JP6138272B2 - 環状ケトンペルオキシドを含むマスターバッチ - Google Patents

Description

本出願は、二量体型及び／又は三量体型の環状ケトンペルオキシドを含むマスターバッチに関連する。本出願はまた、このようなマスターバッチを調製するためのプロセス、及び、ポリマーを改質するためのこのようなマスターバッチの使用に関連する。

マスターバッチは、ポリマー、具体的にはオレフィンポリマーを加工する際に使用することができる添加物（本件の場合には有機ペルオキシド）の濃厚物である。マスターバッチを使用して、有機ペルオキシドを、加工されるポリマーにおけるペルオキシドの分散を改善し、また、とりわけ、使用者が有機ペルオキシドを液状形態で取り扱うことができないときには添加の容易さを改善するために、加工されるポリマーに加えることができる。

マスターバッチは一般には、高濃度のペルオキシドを、加工されるポリマーと相溶性である材料に分散させることによって得られる。最も良い使用経済性を得るために、濃厚物は、前記マスターバッチが、加工されるポリマーにおいて希釈されるときには、ペルオキシドの効果的な分散が達成されることを可能にしながら、可能な限り多くの分量を含めて、可能な限り多くの分量に至るまでの使用可能な量のペルオキシドを含有しなければならない。

有機溶媒における液状の環状ケトンペルオキシド配合物が国際公開第９８／３３７７０号及び米国特許第６，３５８，４３５号に開示される。しかしながら、これらの液状配合物は安全性を損なっており、−０℃以下で貯蔵されたときには、爆発しやすい結晶が生じるために危険である。

この安全性問題に対する解決策が、パラフィンワックスを上記液状配合物に加えることにより国際公開第２００４／０５２８７７号によって提供された。この場合、パラフィンワックスが、環状ケトンペルオキシドの結晶化温度を超える温度で前記環状ケトンペルオキシド配合物において固化することによって共結晶化化合物として作用する。

国際公開第９８／３３７７０号 米国特許第６，３５８，４３５号 国際公開第２００４／０５２８７７号

今回、驚くべきことに、二量体型及び／又は三量体型の環状ケトンペルオキシドのマスターバッチが、安全性を低い温度及び高いペルオキシド濃度においてでさえ損なうことなく、そのような共結晶化剤の非存在下で調製できることが見出された。その結果、共結晶化剤の添加が、環状ケトンペルオキシドをポリマーマトリックスに分散させるときには必要でない。
したがって、本発明は、多孔性（これは当該マトリックスの体積に対する空隙の百分率として表される）が０．１ｖｏｌ％〜８０ｖｏｌ％であるポリマーマトリックスに分散される二量体型及び／又は三量体型の環状ケトンペルオキシドを含むマスターバッチであって、１００ｇのポリマーマトリックスあたり、１ｇ〜３０ｇの二量体型及び／又は三量体型の環状ケトンペルオキシドと、０．２０ｇ未満の、１７個〜５１個の炭素原子を有する飽和炭化水素とを含むマスターバッチに関連する。

典型的には、本発明に従って配合することができる二量体型及び三量体型の環状ケトンペルオキシドは下記の式Ｉ〜式ＩＩによって表される：

上記式において、Ｒ^１〜Ｒ^６は独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、Ｃ_７〜Ｃ_２０アラルキル及びＣ_７〜Ｃ_２０アルカリール（但し、これらの基は線状アルキル成分又は分岐アルキル成分を含む場合がある）からなる群から選択され、かつ、Ｒ^１〜Ｒ^６のそれぞれが必要な場合には、ヒドロキシ、アルコキシ、線状アルキル又は分岐アルキル、アリールオキシ、エステル、カルボキシ、ニトリル及びアミドから選択される１つ又はそれ以上の基により置換される場合がある。

より好ましくは、環状ケトンペルオキシドは６，９，３−トリエチル−６，９，１−トリメチル−４，３，７−トリペルオキソナンである。

二量体型及び三量体型の環状ケトンペルオキシドは、国際公開第９６／０３３９７号に記載されるように作製することができ、線状、分岐型又は環状のＣ_３〜Ｃ_１３ケトン（最も好ましくはＣ_３〜Ｃ_７ケトン）に由来する。好適なケトンの例には、アセトン、アセチルアセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソアミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルヘプチルケトン、ジエチルケトン、エチルプロピルケトン、エチルアミルケトン、メチルオクチルケトン、メチルノニルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、２−メチルシクロヘキサノン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン及びそれらの混合物がある。

式Ｉによるペルオキシドは二量体として示され、式ＩＩによるペルオキシドは三量体として示される。これらの二量体構造及び三量体構造は、ただ１つだけのケトンから出発して、又は、２つ以上のケトンの混合物から出発して形成させることができる。好ましくは、ただ１つだけのケトンが使用される。典型的には、本発明によるマスターバッチは、三量体／二量体の重量比率が６０：４０〜９９．９９：０．０１である環状ケトンペルオキシドを含む。好ましくは、この比率が８０：２０〜９９．９５：０．０５であり、より好ましくは８５：１５〜９９．９：０．１であり、最も好ましくは９３：７〜９９．９：０．１である。

ポリマーマトリックスにおける二量体型及び三量体型の環状ケトンペルオキシドの総濃度が１００ｇのポリマーマトリックスあたり１ｇ〜３０ｇであり、より好ましくは２ｇ〜２５ｇであり、最も好ましくは４ｇ〜１８ｇである。

１００ｇのポリマーマトリックスあたり３０ｇを超える濃度において、より好ましくは２５ｇを超える濃度において、最も好ましくは１８ｇを超える濃度において、ペルオキシドが貯蔵期間中及び使用期間中にマトリックスからしみ出ることがあり、このことにより、安全上の危険性が引き起こされることがある。

さらには、ポリマー（例えば、ポリプロピレンなど）の改質のために、少量のペルオキシドが一般に使用され、一般には１ｐｈｒ（per hundred resin［１００単位の樹脂あたり］）未満で使用される。そのような適用のためには、１００ｇのポリマーマトリックスあたり３０ｇ以下、より好ましくは２５ｇ以下、最も好ましくは１８ｇ以下を含有するマスターバッチが、正確な添加及び樹脂における良好な取り込みのために望まれる。

ポリマーマトリックスは様々なポリマーから作製することができ、例えば、バイオポリマー、ポリオレフィン、合成ポリエステル及びそれらの組合せなどから作製することができる。ポリマーはホモポリマー又はコポリマーであることが可能である。

バイオポリマーは、生物において生じるか、又は、生物によって産生されるか、或いは、植物及び／又は動物に由来するモノマー又はオリゴマーから作製されるポリマーである。そのようなバイオポリマーの例には、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリヒドロキシアルカノアート（ＰＨＡ）、例えば、ポリヒドロキシブチラート（ＰＨＢ）、ポリヒドロキシバレラート（ＰＨＶ）、ポリヒドロキシヘキサノアート（ＰＨＨ）、ポリヒドロキシブチラート−ｃｏ−ヒドロキシバレラート（ＰＨＢＶ）及びポリヒドロキシブチラート−ｃｏ−ヒドロキシヘキサノアート（ＰＨＢＨ）など、並びに、ポリブチレンスクシナート（ＰＢＳ）系ポリマー、例えば、ポリブチレンスクシナート（ＰＢＳ）及びポリブチレンスクシナート−ｃｏ−アジパート（ＰＢＳＡ）などがある。

ポリオレフィンの例には、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンビニルアセタートポリマー、及び、どのような混合物であれ、それらの混合物がある。ポリオレフィンは、重合反応炉品種又は押出し多孔性品種のものが可能である。好ましいポリオレフィンがポリプロピレンである。ポリプロピレンの用語は、少なくとも５０モル％のポリプロピレンユニットを含むポリマーを示す。

これらのポリマーの起源は、古代の炭化水素（化石）供給源又は再生可能な材料であることが可能である。再生可能な材料は、その備蓄が人の尺度でのある短い期間にわたって再構成され得る材料（例えば、動物又は植物）である。

この備蓄は、消費されるのと同じくらい迅速に更新され得ることが特に必要である。

化石供給源から生じる材料とは対照的に、再生可能な材料は^１４Ｃを含有する。

生物（動物又は植物）から取り出される炭素サンプルのすべてが実際には、下記の３つの同位体の混合物である：^１２Ｃ（およそ９８．８９２％を占める）、^１３Ｃ（およそ１．１０８％）及び^１４Ｃ（微量：１．２・１０^−１０％）。生体組織の^１４Ｃ／^１２Ｃの比率は大気の比率と同一である。生きている生物においては、^１４Ｃ／^１２Ｃの比率は、炭素が絶えず外部環境と交換されるので、代謝によって一定で維持される。^１４Ｃ／^１２Ｃの平均比率は１．２・１０^−１２に等しい。

^１２Ｃは安定である。すなわち、所与のサンプルにおける^１２Ｃの原子数が時間とともに一定である。^１４Ｃは放射性であり、サンプルにおける^１４Ｃの原子数が５７３０年の半減期により時間とともに減少する。その結果として、材料における^１４Ｃの存在は、どのような量であっても、その分子を構成するＣ原子が、再生可能な原料に由来し、古代の炭化水素供給源には由来していないことを示している。

材料における^１４Ｃ／^１２Ｃの比率は、標準的なＡＳＴＭ Ｄ６８６６−０５（Standard Test Methods for Determining the Biobased Content of Natural Range Materials Using Radiocarbon and Isotope Ratio Mass Spectrometry Analysis［放射性炭素及び同位体比質量分析を使用する天然範囲材料の生物由来含有量を測定するための標準試験方法］、２００５年３月）に記載される方法の１つによって、好ましくは、それに記載される方法Ｂによって求めることができる。

ポリマーマトリックスの多孔性（これは空隙の百分率として表される）が０．１ｖｏｌ％〜８０ｖｏｌ％であり、より好ましくは５ｖｏｌ％〜７５ｖｏｌ％であり、最も好ましくは１０ｖｏｌ％〜６０ｖｏｌ％である。様々なそのようなマトリックスが市販されている。多孔性が大きすぎるならば、マトリックスの機械的強度が一般に低く（この場合、マトリックスは泡沫状／海綿状の構造を有するであろう）、ペルオキシドが、例えば、取り扱い期間中又は貯蔵期間中に、ほんの少しの圧力によって細孔から容易にしみ出る場合がある。

この多孔性はＩＳＯ１５９０１−１（２００５）に従って水銀吸収により求められる。

本発明のマスターバッチは、１００ｇのポリマーマトリックスあたり０．２０ｇ未満の、好ましくは０．１５ｇ未満の、最も好ましくは０．１０ｇ未満の、１７個〜５１個の炭素原子を有する飽和炭化水素を含む。別の言い方をすれば、本発明のマスターバッチはパラフィンワックス（すなわち、室温で固体であるパラフィン）を全く含有しないか、又は、ほんの少量のパラフィンワックス（すなわち、室温で固体であるパラフィン）を含有するだけである。

パラフィンワックスがこのように（ほぼ）存在しないにもかかわらず、本発明のマスターバッチは安全であり、かつ、安定であり、また、環状ケトンペルオキシドの危険な結晶相の形成を伴うことなく、０℃未満の温度で貯蔵することができる。

マスターバッチにおける前記飽和炭化水素の量は、マスターバッチをヘプタンにより抽出し、抽出物をガスクロマトグラフィーにより分析することによって求めることができる。

本発明によるマスターバッチは、ポリマーマトリックスに、二量体型及び／又は三量体型の環状ケトンペルオキシドを含有する配合物を含浸することによって調製することができる。この配合物は好ましくは、二量体型及び／又は三量体型の環状ケトンペルオキシドを１０ｗｔ％〜６０ｗｔ％の総濃度で、より好ましくは２０ｗｔ％〜５５ｗｔ％の総濃度で、最も好ましくは３０ｗｔ％〜５０ｗｔ％の総濃度で含有する。

配合物はさらに溶媒を含有する。好適な溶媒には、線状及び分岐型の炭化水素溶媒が含まれ、例えば、イソドデカン、テトラデカン、トリデカン、Ｉｓｏｐａｒ（登録商標）Ｍ、Ｅｘｘｓｏｌ（登録商標）Ｄ８０、Ｅｘｘｓｏｌ（登録商標）Ｄ１００、Ｅｘｘｓｏｌ（登録商標）Ｄ１００Ｓ、Ｓｏｌｔｒｏｌ（登録商標）１４５、Ｓｏｌｔｒｏｌ（登録商標）１７０、Ｖａｒｓｏｌ（登録商標）８０、Ｖａｒｓｏｌ（登録商標）１１０、Ｓｈｅｌｌｓｏｌ（登録商標）Ｄ１００、Ｓｈｅｌｌｓｏｌ（登録商標）Ｄ７０、Ｈａｌｐａｓｏｌ（登録商標）ｉ２３５／２６５及びそれらの混合物などが含まれる。特に好ましい鈍化剤がＩｓｏｐａｒ（登録商標）Ｍ及びＳｏｌｔｒｏｌ（登録商標）１７０である。

好ましくは、溶媒は９５％ボイルオフ（boil-off）点を２００℃〜２６０℃の範囲に有し、より好ましくは２２５℃〜２５５℃の範囲に有し、最も好ましくは２３５℃〜２５０℃の範囲に有する。９５％ボイルオフ点は、溶媒の９５重量％が蒸発する沸点（ｂｐ）であり、又は、ただ１つの溶媒化合物（例えば、テトラデカンなど）の場合には、この化合物の沸点である。典型的には、９５％ボイルオフ点はＡＳＴＭ−Ｄ５３９９のような従来の分析方法から得られる。

含浸を、二量体型及び／又は三量体型の環状ケトンペルオキシドを含有する配合物をポリマーマトリックスと接触させることによって行うことができる。

粉塵爆発の危険性を低下させるために、含浸は好ましくは、不活性な（例えば、窒素）雰囲気のもとで行われる。ペルオキシド（配合物）は好ましくは、ポリマーマトリックスにゆっくり加えられる。ペルオキシド（配合物）をマトリックスに加えた後、得られた混合物は好ましくは、例えば、１０分間〜１２０分間にわたって混合され、より好ましくは２０分間〜９０分間にわたって混合される。溶媒が、除くことが所望されるならば、蒸発によって除かれる場合がある。

含浸した後で、溶媒除去の前又は後のどちらであれ、得られたマスターバッチは時効処理される場合がある。この時効処理は、どのような温度であれ、ペルオキシドのＳＡＤＴ（自己加速分解温度）よりも低い温度において、かつ、どのような期間であれ、２時間〜数日の範囲において行うことができる。

ポリマーマトリックスには、１つだけの二量体型又は三量体型の環状ケトンペルオキシドが含浸される場合があり、しかし、２つ以上の二量体型及び／又は三量体型の環状ケトンペルオキシドが含浸される場合もある。代替において、ポリマーマトリックスには、１つ又はそれ以上の二量体型及び／又は三量体型の環状有機ペルオキシドと、１つ又はそれ以上のさらなるペルオキシド又はヒドロペルオキシドとが含浸される場合がある。これらのさらなる（ヒドロ）ペルオキシドは、二量体型及び／又は三量体型の環状ケトンペルオキシドを含有する配合物に含まれる場合があり、しかし、代替では、別個の工程で含浸される場合がある。

好適なさらなるペルオキシド及び／又はヒドロペルオキシドの例には、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペルオキシド、ジ（ｔｅｒｔ−アミル）ペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、３，３，５，７，７−ペンタメチル−１，２，４−トリオキセパン、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキシルカルボナート、及び、１，１，３，３−テトラメチルブチルヒドロペルオキシドが含まれる。

本発明によるマスターバッチは必要な場合には、配合物の安全性、輸送性及び／又は貯蔵安定性に対する著しい負の影響を添加物が有しない限り、ある特定の添加物を含有する場合がある。そのような添加物の例として、下記のものが挙げられる場合がある：オゾン分解防止剤、酸化防止剤、劣化防止剤（antidegradant）、Ｕ．Ｖ．安定剤、架橋助剤（coagent）、殺カビ剤、帯電防止剤、顔料、色素、カップリング剤、分散化助剤、発泡剤、滑剤、プロセス油及び離型剤。これらの添加物はそれらの通常の量で用いられる場合がある。

本発明はまた、ポリマー改質プロセスにおける、例えば、制御されたレオロジーのポリプロピレン加工（すなわち、ポリプロピレン分解）などにおけるそのようなマスターバッチの使用に関連する。

実施例１
ペンタンにおける２４ｗｔ％の環状三量体型メチルエチルケトン（ＭＥＫ）ペルオキシドの配合物を、３６ｖｏｌ％の多孔性を有するポリプロピレンに吸収させた。これを、配合物を撹拌しながら前記ポリプロピレンにゆっくり加えることによって行った。

２５分間撹拌した後、高揮発性のペンタンを、空気をサンプルに通し、その後、サンプルを室温で１０ｍｂａｒ前後に排気することによって除いた。これにより、７ｗｔ％の三量体型ＭＥＫペルオキシドをポリプロピレン表面に含むマスターバッチが得られた。

１３．３ｗｔ％の三量体型ＭＥＫペルオキシドを含むマスターバッチを、上記手順を繰り返すことによって得た。

ポリプロピレンの多孔性を、ＩＳＯ１５９０１−１（Evaluation of pore size distribution and porosimetry of solid materials by mercury porosimetry and gas adsorption - Part 1: Mercury porosimetry［水銀ポロシメトリー及びガス吸着による固体材料の細孔サイズ分布の評価及びポロシメトリー−パート１：水銀ポロシメトリー］）に従って水銀侵入によって求めた。

使用した装置は、真空から２２０ＭＰａまでの圧力範囲において、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ Ａｕｔｏｐｏｒｅ ９５０５ Ｐｏｒｏｓｉｍｅｔｅｒであった。測定に先立って、ポリプロピレンを３５℃で６時間にわたって真空によって乾燥した。

マスターバッチ（新しく調製し、−２５℃で数週間貯蔵した後のもの）におけるペルオキシドの結晶化挙動を示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）により分析した。マスターバッチを含有するカップをドライアイス（−８０℃）の上に置き、−２５℃における予備冷却されたＤＳＣオーブンの中に移した。移送を、固化したかもしれないペルオキシドの加熱を避けるために、したがって、その融解を避けるためにできる限り速く行った。ＤＳＣオーブンにおける−２５℃での１０分〜２０分の最初の期間は、ＤＳＣ皿の外側のドライアイスを蒸発させるためであった。その後、サンプルを２℃／分の加熱速度により＋３５℃に加熱した。

ペルオキシドの結晶化が両方のマスターバッチにおいてこの試験では何ら認められず、−２５℃での５週間の貯蔵の後でさえ認められなかった。

これらのマスターバッチを、危険物の輸送に関するＵＮ勧告に従う改正Ｔｒａｕｚｌ試験にもまた供した。標準化された量のサンプルをガラスバイアルに計り取り、鉛ブロックの中に置いた。鉛ブロックには、標準化された穴が開けられている。０．６グラムの高性能爆薬（ＰＴＥＮ）を含む発破用雷管をサンプルの中心に置いた。試験を、すべてが遠隔制御されてコンクリート製の小部屋で行った。

不活性物質の膨張を差し引いた後における鉛ブロックの膨張が、サンプルの爆発力についての尺度である。試験を、４．５グラムのサンプルを使用して行った。

結晶化ペルオキシドは爆轟（detonative）性を示し、このため、鉛ブロックの大きい膨張をもたらすことになるので、修正Ｔｒａｕｚｌ試験を、結晶化された環状三量体型ＭＥＫペルオキシドと、溶解された環状三量体型ＭＥＫペルオキシドとを区別するために選択した。

この試験により測定された場合の爆発力は、パラフィンワックスを含有するＩｓｏｐａｒ Ｍにおける三量体型の環状ＭＥＫペルオキシド（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）３０１）の商用サンプルの爆発力と等しかった。

本実施例では、本発明による環状三量体型メチルエチルケトンペルオキシドのワックス非含有マスターバッチが安全上の様々な特性を示すことが示される。これらの特性は、市販されているワックス含有の環状三量体型メチルエチルケトンペルオキシド溶液と類似している。

実施例２
ペルオキシドのマスターバッチを、Ｉｓｏｐａｒ Ｍにおける環状三量体型ＭＥＫペルオキシド溶液を実施例１で使用されるポリプロピレンの表面に配合することによって調製した。環状三量体型ＭＥＫペルオキシドの最終含有量（純ペルオキシドとして）が１０ｗｔ％及び１２ｗｔ％であった。

ケーキング用シリンダー（ステンレススチール、４ｃｍの内径及び１９ｃｍの高さ）を異なるマスターバッチ材料（約３０ｇ）で満たした。プランジャーを用いて、０．２３ｋｇの負荷をそれぞれの頭部に加えて、２５ｋｇの製造物が袋に入れられて段ボール箱に詰められたであろうような圧力条件、又は、４つの袋がパレットの上に互いの上に重ねられたであろうような圧力条件を模擬した。

ケーキング用シリンダーを３５℃で４週間にわたって循環オーブンにおいて貯蔵した。この期間の後、ケーキングが生じていたかを目視検査するために、負荷を除き、ケーキング用シリンダーを注意深く開けて、材料を取り出した。すべての試験において、ケーキングが全く認められず、材料は依然として易流動性のままであった。

Claims (13)

1. 多孔性（これは当該マトリックスの体積に対する空隙の百分率として表される）が０．１ｖｏｌ％〜８０ｖｏｌ％であるポリマーマトリックスに分散される二量体型及び／又は三量体型の環状ケトンペルオキシドを含むマスターバッチであって、１００ｇのポリマーマトリックスあたり、１ｇ〜３０ｇの二量体型及び／又は三量体型の環状ケトンペルオキシドと、０．２０ｇ未満の、１７個〜５１個の炭素原子を有する飽和炭化水素とを含むマスターバッチ。
2. １００ｇのポリマーマトリックスあたり、０．１５ｇ未満の、１７個〜５１個の炭素原子を有する飽和炭化水素を含む、請求項１に記載のマスターバッチ。
3. １００ｇのポリマーマトリックスあたり、０．１０ｇ未満の、１７個〜５１個の炭素原子を有する飽和炭化水素を含む、請求項２に記載のマスターバッチ。
4. 前記二量体型の環状ケトンペルオキシドが下記の式（Ｉ）による構造を有し、かつ、前記三量体型の環状ケトンペルオキシドが下記の式（ＩＩ）による構造を有する、請求項１から３のいずれか一項に記載のマスターバッチ：
   
   （式中、Ｒ^１〜Ｒ^６は独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、Ｃ_７〜Ｃ_２０アラルキル及びＣ_７〜Ｃ_２０アルカリール（但し、これらの基は線状アルキル成分又は分岐アルキル成分を含む場合がある）からなる群から選択され、かつ、Ｒ^１〜Ｒ^６のそれぞれが必要な場合には、ヒドロキシ、アルコキシ、線状アルキル又は分岐アルキル、アリールオキシ、エステル、カルボキシ、ニトリル及びアミドから選択される１つ又はそれ以上の基により置換される場合がある）。
5. 前記環状ケトンペルオキシドが３，６，９−トリエチル−３，６，９−トリメチル−１，４，７−トリペルオキソナンである、請求項４に記載のマスターバッチ。
6. 得られたマスターバッチが、１００ｇのポリマーマトリックスあたり４ｇ〜１８ｇの二量体型及び／又は三量体型の環状ケトンペルオキシドを含む、請求項１から５のいずれか一項に記載のマスターバッチ。
7. 前記ポリマーマトリックスが１０ｖｏｌ％〜６０ｖｏｌ％の多孔性を有する、請求項１から６のいずれか一項に記載のマスターバッチ。
8. 前記ポリマーマトリックスが、少なくとも５０ｗｔ％の、ポリプロピレン、ポリエチレン、および／または、エチレンビニルアセタートポリマーからなる、請求項１から７のいずれか一項に記載のマスターバッチ。
9. 配合物が１つ又はそれ以上さらなるペルオキシド又はヒドロペルオキシドを含む、請求項１から８のいずれか一項に記載のマスターバッチ。
10. 請求項１から９に記載されるマスターバッチを調製するためのプロセスであって、下記の工程：
    （ｉ）多孔性（これは当該マトリックスの体積に対する空隙の百分率として表される）が０．１ｖｏｌ％〜８０ｖｏｌ％であるポリマーマトリックスを提供する工程、並びに、
    （ｉｉ）前記ポリマーマトリックスに、二量体型及び／又は三量体型の環状ケトンペルオキシドと１つ又はそれ以上の溶媒とを含む配合物を含浸する工程
    を含むプロセス。
11. ポリマーを改質するための、請求項１から９に記載されるマスターバッチの使用。
12. 前記改質が、ポリプロピレンホモポリマー及び／又はプロピレンとエチレンとのコポリマーのクラッキングを伴う、請求項１１に記載の使用。
13. 前記改質がポリエチレンの長鎖分岐の導入又はポリエチレンの架橋を伴う、請求項１１に記載の使用。