KR20150000480A - 광경화성 수지 조성물 - Google Patents

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요리요시 요네야마
다케아키 사이키
가즈노리 이시카와
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요코하마 고무 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 광학 특성이 우수한 광경화성 수지 조성물의 제공을 목적으로 한다. 본 발명의 광경화성 수지 조성물은 (A) 1분자 중에 이소시아누레이트 고리와 9개 이상의 (메타)아크릴기를 가지는 아크릴 화합물, (B) 1분자 중에 이소시아누레이트 고리를 가지지 않으며, 3개 이상의 (메타)아크릴기를 가지는 다관능 아크릴레이트, (C) 평균 1차 입자 지름이 5 내지 40nm인 콜로이달 실리카, (D) (메타)아크릴기를 가지는 불소 화합물, 및 (E) 광중합 개시제를 함유하는, 광경화성 수지 조성물이다. 본 발명의 적층체는 기재와, 상기 기재 위에 본 발명의 광경화성 수지 조성물을 이용하여 얻어지는 수지층을 가지는 적층체이다.

Description

광경화성 수지 조성물{PHOTOCURABLE RESIN COMPOSITION}
본 발명은 광경화성 수지 조성물에 관한 것이다.
종래, 유리나 폴리카보네이트 수지, ABS 수지, 아크릴 수지와 같은 플라스틱 성형품은 표면이 손상되기 쉽기 때문에, 표면을 보호할 목적으로 하드 코팅 처리가 필요해진다(예를 들면, 특허문헌 1, 2 참조). 특히, 휴대폰의 터치패널 등 전자 재료에 이용되는 하드코팅제에는 밀착성, 투명성이라는 기초 성능에 부가하여, 발수 발유성, 내지문성(방오성), 연필경도, 내마모성이 요구되며, 특히 발수 발유 성능을 발현하기 위해서는 일반적으로 불소 화합물이 이용된다.
특허문헌 1: 일본특허공개 H11-92690호 공보 특허문헌 2: 일본특허공개 제2010-102123호 공보
그러나, 아크릴 수지에 불소 화합물을 배합하는 조성물로부터 얻어지는 코팅층은 불소 화합물을 배합하지 않는 경우에 비해 투명성이 나빠져 광학 특성이 뒤떨어진다.
그리하여, 본 발명은 광학 특성(예를 들면, 투명성)이 우수한 광경화성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자는, 상기 과제를 해결하기 위해 예의 연구한 결과, 아크릴 수지 및 불소 화합물을 배합하는 조성물에 대해 특정한 입자지름을 가지는 콜로이달 실리카를 첨가함으로써, 투명성이 우수한 광경화성 수지 조성물이 얻어진다는 것을 알아냈고, 본 발명을 완성시켰다.
즉, 본 발명은 하기 1 내지 8을 제공한다.
1. (A) 1분자 중에 이소시아누레이트 고리와 9개 이상의 (메타)아크릴기를 가지는 아크릴 화합물,
(B) 1분자 중에 이소시아누레이트 고리를 가지지 않으며, 3개 이상의 (메타)아크릴기를 가지는 다관능 아크릴레이트,
(C) 평균 1차 입자 지름이 5 내지 40nm인 콜로이달 실리카,
(D) (메타)아크릴기를 가지는 불소 화합물, 및
(E) 광중합 개시제를 함유하는, 광경화성 수지 조성물.
2. 상기 1에 있어서, 상기 (A)성분이, (A-1) 1분자중에 수산기와 (메타)아크릴기를 가지는 히드록시 화합물과 (A-2) 이소시아누레이트 고리와 이소시아네이트기를 가지는 이소시아네이트 화합물을 반응시킴으로써 얻어지는, 광경화성 수지 조성물.
3. 상기 1 또는 2에 있어서, 상기 (B)성분의 분자량이 200 내지 2,000인, 광경화성 수지 조성물.
4. 상기 1 내지 3 중 어느 하나에 있어서, 상기 (A)성분과 상기 (B)성분의 합계량 100질량부중, 상기 (A)성분이 10 내지 30질량부, 상기 (B)성분이 70 내지 90질량부이며,
상기 (A)성분과 상기 (B)성분의 합계량 100질량부에 대해, 상기 (C)성분이 5 내지 30질량부, 상기 (D)성분이 0.1 내지 5질량부, 상기 (E)성분이 1 내지 10질량부인, 광경화성 수지 조성물.
5. 상기 1 내지 4 중 어느 하나에 있어서, 상기 (C)성분이 상기 (A)성분 및/또는 상기 (B)성분과 라디칼 반응 가능한 유기 관능기를 더 가지는, 광경화성 수지 조성물.
6. 상기 1 내지 5 중 어느 하나에 있어서, 상기 (C)성분이, (메타)아크릴기를 가지는 실란 커플링제와 수산기를 가지는 콜로이달 실리카와의 반응으로 얻어지는, 광경화성 수지 조성물.
7. 상기 1 내지 6 중 어느 하나에 있어서, (F) 유기 용제를 더 함유하는, 광경화성 수지 조성물.
8. 기재와, 상기 기재 위에 상기 1 내지 7 중 어느 하나에 기재된 광경화성 수지 조성물을 이용하여 얻어지는 수지층을 가지는 적층체.
본 발명의 광경화성 수지 조성물은 광학 특성이 우수하다.
본 발명의 적층체는 광학 특성이 우수한 수지막을 가진다.
도 1 은 본 발명의 적층체의 일례를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
본 발명에 대해 이하에 상세하게 설명한다.
본 발명의 광경화성 수지 조성물(본 발명의 조성물)은,
(A) 1분자 중에 이소시아누레이트 고리와 9개 이상의 (메타)아크릴기를 가지는 아크릴 화합물,
(B) 1분자 중에 이소시아누레이트 고리를 가지지 않으며, 3개 이상의 (메타)아크릴기를 가지는 다관능 아크릴레이트,
(C) 평균 1차 입자 지름이 5 내지 40nm인 콜로이달 실리카,
(D) (메타)아크릴기를 가지는 불소 화합물, 및
(E) 광중합 개시제를 함유하는, 광경화성 수지 조성물이다.
본 발명의 조성물은, (A) 아크릴 화합물, (B) 다관능 아크릴레이트, (D) 불소 화합물, (E) 광중합 개시제를 함유하는 조성물에 대해 (C) 콜로이달 실리카를 이용함으로써, (B), (D) 및 (E) 광중합 개시제를 함유하는 조성물에 발생하는 흐림을 저감 또는 흐림을 없앨 수 있다.
또한, 본 발명의 조성물은 (D) 불소 화합물 및 (C) 콜로이달 실리카를 병용함으로써, 불소 함유 화합물을 단독으로 사용하는 경우보다 경도나 내마모성이 우수하고, 발수성, 발유성을 유지할 수 있다.
본 발명에 있어서, (메타)아크릴기는 아크릴기 및 메타크릴기 중 한쪽 또는 양쪽인 것을 의미한다. 또한, (메타)아크릴기는 (메타)아크릴로일옥시기[CH2=CR-CO-O-: R은 수소원자 또는 메틸기]이다.
(A) 아크릴 화합물에 대해 이하에 설명한다. 본 발명의 조성물에 함유되는 (A) 아크릴 화합물[이하, 이것을 (A)성분 또는 (A)라고 하는 경우가 있다.]은 1분자 중에 이소시아누레이트 고리와 9개 이상의 (메타)아크릴기를 가지는 화합물이다.
본 발명의 조성물은 (A) 아크릴 화합물을 함유함으로써, 초기 밀착성, 내마모성이 우수하며, 경도를 높일 수 있다.
(A) 아크릴 화합물이 가지는 이소시아누레이트 고리는 이소시아네이트기를 가지는 화합물의 삼량체에 의해 구성되는 것이라면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 폴리이소시아네이트 화합물의 삼량체를 들 수 있다. 이소시아누레이트 고리를 구성할 수 있는 폴리이소시아네이트 화합물이 가지는, 2개 이상의 이소시아네이트기 이외의 구조로는 예를 들면, 산소원자, 질소원자, 황원자와 같은 헤테로원자를 가질 수 있는 탄화수소기(예를 들면, 지방족 탄화수소기, 지환식 탄화수소기, 방향족 탄화수소기, 및 이들의 조합)를 들 수 있다. 이소시아누레이트 고리를 구성할 수 있는 폴리이소시아네이트 화합물로는 구체적으로 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 페닐렌디이소시아네이트, 폴리메틸렌폴리페닐렌폴리이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 톨리딘디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트, 노보네인디이소시아네이트, 트랜스시클로헥산-1,4-디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트를 들 수 있다. 그 중에서도 광학 특성이 더 우수하고, 초기 밀착성, 내마모성이 우수하며, 경도가 높다는 관점에서 이소포론디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 폴리이소시아네이트 화합물에 의해 구성되는 이소시아누레이트 고리가 바람직하다.
본 발명에 있어서, (A) 아크릴 화합물이 1분자 중에 가지는 이소시아누레이트 고리는 1개 이상이며, 광학 특성이 더 우수하고, 초기 밀착성, 내마모성이 우수하며, 경도가 높다는 관점에서 1 내지 3개인 것이 바람직하다.
(A) 아크릴 화합물이 가지는 (메타)아크릴기는 CH2=CR-CO-O-(R은 수소원자 또는 메틸기)라면 특별히 제한되지 않는다.
본 발명에 있어서, (A) 아크릴 화합물이 가지는 (메타)아크릴기의 수는 9개 이상이고, 광학 특성이 더 우수하고, 초기 밀착성, 내마모성이 우수하며, 경도가 높다는 관점에서 10 내지 15개인 것이 바람직하며, 12 내지 15개인 것이 더 바람직하다.
(A) 아크릴 화합물이 가지는, 이소시아누레이트 고리 및 (메타)아크릴기 이외의 구조는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 산소원자, 질소원자, 황원자와 같은 헤테로원자를 가질 수 있는 탄화수소기를 들 수 있다.
(A)성분은 광학 특성이 더 우수하고, 초기 밀착성, 내마모성이 우수하며, 경도가 높다는 관점에서 (A-1) 1분자 중에 수산기와 (메타)아크릴기를 가지는 히드록시 화합물과 (A-2) 이소시아누레이트 고리와 이소시아네이트기를 가지는 이소시아네이트 화합물을 반응시킴으로써 얻어지는 화합물인 것이 바람직하다.
(A)성분을 제조할 때 사용되는 (A-1) 히드록시 화합물은 1분자 중에 1개 이상의 수산기와 1개 이상의 (메타)아크릴기를 가지는 화합물로 할 수 있다. (A-1) 히드록시 화합물이 1분자 중에 가질 수 있는 (메타)아크릴기는 1 내지 6개로 할 수 있다. (A-1) 히드록시 화합물이 1분자 중에 가질 수 있는 수산기(히드록시기)는 1 내지 2개로 할 수 있다.
(A-1) 히드록시 화합물이 가지는, 수산기 및 (메타)아크릴기 이외의 구조는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 산소원자, 질소원자, 황원자와 같은 헤테로원자를 가질 수 있는 탄화수소기를 들 수 있다. 탄화수소기는 분기될 수도 있다.
(A-1) 히드록시 화합물로는 예를 들면, 트리메틸올프로판디(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.
(A)성분을 제조할 때 사용되는 (A-2) 이소시아네이트 화합물은 1분자 중에 1개 이상의 이소시아누레이트 고리와 1개 이상의 이소시아네이트기를 가지는 화합물로 할 수 있다. (A-2) 이소시아네이트 화합물이 1분자 중에 가질 수 있는 이소시아네이트기는 1(또는 3 이상) 내지 6개로 할 수 있다. (A-2) 이소시아네이트 화합물이 1분자 중에 가질 수 있는 이소시아누레이트 고리는 1(또는 3 이상) 내지 6개로 할 수 있다.
(A-2) 이소시아네이트 화합물이 가지는, 이소시아누레이트 고리 및 이소시아네이트기 이외의 구조는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 산소원자, 질소원자, 황원자와 같은 헤테로원자를 가질 수 있는 탄화수소기를 들 수 있다.
(A-2) 이소시아네이트 화합물로는 예를 들면, 상술한 이소시아누레이트 고리를 구성할 수 있는 폴리이소시아네이트 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 삼량체를 들 수 있다. 구체적으로 예를 들면, 이소포론디이소시아네이트 및 헥사메틸렌디이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 이용하여 형성되는 이소시아누레이트 고리를 가지는 이소시아네이트 화합물을 들 수 있다.
(A-1) 히드록시 화합물과 (A-2) 이소시아네이트 화합물과의 조합은 광학 특성이 더 우수하고, 초기 밀착성, 내마모성이 우수하며, 경도가 높다는 관점에서 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 히드록시 화합물과, 이소포론디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(삼량체) 및 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 이소시아네이트 화합물과의 조합이 바람직하다.
(A) 아크릴 화합물은 광학 특성이 더 우수하고, 초기 밀착성, 내마모성이 우수하며, 경도가 높다는 관점에서 하기 화학식(1)로 표시되는 화합물이 바람직하다.
Figure pct00001
(A) 아크릴 화합물을 제조할 때 사용되는, (A-1) 히드록시 화합물과 (A-2) 이소시아네이트 화합물과의 양비(量比)는 얻어지는 (A) 아크릴 화합물의 (메타)아크릴기가 9개 이상이 되도록 하면 된다. 예를 들면, (A-1) 히드록시 화합물이 1개의 수산기와 3개 이상의 (메타)아크릴기를 가지고, (A-2) 이소시아네이트 화합물이 1개의 이소시아누레이트 고리와 3개 이상의 이소시아네이트기를 가지는 경우, (A-1) 히드록시 화합물:(A-2) 이소시아네이트 화합물(몰비)을 1 내지 4(또는 3 이하):1로 할 수 있다.
(A) 아크릴 화합물의 제조는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 종래의 공지된 것을 들 수 있다. (A) 아크릴 화합물은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
(B) 다관능 아크릴레이트에 대해 이하에 설명한다. 본 발명의 조성물에 함유되는 (B) 다관능 아크릴레이트는 1분자 중에 이소시아누레이트 고리를 가지지 않으며, 3개 이상의 (메타)아크릴기를 가지는 다관능 (메타)아크릴레이트이다.
본 발명에 있어서, (B) 다관능 아크릴레이트가 1분자 중에 가질 수 있는 (메타)아크릴기는 3개 이상이며, 광학 특성이 더 우수하고, 초기 밀착성, 내마모성이 우수하며, 경도가 높다는 관점에서 5 내지 15개인 것이 바람직하다.
(B) 다관능 아크릴레이트는 1분자 중 이소시아누레이트 고리를 가지지 않으며 3개 이상의 (메타)아크릴기를 가지는 이외의 구조는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 산소원자, 질소원자, 황원자와 같은 헤테로원자를 가질 수 있는 탄화수소기를 들 수 있다. 탄화수소기는 분기될 수도 있다.
1분자 중에 3개의 (메타)아크릴기를 가지는 다관능 아크릴레이트로는 예를 들면, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
1분자 중에 4개의 (메타)아크릴기를 가지는 다관능 아크릴레이트로는 예를 들면, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
1분자 중에 5개 이상의 (메타)아크릴기를 가지는 다관능 아크릴레이트로는 예를 들면, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨헵타(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨옥타(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
그 중에서도 광학 특성이 더 우수하고, 초기 밀착성, 내마모성이 우수하며, 경도가 높다는 관점에서 1분자 중에 3개의(메타)아크릴기를 가지는 화합물이 바람직하며, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트가 더 바람직하다.
(B)성분의 분자량은 광학 특성이 더 우수하고, 초기 밀착성, 내마모성이 우수하며, 경도가 높다는 관점에서 200 내지 2,000인 것이 바람직하며, 200 내지 600인 것이 더 바람직하다.
(B)는 그 제조에 대해 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 종래의 공지된 것을 들 수 있다. (B)는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
(C) 콜로이달 실리카에 대해 이하에 설명한다. 본 발명의 조성물에 함유되는 (C) 콜로이달 실리카[이하, 이것을 (C)성분 또는 (C)라고 하는 경우가 있다.]는 입자 표면에 실라놀기를 가지고, 그 평균 1차 입자 지름이 5 내지 40nm이다.
(C) 콜로이달 실리카의 평균 1차 입자 지름은 광학 특성이 더 우수하고, 초기 밀착성, 내마모성이 우수하며, 경도가 높다는 관점에서 5 내지 20nm인 것이 바람직하며, 10 내지 20nm인 것이 더 바람직하다.
(C) 콜로이달 실리카로는 예를 들면, 수산기(실라놀기)을 가지는 콜로이달 실리카(c-1)[콜로이달 실리카(c-1)는 (A)성분 및/또는 (B)성분과 라디칼 반응 가능한 유기 관능기를 가지지 않는다.], (A)성분 및/또는 (B)성분과 라디칼 반응 가능한 유기 관능기를 더 가지는 콜로이달 실리카(c-2)를 들 수 있다.
콜로이달 실리카(c-1)로는 시판품을 사용할 수 있다.
(C) 콜로이달 실리카는 광학 특성이 더 우수하고, 초기 밀착성, 내마모성이 우수하며, 경도가 높다는 관점에서 (A)성분 및/또는 (B)성분과 라디칼 반응 가능한 유기 관능기를 더 가지는 것이 바람직하다. (A)성분 및/또는 (B)성분과 라디칼 반응 가능한 유기 관능기로는 예를 들면, 비닐기, (메타)아크릴로일기, (메타)아크릴기[(메타)아크릴로일옥시기]를 적어도 포함하는 기를 들 수 있다.
(C) 콜로이달 실리카는 그 제조에 대해 특별히 제한되지 않는다. (C) 콜로이달 실리카가 (A)성분 및/또는 (B)성분과 라디칼 반응 가능한 유기 관능기를 더 가지는 경우, 그 제조로는 예를 들면, (메타)아크릴기를 가지는 실란 커플링제와 수산기(실라놀기)를 가지는 콜로이달 실리카[예를 들면, 상기 콜로이달 실리카(c-1)]와의 반응에 의해 제조하는 방법을 들 수 있다.
(A)성분 및/또는 (B)성분과 라디칼 반응 가능한 유기 관능기를 더 가지는 콜로이달 실리카(c-2)의 제조시에 사용되는 콜로이달 실리카로는 예를 들면, 상기 콜로이달 실리카(c-1)를 들 수 있다.
콜로이달 실리카(c-2)의 제조시에 사용되는 (메타)아크릴기를 가지는 실란 커플링제는 (메타)아크릴기 및 가수분해성 실릴기를 적어도 가지는 화합물이라면 특별히 제한되지 않는다. (메타)아크릴기를 가지는 실란 커플링제가 가지는 (메타)아크릴기 및 가수분해성 실릴기 이외의 구조는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 산소원자, 질소원자, 황원자와 같은 헤테로원자를 가질 수 있는 탄화수소기를 들 수 있다. (메타)아크릴기를 가지는 실란 커플링제로는 예를 들면, 3-(메타)아크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필트리에톡시실란을 들 수 있다.
그 중에서도 광학 특성이 더 우수하고, 초기 밀착성, 내마모성이 우수하며, 경도가 높다는 관점에서 3-(메타)아크릴옥시프로필트리메톡시실란이 바람직하다.
콜로이달 실리카(c-2)의 제조시에 사용되는 (메타)아크릴기를 가지는 실란 커플링제의 양은 광학 특성이 더 우수하고, 초기 밀착성, 내마모성이 우수하며, 경도가 높다는 관점에서 콜로이달 실리카(c-2)의 제조시에 사용되는 콜로이달 실리카 100질량부에 대해 10질량부 이하인 것이 바람직하며, 0.5 내지 5질량부인 것이 더 바람직하다.
(메타)아크릴기를 가지는 실란 커플링제와 수산기(실라놀기)를 가지는 콜로이달 실리카와의 반응은 예를 들면, 20 내지 120℃에서 교반시키는 조건하에서 실시할 수 있다. 이 반응에 유기 용제(G)를 사용할 수 있다. 유기 용제(G)로는 예를 들면, 메틸에틸케톤(MEK), 메틸이소부틸케톤(MIBK)과 같은 케톤류; 프로필렌글리콜모노메틸에테르(PGME), 이소프로필알코올(IPA)과 같은 알코올을 들 수 있다. 유기 용제(G)는 이들 중 어느 하나로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종으로 할 수 있다.
유기 용제(G)의 양은 콜로이달 실리카(c-2)의 제조시에 사용되는 콜로이달 실리카 100질량부에 대해 150 내지 900질량부인 것이 바람직하며, 200 내지 300질량부인 것이 더 바람직하다.
(C) 콜로이달 실리카는 유기 용제(G)를 제거한 상태에서 또는 포함한 상태에서 사용할 수 있다. (C) 콜로이달 실리카가 유기 용제(G)를 포함한 상태에서 사용되는 경우, 본 발명의 조성물에 있어서 후술하는 유기 용매(F)가 유기 용제(G)를 개념적으로 포함할 수 있다(예를 들면, 양 등).
(D) 불소 화합물에 대해 이하에 설명한다. 본 발명의 조성물에 함유되는 (D) 불소 화합물은 불소원자 및 (메타)아크릴기를 가지는 화합물이다. 본 발명의 조성물은 (D) 불소 화합물을 함유함으로써, 우수한 발수성, 발유성을 발현시키고, 광학 특성, 초기 밀착성, 내마모성, 경도가 우수하다.
(D) 불소 화합물이 가지는 (메타)아크릴기는 그 개수 이외에 (A)아크릴 화합물과 마찬가지이다. (D) 불소 화합물은 (메타)아크릴기를 1분자 중 1개 이상 가지며, 광학 특성이 더 우수하고, 초기 밀착성, 내마모성이 우수하며, 경도가 높다는 관점에서 1 내지 3개인 것이 바람직하며, 1 내지 2개인 것이 더 바람직하다.
(D) 불소 화합물이 가지는 불소원자는 광학 특성이 더 우수하고, 초기 밀착성, 내마모성이 우수하며, 경도가 높다는 관점에서 (D) 불소 화합물 1분자 중의 10 내지 50질량%인 것이 바람직하며, 30 내지 50질량%인 것이 더 바람직하다.
(D) 불소 화합물이 가지는 불소원자 및 (메타)아크릴기 이외의 구조는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 산소원자, 질소원자, 황원자와 같은 헤테로원자를 가질 수 있는 탄화수소기를 들 수 있다. 구체적으로 예를 들면, 탄화수소 폴리머, 폴리에테르와 같은 폴리머를 들 수 있다.
(D) 불소 화합물은 광학 특성이 더 우수하고, 초기 밀착성, 내마모성이 우수하며, 경도가 높다는 관점에서 폴리에테르플루오로아크릴레이트, 불소쇄를 포함하는 디아크릴레이트가 바람직하다.
(D) 불소 화합물은 그 제조에 대해 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 종래의 공지된 것을 들 수 있다. (D) 불소 화합물은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
(E) 광중합 개시제에 대해 이하에 설명한다. 본 발명의 조성물에 함유되는 광중합 개시제(E)[이하, 이것을 (E)성분 또는 (E)라고 하는 경우가 있다.]는 광에 의해 모노머를 중합시킬 수 있는 것이라면 특별히 한정되지 않는다. 광중합 개시제(E)로는 예를 들면, 아세토페논계 화합물, 벤조인에테르계 화합물, 벤조페논계 화합물, 황 화합물, 아조 화합물, 퍼옥사이드 화합물, 포스핀옥사이드계 화합물 등을 들 수 있다. 구체적으로는 예를 들면, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 아세토인, 부티로인, 톨루오인, 벤질, 벤조페논, p-메톡시벤조페논, 디에톡시아세토페논, α,α-디메톡시-α-페닐아세토페논, 메틸페닐글리옥실레이트, 에틸페닐글리옥실레이트, 4,4′-비스(디메틸아미노벤조페논), 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 등의 카르보닐 화합물; 테트라메틸티우람모노설파이드, 테트라메틸티우람디설파이드 등의 황 화합물; 아조비스이소부틸로니트릴, 아조비스-2,4-디메틸발레로 등의 아조 화합물; 벤조일퍼옥사이드, 디-t-부틸퍼옥사이드 등의 퍼옥사이드 화합물 등을 들 수 있다.
그 중에서도 광 안정성, 광 개열의 고효율성, 표면 경화성, 수지와의 상용성, 저휘발, 저악취라는 점에서 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온, 1-[4-(2-히드록시에톡시)-페닐]-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온이 바람직하다.
(E)는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명의 조성물은 (A), (B), (C), (D) 및 (E)를 함유한다.
(A)성분의 양은 광학 특성이 더 우수하고, 초기 밀착성, 내마모성이 우수하며, 경도가 높다는 관점에서 (A)와 (B)의 합계량 100질량부 중 10 내지 30질량부인 것이 바람직하며, 5 내지 20질량부인 것이 더 바람직하다.
(B)성분의 양은 (A)와 동일한 이유에서 (A)와 (B)의 합계량 100질량부 중 70 내지 90질량부인 것이 바람직하며, 80 내지 90질량부인 것이 더 바람직하다.
(C)성분의 양은 (A)와 동일한 이유에서 (A)와 (B)의 합계량 100질량부에 대해 5 내지 30질량부인 것이 바람직하며, 15 내지 30질량부인 것이 더 바람직하다.
(D)성분의 양은 (A)와 동일한 이유에서 (A)와 (B)의 합계량 100질량부에 대해 0.1 내지 5질량부인 것이 바람직하며, 1 내지 3질량부인 것이 더 바람직하다.
(C)가 (A)성분 및/또는 (B)성분과 라디칼 반응 가능한 유기 관능기를 가지지 않는 경우, (D)성분의 양은 (A)와 동일한 이유에서 (A)와 (B)의 합계량 100질량부에 대해 0.1 내지 5질량부인 것이 바람직하며, 1 내지 3질량부인 것이 더 바람직하다.
(C)가 (A)성분 및/또는 (B)성분과 라디칼 반응 가능한 유기 관능기를 더 가지는 경우, (D)성분의 양은 (A)와 동일한 이유에서 (A)와 (B)의 합계량 100질량부에 대해 1 내지 5질량부인 것이 바람직하며, 1 내지 3질량부인 것이 더 바람직하다.
(E)성분의 양은 (A)와 동일한 이유에서 (A)와 (B)의 합계량 100질량부에 대해 1 내지 10질량부인 것이 바람직하며, 1 내지 5질량부인 것이 더 바람직하다.
본 발명의 조성물에 함유되는 (A), (B), (C), (D) 및 (E)를 불휘발 성분으로 할 수 있다. 각 성분에 포함되는 용제는 불휘발 성분에 포함되지 않는다.
본 발명의 조성물은 도장성, (A), (B), (C) 및 (D)의 혼합 용이성, 건조성이 우수하다는 관점에서 (F) 유기 용제를 더 함유할 수 있다. (F) 유기 용제로는 예를 들면, 상술한 유기 용제(G)와 동일한 것을 들 수 있다. 그 중에서도 건조성이 우수하다는 관점에서 이소프로필알코올이 바람직하다.
(F) 유기 용제의 양은 조성물 전체량 중 30 내지 60질량%로 할 수 있다.
본 발명의 조성물은 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위에서 예를 들면, (A) 및 (B) 이외의 (메타)아크릴 화합물, (C)콜로이달 실리카 이외의 충전제, 노화방지제, 대전방지제, 난연제, 접착성 부여제, 분산제, 산화방지제, 소포제, 레벨링제, 윤택제거제, 광안정제, 염료, 안료와 같은 첨가제를 더 함유할 수 있다.
본 발명의 조성물은 예를 들면, 플라스틱 표면보호제, 하드코팅제, 자외선 경화형 도료, 프라이머 조성물 등으로 사용할 수 있다.
본 발명의 조성물을 적용할 수 있는 기재는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 플라스틱, 고무, 유리, 금속, 세라믹을 들 수 있다.
본 발명의 조성물을 적용할 수 있는 플라스틱은 열경화성 수지, 열가소성 수지 중 어느 것이라도 좋다. 플라스틱으로는 예를 들면, 폴리메틸메타크릴레이트 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리스티렌 수지, 아크릴로니트릴ㆍ스티렌 공중합 수지, 폴리염화비닐 수지, 아세테이트 수지, ABS 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리아미드 수지와 같은 난접착성 수지를 들 수 있다.
본 발명의 조성물을 기재에 적용하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 브러쉬에 의한 도포, 플로우 코팅, 침지 도포, 스프레이 도포, 스핀 코팅 등 공지된 도포 방법을 채용할 수 있다.
본 발명의 조성물을 기재에 도포한 후, 이것을 건조시켜, 본 발명의 조성물이 함유할 수 있다고 여겨지는 유기 용제를 본 발명의 조성물의 층으로부터 제거할 수 있다. 플라스틱 기재를 사용하는 경우, 예를 들면, 폴리카보네이트 기재에서 70℃×3분, PMMA 기재에서 70℃×10분의 건조 조건으로 유기 용제를 휘발시킬 수 있다. 건조 후의 본 발명의 조성물의 층은 불휘발 성분만[예를 들면, (A), (B), (C), (D) 및 (E)]을 함유하는 것으로 할 수 있다.
본 발명의 조성물의 경화 방법으로는 예를 들면, 자외선에 의한 경화 방법을 들 수 있다. 본 발명의 조성물을 자외선 조사에 의해 경화시키는 경우, 본 발명의 조성물을 경화시킬 때에 사용하는 자외선의 조사량으로는 신속 경화성, 작업성의 관점에서 500 내지 3,000mJ/㎠가 바람직하다. 자외선을 조사하기 위해 사용하는 장치는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 종래의 공지된 것을 들 수 있다. 경화시킬 때 가열을 병용할 수도 있다.
본 발명의 조성물은 광학 특성(투명성), 초기 밀착성, 내마모성이 우수하며, 경도가 높다.
본 발명의 적층체에 대해 이하에 설명한다.
본 발명의 적층체는 기재와, 상기 기재 위에 본 발명의 광경화성 수지 조성물을 이용하여 얻어지는 수지층을 가지는 적층체이다.
본 발명의 적층체에 사용되는 기재, 광경화성 수지 조성물은 상기와 동일하다.
본 발명의 적층체는 그 제조에 대해 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 본 발명의 조성물을 기재에 도포하여 경화시킴으로써 얻을 수 있다.
본 발명의 적층체에 대해 이하에 첨부된 도면을 사용하여 설명한다. 도 1은 본 발명 적층체의 일례의 단면을 모식적으로 나타내는 단면도이다. 도 1에 있어서, 적층체(100)는 수지층(102)과 기재(104)를 가진다. 수지층, 기재의 두께는 특별히 제한되지 않는다.
본 발명의 적층체는 광학 특성이 우수한 수지층을 가지므로, 투명성이 우수하고, 초기 밀착성, 내마모성이 우수하며, 경도가 높다. 본 발명의 적층체가 그 표면에 수지층을 가지는 경우에 특히 상술한 효과가 발휘된다.
실시예
이하에, 실시예를 들어 본 발명을 구체적으로 설명한다. 다만, 본 발명은 이들에 한정되지 않는다.
<조성물의 제조>
하기 표에 나타낸 성분을 같은 표에 나타낸 양(질량부)으로 이용하여 혼합하고 모든 조성물의 고형 농도[(A), (B), (C), (D) 및 (E)의 합계]가 60질량 %가 되도록 용제: 프로필렌글리콜모노메틸에테르(PM)/아세트산에틸=50/50(질량비)로 혼합물을 희석했다. 또한, 표 중의 (C) 콜로이달 실리카의 양은 콜로이달 실리카의 실제량이다((C) 콜로이달 실리카의 양에는 유기 용제를 포함하지 않는다).
<적층체의 제조>
우선, 상기한 바와 같이 하여 얻어진 조성물(도료)을 PMMA판(폴리메틸메타크릴레이트 판, 두께: 1mm)에 바 코터(번수 18번)를 이용하여 막두께: 25㎛ 정도가 되도록 도포하고 이것을 오븐에서 70℃ 조건하에서 10분간 건조시키고, 이어서, 이것에 가와구치 스프링 제작소 제품인 GS UV SYSTEM을 이용하여 자외선(UV)을 조사하여, 조성물을 경화시켜(조사 강도: 피크 강도가 80mW/㎠, 적산 광량이 1000mJ/㎠), 적층체를 얻었다.
<평가>
상술한 바와 같이 하여 얻어진 조성물 또는 적층체를 이용하여 이하의 평가를 실시했다. 그 결과를 표에 나타낸다. 비교예 1은 조성물을 사용하지 않고 PMMA판 그대로 동일한 평가를 실시했다.
(도포성ㆍ외관)
조성물의 도포성, 도포 후의 조성물 층의 외관을 육안으로 평가했다. 조성물을 도포할 때 스프레이를 이용하여 도포하였으며, 도포 후의 외관이 투명하고 또한 균일한 막을 형성하고 있는 경우를 “양호”로 했다. 조성물을 도포할 때 스프레이 도포할 수 없거나, 균일한 막을 형성할 수 없거나, 스프레이 도포 단계에서 건조가 진행되어 박리가 발생하는 문제나, 도포 후의 외관이 백탁하거나, 표면이 물결치거나, 표면이 거칠어지는 문제 중 어느 하나가 발생하는 경우를 불량으로 하고, 그 상태를 나타냈다.
(초기 밀착성)
상기한 바와 같이 얻어진 적층체의 수지층에 2mm의 격자 100개(10×10)를 만들고 격자 위에 셀로판 점착테이프를 완전히 부착시키고 즉시 테이프의 일단을 적층체에 대해 직각으로 유지하면서 순간적으로 떼어, 완전히 벗겨지지 않고 남은 격자의 개수를 조사했다. 표에는 남은 격자의 개수를 분자로 하고 격자의 전체수(100개)를 분모로 하여 결과를 기재했다.
(광학 특성)
헤이즈미터(HM-150, 무라카미 색채기술연구소 제품)를 이용하여 적층체의 전광선투과율, 헤이즈를 초기 및 이하에 나타낸 SW(#0000) 시험 후에 측정했다. 샘플수n=3의 평균값으로 결과를 나타낸다.
헤이즈는 3 이하로 할 수 있고 2 이하를 “약간 양호”, 1 이하를 “양호”로 판단한다.
(내마모성)
내마모성은 SW(#0000) 시험에 의해 평가되었다. SW(#0000) 시험은 적층체 상에서 스틸울(#0000)을 하중 250g, 스트로크 폭: 25.4mm의 조건하에서 100회 왕복시키는 것에 의해 수행되었다.
(연필 경도)
얻어진 적층체를 이용하여 JIS K5600-5-4: 1999에 준거하여(조건: 적층체의 경사 45° 각도, 9.8N의 힘, 선단부 지름 1.8mm, 선단부 길이 3.0mm), 도포막의 연필 경도를 측정했다.
(발수성)
적층체의 발수성은 접촉각 측정에 의해 판단된다. 구체적으로는 액의 적하량을 10㎕/drop이 되도록 조정하고 액적을 낙하 속도 2㎕/sec.로 상기한 바와 같이 하여 얻어진 적층체의 수지층의 표면에 낙하시켜, 액적과 적층체의 접촉점(1방울당 2군데: “우”와 “좌”)의 각도 각각을 “OCA20ㆍDatephysics(EKO INSTRUMENTS 제품) ”을 이용하여 측정했다. 1개의 적층체당 5방울 액적에 대해 측정을 실시하여, 즉, 10데이터를 측정하고 그 평균값으로 산출된 값(접촉각: 단위는 °)을 발수성 란에 기재한다.
제1표 비교예 실시예 비교예
1(기재) 2 1 2 3 4 3
(A) 아크릴 화합물 1 다관능 아크릴레이트 15 15 15 15 15 15
(B) 다관능 아크릴레이트 1 DPHA 65 65 65 65 65 65
(B) 다관능 아크릴레이트 2 TMPTA 20 20 20 20 20 20
(C) 콜로이달 실리카 1 MEK-ST(표면 처리 없음) 30
(C) 콜로이달 실리카 3 PL-2L-PGME(표면 처리 없음) 30
(C) 콜로이달 실리카 4 IPA-ST(표면 처리 없음) 30
(C) 콜로이달 실리카 5 MIBK-ST(표면 처리 없음) 30
(C) 콜로이달 실리카 6 MEK-ST-L 10
(D) 불소 화합물 1 옵툴(OPTOOL) - 1 1 1 1 1 1
(E) 광중합 개시제 1 IRGACURE 184 - 2 2 2 2 2 2
도포성ㆍ외관 양호 양호 양호 양호 양호 백탁
초기 밀착성 격자 박리시험 - 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100
광학 특성(초기) 초기 전광선투과율/%T 92.3 91.2 91.9 92.0 91.8 92.3 90.5
초기 헤이즈 0.2 9.3 0.2 0.3 1.6 2.1 4.3
연필 경도 7H 합격 개수 0 5 5 5 5 5 5
8H 합격 개수 0 0 1 1 1 1 1
광학 특성(SW 마모 후) 전광선투과율(SW 마모 후) 90.5 91.0 91.2 91.0 90.9 91.9 89.6
헤이즈값(SW 마모 후) 25.2 17.8 7.7 8.3 12.3 10.5 21.4
Δ헤이즈(찰상 후-초기) 25.0 8.5 7.5 8.0 10.7 8.4 17.1
발수성(물 접촉각) 69.3 108.2 102.1 103.7 103.7 101.9 104.3
제2표 실시예 비교예
5 6 7 8 4 5
(A) 아크릴 화합물 1 15 15 15
(A) 아크릴 화합물 2 15 15
(B) 다관능 아크릴레이트 1 85 65 65 80 65
(B) 다관능 아크릴레이트 2 85 20 20 20 20
(C) 콜로이달 실리카 2[MEK-Ac-2101(아크릴 처리)] 30 30 30 15 30
콜로이달 실리카 이외의 실리카 20
(D) 불소 화합물 1 3 3 3 3 3 3
(E) 광중합 개시제 1 2 2 2 2 2 2
도포성ㆍ외관 양호 양호 양호 양호 양호 백탁
초기 밀착성 격자 박리시험 100/100 100/100 100/100 100/100 0/100 100/100
광학 특성(초기) 초기 전광선투과율/%T 92.0 92.1 91.7 91.9 91.4 88.2
초기 헤이즈 0.5 0.6 0.6 0.6 1.4 10.5
연필 경도 7H 합격 개수 4 4 5 5 3 5
8H 합격 개수 0 0 1 1 0 1
광학 특성(SW 마모 후) 전광선투과율(SW 마모 후) 90.9 91 90.5 90.7 90.2 86.3
헤이즈값(SW 마모 후) 5.7 10.5 2.1 2.3 3.1 27.3
Δ헤이즈(찰상 후-초기) 5.2 9.9 1.5 1.7 1.7 16.8
발수성(물 접촉각) 101.4 102.1 100.9 101.6 101.4 98.7
상기 표에 나타낸 각 성분의 상세는 이하와 같다.
ㆍ(A) 아크릴 화합물 1: 디펜타에리스리톨펜타아크릴레이트와 이소포론디이소시아네이트의 이소시아누레이트체를 3:1(몰비)로 80℃의 조건하에서 반응시켜 얻어졌다. 얻어진 화합물을 아크릴 화합물 1로 한다. 아크릴 화합물 1은 상기 식(1)로 표시되는 15관능 아크릴레이트이다.
ㆍ(A) 아크릴 화합물 2: 펜타에리스리톨트리아크릴레이트와 이소포론디이소시아네이트의 이소시아누레이트체를 3:1(몰비)로 80℃의 조건하에서 반응시켜 얻어졌다. 얻어진 화합물을 아크릴 화합물 2로 한다. 아크릴 화합물 2는 9관능 아크릴레이트이다.
ㆍ(B) 다관능 아크릴레이트 1: DPHA(디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트), MiramerM-600(MIWON사 제품), 분자량 578
ㆍ(B) 다관능 아크릴레이트 2: TMPTA(트리메틸올프로판트리아크릴레이트), 다이셀 사이텍사 제품, 분자량 296
ㆍ(C) 콜로이달 실리카 1: 콜로이달 실리카(평균 1차 입자 지름: 10-20nm,), 상품명 MEK-ST(표면 처리 없음, 콜로이달 실리카 30질량%와 유기 용제로 메틸에틸케톤 70질량%를 포함한다.), 닛산화학공업사 제품
ㆍ(C) 콜로이달 실리카 2: 아크릴 처리된 콜로이달 실리카[MEK-Ac-2101(아크릴 처리)]. 상기 상품명 MEK-ST 100질량부에 대해 (메타)아크릴기를 가지는 실란 커플링제로 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란(상품명 KBM-5103, 신에츠화학공업사 제품. 실리카 고형분 30질량부에 대해 1질량부가 되는 양으로 사용)을 80℃×12시간의 조건하에서 교반하여 반응시킴으로써 얻어졌다. 얻어진 콜로이달 실리카를 콜로이달 실리카 2로 한다. 콜로이달 실리카2의 평균 1차 입자 지름은 10-20nm)
ㆍ(C) 콜로이달 실리카 3: 콜로이달 실리카, 상품명 PL-2L-PGME(표면 처리 없음, 평균 1차 입자 지름: 10-20nm), 후소화학공업사 제품
ㆍ(C) 콜로이달 실리카 4: 콜로이달 실리카, 상품명 IPA-ST, 닛산화학공업사 제품(평균 1차 입자 지름: 10-20nm, 표면 처리 없음)
ㆍ(C) 콜로이달 실리카 5: 콜로이달 실리카, 상품명 MIBK-ST, 닛산화학공업사 제품(평균 1차 입자 지름: 10-20nm, 표면 처리 없음)
ㆍ(C) 콜로이달 실리카 6: 콜로이달 실리카, 상품명 MEK-ST-L, 닛산화학공업사 제품(평균 1차 입자 지름: 70nm, 표면 처리 없음)
ㆍ콜로이달 실리카 이외의 실리카: 건식 실리카, 상품명 AEROSIL R972, 일본 아엘로질사 제품
ㆍ(D) 불소 화합물 1: 상품명 옵툴, 다이킨공업사 제품, 1분자당 (메타)아크릴기의 개수 2개, 1분자당 불소원자의 양 30질량%
ㆍ(E) 광중합 개시제 1: IRGACURE 184(BASF사 제품), 1-히드록시-시클로헥실-페닐케톤
표에 나타낸 결과로부터 명백히 알 수 있는 바와 같이 (A) 아크릴 화합물, (B) 다관능 아크릴레이트에 대해 (D) 불소 화합물을 배합하는 비교예 2(콜로이달 실리카는 배합하지 않음)는 초기 헤이즈가 높고 흐림이 발생하여 투명성이 뒤떨어졌다. 평균 1차 입자 지름이 40nm를 초과하는 콜로이달 실리카를 함유하는 비교예 3은 도포 후의 외관에 백탁이 발생하고 초기 헤이즈가 높고 흐림이 발생하여 투명성이 뒤떨어졌다. (A) 아크릴 화합물을 함유하지 않는 비교예 4는 조성물을 도포 후에 피막이 기재로부터 벗겨져 도포성이 뒤떨어졌다. 콜로이달 실리카를 함유하지 않고 대신에 건식 실리카를 함유하는 비교예 5는 도포 후의 외관에 백탁이 발생하고 초기 헤이즈가 높고 흐림이 발생하여 투명성이 뒤떨어졌다.
이에 대해 실시예 1 내지 8은 초기 헤이즈가 낮고 투명성이 높고 광학 특성이 우수하다. 또한, 실시예 1 내지 8은 초기 밀착성, 내마모성, 발수성이 우수하며, 연필 경도가 높다.
이처럼, 본 발명의 조성물은 광학 특성(투명성), 초기 밀착성, 내마모성이 우수하며, 경도가 높다. 또한, 본 발명의 적층체는 광학 특성이 우수한 수지막을 가지므로 투명성이 우수하고, 초기 밀착성, 내마모성이 우수하며, 경도가 높다.
100 적층체
102 수지층
104 기재

Claims (7)

  1. (A) 1분자 중에 이소시아누레이트 고리와 9개 이상의 (메타)아크릴기를 가지는 아크릴 화합물,
    (B) 1분자 중에 이소시아누레이트 고리를 가지지 않으며, 3개 이상의 (메타)아크릴기를 가지는 다관능 아크릴레이트,
    (C) 평균 1차 입자 지름이 5 내지 40nm인 콜로이달 실리카,
    (D) (메타)아크릴기를 가지는 불소 화합물, 및
    (E) 광중합 개시제를 함유하는, 광경화성 수지 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 (A)성분이 (A-1) 1분자 중에 수산기와 (메타)아크릴기를 가지는 히드록시 화합물과 (A-2) 이소시아누레이트 고리와 이소시아네이트기를 가지는 이소시아네이트 화합물을 반응시킴으로써 얻어지는, 광경화성 수지 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 (B)성분의 분자량이 200 내지 2,000인, 광경화성 수지 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (A)성분과 상기 (B)성분의 합계량 100질량부 중 상기 (A)성분이 10 내지 30질량부, 상기 (B)성분이 70 내지 90질량부이며,
    상기 (A)성분과 상기 (B)성분의 합계량 100질량부에 대해 상기 (C)성분이 5 내지 30질량부, 상기 (D)성분이 0.1 내지 5질량부, 상기 (E)성분이 1 내지 10질량부인, 광경화성 수지 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (C)성분이 상기 (A)성분 및/또는 상기 (B)성분과 라디칼 반응 가능한 유기 관능기를 더 가지는, 광경화성 수지 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (C)성분이 (메타)아크릴기를 가지는 실란 커플링제와 수산기를 가지는 콜로이달 실리카의 반응으로 얻어지는, 광경화성 수지 조성물.
  7. 기재와, 상기 기재 위에 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 광경화성 수지 조성물을 이용하여 얻어지는 수지층을 가지는 적층체.
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