KR20150091056A

KR20150091056A - 사이클릭 케톤 퍼옥사이드를 포함하는 마스터배치

Info

Publication number: KR20150091056A
Application number: KR1020157014059A
Authority: KR
Inventors: 폴 알버트 이아코부치; 빌헬름 클라스 프리즈링크; 바트 피셔
Original assignee: 아크조 노벨 케미칼즈 인터내셔널 비.브이.
Priority date: 2012-12-05
Filing date: 2013-12-02
Publication date: 2015-08-07
Also published as: JP6138272B2; CN104822752A; SG11201504016VA; EP2928950B1; EP2928950A1; KR102179454B1; PL2928950T3; JP2015537093A; US20150291761A1; WO2014086692A1; CN104822752B; US10316162B2

Abstract

본 발명은, 폴리머 매트릭스 100 g 당, 다이머 및/또는 트리머형의 사이클릭 케톤 퍼옥사이드 1 g 내지 30 g과 탄소수 17-51의 포화된 탄화수소 0.20 g 미만을 포함하는, 매트릭스의 부피에 대한 보이드 %로서 표현되는 공극률이 0.1 부피% 내지 80 부피%인 폴리머 매트릭스에 다이머 및/또는 트리머형의 사이클릭 케톤 퍼옥사이드가 분산된 마스터배치에 관한 것이다.

Description

사이클릭 케톤 퍼옥사이드를 포함하는 마스터배치{MASTERBATCH COMPRISING A CYCLIC KETONE PEROXIDE}

본 발명은 다이머 및/또는 트리머형의 사이클릭 케톤 퍼옥사이드를 포함하는 마스터배치에 관한 것이다. 본 발명은 또한, 마스터배치의 제조 방법, 및 폴리머 개질에 있어서 마스터배치의 용도에 관한 것이다.

마스터배치는 첨가제들의 농축물로서, 본 사례에서는 폴리머, 특히 올레핀 폴리머의 가공에 사용될 수 있는 유기 퍼옥사이드이다. 마스터배치는, 가공할 폴리머에 유기 퍼옥사이드를 첨가하기 위해 사용함으로써, 특히 사용자가 액체 형태의 유기 퍼옥사이드를 취급할 수 없는 경우, 폴리머내 퍼옥사이드의 분산성을 개선하고 투입(dosing) 용이성을 개선할 수 있다.

마스터배치는 일반적으로, 가공할 폴리머와 상용성인 물질에 퍼옥사이드를 고농도로 분산시킴으로써 수득된다. 최상의 사용 경제성(usage economy)을 달성하기 위해, 농축물은, 퍼옥사이드를 가능한 최대량에 이르는 가용량으로 포함하여야 하며, 동시에 마스터배치를 가공할 폴리머에 희석하는 경우에는, 퍼옥사이드의 효과적인 분산이 달성될 수 있어야 한다.

유기 용매 중의 사이클릭 케톤 퍼옥사이드의 액체 제형은 WO 98/33770 및 US 6,358,435에 개시되어 있다. 그러나, 이들 액체 제형은 0℃ 이하에 보관하였을 때 폭발에 민감한 결정이 형성되기 때문에 안전에 위협이 되며, 유해하다.

이런 안전성 문제에 대한 해결책은 WO 2004/052877에 의해 제시되었는데, 액체 제형에, 사이클릭 케톤 퍼옥사이드의 결정화 온도보다 높은 온도에서 사이클릭 케톤 퍼옥사이드 제형을 고체화함으로써 공동-결정화 화합물로서 작용하는 파라핀 왁스를 첨가하는 것이다.

이제는 놀랍게도, 다이머 및/또는 트리머형의 사이클릭 케톤 퍼옥사이드의 마스터배치를, 상기한 공동-결정화제를 사용하지 않고도 제조할 수 있으며, 심지어 저온 및 고농도의 퍼옥사이드 조건에서도 안전에 위협이 되지 않는다는 것을 확인하게 되었다. 그러므로, 공동-결정화제를 첨가하는 것은, 사이클릭 케톤 퍼옥사이드를 폴리머 매트릭스에 분산하는 경우에는, 필수 사항이 아니다.

따라서, 본 발명은, 매트릭스의 부피에 대한 보이드(void) %로서 표현되는 공극률 0.1 부피% 내지 80 부피% 폴리머 매트릭스에 분산되는, 다이머 및/또는 트리머형의 사이클릭 케톤 퍼옥사이드를 포함하는 마스터배치에 관한 것으로서, 상기 마스터배치는 폴리머 매트릭스 100 g 당, 다이머 및/또는 트리머형의 사이클릭 케톤 퍼옥사이드를 1 g 내지 30 g으로, 그리고, 탄소수 17-51의 포화된 탄화수소를 0.20 g 미만으로 포함한다.

전형적으로, 본 발명에 따라 제형화될 수 있는 다이머 및 트리머형의 사이클릭 케톤 퍼옥사이드는 화학식 I 또는 II로 표시된다:

상기 식에서,

R¹ 내지 R⁶는 독립적으로, 수소, C₁-C₂₀ 알킬, C₃-C₂₀ 사이클로알킬, C₆-C₂₀ 아릴, C₇-C₂₀ 아랄킬 및 C₇-C₂₀ 알카릴로 이루어진 군으로부터 선택되며, 이들 기들은 선형 또는 분지형의 알킬 모이어티를 포함할 수 있으며;

R¹ 내지R⁶는 각각 선택적으로, 하이드록시, 알콕시, 선형 또는 분지형의 알킬, 아릴옥시, 에스테르, 카르복시, 니트릴 및 아미도로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 기로 치환될 수 있다.

가장 바람직하게는, 사이클릭 케톤 퍼옥사이드는 3,6,9-트리에틸-3,6,9-트리메틸-1,4,7-트리퍼옥소난이다.

다이머 및 트리머형의 사이클릭 케톤 퍼옥사이드는 WO 96/03397에 기술된 바와 같이 제조될 수 있으며, 선형, 분지형 또는 사이클릭 C₃-C₁₃, 가장 바람직하게는 C₃-C₇ 케톤으로부터 유래된다. 적절한 케톤의 예로는 아세톤, 아세틸 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 프로필 케톤, 메틸 이소프로필 케톤, 메틸 부틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 메틸 아밀 케톤, 메틸 이소아밀 케톤, 메틸 헥실 케톤, 메틸 헵틸 케톤, 다이에틸 케톤, 에틸 프로필 케톤, 에틸 아밀 케톤, 메틸 옥틸 케톤, 메틸 노닐 케톤, 사이클로펜타논, 사이클로헥사논, 2-메틸사이클로헥사논, 3,3,5-트리메틸 사이클로헥사논 및 이들의 혼합물이 있다.

화학식 I에 따른 퍼옥사이드는 다이머로 지칭되며, 화학식 II에 따른 퍼옥사이드는 트리머로 지칭된다. 이들 다이머 및 트리머 구조는 하나의 케톤 또는 케톤 화합물들의 혼합물을 출발 물질로 하여 형성될 수 있다. 바람직하게는, 한 종의 케톤이 사용된다. 전형적으로, 본 발명에 따른 마스터배치는 트리머/다이머를 60:40 내지 99.99:0.01의 중량비로 포함하는 사이클릭 케톤 퍼옥사이드를 포함한다. 바람직하게는, 이 비율은 80:20 내지 99.95:0.05, 보다 바람직하게는 85:15 내지 99.9:0.1, 가장 바람직하게는 93:7 내지 99.9:0.1이다.

폴리머 매트릭스에서, 다이머 및 트리머형의 사이클릭 케톤 퍼옥사이드의 총 농도는 폴리머 매트릭스 100 g 당, 1-30 g, 보다 바람직하게는 2-25 g, 가장 바람직하게는 4-18 g이다.

퍼옥사이드는, 폴리머 매트릭스 100 g 당, 30 g보다 높은, 보다 바람직하게는 25 g보다 높은, 가장 바람직하게는 18 g보다 높은 농도일 경우, 보관 및 사용시 매트릭스 밖으로 새어나와, 안전에 위험할 수 있다.

아울러, 폴리프로필렌과 같은 폴리머를 개질하는 경우에는, 퍼옥사이드가 일반적으로 소량 사용되는데; 일반적으로 1 phr (수지 100 당(per hundred resin))보다 적은 양으로 사용된다. 이러한 용도일 경우, 폴리머 매트릭스 100 g 당, 퍼옥사이드를 30 g 이하, 보다 바람직하게는 25 g 이하, 가장 바람직하게는 18 g 이하로 포함하는 마스터배치가, 수지에 정확하게 투입하여 양호하게 병합시키는데 바람직하다.

폴리머 매트릭스는 바이오폴리머, 폴리올레핀, 합성 폴리에스테르 및 이들의 조합과 같은 다양한 폴리머들로부터 제조될 수 있다. 폴리머는 호모폴리머 또는 코폴리머일 수 있다.

바이오폴리머는 살아 있는 유기체에서 발생 또는 만들어지거나, 또는 식물 및/또는 동물로부터 유래되는 모노머 또는 올리고머로부터 만들어지는 폴리머이다. 이러한 바이오폴리머의 예로는 폴리락트산(PLA); 폴리하이드록시부티레이트(PHB), 폴리하이드록시발레레이트(PHV), 폴리하이드록시헥사노에이트(PHH), 폴리하이드록시부티레이트-코-하이드록시발레레이트(PHBV) 및 폴리하이드록시부티레이트-코-하이드록시헥사노에이트(PHBH)와 같은 폴리하이드록시 알카노에이트(PHA); 및 폴리부틸렌 숙시네이트(PBS) 및 폴리부틸렌 숙시네이트-코-아디페이트(PBSA)와 같은 폴리부틸렌 숙시네이트(PBS)가 있다.

폴리올레핀의 예는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌 비닐 아세테이트 폴리머 및 이들의 혼합물이다. 폴리올레핀은 중합 반응조 등급 또는 압출된 다공성 등급의 것일 수 있다. 바람직한 폴리올레핀은 폴리프로필렌이다. 용어 폴리프로필렌은 폴리프로필렌 단위를 50 몰% 이상 포함하는 폴리머를 지칭한다.

이들 폴리머의 기원은 오래된 탄화수소 (화석) 소스이거나 또는 재생가능한 물질일 수 있다. 재생가능한 물질은, 예를 들어 인간 스케일(scale)에서 단기간에 걸쳐 스톡(stock)을 재구성할 수 있는 동물 또는 식물 물질이다.

특히, 이런 스톡은 소모되는 대로 신속하게 재생할 수 있어야 한다.

화석 소스의 물질과는 달리, 재생가능한 물질은 ¹⁴C를 포함한다.

살아 있는 유기체 (동물 또는 식물)로부터 유래되는 모든 탄소 샘플들은 사실상 동위원소 3종, 즉 ¹²C (약 98.892%를 차지함), ¹³C (약 1.108%) 및 ¹⁴C (미량: 1.2·10^-10%)의 혼합물이다. 살아 있는 조직의 ¹⁴C/¹²C의 비율은 대기 중의 비율과 동일하다. 살아 있는 유기체에서, ¹⁴C/¹²C의 비율은, 탄소가 외부 환경과 계속해서 교체되기 때문에 대사작용에 의해 일정하게 유지된다. ¹⁴C/¹²C의 평균비는 1.2·10^-12이다.

¹²C는 안정적이며, 즉, 주어진 샘플에서 ¹²C 원자의 수는 시간이 지나도 일정하다. ¹⁴C는 방사성이며, 샘플에서 ¹⁴C 원자의 수는 시간이 지남에 따라 감소하며 반감기는 5730년이다. 결과적으로, 물질에서 ¹⁴C의 존재는 그 양이 얼마든 간에, 그 분자를 구성하는 C-원자가 재생가능한 원료로부터 유래된 것이며 오래된 탄화수소 소스로부터 유래된 것이 아님을 의미한다.

물질에서 ¹⁴C/¹²C의 비율은 표준 ASTM D6866-05 (Standard Test Methods for Determining the Biobased Content of Natural Range Materials Using Radiocarbon and Isotope Ratio Mass Spectrometry Analysis, March 2005)에 기술된 방법들 중 하나의 방법, 바람직하게는 방법 B에 따라 측정될 수 있다.

보이드 %로서 표현되는, 폴리머 매트릭스의 공극률은 0.1-80 부피%, 보다 바람직하게는 5-75 부피%, 가장 바람직하게는 10-60 부피%이다. 이러한 매트릭스는 상업적으로 입수가능하다. 공극률이 너무 높은 경우, 매트릭스의 기계적 강도는 일반적으로 낮으며 - 기포형(foamy)/스폰지형(spongy) 구조를 가질 것임 -, 예를 들어 취급 또는 보관 시, 퍼옥사이드가 가장 약한 압력에 의해서도 기공 밖으로 쉽게 새어나올 수 있다.

이 공극률은 ISO 15901-1 (2005)에 따라 수은 흡착에 의해 측정된다.

마스터배치는 폴리머 매트릭스 100 g 당 탄소수 17-51의 포화된 탄화수소를 0.20 g 미만, 바람직하게는 0.15 g 미만, 가장 바람직하게는 0.10 g 미만으로 포함한다. 즉, 마스터배치는 파라핀 왁스, 즉 실온에서 고체인 파라핀을 전혀 포함하지 않거나 또는 소량으로만 포함한다.

파라핀 왁스의 이러한 (절대) 부재에도 불구하고, 마스터배치는 안전하며 안정하고, 사이클릭 케톤 퍼옥사이드의 유해한 결정상이 형성되지 않으면서도 0℃보다 낮은 온도에서 보관될 수 있다.

마스터배치에서의 상기 포화된 탄화수소의 양은 마스터배치를 헵탄으로 추출하고, 추출물을 가스 크로마토그래피에 의해 분석함으로써 측정될 수 있다.

본 발명에 따른 마스터배치는 폴리머 매트릭스에 다이머 및/또는 트리머형의 사이클릭 케톤 퍼옥사이드-함유 제형을 함침시킴으로써 제조될 수 있다. 이 제형은 바람직하게는 다이머 및/또는 트리머형의 사이클릭 케톤 퍼옥사이드를 10-60 중량%, 보다 바람직하게는 20-55 중량%, 가장 바람직하게는 30-50 중량%의 총 농도로 포함한다.

제형은 추가로 용매를 포함한다. 적절한 용매로는, 선형 및 분지형 탄화수소 용매, 예컨대 이소도데칸, 테트라데칸, 트리데칸, Isopar^® M, Exxsol^® D80, Exxsol^® D100, Exxsol^® D100S, Soltrol^® 145, Soltrol^® 170, Varsol^® 80, Varsol^® 110, Shellsol^® D100, Shellsol^® D70, Halpasol^® i 235/265 및 이들의 혼합물이 포함된다. 특히 바람직한 플레그마타이저(phlegmatizer)는 Isopar^® M 및 Soltrol^® 170이다.

바람직하게는, 용매는 200-260℃, 보다 바람직하게는 225-255℃, 가장 바람직하게는 235-250℃ 범위에서 95% 증발점(boil-off point)을 가진다. 95% 증발점은 용매의 95 중량%가 증발되는 비점(bp)이거나, 테트라데칸과 같은 단일 용매 화합물의 경우 이 화합물의 비점이다. 전형적으로 95% 증발점은 ASTM-D5399와 같은 통상적인 분석 방법으로부터 수득된다.

함침은 다이머 및/또는 트리머형의 사이클릭 케톤 퍼옥사이드-함유 제형을 폴리머 매트릭스와 접촉시킴으로써 수행될 수 있다.

분진 폭발(dust explosion)의 위험률을 줄이기 위해, 함침은 바람직하게는 불활성 (예를 들어, 질소) 분위기 하에 수행된다. 퍼옥사이드 (제형)는 바람직하게는 폴리머 매트릭스에 서서히 첨가된다. 퍼옥사이드 (제형)의 매트릭스에의 첨가 후, 생성되는 혼합물은 바람직하게는 예를 들어, 10-120분, 보다 바람직하게는 20-90분 동안 혼합된다. 용매는 바람직한 경우, 증발에 의해 제거될 수 있다.

함침 후, 그리고 용매 제거 전 또는 후에, 생성되는 마스터배치는 숙성될 수 있다. 이 숙성은 퍼옥사이드의 SADT (자가-가속화 분해 온도(self-accelerating decomposition temperature))보다 낮은 온도에서 2시간 내지 수일 중 임의의 때에 수행될 수 있다.

폴리머 매트릭스는 1종의 다이머 또는 트리머형의 사이클릭 케톤 퍼옥사이드 단독으로만 함침될 수 있을 뿐만 아니라, 2종 이상의 다이머 및/또는 트리머형의 사이클릭 케톤 퍼옥사이드로도 함침될 수 있다. 다른 예로, 폴리머 매트릭스는 1종 이상의 다이머 및/또는 트리머형의 사이클릭 유기 퍼옥사이드 및 1종 이상의 부가적인 퍼옥사이드 또는 하이드로퍼옥사이드로 함침될 수 있다. 이들 부가적인 (하이드로)퍼옥사이드는 다이머 및/또는 트리머형의 사이클릭 케톤 퍼옥사이드를 포함하는 제형에 포함될 수 있지만, 다른 예로 개별 단계에서 함침될 수도 있다.

적절한 부가적인 퍼옥사이드 및/또는 하이드로퍼옥사이드의 예로는, 다이(tert-부틸)퍼옥사이드, 다이(tert-아밀)퍼옥사이드, 2,5-다이메틸-2,5-다이(tert-부틸퍼옥시)헥산, 3,3,5,7,7-펜타메틸-1,2,4-트리옥세판, tert-부틸퍼옥시 2-에틸헥실 카르보네이트 및 1,1,3,3-테트라메틸부틸 하이드로퍼옥사이드가 포함된다.

본 발명에 따른 마스터배치는 선택적으로, 첨가제가 제형의 안전성, 수송성 및/또는 보관 안정성에 유의한 악영향을 미치지 않는 한, 소정의 첨가제를 포함할 수 있다. 이러한 첨가제의 예들이 언급될 수 있다: 오존분해방지제(antiozonant), 항산화제, 분해방지제(antidegradant), U.V. 안정화제, 조력제(coagent), 살진균제, 대전방지제, 안료, 염료, 커플링제, 분산제, 발포제(blowing agent), 윤활제, 프로세스 오일(process oil) 및 이형제. 이들 첨가제는 이들의 통상적인 양으로 사용될 수 있다.

본 발명은 또한, 조절된 요변학적(controlled rheology) 폴리프로필렌 공정 (즉, 폴리프로필렌 분해)과 같은 폴리머 개질 공정에 있어서, 이러한 마스터배치의 용도에 관한 것이다.

실시예

실시예 1

펜탄 중 24 중량%의 사이클릭 트리머 메틸 에틸 케톤(MEK) 퍼옥사이드의 제형을 공극률이 36 부피%인 폴리프로필렌에 교반하면서 서서히 첨가함으로써, 상기 제형을 상기 폴리프로필렌에 흡수시켰다.

25분 동안 교반한 후, 공기를 샘플에 통과시키고 실온에서 약 10 mbar로 샘플을 이베큐에이션(evacuation)함으로써, 고 휘발성 펜탄을 제형에서 스트라이핑(stripping off)하였다. 이로써, 폴리프로필렌 상에 트리머 MEK 퍼옥사이드를 7 중량%로 포함하는 마스터배치가 생성되었다.

상기 과정을 반복함으로써, 트리머 MEK 퍼옥사이드를 13.3 중량%로 포함하는 마스터배치를 수득하였다.

폴리프로필렌의 공극률을 ISO 15901-1: Evaluation of pore size distribution and porosimetry of solid materials by mercury porosimetry and gas adsorption - Part 1: Mercury porosimetry에 따라 수은 침습(mercury intrusion)에 의해 측정하였다. 사용한 장비는 진공 내지 220 MPa의 압력 범위에서 Micromeritics Autopore 9505 Porosimeter였다. 측정 전에, 폴리프로필렌을 35℃에서 6시간 동안 진공에 의해 건조하였다.

마스터배치에서 퍼옥사이드의 결정화 거동 - 제조 직후와, -25℃에서 수주간 보관한 후 -을 시차 주사 열량계(DSC)로 분석하였다. 마스터배치를 포함하는 컵을 -80℃의 건조 얼음 위에 두고, -25℃에서 예냉(pre-cooled)한 DSC 오븐에 이송하였다. 가능하게 고체화된 퍼옥사이드의 가열 및 그로 인한 용융을 방지할 수 있는 한 신속하게 이송을 수행하였다. DSC 오븐에서 -25℃에서 10-20분의 제1 기간은 DSC 팬의 외부에서 얼음을 증발시키는 기간이었다. 그런 다음, 샘플을 2℃/min의 가열 속도로 +35℃로 가열하였다.

-25℃에서 5주간 보관한 후에도 2가지 마스터배치에서의 이 테스트에서 퍼옥사이드의 결정화가 관찰되지 않았다.

마스터배치는 또한, UN의 위험물 운송 권고에 따라 변형된 트라우즐(Modified Trauzl) 테스트로 처리하였다. 표준화된 양의 샘플을 유리 바이얼에 칭량하고, 납 블록에 두었다. 납 블록에는 표준화된 보어 정공(bore hole)이 구비되어 있다. 고 폭발성 물질인 PETN이 0.6 g 포함되어 있는 블라스트 캡(blast cap)을 샘플의 중심에 두었다. 테스트는 모두 원격 조절되는 단단한 셀(concrete cell)에서 수행하였다.

불활성 성분의 팽창을 제거(subtracting)한 후의 납 블록의 팽창률은 샘플의 폭발력에 대한 측정값이다. 테스트는 4.5 g 샘플을 사용해 수행하였다.

결정화된 퍼옥사이드는 폭발성을 나타내고 납 블록의 고 팽창을 유발할 것이기 때문에, 결정화된 사이클릭 트리머 MEK-퍼옥사이드와 용해된 사이클릭 트리머 MEK-퍼옥사이드를 구별하기 위해 변형된 트라우즐 테스트를 선택하였다.

이 테스트로 측정되는 폭발력은 파라핀 왁스를 포함하는 Isopar M (Trigonox^® 301)에서의 트리머형의 사이클릭 MEK 퍼옥사이드의 상업용 샘플의 폭발력과 동일하였다.

이 실시예는, 본 발명에 따른 사이클릭 트리머 메틸 에틸 케톤 퍼옥사이드의 왁스-무함유 마스터배치는 안전한 특징을 나타냄을 보여준다. 이들 특징은 상업적으로 입수가능한 왁스-함유의 사이클릭 트리머 메틸 에틸 케톤 퍼옥사이드 용액과 유사하다.

실시예 2

실시예 1에서 사용한 폴리프로필렌 상에서 Isopar M 중의 사이클릭 트리머 MEK-퍼옥사이드 용액을 제형화함으로써 퍼옥사이드 마스터배치를 제조하였다. 사이클릭 트리머 MEK-퍼옥사이드 (순수한 퍼옥사이드)의 최종 함량은 10 중량% 및 12 중량%였다.

케이킹 실린더(caking cylinder) (스테인레스 스틸, 내경 4 cm 및 높이 19 cm)에 서로 다른 마스터배치 물질 (약 30 g)을 충전하였다. 플런저(plunger)를 사용해 0.23 kg의 하중(load)을 각각의 상부에 가하여, 25 kg 생성물이 판지상자의 백(bag)에 패킹되거나 또는 4개의 백이 팔레트(pallet) 상에서 서로의 상부에 쌓이는 것과 같은 압력 조건을 시뮬레이션하였다.

케이킹 실런더를 35℃의 순환 오븐에서 4주간 보관하였다. 이 기간 후, 하중을 제거하고, 케이킹 실린더를 조심스럽게 개봉하여 물질을 방출시킴으로써 케이킹이 발생했는지 시각적으로 조사하였다. 모든 테스트들에서, 케이킹은 관찰되지 않았으며, 물질은 여전히 자유 유동하고 있었다.

Claims

매트릭스의 부피에 대한 보이드(void) %로서 표현되는 공극률이 0.1 부피% 내지 80 부피%인 폴리머 매트릭스에 분산된 다이머 및/또는 트리머형의 사이클릭 케톤 퍼옥사이드를 포함하는 마스터배치로서,
상기 마스터배치는 폴리머 매트릭스 100 g 당, 다이머 및/또는 트리머형의 사이클릭 케톤 퍼옥사이드 1 g 내지 30 g, 및 탄소수 17-51의 포화된 탄화수소 0.20 g 미만을 포함하는 것을 특징으로 하는, 마스터배치.
제1항에 있어서,
상기 탄소수 17-51의 포화된 탄화수소를 폴리머 매트릭스 100 g 당 0.15 g 미만으로 포함하는 것을 특징으로 하는, 마스터배치.
제2항에 있어서,
상기 탄소수 17-51의 포화된 탄화수소를 폴리머 매트릭스 100 g 당 0.10 g 미만으로 포함하는 것을 특징으로 하는, 마스터배치.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 다이머형의 사이클릭 케톤 퍼옥사이드는 화학식 (I)에 따른 구조를 가지며,
상기 트리머형의 사이클릭 케톤 퍼옥사이드는 화학식 (II)에 따른 구조를 가지는 것을 특징으로 하는, 마스터배치:

상기 식에서,
R¹ 내지 R⁶는 독립적으로, 수소, C₁-C₂₀ 알킬, C₃-C₂₀ 사이클로알킬, C₆-C₂₀ 아릴, C₇-C₂₀ 아랄킬 및 C₇-C₂₀ 알카릴로 이루어진 군으로부터 선택되되, 이들 기는 선형 또는 분지형의 알킬 모이어티를 포함할 수 있으며;
R¹ 내지R⁶는 각각 선택적으로, 하이드록시, 알콕시, 선형 또는 분지형의 알킬, 아릴옥시, 에스테르, 카르복시, 니트릴 및 아미도로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 기로 치환될 수 있음.
제4항에 있어서,
상기 사이클릭 케톤 퍼옥사이드가 3,6,9-트리에틸-3,6,9-트리메틸-1,4,7-트리퍼옥소난인 것을 특징으로 하는, 마스터배치.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
수득되는 마스터배치는, 폴리머 매트릭스 100 g 당, 다이머 및/또는 트리머형의 사이클릭 케톤 퍼옥사이드를 4 g 내지 18 g 포함하는 것을 특징으로 하는, 마스터배치.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리머 매트릭스는 공극률이 10 부피% 내지 60 부피%인 것을 특징으로 하는, 마스터배치.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리머 매트릭스는, 50 중량% 이상의, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 에틸렌 비닐 아세테이트 폴리머 또는 이들의 혼합물로 구성되는 것을 특징으로 하는, 마스터배치.
제8항에 있어서,
상기 폴리머가 중합 반응조 등급(polymerization reactor grade) 또는 압출된 다공성 등급(extruded porous grade)인 것을 특징으로 하는, 마스터배치.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 제형이 부가적인 퍼옥사이드 또는 하이드로퍼옥사이드를 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 하는, 마스터배치.
(i) 및 (ii)의 단계를 포함하는, 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 마스터배치의 제조 방법:
(i) 매트릭스의 부피에 대한 보이드 %로서 표현되는 공극률이 0.1 부피% 내지 80 부피%인 폴리머 매트릭스를 제공하는 단계; 및
(ii) 상기 폴리머 매트릭스를, 다이머 및/또는 트리머형의 사이클릭 케톤 퍼옥사이드와 1종 이상의 용매를 포함하는 제형에 함침(impregnation)하는 단계.
폴리머를 개질하기 위한, 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 마스터배치의 용도.
제12항에 있어서,
상기 개질은 폴리프로필렌 호모폴리머 및/또는 프로필렌과 에틸렌의 코폴리머의 분해(cracking)를 포함하는 것을 특징으로 하는, 용도.
제12항에 있어서,
상기 개질은 폴리에틸렌의 장쇄 분지의 도입 또는 가교를 포함하는 것을 특징으로 하는, 용도.