ES2579993T3 - Composiciones endurecibles en húmedo, procedimiento para su obtención y su empleo - Google Patents

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Abstract

Composición que contiene a) un polímero modificado con al menos un grupo silano (R1)a(X)bSi-, donde X es seleccionado a partir del grupo de restos R2O-, R2NH-, R2-COO- y (R2)2C>=N-O-, R1 y R2, independientemente entre sí, significan alquilo, cicloalquilo y/o arilo, a es 0, 1 o 2, b es 1, 2 o 3, y la suma de a y b es 3, y b) una mezcla de siloxanos en forma de cadenas y/o siloxanos cíclicos de las fórmulas generales I y/o II donde los restos R aislados, independientemente entre sí, significan alcoxi, alcoxialcoxi, alquilo, alquenilo, cicloalquilo y/o arilo, y uno de los restos R significa grupos aminoalquil-funcionales de la fórmula CoH2o-NH2, -CoH2o-NHR', -CoH2o-NRR', -CoH2o-NH-CpH2p-NH2 o -CoH2o-NH-CpH2p-NH-CqH2q-NH2, donde R` representa alquilo, cicloalquilo o arilo, y R adopta uno de los significados definidos anteriormente, o donde los restos R y R`, unidos con un átomo de nitrógeno, forman un anillo heterocíclico de cinco a siete eslabones junto con el átommo de nitrógeno común, donde R` y R adoptan uno de los significados definidos anteriormente, o, independientemente entre sí, significan números enteros de 1 a 6, p y q, independientemente entre sí, significan números enteros de 2 a 6, m es un número entero de 2 a 30, n es un número entero de 3 a 30, estando unido a un átomo de silicio de un compuesto de la fórmula I y/o II a lo sumo un grupo aminoalquil funcional, y ascendiendo el cociente de la proporción molar de Si respecto a restos alcoxi al menos a 0,3.

Description

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DESCRIPCION
Composiciones endurecibles en humedo, procedimiento para su obtencion y su empleo
La presente invencion se refiere a pegamentos y masas de sellado, que contienen adhesivos seleccionados y polfmeros reticulables seleccionados, a procedimientos para su obtencion, y a su empleo, en especial para el pegado de substratos dificiles de pegar entre sn
Desde hace muchos anos se emplean con exito silanos organofuncionales para la formulacion de pegamentos y masas de sellado. Especialmente en pegamentos y masas de sellado que reticulan en humedo, los denominados pegamentos y masas de sellado reactivos, como por ejemplo en siliconas o en polfmeros terminados (con alcoxisilano), como poliuretanos o polieteres, los alcoxisilanos aminofuncionales han dado buen resultado como adhesivos eficientes.
Se encuentran ejemplos de adhesivos termoplasticos o masas de sellado que reticulan de modo subsiguiente bajo accion de humedad, que se endurecen a traves de grupos isocianato y/o alcoxisilano terminales, y que contienen polfmeros funcionalizados con aminosilanos, en el documento DE 38 40 220 A1.
En el caso de empleo de alcoxisilanos como adhesivos se consigue mejorar la adherencia con el substrato a pegar/sellar. En este caso se aumenta tambien simultaneamente la cohesion dentro del pegamento y la masa de sellado. Para el sellado/pegado de substratos generalmente diffciles de sellar o diffciles de pegar, como por ejemplo aluminio y materiales sinteticos, a modo de ejemplo metacrilato de polimetilo (“PMMA”) y policarbonato (“PC”), los alcoxisilanos aminofuncionales empleados de modo estandar, como por ejemplo aminopropiltrimetoxisilano (Dynasylan® AMMO), proporcionan casi siempre solo una adherencia basica. Por lo tanto, en diversas aplicaciones se debe trabajar (previamente) con los denominados imprimadores.
Es tarea de la presente invencion la puesta a disposicion de composiciones que se pueden emplear en especial como pegamentos y masas de sellado, que son facilmente aplicables y dosificables, y proporcionan pegados y sellados con una adherencia claramente mejorado con los mas diversos substratos, a modo de ejemplo metales y materiales sinteticos. En el caso de empleo de las composiciones segun la invencion se puede suprimir el empleo de un imprimador.
Sorprendentemente se descubrio que el empleo de oligomeros de siloxano aminopropil-funcionales en combinacion con polfmeros modificados con silano conduce a la mejora de la adherencia de pegados a partir de pegamentos y masas de sellado que reticulan en humedo, como por ejemplo de siliconas o de poliuretanos modificados con silano, o de polieteres modificados con silano, en los mas diversos substratos, por ejemplo en superficies de aluminio o material sintetico.
La presente invencion se refiere a composiciones que contienen
a) un polfmero modificado con al menos un grupo silano (R1)a(X)bSi-, donde X es seleccionado a partir del grupo de restos R2O-, R2NH-, R2-COO- y (R2)2C=N-O-, R1 y R2, independientemente entre sf, significan alquilo, cicloalquilo y/o arilo, a es 0, 1 o 2, b es 1, 2 o 3, y la suma de a y b es 3, y
b) una mezcla de siloxanos en forma de cadenas y/o siloxanos dclicos de las formulas generales I y/o II
(R)3Si-0-[Si(R)2-0]m-Si(R)3 (I), (R)2Si-[0-Si(R)2]n (II)
O—J
donde los restos R aislados, independientemente entre sf, significan alcoxi, alcoxialcoxi, alquilo, alquenilo, cicloalquilo y/o arilo, y uno de los restos R significa grupos aminoalquil-funcionales de la formula CoH2o-NH2, -CoH2o-NHR', -CoH2o-NRR', -CoH2o-NH-CpH2p-NH o -CoH2o-NH-CpH2p-NH-CqH2q-NH2,
donde R' representa alquilo, cicloalquilo o arilo, y R adopta uno de los significados definidos anteriormente, o donde los restos R y R', unidos con un atomo de nitrogeno, forman un anillo heterodclico de cinco a siete eslabones junto con el atomo de nitrogeno comun,
donde R' y R adoptan uno de los significados definidos anteriormente,
o, independientemente entre sf, significan numeros enteros de 1 a 6,
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p y q, independientemente entre sf, significan numeros enteros de 2 a 6, m es un numero entero de 2 a 30, n es un numero entero de 3 a 30,
estando unido a un atomo de silicio de un compuesto de la formula I y/o II a lo sumo un grupo aminoalquil- funcional, ascendiendo el cociente de la proporcion molar de Si respecto a restos alcoxi al menos a 0,3, en especial al menos a 0,5.
Los polfmeros empleados como componente a), modificados con grupos silano, pueden pertenecer a cualquier grupo, en tanto estos presenten al menos uno, preferentemente al menos dos grupos silano (R1)a(X)bSi- por molecula de polfmero. Los grupos silano pueden estar alojados en diversos puntos de la molecula de polfmero. Preferentemente se trata de grupos en el extremo (= grupos terminales) del polfmero y/o de grupo no terminales en el esqueleto del polfmero.
Los grupos X conceden al polfmero modificado la propiedad de reticular con humedad. En el caso de los grupos X se trata preferentemente de restos R2O-.
En el caso de restos alcoxi, amino, hidrocarbilcarboxi, por ejemplo acetoxi u oxima, que se presentan en los grupos silano de los polfmeros del componente a), se puede tratar en principio de cualquier resto con partes alquilo de cadena lineal o ramificadas, o con otros restos hidrocarburo. Tfpicamente se emplean restos con grupos alquilo de cadena corta de hasta seis atomos de carbono, en especial con uno a tres atomos de carbono. Son ejemplos especialmente preferentes a tal efecto N-metilamino, N-etilamino, acetoxi, N,N- dimetiloxima, N,N-dietiloxima, y de modo muy especialmente preferente metoxi, etoxi o propoxi.
En el caso de restos alquilo que se presentan en los grupos silano de los polfmeros del componente a) se puede tratar en principio de cualquier resto alquilo de cadena lineal o ramificado. Tfpicamente se emplean restos alquilo de cadena corta con uno a seis atomos de carbono, en especial con uno a tres atomos de carbono. Son ejemplos especialmente preferentes a tal efecto metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo y hexilo, de modo especialmente preferente metilo o etilo.
En el caso de restos cicloalquilo que se presentan en los grupos silano de los polfmeros del componente a) se puede tratar en principio de cualquier resto cicloalquilo. Tfpicamente se emplean restos cicloalquilo con cinco a ocho atomos de carbono de anillo, en especial con cinco a seis atomos de carbono de anillo. Son ejemplos especialmente preferentes a tal efecto ciclopentilo, o en especial ciclohexilo. Lo mismo es valido para los restos cicloalquilamino, cicloalquiloxicarbonilo, cicloalquiloxima y cicloalquiloxi que se presentan en los grupos silano de los polfmeros del componente a). En caso dado, estos restos pueden tambien estar substituidos, a modo de ejemplo con atomos de halogeno, grupos alquilo, grupos hidroxi o amino.
En el caso de los restos arilo que se presentan en los grupos silano de los polfmeros del componente a) se puede tratar en principio de cualquier resto aromatico carbodclico o heterodclico. Tfpicamente se emplean restos arilo carbodclicos con seis a diez atomos de carbono de anillo, o se emplean restos arilo heterodclicos con tres a ocho atomos de carbono de anillo y con uno o a tres heteroatomos de anillo, a modo de ejemplo nitrogeno, oxfgeno o azufre. Son ejemplos de restos arilo carbodclicos especialmente preferentes fenilo o naftilo. Lo mismo es valido para los restos arilamino, ariloxicarbonilo, ariloxima y ariloxi que se presentan en los grupos silano de los polfmeros del componente a). En caso dado, estos restos pueden tambien estar substituidos, a modo de ejemplo con atomos de halogeno, grupos alquilo, grupos hidroxi o amino.
Los indices a y b pueden adoptar diversos significados en diferentes grupos silano dentro de una molecula de polfmero, en el ambito de las definiciones dadas anteriormente. No obstante, la suma de a y b debe ascender siempre a 3. Preferentemente, a significa 0 o 1, y b significa 2 o 3.
En composiciones especialmente preferentes se emplean componentes a) cuyos grupos silano se seleccionan a partir del grupo constituido por grupos alquildiacoxisilano y/o trialcoxisilano, en especial del grupo constituido por grupos metildimetoxisilano y/o grupos trimetoxisilano, y/o grupos metildietioxisilano y/o trietoxisilano.
Son muy especialmente preferentes composiciones cuyos polfmeros modificados a) presentan grupos alquildialcoxisilano terminales o no terminales y/o grupos trialcoxisilano.
El grupo silano (R1)a(X)bSi- en los polfmeros modificados del componente a) concede a este componente la propiedad de establecer reacciones de reticulacion bajo paso de humedad. Por regla general, en el paso de humedad, a modo de ejemplo de humedad ambiental, en dependencia de la naturaleza del grupo X, bajo
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eliminacion de alcohol R2OH, acido carbox^lico R2COOH, oxima (R2)2C=NOH o amina R2NH2, se forman puentes de silicio-ox^geno Si-O-Si. Esto se efectua generalmente con grupos silano de diversos po^meros, de modo que se produce un retfculo tridimensional. Estas reacciones son conocidas por el especialista.
En el caso de polfmeros del componente a) se trata preferentemente de polfmeros modificados con al menos uno, preferentemente con al menos dos grupos silano (R1)a(X)bSi-, seleccionados a partir del grupo de poliuretanos, polisiloxanos (correspondientemente a siliconas), polieteres, poliacrilatos o polibutadienos, en especial de aquellos que estan modificados con al menos un grupo silano (R1)a(R2O)bSi-.
El enlace de los grupos silano al esqueleto de polfmero se puede efectuar de las mas diversas maneras. El atomo de silicio del grupo silano se puede acoplar directamente al esqueleto polfmero, o a traves de un grupo espaciador, como un grupo alquileno. El acoplamiento de grupos silano se puede efectuar a traves de grupos terminales reactivos, a modo de ejemplo a traves de grupos vinilo, hidroxi, amino o isocianato de los polfmeros, que se pueden hacer reaccionar con grupos reactivos correspondientes en el grupo silano.
De este modo, a modo de ejemplo poliuretanos terminados con grupos isocianato se pueden hacer reaccionar con aminoalquil-trialcoxisilanos para dar un poliuretano terminado con trialcoxisilano. Estas reacciones son conocidas por el especialista y los polfmeros correspondientes son adquiribles comercialmente, a modo de ejemplo de Bayer MaterialScience AG, Momentive Specialty Chemicals Inc. Y Evonik Hansechemie GmbH.
Un ejemplo de polieter terminado con grupos silano son los polfmeros MS de la firma Kaneka Corporation.
Un ejemplo de poliacrilatos terminados con grupos silano son los polfmeros XMAP de la firma Kaneka Corporation.
Un ejemplo de polibutadienos terminados con grupos silano son los polfmeros EPION de la firma Kaneka Corporation.
Son ejemplos de polisiloxanos terminados con grupos silano los polisiloxanos que reticulan en humedo adquiribles comercialmente de los mas diversos fabricantes (tipos RTV 1).
Los polfmeros funcionalizados empleados como componente a) son generalmente lfquidos a 25°C, y presentan tfpicamente viscosidades a 25°C en el intervalo de 5000 a 1000000 mPas, preferentemente de 10000 a 50000 mPas (determinadas segun DIN 53019).
Componentes a) especialmente preferentes son poliuretanos modificados con grupos silano (R1)a(X)bSi-, que presentan a 25°C una viscosidad de 10000 a 1000000 mPas, preferentemente de 30000 a 50000 mPas (determinada segun DIN 53019).
El contenido en grupos silano (R1)a(X)bSi- en el polfmero del componente a) empleado segun la invencion asciende habitualmente de 2 a 20, preferentemente de 4 a 10. Por molecula de polfmero estan contenidos en media dos a diez, preferentemente dos a cuatro grupos silano (R1)a(X)bSi-.
El punto de inflamacion de estos polfmeros debfa ascender a lo sumo a > 100°C, y el punto de congelacion se debfa situar <20°C. Dependiendo de la aplicacion se requieren productos parcialmente transparentes, claros, no tenidos.
La fraccion de componente a), referida a la cantidad total de composicion segun la invencion, asciende habitualmente a un 10 hasta un 99 % en peso, preferentemente un 20 a un 50 % en peso.
En el caso de los oligomeros de siloxano aminoalquil-funcionales empleados como componente b) segun la invencion se trata en sf de compuestos como los denominados generalmente tambien derivados homofuncionales, asf como aminopropil-funcionales co-condensados, de estos oligomeros, a continuacion tambien llamados mezclas de manera abreviada.
Por consiguiente, los oligomeros de siloxano aminoalquil-funcionales empleados como componente b) constituyen mezclas ventajosas de siloxanos en forma de cadenas y/o dclicos, al menos de las formulas generales I y/o II
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R3Si-0-[SiR2-0]m-SiR3
(I),
R2Si-[0-SiR2]n
(II).
imagen1
donde los restos aislados R, independientemente entre s^ significan alcoxi, alcoxialcoxi, alquilo, alquenilo, cicloalquilo y/o arilo, y alguno de los restos R significan grupos aminoalquil-funcionales de la formula CoH2o-NH2, - CoH2o-NHR', -CoH2o-NRR', -CoH2o-NH-CpH2p-NH2 o -CcH20-NH-CpH2p-NH-CqH2q-NH2,
donde R' representa alquilo, cicloalquilo o arilo, y R adopta uno de los significados definidos anteriormente, o donde los restos R y R', unidos con un atomo de nitrogeno, forman un anillo heterodclico de cinco a siete eslabones,
donde R' y R adoptan uno de los significados definidos anteriormente,
o, independientemente entre sf, significan numeros enteros de 1 a 6,
p y q, independientemente entre sf, significan numeros enteros de 2 a 6,
m es un numero entero de 2 a 30,
n es un numero entero de 3 a 30,
estando unido a un atomo de silicio de un compuesto de la formula I y/o II a lo sumo un grupo aminoalquil-funcional, y ascendiendo el cociente de la proporcion molar de Si respecto a restos alcoxi al menos a 0,3, en especial al menos a 0,5.
En el caso de restos alcoxi que se presentan en los compuestos de las formulas I y/o II se puede tratar en principio de cualquier resto alcoxi con partes alquilo de cadena lineal o ramificadas. Tfpicamente se emplean restos alcoxi de cadena corta con hasta 6 atomos de carbono, en especial con uno a tres atomos de carbono. Son ejemplos especialmente preferentes a tal efecto metoxi, etoxi o propoxi.
En el caso de restos alcoxialcoxi que se presentan en los compuestos de las formulas I y/o II se puede tratar en principio de cualquier resto alcoxialcoxi con partes alquilo, o bien alquileno, de cadena lineal o ramificadas. Tfpicamente se emplean restos alcoxialcoxi de cadena corta con hasta 6 atomos de carbono, en especial con uno a tres atomos de carbono. Son ejemplos especialmente preferentes a tal efecto metoximetoxi, metoxietoxi o etoxietoxi.
En el caso de los restos alquilo que se presentan en los compuestos de las formulas I y/o II se puede tratar en principio de cualquier resto alquilo de cadena lineal o ramificado. Tfpicamente se emplean restos alquilo con uno a dieciocho atomos de carbono, en especial con uno a tres atomos de carbono. Son ejemplos especialmente preferentes a tal efecto metilo, etilo, i- y n-propilo, i- y n-butilo, pentilo, hexilo, i- y n-octilo, decilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo u octadecilo.
En el caso de los restos alquenilo que se presentan en los compuestos de las formulas I y/o II se puede tratar en principio de cualquier resto alquilo de cadena lineal o ramificado. Tfpicamente se emplean restos alquilo de cadena corta con dos a seis atomos de carbono, en especial con dos o tres atomos de carbono. Son ejemplos especialmente preferentes a tal efecto vinilo o alilo.
En el caso de los restos cicloalquilo que se presentan en los compuestos de las formulas I y/o II se puede tratar en principio de cualquier resto cicloalquilo. Tfpicamente se emplean restos cicloalquilo de cadena corta con cinco a ocho atomos de carbono, en especial con cinco a seis atomos de carbono. Son ejemplos especialmente preferentes a tal efecto ciclopentilo, o en especial ciclohexilo. Estos restos pueden tambien estar substituidos en caso dado, a modo de ejemplo con atomos de halogeno, grupos alquilo, grupos hidroxi o amino.
En el caso de los restos arilo que se presentan en los compuestos de las formulas I y/o II se puede tratar en principio de cualquier resto aromatico carbodclico o heterodclico. Tfpicamente se emplean restos arilo carbodclicos con seis a diez atomos de carbono de anillo, o se emplean restos arilo heterodclicos con tres a ocho atomos de carbono de anillo y con uno a tres heteroatomos de anillo, a modo de ejemplo nitrogeno, oxfgeno o azufre. Son ejemplos especialmente preferentes de restos arilo carbodclicos fenilo o naftilo. En caso dado, estos restos pueden tambien estar substituidos, a modo de ejemlo con atomos de halogeno, grupos alquilo, grupos hidroxi o amino.
Si en los compuestos de las formulas I y/o II los restos R y R' unidos con un atomo de nitrogeno forman un anillo heterodclico de cinco a siete eslabones junto con el atomo de nitrogeno comun, en este caso se puede tratar de un heterociclo aromatico o no aromatico. Son ejemplos de restos heterodclicos pirrol, piperazina, piperidina, pirrolidina
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o piridina. Preferentemente se trata de heterociclos de cinco o seis eslabones con dos, o preferentemente un atomo de nitrogeno de anillo. En caso dado, estos restos pueden tambien estar substituidos, a modo de ejemplo con atomos de halogeno, grupos alquilo, grupos hidroxi o amino.
Los indices o, p y q pueden adoptar diversos significados dentro de un grupo en el ambito de las definiciones dadas anteriormente. Preferentemente, o significa 3, y p, asf como q significan respectivamente 2.
La fraccion de componente b), referida a la cantidad total de composicion segun la invencion, asciende habitualmente a un 0,1 hasta un 10 % en peso, preferentemente un 0,5 a un 3 % en peso.
Los oligomeros de siloxano aminoalquil-funcionales empleados preferentemente segun la invencion constituyen una mezcla de siloxanos en forma de cadenas y/o dclicos de las formulas generales I y/o II, situandose el contenido en grupos alcoxi entre un 0,1 y un 70 % en peso, de modo especialmente preferente entre 0,1 y un 60 % en peso, y de modo muy especialmente preferente entre un 5 y un 50 % en peso, referido al peso de mezcla de oligomeros de siloxano.
Los oligomeros de siloxano aminoalquil-funcionales empleados de modo especialmente preferente segun la invencion constituyen una mezcla de siloxanos en forma de cadenas y/o dclicos de las formulas generales I y/o II, seleccionandose sus substituyentes R (i) a partir del grupo de restos aminopropilo, aminoetilaminopropilo, aminoetilaminoetilaminopropilo, N-metilaminopropilo, N-(n-butil)-aminopropilo, N-etilaminoisobutilo, N- ciclohexilaminopropilo, N-ciclohexilaminometilo, N-fenilaminopropilo, N-pirrolopropilo, N-(aminofenil)-propilo, N-
piperazinopropilo, N-piperidinopropilo, N-pirrolidinopropilo y/o N-piridinopropilo, y a partir del grupo de restos (ii) metoxi, etoxi, 2-metoxietoxi y/o propoxi, y (iii) en caso dado a partir de grupo de restos metilo, vinilo, etilo, propilo, isobutilo, octilo, hexadecilo o fenilo, pudiendo estar presente por atomo de silicio solo uno de los restos del grupo (i).
Entre los oligomeros de siloxano aminoalquil-funcionales empleados de modo muy especialmente preferente segun la invencion cuentan los siguientes oligomeros de siloxano en forma de cadenas y dclicos:

3-aminopropil/n-propil/alcoxi-siloxanos; N-aminoetil-3-aminopropil/n-propil/alcoxi-siloxanos, N-
butilaminopropil/metil/alcoxi-siloxanos, siendo los grupos alcoxi preferentemente grupos metoxi o etoxi, pero tambien se pueden presentar grupos etoxi y metoxi simultaneamente;

3-aminopropil/isobutil/alcoxi-siloxanos; N-aminoetil-3-aminopropil/isobutil/alcoxi-siloxanos, N-
butilaminopropil/isobutil/alcoxi-siloxanos, siendo los grupos alcoxi preferentemente grupos metoxi o etoxi, pero tambien se pueden presentar grupos etoxi y metoxi simultaneamente;

3-aminopropil/n-octil/alcoxi-siloxanos; N-aminoetil-3-aminopropil/n-octil/alcoxi-siloxanos, N-
butilaminopropil/metil/alcoxi-siloxanos, siendo los grupos alcoxi preferentemente grupos metoxi o etoxi, pero tambien se pueden presentar grupos etoxi y metoxi simultaneamente;
3-aminopropil/alcoxi-siloxanos; N-aminoetil-3-aminopropil/alcoxi-siloxanos, N-butilaminopropil/alcoxi-siloxanos, siendo los grupos alcoxi preferentemente grupos metoxi o etoxi, pero tambien se pueden presentar grupos etoxi y metoxi simultaneamente.
Como componente b) se emplea de modo especialmente preferente un oligomero de siloxano en forma de cadenas y/o dclico de las formulas I y/o II, que presenta un punto de ebullicion de mas de 200°C a 1 atm de presion.
Como componente b) se emplea de modo especialmente preferente una mezcla de oligomeros de siloxano en forma de cadenas y/o dclicos de las formulas I y/o II, que presenta un punto de inflamacion de mas de 100°C.
La obtencion de estos oligomeros de siloxano aminoalquil-funcionales se puede efectuar en general como se describe en el documento EP 0 997 469 A2, o segun procedimientos rutinarios de qmmica organica. Una parte de estos compuestos es adquirible comercialmente.
En una composicion segun la invencion, es especialmente preferente como componente b) especial, particularmente ventajoso, una mezcla que contiene al menos alcoxisiloxanos aminopropil-funcionales en forma de cadenas de la formula general I y/o alcoxisiloxanos aminopropil-funcionales dclicos de la formula general II
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en las que los grupos R, independientemente entre sf, estan constituidos por
(i) grupos aminopropil-funcionales de las formulas
-(CH2)3-NH2, -(CH2)3-NH(CH2)2-NH2 y/o -(CH2)3-NH(CH2)2-NH(CH2)2-NH2,
(ii) grupos metoxi y/o etoxi, y
(iii) opcionalmente grupos butilo u octilo,
m es un numero entero de 2 a 30 y n es un numero entero de 3 a 30,
estando unido a un atomo de silicio de un compuesto de la formula I, asf como II, a lo sumo un grupo aminopropil- funcional, y
ascendiendo el cociente de la proporcion molar de Si respecto a grupos alcoxi al menos a 0,3, preferentemente > 0,4, en especial > 0,5.
De modo especialmente preferente, los grupos R aislados en los compuestos de las formulas I, asf como II, independientemente entre sf, son seleccionados a partir del grupo de restos 3-aminopropilo, N-(2-aminoetil)-3- aminopropilo, N-[N'-(2-aminoetil)-2-aminoetil]-3-aminopropil, metoxi, etoxi, i-butilo, n-butilo, i-octilo, n-octilo. Tales mezclas estan caracterizadas en especial por que los grupos aislados R en los compuestos de las formulas I, asf como II, de una mezcla de oligomeros de alcoxisilano aminopropil-funcionales representan los restos
• 3-aminopropilo y metoxi,
• 3-aminopropilo y etoxi,
• N-(2-aminoetil)-3-aminopropilo y metoxi,
• N-(2-aminoetil)-3-aminopropilo y etoxi,
• N-[N'-(2-aminoetil)-2-aminoetil]-3-aminopropilo y metoxi,
• N-[N'-(2-aminoetil)-2-aminoetil]-3-aminopropilo y etoxi,
• 3-aminopropilo, i-butilo y metoxi,
• 3-aminopropilo, i-butilo y etoxi,
• N-(2-aminoetil)-3-aminopropilo, i-butilo y metoxi,
• N-(2-aminoetil)-3-aminopropilo, i-butilo y etoxi,
• N-[N'-(2-aminoetil)-2-aminoetil]-3-aminopropilo, i-butilo y metoxi,
• N-[N'-(2-aminoetil)-2-aminoetil]-3-aminopropilo, i-butilo y etoxi,
• 3-aminopropilo, n-butilo y metoxi,
• 3-aminopropilo, n-butilo y etoxi,
• N-(2-aminoetil)-3-aminopropilo, n-butilo y metoxi,
• N-(2-aminoetil)-3-aminopropilo - n-butilo y etoxi,
• N-[N'-(2-aminoetil)-2-aminoetil]-3-aminopropilo, n-butilo y metoxi,
• N-[N'-(2-aminoetil)-2-aminoetil]-3-aminopropilo, n-butilo y etoxi,
• 3-aminopropilo, i-octilo y metoxi,
• 3-aminopropilo, i-octilo y etoxi,
• N-(2-aminoetil)-3-aminopropilo, i-octilo y metoxi,
• N-(2-aminoetil)-3-aminopropilo, i-octilo y etoxi,
• N-[N'-(2-aminoetil)-2-aminoetil]-3-aminopropilo, i-octilo y metoxi,
• N-[N'-(2-aminoetil)-2-aminoetil]-3-aminopropilo, i-octilo y etoxi,
• 3-aminopropilo, n-octilo y metoxi,
• 3-aminopropilo, n-octilo y etoxi,
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• N-(2-aminoetil)-3-aminopropilo, n-octilo y metoxi,
• N-(2-aminoetil)-3-aminopropilo, n-octilo y etoxi,
• N-[N'-(2-aminoetil)-2-aminoetil]-3-aminopropilo, n-octilo y metoxi o
• N-[N'-(2-aminoetil)-2-aminoetil]-3-aminopropilo, n-octilo y etoxi.
Tales mezclas que contienen alcoxisiloxanos aminopropil-funcionales en forma de cadenas de la formula general I y/o alcoxisilanos aminopropil-funcionales dclicos de la formula general II presentan ventajosamente un punto de ebullicion de mas de 200°C a 1 atm de presion.
Ademas, tales mezclas que contienen alcoxisiloxanos aminopropil-funcionales en forma de cadenas de la formula general I y/o alcoxisilanos aminopropil-funcionales dclicos de la formula general II presentan un punto de inflamacion de mas de 100°C.
Por regla general, las mezclas preferentes de este modo se basan esencialmente en alcoxisiloxanos aminopropil- funcionales en forma de cadenas de la formula I y/o alcoxisilanos aminopropil-funcionales dclicos de la formula general II, situandose el contenido en grupos alcoxi preferentemente entre un 0,1 y un 70 % en peso, de modo especialmente preferente de un 0,5 a un 60 % en peso, y de modo muy especialmente preferente de un 5 a un 50 % en peso, y el contenido en alcohol libre en la mezcla, en especial metanol y/o etanol, en <5 % en peso, preferentemente un 0,001 a un 3 % en peso, de modo especialmente preferente un 0,01 a un 1 % en peso, referido al peso de la mezcla de oligomeros de alcoxisilano aminopropil-funcionales.
Para la obtencion especialmente cuidadosa de tales mezclas preferentes, que contienen al menos alcoxisiloxanos aminopropil-funcionales en forma de cadenas de la formula general I y/o alcoxisilanos aminopropil-funcionales dclicos de la formula general II, de modo especialmente ventajoso se puede
- emplear como componente A al menos un trialcoxisilano 3-aminopropil-funcional, al menos un trialcoxisilano N-(2-aminoetil)-3-aminopropil-funcional, y/o al menos un N-[N'-(2-aminoetil)-2-aminoetil]-3- aminopropiltrialcoxisilano, y opcionalmente como componente B al menos un butiltrialcoxisilano o un octiltrialcoxisilano, significando alcoxi metoxi o etoxi respectivamente,
- hidrolizar selectivamente, asf como condensar, o bien co-condensar los componentes A, y opcionalmente B, de manera sucesiva o en mezcla bajo empleo de 0,7 a 1,2 moles de agua por 1 mol de Si y 0,1 a 0,5 veces la cantidad ponderal de metanol o etanol, referida a los alcoxisilanos empleados, a una temperatura de 60 a 80°C, y
- eliminar a continuacion el alcohol empleado, asf como liberado en la reaccion, a presion normal o bajo presion reducida y a una temperatura de cola hasta 90°C, mediante destilacion a partir de la mezcla de productos. En este caso se emplea de modo especialmente preferente como componentes A, y opcionalmente B,
o 3-aminopropiltrimetoxisilano (AMMO), o 3-aminopropiltrietoxisilano (AMEO), o N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrimetoxisilano (DAMO), o N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrietoxisilano (DAEO), o N-[N'-(2-aminoetil)-2-aminoetil]-3-aminopropiltrimetoxisilano (TRIAMO), o N-[N'-(2-aminoetil)-2-aminoetil]-3-aminopropiltrietoxisilano, o 3-aminopropiltrimetoxisilano e i-butiltrimetoxisilano (IBTMO), o 3-aminopropiltrietoxisilano e i-butiltrietoxisilano (IBTEO), o N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrimetoxisilano e i-butiltrimetoxisilano, o N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrietoxisilano e i-butiltrietoxisilano, o N-[N'-(2-aminoetil)-2-aminoetil]-3-aminopropiltrimetoxisilano e i-butiltrimetoxisilano,
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o N-[N'-(2-aminoetil)-2-aminoetil]-3-aminopropiltrietoxisilano e i-butiltrietoxisilano,
o 3-aminopropiltrimetoxisilano y n-butiltrimetoxisilano,
o 3-aminopropiltrietoxisilano y n-butiltrietoxisilano,
o N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrimetoxisilano y n-butiltrimetoxisilano,
o N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrietoxisilano y n-butiltrietoxisilan
o N-[N'-(2-aminoetil)-2-aminoetil]-3-aminopropiltrimetoxisilano y n-butiltrimetoxisilano,
o N-[N'-(2-aminoetil)-2-aminoetil]-3-aminopropiltrietoxisilano y n-butiltrietoxisilano,
o 3-aminopropiltrimetoxisilano e i-octiltrimetoxisilano (OCTMO),
o 3-aminopropiltrietoxisilano e i-octilltrietoxisilano (OCTEO),
o N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrimetoxisilano e i-octiltrimetoxisilano,
o N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrietoxisilano e i-octiltrietoxisilano,
o N-[N'-(2-aminoetil)-2-aminoetil]-3-aminopropiltrimetoxisilano e i-octiltrimetoxisilano,
o N-[N'-(2-aminoetil)-2-aminoetil]-3-aminopropiltrietoxisilano e i-octiltrietoxisilano,
o 3-aminopropiltrimetoxisilano y n-octiltrimetoxisilano (OCTMO),
o 3-aminopropiltrietoxisilano y n-octiltrietoxisilano (OCTEO),
o N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrimetoxisilano y n-octiltrimetoxisilano,
o N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrietoxisilano y n-octiltrietoxisilano,
o N-[N'-(2-aminoetil)-2-aminoetil]-3-aminopropiltrimetoxisilano y n-octiltrimetoxisilano o
o N-[N'-(2-aminoetil)-2-aminoetil]-3-aminopropiltrietoxisilano y n-octiltrietoxisilano.
Para la obtencion del componente b) se emplea ventajosamente los componentes A y B en una proporcion molar de 1a 0 bis 1a 7, a modo de ejemplo 10a 1 hasta 1 a 6, insbesondere 9a 1, 8a 1, 7a 1, 6a 1, 5a 1, 4a 1, 3a 1, 2a 1, 1a 1, 1a 2, 1a 3, 1a 4, 1a 5 - por citar algunas proporciones de substancias de empleo ventajosas. Para la puesta en practica de dicho procedimiento especialmente cuidadoso con el producto para la obtencion de un componente b) especialmente ventajoso se puede proceder como sigue:
25 por regla general se dispone en primer lugar el (los) componente(s) A y opcionalmente el componente B. Tambien se puede disponer una mezcla de los componentes en cuestion. Ademas, tambioen se puede disponer al menos parcialmente e hidrolizar, preferentemente hidrolizar de manera parcial, uno o ambos componentes (de alcoxisilano), y anadir a continuacion las cantidades remanentes de otro(s) componente(s) (de alcoxisilano) y proseguir con la hidrolisis. La mezcla de alcoxisilanos presente se diluye ventajosamente de este modo bajo adicion de 0,1 a 0,5 30 veces la cantidad ponderal, preferentemente 0,11 a 0,3 veces la cantidad ponderal de metanol y/o etanol, referida a alcoxisilanos empleados, durante un intervalo de tiempo de hasta aproximadamente 30 minutos. En este caso, la cantidad de alcohol dosificada puede ser acuosa, y la mezcla de reaccion se entremezcla ventajosamente. Ademas se dosifica la cantidad de agua calculada en suma para la reaccion, en caso dado aun ausente, de modo apropiado bajo un buen entremezclado, a modo de ejemplo bajo agitacion, e igualmente durante un intervalo de tiempo hasta 35 aproximadamente 30 minutos. De este modo se emplea ventajosamente en suma 0,7 a 1,2 moles, preferentemente 0,75, 0,8, 0,85, 0,9, 0,95, 1,0, 1,05, 1,1, 1,15 moles - por citar solo algunos de los valores intermedios - de agua por 1 mol de Si de los alcoxisilanos empleados. Ventajosamente se puede calentar la mezcla de reaccion antes y/o despues de la adicion de alcohol, alcohol/agua y/o agua, preferentemente a 60 hasta 80°C, preferentemente a 60, 62, 64, 66, 68, 70, 72, 74, 76, 78°C - por citar solo algunos de los valores intermedios; el calentamiento se puede 40 efectuar tambien gradual o continuamente. A continuacion se deja reaccionar de modo apropiado aun durante un intervalo de tiempo de 15 minutos a 5 horas, preferentemente durante 2 a 4 horas, bajo entremezclado. No obstante, la reaccion se puede llevar a cabo tambien en presencia de un catalizador de hidrolisis y condensacion, como por
ejemplo una adicion de HCl conc. o acido clorhndrico o acido sulfurico acuoso, por citar solo algunos catalizadores apropiados, preferentemente en una cantidad de un 0 a un 0,5, preferentemente un 0,01 a un 0,3, de modo especialmente preferente un 0,05 a un 0,2, en especial un 0,1 % en peso de HCl, referido a la cantidad empleada de componente(s) A, o bien A y opcionalmente B, es decir, A y B. El catalizador se puede anadir, a modo de ejemplo, 5 junto con el agente diluyente, la mezcla de agente diluyente/agua y/o el agua. Tras la reaccion, la mezcla de productos obtenida de este modo se elabora mediante destilacion de un modo especialmente cuidadoso. En este caso, la fraccion presente de metanol y/o etanol se separa practicamente por completo por regla general. La elaboracion por destilacion de la mezcla de productos se lleva a cabo preferentemente a una temperatura de cola de 90°C, preferentemente a 50 hasta 85°C, de modo especialmente preferente a 60 hasta 80°C, a presion normal, es 10 decir, presion atmosferica, o bajo presion reducida, preferentemente a una presion de 400 mbar descendiendo hasta 10 mbar. Mediante el presente modo de obtencion se puede generar de modo ventajoso mezclas de oligomeros de alcoxisilano aminopropil-funcionales [componente b)], que poseen, en el caso de co-condensados, a modo de ejemplo una distribucion estadfstica o distribucion en bloques de unidades [(R)2Si(O-)2/2] de diferente funcionalidad, asf como unidades terminales [-O-i/2Si(R)3]. No obstante, una mezcla segun la invencion puede contener ademas 15 oligomeros de siloxano ramificados con unidades [(R)2Si(O-)3/2], es decir, oligomeros de siloxano, que contienen tambien estructuras en T, ademas de las denominadas estructuras en M y D.
La definicion de estructuras en M, D, T y Q se refiere generalmente al numero de oxfgenos enlazados, como se representa a continuacion por medio de unidades sililo:
M = unidades monofuncionales
[-O1/2Si(R)3]
D = unidades difuncionales
[(R)2Si(O-)2/2]
T = unidades trifuncionales
[(R)Si(O-)3/2]
Q = unidades tetrafuncionales
[Si(O-)4/2]
20 De este modo, para poder describir mas claramente siliconas y siloxanos, o bien oligomeros de siloxano, en lugar de una descripcion idealizada segun formula, tambien se puede recurrir a las estructuras en M, D, T y Q. Para la nomenclatura mas exacta de la denominacion de tales estructuras de siloxano remftase a “Rompp Chemielexikon“ - palabra clave: siliconas -. A modo de ejemplo, a partir de unidades estructurales M se pueden formar unicamente dfmeros con M2. Para la formacion de cadenas se requieren composiciones de unidades estructurales D y M, de 25 modo que se pueden sintetizar tnmeros (M2D), tetrameros (M2D2), y asf sucesivamente hasta oligomeros lineales con M2Dn. Para la formacion de oligomeros dclicos se requieren unidades estructurales D. De este modo se pueden sintetizar, a modo de ejemplo, anillos con D3, D4, D5 o estructuras superiores. Elementos estructurales ramificados, o bien reticulados, entre los que se encuentran tambien espirocompuestos, se obtienen si se presentan conjuntamente unidades estructurales en T y/o Q. Estructuras reticuladas concebibles se pueden presentar como Tn (n > 4); DnTm 30 (m < n); DnTm (n >> m); D3T2; M4Q; D4Q, y asf sucesivamente, por citar solo algunas posibilidades concebibles. Las unidades estructurales M se denomina tambien tope o regulador, mientras que las unidades D se denominan generadores de cadenas o anillos, y las unidades T, y en caso dado tambien las unidades Q, se denominan reticulantes. De este modo, el empleo de tetraalcoxisilanos, debido a los cuatro grupos hidrolizables y al paso de agua, o bien humedad, puede producir unidades estructurales Q, y por consiguiente la formacion de un retfculo 35 (reticulado espacial). Por el contrario, los trialcoxisilanos hidrolizados completamente pueden producir ramificaciones, es decir, unidades T [-Si(-O-)3/2], en un elemento estructural, a modo de ejemplo MD3TM2 para un oligomero con un grado de oligomerizacion de n = 7, pudiendose definir en estas representaciones estructurales las respectivas funcionalidades en las valencias libres de las unidades sililoxi.
Se encuentran otros detalles para la comprension de nomenclatura de estructuras en M, D, T y Q, asf como metodos 40 de investigacion a este respecto, entre otros, en:
• "Strukturuntersuchungen von oligomeren und polymeren Siloxanen durch hochauflosende 29Si-Kernresonanz", H.-G. Horn, H. Ch. Marsmann, Die Markromolekulare Chemie 162 (1972), 255-267;
• "Uber die 1H-, 13C- und 29Si-NMR chemischen Verschiebungen einiger linearer, verzweigter und cyclischer Methyl- Siloxan-Verbindungen", G. Engelhardt, H. Jancke; J. Organometal. Chem. 28 (1971), 293-300;
• "Chapter 8 - NMR spectroscopy of organosilicon compounds", Elizabeth A. Williams, The Chemistry of Organic Silicon Compounds, 1989 John Wiley & Sons Ltd, 511-533.
El contenido en estructuras en M, D, T o Q se determina generalmente segun uno de los metodos conocidos en sf por el especialista, preferentemente por medio de 29Si-NMR.
5 Ademas de los componentes a) y b), la composicion segun la invencion puede contener aun otros productos auxiliares o aditivos, como se emplean habitualmente en pegamentos y masas de sellado.
Son ejemplos a tal efecto cargas, pigmentos o colorantes, plastificantes, agentes auxiliares reologicos, agentes desecantes, disolventes, diluyentes reactivos, resinas adhesivas, catalizadores para la reaccion de reticulacion de polfmeros del componente a), estabilizadores UV, estabilizadores de hidrolisis, antioxidantes, agentes igmfugos, 10 otros adhesivos, otros aditivos que conceden a la composicion una determinada propiedad, como aditivos de conductividad o agentes auxiliares humectantes, o mezclas de dos o mas de estos aditivos.
La fraccion de productos auxiliares y aditivos, referida a la cantidad total de la composicion segun la invencion, asciende habitualmente a un 1 hasta un 90 % en peso, preferentemente un 40 a un 80 % en peso.
Plastificantes preferentes son ftalatos de alquilo, como ftalato de dibutilo, ftalato de dioctilo, ftalato de bencilbutilo, 15 ftalato de dibencilo, ftalato de diisononilo, ftalato de diisodecilo, asf como ftalato de diundecilo. No obstante, tambien son apropiados los plastificantes conocidos del grupo de fosfatos, adipatos y sebacatos organicos, o tambien benzoato de bencilo, polibutenos lfquidos, dibenzoatos o di- u oligopropilenglicoles, alquilsulfonatos de fenol o cresol, dibenciltolueno o difenileter. Los criterios de seleccion para los plastificantes empleados preferentemente se ajustan por una parte a la composicion de polfmero, asf como, por otra parte, a la viscosidad, asf como a las 20 propiedades reologicas deseadas de la composicion.
Adicionalmente pueden estar contenidos agentes tixotropicos, como por ejemplo acidos silfcicos pirogenos y precipitados, bentones, derivados de urea, ceras de poliamida, fibras cortas fibriladas o en pulpa, asf como pastas colorantes, o bien pigmentos, en las composiciones.
Ademas, la composicion segun la invencion puede presentar al menos otro adhesivo diferente a los compuestos de 25 las formulas I y II. Preferentemente se emplean adhesivos a base de silanos organofuncionales, a modo de ejemplo aminoalquilalcoxisilanos, 3-glicidiloxipropil-trialcoxisilano, 3-mercaptopropil-trialcoxisilano, 3-metacriloxipropil- trialcoxisilano, 3-aminopropil-trialcoxisilano, N-aminoetil-3-aminopropil-metildialcoxisilano, fenilaminopropil- trialcoxisilano, aminoalquil-trialcoxidisilano, iso-butilmetoxisilano o viniltrialcoxisilano. En este caso, los grupos alcoxi son generalmente grupos C1 a C4 -alcoxi. Ademas, como adesivos son apropiadas, a modo de ejemplo, resinas de 30 hidrocarburo, resinas fenolicas, resinas terpenicas-fenolicas, resinas de resorcina o sus derivados, acidos abieticos modificados o no modificados, o bien sus esteres (como derivados de acido abietico), poliaminas, poliamino-amidas, anfudridos o copolfmeros que contiene anhfdridos.
Como cargas puede entrar en consideracion una pluralidad de materiales. A modo de ejemplo se pueden emplear cretas, carbonatos de calcio naturales molturados o precipitados, carbonatos de calcio-magnesio, silicatos de tipo de 35 silicato de aluminio-magnesio-calcio, por ejemplo volastonita, o espato pesado, asf como hollm. No obstante, tambien se pueden emplear silicatos estratificados, a modo de ejemplo cargas en forma de laminillas, como por ejemplo vermiculita, mica o talco.
Como pigmentos y colorantes se pueden emplear compuestos inorganicos u organicos tenidos. Son ejemplos de pigmentos dioxido de titanio u hollm.
40 Frecuentemente se emplean mezclas de cargas. A modo de ejemplo se pueden emplear cretas naturales molturadas en forma revestida superficialmente, o tambien cretas no revestidas, asf como cretas precipitadas, revestidas superficialmente.
Adicionalmente a los polfmeros del componente a), las composiciones segun la invencion pueden contener resinas adhesivas, las denominadas “resinas pegajosas“, que se pueden subdividir generalmente en resinas naturales y 45 sinteticas. Entre estas cuentan, a modo de ejemplo, las resinas alqrndicas, resinas epoxfdicas, resinas de melamina, resinas fenolicas, resinas de uretano, resinas de hidrocarburo, asf como resinas naturales, como colofonia, aceite de trementina y talol. A las resinas sinteticas pertenecen hidrocarburos, resinas cetonicas, resinas de cumarona-indeno, resinas de isocianato y resinas terpenicas-fenolicas.
Ademas, las composiciones segun la invencion pueden contener disolventes. Como disolventes son apropiados, a 50 modo de ejemplo, hidrocarburos lfquidos.
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Ademas, los pegamentos segun la invencion pueden contener antiespumantes. Entre estos cuentan, a modo de ejemplo, antiespumantes a base de alcohol graso o a base de silicona.
Las composiciones segun la invencion pueden contener ademas estabilizadores UV y antioxidantes. Son ejemplos a tal efecto fenoles, en especial fenoles con impedimento esterico, fenoles polifuncionales, fenoles que contienen azufre o fosforo, aminas, en especial tipos HALS. Como estabilizadores son apropiados, a modo de ejemplo, hidroquinona, metileter de hidroquinona, 2,3-(di-terc-butil)hidroquinona, 1,3,5-trimetil-2,3,6-tris(3,5-di-terc-butil-4- hiydroxibenzil)-benceno, tetraquis-3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenol)propionato de pentaeritrita, n-octadecil-3,5-di- terc-butil-4-hidroxifenil)propionato, 4,4-metilenbis(2,6-di-terc-butil-fenol), 4,4-tiobis(6-terc-butil-o-cresol), 2,6-di-terc- butilfenol, 6-(4-hidroxifenoxi)-2,4-bis(n-octiltio)-1,3,5-triazina, fosfonato de di-n-octacecil-3,5-di-tercbutil-4- hidroxibenzilo, 4-hidroxibenzoato de 2-(n-octiltio)etil-3,5-di-tercbutilo, hexa[3-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propionato] de sorbita, p-hidroxidifenilamina, N-N'-difenilendiamina o fenotiazina.
Como estabilizadores UV son apropiados, a modo de ejemplo, benzofenonas, benzotriazoles, oxalanilidas, feniltriazinas, estabilizadores HALS, como derivados de tetrametilpiperidina, o compuestos inorganicos, como dioxido de titanio, pigmentos de oxido de hierro u oxido de cinc.
Como agentes desecantes, a modo de ejemplo son apropiados alcoxisilanos, como viniltrimetoxisilano.
La composicion segun la invencion puede contener tambien catalizadores para la reaccion de reticulacion de los polfmeros del componente a). Para el especialista son conocidos tales catalizadores. Son ejemplos a tal efecto catalizadores que contienen estano, a modo de ejemplo carboxilatos de dialquilestano, como dilaurato de dibutilestano o diestearato de dibutilestano. Otros ejemplos son aminas (por ejemplo DABCO), asf como compuestos que contienen titanio o circonio (por ejemplo titanatos o circonatos).
Los pegamentos y las masas de sellado segun la invencion se pueden formular como composiciones de uno o varios componentes. Preferentemente se obtienen formulaciones de un componente o formulaciones de dos componentes con componentes A y B. En el caso de formulaciones de dos componentes, el componente A contiene preferentemente el polfmero a) y el adhesivo b), y el componente B contiene preferentemente el agua requerida para la reaccion, a modo de ejemplo en forma de una pasta acuosa. Las formulaciones se envasan en depositos hermeticos tras la obtencion, a modo de ejemplo en cartuchos o en bolsas de material sintetico, y se cubren parcialmente con gas protector (por ejemplo nitrogeno) en estos depositos.
La obtencion de las composiciones segun la invencion se efectua mediante mezclado de componentes aislados bajo exclusion de humedad. Esto es conocido por el especialista, y este puede efectuar el mezclado, a modo de ejemplo, en mezcladores planetarios y Dissolvers habituales en la industria. En este caso se puede trabajar preferentemente bajo vacfo o bajo atmosfera de nitrogeno.
La invencion se refiere tambien a un procedimiento para la obtencion de la composicion descrita anteriormente, mezclandose los componentes a) y b) entre sf bajo exclusion de humedad.
La aplicacion de los pegamentos y las masas de sellado segun la invencion a partir del/de los deposito(s) de reserva se puede efectuar manualmente o con ayuda de dispositivos de dosificacion. Para el especialista son conocidas las variantes aisladas de elaboracion de pegamentos y masas de sellado.
Los pegamentos y las masas de sellado segun la invencion son muy convenientemente estables al almacenaje bajo exclusion de humedad, y se endurecen tras aplicacion sobre los substratos a pegar bajo influencia de humedad. Por regla general es suficiente la humedad del aire para ocasionar la reticulacion de pegamentos y masas de sellado.
Los pegamentos y las masas de sellado segun la invencion se pueden elaborar muy convenientemetne y de manera sencilla. Tras la aplicacion sobre los substratos se efectua una formacion de pelfcula. A 23°C y un 50 % de humedad relativa del aire se forma tfpicamente una pelfcula en el intervalo de 1 a 200 minutos. El tiempo de templado completo es dependiente, entre otras cosas, del grosor de la union por pegado deseada. En el intervalo de 24 horas se efectua tfpicamente un templado completo en una capa de 1 a 5 mm.
Los pegados generados se distinguen por propiedades mecanicas extraordinarias, asf como por una excelente adherencia. Los pegados templados por completo presentan tfpicamente modulos E de 0,2 a 10 N/mm2, asf como resistencias a la traccion de 1 a 10 N/mm2, alargamientos de rotura de un 100 a un 1000 % y durezas Shore A de 20 a 90.
La invencion se refiere ademas al empleo de las composiciones descritas anteriormente como pegamentos y/o como masas de sellado.
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Preferentemente se generan pegados de madera, vidrio, metales, superficies esmaltadas, materiales sinteticos y/o fondos minerales, en especial pegados de piezas de metal y material sintetico, pegados de varias piezas de material sintetico, pegados de piezas de madera y material sintetico, pegados de piezas de vidrio y metal y/o material sintetico, pegados de fondos minerales y metales y/o piezas de material sintetico, de modo muy especialmente preferente pegados en los que se emplea aluminio como metal y poliolefina, policarbonato y/o poli(met)acrilato, preferentemente polipropileno, polietileno (que pueden ser tratados previamente en caso dado, a modo de ejemplo mediante tratamiento corona o de plasma, o mediante tratamiento a la llama de la superficie), cloruro de polivinilo, policarbonato y/o metacrilato de polimetilo, poliestireno o ABS, como material sintetico.
Otro empleo preferente se refiere a la obtencion de pegados en interiores y exteriores, en especial para aplicaciones en construccion de automoviles, contenedores, aparatos y barcos, en la construccion en interiores de inmuebles, revestimiento de fachadas, sellados de techos, etc, asf como en construccion de ventanas y puertas.
De modo muy especialmente preferente se obtienen pegados en la obtencion de vitrificados protectores, de pegados tipo sandwich, de cubiertas de focos, armaduras de lamparas, piezas de interruptores, botones de mando y en construccion de ventanas.
Las composiciones segun la invencion son extraordinariamente apropiadas para el pegado que compensa tensiones de los mas diversos materiales, en parte diffciles de pegar entre sf, como madera, vidrio, metales, materiales sinteticos y fondos minerales en interiores y exteriores.
Las composiciones segun la invencion se emplean preferentemente para aplicaciones en construccion de automoviles, contenedores, aparatos y barcos, pero tambien en acabados interiores de automoviles, incluyendo aplicaciones “Do-it-yourself (DIY)“, asf como en construccion de ventanas y puertas.
Son ejemplos de aplicacion para pegados con aluminio las adhesiones de elementos de techo, revestimientos metalicos, como por ejemplo pegados tipo sandwich de aluminio, aislamiento y materiales sinteticos en construccion de contenedores refrigeradores, y aislamientos en construccion de garajes, asf como la hermetizacion y pegado de canales de ventilacion entre sf.
Son ejemplos de aplicacion para pegados con policarbonato las adhesiones de luces superiores, cerramientos, como por ejemplo soportes de bicicleta, cobertizos, cristales paravientos especiales, invernaderos, pantallas y monitores de ordenador.
Son ejemplos de aplicacion para pegados con metacrilato de polimetilo (“PMMA“) las adhesiones de vitrificados protectores en maquinas, asf como “cristal antibalas“ en bancos y automoviles para el transporte de dinero, revestimientos tipo sandwich (PMMA, por ejemplo en un marco de aluminio), de paneles de mando, cubiertas de focos, armaduras de lamparas, piezas de interruptores, botones de mando, y en construccion de ventanas, a modo de ejemplo para ventanas de caravanas.
Ejemplos
En los siguientes ejemplos de aplicacion se empleo poliuretano modificado con silano (ST61, asf como ST75 de Evonik Hanse GmbH), asf como un polieter modificado con silano (polfmero MS, S303H de Kaneka Corp.). ST61 se desarrollo para aplicaciones altamente modulares, y presentaba una viscosidad dinamica de 35000 mPas (a 25°C). En este caso se trataba de poliuretano alifatico, que era claro e incoloro.
Ejemplo 1A: smtesis de un oligomero de siloxano aminopropil-funcional (oligomero 1)
En un reactor de agitacion de 2 l de vidrio, con instalacion de vacfo, dosificacion y destilacion, se dispusieron 716 g de 3-aminopropiltrimetoxisilano (Dynasylan® AMMO) y 108 g de metanol. A traves del dispositivo de dosificacion se anadio gota a gota una mezcla de 72 g de agua y 80 g de metanol en el intervalo de 10-30 minutos, calentandose ligeramente la mezcla de reaccion. A continuacion se calento la mezcla a aproximadamente 70°C y se agito durante 2 horas. Tras separacion por destilacion del alcohol en vacfo (temperatura de cola 50-70°C, presion 400 mbar descendiendo a 10 mbar) se obtuvieron 532 g de un lfquido claro, incoloro a ligeramente amarillento (oligomero 1).
Este oligomero se empleo para obtener una receta de ensayo con el pegamento de poliuretano terminado con silano ST 61. Las substancias de contenido se representan en la siguiente tabla.
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Ejemplo 1B: obtencion de la composicion de pegamento
Componente
Eductos para la formulacion de pegamento STPU Pesada [g]
a)
Polfmero ST 61 365,5
b)
Plastificante de ftalato 145,3
c)
Creta, revestida con acido estearico 444,5
d)
AEROSIL® R 202 30,4
e)
Dynasylan® VTMO 14,3
f)
Silano aminofuncional (Dynasylan® AMMO como ejemplo comparativo para el ejemplo 1 C), o bien siloxano (oligomero 1 del ejemplo A para el ejemplo 1 C) 11,23
g)
Dineodecanoato de dibutilestano 0,61
En un mezclador planetario se mezclaron entre s^ poKmero base a) y plastificante b) durante 5 minutos. Despues se introdujo la creta c) en porciones el intervalo de 10 minutos en la masa, y esta se homogeneizo durante 40 minutos (desprendimiento de calor). A continuacion se introdujo el componente d) en el intervalo de 10 minutos en porciones bajo agitacion, y se mezclo durante 20 minutos mas. Esta mezcla previa se enfrio entonces bajo vado (aproximadamente 30 mbar) y potencia de agitacion reducida a aproximadamente 40°C. Tras adicion del componente e) y entremezclado adicional (15 minutos) se desgasifico la masa a 30 mbar durante 5 minutos para dar la denominada mezcla madre.
Para los ensayos tecnicos de aplicacion aislados se mezclo siempre 100 g de esta denominada mezcla madre con 1,12 g de componente f) y 0,06 g de componente g) durante 30 segundos en un mezclador rotatorio (SpeedMixer™). El pegamento de formulacion acabada se traslado a un cartucho. Los ensayos tecnicos de aplicacion se efectuaron fuera del cartucho.
Control tecnico de aplicacion (metodos de ensayo)
El pegamento se analizo en ajuste a DIN EN ISO 527 y DIN EN 1465 (resistencia al desgarro, alargamiento en resistencia al desgarro, resistencia a la traccion y al cizallamiento Lapshear)
Ejemplo 1C: empleo de un homo-oligomero de 3-aminopropiltrimetoxisilano para la mejora de la adherencia sobre superficies de aluminio
Se empleo un oligomero de siloxano constituido por 3-aminopropiltrimetoxisilano, que se obtuvo con 1,0 mol de agua/mol de silicio segun el ejemplo 1A (= oligomero 1). En la formulacion de pegamento de STPU segun el ejemplo 1B este condujo a una adherencia mejorada sobre el substrato de aluminio de aproximadamente un 30 % frente al estandar del mercado Dynasylan® AMMO. En este caso no se influyo negativamente sobre otros valores mecanicos caractensticos del pegamento, como resistencia a la traccion y alargamiento en resistencia al desgarro.
La resistencia a la traccion y al cizallamiento a 180° de la union por pegado aluminio/aluminio en presencia de oligomero 1 en el pegamento ascendia a 4,77 N/mm2, mientras que la resistencia comparativa en presencia de AMMO en el pegamento ascendfa a 3,71 N/mm2.
Ejemplos 2A a 6A
Analogamente al modo de proceder del ejemplo 1A se obtuvo otros oligomeros de siloxano aminopropil-funcionales. Los materiales empleados en este caso, asf como el modo de proceder, se indican en la siguiente tabla.
Ejemplo
Oligomero n° Muestra Adicion Tiempo de adicion (min) Temperatura, tiempo de reaccion Destilacion Rendi- miento (g)
2A
2 178,4 g de isobutiltrimetoxisilano, 13,3 g de agua, 0,72 g de HCl (conc.), 40 g de metanol, 537,2 g de AMMO 40 g de agua, 40 g de metanol 5 70 °C 4 h Cola: 50-70°C presion: 400 mbar (descendiendo a 10 mbar) 579,1
3A
3 716 g de AMMO, 108 g de metanol 86,4 g de agua, 80 g de metanol 10-30 70 °C 2 h Cola: 50-70°C presion: 400 mbar (descendiendo a 10 mbar) 495,2
4A
4 178,4 g de isobutiltrimetoxisilano, 13,3 g de agua, 0,72 g de HCI (conc.), 40 g de metanol, 179,0 g de AMMO 13,3 g de agua, 20 g de metanol 5 70 °C 4 h Cola: 50-70°C presion: 400 mbar (descendiendo a 10 mbar) 289,0
5A
5 889,6 g de N-aminoetil-3- aminopropiltrimetoxisilano), 132 g metanol 86,4 g de agua, 80 g de metanol 10-30 70 °C 2h Cola: 50-70°C presion: 400 mbar (descendiendo a 10 mbar) 668,8
6A
6 178.4 g de isobutiltrimetoxisilano, 13,32 g de agua, 0,72 g de HCl (conc.), 20 g de metanol, 222.4 g de aminoetil-3- amino-propiltrimetoxisilano 13,3 g de agua, 20 g de metanol Rapidamente 70 °C 4h Cola: 50-70°C presion: 400 mbar (descendiendo a 10 mbar) 332,7
Estos oligomeros se emplearon para obtener recetas de ensayo con el pegamento de poliuretano ST 61 terminado con silano en analogfa al ejemlo 1B. Las substancias de contenido se representan en la siguiente tabla.
5 Ejemplos 2B a 6B: obtencion de las composiciones de pegamento
Ejemplo n°
2B 3B 4B 5B 6B
Eductos
Pesada [g] Pesada [g] Pesada [g] Pesada [g] Pesada [g]
Polfmero ST61
365,5 365,5 365,5 365,5 365,5
Plastificante de ftalato
145,3 145,3 145,3 145,3 145,3
Creta, revestida con acido estearico
444,4 444,5 444,5 444,5 444,5
Ejemplo n°
2B 3B 4B 5B 6B
AEROSIL® R 202
30,4 30,4 30,4 30,4 30,4
Dynasylan® VTMO
14,3 14,3 14,3 14,3 14,3
Silano aminofuncional
11,23 (oligomero 2A) 11,23 (oligomero 3A) 11,23 (oligomero 4A) 11,23 (oligomero 5A) 11,23 (oligomero 6A)
Dineodecanoato de dibutilestano
0,61 0,61 0,61 0,61 0,61
La obtencion de la mezcla madre y del pegamento de formulacion acabada de los ejemplos 2B a 6B se efectuo como se describe en el ejemplo 1B. Los ensayos tecnicos de aplicacion se efectuaron a partir del cartucho que contiene las respectivas formulaciones de pegamento.
5 Ejemplos 2C a 6C: ensayos tecnicos de aplicacion
Analogamente al ejemplo 1C se llevaron a cabo ensayos tecnicos de aplicacion. Los resultados se representan en las siguentes tablas.
Ejemplo n°
Pegamento Adherencia sobre Al o PC o PMMA*> Alargamiento de rotura sobre AI o PC o PMMA*1 Resistencia a la traccion sobre AI o PC o PMMA*’
2C
2B 20 % mejorada frente a AMMO (sobre AI) 20 % menor frente a AMMO (sobre AI) Sin modificacion frente a AMMO (sobre AI)
3C
3B 32 % mejorada frente a AMMO (sobre PC) Sin modificacion frente a AMMO (sobre PC) Sin modificacion frente a AMMO (sobre PC)
4C
4B 7 % mejorada frente a AMMO (sobre PC) 25 % mejorada frente a AMMO (sobre PC) 8 % mejorada frente a AMMO (sobre Pc)
5C
5B 165 % mejorada frente a AMMO (sobre PMMA) Sin modificacion frente a AMMO (sobre PMMA) Sin modificacion frente a AMMO (sobre PMMA)
6C
6B 25 % mejorada frente a AMMO (sobre PMMA) 7 % mejorada frente a AMMO (sobre PMMA) Sin modificacion frente a AMMO (sobre PMMA)
Ejemplo n°
Pegamento/union por pegado1 180°-Resistencia a la traccion y al cizallamiento (segun la invencion/en presencia de AMMO) Alargamiento de rotura (segun la invencion/en presencia de AMMO) Resistencia a la traccion (segun la invencion/en presencia de AMMO)
2C
2B / AI/AI 4,37 N/mm2/ 3,71 N/mm2 200 %/172 % 3,34 N/mm2/ 3,16 N/mm2
3C
3B / PC/PC 3,59 N/mm2/ 2,73 N/mm2 157 %/172 % 3,56 N/mm2/ 3,16 N/mm2
4C
4B / PC/PC 2,91 N/mm2/ 2,73 N/mm2 215 %/172 % 3,41 N/mm2/ 3,16 N/mm2
5C
5B / PMMA/P MMA 3,29 N/mm2 / 1,25 N/mm2 no determinado no determinado
6C
6B / PMMA/ PMMA 1,54 N/mm2 / 1,25 N/mm2 183 %/172 % 3,23 N/mm2/ 3,16 N/mm2
1 Al=aluminio; PC=policarbonato; PMMA=metacrilato de polimetilo
Ejemplos 7A a 17A
Analogamente al modo de proceder del ejemplo 1A, vease a tal efecto tambien los ejemplos 2A a 6A, se obtuvo 5 otros oligomeros de siloxano aminopropil-funcionales (co-oligomeros); las proporciones molares de alcoxisilanos empleados respectivamente, aplicadas en este caso, se indican en la siguiente tabla.
Ejemplo n°
Oligomero n° Componente A Componente B Proporcion molar de substancia de empleo A respecto a B
7A
7 AMMO OCTMO 1 a 1
8A
8 AMMO OCTMO 3 a 1
9A
9 AMMO IBTMO 1 a 1
10A
10 AMMO IBTMO 3 a 1
11A
11 DAMO OCTMO 1 a 1
12A
12 DAMO OCTMO 3 a 1
13A
13 TRIAMO OCTMO 3 a 1
14A
14 DAMO IBTMO 1 a 1
15A
15 DAMO IBTMO 3 a 1
16A
16 DAMO OCTMO 1 a 6,5
Ejemplo n°
Oligomero n° Componente A Componente B Proporcion molar de substancia de empleo A respecto a B
17A
17 TRIAMO OCTMO 1 a 6,5
Ejemplos 7C a 10 C
En otros ensayos tecnicos de aplicacion se sometio a ensayo el poder adhesivo de formulaciones de pegamento de STPU en uniones por pegado PC/PC en ajuste al ejemplo 1C, obteniendose estas analogamente al ejemplo 1B, y 5 empleandose en lugar de oligomero 1 respectivamente un oligomero de la serie 7 a 10, asf como con AMMO (monomero) como estandar con fines comparativos. Los resultados se reunen en la siguiente tabla.
Ejemplo n°
Silano, o bien oligomero n° 180°-resistencia a la traccion y al cizallamiento [N/mm2]
Estandar
AMMO 2,73
7C
7 3,36
8C
8 3,18
9C
4 3,07
10C
5 3,48
Ejemplos 11C a 15C
En otros ensayos tecnicos de aplicacion se sometio a ensayo el poder adhesivo de formulaciones de pegamento de 10 STPU en uniones por pegado PMMA/PMMA en ajuste al ejemplo 1C, obteniendose estas analogamente al ejemplo 1B, y empleandose en lugar de oligomero 1 respectivamente un oligomero de la serie 11 a 15, asf como con AmMo (monomero) como estandar con fines comparativos. Los resultados se reunen en la siguiente tabla.
Ejemplo n°
Silano, o bien oligomero n° 180°-resistencia a la traccion y al cizallamiento [N/mm2]
Estandar
AMMO 1,25
11C
11 1,45
12C
12 2,00
13C
13 1,52
14C
14 1,54
15C
15 1,56
Ejemplos 16C y 17C
En otros ensayos tecnicos de aplicacion se sometio a ensayo el poder adhesivo de formulaciones de masa de sellado de STPu en uniones por pegado PC/PC en ajuste al ejemplo 1C, obteniendose estas analogamente al ejemplo 1B, y empleandose en este caso respectivamente un oligomero de la serie 16 a 17, asf como con un oligomero partiendo de AMMO y PTMO segun el documento EP 0 997 469 A2 como estandar con fines 5 comparativos; la composicion de las formulaciones de masa de sellado de STPU se indica en la siguiente tabla; en la siguiente tabla se reunen ademas los resultados de ensayos tecnicos de aplicacion a este respecto.
. Eductos para formulacion de masa de sellado STPU
Pesada [g]
Polfmero ST 75
101,02
Plastificante de ftalato
40,6
Creta revestida con acido estearico
131,32
Dynasylan® VTMO
4,2
Oligomero AMMO/PTMO como ejemplo comparativo, o bien oligomero 16, o bien 17
2,8
Dineodecanoato de dibutilestano
0,056
Ejemplo n°
Oligomero n° 180°-resistencia a la traccion y al cizallamiento [N/mm ]
Estandar
Oligomero de AMMO/PTMO 1,6
16C
16 2,2
17C
17 2,2
Ejemplos 18C a 22C
En otros ensayos tecnicos de aplicacion se sometio a ensayo el poder adhesivo de formulaciones de pegamento de 10 MS en uniones por pegado PC/PC en ajuste al ejemplo 1c, obteniendose estas analogamente al ejemplo 1B, y empleandose en este caso respectivamente un oligomero de la serie 8, 9, 11, 12, 15, asf como con AMMO (monomero) como estandar con fines comparativos; la composicion de las formulaciones de pegamento de MS se indica en la siguiente tabla; en la siguiente tabla se reunen ademas los resultados de ensayos tecnicos de aplicacion a este respecto.
Eductos para la formulacion de pegamento MS
Pesada [g]
Polfmero MS S303H
65,1
Plastificante de ftalato
47,3
Creta revestida con acido estearico
124,98
AEROSIL® R 202
15,6
Eductos para la formulacion de pegamento MS
Pesada [g]
Dynasylan® VTMO
2,6
Dynasylan® AMMO como ejemplo comparativo, o bien oligomero
3,9
Dineodecanoato de dibutilestano
0,52
Ejemplo n°
Silano, o bien oligomero n° 180°-Resistencia a la traccion y al cizallamiento [N/mm2]
Estandar
AMMO 1,35
18C
11 1,65
19C
8 1,71
20C
12 1,62
21C
15 1,59
22C
9 1,83
Los presentes ejemplos tecnicos de aplicacion demuestran en especial la aplicacion sorprendente, ventajosa, de mezclas de oligomeros de alcoxisiloxano funcionales segun la invencion, como se pueden extraer de los ejemplos 1A a 17A.
5

Claims (16)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    REIVINDICACIONES
    1.- Composicion que contiene
    a) un polfmero modificado con al menos un grupo silano (R1)a(X)bSi-, donde X es seleccionado a partir del grupo de restos R2O-, R2NH-, R2-COO- y (R2)2C=N-O-, R1 y R2, independientemente entre significan alquilo, cicloalquilo y/o arilo, a es 0, 1 o 2, b es 1, 2 o 3, y la suma de a y b es 3, y
    b) una mezcla de siloxanos en forma de cadenas y/o siloxanos dclicos de las formulas generales I y/o II
    (R)3Si-0-[Si(R)2-0]m-Si(R)3 (I), (R)2Si-[0-Si(R)2]n (II),
    O
    donde los restos R aislados, independientemente entre sf, significan alcoxi, alcoxialcoxi, alquilo, alquenilo, cicloalquilo y/o arilo, y uno de los restos R significa grupos aminoalquil-funcionales de la formula CoH2o-NH2, -CoH2o-NHR', -CoH2o-NRR', -CoH2o-NH-CpH2p-NH2 o -CoH2o-NH-CpH2p-NH-CqH2q-NH2,
    donde R' representa alquilo, cicloalquilo o arilo, y R adopta uno de los significados definidos anteriormente, o donde los restos R y R', unidos con un atomo de nitrogeno, forman un anillo heterodclico de cinco a siete eslabones junto con el atommo de nitrogeno comun,
    donde R' y R adoptan uno de los significados definidos anteriormente,
    o, independientemente entre sf, significan numeros enteros de 1 a 6,
    p y q, independientemente entre sf, significan numeros enteros de 2 a 6,
    m es un numero entero de 2 a 30,
    n es un numero entero de 3 a 30,
    estando unido a un atomo de silicio de un compuesto de la formula I y/o II a lo sumo un grupo aminoalquil- funcional, y ascendiendo el cociente de la proporcion molar de Si respecto a restos alcoxi al menos a 0,3.
  2. 2. - Composicion segun la reivindicacion 1, caracterizada por que X con R2O significa en especial que los grupos silano del polfmero a) modificado son grupos alquildialcoxisilano y/o trialcoxisilano, en especial grupos metildimetoxisilano y/o grupos trimetoxisilano y/o grupos metildietoxisilano y/o grupos trietoxisilano.
  3. 3. - Composicion segun la reivindicacion 2, caracterizada por que el polfmero a) modificado presenta grupos alquildialcoxisilano terminales y/o no terminales y/o grupos trialcoxisilano.
  4. 4. - Composicion segun la reivindicacion 1, caracterizada por que el polfmero a) modificado se selecciona a partir del grupo de poliuretanos modificados con grupos silano (R1)a(R2O)bSi-, polisiloxanos, polieteres, poliacrilatos o polibutadienos.
  5. 5. - Composicion segun la reivindicacion 1, caracterizada por que los restos R aislados en los compuestos de las formulas I y II, independientemente entre sf, se seleccionan a partir del grupo de restos metoxi, etoxi, propoxi, metoximetoxi, metoxietoxi, etoxietoxi, metilo, etilo, i-propilo, n-propilo, i-butilo, n-butilo, pentilo, hexilo, i- octilo, n-octilo, decilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo, octadecilo, vinilo, alilo, ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo, asf como naftilo.
  6. 6. - Composicion segun la reivindicacion 1, caracterizada por que en los compuestos de la formula I y/o II el mdice o es = 3, y los indices p, q y r significan respectivamente 2.
  7. 7. - Composicion segun la reivindicacion 1, caracterizada por que los oligomeros de siloxano aminoalquil- funcionales representan una mezcla de siloxanos en forma de cadenas y/o dclicos de las formulas generales I y/o II, situandose el contenido en grupos alcoxi entre un 0,1 y un 70 % en peso, de modo especialmente preferente entre un 0,1 y un 60 % en peso, y de modo muy especialmente preferente entre un 5 y un 50 % en peso, referido al peso de la mezcla de oligomeros de siloxano.
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
  8. 8. - Composicion segun la reivindicacion 1, caracterizada por que los oligomeros de siloxano aminoalquil- funcionales representan una mezcla de siloxanos en forma de cadenas y/o dclicos de las formulas generales I y/o II, seleccionandose sus substituyentes R (i) a partir del grupo de restos aminopropilo, aminoetilaminopropilo, aminoetilaminoetilaminopropilo, N-metilaminopropilo, N-(n-butil)-aminopropilo, N-etilaminoisobutilo, N- ciclohexilaminopropilo, N-ciclohexilaminometilo, N-fenilaminopropilo, N-pirrolopropilo, N-(aminofenil)-propilo, N- piperazinopropilo, N-piperidinopropilo, N-pirrolidinopropilo y/o N-piridinopropilo, y a partir del grupo de restos (ii) metoxi, etoxi, 2-metoxietoxi y/o propoxi, y (iii) en caso dado a partir de grupo de restos metilo, vinilo, etilo, propilo, butilo, octilo, hexadecilo o fenilo, pudiendo estar presente por atomo de silicio solo uno de los restos del grupo (i).
  9. 9. - Composicion segun la reivindicacion 1, caracterizada por que la mezcla de oligomeros de siloxano en forma de cadenas y/o dclicos de las formulas I y/o II presenta un punto de ebullicion de mas de 200°C a 1 atm de presion.
  10. 9.- Composicion segun la reivindicacion 1, caracterizada por que la mezcla de oligomeros de siloxano en forma de cadenas y/o dclicos de las formulas I y/o II presenta un punto de inflamacion de mas de 100°C.
  11. 11. - Procedimiento para la obtencion de una composicion segun la reivindicacion 1, caracterizado por que los componentes a) y b) se mezclan entre sf bajo exclusion de humedad.
  12. 12. - Procedimiento segun la reivindicacion 11, caracterizado por que se emplea como componente b) una mezcla que contiene al menos siloxanos en forma de cadenas y/o dclicos de las formulas generales I y/o II
    - empleandose como componente A al menos un trialcoxisilano 3-aminopropil-funcional, al menos un trialcoxisilano N-(2-aminoetil)-3-aminopropil-funcional, y/o al menos un N-[N'-(2-aminoetil)-2-aminoetil]-3- aminopropiltrialcoxisilano, y opcionalmente como componente B al menos un butiltrialcoxisilano o un octiltrialcoxisilano, significando alcoxi metoxi o etoxi respectivamente,
    - hidrolizandose selectivamente, asf como condensandose, o bien co-condensandose los componentes A, y opcionalmente B, de manera sucesiva o en mezcla bajo empleo de 0,7 a 1,2 moles de agua por 1 mol de Si y 0,1 a 0,5 veces la cantidad ponderal de metanol o etanol, referida a los alcoxisilanos empleados, a una temperatura de 60 a 80°C, opcionalmente en presencia de un catalizador de hidrolisis, o bien condensacion, y
    - eliminandose a continuacion el alcohol empleado, asf como liberado en la reaccion, a presion normal o bajo presion reducida y a una temperatura de cola hasta 90°C, mediante destilacion a partir de la mezcla de productos,
    para la obtencion de tal componente b).
  13. 13. - Empleo de composiciones segun la reivindicacion 1, u obtenidas segun la reivindicacion 11 o 12 como pegamentos y/o masas de sellado.
  14. 14. - Empleo segun la reivindicacion 13, caracterizado por que se generan pegados de madera, vidrio, metales, materiales sinteticos, superficies esmaltadas, y/o fondos minerales, en especial pegados de piezas de metal y material sintetico, pegados de varias piezas de material sintetico, pegados de piezas de madera y material sintetico, pegados de piezas de vidrio y metal y/o material sintetico, pegados de fondos minerales y metales y/o piezas de material sintetico, pegados de fondos minerales y metales y/o piezas de material sintetico, de modo muy especialmente preferente pegados, en los cuales se emplea como metal aluminio y como material sintetico poliolefina, policarbonato y/o poli(met)acrilato, cloruro de polivinilo, policarbonato y/o metacrilato de polimetilo.
  15. 15. - Empleo segun la reivindicacion 13, caracterizado por que los pegados se efectuan en interiores y exteriores, en especial para aplicaciones en construccion de automoviles, contenedores, aparatos y barcos, en acabados interiores de inmuebles, asf como en construccion de ventanas y puertas.
  16. 16. - Empleo segun la reivindicacion 13, caracterizado por que los pegados se efectuan en la obtencion de vitrificados protectores, de pegados tipo sandwich, de cubiertas de focos, armaduras de lamparas, piezas de interruptores, botones de mando y en construccion de ventanas.
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