KR20140105400A - 수면 부유성 과립 살충제, 및 이것을 함유하는 파우치형 농약 제제 - Google Patents

수면 부유성 과립 살충제, 및 이것을 함유하는 파우치형 농약 제제 Download PDF

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Abstract

본 발명은 (a) 농약 활성 성분, (b) 폴리옥시에틸렌 알칸 디올, (c) 아릴술폰산 염 또는 이의 포름알데히드 축합물, (d) 축합된 인산 염, (e) 부유 보조제, 및 (f) 희석제를 포함하고, 폴리옥시에틸렌 알칸 디올 대 아릴술폰산 염 또는 이의 포름알데히드 축합물의 중량비가 1:0.5 내지 1:5인 수면 부유성 과립 살충제를 제공한 것이다.

Description

수면 부유성 과립 살충제, 및 이것을 함유하는 파우치형 농약 제제{WATER SURFACE-FLOATING GRANULAR PESTICIDE, AND POUCHED AGROCHEMICAL FORMULATION CONTAINING THE SAME}
본 발명은 수면 부유성 과립 살충제, 및 이것을 함유하는 파우치형 농약 제제에 관한 것이다.
현재까지, 비중을 1 미만으로 제어하도록 부유 보조제가 함유되어 있는 수면 부유성 과립 살충제가 공지되어 있다(예를 들면, JP 2009-114102 A 및 JP 2009-173575 A 참조). 수면 부유성 과립 살충제를 사용하는 방법은 논(paddy field)에 도포되어 논에 걸쳐서 농약 활성 성분이 퍼지도록 수면 부유성 과립 살충제를 수면 상에 부유 또는 분산시키는 기술로서 이미 정립되어 있다.
수면 부유성 과립 살충제는 경우에 따라 논에 직접 분무함으로써 사용될 수 있으며, 그리고 또한 경우에 따라 수면 부유성 과립 살충제를 수용성 필름으로 제조된 파우치 내에 함유시키고, 이어서 파우치형 농약 제제로서 논에 던지는 방법에 의해 사용될 수 있다. 파우치형 농약 제제(점보 제제)가 논에 던져진 후, 수용성 필름이 신속하게 용해되고 거기에 함유된 수면 부유성 과립 살충제가 수면 상에 부유하여 그 자체로서 수면 상에 분산되며, 이로써 농약 활성 성분이 논에 걸쳐서 퍼지게 된다. 그러나, 논의 수면 상태는 지역, 계절 등에 따라 변하고, 종래의 수면 부유성 과립 살충제는, 이동가능한 수면의 넓은 면적 때문에, 부유하는 수초 및 조류와 같은 몇 가지 장애물에도 논에서 만족스러운 분산성을 나타낸다. 수면 부유성 과립 살충제가 분산 가능한 수면의 면적에 대한 제한이 존재하는 경우, 예를 들면 수면의 일부 또는 대부분이 표토 분리의 발생에 의해 형성된 장애물에 의해 덮여 있는 경우, 수면 부유성 과립 살충제가 분산성을 나타내지 못한다는 문제점이 야기된다. 따라서, 분산에 대한 불리한 조건 하에서도 만족스러운 분산성을 나타내는 수면 부유성 과립 살충제가 요구되고 있다.
본 발명의 목적은 특정 계면활성제들을 조합으로 사용하는 신규한 수면 부유성 과립 살충제를 제공하는 것이다.
본 발명자들은 신규한 수면 부유성 과립 살충제를 찾기 위해서 집중적으로 연구하여, 농약 활성 성분(이후에는 경우에 따라 성분 a라고 칭함), 폴리옥시에틸렌 알칸 디올(이후에는 경우에 따라 성분 b라고 칭함), 아릴술폰산 염 또는 이의 포름알데히드 축합물(이후에는 경우에 따라 성분 c라고 칭함), 축합된 인산 염(이후에는 경우에 따라 성분 d라고 칭함), 부유 보조제(이후에는 경우에 따라 성분 e라고 칭함) 및 희석제(이후에는 경우에 따라 성분 f라고 칭함)를 함유하고, 성분 b 대 성분 c의 중량비가 1:0.5 내지 1:5인 수면 부유성 과립 살충제(이후에는 경우에 따라 본 발명의 과립 살충제라고 칭함)를 논에 도포하는 것이 분산에 대한 불리한 조건 하에서도 만족스러운 분산성을 나타내는 것을 가능하게 한다는 점을 밝혀 내었다.
즉, 본 발명은 다음과 같다.
[1] (a) 농약 활성 성분, (b) 폴리옥시에틸렌 알칸 디올, (c) 아릴술폰산 염 또는 이의 포름알데히드 축합물, (d) 축합된 인산 염, (e) 부유 보조제, 및 (f) 희석제를 포함하고, 폴리옥시에틸렌 알칸 디올 대 아릴술폰산 염 또는 이의 포름알데히드 축합물의 중량비가 1:0.5 내지 1:5인 수면 부유성 과립 살충제.
[2] [1]에 있어서, 부유 보조제가 유리 마이크로 중공체(glass micro hollow body) 및 플라스틱 마이크로 중공체(plastic micro hollow body)로 구성되는 군으로부터 선택된 하나 이상의 부유 보조제(들)인 수면 부유성 과립 살충제.
[3] [1] 또는 [2]에 있어서, 농약 활성 성분이 제초제 활성 성분인 수면 부유성 과립 살충제.
[4] [3]에 있어서, 제초제 활성 성분이 프로피리술푸론, 브로모부티드, 벤조바이시클론, 펜톡사존, 이프펜카르바존 및 이마조술푸론으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 제초제 활성 성분인 수면 부유성 과립 살충제.
[5] [3]에 있어서, 제초제 활성 성분이 프로피리술푸론, 브로모부티드, 벤조바이시클론 및 이마조술푸론으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 제초제 활성 성분인 수면 부유성 과립 살충제.
[6] 수용성 필름으로 제조된 파우치 내에 포함된 [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 따른 수면 부유성 과립 살충제를 포함하는 파우치형(pouched) 농약 제제.
본 발명에 따르면, 분산에 대하여 불리한 조건 하에서도 논에 도포하는 경우에 만족스러운 분산성을 나타내는 수면 부유성 과립 살충제를 제공하는 것이 가능하다.
상세한 설명
본 발명의 과립 살충제 함유된 성분에 대한 구체적인 제한이 존재하지 않으며, 그 성분의 예로는 통상적으로 공지된 다양한 제초제 활성 성분, 식물 성장 조절 활성 성분, 미생물 활성 성분, 살충제 활성 성분 및 곤충 성장 조절 활성 성분이 포함된다.
살충제 활성 성분 및 곤충 성장 조절 활성 성분의 예들로는 피레트로이드 화합물, 예컨대 델타메트린, 트랄로메트린, 아크리나트린, 테트라메트린 및 테플루트린; 카르바메이트 화합물, 예컨대 프로폭수르, 이소프로카르브, 크실릴카르브, 메톨카르브, 티오디카르브, XMC, 카르바릴, 피리미카르브, 카르보푸란, 메토밀, 페녹시카르브, 및 페노부카르브; 유기인 화합물, 예컨대 아세페이트, 트리클로르폰, 테트라클로르빈포스, 디메틸빈포스, 피리다펜티온, 피리미포스-메틸, 펜티온, 페니트로티온, 디아지논, 퀴날포스, 이속사티온, 클로피리포스-메틸, 바미도티온, 말라티온, 펜토에이트, 디메토에이트, 디술포톤, 모노크로토포스, 클로르펜빈포스, 프로파포스, EPN, 피라클로포스, 아진포스에틸, 및 아진포스메틸; 우레아 화합물, 예컨대 디플루벤주론, 클로플루아주론, 루페누론, 헥사플루무론, 플루펜옥소론, 플루시클록수론, 시로마진, 디아펜티우론, 헥시티아족스, 노발루론, 테플루벤주론, 트리플루무론, 4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-(6-요오도-3-피리딜메톡시)피리다진-3(2H)-온, 1-(2,6-디플루오로벤조일)-3-[2-플루오로-4-(트리플루오로메틸)페닐]우레아, 1-(2,6-디플루오로벤조일)-3-[2-플루오로-4-(1,1,2,3,3,3-헥사플루오로프로폭시)페닐]우레아, 2-tert-부틸아미노-3-이소프로폭시-5-페닐-3,4,5,6-테트라히드로-2H-1,3,5-티아디아존-4-온, 및 1-(2,6-디플루오로벤조일)-3-[2-플루오로-4-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)페닐]우레아; 클로로니코틸 화합물, 예컨대 이미다클로프리드, 아세타미프리드, 클로티아니딘, 니텐피람, 티아메톡삼, 디노테푸란 및 티아클로프리드; 스피노신, 예컨대 스피노사드; 디아미드 화합물, 예컨대 플루벤디아미드, 클로르안트라닐리프롤 및 시안트라닐리프롤; 페닐피라졸 화합물, 예컨대 피프로닐 및 에티프롤; 테트람산 화합물, 예컨대 스피로테트라마트, 스피로메시펜 및 스피로디클로펜; 및 카르탑, 부프로페진, 티오시클람, 벤술탑, 페나자퀸, 펜피록시메이트, 피리다벤, 히드라메틸논, 클로르페나피르, 펜피록시메이트, 피메트로진, 피리미디펜, 테부페노자이드, 테부펜피라드, 트리아자메이트, 인독사카르브, 술플루라미드, 밀베멕틴, 아베르멕틴, 붕산, 및 파라디클로로벤젠이 포함된다.
미생물 활성 성분의 예로는 벤즈이미다졸 화합물, 예컨대 베노밀, 카르벤다짐, 티아벤다졸, 및 티오파네이트-메틸; 페닐카르바메이트 화합물, 예컨대 디에토펜카르브; 디카르복시이미드 화합물, 예컨대 프로시미돈, 이프로디온, 및 빈클로졸린; 아졸 화합물, 예컨대 디니코나졸, 프로베나졸, 에폭시코나졸, 테부코나졸, 디페노코나졸, 시프로코나졸, 플루실라졸, 및 트리아디메폰; 아실알라닌 화합물, 예컨대 메탈락실; 카르복시아미드 화합물, 예컨대 푸라메트피르, 메프로닐, 플루톨라닐, 및 티플루자미드; 유기인 화합물, 예컨대 톨클로포스-메틸, 포세틸-알루미늄, 및 피라조포스; 아닐리노피리미딘 화합물, 예컨대 피리메타닐, 메파니피림, 및 시프로디닐; 시아노피롤 화합물, 예컨대 플루디옥소닐 및 펜피클로닐; 항생제, 예컨대 블라스티시딘 S, 카스가마이신, 폴리옥신, 및 발리다마이신; 메톡시아크릴레이트 화합물, 예컨대 아족시스트로빈, 크레속심-메틸, 및 SSF-126; 클로로탈로닐, 만제브, 카프탄, 폴페트, 트리시클라졸, 피로퀼론, 프로베나졸, 프탈라이드, 시목사닐, 디메토모르프, CGA245704, 파목사돈, 옥솔린산, 플루아지남, 페림존, 디클로시메트, 클로벤티아존, 이소발레디온, 티오프탈이미드옥시비스페녹시아르신, 3-요오도-2-프로폭시 부틸카르바메이트, 파라히드록시벤조산 에스테르, 나트륨 데히드로아세이트, 칼륨 소르베이트, 오리사스트로빈, 이소티아닐, 티아지닐 및 티우람이 포함된다.
제초제 활성 성분의 예로는 벤술푸론-메틸, 피라조술푸론-에틸, 아짐술푸론, 술포술푸론, 이마조술푸론, 프로피리술푸론, 펜메디팜, 아술람, 피리부티카르브, 프로파클로르, 메타자클로르, 테닐클로르, 시마진, 아트라진, 프로파진, 시아나진, 아메트린, 시메트린, 디메타메트린, 프로메트린, 이속사벤, 디플루페니칸, 디우론, 리누론, 플루오메투론, 메틸딤론, 이소프로투론, 이소우론, 테부티우론, 메타벤즈티아주론, 프로파닐, 메펜아세트, 클로메프로프, 나프로아닐라이드, 브로모부티드, 디무론, 에토벤자니드, 인다노판, 아미트롤, 술펜트라존, 펜트라자미드, 이속사플루톨, 클로리다존, 노르플루라존, 피리티오박, 브로마실, 테르바실, 메트리부진, 옥사지클로메폰, 신메틸린, 플루미클로락-펜틸, 플루미옥사진, 플루티아세트-메틸, 아자펜니딘, 옥사디아존, 옥사디아르길, 펜톡사존, 카펜스트롤, 피리미노박-메틸, 비스피리박-나트륨, 피리프탈리드, 인다노판, 벤조바이시클론, 디티오피르, 클로티아미드, 프레틸라클로르, 이프펜카르바존 및 피라클로닐이 포함된다.
식물 성장 조절 활성 성분의 예로는 말레산 히드라지드, 클로르메쿠아트, 에테폰, 깁베렐린, 메피쿠아트-클로라이드, 티디아주론, 이나벤파이드, 파클로부트라졸 및 우니코나졸이 포함된다.
이들 중에서도 특히, 제초제 활성 성분이 바람직하고, 프로피리술푸론, 브로모부티드, 벤조바이시클론, 펜톡사존, 이프펜카르바존 및 이마조술푸론으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 제초제 활성 성분이 특히 바람직하다.
본 발명의 과립 살충제 내의 성분 a의 함량은, 본 발명의 과립 살충제 100 중량%를 기준으로, 보통 0.1 내지 80 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 70 중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 50 중량%이다.
본 발명의 과립 살충제 내에 함유된 성분 b는 에틸렌 옥사이드에 의한 6 내지 14개의 탄소 원자를 갖는 알칸디올을 에틸렌 옥사이드로 첨가 중합시킴으로써(여기서 에틸렌 옥사이드의 첨가 몰수가 보통 약 1 내지 7 몰임) 얻어지는 물질이고, 이의 구체적인 예로는 New Calgen TG-310(TAKEMOTO OIL & FAT에 의해 제조된 것)이 포함된다. 본 발명의 과립 살충제 내의 성분 b의 함량은, 본 발명의 과립 살충제 100 중량%를 기준으로, 보통 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 10 중량%이다.
본 발명에서, 아릴술폰산은 술포 기(-SO3H)가 사슬 탄화수소 기에 의해 치환될 수 있는 방향족 고리에 직접 결합되어 있는 화합물을 의미한다. 사슬 탄화수소 기의 예로는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기, 예컨대 메틸, 이소프로필, 부틸 및 이소부틸이 포함되고, 방향족 고리의 예로는 벤젠 및 나프탈렌이 포함된다. 본 발명의 과립 살충제 내에 함유된 성분 c는 아릴술폰산의 염(알칼리 금속 염, 예컨대 나트륨 염) 및 이의 포름알데히드 축합물이고, 이의 구체적인 예로는 나프탈렌술폰산 염의 포름알데히드 축합물(New Calgen WG-2, TAKEMOTO OIL & FAT에 의해 제조된 것), 알킬나프탈렌술폰산 염(New Calgen BX-C, TAKEMOTO OIL & FAT에 의해 제조된 것), 및 알킬나프탈렌술폰산 염의 포름알데히드 축합물(Demol SN-B, Kao Corporation에 의해 제조된 것)이 포함된다. 본 발명의 과립 살충제 내의 성분 c의 함량은, 본 발명의 과립 살충제 100 중량%를 기준으로, 보통 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 10 중량%이다.
본 발명의 과립 살충제 내의 성분 b 및 c의 총 함량은, 본 발명의 과립 살충제 100 중량%를 기준으로, 보통 5 내지 40 중량%, 바람직하게는 5 내지 20 중량%, 보다 바람직하게는 5 내지 15 중량%이다. 본 발명의 과립 살충제 내에서 성분 b의 함량 대 성분 c의 함량의 비율은 중량비의 관점에서 1:0.5 내지 1:5이다.
본 발명에서, 축합된 인산 염은 2개 이상의 인산이 산소 원자를 통해 축합되어 있는 축합된 인산의 염이다. 축합된 인산의 예로는 폴리인산, 트리폴리인산 및 피로인산이 포함되고, 그 염의 예로는 알칼리 금속 염, 예컨대 나트륨 염 및 칼륨 염, 및 암모늄 염이 포함된다. 본 발명의 과립 살충제 내에 함유된 성분 d의 구체적인 예로는 나트륨 폴리포스페이트, 나트륨 트리폴리포스페이트 및 나트륨 피로포스페이트이 포함되고, 나트륨 트리폴리포스페이트가 바람직하다. 본 발명의 과립 살충제 내의 성분 d의 함량은, 본 발명의 과립 살충제 100 중량%를 기준으로, 보통 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 3 내지 10 중량%이다.
본 발명에서, 성분 e는 1 미만의 비중을 가지며, 그리고 그 비중을 감소시킴으로써 과립 살충제가 수면 상에 부유하는 것을 가능하게 하도록 첨가되는 물질을 의미한다. 본 발명의 과립 살충제 내에 함유된 성분 e의 예로는 무기 부유 보조제 및 유기 부유 보조제가 포함되며, 무기 보조제의 예로는 유리 마이크로 중공체, 밝은 회색 화산재의 유형인 발포 시라스(foamed shirasu), 발포 경석, 및 발포 펄라이트가 포함된다. 유기 부유 보조제의 예로는 발포 합성 수지(플라스틱 마이크로 중공체를 포함함), 합성 수지 분말, 예컨대 폴리에틸렌 분말 및 폴리프로필렌 분말, 파라핀 왁스, 식물 및 동물로부터 유래된 왁스상 물질, 코르크, 및 목분이 포함된다. 이들 중에서도 특히, 유리 마아크로 중공체, 발포 시라스, 및 플라스틱 마이크로 중공체가 바람직하고, 유리 마이크로 중공체 및 플라스틱 마이크로 중공체가 특히 바람직하다.
본 발명에서, 유리 마이크로 중공체는 쉘의 물질이 이산화규소(SiO2)를 주요 성분으로서 함유하고 또한 알칼리 금속 산화물, 예컨대 Na2O 및 기타, 예컨대 알칼리 토금속 산화물 및 붕산을 함유하는 소위 유리로 제조된 중공형 입자이다. 유리 마이크로 중공체는 보통 16 내지 65 ㎛의 입자 크기를 가지며, 입자 크기는 누적도수가 부피-기초 입자 크기 분포에서 50%가 되는 입자 크기를 의미하고, 입자 크기는 레이저 회절 산란 입자 크기 분포 분석기에 의해 측정될 수 있다. 상업적으로 이용가능한 유리 마이크로 중공체의 예로는 Glass Bubbles(Sumitomo 3M Limited에 의해 제조된 것)이 포함될 수 있다.
본 발명에서, 플라스틱 마이크로 중공체는 쉘의 물질이 열가소성 수지이고 또는 플라스틱 마이크로벌룬이라고도 칭하는 중공형 입자이다. 그 열가소성 수지로서는 보통 비닐리덴 클로라이드계 공중합체, 아크릴로니트릴계 공중합체, 및 아크릴산 에스테르계 공중합체가 사용된다. 플라스틱 마이크로 중공체는 보통 5 내지 130 ㎛의 입자 크기를 가지며, 입자 크기는 누적도수가 부피 기초 입자 크기 분포에서 50%가 되는 입자 크기를 의미하고, 입자 크기는 레이저 회절 산란 입자 크기 분포 분석기에 의해 측정될 수 있다. 상업적으로 이용가능한 유리 마이크로 중공체의 예로는 Matsumoto Microsphere F-30E(쉘의 물질이 비닐리덴 클로라이드-아크릴로니트릴 공중합체인 플라스틱 마이크로 중공체 10 중량%와 물 90 중량%로 된 혼합물, Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd에 의해 제조된 것)가 포함된다.
본 발명의 과립 살충제 내에 함유된 성분 e의 함량은 본 발명의 과립 살충제 100 중량%를 기준으로 보통 0.5 내지 80 중량%, 바람직하게는 1 내지 50 중량%이다.
본 발명의 과립 살충제 내에 함유된 성분 f로서, 종래의 과립 살충제에서 사용된 솔리드형 담체를 사용하는 것이 가능하다. 그의 예로는 수용성 담체, 예컨대 유기 산(예를 들면, 시트르산, 숙신산 및 말레산) 또는 이의 염, 우레아 및 사카라이드(예를 들면, 락토즈, 글루코즈 및 수크로즈), 식물성 분말(예를 들면, 대두 분말, 담배 분말, 밀가루 및 목분), 미네랄 또는 무기 분말(예를 들면, 점토, 예컨대 카올린, 벤토나이트, 산 점토 및 점토, 탈크, 예컨대 탈크 분말 및 납석 분말, 실리카, 예컨대 규조토 및 마이카 분말, 알루미나, 황 분말, 활성탄, 염화칼륨, 황산암모늄, 탄산수소나트륨, 황산나트륨, 탄산칼슘 및 탄산마그네슘)가 포함되며, 벤토나이트 및 탄산칼슘으로 구성되는 군으로부터 선택된 하나 이상의 희석제가 특히 바람직하다. 본 발명의 과립 살충제 내에 함유된 성분 f의 함량은 본 발명의 과립 살충제 100 중량%를 기준으로 보통 5 내지 90 중량%, 바람직하게는 10 내지 90 중량%이다.
본 발명의 과립 살충제는 종래의 과립 살충제에서 사용된 제제화를 위한 보조제를 추가로 함유할 수 있다. 제제화를 위한 그러한 보조제의 예로는 바인더, 안정화제, 착색제 및 항료가 포함된다. 본 발명의 과립 살충제가 제제화를 위한 보조제를 함유할 때, 그의 함량은 본 발명의 과립 살충제 100 중량%를 기준으로 보통 0.01 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 20 중량%이다.
바인더의 예로는 수용성 중합체, 예컨대 카르복시메틸 셀룰로즈, 폴리비닐 알콜 또는 이의 유도체의 염(나트륨 염 등), 알긴산나트륨, 크산탄검, 및 아라비아 검이 포함된다. 이들 중에서도 특히, 카르복시메틸 셀룰로즈의 염(나트륨 염 등)이 특히 바람직하다.
안정화제의 예로는 페놀 항산화제, 아민 항산화제, 인 항산화제, 황 항산화제, 자외선 흡수제, 에폭시화 식물성 오일, 예컨대 에폭시화 대두유, 에폭시화 아마씨 오일, 및 에폭시화 평지씨 오일, 이소프로필 산 포스페이트, 액상 파라핀 및 에틸렌 글리콜이 포함된다.
착색제의 예로는 로다민, 예컨대 로다민 B 및 솔라 로다민 및 안료, 예컨대 옐로우 4호, 블루 1호 및 레드 2호가 포함된다. 향료의 예로는 에스테르류 향료, 에틸 아세토아세테이트, 에틸 에난테이트, 에틸 신나메이트 및 이소아밀 아세테이트; 유기산류 향료, 예컨대 카프로산 및 신남산; 알콜류 항료, 예컨대 신남산 알콜, 게라니올, 시트랄, 및 데실 알콜; 알데히드류 향료, 예컨대 바닐린, 피페로날, 및 퍼릴알데히드; 케톤류 항료, 예컨대 말톨 및 메틸 β-나프틸 케톤; 및 멘톨이 포함된다.
본 발명의 과립 살충제는 성분 a, 성분 b, 성분 c, 성분 d, 성분 e, 및 성분 f, 그리고 필요한 경우 제제화를 위한 보조제를 혼합하고, 예를 들어 압출 과립화 방법을 수행함으로써 제조할 수 있다. 보다 구체적으로, 제일 먼저 성분 a, 성분, b, 성분 c, 성분 d, 성분 e 및 성분 f, 그리고 필요한 경우 제제화를 위한 보조제를 혼합함으로써 얻어지는 혼합물에 물을 첨가하고, 반죽기를 사용하여 그 혼합물을 반죽한 후, 얻어지는 반죽된 혼합물을 과립화하여 과립을 얻는다. 이후에는 과립을 건조시키고, 임의로 분쇄, 분급, 정립(sizing) 등으로 처리하고, 이로써 본 발명의 과립 살충제가 얻어질 수 있다. 반죽 동안 첨가될 수 있는 물의 양은 혼합물을 기준으로 약 3 내지 50 중량%인다.
압출 과립화 방법은 보통 약 0.5 내지 5.0 mmφ, 바람직하게는 약 0.7 내지 2.0 mmφ의 소공을 갖는 스크린을 사용하여 수행한다. 과립화에 의해 얻어진 과립은 보통 30 내지 90℃, 바람직하게는 30 내지 80℃에서 건조시킨다. 압출 과립화 방법에 의해 얻어진 본 발명의 과립 살충제는 보통 약 0.5 내지 10.0 mm, 바람직하게는 약 0.7 내지 7.0 mm의 그레인 길이를 갖는다. 본 명세서에서 사용된 바와 같이, 과립 길이는 과립이 가질 수 있는 최대 길이를 의미한다.
본 발명의 과립 살충제의 제조에서 사용된 반죽기의 예로는 수직형 과립화기(POWREX CORPORATION에 제조된 것), 고속 혼합기(EARTHTECHNICA Co., Ltd.에 의해 제조된 것), 반죽기(kneader), 나우타(Nauta) 혼합기, 및 리디지(Redige) 혼합기가 포함된다. 압출 과립화에 사용된 압출 과립화기의 예로는 스크류 유형 압출 과립화기, 롤 유형 압출 과립화기, 디스크 펠레터 유형 압출 과립화기, 펠릿 밀 유형 압출 과립화기, 바스켓 유형 압출 과립화기, 블레이드 유형 과립화기, 오실레이팅 유형 압출 과립화기, 기어 유형 압출 과립화기, 및 링 다이 유형 압출 과립화기가 포함되고, 이들의 구체적인 예로는 BASKET RYUZER, TWIN-DOME GRAN, 및 SINGLE-DOME GRAN(이들 모두는 Fuji Paudal Co., Ltd.에 의해 제조된 것들임)이 포함된다.
본 발명의 과립 살충제는 일반적으로 이용된 방법, 예컨대 수동 분무 방법 및 자동 분무 방법에 의해 논에 도포된다. 본 발명의 과립 살충제는 또한 수용성 필름으로 제조된 파우치 내로 포함시킴으로써 파우치형 농약 제제로 제제화될 수도 있다. 그러한 파우치성 농약 제제는 논에 도포시 사용하기에 적합하다. 파우치형 농약 제제가 논두렁으로부터 논 속으로 던져질 때, 수면 상에서 그의 수용성 필름은 급속히 용해되고 그 내부에 포함된 본 발명의 과립 살충제는 방출되어 수면 상에서 부유하게 된다. 본 발명의 과립 살충제가 부유하면서 수면 상에서 퍼진 후에, 그 과립 살충제는 붕해되어 수 중으로 분산되며, 이로써 농약 활성 성분이 이탈 없 논에 걸쳐서 작용을 발휘할 수 있다.
수용성 필름은 수 중에 용해되는 필름이며, 그 예로는 원료로서 폴리비닐 알콜 또는 이의 유도체, 풀룰란, 수용성 셀룰로즈 유도체, 예컨대 카르복시메틸 셀룰로즈의 염(나트륨 염 등), 및 폴리에틸렌 옥사이드 또는 이의 유도체를 사용함으로써 형성된 필름이 포함된다. 이들 중에서도 특히, 폴리비닐 알콜 또는 이의 유도체를 원료로서 사용함으로써 형성된 필름이 바람직하다.
본 발명의 파우치형 농약 제제는 파우치형 제제의 제조를 위한 종래의 방법에 의해 얻어질 수 있다. 보다 구체적으로, 본 발명의 과립 살충제를 수용성 필름으로 래핑하고, 이어서 밀봉하는데, 예를 들면 가열 밀봉을 통해 그리고 접착제를 통해 밀봉한다. 본 발명의 파우치형 농약 제제 당 본 발명의 과립 살충제의 양은 보통 10 내지 1,000 g, 바람직하게는 10 내지 80 g이다.
본 발명의 과립 살충제의 도포량은 본 발명의 과립 살충제 내에 함유된 농약 활성 성분의 함량에 따라 적절히 설정되며 구체적으로 제한되어 있지 않다. 예를 들면, 과립 살충제가 논에 도포될 때, 그 도포량은 논 10 아르(100 m2) 당 보통 100 내지 1,000 g, 바람직하게는 100 내지 800 g이다.
본 발명의 과립 살충제는, 분산 가능한 수면이 작은 면적을 갖는 경우인, 분산에 대하여 불리한 조건 하에서도 만족스러운 분산성을 나타내기 때문에, 논의 상태에 상관 없이 도포될 수 있다.
실시예
이하, 본 발명은 실시예에 의해 보다 상세히 설명된다.
우선, 제조 실시예 및 기준 제조 실시예가 제시된다.
제조 실시예 1 내지 21
표 1 내지 3에 열거된 원료들을 표 1 내지 3에 열거된 각 중량비로 혼합하고, 규정된 물의 양을 첨가한 후, 이 혼합물을 반죽하여 반죽된 혼합물을 얻었다. 결과로 생성되는 반죽된 혼합물을 1.5 mmΦ의 소공을 갖는 스크린이 구비된 압출 유형 과립화기(RG-5M, KIKUSUI SEISAKUSHO LTD.에 의해 제조된 것)로 과립화하고, 유동층 건조기(MDB-400, Fuji Paudal Co., Ltd.에 의해 제조된 것)로 건조시켜서 본 발명의 과립 살충제 1 내지 21을 각각 얻었다.
표 1 내지 3에서 수치들은 중량부를 나타내고, 잔량은 전부가 100 중량부일 때의 나머지 량을 나타낸다. 기호 "*"를 지닌 상표명을 갖는 원료는 물과의 혼합물이고, 그의 수치는 물이 제거될 때 고형 함량의 관점에서의 양을 나타낸다.
본 발명의
과립 살충제		 1 2 3 4 5 6 7 8
프로피리술푸론
 2.295 2.295 2.295 2.295 2.295 2.28 4.55
브로모부티드 22.5 22.5 22.5 22.5 22.5
벤조바이시클론 10.1
이마조술푸론 2.25
New Calgen TG-310 3.0 4.0 2.0 1.0 3.0 3.0 3.0 3.0
New Calgen BX-C 3.0 2.0 4.0 5.0 3.0 3.0
Demol SN-B 3.0
New Calgen WG-2 3.0
Matsumoto Microsphere F-30E* 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.8 2.0
Glass Bubbles K1 34.0
Toxanone GR-31A* 0.86 0.86 0.86 0.86 0.86 0.86 0.86 0.86
Cellogen 7A 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0
나트륨 트리폴리포스페이트 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
Bentonite Myogi 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5
Kunigel V1 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 10.0 15.0 15.0
Tohoku Tankaru (#250) 잔량 잔량 잔량 잔량 잔량 잔량 잔량 잔량
총 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
본 발명의 과립 살충제 9 10 11 12 13 14 15 16
프로피리술푸론 4.5 4.5 4.5 2.25 2.25 4.5
브로모부티드 45.0 45.0 45.0 22.5 22.5 45.0 30.0 30.0
이마조술푸론 3.0 3.0
이프펜카르바존 8.33 8.33
New Calgen TG-310 3.0 5.0 8.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0
New Calgen BX-C 5.0 5.0 4.0 3.0 3.0 8.0 3.0 3.0
Matsumoto Microsphere F-30E* 1.5 1.5 1.5 2.0 2.0 1.5 2.0
Glass Bubbles K1 24.0
Toxanone GR-31A* 0.86 0.86 0.86 0.86 0.86 0.86 0.86 0.86
Cellogen 7A 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0
나트륨 트리폴리포스페이트 5.0 5.0 5.0 3.0 10.0 5.0 5.0 5.0
Bentonite Myogi 15.0 15.0 15.0 7.5 7.5 15.0 10.0 10.0
Kunigel V1 5.0 5.0
Tohoku Tankaru (#250) 잔량 잔량 잔량 잔량 잔량 잔량 잔량 잔량
총 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
본 발명의
과립 살충제		 17 18 19 20 21
프로피리술푸론 3.0 3.0 4.5 4.5 2.25
브로모부티드 30.0 30.0
펜톡사존 6.67 6.67 10.0 10.0
New Calgen TG-310 3.0 3.0 3.0 3.0 2.5
New Calgen BX-C 3.0 3.0 3.0 3.0 2.5
Matsumoto Microsphere F-30E* 2.0 2.4 3.0
Glass Bubbles K1 24.0 32.0
Toxanone GR-31A* 0.86 0.86 0.86 0.86 0.86
Cellogen 7A 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0
나트륨 트리폴리포스페이트 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
Bentonite Myogi 10.0 10.0
Kunigel V1 15.0 15.0 15.0
Tohoku Tankaru (#250) 잔량 잔량 잔량 잔량 잔량
총 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
상기 표 1 내지 3에서 열거된 상표명은 다음과 같다.
New Calgen TG-310: 폴리옥시에틸렌 알칸 디올(TAKEMOTO OIL & FAT에 의해 제조된 것),
New Calgen BX-C: 나트륨 알킬 나프탈렌 술포네이트(TAKEMOTO OIL & FAT에 의해 제조된 것)
Demol SN-B: 알킬나프탈렌술폰산 염의 포름알데히드 축합물(Kao Corporation에 의해 제조된 것),
New Calgen WG-2: 나프탈렌술폰산 염의 포름알데히드 축합물(TAKEMOTO OIL & FAT에 의해 제조된 것),
Matsumoto Microsphere F-30E: 쉘의 물질이 비닐리덴 클로라이드-아크릴로니트릴 공중합체인 플라스틱 마이크로 중공체 10 중량%와 물 90 중량%로 된 혼합물(Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd에 의해 제조된 ?),
Glass Bubbles K1: 유리 마이크로 중공체(Sumitomo 3M Limited에 의해 제조된 것),
Toxanone GR-31A: 나트륨 폴리아크릴레이트 43 중량%와 물 57 중량%로 된 혼합물(Sanyo Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조된 것),
Cellogen 7A: 나트륨 카르복시메틸 셀룰로즈(Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.에 의해 제조된 것),
Bentonite Myogi: 벤토나이트(HOJUN Co., Ltd.에 의해 제조된 것),
Kunigel V1: 벤토나이트(KUNIMINE INDUSTRIES CO., LTD.에 의해 제조된 것), 및
Tohoku Tankaru (#250): 탄산칼슘(Towa Sekkai Kogyo Co., Ltd.에 의해 제조된 것)
기준 제조 실시예 1 내지 5
표 4에 열거된 원료들을 표 4에 열거된 각 중량비로 혼합하고, 제조 실시예 1 내지 21에서와 같은 동일 조작을 수행하여 비교 과립 살충제 1 내지 5를 각각 얻었다.
표 4에서의 수치는 중량부를 나타내고, 잔량은 전부가 100 중량부일 때 나머지 양을 나타낸다. 기호 "*"를 지닌 상표명을 갖는 원료는 물과의 혼합물이고, 그의 수치는 물이 제거될 때 고형 함량의 관점에서의 양을 나타낸다.
비교 과립 살충제 1 2 3 4 5
프로피리술푸론 2.295 2.295 2.295 2.295 2.295
브로모부티드 22.5 22.5 22.5 22.5 22.5
New Calgen TG-310 3.0 6.0 5.0
1,6-헥산디올 3.0
New Calgen BX-C 6.0 3.0 1.0
Matsumoto Microsphere F-30E* 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
Toxanone GR-31A* 0.86 0.86 0.86 0.86 0.86
Cellogen 7A 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0
나트륨 트리폴리포스페이트 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
Bentonite Myogi 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5
Kunigel V1 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
Tohoku Tankaru (#250) 잔량 잔량 진량 잔량 잔량
총 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
표 4에 열거된 상표명은 상기 언급되어 있는 바와 같다.
시험 실시예 1
규정된 양의 각 수면 부유성 과립 살충제를 원료로서 폴리비닐 알콜로 제조된 수용성 필름(Hi-Selon S-660, The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.에 의해 제조된 것)으로 래핑하고, 이어서 가열 밀봉을 통해 밀봉하였다. 물 깊이가 5 cm가 되도록 37 cm × 25 cm의 치수를 갖는 플라스틱으로 제조된 용기 내에 수돗물을 채워 넣었다. 그 용기의 중심 부근에, 수용성 필름으로 래핑된 수면 부유성 과립 살충제를 낙하한 후, 수면 부유성 과립 살충제의 수면 상에서의 분산 상태를 평가하였다. 평가 기준은 다음과 같다.
A: 과립이 하나씩 균일하게 분산되고, 과립의 응집이 거의 관찰되지 않으며, 이로써 만족스러운 분산성이 유도된다.
B: 과립의 응집이 약간 관찰된다.
C: 약 5 내지 10개의 과립의 응집이 종종 관찰되며, 이로써 불량한 분산성이 유발된다.
결과들은 하기 표 5 내지 8에 나타내었다.
시험된 수면 부유성
과립 살충제		 본 발명의 과립 살충제
1 2 3 4 5 6 7 8
시험된 샘플의 양(g) 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.4 0.8
확산 상태 A A A A A A A A
시험된 수면 부유성 과립 살충제 본 발명의 과립 살충제
9 10 11 12 13 14 15 16
시험된 샘플의 양(g) 0.4 0.4 0.4 0.8 0.8 0.4 0.6 0.6
확산 상태 A A A A A A A A
시험된 수면 부유성 과립 살충제 본 발명의 과립 살충제
17 18 19 20 21
시험된 샘플의 양(g) 0.6 0.6 0.4 0.4 0.8
확산 상태 A A A A A
시험된 수면 부유성 과립 살충제 비교 과립 살충제
1 2 3 4 5
시험된 샘플의 양(g) 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
확산 상태 C C C C B

Claims (6)

  1. (a) 농약 활성 성분, (b) 폴리옥시에틸렌 알칸 디올, (c) 아릴술폰산 염 또는 이의 포름알데히드 축합물, (d) 축합된 인산 염, (e) 부유 보조제(floating auxiliary), 및 (f) 희석제를 포함하고, 폴리옥시에틸렌 알칸 디올 대 아릴술폰산 염 또는 이의 포름알데히드 축합물의 중량비가 1:0.5 내지 1:5인 수면 부유성 과립 살충제(water surface-floating granular pesticide).
  2. 제1항에 있어서, 부유 보조제가 유리 마이크로 중공체(glass micro hollow body) 및 플라스틱 마이크로 중공체(plastic micro hollow body)로 구성되는 군으로부터 선택된 하나 이상의 부유 보조제인 수면 부유성 과립 살충제.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 농약 활성 성분이 제초제 활성 성분인 수면 부유성 과립 살충제.
  4. 제3항에 있어서, 제초제 활성 성분이 프로피리술푸론, 브로모부티드, 벤조바이시클론, 펜톡사존, 이프펜카르바존 및 이마조술푸론으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 제초제 활성 성분인 수면 부유성 과립 살충제.
  5. 제3항에 있어서, 제초제 활성 성분이 프로피리술푸론, 브로모부티드, 벤조바이시클론 및 이마조술푸론으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 제초제 활성 성분인 수면 부유성 과립 살충제.
  6. 수용성 필름으로 제조된 파우치 내에 함유된 제1항 내지 제5항 중 어느 하나에 따른 수면 부유성 과립 살충제를 포함하는 파우치형(pouched) 농약 제제.
KR1020140019771A 2013-02-22 2014-02-20 수면 부유성 과립 살충제, 및 이것을 함유하는 파우치형 농약 제제 KR102078887B1 (ko)

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