之中更优选MT碳。填充剂可以使用1种以上。
本发明的组合物含有炭黑的情况下，炭黑的含量相对于(a)～(c)成分的总计含量100质量份优选为1～50质量份，更优选为3～20质量份。炭黑的含量为上述范围的下限值以上时，本发明的组合物的强度优异，可以充分地得到通过配混炭黑得到的增强效果。此外，为上述范围的上限值以下时，伸长率也优异。如此，炭黑的含量为上述范围内时，强度与伸长率的平衡良好。
本发明的组合物含有除炭黑以外的填充剂时，其含量相对于(a)～(c)成分的总计含量100质量份优选为5～200质量份，更优选为10～100质量份。
需要说明的是，作为填充剂，可以组合使用炭黑和除此以外的填充剂。本发明的组合物含有炭黑和除此以外的填充剂的情况下，它们的总计含量相对于(a)～(c)成分的总计含量100质量份优选为1～100质量份，更优选为3～50质量份。
作为加工助剂，可以列举出高级脂肪酸，高级脂肪酸的碱金属盐等，具体而言，优选硬脂酸、硬脂酸盐、月桂酸盐等。加工助剂的含量相对于(a)～(c)成分的总计含量100质量份优选为0.1～4质量份，更优选为0.2～4质量份，进一步优选为1～3质量份。加工助剂可以使用1种以上。
(含氟弹性体组合物的特性)
本发明的组合物的熔体流动速率(MFR)优选为4～50g/10分钟，更优选为5～40g/10分钟，最优选为6～30g/10分钟。MFR处于该范围时，成型性以及机械特性优异。
本发明的组合物的弯曲模量优选为10～600MPa，更优选为50～400MPa，最优选为70～300MPa。弯曲模量为作为柔软性的指标的值。弯曲模量大时，表示柔软性低，小时表示柔软性高。
(含氟弹性体组合物的制造方法)
本发明的组合物通过将上述的(a)～(d)成分与根据需要所配混的各种配混剂等任选成分混炼而制造。
需要说明的是，任选成分可以在混炼(a)～(d)各成分的工序中与这些成分一同添加，也可以在混炼(a)～(d)各成分之后进行添加。
各成分的混炼可以使用密炼机、单螺杆混炼机、双螺杆混炼机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、多螺杆挤出机等公知的具有混炼机构的装置来进行。其中，优选使用双螺杆挤出机、多螺杆挤出机等挤出成型机进行混炼。
各成分的混炼优选在温度250～320℃的加热下进行的熔融混炼。加热温度更优选255～310℃，进一步优选260～300℃。混炼温度处于该范围内时，(a)成分与(b)成分的熔融粘度之比接近1，可得到分散性优异的含氟弹性体组合物，由其得到的成型体的表面平滑性优异。
作为熔融混炼中使用的装置，优选双螺杆挤出机或具备混炼效果高的螺杆的单螺杆挤出机，更优选双螺杆挤出机，最优选具备混炼效果高的螺杆的双螺杆挤出机。作为混炼效果高的螺杆，更优选选择对组合物具有充分的混炼效果、并且不会赋予过度的剪切力的螺杆。
剪切速度优选根据在上述的温度范围中上述组合物的熔融粘度而设定。
熔融混炼中的挤出成型机的螺杆转速优选为50～1000rpm，更优选为100～500rpm。螺杆的转速过小时，有时由剪切得到的组合物的分散性低，过大时，有时由于共聚物的分子链的切断导致所得到的组合物的伸长率低。处于该范围时，相容化反应最优地进行，强度与伸长率的平衡良好。
相容化的进行可以通过调整混炼时间、混炼温度、剪切速度等参数来控制。尤其，通过设为使(b)成分与(c)成分的熔融粘度差的条件尽可能缩小的剪切速度条件，从而(b)成分的分散颗粒进一步小粒径化。
实施熔融混炼直至组合物的粘度变为恒定为止。组合物的熔融混炼中的粘度变化可以借助螺杆通过利用转矩计得到的转矩的经时变化来观测。“组合物的粘度变为恒定为止”意味着进行熔融混炼直至转矩值的变动在一定时间以上处于距中心值5％以内的状态为止。
熔融混炼需要的时间可以根据进行熔融混炼的温度、组合物的组成、螺杆形状等而变化，在经济性和生产率的方面，优选1～30分钟，更优选1～20分钟，最优选2～10分钟。
例如，将熔融粘度为2.3kPa·s的(a)成分与熔融粘度为2.4kPa·s的(b)成分以质量比50/50的方式在270℃下混炼时，若使用毛细管流变仪(东洋精机株式会社制)，则熔融混炼的时间优选为2～7分钟。此外，若使用双螺杆挤出成型机则优选1～5分钟的滞留时间。对于上述滞留时间，可以使用Labo-Plast Mill(东洋精机株式会社制)等间歇式双螺杆混炼机，预先测定粘度的经时变化，基于该经时变化的数据来设定。
作为熔融混炼中使用的(b)成分的形态，优选为粉体。作为粉体，更优选粒径小的物质。粒径小时，在进行熔融混炼时，混炼变得容易，并且容易得到均匀的熔融混炼状态。作为粉体，特别优选为将由溶液聚合得到的ETFE浆料干燥而得到的粉体。
此外，作为(a)成分的形态，优选为碎屑(crumb)。特别优选将由乳液聚合得到的TFE/P共聚物的胶乳聚集而得到的TFE/P共聚物的碎屑干燥来使用。
在上述熔融混炼之前，也优选将上述TFE/P共聚物的碎屑以及ETFE的粉体使用以往公知的装置不进行加热地混合。此外，优选在熔融混炼时在挤出成型机内混合两共聚物。
(作用效果)
本发明的组合物通过含有(d)成分而具有优异的阻燃性。
此外，本发明的组合物的柔软性、以及耐热性也优异。含有(d)成分时，与不含有的情况相比，存在柔软性、耐热性、特别是耐热性容易降低的倾向，但根据本发明，可以达成与不含有(d)成分的情况同等或更好的柔软性、以及耐热性。
进而，本发明的组合物的成型性也良好。以往在TFE/P共聚物中共混ETFE时，成型性不充分，用作电线的包覆材料时，有时产生熔接痕(weldline)等基于成型不良的缺点。根据本发明的组合物，不易产生所述缺点。
上述的效果可认为是因为：由于(c)成分，(a)成分与(b)成分的相容性提高。
即，仅为(a)成分与(b)成分两种成分时，容易产生分散不良的问题。认为这是因为两者不相容，仅混炼这两种成分时，即便该混炼为加热下(熔融混炼)，也会在局部有分散不充分。
本发明中，通过加入(c)成分，(a)成分与(b)成分的相容性变高，将它们混炼时不易产生分散不良。尤其是(a)成分与(b)成分的质量比为55/45～45/55的情况下，有时两共聚物成为连续相。认为通过使这样的形态固定化，可以保持含氟弹性体组合物的柔软性、耐热性。此外，认为通过这样的形态的固定化，能够抑制分散不良的产生、得到伸长率等机械特性优异的成型体。
＜成型体以及交联物＞
本发明的成型体为将本发明的含氟弹性体组合物成型而成的成型体。作为成型方法，可以列举出注射成型、挤出成型、共挤出成型、吹塑成型、压缩成型、吹胀成型、传递成型或压延成型等。
本发明的含氟弹性体组合物与原料的(a)成分相比熔融粘度低，因此可以将牵引速度设定为较大，成型加工性优异。
本发明的交联物是将本发明的含氟弹性体组合物交联而得到的。交联可以与成型一同进行、或在成型之后进行。
本发明的成型体或交联物例如可以制成电气部件的包覆材料等电绝缘性材料。作为具体的用途，除后述的包覆电线中的包覆材料之外，可以列举出用于保护电线的外套(sheath)材料、电缆的绝缘包覆材料以及外套材料等。
此外，交联物也可以制成例如软管、管线等筒状制品。筒状制品通过将含氟弹性体组合物挤出成型为筒状，然后进行交联来制造。
为了赋予成型品的低摩擦性、拒水性，也优选使成型品表面适度地粗糙、形成凸凹。凸部的高度以基于JIS B0601的平均粗糙度Ra计优选为5μm以下。本发明的交联物可以制成垫片、密封件、隔膜等在汽车领域、工业机器人领域、热装置领域等各种工业领域中所使用的各种部件。得到交联物时的交联方法没有特别限定，例如，可以列举出将α,α’-双(过氧化叔丁基)对二异丙基苯、二枯基过氧化物等有机过氧化物用作交联剂的化学交联法，使用X射线、γ射线、电子束、质子束、氘束、α射线、β射线等电离性辐射线的照射交联法等。
在电线等电气部件的包覆材料用途中，优选使用电子束作为电离性辐射线的电子束交联，在软管、管线等筒状制品用途中，优选使用有机过氧化物的化学交联法。
＜包覆电线＞
本发明的包覆电线具备导体和包覆该导体的包覆材料，前述包覆材料为本发明的含氟弹性体组合物或交联物。
作为导体，没有特别限定，可以列举出铜、铜合金、铝以及铝合金、镀锡、镀银、镀镍等各种镀覆线、绞线、超导体、半导体元件引线用镀覆线等。
对于包覆材料为本发明的含氟弹性体组合物的包覆电线，可以通过用本发明的含氟弹性体组合物包覆导体来制造。利用含氟弹性体组合物的导体的包覆可以通过公知的方法来进行。
包覆材料为本发明的交联物的包覆电线可以通过对用本发明的含氟弹性体组合物包覆导体而得到的包覆电线照射电子束，使含氟弹性体组合物交联来制造。
电子束的照射剂量优选为50～700kGy，更优选为80kGy～400kGy，最优选为100～250kGy。电子束的照射时的温度优选为0～300℃，更优选为10～200℃，最优选为20～100℃。
本发明的含氟弹性体组合物与原料的(a)成分相比熔融粘度低，因此可以将牵引速度设定为较大，成型加工性优异。因此，本发明的包覆电线可以以高速制造。
此外，由于含有(a)成分，因此与仅使用热塑性的(b)成分而得到的包覆电线相比，能够在高温下连续使用，并且柔软性也优异，因此适宜用于需要省空间的布线的汽车用包覆电线等。
实施例
以下，使用实施例以及比较例对本发明进行具体说明。
在以下示出在各例中使用的材料。
＜使用材料＞
〔(a)成分〕
使用作为TFE/P 2元共聚物的、旭硝子株式会社制“AFLAS 150C”。
关于上述共聚物，基于TFE的单元与基于P的单元的摩尔比(TFE/P)为56/44，氟含量为57质量％，门尼粘度(ML1+10(121℃))为120，玻璃化转变温度(Tg)为-3℃，熔点(Tm)无。
〔(b)成分〕
使用作为E/TFE/(全氟丁基)乙烯3元共聚物的、旭硝子株式会社制“Fluon LM-730AP”。
关于上述共聚物，基于E的单元、基于TFE的单元与基于(全氟丁基)乙烯的单元的摩尔比(E/TFE/(全氟丁基)乙烯)为40/57/3，MFR为25g/10分钟，Tg为75℃，Tm为225℃。
〔(c)成分〕
使用作为乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的、住友化学株式会社制“BONDFAST 7M”。
关于上述共聚物，基于E的单元的含量为67摩尔％，基于丙烯酸甲酯的单元的含量为27摩尔％，基于甲基丙烯酸缩水甘油酯的单元的含量为6摩尔％，MFR为7g/10分钟，Tg为-33℃，Tm为52℃。
〔(d)-1成分〕
使用作为三氧化锑的、铃裕化学株式会社制“Firecut AT3”。
上述化合物为熔点656℃、沸点1425℃、比重5.2的白色粉末状。
〔(d)-2成分〕
使用作为芳香族缩合磷酸酯的1,3-亚苯基双(二-2,6-二甲苯基磷酸酯)、大八化学工业株式会社制“PX-200”。
上述化合物为酸值1.0(KOHmg/g)、磷原子含有率9.0质量％的白色粉体。
〔(d)-3成分〕
使用作为聚四氟乙烯的、旭硝子株式会社制“Fluon PTFE CD097E”。
上述化合物的体积密度为500g/l，平均粒径为500μm，比重为2.18。
〔(d)-4成分〕
使用作为磷腈化合物的一种的环苯氧基磷腈、大塚化学株式会社制“SPS-100”。
〔(d)-5成分〕
使用作为聚磷酸三聚氰胺-蜜白胺-蜜勒胺的、日产化学工业株式会社制“PHOSMEL-200”。磷含量为9～12％，体积密度为0.1～0.3g/ml。
〔(d)-6成分〕
使用作为锑酸钠的、日产化学工业株式会社制“NA-1070L”。平均粒径为3.5～5.5μm，体积密度为0.57～0.87g/ml。
〔(d)-7成分〕
使用作为五氧化锑的、日产化学工业制“NA-1030”。平均粒径为3～5μm，体积密度为0.5～0.8g/ml。
＜实施例1～8，比较例1～2＞
使用密炼机，将上述的各材料以表1中示出的配混份数(质量基准)充分混炼(熔融混炼)，得到各例的含氟弹性体组合物。混炼的温度以及时间设为250℃×6分钟，转子转速设为50rpm。
[样品的制作]
将所得到的含氟弹性体组合物在250℃×15分钟、10MPa的条件下进行压制成型，制作各例的厚度约1mm的薄片状样品。
对于制作的样品，按照以下的顺序评价燃烧性、常态物性、以及耐热老化性。结果示于表1。
[燃烧性的评价]
依照UL标准的UL94V燃烧预备试验来确认各样品的燃烧性。状态调节在温度23±2℃、湿度50±5％RH下进行48小时，试样尺寸使用125mm×13mm×1mm厚的薄片。试验环境在温度23℃、湿度56％RH下进行测定。评价为以下。
V-0：在任一次接触火焰之后，均不存在燃烧持续10秒以上的试样。对于5个试样的10次接触火焰的总燃烧时间不超过50秒。不存在燃烧至固定用夹具的位置的试样。不存在掉落使放置于试样下方的脱脂棉起火的燃烧颗粒的试样。在第2次接触火焰之后，不存在红热持续30秒以上的试样。
V-1：在任一次接触火焰之后，均不存在燃烧持续30秒以上的试样。对于5个试样的10次接触火焰的总燃烧时间不超过250秒。不存在燃烧至固定用夹具的位置的试样。不存在掉落使放置于试样下方的脱脂棉起火的燃烧颗粒的试样。在第2次接触火焰之后，不存在红热持续60秒以上的试样。
V-2：在任一次接触火焰之后，均不存在燃烧持续30秒以上的试样。对于5个试样的10次接触火焰的总燃烧时间不超过250秒。不存在燃烧至固定用夹具的位置的试样。允许掉落使放置于试样下方的脱脂棉起火的燃烧颗粒。在第2次接触火焰之后，不存在红热持续60秒以上的试样。
[常态物性、以及耐热老化性的评价]
对于各样品，在表1中，依照JIS K6251：1999、以及JIS K6257：2010，在表2中，依照ASTM D638-V以及JIS K6257：2010，评价常态物性(初始的拉伸强度、拉伸伸长率)、以及耐热老化性(强度保留率、伸长率保留率)。
需要说明的是，耐热老化性的强度保留率为在200℃下放置96小时之后的拉伸强度相对于初始拉伸强度的比率，耐热老化性的伸长率保留率为在200℃下放置96小时之后的拉伸伸长率相对于初始拉伸伸长率的比率。
[表1]
[表2]
如表1以及表2所示，对于实施例1～8，UL94标准中的燃烧性的等级为V-0或V-1，具有优异的阻燃性。与之相对，不含(d)成分的比较例1和2为V-2，与实施例1～8相比阻燃性差。
此外，对于实施例1～8，初始的拉伸伸长率充分大，没有拉伸强度的降低，具有优异的柔软性。这些结果与不含(d)成分的比较例1和2大致为同等，几乎未发现由于配混有(d)成分导致的柔软性劣化。
此外，实施例1～8与比较例1和2相比，在200℃下放置96小时后的强度保留率接近100％，抑制了拉伸强度的劣化。此外，对于伸长率保留率也未发现显著劣化。
根据这些结果，可以确认实施例1～8的耐热性优异。
产业上的可利用性
本发明的含氟弹性体组合物的柔软性、耐热性、以及阻燃性优异。
此外，本发明的成型体、交联物、以及包覆电线的柔软性、耐热性、以及阻燃性优异。
因此，本发明的含氟弹性体组合物、成型体、以及交联物适宜作为在汽车、工业机器人、热装置等各种领域中所使用的电线、电缆的绝缘包覆材料、外套材料等。此外，利用其优异性质，还可以用于软管、垫片、密封件、隔膜、管线等汽车用部件、工业机器人领域、工业用品等。
需要说明的是，将在2013年9月25日申请的日本专利申请2013-198249号、以及在2013年11月28日申请的日本专利申请2013-246415号的说明书、权利要求以及摘要的全部内容引用于此，作为本发明的说明书的公开而并入。

Claims (12)

1.一种含氟弹性体组合物，其特征在于，含有四氟乙烯/丙烯共聚物(a)、乙烯/四氟乙烯共聚物(b)、含有环氧基的乙烯共聚物(c)和阻燃剂(d)，
所述四氟乙烯/丙烯共聚物(a)与所述乙烯/四氟乙烯共聚物(b)的质量比[(a)/(b)]为70/30～40/60，
所述乙烯/四氟乙烯共聚物(b)与所述含有环氧基的乙烯共聚物(c)的质量比[(b)/(c)]为100/0.1～100/10，
相对于所述四氟乙烯/丙烯共聚物(a)、所述乙烯/四氟乙烯共聚物(b)和所述含有环氧基的乙烯共聚物(c)的总计含量100质量份，所述阻燃剂(d)的含量为0.1～30质量份。
2.根据权利要求1所述的含氟弹性体组合物，其中，所述阻燃剂(d)为选自由三氧化锑和磷酸酯组成的组中的至少1种。
3.根据权利要求1或2所述的含氟弹性体组合物，其中，还包括抗滴落剂。
4.根据权利要求3所述的含氟弹性体组合物，其中，所述抗滴落剂为聚四氟乙烯。
5.根据权利要求1或2所述的含氟弹性体组合物，其中，所述四氟乙烯/丙烯共聚物(a)为包含基于四氟乙烯的单元35～70摩尔％、基于丙烯的单元25～55摩尔％、以及基于其它单体的单元0～40摩尔％的共聚物，
所述乙烯/四氟乙烯共聚物(b)为包含基于四氟乙烯的单元45～70摩尔％、基于乙烯的单元30～55摩尔％、以及基于其它单体的单元0～10摩尔％的共聚物。
6.根据权利要求1或2所述的含氟弹性体组合物，其中，所述含有环氧基的乙烯共聚物(c)为选自由乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、以及乙烯-丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物组成的组中的至少1种。
7.根据权利要求1或2所述的含氟弹性体组合物，其中，在温度297℃、载荷49N的条件下测定的熔体流动速率为4～50g/10分钟。
8.一种含氟弹性体组合物的制造方法，其特征在于，其为权利要求1～7中任一项所述的含氟弹性体组合物的制造方法，
该方法具有将所述四氟乙烯/丙烯共聚物(a)、所述乙烯/四氟乙烯共聚物(b)、所述含有环氧基的乙烯共聚物(c)和所述阻燃剂(d)在250～320℃的加热条件下混炼的工序。
9.一种成型体，其是将权利要求1～7中任一项所述的含氟弹性体组合物成型而成的。
10.一种交联物，其是将权利要求1～7中任一项所述的含氟弹性体组合物交联而成的。
11.一种包覆电线，其特征在于，其为具备导体和包覆该导体的包覆材料的包覆电线，
所述包覆材料为权利要求1～7中任一项所述的含氟弹性体组合物。
12.一种包覆电线，其特征在于，其为具备导体和包覆该导体的包覆材料的包覆电线，所述包覆材料为权利要求10所述的交联物。
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