KR20150089035A - 수분-경화 조성물, 그의 제조 방법 및 그의 용도 - Google Patents

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Abstract

a) 적어도 하나의 실란 기 (R1)a(X)bSi- (여기서, X는 모이어티 R2O-, R2NH-, R2O-CO- 및 (R2)2C=N-O-를 포함하는 군으로부터 선택되고, R1 및 R2는 서로 독립적으로 알킬, 시클로알킬 및/또는 아릴이고, a는 0, 1 또는 2이고, b는 1, 2 또는 3이고, a와 b의 총 합은 3임)로 개질된 중합체, 및 b) 하기 화학식 I의 직쇄형 실록산 및/또는 하기 화학식 II의 시클릭 실록산을 함유하는 조성물이 기재된다:
<화학식 I>
Figure pct00021

<화학식 II>
Figure pct00022

(여기서, 개별 모이어티 (R)은 서로 독립적으로 알콕시, 알콕시알콕시, 알킬, 알케닐, 시클로알킬 및/또는 아릴이고, 모이어티 (R) 중 일부는 화학식 -CoH2o-NH2, -CoH2o-NHR', -CoH2o-NRR', -CoH2o-NH-CpH2p-NH2 또는 -CoH2o-NH-CpH2p-NH-CqH2q-NH2의 아미노알킬-관능기이고, 여기서 R'는 알킬, 시클로알킬 또는 아릴이고, R은 상기에서 정의된 의미 중 하나를 갖거나 또는 질소 원자에 결합된 모이어티 R과 R'는 공유된 질소 원자와 함께 5원 내지 7원 헤테로시클릭 고리를 형성하고, R' 및 R은 상기에 정의된 의미 중 하나를 갖고, o는 서로 독립적으로 1 내지 6의 정수이고, p 및 q는 서로 독립적으로 2 내지 6의 정수이고, m은 2 내지 30의 정수이고, n은 3 내지 30의 정수이고, 최대 하나의 아미노알킬-관능기가 화학식 I의 화합물 및/또는 화학식 II의 화합물의 규소 원자에 결합되고, 알콕시 모이어티에 대한 Si의 몰비의 몫 계산치는 적어도 0.3임). 이것은 접착제 및 실란트로서의 적용에 매우 적합하고, 보다 특별하게는 서로에 쉽게 결합되지 않는 기재에 대한 접착력을 개선시키는 것을 특징으로 한다.

Description

수분-경화 조성물, 그의 제조 방법 및 그의 용도 {MOISTURE-CURING COMPOSITIONS, PROCESSES FOR PRODUCING SAME AND USE OF SAME}
본 발명은 특히 서로에 결합시키기 어려운 기재들의 결합을 위한, 선택된 결합제 및 선택된 가교성 중합체를 포함하는 접착제 및 실란트, 그의 제조 방법 및 그의 용도에 관한 것이다.
유기관능성 실란은 접착제 및 실란트를 제제화하는데 오랫동안 성공적으로 사용되어 왔다. 특히, 반응성 접착제 및 실란트라 지칭되는 수분-가교 접착제 및 실란트, 예를 들어 실리콘 또는 (알콕시실란) 말단화된 중합체, 예컨대 폴리우레탄 또는 폴리에테르에서, 아미노-관능성 알콕시실란은 효율적인 결합제인 것이 발견되어 있다.
수분의 작용 하에서 사후가교되고, 말단 이소시아네이트 및/또는 알콕시실란 기를 통해 경화되고, 아미노실란으로 관능화된 중합체를 함유하는 핫멜트(hotmelt) 접착제 또는 실란트의 예는 DE 38 40 220 A1에서 찾아볼 수 있다.
아미노-관능성 알콕시실란이 결합제로서 사용되는 경우, 결합/실링(sealing)될 기판에 대한 접착력을 개선시키는 것이 가능하다. 동시에, 접착제 및 실란트 내에서의 응집력이 또한 증가된다. 일반적으로 실링하기 어렵거나 결합시키기 어려운 기재, 예를 들어, 알루미늄 및 플라스틱, 예를 들어 폴리메틸메타크릴레이트 ("PMMA") 및 폴리카르보네이트 ("PC")를 실링/결합시키기 위해서, 표준물로서 사용되는 아미노-관능성 알콕시실란, 예를 들어 아미노프로필트리메톡시실란 (디나실란(Dynasylan)® AMMO)은 통상적으로 단지 기본적인 접착력을 제공한다. 따라서, 다양한 응용에서 (준비 단계에서) 프라이머와 함께 사용하는 것이 필요하다.
본 발명이 다루는 문제는, 특히 접착제 및 실란트로서 사용될 수 있고, 사용 및 칭량이 용이하고, 매우 다양한 상이한 기재, 예를 들어 금속 및 플라스틱에 대해서 상당히 개선된 접착력을 갖는 결합 및 실링을 제공하는 조성물을 제공하는 것이다. 본 발명의 조성물이 사용되는 경우, 프라이머의 사용을 생략하는 것이 가능하다.
놀랍게도, 실란-개질된 중합체와 조합하여 아미노프로필-관능성 실록산 올리고머를 사용하는 것이 매우 다양한 상이한 기재, 예를 들어 알루미늄 표면 또는 플라스틱 표면에 대한 수분-경화 접착제 및 실란트, 예를 들어 실리콘 또는 실란-개질된 폴리우레탄 또는 실란-개질된 폴리에테르의 결합에서 접착력의 개선으로 이어지는 것을 발견하였다.
본 발명은
a) 적어도 하나의 실란 기 (R1)a(X)bSi- (여기서, X는 R2O-, R2NH-, R2-COO- 및 (R2)2C=N-O- 라디칼의 군으로부터 선택되고, R1 및 R2는 각각 독립적으로 알킬, 시클로알킬 및/또는 아릴이고, a는 0, 1 또는 2이고, b는 1, 2 또는 3이고, a와 b의 총 합은 3임)로 개질된 중합체, 및
b) 하기 화학식 I의 사슬형(catenated) 실록산 및/또는 하기 화학식 II의 시클릭 실록산의 혼합물
을 포함하는 조성물에 관한 것이다.
<화학식 I>
Figure pct00001
<화학식 II>
Figure pct00002
여기서, 개별 R 라디칼은 각각 독립적으로 알콕시, 알콕시알콕시, 알킬, 알케닐, 시클로알킬 및/또는 아릴이고, R 라디칼 중 일부는 화학식 -CoH2o-NH2, -CoH2o-NHR', -CoH2o-NRR', -CoH2o-NH-CpH2p-NH2 또는 -CoH2o-NH-CpH2p-NH-CqH2q-NH2의 아미노알킬-관능기이고, 여기서 R'는 알킬, 시클로알킬 또는 아릴이고, R은 상기 정의 중 하나를 갖거나 또는 질소 원자에 결합된 R과 R'는 공통의 질소 원자와 함께 5원 내지 7원 헤테로시클릭 고리를 형성하고,
R' 및 R은 상기 정의 중 하나를 갖고,
o는 독립적으로 1 내지 6의 정수이고,
p 및 q는 각각 독립적으로 2 내지 6의 정수이고,
m은 2 내지 30의 정수이고,
n은 3 내지 30의 정수이고,
하나 이하의 아미노알킬-관능기가 화학식 I의 화합물 및/또는 II의 화합물 내의 규소 원자에 결합되고, 알콕시 라디칼에 대한 Si의 몰비의 몫은 적어도 0.3, 특히 적어도 0.5이다.
실란 기로 개질되어, 성분 a)로서 사용되는 중합체는 임의의 바람직한 기를 가질 수 있되, 단 이것은 중합체 분자 당 적어도 하나, 바람직하게는 적어도 2개의 실란 기(들) (R1)a(X)bSi-를 갖는다. 실란 기는 중합체 분자 내의 상이한 자리에 부착될 수 있다. 이것은 바람직하게는 중합체의 구조 내의 중합체의 단부 기 (= 말단 기) 및/또는 비-말단 기이다.
X 기는 개질된 중합체에 수분 가교의 특성을 부여한다. 바람직하게는, X 기는 R2O- 라디칼이다.
성분 a)의 중합체의 실란 기 내에 존재하는 알콕시, 아미노, 히드로카르빌카르복시, 예를 들어 아세톡시, 또는 옥심 라디칼은 원칙적으로는 직쇄형 또는 분지형 알킬 모이어티를 갖거나 또는 다른 히드로카르빌 라디칼을 갖는 이러한 부류의 임의의 바람직한 라디칼일 수 있다. 전형적으로, 최대 6개의 탄소 원자, 특히 1 내지 3개의 탄소 원자를 갖는 단쇄 알킬 라디칼을 갖는 라디칼이 사용된다. 특히, 그의 바람직한 예는 N-메틸아미노, N-에틸아미노, 아세톡시, N,N-디메틸 옥심, N,N-디에틸 옥심이고, 가장 바람직하게는 메톡시, 에톡시 또는 프로폭시이다.
성분 a)의 중합체의 실란 기 내에 존재하는 알킬 라디칼은 원칙적으로는 임의의 바람직한 직쇄형 또는 분지형 알킬 라디칼일 수 있다. 전형적으로, 1 내지 6개의 탄소 원자, 특히 1 내지 3개의 탄소 원자를 갖는 단쇄 알킬 라디칼이 사용된다. 그의 특히 바람직한 예는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸 및 헥실이고, 보다 바람직하게는 메틸 또는 에틸이다.
성분 a)의 중합체의 실란 기 내에 존재하는 시클로알킬 라디칼은 원칙적으로는 임의의 바람직한 시클로알킬 라디칼일 수 있다. 전형적으로, 5 내지 8개의 고리 탄소 원자, 특히 5 내지 6개의 고리 탄소 원자를 갖는 시클로알킬 라디칼이 사용된다. 그의 특히 바람직한 예는 시클로펜틸 또는 특히 시클로헥실이다. 상기 사항이 성분 a)의 중합체의 실란 기 내에 존재하는 시클로알킬아미노, 시클로알킬옥시카르보닐, 시클로알킬 옥심 및 시클로알킬옥시 라디칼에 적용된다. 이러한 라디칼은 또한 예를 들어, 할로겐 원자, 알킬 기, 히드록실 기 또는 아미노 기에 의해서 임의로 치환될 수 있다.
성분 a)의 중합체의 실란 기 내에 존재하는 아릴 라디칼은 원칙적으로는 임의의 바람직한 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭 방향족 라디칼일 수 있다. 전형적으로, 6 내지 10개의 고리 탄소 원자를 갖는 카르보시클릭 아릴 라디칼이 사용되거나; 3 내지 8개의 고리 탄소 원자, 및 1 내지 3개의 고리 헤테로원자, 예를 들어 질소, 산소 또는 황을 갖는 헤테로시클릭 아릴 라디칼이 사용된다. 카르보시클릭 아릴 라디칼의 특히 바람직한 예는 페닐 또는 나프틸이다. 상기 사항이 성분 a)의 중합체의 실란 기 내에 존재하는 아릴아미노, 아릴옥시카르보닐, 아릴 옥심 및 아릴옥시 라디칼에 적용된다. 이러한 라디칼은 또한 예를 들어, 할로겐 원자, 알킬 기, 히드록실 기 또는 아미노 기에 의해서 임의로 치환될 수 있다.
중합체 분자 내의 상이한 실란 기의 경우에, 지수 a 및 b는 상기에 주어진 정의의 범주 내에서 상이한 정의를 가질 수 있다. 그러나, a와 b의 총 합은 항상 3이어야 한다. 바람직하게는 a는 0 또는 1이고, b는 2 또는 3이다.
특히 바람직한 조성물에서, 실란 기가 알킬디알콕시실란 기 및/또는 트리알콕시실란 기의 군, 특히 메틸디메톡시실란 기 및/또는 트리메톡시실란 기 및/또는 메틸디에톡시실란 기 및/또는 트리에톡시실란 기의 군으로부터 선택되는 성분 a)가 사용된다.
개질된 중합체 a)가 말단 또는 비-말단 알킬디알콕시실란 기 및/또는 트리알콕시실란 기를 갖는 조성물이 매우 특별하게 바람직하다.
성분 a)의 개질된 중합체 내의 실란 기 (R1)a(X)bSi-는 수분의 존재 하에서 이러한 성분에 가교 반응 특성을 부여한다. 일반적으로, 수분, 예를 들어, 대기 습도의 존재 하에서, X 기의 본성에 따라서, 알콜 R2OH, 카르복실산 R2COOH, 옥심 (R2)2C=NOH 또는 아민 R2NH2의 제거로 규소-산소 브릿지 Si-O-Si가 형성된다. 이것은 일반적으로 상이한 중합체의 실란 기와 함께 발생되어, 3차원 네트워크가 형성된다. 이러한 반응은 본 기술 분야의 숙련인에게 공지되어 있다.
성분 a)의 중합체는 바람직하게는 폴리우레탄, 폴리실록산 (실리콘에 상응함), 폴리에테르, 폴리아크릴레이트 또는 폴리부타디엔의 군으로부터 선택된, 적어도 하나, 바람직하게는 적어도 2개의 실란 기(들) (R1)a(X)bSi-로 개질된 중합체, 특히 적어도 하나의 실란 기 (R1)a(R2O)bSi로 개질된 것이다.
실란 기(들)는 매우 다양한 상이한 방식으로 중합체 구조에 결합될 수 있다. 실란 기의 규소 원자는 중합체 구조에 직접 커플링되거나 또는 스페이서 기, 예컨대 알킬렌 기를 통해서 커플링될 수 있다. 실란 기는, 실란 기의 상응하는 반응성 기와 반응할 수 있는 중합체의 반응성 단부 기, 예를 들어 비닐, 히드록실, 아미노 또는 이소시아네이트 기를 통해서 커플링될 수 있다.
예를 들어, 이소시아네이트 기로 말단화된 폴리우레탄을 아미노알킬트리알콕시실란과 반응시켜서 트리알콕시실란-말단화된 폴리우레탄을 제공할 수 있다. 이러한 반응은 본 기술 분야의 숙련인에게 공지되어 있고, 상응하는 중합체는 예를 들어, 바이엘 머티어리얼사이언스 아게(Bayer MaterialScience AG), 모멘티브 스페셜티 케미컬즈 인크.(Momentive Specialty Chemicals Inc.) 및 에보닉 한세케비 게엠베하(Evonik Hansechemie GmbH)로부터 상업적으로 입수가능하다.
실란 기로 말단화된 폴리에테르의 일례는 카네카 코퍼레이션(Kaneka Corporation)으로부터의 MS 중합체이다.
실란 기로 말단화된 폴리아크릴레이트의 일례는 카네카 코퍼레이션으로부터의 XMAP 중합체이다.
실란 기로 말단화된 폴리부타디엔의 일례는 카네카 코퍼레이션으로부터의 에피온(EPION) 중합체이다.
실란 기로 말단화된 폴리실록산의 예는 매우 다양한 상이한 제조원으로부터 상업적으로 입수가능한 수분-경화 폴리실록산 (RTV 1 제품)이다.
성분 a)로서 사용되는 관능화된 중합체는 일반적으로 25℃에서 액체이고, 전형적으로 25℃에서 5000 내지 1,000,000 mPas, 바람직하게는 10,000 내지 50,000 mPas (DIN 53019에 따라서 측정) 범위의 점도를 갖는다.
특히 바람직한 성분 a)는 실란 기 (R1)a(X)bSi-로 개질되고, 25℃에서 10,000 내지 1,000,000 mPas, 바람직하게는 30,000 내지 50,000 mPas (DIN 53019에 따라서 측정)의 점도를 갖는 폴리우레탄이다.
본 발명에 따라서 사용되는 성분 a)의 중합체에서 실란 기 (R1)a(X)bSi-의 함량은 전형적으로는 2 내지 20, 바람직하게는 4 내지 10이다. 각각의 중합체 분자에 대해서, 평균 2 내지 10개, 바람직하게는 2 내지 4개의 실란 기 (R1)a(X)bSi-가 존재한다.
이러한 중합체의 인화점은 존재하더라고 가능하게는 > 100℃여야 하고, 유동점(pour point)은 < 20℃여야 한다. 용도에 따라서, 일부 경우에, 투명한 생성물, 연한 색상의 생성물, 변색되지 않은 생성물이 요구된다.
본 발명의 조성물의 총 양을 기준으로, 성분 a)의 비율은 전형적으로는 10 중량% 내지 99 중량%, 바람직하게는 20 중량% 내지 50 중량%이다.
본 발명에 따라서 성분 b)로서 사용되는 아미노알킬-관능성 실록산 올리고머는 원칙적으로는 일반적으로 이러한 올리고머의 단일축합된 아미노프로필-관능성 유도체 및 공축합된 아미노프로필-관능성 유도체로서 지칭되고, 또한 이하에서 간략하여 혼합물로서 지칭되는 화합물이다.
따라서, 본 발명에 따라서 성분 b)로서 사용되는 아미노알킬-관능성 실록산 올리고머는 이롭게는 하기 화학식 I의 적어도 하나의 사슬형 실록산 및/또는 하기 화학식 II의 적어도 하나의 시클릭 실록산의 혼합물이다.
<화학식 I>
Figure pct00003
<화학식 II>
Figure pct00004
여기서, 개별 R 라디칼은 각각 독립적으로 알콕시, 알콕시알콕시, 알킬, 알케닐, 시클로알킬 및/또는 아릴이고, R 라디칼 중 일부는 화학식 -CoH2o-NH2, -CoH2o-NHR', -CoH2o-NRR', -CoH2o-NH-CpH2p-NH2 또는 -CoH2o-NH-CpH2p-NH-CqH2q-NH2의 아미노알킬-관능기이고,
여기서, R'는 알킬, 시클로알킬 또는 아릴이고, R은 상기 정의 중 하나를 갖거나 또는 질소 원자에 결합된 R과 R'는 공통의 질소 원자와 함께 5원 내지 7원 헤테로시클릭 고리를 형성하고,
R' 및 R은 상기 정의 중 하나를 갖고,
o는 독립적으로 1 내지 6의 정수이고,
p 및 q는 각각 독립적으로 2 내지 6의 정수이고,
m은 2 내지 30의 정수이고,
n은 3 내지 30의 정수이고,
하나 이하의 아미노알킬-관능기가 화학식 I의 화합물 및/또는 화학식 II의 화합물 내의 규소 원자에 결합되고, 알콕시 라디칼에 대한 Si의 몰비의 몫은 적어도 0.3, 특히 적어도 0.5이다.
화학식 I의 화합물 및/또는 화학식 II의 화합물에 존재하는 알콕시 라디칼은 원칙적으로는 직쇄형 또는 분지형 알킬 모이어티를 갖는 임의의 바람직한 알콕시 라디칼일 수 있다. 전형적으로, 최대 6개의 탄소 원자, 특히 1 내지 3개의 탄소 원자를 갖는 단쇄 알콕시 라디칼이 사용된다. 그의 특히 바람직한 예는 메톡시, 에톡시 또는 프로폭시이다.
화학식 I의 화합물 및/또는 화학식 II의 화합물에 존재하는 알콕시알콕시 라디칼은 원칙적으로는 직쇄형 또는 분지형 알킬 및 알킬렌 모이어티를 갖는 임의의 바람직한 알콕시알콕시 라디칼일 수 있다. 전형적으로, 최대 6개의 탄소 원자, 특히 1 내지 3개의 탄소 원자를 갖는 단쇄 알콕시알콕시 라디칼이 사용된다. 그의 특히 바람직한 예는 메톡시메톡시, 메톡시에톡시 또는 에톡시에톡시이다.
화학식 I의 화합물 및/또는 화학식 II의 화합물에 존재하는 알킬라디칼은 원칙적으로는 임의의 바람직한 직쇄형 또는 분지형 알킬 라디칼일 수 있다. 전형적으로, 1 내지 8개의 탄소 원자, 특히 1 내지 3개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼이 사용된다. 그의 특히 바람직한 예는 메틸, 에틸, i- 및 n-프로필, i- 및 n-부틸, 펜틸, 헥실, i- 및 n-옥틸, 데실, 도데실, 테트라데실, 헥사데실 또는 옥타데실이다.
화학식 I의 화합물 및/또는 화학식 II의 화합물에 존재하는 알케닐 라디칼은 원칙적으로는 임의의 바람직한 직쇄형 또는 분지형 알케닐 라디칼일 수 있다. 전형적으로, 2 내지 6개의 탄소 원자, 특히 2 또는 3개의 탄소 원자를 갖는 단쇄 알케닐 라디칼이 사용된다. 그의 특히 바람직한 예는 비닐 또는 알릴이다.
화학식 I의 화합물 및/또는 화학식 II의 화합물에 존재하는 시클로알킬 라디칼은 원칙적으로는 임의의 바람직한 시클로알킬 라디칼일 수 있다. 전형적으로, 5 내지 8개의 고리 탄소 원자, 특히 5 내지 6개의 고리 탄소 원자를 갖는 시클로알킬 라디칼이 사용된다. 그의 특히 바람직한 예는 시클로펜틸 또는 특히 시클로헥실이다. 이러한 라디칼은 또한 예를 들어, 할로겐 원자, 알킬 기, 히드록실 기 또는 아미노 기에 의해서 임의로 치환될 수 있다.
화학식 I의 화합물 및/또는 화학식 II의 화합물에 존재하는 아릴 라디칼은 원칙적으로는 임의의 바람직한 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭 방향족 라디칼일 수 있다. 전형적으로, 6 내지 10개의 고리 탄소 원자를 갖는 카르보시클릭 아릴 라디칼이 사용되거나 또는 3 내지 8개의 고리 탄소 원자를 갖고, 1 내지 3개의 고리 헤테로원자, 예를 들어 질소, 산소 또는 황을 갖는 헤테로시클릭 아릴 라디칼이 사용된다. 카르보시클릭 아릴 라디칼의 특히 바람직한 예는 페닐 또는 나프틸이다. 이러한 라디칼은 또한 예를 들어 할로겐 원자, 알킬 기, 히드록실 기 또는 아미노 기에 의해서 임의로 치환될 수 있다.
화학식 I의 화합물 및/또는 화학식 II의 화합물에서, 질소 원자에 결합된 R 라디칼 및 R' 라디칼이 공통의 질소 원자와 함께 5원 내지 7원 헤테로시클릭 고리를 형성하는 경우, 이것은 방향족 또는 비방향족 헤테로사이클일 수 있다. 헤테로시클릭 라디칼의 예는 피롤, 피페라진, 피페리딘, 피롤리딘 또는 피리딘이다. 2개 또는 바람직하게는 1개의 고리 질소 원자(들)를 갖는 5원 또는 7원 헤테로사이클이 바람직하다. 이러한 라디칼은 또한 예를 들어, 할로겐 원자, 알킬 기, 히드록실 기 또는 아미노 기에 의해서 임의로 치환될 수 있다.
기 내에서 지수 o, p 및 q는 상기에 주어진 정의의 범주 내의 상이한 정의를 가질 수 있다. 바람직하게는 o는 3이고, p 및 q는 각각 2이다.
본 발명의 조성물의 총 양을 기준으로 성분 b)의 비율은 전형적으로는 0.1 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 3 중량%이다.
본 발명에 따라서 바람직하게 사용되는 아미노알킬-관능성 실록산 올리고머는, 알콕시 기의 함량이 실록산 올리고머 혼합물의 중량을 기준으로 0.1 중량% 내지 70 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 중량% 내지 60 중량%, 가장 바람직하게는 5 중량% 내지 50 중량%인, 화학식 I의 사슬형 실록산 및/또는 화학식 II의 시클릭 실록산의 혼합물이다.
본 발명에 따라서 특히 바람직하게는 사용되는 아미노알킬-관능성 실록산 올리고머는, 치환기 R이 (i) 아미노프로필, 아미노에틸아미노프로필, 아미노에틸아미노에틸아미노프로필, N-메틸아미노프로필, N-(n-부틸)아미노프로필, N-에틸아미노이소부틸, N-시클로헥실아미노프로필, N-시클로헥실아미노메틸, N-페닐아미노프로필, N-피롤로프로필, N-(아미노페닐)프로필, N-피페라지노프로필, N-피페리디노프로필, N-피롤리디노프로필 및/또는 N-피리디노프로필 라디칼의 군, (ii) 메톡시, 에톡시, 2-메톡시에톡시 및/또는 프로폭시 기 라디칼의 군, 및 (iii) 임의로는 메틸, 비닐, 에틸, 프로필, 이소부틸, 옥틸, 헥사데실 또는 페닐 기 라디칼의 군으로부터 선택되고, 규소 원자 당 군 (i)로부터의 라디칼 중 하나 만이 존재할 수 있는, 화학식 I의 사슬형 실록산 및/또는 화학식 II의 시클릭 실록산의 혼합물이다.
본 발명에 따라서 매우 특히 바람직하게 사용되는 아미노알킬-관능성 실록산 올리고머에는 하기 사슬형 실록산 올리고머 및 시클릭 실록산 올리고머가 포함된다:
3-아미노프로필/n-프로필/알콕시실록산; N-아미노에틸-3-아미노프로필/n-프로필/알콕시실록산; N-부틸아미노프로필/메틸/알콕시실록산 (여기서, 알콕시 기는 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시 기이지만, 에톡시 및 메톡시 기는 또한 서로와 함께 존재할 수 있음);
3-아미노프로필/이소부틸/알콕시실록산; N-아미노에틸-3-아미노프로필/이소부틸/알콕시실록산; N-부틸아미노프로필/이소부틸/알콕시실록산 (여기서, 알콕시 기는 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시 기이지만, 에톡시 및 메톡시 기는 또한 서로와 함께 존재할 수 있음);
3-아미노프로필/n-옥틸/알콕시실록산; N-아미노에틸-3-아미노프로필/n-옥틸/알콕시실록산; N-부틸아미노프로필/n-옥틸/알콕시실록산 (여기서, 알콕시 기는 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시 기이지만, 에톡시 및 메톡시 기는 또한 서로와 함께 존재할 수 있음); 및
3-아미노프로필/알콕시실록산; N-아미노에틸-3-아미노프로필/알콕시실록산; N-부틸아미노프로필/알콕시실록산 (여기서, 알콕시 기는 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시 기이지만, 에톡시 및 메톡시 기는 또한 서로와 함께 존재할 수 있음)
성분 b)로서, 1 atm의 기압에서 200℃를 초과하는 비점을 갖는 화학식 I의 사슬형 실록산 올리고머 및/또는 화학식 II의 시클릭 실록산 올리고머의 혼합물을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
성분 b)로서, 100℃를 초과하는 인화점을 갖는 화학식 I의 사슬형 실록산 올리고머 및/또는 화학식 II의 시클릭 실록산 올리고머의 혼합물을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
이러한 아미노알킬-관능성 실록산 올리고머는 일반적으로 EP 0 997 469 A2에 기재된 바와 같이 제조될 수 있거나 또는 통상의 유기 화학 방법에 의해서 제조될 수 있다. 이들 화합물 중 일부는 상업적으로 입수가능하다.
본 발명의 조성물에서, 특히 이로운 특정 성분 b)로서, 적어도 하기 화학식 I의 사슬형 아미노프로필-관능성 알콕시실록산 및/또는 하기 화학식 II의 시클릭 아미노프로필-관능성 알콕시실록산을 포함하는 혼합물이 특별하게 바람직하다.
<화학식 I>
Figure pct00005
<화학식 II>
Figure pct00006
여기서, R 기는 독립적으로
(i) 화학식 -(CH2)3-NH2, -(CH2)3-NH(CH2)2-NH2 및/또는 -(CH2)3-NH(CH2)2-NH(CH2)2-NH2의 아미노프로필-관능기,
(ii) 메톡시 및/또는 에톡시 기, 및
(iii) 임의로는 부틸 또는 옥틸 기로 이루어지고,
m은 2 내지 30의 정수이고, n은 3 내지 30의 정수이고,
하나 이하의 아미노프로필-관능기가 화학식 I의 화합물 및 화학식 II의 화합물 내의 임의의 규소 원자에 결합되고,
알콕시 기에 대한 Si의 몰비의 몫은 적어도 0.3, 바람직하게는 ≥ 0.4, 특히 ≥ 0.5이다.
특히 바람직하게는, 화학식 I의 화합물 및 화학식 II의 화합물에서 개별 R 기는 각각 독립적으로 3-아미노프로필, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필, N-[N'-(2-아미노에틸)-2-아미노에틸]-3-아미노프로필, 메톡시, 에톡시, i-부틸, n-부틸, i-옥틸, n-옥틸 라디칼의 군으로부터 선택된다. 보다 특별하게는, 그러한 혼합물은 아미노프로필-관능성 알콕시실록산 올리고머의 혼합물에서 화학식 I의 화합물 및 화학식 II의 화합물의 개별 R 기가 하기 라디칼인 것을 특징으로 한다:
- 3-아미노프로필 및 메톡시,
- 3-아미노프로필 및 에톡시,
- N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 및 메톡시,
- N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 및 에톡시,
- N-[N'-(2-아미노에틸)-2-아미노에틸]-3-아미노프로필 및 메톡시,
- N-[N'-(2-아미노에틸)-2-아미노에틸]-3-아미노프로필 및 에톡시,
- 3-아미노프로필, i-부틸 및 메톡시,
- 3-아미노프로필, i-부틸 및 에톡시,
- N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필, i-부틸 및 메톡시,
- N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필, i-부틸 및 에톡시,
- N-[N'-(2-아미노에틸)-2-아미노에틸]-3-아미노프로필, i-부틸 및 메톡시,
- N-[N'-(2-아미노에틸)-2-아미노에틸]-3-아미노프로필, i-부틸 및 에톡시,
- 3-아미노프로필, n-부틸 및 메톡시,
- 3-아미노프로필, n-부틸 및 에톡시,
- N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필, n-부틸 및 메톡시,
- N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필, n-부틸 및 에톡시,
- N-[N'-(2-아미노에틸)-2-아미노에틸]-3-아미노프로필, n-부틸 및 메톡시,
- N-[N'-(2-아미노에틸)-2-아미노에틸]-3-아미노프로필, n-부틸 및 에톡시,
- 3-아미노프로필, i-옥틸 및 메톡시,
- 3-아미노프로필, i-옥틸 및 에톡시,
- N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필, i-옥틸 및 메톡시,
- N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필, i-옥틸 및 에톡시,
- N-[N'-(2-아미노에틸)-2-아미노에틸]-3-아미노프로필, i-옥틸 및 메톡시,
- N-[N'-(2-아미노에틸)-2-아미노에틸]-3-아미노프로필, i-옥틸 및 에톡시,
- 3-아미노프로필, n-옥틸 및 메톡시,
- 3-아미노프로필, n-옥틸 및 에톡시,
- N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필, n-옥틸 및 메톡시,
- N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필, n-옥틸 및 에톡시,
- N-[N'-(2-아미노에틸)-2-아미노에틸]-3-아미노프로필, n-옥틸 및 메톡시
또는
- N-[N'-(2-아미노에틸)-2-아미노에틸]-3-아미노프로필, n-옥틸 및 에톡시.
또한, 화학식 I의 사슬형 아미노프로필-관능성 알콕시실록산 및/또는 화학식 II의 시클릭 아미노프로필-관능성 알콕시실록산을 포함하는 그러한 혼합물은 이롭게는 1 atm의 압력에서 200℃를 초과하는 비점을 갖는다. 또한, 화학식 I의 사슬형 아미노프로필-관능성 알콕시실록산 및/또는 화학식 II의 시클릭 아미노프로필-관능성 알콕시실록산을 포함하는 그러한 혼합물은 100℃를 초과하는 인화점을 갖는다. 따라서, 바람직한 혼합물은 일반적으로는 알콕시 기의 함량이 바람직하게는 0.1 중량% 내지 70 중량%, 보다 바람직하게는 0.5 중량% 내지 60 중량%, 가장 바람직하게는 5 중량% 내지 50 중량%이고, 혼합물 중의 자유 알콜, 특히 메탄올 및/또는 에탄올의 함량이 아미노프로필-관능성 알콕시실란 올리고머 혼합물의 중량을 기준으로 5 중량% 미만, 바람직하게는 0.001 중량% 내지 3 중량%, 보다 바람직하게는 0.01 중량% 내지 1 중량%인 화학식 I의 사슬형 아미노프로필-관능성 알콕시실록산 및/또는 화학식 II의 시클릭 아미노프로필-관능성 알콕시실록산을 본질적으로 기재로 한다.
적어도 화학식 I의 사슬형 아미노프로필-관능성 알콕시실록산 및/또는 화학식 II의 시클릭 아미노프로필-관능성 알콕시실록산을 포함하는 그러한 바람직한 혼합물의 특히 온화된 제조를 위해서, 특히 바람직하게는
- 성분 A로서, 적어도 하나의 3-아미노프로필-관능성 트리알콕시실란, 적어도 하나의 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필-관능성 트리알콕시실란 및/또는 적어도 하나의 N-[N'-(2-아미노에틸)-2-아미노에틸]-3-아미노프로필트리알콕시실란, 및 임의로는, 성분 B로서, 적어도 하나의 부틸트리알콕시실란 또는 옥틸트리알콕시실란을 사용하고, 여기서, 알콕시는 각 경우에 메톡시 또는 에톡시인 단계,
- 성분 A 및 임의로는 성분 B를 연속적으로 또는 혼합물로 Si 1 몰 당 물 0.7 내지 1.2 몰 및 사용되는 알콕시실란을 기준으로 0.1 내지 0.5배 중량의 메탄올 및/또는 에탄올을 사용하여, 60 내지 80℃의 온도에서 제어된 가수분해, 및 축합 또는 공축합에 적용하는 단계, 및
- 이어서, 생성물 혼합물로부터 반응에서 배출된 알콜 및 사용된 알콜을 표준 압력에서 또는 감압 하에서, 최대 90℃의 저부 온도에서 증류에 의해서 제거하는 단계가 특히 바람직할 수 있다. 성분 A 및 임의로는 B로서 하기를 사용하는 것이 특히 바람직하다:
- 3-아미노프로필트리메톡시실란 (AMMO),
- 3-아미노프로필트리에톡시실란 (AMEO),
- N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란 (DAMO),
- N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란 (DAEO),
- N-[N'-(2-아미노에틸)-2-아미노에틸]-3-아미노프로필트리메톡시실란 (TRIAMO),
- N-[N'-(2-아미노에틸)-2-아미노에틸]-3-아미노프로필트리에톡시실란,
- 3-아미노프로필트리메톡시실란 및 i-부틸트리메톡시실란 (IBTMO),
- 3-아미노프로필트리에톡시실란 및 i-부틸트리에톡시실란 (IBTEO),
- N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란 및 i-부틸트리메톡시실란,
- N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란 및 i-부틸트리에톡시실란,
- N-[N'-(2-아미노에틸)-2-아미노에틸]-3-아미노프로필트리메톡시실란 및 i-부틸트리메톡시실란,
- N-[N'-(2-아미노에틸)-2-아미노에틸]-3-아미노프로필트리에톡시실란 및 i-부틸트리에톡시실란,
- 3-아미노프로필트리메톡시실란 및 n-부틸트리메톡시실란,
- 3-아미노프로필트리에톡시실란 및 n-부틸트리에톡시실란,
- N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란 및 n-부틸트리메톡시실란,
- N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란 및 n-부틸트리에톡시실란,
- N-[N'-(2-아미노에틸)-2-아미노에틸]-3-아미노프로필트리메톡시실란 및 n-부틸트리메톡시실란,
- N-[N'-(2-아미노에틸)-2-아미노에틸]-3-아미노프로필트리에톡시실란 및 n-부틸트리에톡시실란,
- 3-아미노프로필트리메톡시실란 및 i-옥틸트리메톡시실란 (OCTMO),
- 3-아미노프로필트리에톡시실란 및 i-옥틸트리에톡시실란 (OCTEO),
- N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란 및 i-옥틸트리메톡시실란,
- N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란 및 i-옥틸트리에톡시실란,
- N-[N'-(2-아미노에틸)-2-아미노에틸]-3-아미노프로필트리메톡시실란 및 i-옥틸트리메톡시실란,
- N-[N'-(2-아미노에틸)-2-아미노에틸]-3-아미노프로필트리에톡시실란 및 i-옥틸트리에톡시실란,
- 3-아미노프로필트리메톡시실란 및 n-옥틸트리메톡시실란 (OCTMO),
- 3-아미노프로필트리에톡시실란 및 n-옥틸트리에톡시실란 (OCTEO),
- N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란 및 n-옥틸트리메톡시실란,
- N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란 및 n-옥틸트리에톡시실란,
- N-[N'-(2-아미노에틸)-2-아미노에틸]-3-아미노프로필트리메톡시실란 및 n-옥틸트리메톡시실란
또는
- N-[N'-(2-아미노에틸)-2-아미노에틸]-3-아미노프로필트리에톡시실란 및 n-옥틸트리에톡시실란.
이롭게는, 성분 b)의 제조를 위해서, 성분 A 및 B는 1:0 내지 1:7, 몇가지 이로운 사용비를 나열하면 예를 들어 10:1 내지 1:6, 특히 9:1, 8:1, 7:1, 6:1, 5:1, 4:1, 3:1, 2:1, 1:1, 1:2, 1:3, 1:4, 1:5의 몰비로 사용된다. 특히 바람직한 성분 b)를 제조하기 위한 상기의 특히 보수적인 제조 방법의 성능을 위해서, 하기와 같은 절차가 이로울 수 있다:
일반적으로, 성분(들) A 및 임의로는 성분 B를 먼저 충전시킨다. 해당 성분의 혼합물을 충전물로서 사용하는 것이 또한 가능하다. 또한, 대안적으로는, 하나 또는 두 (알콕시실란) 성분을 적어도 부분적으로 충전시키고, 그것을 가수분해시키고, 바람직하게는 그것을 부분적으로 가수분해시키고, 이어서 나머지 양의 다른 (알콕시실란) 성분 (들)을 첨가하고, 가수분해를 계속하는 것이 가능하다. 따라서, 본 발명의 알콕시실란 혼합물을 이롭게는 사용된 알콕시실란을 기준으로 0.1 내지 0.5배 중량, 바람직하게는 0.11 내지 0.3배 중량의 메탄올 및/또는 에탄올을 첨가하여, 최대 약 30분에 걸쳐서 희석시킨다. 계량 투입된 알콜의 양은 수성일 수 있고, 반응 혼합물을 이롭게는 혼합한다. 또한, 여전히 존재하지 않고, 반응을 위해서 계산된 양의 일부인 물의 임의의 양을 적합하게는 양호하게 혼합하면서, 예를 들어 교반하면서, 마찬가지로 최대 약 30분에 걸쳐서 계량 투입한다. 따라서, 사용된 알콕시실란 내의 Si 1 몰 당 이롭게는 물 0.7 내지 1.2 몰, 몇가지 중간값을 나열하면 바람직하게는 0.75, 0.8, 0.85, 0.9, 0.95, 1.0, 1.05, 1.1, 1.15 몰의 총합이 사용된다. 이롭게는, 알콜, 알콜/물 및/또는 물의 계량 첨가 전 및/또는 후에, 반응 혼합물을 바람직하게는 60 내지 80℃, 몇가지 중간 값을 나열하면 바람직하게는 60, 62, 64, 66, 68, 70, 72, 74, 76, 78℃로 가열할 수 있고, 가열은 또한 단계식으로 또는 연속식으로 수행할 수 있다. 그 후, 혼합하면서, 적합하게는 15분 내지 5시간, 바람직하게는 2 내지 4시간의 추가 기간에 걸쳐서 반응을 계속한다. 대안적으로는, 반응은 가수분해 및 축합 촉매의 존재 하에서, 몇가지 적합한 촉매를 나열하면, 예를 들어 진한 HCl 또는 수성 염산 또는 황산을 첨가하여, 바람직하게는 성분(들) A, 또는 A 및 임의의 B, 즉 A 및 B의 양을 기준으로 0 중량% 내지 0.5 중량%, 바람직하게는 0.01 중량% 내지 0.3 중량%, 보다 바람직하게는 0.05 중량% 내지 0.2 중량%, 특히 0.1 중량%의 HCl을 첨가하여 수행할 수 있다. 촉매는 예를 들어, 희석제, 희석제/물 혼합물 및/또는 물과 함께 첨가될 수 있다. 반응 후, 이렇게 수득된 생성물 혼합물을 특히 온화한 방식으로 증류에 의해서 후처리한다. 이것은 일반적으로는 존재하는 메탄올 및/또는 에탄올의 분획을 사실상 완전히 제거한다. 바람직하게는, 생성물 혼합물의 증류 후처리는 표준 압력, 즉 대기압에서 또는 감압 하에서, 바람직하게는 400 mbar 내지 10 mbar의 압력에서, 최대 90℃, 바람직하게는 50 내지 85℃, 보다 바람직하게는 60 내지 80℃의 저부 온도에서 수행한다. 본 발명의 제조 모드를 통해서, 이롭게는, 공축합물의 경우에, 예를 들어 상이한 관능가의 [(R)2Si(O-)2 /2] 단위 및 말단 [-O1/ 2Si(R)3] 단위의 랜덤 분포 또는 블록 분포를 갖는 아미노프로필-관능성 알콕시실록산 올리고머 혼합물 [성분 b)]을 제조하는 것이 가능하다. 또한, 본 발명의 혼합물은 대안적으로는 [(R)Si(O-)3 /2] 단위를 갖는 분지형 실록산 올리고머, 즉 M 구조 및 D 구조라 지칭되는 것뿐만 아니라, T 구조로 지칭되는 것을 함유하는 실록산 올리고머를 함유할 수 있다.
M, D, T 및 Q 구조의 정의는 예를 들어 실릴 단위에 대해서 하기에 설명된 바와 같이 결합된 산소의 수에 일반적으로 관련된다:
M = 일관능성 단위 [-O1/ 2Si(R)3]
D = 이관능성 단위 [(R)2Si(O-)2 /2]
T = 삼관능성 단위 [(R)Si(O-)3 /2]
Q = 사관능성 단위 [Si(O-)4 /2]
따라서, 실리콘 및 실록산 또는 실란 올리고머의 더 명확한 설명을 제공할 수 있기 위해서, 이상적인 화학식 설명보다는 M, D, T 및 Q 구조를 사용하는 것이 또한 가능하다. 그러한 실록산 구조의 지정의 보다 정확한 명명법에 대해서는, 문헌 [Roempp Chemielexikon - entry heading: Silicone]을 참고할 수 있다. 예를 들어, M2를 갖는 단지 이량체가 구조 단위 M으로부터 형성될 수 있다. 쇄의 구성은 구조 단위 D 및 M의 조성이 필요하며, 삼량체 (M2D), 사량체 (M2D2) 내지 M2Dn을 갖는 최대 선형 올리고머가 구성될 수 있다. 시클릭 올리고머의 형성은 구조 단위 D가 필요하다. 이러한 방식으로, 예를 들어, D3, D4, D5 또는 더 많은 D를 갖는 고리가 구성될 수 있다. 스피로 화합물이 또한 예상되어야 하는 분지형 및/또는 가교 구조 요소는, 구조 단위 T 및/또는 Q가 함께 존재하는 경우에 수득된다. 인지가능한 가교 구조는 몇가지 인지가능한 가능성을 나열하면 Tn (n ≥ 4), DnTm (m < n), DnTm (n >> m), D3T2, M4Q, D4Q 등의 형태로 존재할 수 있다. 구조 단위 M은 또한 종결제(stopper) 또는 전달제(transfer agents)로서 지칭되며, D 단위는 쇄 형성제 또는 고리 형성제로서 지칭되고, T, 및 가능하게는 또한 Q 단위는 네트웨크 형성제로서 지칭된다. 따라서, 4개의 가수분해성 기로 인해서 테트라알콕시 실란의 사용, 및 물 및/또는 수분의 존재는 구조 단위 Q를 유발하여, 네트워크 (3차원 가교)의 형성을 유발할 수 있다. 이에 비해서, 완전히 가수분해된 트리알콕시실란은 구조 요소에 분지화, 즉 T 단위 [-Si(-O-)3 /2], 예를 들어 n = 7인 올리고머화도를 갖는 올리고머의 경우 MD3TM2를 유발하고, 이러한 구조 대표식에서, 실록시 단위의 자유 원자가 상의 각각의 관능가가 규정될 것이다.
M, D, T 및 Q 구조의 명명법 이해, 및 또한 상응하는 분석 방법에 대한 추가의 상세사항은 하기에 포함되어 있다:
- ["Strukturuntersuchungen von oligomeren und polymeren Siloxanen durch hochaufloesende 29Si-Kernresonanz” [Structural analyses of oligomeric and polymeric siloxanes by high-resolution 29Si nuclear magnetic resonance], H. G. Horn, H. Ch. Marsmann, Die Makromolekulare Chemie 162 (1972), 255-267];
- ["Ueber die 1H-, 13C- und 29Si-NMR chemischen Verschiebungen einiger linearer, verzweigter und cyclischer Methyl-Siloxan-Verbindungen" [The 1H, 13C and 29Si NMR chemical shifts of certain linear, branched and cyclic methylsiloxane compounds], G. Engelhardt, H. Jancke; J. Organometal. Chem. 28 (1971), 293-300];
- ["Chapter 8 - NMR spectroscopy of organosilicon compounds”, Elizabeth A. Williams, The Chemistry of Organic Silicon Compounds, 1989 John Wiley & Sons Ltd, 511-533].
M, D, T 또는 Q 구조의 양은 일반적으로 본 기술 분야의 숙련인에게 그 자체로 공지된 방법에 의해서, 바람직하게는 29Si NMR에 의해서 측정된다.
성분 a) 및 b)뿐만 아니라, 본 발명의 조성물은 접착제 및 실란트에서 전형적으로 사용되는 추가 보조제 또는 첨가제를 포함할 수 있다.
그의 예는 충전제, 안료 또는 염료, 가소제, 레올로지 조제, 건조제, 용매, 반응성 희석제, 접착제 수지, 성분 a)의 중합체의 가교 반응을 위한 촉매, UV 안정화제, 가수분해 안정화제, 항산화제, 난연제, 추가 접착 촉진제, 조성물에 특정 특성을 부여하는 추가 첨가제, 예컨대 전도성 첨가제 또는 습윤 조제, 또는 그러한 첨가제의 둘 이상의 혼합물이다.
보조제 및 첨가제의 비율은 본 발명의 조성물의 총 양을 기준으로 전형적으로는 1 중량% 내지 90 중량%, 바람직하게는 40 중량% 내지 80 중량%이다.
바람직한 가소제는 알킬 프탈레이트, 예컨대 디부틸 프탈레이트, 디옥틸 프탈레이트, 벤질 부틸 프탈레이트, 디벤질 프탈레이트, 디이소노닐 프탈레이트, 디이소데실 프탈레이트 및 디운데실 프탈레이트이다. 그러나, 유기 포스페이트, 아디페이트 및 세바케이트, 또는 달리는 벤질 벤조에이트, 액체 폴리부텐, 디벤조에이트 또는 디- 또는 올리고프로필렌 글리콜, 페놀 또는 크레졸의 알킬술포네이트, 디벤질톨루엔 또는 디페닐 에테르의 군으로부터의 공지된 가소제가 또한 적합하다. 특히 바람직하게 사용되는 가소제에 대한 선택 기준은 첫번째로는 중합체 조성에, 두번째로는 점도 및 또한 조성물의 바람직한 레올로지 특성에 좌우된다.
요변성제, 예를 들어 퓸드 실리카 및 침전 실리카, 벤토나이트, 우레아 유도체, 폴리아미드 왁스, 피브릴화 단섬유 또는 펄프 단섬유 및 또한 유색 페이스트 또는 안료가 조성물 중에 존재하는 것이 추가로 가능하다.
추가로, 본 발명의 조성물은 또한 화학식 I의 화합물 및 화학식 II의 화합물과 상이한 적어도 하나의 추가 결합제를 포함할 수 있다. 유기관능성 실란, 예를 들어 아미노알킬알콕시실란, 3-글리시딜옥시프로필트리알콕시실란, 3-메르캅토프로필트리알콕시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필트리알콕시실란, 3-아미노프로필트리알콕시실란, n-아미노에틸-3-아미노프로필메틸디알콕시실란, 페닐아미노프로필트리알콕시실란, 아미노알킬트리알콕시디실란, 이소부틸메톡시실란 또는 비닐트리알콕시실란을 기재로 하는 결합제를 사용하는 것이 바람직하다. 알콕시 기는 본 발명에서 일반적으로 C1 내지 C4 알콕시 기이다. 예를 들어, 탄화수소 수지, 페놀 수지, 테르펜-페놀 수지, 레소르시놀 수지 또는 그들의 유도체, 개질되거나 또는 개질되지 않은 수지 산 또는 그들의 에스테르 (예컨대 아비에트산 유도체), 폴리아민, 폴리아민 아미드, 무수물 또는 무수물-함유 공중합체가 접착 촉진제로서 추가로 적합하다.
유용한 충전제는 다수의 재료일 수 있다. 예를 들어, 백악, 천연 분쇄 또는 침전 탄산칼슘, 탄산칼슘마그네슘, 알루미늄 마그네슘 칼슘 실리케이트 유형의 실리케이트, 예를 들어 규회석 또는 중정석 및 카본 블랙을 사용하는 것이 가능하다. 대안적으로는, 시트 실리케이트, 예를 들어 잎(leaflet) 형태의 충전제, 예를 들어 질석, 운모, 활석을 사용하는 것이 가능하다.
사용되는 안료 및 염료는 무기 또는 유기 유색 화합물일 수 있다. 안료의 예는 이산화티타늄 또는 카본 블랙이다.
빈번하게는, 충전제의 혼합물이 사용된다. 예를 들어, 표면 코팅된 형태의 천연 분쇄 백악 또는 달리는 코팅되지 않은 백악 및 또한 침전된 표면 코팅된 백악을 사용하는 것이 가능하다.
성분 a)의 중합체 이외에, 본 발명의 조성물은 점착부여제 수지를 포함할 수 있고, 이것은 일반적으로 천연 수지 및 합성 수지로 나뉠 수 있다. 이것의 예에는 알키드 수지, 에폭시 수지, 멜라민 수지, 페놀 수지, 우레탄 수지, 탄화수소 수지, 및 천연 수지, 예컨대 로진, 목재 터펜틴 오일(wood turpentine oil) 및 톨유가 포함된다. 합성 수지에는 탄화수소 수지, 케톤 수지, 쿠마론-인덴 수지, 이소시아네이트 수지 및 테르펜-페놀 수지가 포함된다.
또한, 본 발명의 조성물은 용매를 포함할 수 있다. 적합한 용매는 예를 들어, 액체 탄화수소이다.
본 발명의 접착제는 또한 소포제를 포함할 수 있다. 그의 예에는 지방 알콜계 소포제 또는 실리콘계 소포제가 포함된다.
또한, 본 발명의 조성물은 UV 안정화제 및 항산화제를 포함할 수 있다. 그의 예는 페놀, 특히 입체 장애 페놀, 다관능성 페놀, 황-함유 페놀 또는 인-함유 페놀, 아민, 특히 HALS 유형이다. 적합한 안정화제는 예를 들어, 히드로퀴논, 히드로퀴논 메틸 에테르, 2,3-(디-tert-부틸)히드로퀴논, 1,3,5-트리메틸-2,3,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 펜타에리트리톨 테트라키스-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페놀)프로피오네이트, n-옥타데실 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 4,4-메틸렌비스(2,6-디-tert-부틸페놀), 4,4-티오비스(6-tert-부틸-o-크레졸), 2,6-디-tert-부틸페놀, 6-(4-히드록시페녹시)-2,4-비스(n-옥틸티오)-1,3,5-트리아진, 디-n-옥타세실 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 2-(n-옥틸티오)에틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트, 소르비톨 헥사[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], p-히드록시디페닐아민, N,N'-디페닐렌디아민 또는 페노티아진이다.
적합한 UV 안정화제는 예를 들어, 벤조페논, 벤조트리아졸, 옥살아닐리드, 페닐트리아진, HALS 안정화제, 예컨대 테트라메틸피페리딘 유도체, 또는 무기 화합물, 예컨대 이산화티타늄, 산화철 안료 또는 산화아연이다.
적합한 건조제는 예를 들어, 알콕시실란 예컨대 비닐트리메톡시실란이다.
본 발명의 조성물은 또한 성분 a)의 중합체의 가교 반응을 위한 촉매를 포함할 수 있다. 본 기술 분야의 숙련인은 그러한 촉매를 인지한다. 그의 예는 주석 촉매, 예를 들어, 디알킬주석 카르복실레이트, 예컨대 디부틸주석 디라우레이트 또는 디부틸주석 디스테아레이트이다. 다른 예는 아민 (예를 들어 DABCO), 및 티타늄 화합물 또는 지르코늄 화합물 (예를 들어, 티타네이트 또는 지르코네이트)이다.
본 발명의 접착제 및 실란트는 원-팩(one-pack) 또는 멀티팩(multipack) 조성물로서 제제화될 수 있다. 성분 A 및 B를 포함하는 투-팩(two-pack) 제제 또는 원-팩 제제를 제조하는 것이 바람직하다. 투-팩 제제의 경우, 성분 A는 바람직하게는 중합체 a) 및 결합제 b)를 포함하고, 성분 B는 바람직하게는 반응에 필요한 물을 수성 페이스트의 형태로 포함한다. 제조 후, 제제는 밀폐 용기(airtight vessel), 예를 들어 카트리지 또는 플라스틱 백에 분배되고, 그러한 용기 내에서 보호 기체 (예를 들어, 질소)로 부분적으로 블랭킷된다.
본 발명의 조성물은 수분 배제 하에 개별 성분을 혼합함으로서 제조된다. 이는 본 기술 분야의 숙련인에게 공지되어 있고, 혼합은 예를 들어, 본 기술 분야에서 통상적인 행성형 혼합기(planetary mixer) 및 용해기에서 수행할 수 있다. 바람직하게는 감압 하에서 또는 질소 분위기 하에서 수행하는 것이 가능하다.
본 발명은 또한 성분 a) 및 b)를 수분 배제 하에 서로와 혼합함으로써 상기에 기재된 조성물을 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 접착제 및 실란트는 수동으로 또는 계량 투입 장치에 의해서 저장 용기(들)로부터 적용될 수 있다. 본 기술 분야의 숙련인은 접착제 및 실란트의 가공에 대한 개별 변형을 인지한다.
본 발명의 접착제 및 실란트는 수분 배제 하에 저장되는 경우 매우 양호한 저장 안정성을 갖고, 결합될 기재에 적용 후 수분의 영향 하에서 경화된다. 일반적으로, 대기 습도는 접착제 및 실란트의 가교를 유발하기에 충분하다.
본 발명의 접착제 및 실란트는 매우 양호한 가공성을 가지며, 단순한 방식으로 가공될 수 있다. 기재에 적용 후, 스킨이 형성된다. 23℃ 및 50%의 상대 대기 습도에서, 스킨은 전형적으로 1 내지 200분 이내에 형성된다. 경화 기간은 바람직한 접착제 결합의 두께를 비롯한 인자에 좌우된다. 전형적으로, 1 내지 5 mm의 층의 경화는 24시간 이내에 진행된다.
생성된 결합은 상당한 기계적 특성 및 우수한 접착력을 특징으로 한다. 경화를 통한 결합은 전형적으로는 0.2 내지 10 N/mm2의 탄성 계수 및 1 내지 10 N/mm2의 인장 강도 및 100% 내지 1000%의 파단 신율 및 20 내지 90의 쇼어(Shore) A 경도를 갖는다.
본 발명은 추가로 상기에 기재된 조성물의 접착제 및/또는 실란트로서의 용도에 관한 것이다.
목재, 유리, 금속, 페인팅된 표면, 플라스틱 및/또는 미네랄 기재의 결합을 생성하고, 특히 금속 부품과 플라스틱 부품의 결합, 둘 이상의 플라스틱 부품의 결합, 목재 부품과 플라스틱 부품의 결합, 유리 부품과 금속 부품 및/또는 플라스틱 부품의 결합, 미네랄 기재와 금속 부품 및/또는 플라스틱 부품의 결합, 가장 바람직하게는 사용된 금속이 알루미늄이고 사용된 플라스틱이 폴리올레핀, 폴리카르보네이트 및/또는 폴리(메트)아크릴레이트, 바람직하게는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 (이들은 임의로는 예를 들어 표면의 코로나 또는 플라즈마 처리에 의해서 또는 화염 처리에 의해서 미리 처리됨), 폴리비닐 클로라이드, 폴리카르보네이트 및/또는 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리스티렌 또는 ABS인 결합을 생성하기에 바람직하다.
추가로 바람직한 용도는 실내 및 실외에서, 특히 자동차 구조물, 컨테이너 구조물, 가정용 제품 제조 및 조선, 주택의 인테리어 부품(interior fitout), 파사드 클래딩(facade cladding), 지붕 실(roof seal) 등, 및 창 및 문 구조물에서의 적용을 위해서 접착제 결합을 생성하는 것에 관한 것이다.
가장 바람직하게는, 접착제 결합은 보호 글레이징(glazing), 샌드위치 결합, 조명 커버, 램프 홀더, 스위치 부품 및 콘트롤 노브(control knob)의 제조 및 창 구조물에서 생성된다.
본 발명의 조성물은 매우 다양한 상이한 재료, 일부는 서로에 결합시키기 어려운 재료, 예컨대 목재, 유리, 금속, 플라스틱 및 미네랄 기재를 실내 및 실외에서 긴장-보상(tension-compensating) 접착제 결합시키기에 특히 적합하다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는 자동차 구조물, 컨테이너 구조물, 가정용 제품 제조 및 조선, 뿐만 아니라 DIY ("자가작업(do-it-yourself)") 응용을 비롯한 주택의 인테리어 부품, 및 창 및 문 구조물에서의 적용을 위해서 사용될 수 있다.
알루미늄과의 접착제 결합의 사용 예는 지붕 요소의 결합, 금속 라이닝, 예를 들어 알루미늄의 샌드위치 결합, 냉각 컨테이너 구조물에서의 단열 및 플라스틱, 및 차고 구조물에서의 단열, 및 또한 배기 도관의 서로에 대한 실링 및 결합이다.
폴리카르보네이트와의 접착제 결합의 사용 예는 천장창(skylight), 인클로저(enclosure), 예를 들어 자전거 랙(rack), 선반, 특정 바람막이, 온실, 디스플레이 및 컴퓨터 모니터의 결합이다.
폴리메틸메타크릴레이트 ("PMMA")와의 접착제 결합의 사용 예는 기구에 대한 보호 글레이징의 결합 및 또한 은행 및 현금 수송 차량에서의 방탄 유리의 결합이다. 스위치보드, 조명 커버, 램프 홀더, 스위치 부품 및 콘트롤 노브의 샌드위치 결합 (예를 들어, 알루미늄 프레임 내의 PMMA) 및 창문 구조물, 예를 들어 이동식 가정용 창문(mobile home window)에서의 샌드위치 결합이 있다.
실시예 :
하기 사용 실시예에서, 실란-개질된 폴리우레탄 (에보닉 한세 게엠베하(Evonik Hanse GmbH)로부터의 ST61 및 ST75) 및 실란-개질된 폴리에테르 (카네카 코프.로부터의 MS 중합체 S303H)를 사용하였다. ST61은 고모듈러스 응용을 위해서 개발되었고, (25℃에서) 35,000 mPas의 동적 점도를 가졌다. 이것은 투명하고, 무색인 지방족 폴리우레탄이었다.
실시예 1A: 아미노프로필-관능성 실록산 올리고머 (올리고머 1)의 합성
진공 계랑 첨가 및 증류 설비가 장치된 2 l 교반 유리 반응기에 먼저 3-아미노프로필트리메톡시실란 (디나실란® AMMO) 716 g 및 메탄올 108 g을 충전시켰다. 계량 투입 장치를 사용하여 물 72 g 및 메탄올 80 g의 혼합물을 10 내지 30분 내에서 적가하였고, 그 동안 반응 혼합물은 약간 따뜻해졌다. 이어서, 혼합물을 약 70℃로 가열하고, 2시간 동안 교반하였다. 감압 하에서 알콜을 증류 (저부 온도 50 내지 70℃, 압력 400 mbar 내지 10 mbar)한 후, 투명한 무색 내지 연황색 액체 (올리고머 1) 532 g을 수득하였다.
이 올리고머를 사용하여 실란-말단화된 폴리우레탄 접착제 ST 61과 함께 시험 제제를 제조하였다. 성분은 하기 표에 기재되어 있다.
실시예 1B: 접착제 조성물의 제조
Figure pct00007
행성형 혼합기에서, 기재 중합체 a) 및 가소제 b)를 5분 동안 함께 혼합하였다. 그 후, 백악 c)을 10분 이내에 조금씩 첨가하여 혼합물 중에서 교반하고, 혼합물을 40분 동안 균질화시켰다 (열 방출). 이어서, 성분 d)를 교반하면서 10분 이내에 조금씩 도입하고, 혼합물을 추가로 20분 동안 혼합하였다. 이어서, 이러한 예비 혼합물을 감압 (약 30 mbar) 하에서 교반기 출력을 감소시키면서 약 40℃로 냉각하였다. 성분 e)를 첨가하고, 추가로 (15분) 혼합한 후, 혼합물을 30 mbar에서 5분 동안 탈기하여 마스터배치라 지칭되는 것을 수득하였다.
각각의 개별 성능 시험을 위해서, 이 마스터배치 100 g을 회전식 혼합기 (스피드믹서(SpeedMixer)™)에서 성분 f) 1.12 g 및 성분 g) 0.06 g과 30초 동안 혼합하였다. 제제화 준비된(ready-formulated) 접착제를 카트리지에 옮겼다. 카트리지로부터 성능 시험을 수행하엿다.
성능 시험 (시험 방법)
접착제를 DIN EN ISO 527 및 DIN EN 1465 (인열 강도, 파단 신율, 랩 전단 강도)에 따라서 시험하였다.
실시예 1C: 알루미늄 표면에 대한 접착력을 개선시키기 위해서 3-아미노프로필트리메톡시실란의 단일올리고머를 사용함
3-아미노프로필트리메톡시실란으로부터 형성된 실록산 올리고머를 사용하였고, 이것은 실시예 1A에 따라서 규소 1 몰 당 물 1.0 몰을 사용하여 제조된 것이었다 (= 올리고머 1). 실시예 1B에 따른 STPU 접착제 제제에서, 이것은 시판 표준 디나실란® AMMO에 비해서 알루미늄 기재에 대한 접착력이 약 30% 개선되었다. 접착제의 다른 중요한 기계적 지수, 예컨대 인장 강도 및 파단 신율은 부정적으로 영향을 받지 않았다.
접착제 내에 올리고머 1이 존재하면 알루미늄/알루미늄 접착제 결합의 180° 인장 전단 강도는 4.77 N/mm2였고, 접착제 내에 AMMO가 존재하면 비교 강도는 3.71 N/mm2였다.
실시예 2A 내지 6A:
실시예 1A의 절차와 유사하게, 추가 아미노프로필-관능성 실록산 올리고머를 제조하였다. 사용된 재료 및 절차는 하기 표에 상세히 기재되어 있다.
Figure pct00008
이러한 올리고머를 사용하여 실시예 1B와 유사하게 실란-말단화된 폴리우레탄 접착제 ST 61과 함께 시험 제제를 제조하였다. 성분은 다음 표에 기재되어 있다.
실시예 2B 내지 6B: 접착제 조성물의 제조
Figure pct00009
실시예 2B 내지 6B의 마스터배치 및 제제화 준비된 접착제를 실시예 1B에 기재된 바와 같이 제조하였다. 특정 접착제 제제를 함유하는 카트리지로부터 성능 시험을 수행하였다.
실시예 2C 내지 6C: 성능 시험
실시예 1C와 유사하게, 성능 시험을 수행하였다. 결과가 하기 표에 기재되어 있다.
Figure pct00010
Figure pct00011
*) Al = 알루미늄; PC = 폴리카르보네이트; PMMA = 폴리메틸메타크릴레이트
실시예 7A 내지 17A:
또한, 실시예 1A (또한 실시예 2A 내지 6A 참고)의 절차와 유사하게, 추가의 본 발명의 아미노프로필-관능성 실록산 올리고머 (공올리고머)를 제조하였고; 사용된 각각의 알콕시실란의 근본적인 몰비는 하기 표에 열거되어 있다.
Figure pct00012
실시예 7C 내지 10C:
추가 성능 시험에서, 실시예 1C에 따라서, PC/PC 접착제 결합에서의 STPU 접착제 제제의 결합 강도를 시험하였고, 이들은 각 경우에 올리고머 1 대신에 시리즈 7 내지 10으로부터의 올리고머 및 비교를 위해서 표준물로서 AMMO (단량체)를 사용하여 실시예 1B와 유사하게 제조된 것이었다. 결과는 하기 표에 기재되어 있다.
Figure pct00013
실시예 11C 내지 15C:
추가 성능 시험에서, 실시예 1C에 따라서, PMMA/PMMA 접착제 결합에서의 STPU 접착제 제제의 결합 강도를 시험하였고, 이들은 각 경우에 올리고머 1 대신에 시리즈 11 내지 15로부터의 올리고머 및 비교를 위해서 표준물로서 AMMO (단량체)를 사용하여 실시예 1B와 유사하게 제조된 것이었다. 결과는 하기 표에 기재되어 있다.
Figure pct00014
실시예 16C 및 17C:
추가 성능 시험에서, 실시예 1C에 따라서, PC/PC 접착제 결합에서의 STPU 실란트 제제의 결합 강도를 시험하였고, 이들은 각 경우에 시리즈 16 내지 17로부터의 올리고머 및 비교를 위해서 표준물로서 EP 0 997 469 A2에 따른 AMMO 및 PTMO로부터 형성된 올리고머를 사용하여 실시예 1B에 따라서 제조된 것이었고; STPU 실란트 제제의 조성은 하기 표에 열거되어 있으며; 그 아래에 이어지는 표에는 그와 관련된 성능 시험의 결과가 또한 기재되어 있다.
Figure pct00015
Figure pct00016
실시예 18C 내지 22C:
추가 성능 시험에서, 실시예 1C에 따라서, PC/PC 접착제 결합에서의 MS 접착제 제제의 결합 강도를 시험하였고, 이들은 각 경우에 시리즈 8, 9, 11, 12, 15로부터의 올리고머 및 비교를 위해서 표준물로서 AMMO (단량체)를 사용하여 실시예 1B에 따라서 제조된 것이었고; MS 접착제 제제의 조성은 하기 표에 열거되어 있으며; 그 아래에 이어지는 표에는 그와 관련된 성능 시험의 결과가 또한 기재되어 있다.
Figure pct00017
Figure pct00018
본 발명의 성능 실시예는, 실시예 1A 내지 17A로부터 인지될 수 있는 바와 같이, 특히 본 발명의 관능성 알콕시실록산 올리고머 혼합물의 놀랍게 이로운 용도를 예증한다.

Claims (16)

  1. a) 적어도 하나의 실란 기 (R1)a(X)bSi- (여기서, X는 R2O-, R2NH-, R2-COO- 및 (R2)2C=N-O- 라디칼의 군으로부터 선택되고, R1 및 R2는 각각 독립적으로 알킬, 시클로알킬 및/또는 아릴이고, a는 0, 1 또는 2이고, b는 1, 2 또는 3이고, a와 b의 총 합은 3임)로 개질된 중합체, 및
    b) 하기 화학식 I의 사슬형(catenated) 실록산 및/또는 하기 화학식 II의 시클릭 실록산의 혼합물
    을 포함하는 조성물.
    <화학식 I>
    Figure pct00019

    <화학식 II>
    Figure pct00020

    (여기서, 개별 R 라디칼은 각각 독립적으로 알콕시, 알콕시알콕시, 알킬, 알케닐, 시클로알킬 및/또는 아릴이고, R 라디칼 중 일부는 화학식 -CoH2o-NH2, -CoH2o-NHR', -CoH2o-NRR', -CoH2o-NH-CpH2p-NH2 또는 -CoH2o-NH-CpH2p-NH-CqH2q-NH2의 아미노알킬-관능기이고, 여기서 R'는 알킬, 시클로알킬 또는 아릴이고, R은 상기 정의 중 하나를 갖거나 또는 질소 원자에 결합된 R과 R'는 공통의 질소 원자와 함께 5원 내지 7원 헤테로시클릭 고리를 형성하고,
    R' 및 R은 상기 정의 중 하나를 갖고,
    o는 독립적으로 1 내지 6의 정수이고,
    p 및 q는 각각 독립적으로 2 내지 6의 정수이고,
    m은 2 내지 30의 정수이고,
    n은 3 내지 30의 정수이고,
    하나 이하의 아미노알킬-관능기가 화학식 I의 화합물 및/또는 화학식 II의 화합물 내의 규소 원자에 결합되고, 알콕시 라디칼에 대한 Si의 몰비의 몫은 적어도 0.3임)
  2. 제1항에 있어서, R2O를 갖는 X는, 특히, 개질된 중합체 a)의 실란 기가 알킬디알콕시실란 기 및/또는 트리알콕시실란 기, 특히 메틸디메톡시실란 기 및/또는 트리메톡시실란 기 및/또는 메틸디에톡시실란 기 및/또는 트리에톡시실란 기임을 의미하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 개질된 중합체 a)가 말단 및/또는 비-말단 알킬디알콕시실란 기 및/또는 트리알콕시실란 기를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 개질된 중합체 a)가 실란 기 (R1)a(R2O)bSi-로 개질된 폴리우레탄, 폴리실록산, 폴리에테르, 폴리아크릴레이트 또는 폴리부타디엔의 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 화학식 I의 화합물 및 화학식 II의 화합물에서 개별 R 라디칼이 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 메톡시메톡시, 메톡시에톡시, 에톡시에톡시, 메틸, 에틸, i-프로필, n-프로필, i-부틸, n-부틸, 펜틸, 헥실, i-옥틸, n-옥틸, 데실, 도데실, 테트라데실, 헥사데실, 옥타데실, 비닐, 알릴, 시클로펜틸, 시클로헥실, 페닐 및 나프틸 라디칼의 군으로부터 독립적으로 선택된 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 화학식 I의 화합물 및/또는 화학식 II의 화합물에서, 지수 o가 3이고, 지수 p, q 및 r이 각각 2인 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 아미노알킬-관능성 실록산 올리고머가 화학식 I의 사슬형 실록산 및/또는 화학식 II의 시클릭 실록산의 혼합물이고, 알콕시 기의 함량이 실록산 올리고머 혼합물의 총 중량을 기준으로 0.1 중량% 내지 70 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 중량% 내지 60 중량%, 가장 바람직하게는 5 중량% 내지 50 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 아미노알킬-관능성 실록산 올리고머가 화학식 I의 사슬형 실록산 및/또는 화학식 II의 시클릭 실록산의 혼합물이고, 치환기 R이 (i) 아미노프로필, 아미노에틸아미노프로필, 아미노에틸아미노에틸아미노프로필, N-메틸아미노프로필, N-(n-부틸)아미노프로필, N-에틸아미노이소부틸, N-시클로헥실아미노프로필, N-시클로헥실아미노메틸, N-페닐아미노프로필, N-피롤로프로필, N-(아미노페닐)프로필, N-피페라지노프로필, N-피페리디노프로필, N-피롤리디노프로필 및/또는 N-피리디노프로필 라디칼의 군, (ii) 메톡시, 에톡시, 2-메톡시에톡시 및/또는 프로폭시 기 라디칼의 군, 및 (iii) 임의로는 메틸, 비닐, 에틸, 프로필, 부틸, 옥틸, 헥사데실 또는 페닐 기 라디칼의 군으로부터 선택되고, 규소 원자 당 군 (i)로부터의 라디칼 중 하나 만이 존재할 수 있는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 화학식 I의 사슬형 실록산 올리고머 및/또는 화학식 II의 시클릭 실록산 올리고머의 혼합물이 1 atm의 압력에서 200℃를 초과하는 비점을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 화학식 I의 사슬형 실록산 올리고머 및/또는 화학식 II의 시클릭 실록산 올리고머의 혼합물이 100℃를 초과하는 인화점을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 성분 a) 및 b)를 수분 배제 하에 서로와 혼합하는 것을 특징으로 하는, 제1항에 따른 조성물의 제조 방법.
  12. 제11항에 있어서, 사용되는 성분 b)가 적어도 화학식 I의 사슬형 실록산 및/또는 화학식 II의 시클릭 실록산을 포함하는 혼합물이고, 성분 b)는
    - 성분 A로서, 적어도 하나의 3-아미노프로필-관능성 트리알콕시실란, 적어도 하나의 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필-관능성 트리알콕시실란 및/또는 적어도 하나의 N-[N'-(2-아미노에틸)-2-아미노에틸]-3-아미노프로필트리알콕시실란, 및 임의로는, 성분 B로서, 적어도 하나의 부틸트리알콕시실란 또는 옥틸트리알콕시실란을 사용하고, 여기서, 알콕시는 각 경우에 메톡시 또는 에톡시인 단계,
    - 성분 A 및 임의로는 성분 B를 연속적으로 또는 혼합물로 임의로는 가수분해 또는 축합 촉매의 존재 하에서, Si 1 몰 당 물 0.7 내지 1.2 몰 및 사용되는 알콕시실란을 기준으로 0.1 내지 0.5배 중량의 메탄올 및/또는 에탄올을 사용하여, 60 내지 80℃의 온도에서 제어된 가수분해, 및 축합 또는 공축합에 적용하는 단계, 및
    - 이어서, 생성물 혼합물로부터 반응에서 배출된 알콜 및 사용된 알콜을 표준 압력에서 또는 감압 하에서, 최대 90℃의 저부 온도에서 증류에 의해서 제거하는 단계
    에 의해서 제조되는 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제1항에 따른 조성물 또는 제11항 또는 제12항에 따라 제조된 조성물의, 접착제 및/또는 실란트로서의 용도.
  14. 제13항에 있어서, 목재, 유리, 금속, 플라스틱, 페인팅된 표면 및/또는 미네랄 기재의 결합이 생성되고, 특히 금속 부품과 플라스틱 부품의 결합, 둘 이상의 플라스틱 부품의 결합, 목재 부품과 플라스틱 부품의 결합, 유리 부품과 금속 부품 및/또는 플라스틱 부품의 결합, 미네랄 기재와 금속 부품 및/또는 플라스틱 부품의 결합, 가장 바람직하게는 사용된 금속이 알루미늄이고 사용된 플라스틱이 폴리올레핀, 폴리카르보네이트 및/또는 폴리(메트)아크릴레이트, 폴리비닐 클로라이드, 폴리카르보네이트 및/또는 폴리메틸메타크릴레이트인 결합이 생성되는 것을 특징으로 하는 용도.
  15. 제13항에 있어서, 결합이 실내 및 실외에서, 특히 자동차 구조물, 컨테이너 구조물, 가정용 제품 제조 및 조선에서, 주택의 인테리어 부품에서, 및 창 및 문 구조물에서의 적용을 위해서 생성되는 것을 특징으로 하는 용도.
  16. 제13항에 있어서, 결합이 보호 글레이징(glazing), 샌드위치 결합, 조명 커버, 램프 홀더, 스위치 부품 및 콘트롤 노브(control knob)의 제조 및 창 구조물에서 생성되는 것을 특징으로 하는 용도.
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