KR20140051398A - 방사선 경화성 감압 접착제 시트 - Google Patents
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Abstract
조사 전에 피착체에 대한 양호한 초기 접착성을 가진 감압 접착제 시트 및 조사 후에 양호한 강성도를 가진 감압 접착제 시트 양자 모두를 나타낼 수 있는 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 제공한다.
방사선 경화성 감압 접착제 시트는, 조사될 때에 (메트)아크릴 공중합체와 결합할 수 있는 가소제 및 방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체를 포함한다.
방사선 경화성 감압 접착제 시트는, 조사될 때에 (메트)아크릴 공중합체와 결합할 수 있는 가소제 및 방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체를 포함한다.
Description
본 발명은 방사선 경화성 감압 접착제 시트와 더불어, 적층체 및 그의 제조 방법에 관한 것이다.
휴대 전화 단말기, 컴퓨터 디스플레이 등과 같은 전자 장치의 영상 디스플레이 모듈과 더불어 터치 패널과 같은 광학 부재는 흔히 표면 보호 층으로서 그 위에 적층된 유리 또는 플라스틱 필름을 갖는다. 영상 디스플레이 부분의 외측 공백 영역 또는 터치 패널의 유효 작동 영역의 외부에 프레임-형상의 테이프 또는 접착제를 적용함으로써, 이러한 표면 보호 층을 영상 디스플레이 모듈 또는 터치 패널에 고정시킨다. 결과적으로, 영상 디스플레이 부분 또는 터치 패널의 유효 작동 영역과 표면 보호 층 사이에 공간이 형성된다.
최근에는, 투명도를 개선하고 영상의 선명도를 증가시키는 방법이 널리 사용되어 왔으며, 여기에서는 표면 보호 층, 터치 패널, 및 영상 디스플레이 모듈의 디스플레이 표면 사이의 굴절률 차이가 공기의 경우보다 더 작도록, 표면 보호 층과 영상 디스플레이 모듈 또는 터치 패널 사이의 공간을 투명 재료(다시 말하면, 유리 또는 플라스틱의 굴절률과 가까운 굴절률을 가진 투명 재료)로 대체한다. 이러한 투명 재료의 예는 감압 접착제, 접착제, 실리콘 겔 등을 포함한다. 접착제를 사용하는 경우, 특정 영역에만 접착제를 적용하는 것이 어려울 수 있으며, 적용을 위해 고가의 장비가 필요할 수 있다. 부가적으로, 경화 반응 중의 수축으로부터 발생하는 응력이 그것의 박리 또는 피착체 랩핑(adherend warping)을 유발할 것이다. 실리콘 겔은 낮은 접착성으로 인한 장기 신뢰성의 문제를 야기한다. 이와는 대조적으로, 감압 접착제(예를 들어, 감압 접착제(PSA: pressure-sensitive adhesive) 시트)를 사전에 소정의 형상으로 가공한 후에 적용할 수 있으며, 또한 충분한 접착 강도를 갖고 재적용할 수 있으며, 이는 영상 디스플레이 모듈 또는 터치 패널 상에 표면 보호 층을 적용함에 있어서 이러한 재료를 효과적이게 만든다.
영상 디스플레이 모듈, 광학 부재, 또는 표면 보호 층과 같은 피착체의 표면은 평탄하지 않을 수 있다. 표면 보호 층의 표면, 특히 감압 접착제 시트와 접촉되는 표면은, 장식 목적 또는 차광 목적을 위해 인쇄될 수 있다. 다수의 예에서, 10 ㎛-높이의 융기된 섹션과 같은 3-차원 표면 형태(three-dimensional surface topography)가, 인쇄된 일부에 의해 표면 보호 층의 표면 상에 형성될 수 있다. 표면 보호 층을 영상 디스플레이 모듈 또는 터치 패널 상에 적용하기 위해 감압 접착제 시트를 사용하는 경우, 예를 들어, 감압 접착제 시트의 3-차원 표면 형태에 대한 불충분한 정합성(conformity)이 3-차원 표면 형태의 부근 또는 그 위에 형성되는 공간을 유발할 수 있다는 문제가 있다. 더욱이, 감압 접착제의 변형에 의해 유발되는 응력으로부터의 랩핑은, LCD와 같이 비틀림(distortion)에 민감한 피착체에 색 패치(color patch)를 유발할 수 있다. 이들 문제를 피하기 위해서는, 3-차원 표면 형태의 높이의 대략 10배인 두께를 감압 접착제 시트에 부여하는 것이 통상적으로 필요하다. 응력 완화 특성이 불량한 감압 접착제를 사용하는 경우에는, 재료의 두께가 3-차원 표면 형태의 높이의 10배 이상이라고 해도 적용시에 요구되는 품질이 충족되지 않을 수 있다.
일본 공개특허공보(Japanese Unexamined Patent Application Publication) 제2010-163591호에는, 영상 디스플레이 장치에서 표면 보호 층 또는 터치 패널을 영상 디스플레이 단위의 디스플레이 표면에 부착하거나 표면 보호 층을 터치 패널에 부착하기 위한 투명 감압 접착제 시트가 기재되어 있으며, 여기서 투명 감압 접착제 시트는 특정 (메트)아크릴 알킬 에스테르, 특정 극성 단량체, 및 특정 (메트)아크릴 에스테르 또는 특정 친수성 단량체를 함유하는 단량체 공중합체를 함유한다.
본 발명자들은 이전에 UV 가교결합성 부위를 갖는 아크릴 공중합체를 함유하는 UV 가교결합성 감압 접착제 시트를 발명한 바 있다. 이러한 감압 접착제 시트는, 시트의 두께가 3-차원 표면 형태의 높이와 대략 동일하다고 해도(예를 들어, 20 내지 30 ㎛), UV 가교결합 단계 전에 열 및/또는 압력을 적용함으로써, 융기된 섹션 또는 범프와 같은 3-차원 표면 형태에 대한 양호한 정합성을 나타내는 이점을 갖는다. 더욱이, 이러한 이점은, 예를 들어, 영상 디스플레이 모듈 또는 광학 부재와 함께 사용하기 위한 우월한 접착제 적합성(즉, 융기된 섹션 또는 범프와 같은 부분 주위의 공간 및 다른 결함의 감소)에 기여하며, 감소된 내부 응력 하의(즉, 피착체 또는 감압 접착제 시트 상에 과도한 응력이 가해지지 않도록 하는 조건 하의) 적용 중에 색 랩핑의 방지 등에 기여한다.
한편, 충분한 강도를 얻기 위해서는, 전형적으로 스타일러스(stylus) 또는 손가락에 의한 압착에 대해 충분한 저항성을 가능하게 하기 위하여, 일부 응용에 강력한 감압 접착제가 요구되며, 전형적으로 이들은 폴리에스테르, 폴리카르보네이트 등과 같은 플라스틱 수지로부터 형성된 얇은(예를 들어, 대략 100 내지 300 ㎛) 표면 보호 층을 갖는 영상 디스플레이 모듈 또는 광학 부재와의 응용일 것이다. 상기 발명에 따라, 방사선의 일종인 UV 광을 이용하는 조사를 통해 가교결합 후에 상당한 경도의 감압 접착제 시트가 형성될 수 있다.
그러나, 피착체에 대한 감압 접착제 시트의 초기 접착성의 추가 개선과 더불어 경화된 감압 접착제 시트의 경도의 추가 증가를 가능하게 하는 감압 접착제 시트에 대한 요구가 존재한다.
본 발명의 목적은, 조사 전의 양호한 유동성 및 피착체에 대한 양호한 초기 접착성과 더불어 조사 후의 양호한 경도를 수반하는 고온 용융 특성을 나타내는 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 제공하는 것이다.
본 개시의 일 실시 형태에는, 조사될 때에 (메트)아크릴 공중합체와 결합할 수 있는 가소제 및 방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체를 함유하는 방사선 경화성 감압 접착제 시트가 제공된다.
본 발명에 따라, 조사 전의 양호한 유동성 및 피착체에 대한 양호한 초기 접착성과 더불어 조사 후의 양호한 경도를 수반하는 고온 용융 특성을 나타내는 방사선 경화성 감압 접착제 시트가 제공된다.
<도 1>
도 1은, 본 개시에 따른 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 포함하는 적층체의 형태인 영상 디스플레이 장치의 일 실시 형태의 단면도이다.
<도 2>
도 2는, 본 개시에 따른 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 포함하는 적층체의 형태인 터치 패널 단위의 일 실시 형태의 단면도이다.
[발명의 상세한 설명]
본 발명의 대표적 실시 형태가 예시적 목적으로 하기에 추가로 상세하게 기재되어 있으나, 본 발명이 이러한 실시 형태로 한정되는 것은 아니다. 본 개시 내의 기재는 본 발명의 모든 실시 형태 또는 본 발명에 관련된 모든 이점의 완전한 개시로서 해석되어서는 안된다.
본 개시에 사용되는 바와 같이, 용어 "방사선 반응성 부위"는 조사에 의해 활성화되고 다른 부위와 반응할 수 있는 부위를 지칭한다. 용어 "방사선"은 이온화 방사선 및 비-이온화 방사선을 포함한다. 용어 "UV 가교결합성 부위"는 UV 조사에 의해 활성화되고 다른 부위와 가교결합할 수 있는 부위를 지칭한다.
용어 "(메트)아크릴"은 "아크릴" 또는 "메타크릴"을 지칭하고, 용어 "(메트)아크릴레이트"는 "아크릴레이트" 또는 "메타크릴레이트"를 지칭한다. 용어 "다작용성 (메트)아크릴레이트"는, 그의 분자가 2개 이상의 작용기를 갖는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 지칭한다.
용어 "가소제"는, 이 물질이 표적에 첨가되지 않았을 경우에 비교하여 표적의 유연성 및 유동성 중 하나 이상을 개선하는 효과를 갖는 물질을 지칭한다. 개선된 유연성의 한가지 지표는 저장 탄성률의 감소이고, 개선된 유동성의 한가지 지표는 용융 유량(melt flow rate)의 증가이다.
용어 "저장 탄성률"은, -40℃ 내지 200℃의 온도 범위에 걸쳐 5℃/분의 온도 증가 속도로 1 Hz에서 전단 모드로 점탄성 특성을 측정할 때 특정 온도에서의 저장 탄성률을 지칭한다.
용어 "친수성 단량체"는, 물과의 양호한 친화도를 갖는 단량체; 구체적으로는, 20℃에서 100 g의 물에 5 g 이상이 용해될 단량체를 지칭한다.
본 개시의 실시 형태에는, 조사될 때에 (메트)아크릴 공중합체와 결합할 수 있는 가소제 및 방사선 반응성 부위를 갖는(메트)아크릴 공중합체를 함유하는 방사선 경화성 감압 접착제 시트(이하, "감압 접착제 시트"라고도 지칭함)가 제공된다.
본 개시의 실시 형태에 따른 방사선 경화성 감압 접착제 시트는, 조사 전의 양호한 유동성 및 피착체에 대한 초기 접착성을 수반하는 고온 용융 특성을 가지며, 또한 조사 후의 높은 경도(특히, 높은 저장 탄성률)를 갖는다(이는, 예를 들어, 스타일러스에 의한 압착에 대한 우월한 저항성을 얻기 위해 필요함).
방사선 경화성 감압 접착제 시트를 경화시키기 위해 사용할 수 있는 방사선의 유형은 UV 광, 가시광, 전자 빔 등을 포함한다. 전형적인 실시 형태에서, 방사선 경화성 감압 접착제 시트는 UV 조사를 받을 때에 가교결합을 하는 감압 접착제 시트(이하, "UV 가교결합성 감압 접착제 시트"라고도 지칭함)이다. 상기 정의된 바와 같이, 방사선 반응성 부위는 조사에 의해 활성화되고 다른 부위와 반응할 수 있는 부위이다. 다른 부위는 방사선 반응성 부위를 갖는 가소제 및 (메트)아크릴 공중합체에 속한다.
본 개시에 따른 방사선 경화성 감압 접착제 시트는, 예를 들어, 액체 접착제보다 취급이 더 용이하다. 더욱이, 본 개시에 따른 방사선 경화성 감압 접착제 시트는 조사될 때에 접착 강도가 증가하도록 고안되므로, 목적하는 응용에 시트를 사용하는 경우에 조사 전의 목적하는 단계에서 일시적 접합 및 재위치설정을 용이하게 수행할 수 있다. 그러므로, 대형 피착체(예를 들어, 대형 액정 모듈) 상에 표면 보호 층을 적용하는 응용에 시트를 유리하게 사용할 수 있다.
본 개시에 따른 방사선 경화성 감압 접착제 시트는 조사되기 전에 양호한 유동성을 갖는다. 따라서, 통상의 작업 온도에서 감압 접착제 시트를 피착체에 적용한 후에, 가열 및/또는 가압에 의해 피착체(예를 들어, 표면 보호 층)의 표면 상의 융기된 섹션, 돌출부, 또는 다른 3-차원 표면 형태에 감압 접착제 시트가 정합되도록 만들 수 있다. 추후에 조사를 통해 감압 접착제 시트의 응집력이 증가하며, 경화된 감압 접착제 시트의 높은 경도(특히, 높은 저장 탄성률)로 인하여 고도로 신뢰성 있는 접착성 및 높은 강도(특히, 스타일러스에 의한 압착에 대한 높은 저항성)가 얻어진다.
방사선 경화성 감압 접착제 시트에 함유된 다양한 성분은 하기에 추가로 기재되어 있다.
방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체
본 개시의 실시 형태에 따른 방사선 경화성 감압 접착제 시트는 방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체(단순히 (메트)아크릴 공중합체라고도 지칭함)를 함유한다. (메트)아크릴 공중합체에는, 방사선 반응성 부위 및 그 부위와 반응할 다른 부위가 동일한 분자 내에, 또는 상이한 분자 내에 존재할 수 있다.
방사선 반응성 부위는 전형적으로 광-가교결합성 부위이고, 더욱 전형적으로는 UV 가교결합성 부위이다. 전형적으로 방사선 반응성 부위는 (메트)아크릴 공중합체의 측쇄 내에 존재한다.
방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체는 2개 이상의 유형의 단량체를 함유하는 단량체 성분의 중합 산물이다. 공중합체의 전형적인 예에서는, 2개 이상의 유형의 단량체 중 하나 이상이 방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 단량체이고, 공중합체는 방사선 반응성 부위를 갖는 단량체가 첨가된 (메트)아크릴 공중합체이다.
방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 단량체, 예를 들어, 방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 에스테르의 양은 일반적으로 총 단량체 성분 질량의 대략 0.1 질량%, 대략 0.2 질량%, 또는 대략 0.3 질량%이다. 총 단량체 성분 질량의 대략 0.1 질량% 이상인 방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 단량체의 양은, 조사를 통해 형성된 경화된 감압 접착제 시트의 피착체에 대한 접착 강도를 증가시켜, 고도로 신뢰성 있는 접착성을 얻을 수 있게 한다. 총 단량체 성분 질량에 대한 방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 단량체의 양이 많을수록 경화된 감압 접착제 시트의 증가된 경도의 효과는 더욱 현저해진다.
방사선 반응성 부위로 작용하는 구조로서 다양한 구조가 채용될 수 있다. 바람직한 실시 형태에서, 방사선 반응성 부위는 에틸렌계-불포화 구조를 갖는다. 에틸렌계-불포화 구조는 전형적으로 (메트)아크릴 공중합체의 측쇄 내에 존재한다. 에틸렌계-불포화 구조를 갖는 (메트)아크릴 공중합체는, UV 조사를 사용하여 그것을 용이하게 가교결합시킬 수 있다는 점에서 유리하다. 가시광 및 UV 광에 의해 여기될 수 있는 광개시제와 함께 에틸렌계-불포화 구조를 갖는 (메트)아크릴 공중합체를 사용하는 실시 형태는, UV 조사에 의해서 뿐 아니라 가시광 조사에 의해서도 (메트)아크릴 공중합체를 가교결합시킬 수 있다는 점에서 유리하다.
에틸렌계-불포화 구조는 (메트)아크릴로일 기를 함유하는 구조, 비닐 기를 함유하는 구조 등일 수 있다. 반응성 및 공중합가능성을 고려할 때, (메트)아크릴로일 기를 함유하는 구조가 유용하다.
에틸렌계-불포화 구조를 갖는 (메트)아크릴 공중합체, 예를 들어, 그의 측쇄 내에 (메트)아크릴로일 기를 갖는 (메트)아크릴 공중합체는 전형적으로 그의 측쇄 내에 반응성 기를 갖는 (메트)아크릴 공중합체를 반응성 (메트)아크릴레이트와 반응시킴으로써 얻어질 수 있다. 그의 측쇄 내에 (메트)아크릴로일 기를 갖는 (메트)아크릴 공중합체는 전형적으로 2-단계 반응을 통해 얻어진다. 제1 단계에서는, 그의 측쇄 내에 반응성 기를 갖는 (메트)아크릴 중합체를 합성한다. 제2 단계에서는, 합성된 중합체를 반응성 (메트)아크릴레이트와 반응시킨다.
그의 측쇄 내에 반응성 기를 갖는 (메트)아크릴 중합체 및 반응성 (메트)아크릴레이트의 다양한 조합이 가능하다. 이러한 조합의 일례는 그의 측쇄 내의 반응성 기로서 하이드록실 기를 갖는 (메트)아크릴 중합체 및 반응성 기로서 아이소시아네이트 기를 갖는 (메트)아크릴레이트이다.
이로 제한되는 것은 아니나, 그의 측쇄 내에 하이드록실 기를 갖는 (메트)아크릴 중합체의 예는, 2- 하이드록시에틸 아크릴레이트, 2- 하이드록시에틸 메타크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 메타크릴레이트, 2-하이드록시부틸 아크릴레이트, 2-하이드록시부틸 메타크릴레이트, 및 4-하이드록시부틸 아크릴레이트로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 단량체를 포함하는 (메트)아크릴레이트 단량체 공중합체이다.
아이소시아네이트 기를 갖는 (메트)아크릴레이트의 특정 예의 예시 목록은, 2-아크릴로일옥시에틸 아이소시아네이트, 2-메타크릴로일옥시에틸 아이소시아네이트, 및 1,1-비스(아크릴로일옥시메틸)에틸 아이소시아네이트를 포함하나 이로 제한되지 않는다.
방사선 반응성 부위가 UV 가교결합성 부위인 경우의 바람직한 예가 주어질 것이다. 예를 들어, UV 조사에 의해 여기될 수 있고, 가소제 분자로부터 뿐 아니라, 동일한 분자 내로부터, 또는 상이한 (메트)아크릴 공중합체 분자로부터 수소 라디칼을 추출할 수 있는 구조를 UV 가교결합성 부위로 채택할 수 있다. 이러한 구조의 예는, 벤조페논 구조, 벤질 구조, o-벤조일 벤조산 에스테르 구조, 티오잔톤 구조, 3-케토쿠마린 구조, 2-에틸안트라퀴논 구조, 캄포퀴논 구조 등을 포함한다. 상기 구조 모두는 UV 조사에 의해 여기될 수 있으며, 그의 여기 상태에 있을 때에 (메트)아크릴 공중합체 분자로부터, 그리고 가소제 분자로부터 수소 라디칼을 추출할 수 있다. 따라서 (메트)아크릴 공중합체 및 가소제에서 라디칼이 발생하며, 발생된 라디칼이 함께 결합함에 의한 가교결합된 구조의 형성, 산소 분자와의 반응에 의한 퍼옥사이드 라디칼의 발생 및 형성된 퍼옥사이드 라디칼을 통한 가교결합된 구조의 형성, 발생된 라디칼에 의한 다른 수소 라디칼의 도출 등과 같은 다양한 반응이 시스템 내에서 일어난다. 마지막으로, (메트)아크릴 공중합체는 (메트)아크릴 공중합체와 가소제 사이에 가교결합된 구조를 형성한다.
다른 바람직한 실시 형태에서, 방사선 반응성 부위는 벤조페논 구조를 갖는다. 이 실시 형태는 투명도 및 반응성의 관점에서 유리하다. 벤조페논 구조를 갖는 (메트)아크릴 공중합체는 또한, UV 조사 단독에 의해 그것을 경화시킬 수 있다는 점에서 유리하다. 벤조페논 구조를 갖는 (메트)아크릴 공중합체를 얻기 위해 사용할 수 있는 단량체의 예는, 벤조페논 구조를 갖는 (메트)아크릴 에스테르를 포함하며, 특정 예는 4-아크릴로일옥시 벤조페논, 4-아크릴로일옥시에톡시 벤조페논, 4-아크릴로일옥시-4'-메톡시 벤조페논, 4-아크릴로일옥시에톡시-4'-메톡시 벤조페논, 4-아크릴로일옥시-4'-브로모 벤조페논, 4-아크릴로일옥시에톡시-4'-브로모 벤조페논, 4-메타크릴로일옥시 벤조페논, 4-메타크릴로일옥시에톡시 벤조페논, 4-메타크릴로일옥시-4'-메톡시 벤조페논, 4-메타크릴로일옥시에톡시-4'-메톡시 벤조페논, 4-메타크릴로일옥시-4'-브로모 벤조페논, 4-메타크릴로일옥시에톡시-4'-브로모 벤조페논, 및 그의 혼합물을 포함한다.
단량체 성분은 상기의 방사선 반응성 부위를 갖는 단량체에 부가하여 (메트)아크릴레이트 알킬 에스테르를 함유할 수 있다. 바람직한 실시 형태에서는, 피착체에 대한 바람직한 습윤 특성 및 감압 접착제 시트에 바람직한 점탄성을 부여함을 고려하여, 단량체 성분은 알킬 기 내에 2 내지 26개의 탄소 원자를 갖는 (메트)아크릴레이트 알킬 에스테르를 포함한다. 이러한 유형의 (메트)아크릴레이트 알킬 에스테르의 예는, 알킬 기가 2 내지 26개의 탄소 원자를 갖는 비-3차 알킬 알코올의 (메트)아크릴레이트, 그의 혼합물 등을 포함한다. 바람직한 특정 예의 예시 목록은, 에틸 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 아이소부틸 아크릴레이트, 아이소부틸 메타크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 헥실 메타크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, n-옥틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 아이소아밀 아크릴레이트, 아이소옥틸 아크릴레이트, 아이소노닐 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 아이소데실 아크릴레이트, 아이소데실 메타크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 트라이데실 아크릴레이트, 트라이데실 메타크릴레이트, 테트라데실 아크릴레이트, 테트라데실 메타크릴레이트, 헥사데실 아크릴레이트, 헥사데실 메타크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 아이소스테아릴 아크릴레이트, 아이소스테아릴 메타크릴레이트, 에이코사닐 아크릴레이트, 에이코사닐 메타크릴레이트, 헥사코사닐 아크릴레이트, 헥사코사닐 메타크릴레이트, 2-메틸부틸 아크릴레이트, 4-메틸-2-펜틸 아크릴레이트, 4-t-부틸사이클로헥실 메타크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 아이소보르닐 아크릴레이트, 그의 혼합물 등을 포함하나 이로 제한되지 않는다.
알킬 기 내에 2 내지 26개의 탄소 원자를 갖는 (메트)아크릴레이트 알킬 에스테르의 양은 일반적으로 총 단량체 성분 질량에 대해 대략 60 질량% 이상, 대략 70 질량% 이상, 또는 대략 80 질량% 이상이고, 대략 95 질량% 이하, 대략 92 질량% 이하, 또는 대략 90 질량% 이하이다. 알킬 기 내에 2 내지 26개의 탄소 원자를 갖는 (메트)아크릴레이트 알킬 에스테르의 양이 총 단량체 성분 질량에 대해 대략 95 질량% 이하인 경우에는, 감압 접착제 시트의 접착력을 바람직하게 보장할 수 있고, 그 양이 대략 60 질량% 이상인 경우에는, 감압 접착제 시트의 탄성이 적합한 범위 내에 있을 것이며, 피착체에 대한 감압 접착제 시트의 습윤성이 바람직할 것이다.
단량체 성분은 전술한 단량체에 부가하여 다른 단량체를 감압 접착제 시트의 특성이 손실되지 않는 정도까지 포함할 수 있다. 예는 전술한 것들 외의 (메트)아크릴 단량체와 더불어, 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 스티렌 등과 같은 비닐 단량체를 포함한다.
단량체 성분 중에 친수성 단량체가 포함될 수 있다. 친수성 단량체를 사용함으로써, 감압 접착제 시트의 접착 강도를 개선하고/하거나 감압 접착제 시트에 친수성 특성을 부여할 수 있다. 친수성 특성을 부여한 감압 접착제 시트를, 예를 들어, 영상 디스플레이 장치 상에 사용하는 경우, 영상 디스플레이 장치 내의 수증기를 흡수하는 감압 접착제 시트의 능력으로 인하여, 수증기 응축에 기인하는 혼탁(clouding)을 제어할 수 있다. 이는, 표면 보호 층이 낮은 증기 투과성을 갖는 재료로 되어 있는 경우 및/또는 감압 접착제 시트가 적용되는 영상 디스플레이 장치가 높은 온도, 높은 습도 환경에서 사용되는 경우에 특히 유리하다.
이러한 친수성 단량체의 예는, 카르복실산, 설폰산 등과 같은 산성 기를 갖는 에틸렌계-불포화 단량체, 비닐 아미드, N-비닐락탐, (메트)아크릴아미드, 및 그의 혼합물을 포함한다. 특정 예의 예시 목록은 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레산, 스티렌설폰산, N-비닐피롤리돈, N-비닐카프로락탐, N,N-다이메틸(메트)아크릴아미드, N,N-다이에틸(메트)아크릴아미드, (메트)아크릴로니트릴, 및 그의 혼합물을 포함한다.
피착체에 대한 습윤 특성을 보장하기 위한 (메트)아크릴 공중합체의 탄성률의 조정을 고려하여, 알킬 기 내에 4개 이하의 탄소 원자를 가진 (메트)아크릴레이트 하이드록시알킬 에스테르; 옥시에틸렌 기, 옥시프로필렌 기, 옥시부틸렌 기, 또는 함께 연결된 복수의 이들을 갖는 기를 함유하는 (메트)아크릴레이트; 알코올 잔기 내에 카르보닐 기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 이들의 혼합물 등을 친수성 단량체로서 사용할 수 있다.
아미노 기와 같은 염기성 기를 갖는 친수성 단량체가 또한 사용될 수 있다. 염기성 기를 갖는 친수성 단량체를 함유하는 단량체로부터 얻어진 (메트)아크릴 공중합체를, 산성 기를 갖는 친수성 단량체를 함유하는 단량체로부터 얻어진 (메트)아크릴 공중합체와 블렌딩하여, 코팅 용액의 점도를 증가시킴으로써 코팅 두께를 증가시키고, 접착 강도를 제어하는 것 등이 가능하다. 특정 예의 예시 목록은, N,N-다이메틸 아미노에틸 아크릴레이트, N,N-다이메틸 아미노에틸 메타크릴레이트(DMAEMA), N,N-다이에틸아미노에틸 메타크릴레이트, N,N-다이메틸아미노에틸 아크릴아미드, N,N-다이메틸아미노에틸 메타크릴아미드, N,N-다이메틸아미노프로필 아크릴아미드, N,N-다이메틸아미노프로필 메타크릴아미드, 비닐피리딘, 비닐이미다졸 등을 포함하나 이로 제한되지 않는다.
상기 친수성 단량체는 단독으로 사용하거나 조합하여 사용할 수 있다. 상기의 혼탁을 더욱 효과적으로 방지하고 높은 유연성 및 접착 강도를 얻는 것을 고려하여, 친수성 단량체가 사용되는 경우에 친수성 단량체의 양은, 일반적으로 총 단량체 성분 질량을 기준으로 대략 5 질량% 이상이고 대략 40 질량% 이하이거나, 대략 10 질량% 이상이고 대략 30 질량% 이하이다.
방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체는, 중합 개시제의 존재 하에 단량체 성분을 중합시킴으로써 형성될 수 있다. 예를 들어, 방사선 반응성 부위가 에틸렌계-불포화 구조를 갖는 경우, 방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체는, 그의 측쇄 내에 반응성 기를 갖는 (메트)아크릴 공중합체를 반응성 (메트)아크릴레이트와 반응시킴으로써 형성될 수 있다. 중합 방법에는 특별한 제한이 없으며, 용액 중합, 유화 중합, 현탁 중합, 괴상 중합(bulk polymerization) 등과 같은 통상의 라디칼 중합 방법에 의해 단량체 성분을 중합시킬 수 있다. 일반적으로, 중합 중에 방사선 반응성 부위가 반응하지 않도록 열중합 개시제를 사용하는 라디칼 중합을 채용한다. 열중합 개시제의 예는, 벤조일 퍼옥사이드, t-부틸 퍼벤조에이트, 큐멘 하이드로퍼옥사이드, 다이아이소프로필 퍼옥시 다이카르보네이트, 다이-n-프로필 퍼옥시 다이카르보네이트, 다이(2-에톡시에틸) 퍼옥시 다이카르보네이트, t-부틸 퍼옥시 네오데카노에이트, t-부틸 퍼옥시 피발레이트, (3,5,5-트라이메틸 헥사노일) 퍼옥사이드, 다이프로피오닐 퍼옥사이드, 다이아세틸 퍼옥사이드 등과 같은 유기 퍼옥사이드; 및 2,2'-아조비스 아이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스 (2-메틸 부티로니트릴), 1,1'-아조비스 (사이클로헥산-1-카르보니트릴), 2,2'- 아조비스 (2,4-다이메틸 발레로니트릴) , 2,2'-아조비스 (2,4-다이메틸-4-메톡시 발레로니트릴), 다이메틸 2,2'-아조비스 (2-메틸 프로피오네이트), 4,4' 아조비스 (4-시아노 발레르산) , 2,2'-아조비스 (2-하이드록시메틸 프로피오니트릴), 2,2'-아조비스 [2-(2-이미다졸린-2-일) 프로판] 등과 같은 아조 유형 화합물을 포함한다.
방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체의 중량평균 분자량은 일반적으로 대략 30,000 이상, 또는 대략 50,000 이상, 또는 대략 100,000 이상이고, 대략 1,000,000 이하, 또는 대략 500,000 이하, 또는 대략 300,000 이하이다. 본 개시에서 중량평균 분자량의 값은 겔 투과 크로마토그래피에 의해 결정된 폴리스티렌 환산값(polystyrene equivalent)으로 표현된다.
방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체의 유리 전이 온도 Tg는 일반적으로 대략 40℃ 이하, 대략 20℃ 이하, 또는 대략 0℃ 이하이다. 본 개시에서 유리 전이 온도의 값은 동적 탄성 점도(dynamic elastoviscosity)의 측정을 기초로 한다.
가소제
본 개시의 실시 형태에 따른 방사선 경화성 감압 접착제 시트는, 조사를 통해 방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체와 결합을 형성할 수 있는 가소제를 함유한다. 이러한 가소제를 함유하는 방사선 경화성 감압 접착제 시트는, UV 조사 전의 높은 초기 접착성 및 양호한 유동성, 및 조사 후의 높은 경도(특히, 저장 탄성률)를 수반하는 고온 용융 특성을 갖는다. 더욱 전형적으로, 본 개시의 실시 형태에 따른 방사선 경화성 감압 접착제 시트는 방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체를 단독으로 사용하여 형성된 감압 접착제 시트에 비교하여 개선된 조사 전의 고온 용융 특성을 가지며, 방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체를 단독으로 사용하여 형성된 감압 접착제 시트에 비교하여 높은 방사선 후의 경도를 갖는다.
방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체와 결합할 수 있는 구조의 일례는 에틸렌계-불포화 구조이다. 전형적으로 가소제는 방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체와 결합할 수 있는 분자 내의 2개 이상의 구조를 갖는다.
바람직한 실시 형태에서, 가소제는 다작용성 (메트)아크릴레이트를 함유한다. 다작용성 (메트)아크릴레이트는, 방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체와 결합하는 능력 및 이러한 (메트)아크릴 공중합체와의 혼화성의 관점에서 유리하다. 다작용성 (메트)아크릴레이트의 예는, 에톡실화 비스페놀 A 다이아크릴레이트, 프로폭실화 비스페놀 A 다이아크릴레이트, 1,10-데칸다이올 다이아크릴레이트, 트라이사이클로데칸 다이메틸올 다이아크릴레이트, 에톡실화 2-메틸-1,3-프로판다이올 다이아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 다이아크릴레이트, 2-하이드록시-3-아크릴로일옥시프로필 아크릴레이트, 프로폭실화 에톡실화 비스페놀 A 다이아크릴레이트, 1,6-헥산다이올 다이아크릴레이트, 1,9-노난다이올 다이아크릴레이트, 다이프로필렌 글리콜 다이아크릴레이트, 트라이프로필렌 글리콜 다이아크릴레이트, 및 비스(아크릴로일옥시에틸)하이드록시에틸 아이소시아누레이트와 같은 2작용성 아크릴레이트; 에틸렌 글리콜 다이메타크릴레이트, 다이에틸렌 글리콜 다이메타크릴레이트, 트라이에틸렌 글리콜 다이메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 다이메타크릴레이트, 1,3-부탄다이올 다이메타크릴레이트, 1,4-부탄다이올 다이메타크릴레이트, 1,6-헥산다이올 다이메타크릴레이트, 1,9-노난다이올 다이메타크릴레이트, 2-메틸-1,8-옥탄다이올 다이메타크릴레이트, 에톡실화 비스페놀 A 다이메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜 다이메타크릴레이트, 트라이사이클로데칸 다이메틸올 다이메타크릴레이트, 및 글리세린 다이메타크릴레이트, 트라이프로필렌 글리콜 다이메타크릴레이트와 같은 2작용성 메타크릴레이트; 에톡실화 트라이메틸올프로판 트라이아크릴레이트, 트라이메틸올프로판 트라이아크릴레이트, 프로폭실화 트라이메틸올프로판 트라이아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트라이아크릴레이트, 및 트리스(아크릴로일옥시에틸) 아이소시아누레이트와 같은 3작용성 아크릴레이트; 트라이메틸올프로판 트라이메타크릴레이트 및 에톡실화 트라이메틸올프로판 트라이메타크릴레이트와 같은 3작용성 메타크릴레이트; 에톡실화 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 다이트라이메틸올프로판 테트라아크릴레이트, 프로폭실화 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 및 다이펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트와 같은 4개 이상의 아크릴로일 기를 갖는 아크릴레이트; 2개 이상의 아크릴로일 기를 갖는 우레탄 아크릴레이트; 폴리-분지형 아크릴레이트(예를 들어, 오사카 오가닉 케미칼 인더스트리 리미티드(Osaka Organic Chemical Industry Ltd.)에 의해 제조되는 스타(STAR)-501) 등을 포함한다.
바람직한 실시 형태에서, 가소제는 고리 구조를 함유한다. 고리 구조를 함유하는 가소제는, 경화된 감압 접착제 시트 내의 내부 응력의 감소를 가능하게 하는, 낮은 경화 수축을 갖는 경향으로 인해 유리하다. 고리 구조를 함유하는 가소제는 또한, 경화 후에 탄성률을 증가시키는 높은 Tg를 갖는 경향에서 유리하다. 고리 구조를 함유하는 가소제의 예는, 트라이사이클로데칸 다이메탄올 다이아크릴레이트, 트라이사이클로데칸 다이메탄올 다이메타크릴레이트, 비스(아크릴로일옥시에틸)하이드록시에틸 아이소시아누레이트, 트리스(아크릴로일옥시에틸) 아이소시아누레이트, 에톡실화 비스페놀 A 다이아크릴레이트, 에톡실화 비스페놀 A 다이메타크릴레이트 등을 포함한다. 광학적 고려에서, 특히 바람직한 예는 고리 구조 내에 지환족 부분을 포함하는 트라이사이클로데칸 다이메탄올 다이아크릴레이트, 및 트라이사이클로데칸 다이메탄올 다이메타크릴레이트를 포함한다.
바람직하게는, 가소제는 방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체와의 양호한 혼화성을 갖는다. 구체적으로는, (메트)아크릴 공중합체 및 가소제 혼합물의 상이 분리되지 않는 것이 바람직하다. 양호한 혼화성을 얻을 수 있게 하는 바람직한 가소제의 예는 상기의 다작용성 (메트)아크릴레이트이다. 방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체 및 가소제가 양호한 혼화성을 갖는 경우, 방사선 경화성 감압 접착제 시트는 관용적인 감압 접착제 시트의 문제를 만족스럽게 해결할 수 있다. 구체적으로는, 방사선 반응성 부위를 갖지 않는 열가소성 기본 중합체와 단량체성 가교결합성 성분의 혼합물로부터 형성된, 관용적인 가교결합성 고온 용융 감압 접착제로부터 형성된 감압 접착제 시트 내의 미시적 또는 거시적 상 분리 또는 블리드-아웃(bleed-out)으로부터 발생하는 감압 접착제 시트의 감소된 투명도 문제를, 본 개시의 특정 실시 형태에 따른 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 사용하여 만족스럽게 해결할 수 있다. 이 경우에, 방사선 경화성 감압 접착제 시트는 특히 높은 투명도를 가짐으로 인하여 더욱 더 유리하다. 높은 투명도는, 영상 디스플레이 장치, 터치 패널 등과 함께 사용하기 위한 것과 같이 우월한 광학 특성을 요구하는 응용에 특히 유용하다.
개선된 유동 특성 및 접착 특성을 고려하여, 방사선 경화성 감압 접착제 시트 내의 가소제의 양은, 방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체 100 질량부에 대하여 바람직하게는 대략 1 질량부 이상 또는 대략 5 질량부 이상이고, 바람직하게는 대략 20 질량부 이하 또는 대략 10 질량부 이하이다.
기타 성분
본 개시의 실시 형태에 따른 방사선 경화성 감압 접착제 시트는 상기의 방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체 및 가소제 외에도 다른 임의의 성분을 함유할 수 있다. 선택적인 성분의 예는 충전제, 산화 방지제 등을 포함한다.
일 실시 형태에서는, 예를 들어, 방사선 반응성 부위가 에틸렌계-불포화 구조를 갖는 (메트)아크릴 공중합체를 함유하는 방사선 경화성 감압 접착제 시트의 경우에서와 같이, 감압 접착제 시트가 방사선 경화를 위한 광개시제를 함유하며, UV 광, 가시광, 전자 빔, 또는 다른 유형의 방사선을 사용하는 조사를 통해 경화된다.
광개시제의 예는, 벤질 다이메틸 케탈, 1-하이드록시사이클로헥실 페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모폴리노프로판-1-온, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 2-벤질-2-다이메틸아미노-1-(4-모폴리노페닐)부탄-1-온-1-[4-(2-하이드록시에톡시)-페닐]-2-하이드록시-2-메틸-1-프로판-1-온, 비스아실포스핀 옥사이드, 아실포스핀 옥사이드, 2,4,6-트라이메틸벤조일 다이페닐포스핀 옥사이드, 2,6-다이메틸벤조일 다이페닐포스핀 옥사이드, 벤조일 다이에톡시포스핀 옥사이드 비스(2,6-다이메톡시벤조일)-2,4,4-트라이메틸펜틸포스핀 옥사이드, 벤조인알킬 에테르(예를 들어, 벤조인메틸 에테르, 벤조인에틸 에테르, 벤조인아이소프로필 에테르, 벤조인아이소부틸 에테르, n-부틸벤조인 에테르 등), 1-(4-아이소프로필페닐)-2-하이드록시-2-메틸프로판-1-온, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, p-tert-부틸 트라이클로로 아세토페논, p-tert-부틸 다이클로로 아세토페논, 벤질, 벤조일, 아세토페논, 벤조페논, 티오잔톤(2-클로로 티오잔톤, 2-메틸 티오잔톤, 2,4-다이에틸티오잔톤, 2,4-다이아이소프로필 티오잔톤), 다이벤조수베론, 4,4'-다이클로로벤조페논, 4,4'-비스(다이메틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(다이에틸아미노)벤조페논, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸 퍼옥시카르보닐)벤조페논, 벤잘아세톤, 바이아세틸, α,α-다이클로로-4-페녹시 아세토페논, 테트라메틸티우람 다이설파이드, α,α'-아조 비스아이소부티로니트릴, 벤조일퍼옥사이드, 3,3'-다이메틸-4-메톡시벤조페논, 메틸벤조일 포르메이트, 2,2-다이에톡시 아세토페논, 아실옥심 에스테르, 아세토페논 클로라이드, 하이드록시아세토페논, 아세토페논 다이에틸케탈, 4'-아이소프로필-2-하이드록시-2-메틸프로피오페논, 메틸 페닐글리옥실레이트, 메틸 0-벤조일벤조산 벤조에이트, 메틸 p-다이메틸아미노벤조에이트, 2,2'-비스(0-클로로페닐)-4,5,4',5)-테트라페닐-1,2'-바이이미다졸, 10-부틸-2-클로로아크리돈, 캄포퀴논, 3-케토쿠마린, 안트라퀴논(예를 들어, 안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, α-클로로안트라퀴논, 2-tert-부틸안트라퀴논 등), 아세나프텐, 4,4'-다이메톡시벤질, 4,4'-다이클로로벤질 등을 포함한다. 구매가능한 광개시제의 예는 바스프(BASF)에 의해 상표명 이르가큐어(Irgacure) 및 다로쿠르(Darocur)로 판매되는 것들, 및 벨시콜(Velsicol)에 의해 상표명 벨시쿠르(Velsicur)로 판매되는 것들을 포함한다.
상기 화합물을 개별적으로 사용하거나 2개 이상의 유형의 혼합물로 사용할 수 있다. 광개시제 및 감작제 또한 함께 사용할 수 있다. 사용되는 광개시제의 양은 일반적으로 (메트)아크릴 공중합체 100 질량부를 기준으로 대략 0.01 질량부 이상이고 대략 1 질량부 이하이다.
다른 실시 형태에서는, 예를 들어, 방사선 반응성 부위가 벤조페논 구조를 갖는 (메트)아크릴 공중합체를 함유하는 UV 가교결합성 감압 접착제 시트의 경우에서와 같이, (메트)아크릴 공중합체는 단독으로 조사에 의해 경화될 수 있다. 이 경우에, 광개시제의 사용은 선택사항이다.
조사 전의 감압 접착제 시트의 저장 탄성률은, 30℃ 및 1 Hz에서 바람직하게는 대략 1.0 × 104 Pa 이상 또는 대략 5.0 × 104 Pa 이상이고, 바람직하게는 대략 1.0 × 106 Pa 이하이다. 저장 탄성률이 30℃ 및 1 Hz에서 대략 1.0 × 104 Pa 이상인 경우, 감압 접착제 시트는 우월한 응집력을 가질 것이며, 작업성, 취급의 용이성, 및 형상 유지와 같은 바람직한 특성이 만족스럽게 얻어진다. 저장 탄성률이 30℃ 및 1 Hz에서 대략 1.0 × 106 Pa 이하인 경우, 감압 접착제 시트를 적용하기 위해 필요한 만족스러운 수준의 초기 접착성(즉, 점착)이 얻어질 것이다.
조사 전의 감압 접착제 시트의 저장 탄성률은, 80℃ 및 1 Hz에서 바람직하게는 대략 5.0 × 104 Pa 이하이다. 저장 탄성률이 80℃ 및 1 Hz에서 대략 5.0 × 104 Pa 이하인 경우, 적용을 위한 가열시에 감압 접착제 시트가 피착체의 3-차원 표면 형태에 특정 시간(예를 들어, 수 초 내지 수 분) 이내에 정합되고 그의 부근에서 공간의 형성을 방지하기 위해 유동할 수 있다는 이점이 나타난다.
조사 후의 감압 접착제 시트의 저장 탄성률은 30℃ 및 1 Hz에서 대략 2.0 × 106 Pa 이상, 또는 대략 2.5 × 106 Pa 이상일 수 있다. 예를 들어, 비교적 연성인 플라스틱 수지로부터 형성된 얇은 (예를 들어, 75 내지 300 ㎛) 표면 보호 층을 갖는 영상 디스플레이 모듈 또는 광학 부재와 함께 사용될 때, 감압 접착제 시트의 저장 탄성률이 30℃ 및 1 Hz에서 대략 2.0 × 106 Pa 이상인 경우, 감압 접착제 시트는 조사 후의 높은 경도, 및 스타일러스 등에 의한 압착에 대한 우월한 저항성의 이점을 가질 것이다.
추가로, 조사 후의 감압 접착제 시트의 저장 탄성률은, 130℃ 및 1 Hz에서 바람직하게는 대략 1.0 × 103 Pa 이상, 또는 대략 1.0 × 104 Pa 이상이다. 조사 후의 감압 접착제 시트의 저장 탄성률이 130℃ 및 1 Hz에서 대략 1.0 × 103 Pa 이상인 경우, 경화 후의 감압 접착제 시트의 유동이 억제될 것이며, 양호한 장기 신뢰성을 가진 결합이 얻어질 수 있다. 특히, 조사 후의 감압 접착제 시트의 저장 탄성률이 130℃ 및 1 Hz에서 대략 1.0 × 104 Pa 이상인 경우, 경화된 감압 접착제 시트의 경도로 인해 양호한 결합이 얻어질 것이다.
감압 접착제 시트 내에 함유된 (메트)아크릴 공중합체를 구성하는 단량체의 유형, 분자량, 또는 비율, (메트)아크릴 공중합체의 중합도, 가소제의 유형 및 비율 등을 변동시킴으로써 감압 접착제 시트의 저장 탄성률을 수정할 수 있다. 예를 들어, 산 기를 갖는 에틸렌계-불포화 단량체를 사용하는 경우에 저장 탄성률이 증가하는 경향이 있다. 마찬가지로, 예를 들어, 알킬 기 내에 2 내지 26개의 탄소 원자를 갖는 (메트)아크릴 알킬 에스테르; 알킬 기 내에 4개 이하의 탄소 원자를 갖는 (메트)아크릴 하이드록시알킬 에스테르; 옥시에틸렌 기, 옥시프로필렌 기, 옥시부틸렌 기, 또는 복수의 이들이 함께 연쇄된(chained) 기를 함유하는 (메트)아크릴레이트; 또는 알코올 잔기 내에 카르보닐 기를 갖는 (메트)아크릴레이트의 양이 증가함에 따라 저장 탄성률이 감소하는 경향이 있다. (메트)아크릴 공중합체의 중합도의 증가 또한 저장 탄성률을 증가시키는 경향이 있다.
감압 접착제 시트의 두께는 응용에 기초하여 적절하게 결정할 수 있으며, 예를 들어, 대략 5 ㎛ 내지 대략 1 ㎜일 수 있다. 감압 접착제 시트의 두께를 결정하기 위한 한 가지 기준은 피착체의 표면 상의 3-차원 표면 형태의 높이이다. 본 개시의 일 실시 형태에 따른 감압 접착제 시트에 따라, 감압 접착제 시트의 두께는, 공간, 패치니스(patchiness) 등과 같은 결함을 억제하면서도 3-차원 표면 형태의 높이와 대략 동일할 수 있다. 피착체의 표면이 본질적으로 평탄한 실시 형태에서, 피착체의 표면 상의 3-차원 표면 형태의 높이가, 피착체에 적용될 때의 감압 접착제 시트의 확산 표면(spread out surface)에 수직인 방향(즉, 감압 접착제 시트의 두께 방향)에 대하여 결정되는 경우, 감압 접착제 시트의 두께는 3-차원 표면 형태의 최대 두께의 대략 0.8배 이상, 대략 1배 이상, 또는 대략 1.2배 이상이고, 대략 5배 이하, 대략 3배 이하, 또는 대략 2배 이하일 수 있다. 이러한 두께는 피착체를 포함하는 적층체의 두께를 낮게 유지하는 것을 가능하게 할 것이며, 예를 들어, 영상 디스플레이 장치에서의 감소된 크기 및 두께, 또는 터치 패널에서의 증가된 감도를 가능하게 한다. 일 실시 형태에서는, 대략 30 ㎛의 높이를 가진 3-차원 표면 형태를 갖는 피착체에 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 적용할 수 있으며, 시트는 3-차원 표면 형태와 대략 동일한 두께를 갖는다.
감압 접착제 시트는, 오직 (메트)아크릴 공중합체 및 가소제만으로부터, 또는 (메트)아크릴 공중합체, 가소제, 및 임의의 성분의 혼합물로부터, 용액 캐스팅, 압출 공정 등과 같은 관용적으로 공지된 방법을 사용하여 형성될 수 있다. 추가로, 감압 접착제 시트는 그의 한쪽 측면 또는 양쪽 측면 상에 실리콘 처리 폴리에스테르 필름, 폴리에틸렌 필름 등과 같은 이형 필름을 가질 수 있다.
본 개시의 실시 형태에 따른 방사선 경화성 감압 접착제 시트는, 바람직하게는 다양한 응용에, 예를 들어, 영상 디스플레이 모듈 또는 광학 부재와 함께 사용될 수 있다. 바람직한 응용의 예는, 얇은 폴리에스테르로부터 형성되고 융기된 잉크 섹션을 갖는 표면 보호 층을 터치 패널에 결합시키는 것이다.
본 개시의 다른 실시 형태는, 기재 및 상기의 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 포함하는 적층체이다. 기재의 예는 표면 보호 층, 영상 디스플레이 모듈, 및 터치 패널을 포함한다. 영상 디스플레이 모듈, 광학 부재 등과 같은 다양한 유형의 응용에 있어서 산물의 부분을 구성하는 부재로서 이러한 적층체를 사용할 수 있다. 전형적으로 이러한 적층체는, 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 기재에 인접하여 배치하는 단계, 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 가열 및/또는 가압하는 단계, 및 방사선 경화성 감압 접착제 시트 상에 방사선을 조사하는 단계를 포함하는 방법을 사용하여 제조할 수 있다.
본 개시의 다른 실시 형태는, 제1 기재, 제2 기재, 및 제1 기재와 제2 기재 사이에 배치된 상기 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 포함하며, 여기서 제1 기재의 하나 이상의 표면이 방사선 경화성 감압 접착제 시트와 접촉되는 적층체이다. 적층체의 다양한 구성이 가능하다. 예를 들어, 제1 기재는 표면 보호 층일 수 있고, 제2 기재는 영상 디스플레이 모듈 또는 터치 패널일 수 있다.
본 개시는, 제1 기재 및 제2 기재 중 하나 이상이 감압 접착제 시트에 접착되는 표면 상에 융기된 섹션, 돌기(protuberance) 등과 같은 3-차원 표면 형태를 갖는 경우에 특히 유용하다.
본 개시는 또한, 제1 기재 및 제2 기재 중 하나 이상이 비틀림에 민감한 경우에 특히 유용하다. 본 개시의 맥락에서 "비틀림에 민감한"은, 랩핑에 의해 성능의 감소가 유발되기 쉬움을 의미하며, 예를 들어, 비틀림으로 인해 LCD 내에 색 패치가 형성되는 경향을 지칭한다. 특히, 비틀림에 민감한 기재는, 그 기재 내의 국소화된 응력으로부터 발생하는 광학적 비틀림을 쉽게 나타낸다. 비틀림에 민감한 기재의 예는 LCD, AMOLED (active matrix organic light-emitting diode) 디스플레이, 3D 텔레비전과 같은 3D 영상 디스플레이에 사용되는 3D 렌즈 등을 포함한다.
전형적으로 본 실시 형태에 따른 적층체는, 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 제1 기재의 하나 이상의 표면에 인접하여 배치하는 단계, 제2 기재를 방사선 경화성 감압 접착제 시트에 인접하여 배치하는 단계, 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 가열 및/또는 가압하는 단계, 및 방사선 경화성 감압 접착제 시트 상에 방사선을 조사하는 단계를 포함하는 방법을 사용하여 제조될 수 있다. 단계의 순서는 상기 순서로 제한되지 않는다. 예를 들어, 감압 접착제 시트를 제1 기재와 제2 기재 사이에 개재한 후에 가열 및/또는 가압하는 방법; 또는 제1 기재에 인접하여 배치된 감압 접착제 시트를 가열 및/또는 가압한 후, 제2 기재를 감압 접착제 시트에 인접하여 배치하는 방법을 채용할 수 있다.
본 개시의 다른 실시 형태는,
방사선 경화성 감압 접착제 시트를 제1 기재의 하나 이상의 표면에 인접하여 배치하는 단계;
제2 기재를 방사선 경화성 감압 접착제 시트에 인접하여 배치하는 단계;
방사선 경화성 감압 접착제 시트를 가열 및/또는 가압하여 3-차원 표면 형태에 정합시키는 단계; 및
방사선 경화성 감압 접착제 시트 상에 방사선을 조사하는 단계를 포함하는, 제1 기재, 제2 기재, 및 제1 기재와 제2 기재 사이에 배치된 상기의 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 포함하며, 여기서, 제1 기재 및 제2 기재 중 하나 이상이 그의 주 표면의 적어도 일부에 걸쳐 연장된 3-차원 표면 형태를 갖는 적층체의 제조 방법이다.
본 실시 형태에 따른 방법에서, 감압 접착제 시트가 가열 및/또는 가압될 때 기재의 3-차원 표면 형태에 접촉하여 정합되도록 감압 접착제 시트는 기재에 인접하여 배치된다. 상기 방법에 따라, 3-차원 표면 형태의 부근이 감압 접착제 시트에 의해 충전될 수 있으며, 3-차원 표면 형태의 부근에서 공간의 형성이 억제된다. 더욱 구체적으로는, 감압 접착제 시트의 양호한 유동성은 3-차원 표면 형태를 갖는 기재의 표면 상의 감압 접착제 시트 내의 내부 응력을 완화하며, 양호한 습윤 특성을 가진 적층체가 형성될 수 있다. 이로 제한되는 것은 아니나, 상기 방법이 적용되는 적층체의 구성의 예는, 제1 기재가 융기된 섹션 또는 돌기와 같은 3-차원 표면 형태를 갖는 표면 보호 층이고, 제2 기재가 이러한 3-차원 표면 형태를 갖거나 갖지 않는 영상 디스플레이 모듈 또는 터치 패널인 예이다. 상기 방법에서 단계의 순서는 상기 주어진 것으로 제한되지 않는다.
일례에서는, 감압 접착제 시트를 제1 기재와 제2 기재 사이에 개재한 후에 감압 접착제 시트를 가열 및/또는 가압한다. 이러한 예는, 제1 기재 및 제2 기재 중 하나가 접착 표면 상에 3-차원 표면 형태를 갖는 경우와 더불어 제1 기재 및 제2 기재 양자 모두가 접착 표면 상에 3-차원 표면 형태를 갖는 경우 양자 모두에 있어서, 3-차원 표면 형태의 부근에서 공간의 형성을 방지할 수 있고 양호한 결합이 얻어질 수 있다는 이점을 갖는다. 제1 기재 및 제2 기재 양자 모두가 3-차원 표면 형태를 갖는 구성의 예는, 제1 기재가 표면 보호 층이고 제2 기재가 영상 디스플레이 모듈에 부착된 편광판(여기에 감압 접착제 시트가 적용됨)인 구성이다.
이러한 예에서는, 감압 접착제 시트를 먼저 제1 기재의 하나 이상의 표면에 인접하여 배치하고, 제2 기재를 감압 접착제 시트에 인접하여 배치한다. 이 지점에서, 3-차원 표면 형태가 감압 접착제 시트를 향해 면하도록, 감압 접착제 시트는 제1 기재와 제2 기재 사이에 개재된다. 그 다음에, 감압 접착제 시트를 가열 및/또는 가압하며, 감압 접착제 시트는 3-차원 표면 형태에 정합된다. 그 다음에, 이들 기재를 통해 제1 기재 및/또는 제2 기재 측면으로부터 감압 접착제 시트를 방사선으로 조사하여 감압 접착제 시트를 경화시킨다. 이러한 방식으로 감압 접착제 시트를 제1 기재 및/또는 제2 기재의 3-차원 표면 형태에 정합시킴으로써, 3-차원 표면 형태의 부근에 형성되는 공간 없이 제1 기재와 제2 기재를 결합시킬 수 있다.
상기 예에서, 경화에 필요한 방사선으로 감압 접착제 시트를 조사할 수 있도록, 제1 기재 및 제2 기재 중 하나 이상은 적어도 부분적으로 투명하다. 예를 들어, 제1 기재 및 제2 기재 중 하나가 3-차원 표면 형태를 가지며, 3-차원 표면 형태가 방사선을 투과시키지 않는 경우, 3-차원 표면 형태를 갖는 기재의 측면으로부터 방사선의 조사가 수행될 때 방사선이 3-차원 표면 형태 부분 아래로 직접 투과되지 않을 것이나; 조사된 부분 내에 형성된 라디칼의 이동으로 인해, 심지어 조사되지 않은 부분에서도 감압 접착제 시트의 경화가 여전히 어느 정도 진행될 것이다. 이러한 경우에, 3-차원 표면 형태를 갖지 않는 기재가 터치 패널과 같은 투명 기재라면, 3-차원 표면 형태를 갖지 않는 기재의 측면으로부터 방사선을 조사함으로써 3-차원 표면 형태 부분에 상응하는 감압 접착제 시트의 부분 상에 방사선을 조사하여 감압 접착제 시트의 경화를 더욱 많이 가능하게 할 수 있다.
본 개시의 다른 실시 형태는,
방사선 경화성 감압 접착제 시트를 제1 기재의 하나 이상의 표면에 인접하여 배치하는 단계;
제2 기재를 방사선 경화성 감압 접착제 시트에 인접하여 배치하는 단계;
방사선 경화성 감압 접착제 시트를 가열 및/또는 가압하는 단계; 및
방사선 경화성 감압 접착제 시트 상에 방사선을 조사하는 단계를 포함하는, 제1 기재, 제2 기재, 및 상기의 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 포함하며, 여기서, 제1 기재 및 제2 기재 중 하나 이상이 뒤틀림에 민감한 적층체의 제조 방법이다.
비틀림에 민감한 기재의 예는 상기와 같다.
본 실시 형태에서 단계의 순서는 상기 주어진 것으로 제한되지 않는다. 일례에서는, 감압 접착제 시트를 제1 기재와 제2 기재 사이에 개재한 후에 감압 접착제 시트를 가열 및/또는 가압한다. 다른 예에서는, 비틀림에 민감하거나 비틀림에 민감하지 않은 제1 기재에 인접하여 감압 접착제 시트를 배치하고, 감압 접착제 시트의 개방 면을 가열 및/또는 가압하고, 비틀림에 민감한 제2 기재를 감압 접착제 시트에 인접하여 배치한다. 본 개시에 따른 감압 접착제 시트는 경화 전에 양호한 유동성 및 유연성을 갖는다. 이는, 비틀림에 민감한 기재에 시트를 결합시킬 때 기재에 과도한 응력이 적용되는 것이 이에 의해 방지될 수 있으며, 내부 응력을 완화하면서 결합이 가능하다는 이점을 나타낸다. 상기 이점은, 열 및/또는 압력을 가한 후에 감압 접착제 시트를 비틀림에 민감한 기재에 적용하는 경우에 특히 현저하다.
본 실시 형태의 다양한 단계는, 3-차원 표면 형태를 갖는 기재를 사용하여 상기 실시 형태에 주어진 바와 동일한 순서로 수행될 수 있다.
본 개시의 감압 접착제 시트를 가열 및/또는 압축하는 단계에서, 가열 및/또는 압축은 대류 오븐, 열판, 열 프레스, 열 적층기, 고압 멸균기(autoclave) 등을 사용하여 수행할 수 있다. 감압 접착제 시트가 더욱 효율적으로 기재의 형상을 따라가도록 감압 접착제 시트의 유동성을 증진하기 위해서는, 열 적층기, 열 프레스, 고압 멸균기 등을 사용하여, 바람직하게는 가열과 동시에 압축을 수행한다. 감압 접착제 시트로부터 기포를 제거함에 있어서, 고압 멸균기를 이용하는 압축이 특히 유리하다. 감압 접착제 시트의 가열 온도는 기재의 형상의 윤곽을 충분히 따라가기 위해 감압 접착제 시트가 연화되거나 유동하는 온도일 수 있으며, 일반적으로 대략 30℃ 이상, 대략 40℃ 이상, 또는 대략 60℃ 이상이고, 대략 150℃ 이하, 대략 120℃ 이하, 또는 대략 100℃ 이하일 수 있다. 감압 접착제 시트에 압력이 적용되는 경우, 적용되는 압력은 일반적으로 대략 0.05 MPa 이상 또는 대략 0.1 MPa 이상이고, 대략 2 MPa 이하 또는 대략 1 MPa 이하일 수 있다.
감압 접착제 시트를 조사하는 단계에서, UV 광, 가시광, 전자 빔 등을 방사선으로서 사용할 수 있다. UV 광을 사용하는 경우, 저압 수은 램프, 중압 수은 램프, 고압 수은 램프, 초고압 수은 램프, 제논 램프, 금속 할라이드 램프, 무전극 램프(electrode free lamp), LED 등을 광원으로서 사용하는 벨트 컨베이어 유형 자외광 조사 장치와 같은 일반적인 UV 조사 기구를 사용하여 조사를 수행할 수 있다. 이러한 경우에, UV 조사의 양은 일반적으로 대략 1,000 mJ/㎠ 내지 대략 5,000 mJ/㎠이다.
예시적인 목적으로, 제1 기재가 표면 상의 3-차원 표면 형태로서 융기된 섹션을 갖는 표면 보호 층이고 제2 기재가 영상 디스플레이 모듈 또는 터치 패널인 실시 형태가 도 1 및 2를 참조하여 기재될 것이다.
표면 보호 층은 영상 디스플레이 모듈 또는 터치 패널의 최외측 표면 상에 배치되어 외부로부터 그것을 보호한다. 표면 보호 층은 영상 디스플레이 모듈 또는 터치 패널을 위한 보호 재료로서 관용적으로 사용되는 임의의 층일 수 있으며, 그의 예는 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA)와 같은 아크릴 수지의 필름, 폴리카르보네이트 수지 필름, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)와 같은 폴리에스테르 수지의 필름, 또는 유리 시트를 포함한다. 이로 제한되는 것은 아니나, 필름 또는 유리 시트의 두께의 예는 대략 0.1 ㎜ 내지 대략 5 ㎜이다.
내마모성(wear resistance), 내마멸성(abrasion resistance), 방오성(stain resistance), 반사-방지 특성, 정전기 방지성(static resistance) 등과 같은 작용 또는 특성을 부여하기 위한 층을 영상 디스플레이 모듈의 관찰자 측면 또는 터치 패널의 사용자 측면 상에서 표면 보호 층 상에 제공할 수 있다. 경성 코팅을 형성할 수 있는 경화성 수지 조성물을 적용하고 경화시킴으로써, 내마모성 및 내마멸성을 부여하기 위한 층을 형성시킬 수 있다. 예를 들어, 콜로이드성 실리카, 및 주요 성분이 알킬 트라이알콕시실란인 실란 혼합물의 부분 축합 산물로 구성된 코팅 재료를 적용한 후에 열경화시켜 경화된 코팅을 생성시킬 수 있거나; 주요 성분이 다작용성 아크릴레이트인 코팅 재료를 적용한 후에 UV 조사를 사용하여 경화시켜 경화된 코팅을 형성시킬 수 있다. 방오성을 보장하기 위하여, 유기규소 화합물, 플루오라이드 화합물 등을 함유하는 수지 층을 형성시킬 수 있다. 정전기 방지성을 얻기 위하여, 계면활성제, 전도성 입자 등을 함유하는 수지 층을 형성시킬 수 있다. 이들 작용 또는 특성을 부여하기 위한 층은, 바람직하게는 표면 보호 층의 투명도를 저해하지 않을 것이며, 층의 작용이 나타날 수 있는 정도 이내에서 바람직하게는 가능한 한 얇다. 작용을 부여하거나 특성을 부여하는 층의 두께는 일반적으로 대략 0.05 ㎛ 내지 대략 10 ㎛이나 이로 제한되지 않는다.
본 명세서에 기재된 실시 형태는 감압 접착제 시트에 인접한 표면 보호 층의 표면의 일부 상에 부가적인 인쇄 층, 침착 층 등을 가지며, 표면 보호 층의 이러한 표면 상에 융기된 섹션이 형성된다. 인쇄 층 또는 침착 층은, 예를 들어, 영상 디스플레이 모듈의 외부 주변부 상에 프레임-유사 형상으로 형성되며, 그 영역을 보이지 않게 은폐하는 차광 층으로서 작용한다. 이러한 차광 층으로서 사용되는 인쇄 층 또는 침착 층의 두께는 일반적으로, 층이 높은 차광 효과를 갖는 흑색인 경우에 대략 10 ㎛ 내지 대략 20 ㎛이거나, 층이 광을 쉽게 투과시키는 백색 또는 다른 색인 경우에 대략 40 ㎛ 내지 대략 50 ㎛이다.
영상 디스플레이 모듈의 예는, 반사형 및 배면광 LCD 단위, 플라스마 디스플레이 단위, 전계발광(EL: electroluminescence) 디스플레이, 전자 종이 등을 포함하나 이로 제한되지 않는다. 영상 디스플레이 모듈의 디스플레이 표면은, 예를 들어, 편광판(함몰부 및 돌출부를 가진 표면을 가질 수 있음)과 같은 부가적인 층(하나의 층 또는 다중 층)을 가질 수 있다. 하기와 같은 터치 패널 또한 영상 디스플레이 모듈의 디스플레이 표면 상에 존재할 수 있다.
터치 패널은 투명한 얇은-필름 형상의 장치이며, 이에 의해 사용자가 손가락 또는 펜(스타일러스)을 사용하여 터치 패널 상의 소정 위치를 터치하거나 누를 경우, 그 위치가 감지되고 특정될 수 있다. 추가로, 복수의 지점을 동시에 터치할 경우, 대상 이동(subject movement), 회전, 영상 줌(image zoom) 등과 같은 동작이 직접 입력될 수 있다. 위치 감지 방법은 일반적으로 터치 패널 상에 적용되는 압력에 의해 작동하는 저항 필름 방법(resistance film method), 손가락 끝과 터치 패널 사이의 정전 용량의 변화를 감지하는 정전 용량 방법(electrostatic capacitance method) 등이다. 터치 패널은 CRT 디스플레이, 액정 디스플레이 등과 같은 영상 디스플레이 장치 상에 제공되며, ATM, PC(개인용 컴퓨터), 이동 전화와 같은 이동 단말기, 및 PDA 와 같은 휴대용 장치 등에 사용된다.
도 1은, 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 포함하는 적층체의 형태인 영상 디스플레이 장치의 일 실시 형태의 단면도이다. 영상 디스플레이 장치(10)는, 감압 접착제 시트(3) 및 표면 보호 층(4)이 영상 디스플레이 모듈(1)의 표면 상에 그 순서대로 적층된 구조를 갖는다. 표면 보호 층(4)은 연속 층(5) 및 연속 층(5)의 하면의 부분적 일부에 제공되는 차광 층(6)(감압 접착제 시트(3) 측면 상의)에 의해 구성되며, 그의 표면 상에 융기된 섹션이 형성된다. 착색제를 경화성 수지 조성물 코팅 용액 내로 블렌딩하는 단계, 스크린 인쇄 또는 다른 적합한 방법을 사용하여 연속 층(5)의 특정 영역에 코팅을 적용하는 단계, 및 UV 조사 또는 다른 적합한 경화 방법을 사용하여 코팅을 경화시키는 단계에 의해 차광 층(6)이 형성된다. 감압 접착제 시트(3)는 융기된 섹션을 갖는 표면 보호 층(4)의 표면에 적용된다. 감압 접착제 시트(3)는 경화 전에 가열 및/또는 가압되므로, 시트는 차광 층(6) 내에 형성된 융기된 섹션에 충분히 정합되며, 융기된 섹션의 부근에 공간이 형성되지 않는다. 또한, 감압 접착제 시트의 잔류 내부 응력이 완화되므로, 영상 디스플레이 장치 내의 디스플레이 변형을 방지할 수 있다. 예를 들어, 표면 보호 층(4) 및 감압 접착제 시트(3)로부터 형성된 적층체(2)를 영상 디스플레이 모듈(1)에 적용함으로써 영상 디스플레이 장치(10)가 얻어진다.
도 2는, 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 포함하는 적층체의 형태인 터치 패널 단위의 일 실시 형태의 단면도이다. 터치 패널 단위(20)는, 감압 접착제 시트(3) 및 표면 보호 층(4)이 터치 패널(7)의 표면 상에 그 순서대로 적층된 구조를 갖는다. 감압 접착제 시트(3) 및 표면 보호 층(4)이 그 순서대로 적층된 적층체(2)의 구조는 도 1에 나타낸 것과 동일하다. 감압 접착제 시트(3)는 경화 전에 가열 및/또는 가압되므로, 시트는 차광 층(6) 내에 형성된 융기된 섹션에 충분히 정합되며, 융기된 섹션의 부근에 공간이 형성되지 않는다. 예를 들어, 표면 보호 층(4) 및 감압 접착제 시트(3)로부터 형성된 적층체(2)를 터치 패널(7)에 적용함으로써 터치 패널 단위(20)가 얻어진다. 상부면 상에 디스플레이 표면을 갖는 영상 디스플레이 모듈(예시되지 않음)을 또한 터치 패널(7)의 하부면 상에 직접, 또는 그들 사이에 다른 감압 접착제 시트를 이용하여 부착할 수 있다.
본 개시의 또 다른 실시 형태에는, 전술한 영상 디스플레이 모듈을 포함하는 전자 기구가 제공된다. 이들 전자 장치는 하기의 것들로 한정되지 않으나, 예에는 이동 전화, 개인용 정보 단말기(PDA: personal digital assistant), 휴대용 게임기, 전자 종이 단말기(electronic book terminal), 자동차 네비게이션 시스템, 휴대용 음악 플레이어, 시계, 텔레비전(TV), 비디오 카메라, 비디오 플레이어, 디지털 카메라, 위성 위치 확인 시스템(GPS) 장치, 개인용 컴퓨터(PC) 등이 포함된다.
실시예
이하, 실시예를 사용하여 본 발명을 추가로 기재하지만, 본 발명이 이들 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
단량체 및 개시제 약어
2-EHA: 2-에틸헥실 아크릴레이트
ISTA: 아이소스테아릴 아크릴레이트(오사카 오가닉 케미칼 인더스트리 리미티드로부터 입수가능함)
AA: 아크릴산
AEBP: 4-아크릴로일옥시에톡시 벤조페논
DCP-A: 트라이사이클로데칸 다이메탄올 다이아크릴레이트
DCP-M: 트라이사이클로데칸 다이메탄올 다이메타크릴레이트
SR-399: 다이펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트(사토머(Sartomer)로부터 입수가능함)
V-65: 열개시제(2,2'-아졸 비스(2,4-다이메틸 발레로니트릴)(와코 퓨어 케미칼 인더스트리스 리미티드(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)로부터 입수가능함)
MOI: 2-아이소시아네이토에틸 메타크릴레이트(쇼와 덴코(Showa Denko)로부터 입수가능함)
TPO: 2,4,6-트라이메틸벤조일 다이페닐포스핀 옥사이드
EtOAc: 에틸 아세테이트
MEK: 메틸 에틸 케톤
제조 절차
제조예 1
감압 접착제 시트(PSA 시트 1)는 하기와 같이 제조되었다. 방사선 반응성 부위로서 UV 가교결합성 부위를 갖는 아크릴 에스테르를 함유하는 단량체의 아크릴 공중합체를 합성하였다. UV 가교결합성 부위를 갖는 아크릴 에스테르로서 4-아크릴로일옥시에톡시 벤조페논을 사용하였다.
37.5:50.0:12.5:0.95(질량비)의 비율로 2-EHA/ISTA/AA/AEBP의 혼합물을 제조한 후, 에틸 아세테이트/메틸에틸 케톤(EtOAc:MEK = 20 질량% : 80 질량%) 혼합 용매로 희석하여 45 질량%의 단량체 농도를 얻었다. 그 다음에, 단량체 성분 질량에 대해 0.2 질량%의 양으로 V-65를 개시제로서 첨가하고 시스템을 10 분 동안 질소 퍼지하였다. 50℃의 항온조 내에서 24 시간 동안 반응을 유도하여 투명 점성 용액을 얻었다. 얻어진 아크릴 공중합체(중합체 1)의 중량평균 분자량은 210,000(겔 투과 크로마토그래피에 의해 결정된 폴리스티렌 환산값)이었다.
이어서, 얻어진 중합체 용액에 DCP-A를 첨가하였다. 고체 중합체 성분 대 DCP-A의 비율을 95:5(질량)로 조정하였다.
이어서, 얻어진 용액을 220 ㎛의 갭으로 조정된 나이프 코터를 사용하여 50 ㎛ 두께의 이형 필름(토레이 어드밴스드 필름(Toray Advanced Film)에 의해 제조된 세라필(Cerapeel) MIB (T)의 더 조밀한 측면(tighter side))에 적용한 후, 100℃의 오븐 내에서 8 분 동안 건조시켰다. 건조된 감압 접착제의 두께는 50 ㎛였다. 그 다음에, 38 ㎛ 두께의 이형 필름(테이진 듀폰 필름(Teijin Dupont Film)으로부터 입수가능한 퓨렉스(Purex) (R) A-31)을 감압 접착제의 표면 상에 적층하여 감압 접착제 시트(전사 접착 테이프)(PSA 시트 1)를 얻었다.
제조예 2
고체 중합체 성분 대 DCP-A의 비율을 90:10(질량비)으로 조정한 점을 제외하고는, PSA 시트 1과 동일한 방식으로 전사 접착 테이프(PSA 시트 2)를 제조하였다.
제조예 3
고체 중합체 성분 대 DCP-A의 비율을 85:15(질량비)로 조정한 점을 제외하고는, PSA 시트 1과 동일한 방식으로 전사 접착 테이프(PSA 시트 3)를 제조하였다.
제조예 4
90:10(질량비)의 고체 중합체 성분 대 DCP-M 비율로 DCP-M을 사용한 점을 제외하고는, PSA 시트 1과 동일한 방식으로 접착 전사 테이프(PSA 시트 4)를 제조하였다.
제조예 5
PSA 시트 5는 하기와 같이 제조되었다.
먼저, 아크릴 에스테르를 함유하는 아크릴 공중합체를 합성하였다. 37.5:50.0:12.5(질량비)의 비율로 2-EHA/ISTA/AA 의 혼합물을 제조한 후, 에틸 아세테이트/메틸에틸 케톤(EtOAc:MEK=20 질량%:80 질량%) 혼합 용매로 희석하여 45 질량%의 단량체 농도를 얻었다. 그 다음에, 단량체 성분 질량에 대해 0.2 질량%의 양으로 V-65를 개시제로서 첨가하였다. 이어서, 시스템을 10 분 동안 질소 퍼지하였다. 50℃의 항온조 내에서 24 시간 동안 반응을 유도하여 투명 점성 용액을 얻었다. 얻어진 아크릴 공중합체(중합체 2)의 중량평균 분자량은 270,000이었다.
그 다음에, 얻어진 중합체 용액에 MOI를 첨가하여 중합체 구조 내로 메타크릴로일 기를 도입하였다. 23℃에서 24 시간 동안 숙성시킴으로써 MOI의 아이소시아네이트의 반응을 수행하였다. 고체 중합체 성분/MOI 비율을 100 질량%:0.5 질량%로 조정하였다. 그 다음에, 메타크릴로일 기를 갖는 아크릴 공중합체(중합체 3)의 용액을 얻었다.
그 다음에, 얻어진 중합체 용액에 DCP-A 및 TPO를 첨가하였다. 중합체 고체 성분/DCP-A/TPO 비율을 95:5:0.5(질량비)로 조정하였다.
이어서, 220 ㎛의 갭으로 조정된 나이프 코터를 사용하여 50 ㎛ 두께의 이형 필름(토레이 어드밴스드 필름에 의해 제조된 세라필 MIB (T)의 더 조밀한 측면)에 얻어진 용액을 적용한 후, 100℃의 오븐 내에서 8 분 동안 건조시켰다. 건조된 감압 접착제의 두께는 50 ㎛였다. 그 다음에, 38 ㎛ 두께의 이형 필름(테이진 듀폰 필름으로부터 입수가능한 퓨렉스 (R) A-31)을 감압 접착제의 표면 상에 적층하여 감압 접착제 시트(전사 접착 테이프)(PSA 시트 5)를 얻었다.
비교 제조예 1
중합체 1 용액을 임의의 다른 성분과 혼합하지 않고 직접 적용한 점을 제외하고는, PSA 시트 1과 동일한 방식으로 접착 전사 테이프(PSA 시트 6)를 제조하였다.
비교 제조예 2
중합체 3 용액에 TPO를 첨가하여 100:0.5(질량비)의 고체 중합체 성분/TPO 비율을 얻고, 그의 코팅을 적용하여 PSA 시트 1에 대해 사용된 동일한 절차에 따라 접착 전사 테이프(PSA 시트 7)를 제조하였다.
비교 제조예 3
중합체 2 용액에 DCP-A 및 TPO를 첨가하여 95:5:0.5(질량비)의 고체 중합체 성분/DCP-A/TPO 비율을 수득하고, 그의 코팅을 적용하여 PSA 시트 1에 대해 사용된 동일한 절차에 따라 접착 전사 테이프(PSA 시트 8)를 제조하였다.
박리 강도(접착성 시험)(실시예 1 내지 5 및 비교예 1 및 2)
접착성 시험을 위한 샘플을 하기와 같이 제조하였다.
감압 접착제 시트에서 이형 필름을 벗겨내고, 노출된 감압 접착제를 양극처리된 알루미늄 테이프(너비 30 ㎜)에 적용하였다. 알루미늄 테이프의 두께는 135 ㎛였다. 그 다음에, 잔류 이형 필름을 벗겨내고, 노출된 감압 접착제를 50 ㎛-두께의 가공하지 않은 폴리에스테르(PET) 필름(토레이(Toray)로부터 입수가능한 루미러(Lumirror) T60)에 적용하였다. 고무 롤러(2,000 g)를 사용하여 2개의 방향으로 샘플을 압착하고, 실온에서 30 분 동안 정치시켰다.
양면 테이프를 사용하여 샘플의 PET 측면을 스테인리스강 시트에 고정시켰다. 알루미늄 테이프에 의해 지지된 감압 접착제를 PET로부터 박리시킴으로써 90℃에서 300 ㎜/min의 박리 속도로의 박리에 관하여 접착 강도를 측정하였다. 결과는 표 1에 나타낸다.
[표 1]
표 1에서 알 수 있는 바와 같이, 아크릴 공중합체와 함께 DCP-A 또는 DCP-M을 사용하여 제조한 감압 접착제 시트의 박리 강도는 아크릴 공중합체를 단독으로 사용하여 제조한 감압 접착제 시트의 박리 강도보다 더 컸다.
(UV 조사 조건)
퓨전 UV 시스템즈 인코포레이티드(Fusion UV Systems, Inc)에 의해 제조된 F-300 UV 조사 기구(H 전구, 120 W/cm, 15 mpm × 15 패스)를 사용하여 이형 필름을 통해 UV 광으로 감압 접착제 시트를 조사하였다. EIT UV 파워 퍽(Power Puck) (R) II를 사용하여 측정한 총 UV 에너지는 UV-A(320 내지 390 ㎚)에 대해 1,940 mJ/㎠였고, UV-B(280 내지 320 ㎚)에 대해 74 mJ/㎠였다.
UV 조사 전 및 후의 감압 접착제 시트의 유동성/정합가능성(conformability) 및 저장 탄성률(동적 기계적 분석)(실시예 6 내지 10 및 비교예 3 및 4)
감압 접착제 시트의 UV 조사 전 및 UV 조사 후의 상대적 유동성/정합가능성 및 저장 탄성률을 평가하기 위하여, ARES 동적 점탄성 시험기(TA 인스트루먼츠(TA Instruments)에 의해 제조)를 사용하여 감압 접착제 시트의 동적 기계적 분석(DMA: dynamic mechanical analysis)을 수행하였다. 대략 3 ㎜의 두께로 적층된 조사된 감압 접착제 시트 및 조사되지 않은 감압 접착제 시트로부터 8 ㎜ φ 천공기로 샘플을 천공해냄으로써 시험 샘플을 제조하고, 이들을 측정에 사용하였다. -40℃ 내지 200℃의 온도 범위에 걸쳐 5℃/min의 온도 증가 속도에서 전단 모드(1 Hz)로 측정을 수행하였다. 저장 탄성률(G')에 대한 결과는 표 2에 나타낸다.
[표 2]
표 2의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, UV 조사 전의 PSA 시트 6 및 PSA 시트 7의 저장 탄성률은 PSA 시트 1 내지 5(중합체/DCP-A 또는 DCP-M의 혼합 시스템)의 저장 탄성률보다 상대적으로 더 컸다. 반면에, UV 조사 후의 PSA 시트 6 및 PSA 시트 7의 저장 탄성률은 PSA 시트 1 내지 5의 저장 탄성률보다 상대적으로 더 낮았다. 따라서, 혼합 시스템은 UV 조사 전의 양호한 유동성 및 UV 조사 후의 충분한 경도 양자 모두를 얻을 수 있게 한다.
압착 저항성(실시예 11 내지 13 및 비교예 5 및 6)
먼저, 하기와 같이 적층체를 제조하였다.
실시예 11
PSA 시트 3의 이형 필름을 벗겨내고, PSA 시트 3을 188 ㎛ PET(토요보 컴퍼니 리미티드(Toyobo Co., Ltd.)로부터 입수가능한 에스테르 필름(Ester Film) E-5101)에 적용하였다. 그 다음에, 다른 이형 필름을 제거하고, PSA 시트 3을 유리 시트에 적용하여 적층체(PET/감압 접착제 시트/유리)를 제조하였다.
그 다음에, 퓨전 UV 시스템즈 인코포레이티드에 의해 제조된 F-300 UV 조사 기구(H 전구, 120 W/cm)를 사용하여 적층체의 PET 측면으로부터 UV 조사를 수행하였다. PET 필름을 관통하는 총 UV 에너지는 UV-A(320 내지 390 ㎚)에 대해 3,885 mJ/㎠였고 UV-B(280 내지 320 ㎚)에 대해 140 mJ/㎠였다. 하기와 같이 변형의 시각적 확인을 수행하였다.
폴리아세탈 스타일러스(곡률반경 R = 0.8 ㎜)를 적층체의 PET 측면과 수직으로 접촉시켰다. 500 g의 중량을 스타일러스의 상단에 5 초 동안 놓았다. 스타일러스를 제거한 직후(수 초 이내)에 육안으로 PET 표면 상의 변형의 자취를 관찰하고, 자취의 크기를 평가하였다. 결과는 표 3에 나타낸다.
실시예 12
PSA 시트 3 대신에 PSA 시트 4를 사용한 점을 제외하고는, 실시예 11에서와 같이 적층체의 제조 및 평가를 수행하였다. 결과는 표 3에 나타낸다.
실시예 13
PSA 시트 3 대신에 PSA 시트 5를 사용한 점을 제외하고는, 실시예 11에서와 같이 적층체의 제조 및 평가를 수행하였다. 결과는 표 3에 나타낸다.
비교예 5
PSA 시트 3 대신에 PSA 시트 6을 사용한 점을 제외하고는, 실시예 11에서와 같이 적층체의 제조 및 평가를 수행하였다. 결과는 표 3에 나타낸다.
비교예 6
PSA 시트 3 대신에 PSA 시트 7을 사용한 점을 제외하고는, 실시예 11에서와 같이 적층체의 제조 및 평가를 수행하였다. 결과는 표 3에 나타낸다.
[표 3]
표 3의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, PSA 시트 6 및 PSA 시트 7 상의 자취의 상대적인 크기는 PSA 시트 1 내지 5(중합체/DCP-A 또는 DCP-M의 혼합 시스템) 상의 자취의 상대적인 크기보다 더 컸다. 따라서, 혼합 시스템은 양호한 내스크래치성을 얻을 수 있게 한다.
고정력(실시예 14 및 비교예 7)
먼저, 하기와 같이 적층체를 제조하였다.
실시예 14
PSA 시트 5를 25 ㎜ × 25 ㎜로 절단하고 한쪽 측면 상의 이형 필름을 제거한 후에 30 ㎜ × 60 ㎜ × 2 ㎜ 두께의 유리 시트에 적용하였다. 그 다음에, 다른 이형 필름을 제거하고 30 ㎜ × 60 ㎜ × 2 ㎜ 두께의 유리 시트에 적용하여 적층체(유리/감압 접착제 시트/유리)를 생성시켰다.
그 다음에, 0.5 MPa 및 60℃에서 고압 멸균기를 사용하여 30 분 동안 처리를 수행하였다. 고압 멸균기로부터 적층체를 수거한 후, 퓨전 UV 시스템즈에 의해 제조된 F-300 UV 조사 기구(H 전구, 120 W/cm)를 사용하여 한쪽 유리 측면으로부터 UV 조사를 수행하였다. 유리를 관통하는 총 UV 에너지는 UV-A(320 내지 390 ㎚)에 대해 1,908 mJ/㎠였고, UV-B(280 내지 320 ㎚)에 대해 20 mJ/㎠였다.
이어서, 80℃로 가열된 오븐 내에서 지그(jig)를 사용하여 유리 표면이 바닥 표면과 수직을 이루도록 적층체를 매달고, 200 g의 중량이 유리 표면에 평행하게 적용되도록 유리 시트 중 하나 상에 중량을 놓았다. 최초에 오븐에 넣었을 때의 유리의 에지의 위치를 시작점으로 하여, 1 시간 후에 유리가 이동한 거리를 측정하였다. 결과는 표 4에 나타낸다.
비교예 7
PSA 시트 5 대신에 PSA 시트 8을 사용한 점을 제외하고는, 실시예 14에서와 같이 적층체의 제조 및 평가를 수행하였다. 결과는 표 4에 나타낸다.
[표 4]
표 4의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, PSA 시트 5는 PSA 시트 8보다 더 큰 고정력을 나타냈다. PSA 시트 5 내의 중합체는, 그것이 방사선 반응성 부위를 가지므로 가소제 DCP-A와 공중합이 가능하나, PSA 시트 8 내의 중합체는, 그것이 이러한 부위를 갖지 않으므로 DCP-A와 공중합이 가능하지 않다. PSA 시트 5는, 그것이 가소제를 포함하는 강력한 가교결합을 가능하게 하므로, 상대적으로 높은 고정력을 나타낼 수 있다.
도 1은, 본 개시에 따른 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 포함하는 적층체의 형태인 영상 디스플레이 장치의 일 실시 형태의 단면도이다.
<도 2>
도 2는, 본 개시에 따른 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 포함하는 적층체의 형태인 터치 패널 단위의 일 실시 형태의 단면도이다.
[발명의 상세한 설명]
본 발명의 대표적 실시 형태가 예시적 목적으로 하기에 추가로 상세하게 기재되어 있으나, 본 발명이 이러한 실시 형태로 한정되는 것은 아니다. 본 개시 내의 기재는 본 발명의 모든 실시 형태 또는 본 발명에 관련된 모든 이점의 완전한 개시로서 해석되어서는 안된다.
본 개시에 사용되는 바와 같이, 용어 "방사선 반응성 부위"는 조사에 의해 활성화되고 다른 부위와 반응할 수 있는 부위를 지칭한다. 용어 "방사선"은 이온화 방사선 및 비-이온화 방사선을 포함한다. 용어 "UV 가교결합성 부위"는 UV 조사에 의해 활성화되고 다른 부위와 가교결합할 수 있는 부위를 지칭한다.
용어 "(메트)아크릴"은 "아크릴" 또는 "메타크릴"을 지칭하고, 용어 "(메트)아크릴레이트"는 "아크릴레이트" 또는 "메타크릴레이트"를 지칭한다. 용어 "다작용성 (메트)아크릴레이트"는, 그의 분자가 2개 이상의 작용기를 갖는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 지칭한다.
용어 "가소제"는, 이 물질이 표적에 첨가되지 않았을 경우에 비교하여 표적의 유연성 및 유동성 중 하나 이상을 개선하는 효과를 갖는 물질을 지칭한다. 개선된 유연성의 한가지 지표는 저장 탄성률의 감소이고, 개선된 유동성의 한가지 지표는 용융 유량(melt flow rate)의 증가이다.
용어 "저장 탄성률"은, -40℃ 내지 200℃의 온도 범위에 걸쳐 5℃/분의 온도 증가 속도로 1 Hz에서 전단 모드로 점탄성 특성을 측정할 때 특정 온도에서의 저장 탄성률을 지칭한다.
용어 "친수성 단량체"는, 물과의 양호한 친화도를 갖는 단량체; 구체적으로는, 20℃에서 100 g의 물에 5 g 이상이 용해될 단량체를 지칭한다.
본 개시의 실시 형태에는, 조사될 때에 (메트)아크릴 공중합체와 결합할 수 있는 가소제 및 방사선 반응성 부위를 갖는(메트)아크릴 공중합체를 함유하는 방사선 경화성 감압 접착제 시트(이하, "감압 접착제 시트"라고도 지칭함)가 제공된다.
본 개시의 실시 형태에 따른 방사선 경화성 감압 접착제 시트는, 조사 전의 양호한 유동성 및 피착체에 대한 초기 접착성을 수반하는 고온 용융 특성을 가지며, 또한 조사 후의 높은 경도(특히, 높은 저장 탄성률)를 갖는다(이는, 예를 들어, 스타일러스에 의한 압착에 대한 우월한 저항성을 얻기 위해 필요함).
방사선 경화성 감압 접착제 시트를 경화시키기 위해 사용할 수 있는 방사선의 유형은 UV 광, 가시광, 전자 빔 등을 포함한다. 전형적인 실시 형태에서, 방사선 경화성 감압 접착제 시트는 UV 조사를 받을 때에 가교결합을 하는 감압 접착제 시트(이하, "UV 가교결합성 감압 접착제 시트"라고도 지칭함)이다. 상기 정의된 바와 같이, 방사선 반응성 부위는 조사에 의해 활성화되고 다른 부위와 반응할 수 있는 부위이다. 다른 부위는 방사선 반응성 부위를 갖는 가소제 및 (메트)아크릴 공중합체에 속한다.
본 개시에 따른 방사선 경화성 감압 접착제 시트는, 예를 들어, 액체 접착제보다 취급이 더 용이하다. 더욱이, 본 개시에 따른 방사선 경화성 감압 접착제 시트는 조사될 때에 접착 강도가 증가하도록 고안되므로, 목적하는 응용에 시트를 사용하는 경우에 조사 전의 목적하는 단계에서 일시적 접합 및 재위치설정을 용이하게 수행할 수 있다. 그러므로, 대형 피착체(예를 들어, 대형 액정 모듈) 상에 표면 보호 층을 적용하는 응용에 시트를 유리하게 사용할 수 있다.
본 개시에 따른 방사선 경화성 감압 접착제 시트는 조사되기 전에 양호한 유동성을 갖는다. 따라서, 통상의 작업 온도에서 감압 접착제 시트를 피착체에 적용한 후에, 가열 및/또는 가압에 의해 피착체(예를 들어, 표면 보호 층)의 표면 상의 융기된 섹션, 돌출부, 또는 다른 3-차원 표면 형태에 감압 접착제 시트가 정합되도록 만들 수 있다. 추후에 조사를 통해 감압 접착제 시트의 응집력이 증가하며, 경화된 감압 접착제 시트의 높은 경도(특히, 높은 저장 탄성률)로 인하여 고도로 신뢰성 있는 접착성 및 높은 강도(특히, 스타일러스에 의한 압착에 대한 높은 저항성)가 얻어진다.
방사선 경화성 감압 접착제 시트에 함유된 다양한 성분은 하기에 추가로 기재되어 있다.
방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체
본 개시의 실시 형태에 따른 방사선 경화성 감압 접착제 시트는 방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체(단순히 (메트)아크릴 공중합체라고도 지칭함)를 함유한다. (메트)아크릴 공중합체에는, 방사선 반응성 부위 및 그 부위와 반응할 다른 부위가 동일한 분자 내에, 또는 상이한 분자 내에 존재할 수 있다.
방사선 반응성 부위는 전형적으로 광-가교결합성 부위이고, 더욱 전형적으로는 UV 가교결합성 부위이다. 전형적으로 방사선 반응성 부위는 (메트)아크릴 공중합체의 측쇄 내에 존재한다.
방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체는 2개 이상의 유형의 단량체를 함유하는 단량체 성분의 중합 산물이다. 공중합체의 전형적인 예에서는, 2개 이상의 유형의 단량체 중 하나 이상이 방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 단량체이고, 공중합체는 방사선 반응성 부위를 갖는 단량체가 첨가된 (메트)아크릴 공중합체이다.
방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 단량체, 예를 들어, 방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 에스테르의 양은 일반적으로 총 단량체 성분 질량의 대략 0.1 질량%, 대략 0.2 질량%, 또는 대략 0.3 질량%이다. 총 단량체 성분 질량의 대략 0.1 질량% 이상인 방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 단량체의 양은, 조사를 통해 형성된 경화된 감압 접착제 시트의 피착체에 대한 접착 강도를 증가시켜, 고도로 신뢰성 있는 접착성을 얻을 수 있게 한다. 총 단량체 성분 질량에 대한 방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 단량체의 양이 많을수록 경화된 감압 접착제 시트의 증가된 경도의 효과는 더욱 현저해진다.
방사선 반응성 부위로 작용하는 구조로서 다양한 구조가 채용될 수 있다. 바람직한 실시 형태에서, 방사선 반응성 부위는 에틸렌계-불포화 구조를 갖는다. 에틸렌계-불포화 구조는 전형적으로 (메트)아크릴 공중합체의 측쇄 내에 존재한다. 에틸렌계-불포화 구조를 갖는 (메트)아크릴 공중합체는, UV 조사를 사용하여 그것을 용이하게 가교결합시킬 수 있다는 점에서 유리하다. 가시광 및 UV 광에 의해 여기될 수 있는 광개시제와 함께 에틸렌계-불포화 구조를 갖는 (메트)아크릴 공중합체를 사용하는 실시 형태는, UV 조사에 의해서 뿐 아니라 가시광 조사에 의해서도 (메트)아크릴 공중합체를 가교결합시킬 수 있다는 점에서 유리하다.
에틸렌계-불포화 구조는 (메트)아크릴로일 기를 함유하는 구조, 비닐 기를 함유하는 구조 등일 수 있다. 반응성 및 공중합가능성을 고려할 때, (메트)아크릴로일 기를 함유하는 구조가 유용하다.
에틸렌계-불포화 구조를 갖는 (메트)아크릴 공중합체, 예를 들어, 그의 측쇄 내에 (메트)아크릴로일 기를 갖는 (메트)아크릴 공중합체는 전형적으로 그의 측쇄 내에 반응성 기를 갖는 (메트)아크릴 공중합체를 반응성 (메트)아크릴레이트와 반응시킴으로써 얻어질 수 있다. 그의 측쇄 내에 (메트)아크릴로일 기를 갖는 (메트)아크릴 공중합체는 전형적으로 2-단계 반응을 통해 얻어진다. 제1 단계에서는, 그의 측쇄 내에 반응성 기를 갖는 (메트)아크릴 중합체를 합성한다. 제2 단계에서는, 합성된 중합체를 반응성 (메트)아크릴레이트와 반응시킨다.
그의 측쇄 내에 반응성 기를 갖는 (메트)아크릴 중합체 및 반응성 (메트)아크릴레이트의 다양한 조합이 가능하다. 이러한 조합의 일례는 그의 측쇄 내의 반응성 기로서 하이드록실 기를 갖는 (메트)아크릴 중합체 및 반응성 기로서 아이소시아네이트 기를 갖는 (메트)아크릴레이트이다.
이로 제한되는 것은 아니나, 그의 측쇄 내에 하이드록실 기를 갖는 (메트)아크릴 중합체의 예는, 2- 하이드록시에틸 아크릴레이트, 2- 하이드록시에틸 메타크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 메타크릴레이트, 2-하이드록시부틸 아크릴레이트, 2-하이드록시부틸 메타크릴레이트, 및 4-하이드록시부틸 아크릴레이트로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 단량체를 포함하는 (메트)아크릴레이트 단량체 공중합체이다.
아이소시아네이트 기를 갖는 (메트)아크릴레이트의 특정 예의 예시 목록은, 2-아크릴로일옥시에틸 아이소시아네이트, 2-메타크릴로일옥시에틸 아이소시아네이트, 및 1,1-비스(아크릴로일옥시메틸)에틸 아이소시아네이트를 포함하나 이로 제한되지 않는다.
방사선 반응성 부위가 UV 가교결합성 부위인 경우의 바람직한 예가 주어질 것이다. 예를 들어, UV 조사에 의해 여기될 수 있고, 가소제 분자로부터 뿐 아니라, 동일한 분자 내로부터, 또는 상이한 (메트)아크릴 공중합체 분자로부터 수소 라디칼을 추출할 수 있는 구조를 UV 가교결합성 부위로 채택할 수 있다. 이러한 구조의 예는, 벤조페논 구조, 벤질 구조, o-벤조일 벤조산 에스테르 구조, 티오잔톤 구조, 3-케토쿠마린 구조, 2-에틸안트라퀴논 구조, 캄포퀴논 구조 등을 포함한다. 상기 구조 모두는 UV 조사에 의해 여기될 수 있으며, 그의 여기 상태에 있을 때에 (메트)아크릴 공중합체 분자로부터, 그리고 가소제 분자로부터 수소 라디칼을 추출할 수 있다. 따라서 (메트)아크릴 공중합체 및 가소제에서 라디칼이 발생하며, 발생된 라디칼이 함께 결합함에 의한 가교결합된 구조의 형성, 산소 분자와의 반응에 의한 퍼옥사이드 라디칼의 발생 및 형성된 퍼옥사이드 라디칼을 통한 가교결합된 구조의 형성, 발생된 라디칼에 의한 다른 수소 라디칼의 도출 등과 같은 다양한 반응이 시스템 내에서 일어난다. 마지막으로, (메트)아크릴 공중합체는 (메트)아크릴 공중합체와 가소제 사이에 가교결합된 구조를 형성한다.
다른 바람직한 실시 형태에서, 방사선 반응성 부위는 벤조페논 구조를 갖는다. 이 실시 형태는 투명도 및 반응성의 관점에서 유리하다. 벤조페논 구조를 갖는 (메트)아크릴 공중합체는 또한, UV 조사 단독에 의해 그것을 경화시킬 수 있다는 점에서 유리하다. 벤조페논 구조를 갖는 (메트)아크릴 공중합체를 얻기 위해 사용할 수 있는 단량체의 예는, 벤조페논 구조를 갖는 (메트)아크릴 에스테르를 포함하며, 특정 예는 4-아크릴로일옥시 벤조페논, 4-아크릴로일옥시에톡시 벤조페논, 4-아크릴로일옥시-4'-메톡시 벤조페논, 4-아크릴로일옥시에톡시-4'-메톡시 벤조페논, 4-아크릴로일옥시-4'-브로모 벤조페논, 4-아크릴로일옥시에톡시-4'-브로모 벤조페논, 4-메타크릴로일옥시 벤조페논, 4-메타크릴로일옥시에톡시 벤조페논, 4-메타크릴로일옥시-4'-메톡시 벤조페논, 4-메타크릴로일옥시에톡시-4'-메톡시 벤조페논, 4-메타크릴로일옥시-4'-브로모 벤조페논, 4-메타크릴로일옥시에톡시-4'-브로모 벤조페논, 및 그의 혼합물을 포함한다.
단량체 성분은 상기의 방사선 반응성 부위를 갖는 단량체에 부가하여 (메트)아크릴레이트 알킬 에스테르를 함유할 수 있다. 바람직한 실시 형태에서는, 피착체에 대한 바람직한 습윤 특성 및 감압 접착제 시트에 바람직한 점탄성을 부여함을 고려하여, 단량체 성분은 알킬 기 내에 2 내지 26개의 탄소 원자를 갖는 (메트)아크릴레이트 알킬 에스테르를 포함한다. 이러한 유형의 (메트)아크릴레이트 알킬 에스테르의 예는, 알킬 기가 2 내지 26개의 탄소 원자를 갖는 비-3차 알킬 알코올의 (메트)아크릴레이트, 그의 혼합물 등을 포함한다. 바람직한 특정 예의 예시 목록은, 에틸 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 아이소부틸 아크릴레이트, 아이소부틸 메타크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 헥실 메타크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, n-옥틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 아이소아밀 아크릴레이트, 아이소옥틸 아크릴레이트, 아이소노닐 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 아이소데실 아크릴레이트, 아이소데실 메타크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 트라이데실 아크릴레이트, 트라이데실 메타크릴레이트, 테트라데실 아크릴레이트, 테트라데실 메타크릴레이트, 헥사데실 아크릴레이트, 헥사데실 메타크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 아이소스테아릴 아크릴레이트, 아이소스테아릴 메타크릴레이트, 에이코사닐 아크릴레이트, 에이코사닐 메타크릴레이트, 헥사코사닐 아크릴레이트, 헥사코사닐 메타크릴레이트, 2-메틸부틸 아크릴레이트, 4-메틸-2-펜틸 아크릴레이트, 4-t-부틸사이클로헥실 메타크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 아이소보르닐 아크릴레이트, 그의 혼합물 등을 포함하나 이로 제한되지 않는다.
알킬 기 내에 2 내지 26개의 탄소 원자를 갖는 (메트)아크릴레이트 알킬 에스테르의 양은 일반적으로 총 단량체 성분 질량에 대해 대략 60 질량% 이상, 대략 70 질량% 이상, 또는 대략 80 질량% 이상이고, 대략 95 질량% 이하, 대략 92 질량% 이하, 또는 대략 90 질량% 이하이다. 알킬 기 내에 2 내지 26개의 탄소 원자를 갖는 (메트)아크릴레이트 알킬 에스테르의 양이 총 단량체 성분 질량에 대해 대략 95 질량% 이하인 경우에는, 감압 접착제 시트의 접착력을 바람직하게 보장할 수 있고, 그 양이 대략 60 질량% 이상인 경우에는, 감압 접착제 시트의 탄성이 적합한 범위 내에 있을 것이며, 피착체에 대한 감압 접착제 시트의 습윤성이 바람직할 것이다.
단량체 성분은 전술한 단량체에 부가하여 다른 단량체를 감압 접착제 시트의 특성이 손실되지 않는 정도까지 포함할 수 있다. 예는 전술한 것들 외의 (메트)아크릴 단량체와 더불어, 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 스티렌 등과 같은 비닐 단량체를 포함한다.
단량체 성분 중에 친수성 단량체가 포함될 수 있다. 친수성 단량체를 사용함으로써, 감압 접착제 시트의 접착 강도를 개선하고/하거나 감압 접착제 시트에 친수성 특성을 부여할 수 있다. 친수성 특성을 부여한 감압 접착제 시트를, 예를 들어, 영상 디스플레이 장치 상에 사용하는 경우, 영상 디스플레이 장치 내의 수증기를 흡수하는 감압 접착제 시트의 능력으로 인하여, 수증기 응축에 기인하는 혼탁(clouding)을 제어할 수 있다. 이는, 표면 보호 층이 낮은 증기 투과성을 갖는 재료로 되어 있는 경우 및/또는 감압 접착제 시트가 적용되는 영상 디스플레이 장치가 높은 온도, 높은 습도 환경에서 사용되는 경우에 특히 유리하다.
이러한 친수성 단량체의 예는, 카르복실산, 설폰산 등과 같은 산성 기를 갖는 에틸렌계-불포화 단량체, 비닐 아미드, N-비닐락탐, (메트)아크릴아미드, 및 그의 혼합물을 포함한다. 특정 예의 예시 목록은 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레산, 스티렌설폰산, N-비닐피롤리돈, N-비닐카프로락탐, N,N-다이메틸(메트)아크릴아미드, N,N-다이에틸(메트)아크릴아미드, (메트)아크릴로니트릴, 및 그의 혼합물을 포함한다.
피착체에 대한 습윤 특성을 보장하기 위한 (메트)아크릴 공중합체의 탄성률의 조정을 고려하여, 알킬 기 내에 4개 이하의 탄소 원자를 가진 (메트)아크릴레이트 하이드록시알킬 에스테르; 옥시에틸렌 기, 옥시프로필렌 기, 옥시부틸렌 기, 또는 함께 연결된 복수의 이들을 갖는 기를 함유하는 (메트)아크릴레이트; 알코올 잔기 내에 카르보닐 기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 이들의 혼합물 등을 친수성 단량체로서 사용할 수 있다.
아미노 기와 같은 염기성 기를 갖는 친수성 단량체가 또한 사용될 수 있다. 염기성 기를 갖는 친수성 단량체를 함유하는 단량체로부터 얻어진 (메트)아크릴 공중합체를, 산성 기를 갖는 친수성 단량체를 함유하는 단량체로부터 얻어진 (메트)아크릴 공중합체와 블렌딩하여, 코팅 용액의 점도를 증가시킴으로써 코팅 두께를 증가시키고, 접착 강도를 제어하는 것 등이 가능하다. 특정 예의 예시 목록은, N,N-다이메틸 아미노에틸 아크릴레이트, N,N-다이메틸 아미노에틸 메타크릴레이트(DMAEMA), N,N-다이에틸아미노에틸 메타크릴레이트, N,N-다이메틸아미노에틸 아크릴아미드, N,N-다이메틸아미노에틸 메타크릴아미드, N,N-다이메틸아미노프로필 아크릴아미드, N,N-다이메틸아미노프로필 메타크릴아미드, 비닐피리딘, 비닐이미다졸 등을 포함하나 이로 제한되지 않는다.
상기 친수성 단량체는 단독으로 사용하거나 조합하여 사용할 수 있다. 상기의 혼탁을 더욱 효과적으로 방지하고 높은 유연성 및 접착 강도를 얻는 것을 고려하여, 친수성 단량체가 사용되는 경우에 친수성 단량체의 양은, 일반적으로 총 단량체 성분 질량을 기준으로 대략 5 질량% 이상이고 대략 40 질량% 이하이거나, 대략 10 질량% 이상이고 대략 30 질량% 이하이다.
방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체는, 중합 개시제의 존재 하에 단량체 성분을 중합시킴으로써 형성될 수 있다. 예를 들어, 방사선 반응성 부위가 에틸렌계-불포화 구조를 갖는 경우, 방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체는, 그의 측쇄 내에 반응성 기를 갖는 (메트)아크릴 공중합체를 반응성 (메트)아크릴레이트와 반응시킴으로써 형성될 수 있다. 중합 방법에는 특별한 제한이 없으며, 용액 중합, 유화 중합, 현탁 중합, 괴상 중합(bulk polymerization) 등과 같은 통상의 라디칼 중합 방법에 의해 단량체 성분을 중합시킬 수 있다. 일반적으로, 중합 중에 방사선 반응성 부위가 반응하지 않도록 열중합 개시제를 사용하는 라디칼 중합을 채용한다. 열중합 개시제의 예는, 벤조일 퍼옥사이드, t-부틸 퍼벤조에이트, 큐멘 하이드로퍼옥사이드, 다이아이소프로필 퍼옥시 다이카르보네이트, 다이-n-프로필 퍼옥시 다이카르보네이트, 다이(2-에톡시에틸) 퍼옥시 다이카르보네이트, t-부틸 퍼옥시 네오데카노에이트, t-부틸 퍼옥시 피발레이트, (3,5,5-트라이메틸 헥사노일) 퍼옥사이드, 다이프로피오닐 퍼옥사이드, 다이아세틸 퍼옥사이드 등과 같은 유기 퍼옥사이드; 및 2,2'-아조비스 아이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스 (2-메틸 부티로니트릴), 1,1'-아조비스 (사이클로헥산-1-카르보니트릴), 2,2'- 아조비스 (2,4-다이메틸 발레로니트릴) , 2,2'-아조비스 (2,4-다이메틸-4-메톡시 발레로니트릴), 다이메틸 2,2'-아조비스 (2-메틸 프로피오네이트), 4,4' 아조비스 (4-시아노 발레르산) , 2,2'-아조비스 (2-하이드록시메틸 프로피오니트릴), 2,2'-아조비스 [2-(2-이미다졸린-2-일) 프로판] 등과 같은 아조 유형 화합물을 포함한다.
방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체의 중량평균 분자량은 일반적으로 대략 30,000 이상, 또는 대략 50,000 이상, 또는 대략 100,000 이상이고, 대략 1,000,000 이하, 또는 대략 500,000 이하, 또는 대략 300,000 이하이다. 본 개시에서 중량평균 분자량의 값은 겔 투과 크로마토그래피에 의해 결정된 폴리스티렌 환산값(polystyrene equivalent)으로 표현된다.
방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체의 유리 전이 온도 Tg는 일반적으로 대략 40℃ 이하, 대략 20℃ 이하, 또는 대략 0℃ 이하이다. 본 개시에서 유리 전이 온도의 값은 동적 탄성 점도(dynamic elastoviscosity)의 측정을 기초로 한다.
가소제
본 개시의 실시 형태에 따른 방사선 경화성 감압 접착제 시트는, 조사를 통해 방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체와 결합을 형성할 수 있는 가소제를 함유한다. 이러한 가소제를 함유하는 방사선 경화성 감압 접착제 시트는, UV 조사 전의 높은 초기 접착성 및 양호한 유동성, 및 조사 후의 높은 경도(특히, 저장 탄성률)를 수반하는 고온 용융 특성을 갖는다. 더욱 전형적으로, 본 개시의 실시 형태에 따른 방사선 경화성 감압 접착제 시트는 방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체를 단독으로 사용하여 형성된 감압 접착제 시트에 비교하여 개선된 조사 전의 고온 용융 특성을 가지며, 방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체를 단독으로 사용하여 형성된 감압 접착제 시트에 비교하여 높은 방사선 후의 경도를 갖는다.
방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체와 결합할 수 있는 구조의 일례는 에틸렌계-불포화 구조이다. 전형적으로 가소제는 방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체와 결합할 수 있는 분자 내의 2개 이상의 구조를 갖는다.
바람직한 실시 형태에서, 가소제는 다작용성 (메트)아크릴레이트를 함유한다. 다작용성 (메트)아크릴레이트는, 방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체와 결합하는 능력 및 이러한 (메트)아크릴 공중합체와의 혼화성의 관점에서 유리하다. 다작용성 (메트)아크릴레이트의 예는, 에톡실화 비스페놀 A 다이아크릴레이트, 프로폭실화 비스페놀 A 다이아크릴레이트, 1,10-데칸다이올 다이아크릴레이트, 트라이사이클로데칸 다이메틸올 다이아크릴레이트, 에톡실화 2-메틸-1,3-프로판다이올 다이아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 다이아크릴레이트, 2-하이드록시-3-아크릴로일옥시프로필 아크릴레이트, 프로폭실화 에톡실화 비스페놀 A 다이아크릴레이트, 1,6-헥산다이올 다이아크릴레이트, 1,9-노난다이올 다이아크릴레이트, 다이프로필렌 글리콜 다이아크릴레이트, 트라이프로필렌 글리콜 다이아크릴레이트, 및 비스(아크릴로일옥시에틸)하이드록시에틸 아이소시아누레이트와 같은 2작용성 아크릴레이트; 에틸렌 글리콜 다이메타크릴레이트, 다이에틸렌 글리콜 다이메타크릴레이트, 트라이에틸렌 글리콜 다이메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 다이메타크릴레이트, 1,3-부탄다이올 다이메타크릴레이트, 1,4-부탄다이올 다이메타크릴레이트, 1,6-헥산다이올 다이메타크릴레이트, 1,9-노난다이올 다이메타크릴레이트, 2-메틸-1,8-옥탄다이올 다이메타크릴레이트, 에톡실화 비스페놀 A 다이메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜 다이메타크릴레이트, 트라이사이클로데칸 다이메틸올 다이메타크릴레이트, 및 글리세린 다이메타크릴레이트, 트라이프로필렌 글리콜 다이메타크릴레이트와 같은 2작용성 메타크릴레이트; 에톡실화 트라이메틸올프로판 트라이아크릴레이트, 트라이메틸올프로판 트라이아크릴레이트, 프로폭실화 트라이메틸올프로판 트라이아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트라이아크릴레이트, 및 트리스(아크릴로일옥시에틸) 아이소시아누레이트와 같은 3작용성 아크릴레이트; 트라이메틸올프로판 트라이메타크릴레이트 및 에톡실화 트라이메틸올프로판 트라이메타크릴레이트와 같은 3작용성 메타크릴레이트; 에톡실화 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 다이트라이메틸올프로판 테트라아크릴레이트, 프로폭실화 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 및 다이펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트와 같은 4개 이상의 아크릴로일 기를 갖는 아크릴레이트; 2개 이상의 아크릴로일 기를 갖는 우레탄 아크릴레이트; 폴리-분지형 아크릴레이트(예를 들어, 오사카 오가닉 케미칼 인더스트리 리미티드(Osaka Organic Chemical Industry Ltd.)에 의해 제조되는 스타(STAR)-501) 등을 포함한다.
바람직한 실시 형태에서, 가소제는 고리 구조를 함유한다. 고리 구조를 함유하는 가소제는, 경화된 감압 접착제 시트 내의 내부 응력의 감소를 가능하게 하는, 낮은 경화 수축을 갖는 경향으로 인해 유리하다. 고리 구조를 함유하는 가소제는 또한, 경화 후에 탄성률을 증가시키는 높은 Tg를 갖는 경향에서 유리하다. 고리 구조를 함유하는 가소제의 예는, 트라이사이클로데칸 다이메탄올 다이아크릴레이트, 트라이사이클로데칸 다이메탄올 다이메타크릴레이트, 비스(아크릴로일옥시에틸)하이드록시에틸 아이소시아누레이트, 트리스(아크릴로일옥시에틸) 아이소시아누레이트, 에톡실화 비스페놀 A 다이아크릴레이트, 에톡실화 비스페놀 A 다이메타크릴레이트 등을 포함한다. 광학적 고려에서, 특히 바람직한 예는 고리 구조 내에 지환족 부분을 포함하는 트라이사이클로데칸 다이메탄올 다이아크릴레이트, 및 트라이사이클로데칸 다이메탄올 다이메타크릴레이트를 포함한다.
바람직하게는, 가소제는 방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체와의 양호한 혼화성을 갖는다. 구체적으로는, (메트)아크릴 공중합체 및 가소제 혼합물의 상이 분리되지 않는 것이 바람직하다. 양호한 혼화성을 얻을 수 있게 하는 바람직한 가소제의 예는 상기의 다작용성 (메트)아크릴레이트이다. 방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체 및 가소제가 양호한 혼화성을 갖는 경우, 방사선 경화성 감압 접착제 시트는 관용적인 감압 접착제 시트의 문제를 만족스럽게 해결할 수 있다. 구체적으로는, 방사선 반응성 부위를 갖지 않는 열가소성 기본 중합체와 단량체성 가교결합성 성분의 혼합물로부터 형성된, 관용적인 가교결합성 고온 용융 감압 접착제로부터 형성된 감압 접착제 시트 내의 미시적 또는 거시적 상 분리 또는 블리드-아웃(bleed-out)으로부터 발생하는 감압 접착제 시트의 감소된 투명도 문제를, 본 개시의 특정 실시 형태에 따른 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 사용하여 만족스럽게 해결할 수 있다. 이 경우에, 방사선 경화성 감압 접착제 시트는 특히 높은 투명도를 가짐으로 인하여 더욱 더 유리하다. 높은 투명도는, 영상 디스플레이 장치, 터치 패널 등과 함께 사용하기 위한 것과 같이 우월한 광학 특성을 요구하는 응용에 특히 유용하다.
개선된 유동 특성 및 접착 특성을 고려하여, 방사선 경화성 감압 접착제 시트 내의 가소제의 양은, 방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체 100 질량부에 대하여 바람직하게는 대략 1 질량부 이상 또는 대략 5 질량부 이상이고, 바람직하게는 대략 20 질량부 이하 또는 대략 10 질량부 이하이다.
기타 성분
본 개시의 실시 형태에 따른 방사선 경화성 감압 접착제 시트는 상기의 방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체 및 가소제 외에도 다른 임의의 성분을 함유할 수 있다. 선택적인 성분의 예는 충전제, 산화 방지제 등을 포함한다.
일 실시 형태에서는, 예를 들어, 방사선 반응성 부위가 에틸렌계-불포화 구조를 갖는 (메트)아크릴 공중합체를 함유하는 방사선 경화성 감압 접착제 시트의 경우에서와 같이, 감압 접착제 시트가 방사선 경화를 위한 광개시제를 함유하며, UV 광, 가시광, 전자 빔, 또는 다른 유형의 방사선을 사용하는 조사를 통해 경화된다.
광개시제의 예는, 벤질 다이메틸 케탈, 1-하이드록시사이클로헥실 페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모폴리노프로판-1-온, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 2-벤질-2-다이메틸아미노-1-(4-모폴리노페닐)부탄-1-온-1-[4-(2-하이드록시에톡시)-페닐]-2-하이드록시-2-메틸-1-프로판-1-온, 비스아실포스핀 옥사이드, 아실포스핀 옥사이드, 2,4,6-트라이메틸벤조일 다이페닐포스핀 옥사이드, 2,6-다이메틸벤조일 다이페닐포스핀 옥사이드, 벤조일 다이에톡시포스핀 옥사이드 비스(2,6-다이메톡시벤조일)-2,4,4-트라이메틸펜틸포스핀 옥사이드, 벤조인알킬 에테르(예를 들어, 벤조인메틸 에테르, 벤조인에틸 에테르, 벤조인아이소프로필 에테르, 벤조인아이소부틸 에테르, n-부틸벤조인 에테르 등), 1-(4-아이소프로필페닐)-2-하이드록시-2-메틸프로판-1-온, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, p-tert-부틸 트라이클로로 아세토페논, p-tert-부틸 다이클로로 아세토페논, 벤질, 벤조일, 아세토페논, 벤조페논, 티오잔톤(2-클로로 티오잔톤, 2-메틸 티오잔톤, 2,4-다이에틸티오잔톤, 2,4-다이아이소프로필 티오잔톤), 다이벤조수베론, 4,4'-다이클로로벤조페논, 4,4'-비스(다이메틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(다이에틸아미노)벤조페논, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸 퍼옥시카르보닐)벤조페논, 벤잘아세톤, 바이아세틸, α,α-다이클로로-4-페녹시 아세토페논, 테트라메틸티우람 다이설파이드, α,α'-아조 비스아이소부티로니트릴, 벤조일퍼옥사이드, 3,3'-다이메틸-4-메톡시벤조페논, 메틸벤조일 포르메이트, 2,2-다이에톡시 아세토페논, 아실옥심 에스테르, 아세토페논 클로라이드, 하이드록시아세토페논, 아세토페논 다이에틸케탈, 4'-아이소프로필-2-하이드록시-2-메틸프로피오페논, 메틸 페닐글리옥실레이트, 메틸 0-벤조일벤조산 벤조에이트, 메틸 p-다이메틸아미노벤조에이트, 2,2'-비스(0-클로로페닐)-4,5,4',5)-테트라페닐-1,2'-바이이미다졸, 10-부틸-2-클로로아크리돈, 캄포퀴논, 3-케토쿠마린, 안트라퀴논(예를 들어, 안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, α-클로로안트라퀴논, 2-tert-부틸안트라퀴논 등), 아세나프텐, 4,4'-다이메톡시벤질, 4,4'-다이클로로벤질 등을 포함한다. 구매가능한 광개시제의 예는 바스프(BASF)에 의해 상표명 이르가큐어(Irgacure) 및 다로쿠르(Darocur)로 판매되는 것들, 및 벨시콜(Velsicol)에 의해 상표명 벨시쿠르(Velsicur)로 판매되는 것들을 포함한다.
상기 화합물을 개별적으로 사용하거나 2개 이상의 유형의 혼합물로 사용할 수 있다. 광개시제 및 감작제 또한 함께 사용할 수 있다. 사용되는 광개시제의 양은 일반적으로 (메트)아크릴 공중합체 100 질량부를 기준으로 대략 0.01 질량부 이상이고 대략 1 질량부 이하이다.
다른 실시 형태에서는, 예를 들어, 방사선 반응성 부위가 벤조페논 구조를 갖는 (메트)아크릴 공중합체를 함유하는 UV 가교결합성 감압 접착제 시트의 경우에서와 같이, (메트)아크릴 공중합체는 단독으로 조사에 의해 경화될 수 있다. 이 경우에, 광개시제의 사용은 선택사항이다.
조사 전의 감압 접착제 시트의 저장 탄성률은, 30℃ 및 1 Hz에서 바람직하게는 대략 1.0 × 104 Pa 이상 또는 대략 5.0 × 104 Pa 이상이고, 바람직하게는 대략 1.0 × 106 Pa 이하이다. 저장 탄성률이 30℃ 및 1 Hz에서 대략 1.0 × 104 Pa 이상인 경우, 감압 접착제 시트는 우월한 응집력을 가질 것이며, 작업성, 취급의 용이성, 및 형상 유지와 같은 바람직한 특성이 만족스럽게 얻어진다. 저장 탄성률이 30℃ 및 1 Hz에서 대략 1.0 × 106 Pa 이하인 경우, 감압 접착제 시트를 적용하기 위해 필요한 만족스러운 수준의 초기 접착성(즉, 점착)이 얻어질 것이다.
조사 전의 감압 접착제 시트의 저장 탄성률은, 80℃ 및 1 Hz에서 바람직하게는 대략 5.0 × 104 Pa 이하이다. 저장 탄성률이 80℃ 및 1 Hz에서 대략 5.0 × 104 Pa 이하인 경우, 적용을 위한 가열시에 감압 접착제 시트가 피착체의 3-차원 표면 형태에 특정 시간(예를 들어, 수 초 내지 수 분) 이내에 정합되고 그의 부근에서 공간의 형성을 방지하기 위해 유동할 수 있다는 이점이 나타난다.
조사 후의 감압 접착제 시트의 저장 탄성률은 30℃ 및 1 Hz에서 대략 2.0 × 106 Pa 이상, 또는 대략 2.5 × 106 Pa 이상일 수 있다. 예를 들어, 비교적 연성인 플라스틱 수지로부터 형성된 얇은 (예를 들어, 75 내지 300 ㎛) 표면 보호 층을 갖는 영상 디스플레이 모듈 또는 광학 부재와 함께 사용될 때, 감압 접착제 시트의 저장 탄성률이 30℃ 및 1 Hz에서 대략 2.0 × 106 Pa 이상인 경우, 감압 접착제 시트는 조사 후의 높은 경도, 및 스타일러스 등에 의한 압착에 대한 우월한 저항성의 이점을 가질 것이다.
추가로, 조사 후의 감압 접착제 시트의 저장 탄성률은, 130℃ 및 1 Hz에서 바람직하게는 대략 1.0 × 103 Pa 이상, 또는 대략 1.0 × 104 Pa 이상이다. 조사 후의 감압 접착제 시트의 저장 탄성률이 130℃ 및 1 Hz에서 대략 1.0 × 103 Pa 이상인 경우, 경화 후의 감압 접착제 시트의 유동이 억제될 것이며, 양호한 장기 신뢰성을 가진 결합이 얻어질 수 있다. 특히, 조사 후의 감압 접착제 시트의 저장 탄성률이 130℃ 및 1 Hz에서 대략 1.0 × 104 Pa 이상인 경우, 경화된 감압 접착제 시트의 경도로 인해 양호한 결합이 얻어질 것이다.
감압 접착제 시트 내에 함유된 (메트)아크릴 공중합체를 구성하는 단량체의 유형, 분자량, 또는 비율, (메트)아크릴 공중합체의 중합도, 가소제의 유형 및 비율 등을 변동시킴으로써 감압 접착제 시트의 저장 탄성률을 수정할 수 있다. 예를 들어, 산 기를 갖는 에틸렌계-불포화 단량체를 사용하는 경우에 저장 탄성률이 증가하는 경향이 있다. 마찬가지로, 예를 들어, 알킬 기 내에 2 내지 26개의 탄소 원자를 갖는 (메트)아크릴 알킬 에스테르; 알킬 기 내에 4개 이하의 탄소 원자를 갖는 (메트)아크릴 하이드록시알킬 에스테르; 옥시에틸렌 기, 옥시프로필렌 기, 옥시부틸렌 기, 또는 복수의 이들이 함께 연쇄된(chained) 기를 함유하는 (메트)아크릴레이트; 또는 알코올 잔기 내에 카르보닐 기를 갖는 (메트)아크릴레이트의 양이 증가함에 따라 저장 탄성률이 감소하는 경향이 있다. (메트)아크릴 공중합체의 중합도의 증가 또한 저장 탄성률을 증가시키는 경향이 있다.
감압 접착제 시트의 두께는 응용에 기초하여 적절하게 결정할 수 있으며, 예를 들어, 대략 5 ㎛ 내지 대략 1 ㎜일 수 있다. 감압 접착제 시트의 두께를 결정하기 위한 한 가지 기준은 피착체의 표면 상의 3-차원 표면 형태의 높이이다. 본 개시의 일 실시 형태에 따른 감압 접착제 시트에 따라, 감압 접착제 시트의 두께는, 공간, 패치니스(patchiness) 등과 같은 결함을 억제하면서도 3-차원 표면 형태의 높이와 대략 동일할 수 있다. 피착체의 표면이 본질적으로 평탄한 실시 형태에서, 피착체의 표면 상의 3-차원 표면 형태의 높이가, 피착체에 적용될 때의 감압 접착제 시트의 확산 표면(spread out surface)에 수직인 방향(즉, 감압 접착제 시트의 두께 방향)에 대하여 결정되는 경우, 감압 접착제 시트의 두께는 3-차원 표면 형태의 최대 두께의 대략 0.8배 이상, 대략 1배 이상, 또는 대략 1.2배 이상이고, 대략 5배 이하, 대략 3배 이하, 또는 대략 2배 이하일 수 있다. 이러한 두께는 피착체를 포함하는 적층체의 두께를 낮게 유지하는 것을 가능하게 할 것이며, 예를 들어, 영상 디스플레이 장치에서의 감소된 크기 및 두께, 또는 터치 패널에서의 증가된 감도를 가능하게 한다. 일 실시 형태에서는, 대략 30 ㎛의 높이를 가진 3-차원 표면 형태를 갖는 피착체에 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 적용할 수 있으며, 시트는 3-차원 표면 형태와 대략 동일한 두께를 갖는다.
감압 접착제 시트는, 오직 (메트)아크릴 공중합체 및 가소제만으로부터, 또는 (메트)아크릴 공중합체, 가소제, 및 임의의 성분의 혼합물로부터, 용액 캐스팅, 압출 공정 등과 같은 관용적으로 공지된 방법을 사용하여 형성될 수 있다. 추가로, 감압 접착제 시트는 그의 한쪽 측면 또는 양쪽 측면 상에 실리콘 처리 폴리에스테르 필름, 폴리에틸렌 필름 등과 같은 이형 필름을 가질 수 있다.
본 개시의 실시 형태에 따른 방사선 경화성 감압 접착제 시트는, 바람직하게는 다양한 응용에, 예를 들어, 영상 디스플레이 모듈 또는 광학 부재와 함께 사용될 수 있다. 바람직한 응용의 예는, 얇은 폴리에스테르로부터 형성되고 융기된 잉크 섹션을 갖는 표면 보호 층을 터치 패널에 결합시키는 것이다.
본 개시의 다른 실시 형태는, 기재 및 상기의 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 포함하는 적층체이다. 기재의 예는 표면 보호 층, 영상 디스플레이 모듈, 및 터치 패널을 포함한다. 영상 디스플레이 모듈, 광학 부재 등과 같은 다양한 유형의 응용에 있어서 산물의 부분을 구성하는 부재로서 이러한 적층체를 사용할 수 있다. 전형적으로 이러한 적층체는, 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 기재에 인접하여 배치하는 단계, 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 가열 및/또는 가압하는 단계, 및 방사선 경화성 감압 접착제 시트 상에 방사선을 조사하는 단계를 포함하는 방법을 사용하여 제조할 수 있다.
본 개시의 다른 실시 형태는, 제1 기재, 제2 기재, 및 제1 기재와 제2 기재 사이에 배치된 상기 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 포함하며, 여기서 제1 기재의 하나 이상의 표면이 방사선 경화성 감압 접착제 시트와 접촉되는 적층체이다. 적층체의 다양한 구성이 가능하다. 예를 들어, 제1 기재는 표면 보호 층일 수 있고, 제2 기재는 영상 디스플레이 모듈 또는 터치 패널일 수 있다.
본 개시는, 제1 기재 및 제2 기재 중 하나 이상이 감압 접착제 시트에 접착되는 표면 상에 융기된 섹션, 돌기(protuberance) 등과 같은 3-차원 표면 형태를 갖는 경우에 특히 유용하다.
본 개시는 또한, 제1 기재 및 제2 기재 중 하나 이상이 비틀림에 민감한 경우에 특히 유용하다. 본 개시의 맥락에서 "비틀림에 민감한"은, 랩핑에 의해 성능의 감소가 유발되기 쉬움을 의미하며, 예를 들어, 비틀림으로 인해 LCD 내에 색 패치가 형성되는 경향을 지칭한다. 특히, 비틀림에 민감한 기재는, 그 기재 내의 국소화된 응력으로부터 발생하는 광학적 비틀림을 쉽게 나타낸다. 비틀림에 민감한 기재의 예는 LCD, AMOLED (active matrix organic light-emitting diode) 디스플레이, 3D 텔레비전과 같은 3D 영상 디스플레이에 사용되는 3D 렌즈 등을 포함한다.
전형적으로 본 실시 형태에 따른 적층체는, 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 제1 기재의 하나 이상의 표면에 인접하여 배치하는 단계, 제2 기재를 방사선 경화성 감압 접착제 시트에 인접하여 배치하는 단계, 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 가열 및/또는 가압하는 단계, 및 방사선 경화성 감압 접착제 시트 상에 방사선을 조사하는 단계를 포함하는 방법을 사용하여 제조될 수 있다. 단계의 순서는 상기 순서로 제한되지 않는다. 예를 들어, 감압 접착제 시트를 제1 기재와 제2 기재 사이에 개재한 후에 가열 및/또는 가압하는 방법; 또는 제1 기재에 인접하여 배치된 감압 접착제 시트를 가열 및/또는 가압한 후, 제2 기재를 감압 접착제 시트에 인접하여 배치하는 방법을 채용할 수 있다.
본 개시의 다른 실시 형태는,
방사선 경화성 감압 접착제 시트를 제1 기재의 하나 이상의 표면에 인접하여 배치하는 단계;
제2 기재를 방사선 경화성 감압 접착제 시트에 인접하여 배치하는 단계;
방사선 경화성 감압 접착제 시트를 가열 및/또는 가압하여 3-차원 표면 형태에 정합시키는 단계; 및
방사선 경화성 감압 접착제 시트 상에 방사선을 조사하는 단계를 포함하는, 제1 기재, 제2 기재, 및 제1 기재와 제2 기재 사이에 배치된 상기의 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 포함하며, 여기서, 제1 기재 및 제2 기재 중 하나 이상이 그의 주 표면의 적어도 일부에 걸쳐 연장된 3-차원 표면 형태를 갖는 적층체의 제조 방법이다.
본 실시 형태에 따른 방법에서, 감압 접착제 시트가 가열 및/또는 가압될 때 기재의 3-차원 표면 형태에 접촉하여 정합되도록 감압 접착제 시트는 기재에 인접하여 배치된다. 상기 방법에 따라, 3-차원 표면 형태의 부근이 감압 접착제 시트에 의해 충전될 수 있으며, 3-차원 표면 형태의 부근에서 공간의 형성이 억제된다. 더욱 구체적으로는, 감압 접착제 시트의 양호한 유동성은 3-차원 표면 형태를 갖는 기재의 표면 상의 감압 접착제 시트 내의 내부 응력을 완화하며, 양호한 습윤 특성을 가진 적층체가 형성될 수 있다. 이로 제한되는 것은 아니나, 상기 방법이 적용되는 적층체의 구성의 예는, 제1 기재가 융기된 섹션 또는 돌기와 같은 3-차원 표면 형태를 갖는 표면 보호 층이고, 제2 기재가 이러한 3-차원 표면 형태를 갖거나 갖지 않는 영상 디스플레이 모듈 또는 터치 패널인 예이다. 상기 방법에서 단계의 순서는 상기 주어진 것으로 제한되지 않는다.
일례에서는, 감압 접착제 시트를 제1 기재와 제2 기재 사이에 개재한 후에 감압 접착제 시트를 가열 및/또는 가압한다. 이러한 예는, 제1 기재 및 제2 기재 중 하나가 접착 표면 상에 3-차원 표면 형태를 갖는 경우와 더불어 제1 기재 및 제2 기재 양자 모두가 접착 표면 상에 3-차원 표면 형태를 갖는 경우 양자 모두에 있어서, 3-차원 표면 형태의 부근에서 공간의 형성을 방지할 수 있고 양호한 결합이 얻어질 수 있다는 이점을 갖는다. 제1 기재 및 제2 기재 양자 모두가 3-차원 표면 형태를 갖는 구성의 예는, 제1 기재가 표면 보호 층이고 제2 기재가 영상 디스플레이 모듈에 부착된 편광판(여기에 감압 접착제 시트가 적용됨)인 구성이다.
이러한 예에서는, 감압 접착제 시트를 먼저 제1 기재의 하나 이상의 표면에 인접하여 배치하고, 제2 기재를 감압 접착제 시트에 인접하여 배치한다. 이 지점에서, 3-차원 표면 형태가 감압 접착제 시트를 향해 면하도록, 감압 접착제 시트는 제1 기재와 제2 기재 사이에 개재된다. 그 다음에, 감압 접착제 시트를 가열 및/또는 가압하며, 감압 접착제 시트는 3-차원 표면 형태에 정합된다. 그 다음에, 이들 기재를 통해 제1 기재 및/또는 제2 기재 측면으로부터 감압 접착제 시트를 방사선으로 조사하여 감압 접착제 시트를 경화시킨다. 이러한 방식으로 감압 접착제 시트를 제1 기재 및/또는 제2 기재의 3-차원 표면 형태에 정합시킴으로써, 3-차원 표면 형태의 부근에 형성되는 공간 없이 제1 기재와 제2 기재를 결합시킬 수 있다.
상기 예에서, 경화에 필요한 방사선으로 감압 접착제 시트를 조사할 수 있도록, 제1 기재 및 제2 기재 중 하나 이상은 적어도 부분적으로 투명하다. 예를 들어, 제1 기재 및 제2 기재 중 하나가 3-차원 표면 형태를 가지며, 3-차원 표면 형태가 방사선을 투과시키지 않는 경우, 3-차원 표면 형태를 갖는 기재의 측면으로부터 방사선의 조사가 수행될 때 방사선이 3-차원 표면 형태 부분 아래로 직접 투과되지 않을 것이나; 조사된 부분 내에 형성된 라디칼의 이동으로 인해, 심지어 조사되지 않은 부분에서도 감압 접착제 시트의 경화가 여전히 어느 정도 진행될 것이다. 이러한 경우에, 3-차원 표면 형태를 갖지 않는 기재가 터치 패널과 같은 투명 기재라면, 3-차원 표면 형태를 갖지 않는 기재의 측면으로부터 방사선을 조사함으로써 3-차원 표면 형태 부분에 상응하는 감압 접착제 시트의 부분 상에 방사선을 조사하여 감압 접착제 시트의 경화를 더욱 많이 가능하게 할 수 있다.
본 개시의 다른 실시 형태는,
방사선 경화성 감압 접착제 시트를 제1 기재의 하나 이상의 표면에 인접하여 배치하는 단계;
제2 기재를 방사선 경화성 감압 접착제 시트에 인접하여 배치하는 단계;
방사선 경화성 감압 접착제 시트를 가열 및/또는 가압하는 단계; 및
방사선 경화성 감압 접착제 시트 상에 방사선을 조사하는 단계를 포함하는, 제1 기재, 제2 기재, 및 상기의 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 포함하며, 여기서, 제1 기재 및 제2 기재 중 하나 이상이 뒤틀림에 민감한 적층체의 제조 방법이다.
비틀림에 민감한 기재의 예는 상기와 같다.
본 실시 형태에서 단계의 순서는 상기 주어진 것으로 제한되지 않는다. 일례에서는, 감압 접착제 시트를 제1 기재와 제2 기재 사이에 개재한 후에 감압 접착제 시트를 가열 및/또는 가압한다. 다른 예에서는, 비틀림에 민감하거나 비틀림에 민감하지 않은 제1 기재에 인접하여 감압 접착제 시트를 배치하고, 감압 접착제 시트의 개방 면을 가열 및/또는 가압하고, 비틀림에 민감한 제2 기재를 감압 접착제 시트에 인접하여 배치한다. 본 개시에 따른 감압 접착제 시트는 경화 전에 양호한 유동성 및 유연성을 갖는다. 이는, 비틀림에 민감한 기재에 시트를 결합시킬 때 기재에 과도한 응력이 적용되는 것이 이에 의해 방지될 수 있으며, 내부 응력을 완화하면서 결합이 가능하다는 이점을 나타낸다. 상기 이점은, 열 및/또는 압력을 가한 후에 감압 접착제 시트를 비틀림에 민감한 기재에 적용하는 경우에 특히 현저하다.
본 실시 형태의 다양한 단계는, 3-차원 표면 형태를 갖는 기재를 사용하여 상기 실시 형태에 주어진 바와 동일한 순서로 수행될 수 있다.
본 개시의 감압 접착제 시트를 가열 및/또는 압축하는 단계에서, 가열 및/또는 압축은 대류 오븐, 열판, 열 프레스, 열 적층기, 고압 멸균기(autoclave) 등을 사용하여 수행할 수 있다. 감압 접착제 시트가 더욱 효율적으로 기재의 형상을 따라가도록 감압 접착제 시트의 유동성을 증진하기 위해서는, 열 적층기, 열 프레스, 고압 멸균기 등을 사용하여, 바람직하게는 가열과 동시에 압축을 수행한다. 감압 접착제 시트로부터 기포를 제거함에 있어서, 고압 멸균기를 이용하는 압축이 특히 유리하다. 감압 접착제 시트의 가열 온도는 기재의 형상의 윤곽을 충분히 따라가기 위해 감압 접착제 시트가 연화되거나 유동하는 온도일 수 있으며, 일반적으로 대략 30℃ 이상, 대략 40℃ 이상, 또는 대략 60℃ 이상이고, 대략 150℃ 이하, 대략 120℃ 이하, 또는 대략 100℃ 이하일 수 있다. 감압 접착제 시트에 압력이 적용되는 경우, 적용되는 압력은 일반적으로 대략 0.05 MPa 이상 또는 대략 0.1 MPa 이상이고, 대략 2 MPa 이하 또는 대략 1 MPa 이하일 수 있다.
감압 접착제 시트를 조사하는 단계에서, UV 광, 가시광, 전자 빔 등을 방사선으로서 사용할 수 있다. UV 광을 사용하는 경우, 저압 수은 램프, 중압 수은 램프, 고압 수은 램프, 초고압 수은 램프, 제논 램프, 금속 할라이드 램프, 무전극 램프(electrode free lamp), LED 등을 광원으로서 사용하는 벨트 컨베이어 유형 자외광 조사 장치와 같은 일반적인 UV 조사 기구를 사용하여 조사를 수행할 수 있다. 이러한 경우에, UV 조사의 양은 일반적으로 대략 1,000 mJ/㎠ 내지 대략 5,000 mJ/㎠이다.
예시적인 목적으로, 제1 기재가 표면 상의 3-차원 표면 형태로서 융기된 섹션을 갖는 표면 보호 층이고 제2 기재가 영상 디스플레이 모듈 또는 터치 패널인 실시 형태가 도 1 및 2를 참조하여 기재될 것이다.
표면 보호 층은 영상 디스플레이 모듈 또는 터치 패널의 최외측 표면 상에 배치되어 외부로부터 그것을 보호한다. 표면 보호 층은 영상 디스플레이 모듈 또는 터치 패널을 위한 보호 재료로서 관용적으로 사용되는 임의의 층일 수 있으며, 그의 예는 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA)와 같은 아크릴 수지의 필름, 폴리카르보네이트 수지 필름, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)와 같은 폴리에스테르 수지의 필름, 또는 유리 시트를 포함한다. 이로 제한되는 것은 아니나, 필름 또는 유리 시트의 두께의 예는 대략 0.1 ㎜ 내지 대략 5 ㎜이다.
내마모성(wear resistance), 내마멸성(abrasion resistance), 방오성(stain resistance), 반사-방지 특성, 정전기 방지성(static resistance) 등과 같은 작용 또는 특성을 부여하기 위한 층을 영상 디스플레이 모듈의 관찰자 측면 또는 터치 패널의 사용자 측면 상에서 표면 보호 층 상에 제공할 수 있다. 경성 코팅을 형성할 수 있는 경화성 수지 조성물을 적용하고 경화시킴으로써, 내마모성 및 내마멸성을 부여하기 위한 층을 형성시킬 수 있다. 예를 들어, 콜로이드성 실리카, 및 주요 성분이 알킬 트라이알콕시실란인 실란 혼합물의 부분 축합 산물로 구성된 코팅 재료를 적용한 후에 열경화시켜 경화된 코팅을 생성시킬 수 있거나; 주요 성분이 다작용성 아크릴레이트인 코팅 재료를 적용한 후에 UV 조사를 사용하여 경화시켜 경화된 코팅을 형성시킬 수 있다. 방오성을 보장하기 위하여, 유기규소 화합물, 플루오라이드 화합물 등을 함유하는 수지 층을 형성시킬 수 있다. 정전기 방지성을 얻기 위하여, 계면활성제, 전도성 입자 등을 함유하는 수지 층을 형성시킬 수 있다. 이들 작용 또는 특성을 부여하기 위한 층은, 바람직하게는 표면 보호 층의 투명도를 저해하지 않을 것이며, 층의 작용이 나타날 수 있는 정도 이내에서 바람직하게는 가능한 한 얇다. 작용을 부여하거나 특성을 부여하는 층의 두께는 일반적으로 대략 0.05 ㎛ 내지 대략 10 ㎛이나 이로 제한되지 않는다.
본 명세서에 기재된 실시 형태는 감압 접착제 시트에 인접한 표면 보호 층의 표면의 일부 상에 부가적인 인쇄 층, 침착 층 등을 가지며, 표면 보호 층의 이러한 표면 상에 융기된 섹션이 형성된다. 인쇄 층 또는 침착 층은, 예를 들어, 영상 디스플레이 모듈의 외부 주변부 상에 프레임-유사 형상으로 형성되며, 그 영역을 보이지 않게 은폐하는 차광 층으로서 작용한다. 이러한 차광 층으로서 사용되는 인쇄 층 또는 침착 층의 두께는 일반적으로, 층이 높은 차광 효과를 갖는 흑색인 경우에 대략 10 ㎛ 내지 대략 20 ㎛이거나, 층이 광을 쉽게 투과시키는 백색 또는 다른 색인 경우에 대략 40 ㎛ 내지 대략 50 ㎛이다.
영상 디스플레이 모듈의 예는, 반사형 및 배면광 LCD 단위, 플라스마 디스플레이 단위, 전계발광(EL: electroluminescence) 디스플레이, 전자 종이 등을 포함하나 이로 제한되지 않는다. 영상 디스플레이 모듈의 디스플레이 표면은, 예를 들어, 편광판(함몰부 및 돌출부를 가진 표면을 가질 수 있음)과 같은 부가적인 층(하나의 층 또는 다중 층)을 가질 수 있다. 하기와 같은 터치 패널 또한 영상 디스플레이 모듈의 디스플레이 표면 상에 존재할 수 있다.
터치 패널은 투명한 얇은-필름 형상의 장치이며, 이에 의해 사용자가 손가락 또는 펜(스타일러스)을 사용하여 터치 패널 상의 소정 위치를 터치하거나 누를 경우, 그 위치가 감지되고 특정될 수 있다. 추가로, 복수의 지점을 동시에 터치할 경우, 대상 이동(subject movement), 회전, 영상 줌(image zoom) 등과 같은 동작이 직접 입력될 수 있다. 위치 감지 방법은 일반적으로 터치 패널 상에 적용되는 압력에 의해 작동하는 저항 필름 방법(resistance film method), 손가락 끝과 터치 패널 사이의 정전 용량의 변화를 감지하는 정전 용량 방법(electrostatic capacitance method) 등이다. 터치 패널은 CRT 디스플레이, 액정 디스플레이 등과 같은 영상 디스플레이 장치 상에 제공되며, ATM, PC(개인용 컴퓨터), 이동 전화와 같은 이동 단말기, 및 PDA 와 같은 휴대용 장치 등에 사용된다.
도 1은, 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 포함하는 적층체의 형태인 영상 디스플레이 장치의 일 실시 형태의 단면도이다. 영상 디스플레이 장치(10)는, 감압 접착제 시트(3) 및 표면 보호 층(4)이 영상 디스플레이 모듈(1)의 표면 상에 그 순서대로 적층된 구조를 갖는다. 표면 보호 층(4)은 연속 층(5) 및 연속 층(5)의 하면의 부분적 일부에 제공되는 차광 층(6)(감압 접착제 시트(3) 측면 상의)에 의해 구성되며, 그의 표면 상에 융기된 섹션이 형성된다. 착색제를 경화성 수지 조성물 코팅 용액 내로 블렌딩하는 단계, 스크린 인쇄 또는 다른 적합한 방법을 사용하여 연속 층(5)의 특정 영역에 코팅을 적용하는 단계, 및 UV 조사 또는 다른 적합한 경화 방법을 사용하여 코팅을 경화시키는 단계에 의해 차광 층(6)이 형성된다. 감압 접착제 시트(3)는 융기된 섹션을 갖는 표면 보호 층(4)의 표면에 적용된다. 감압 접착제 시트(3)는 경화 전에 가열 및/또는 가압되므로, 시트는 차광 층(6) 내에 형성된 융기된 섹션에 충분히 정합되며, 융기된 섹션의 부근에 공간이 형성되지 않는다. 또한, 감압 접착제 시트의 잔류 내부 응력이 완화되므로, 영상 디스플레이 장치 내의 디스플레이 변형을 방지할 수 있다. 예를 들어, 표면 보호 층(4) 및 감압 접착제 시트(3)로부터 형성된 적층체(2)를 영상 디스플레이 모듈(1)에 적용함으로써 영상 디스플레이 장치(10)가 얻어진다.
도 2는, 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 포함하는 적층체의 형태인 터치 패널 단위의 일 실시 형태의 단면도이다. 터치 패널 단위(20)는, 감압 접착제 시트(3) 및 표면 보호 층(4)이 터치 패널(7)의 표면 상에 그 순서대로 적층된 구조를 갖는다. 감압 접착제 시트(3) 및 표면 보호 층(4)이 그 순서대로 적층된 적층체(2)의 구조는 도 1에 나타낸 것과 동일하다. 감압 접착제 시트(3)는 경화 전에 가열 및/또는 가압되므로, 시트는 차광 층(6) 내에 형성된 융기된 섹션에 충분히 정합되며, 융기된 섹션의 부근에 공간이 형성되지 않는다. 예를 들어, 표면 보호 층(4) 및 감압 접착제 시트(3)로부터 형성된 적층체(2)를 터치 패널(7)에 적용함으로써 터치 패널 단위(20)가 얻어진다. 상부면 상에 디스플레이 표면을 갖는 영상 디스플레이 모듈(예시되지 않음)을 또한 터치 패널(7)의 하부면 상에 직접, 또는 그들 사이에 다른 감압 접착제 시트를 이용하여 부착할 수 있다.
본 개시의 또 다른 실시 형태에는, 전술한 영상 디스플레이 모듈을 포함하는 전자 기구가 제공된다. 이들 전자 장치는 하기의 것들로 한정되지 않으나, 예에는 이동 전화, 개인용 정보 단말기(PDA: personal digital assistant), 휴대용 게임기, 전자 종이 단말기(electronic book terminal), 자동차 네비게이션 시스템, 휴대용 음악 플레이어, 시계, 텔레비전(TV), 비디오 카메라, 비디오 플레이어, 디지털 카메라, 위성 위치 확인 시스템(GPS) 장치, 개인용 컴퓨터(PC) 등이 포함된다.
실시예
이하, 실시예를 사용하여 본 발명을 추가로 기재하지만, 본 발명이 이들 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
단량체 및 개시제 약어
2-EHA: 2-에틸헥실 아크릴레이트
ISTA: 아이소스테아릴 아크릴레이트(오사카 오가닉 케미칼 인더스트리 리미티드로부터 입수가능함)
AA: 아크릴산
AEBP: 4-아크릴로일옥시에톡시 벤조페논
DCP-A: 트라이사이클로데칸 다이메탄올 다이아크릴레이트
DCP-M: 트라이사이클로데칸 다이메탄올 다이메타크릴레이트
SR-399: 다이펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트(사토머(Sartomer)로부터 입수가능함)
V-65: 열개시제(2,2'-아졸 비스(2,4-다이메틸 발레로니트릴)(와코 퓨어 케미칼 인더스트리스 리미티드(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)로부터 입수가능함)
MOI: 2-아이소시아네이토에틸 메타크릴레이트(쇼와 덴코(Showa Denko)로부터 입수가능함)
TPO: 2,4,6-트라이메틸벤조일 다이페닐포스핀 옥사이드
EtOAc: 에틸 아세테이트
MEK: 메틸 에틸 케톤
제조 절차
제조예 1
감압 접착제 시트(PSA 시트 1)는 하기와 같이 제조되었다. 방사선 반응성 부위로서 UV 가교결합성 부위를 갖는 아크릴 에스테르를 함유하는 단량체의 아크릴 공중합체를 합성하였다. UV 가교결합성 부위를 갖는 아크릴 에스테르로서 4-아크릴로일옥시에톡시 벤조페논을 사용하였다.
37.5:50.0:12.5:0.95(질량비)의 비율로 2-EHA/ISTA/AA/AEBP의 혼합물을 제조한 후, 에틸 아세테이트/메틸에틸 케톤(EtOAc:MEK = 20 질량% : 80 질량%) 혼합 용매로 희석하여 45 질량%의 단량체 농도를 얻었다. 그 다음에, 단량체 성분 질량에 대해 0.2 질량%의 양으로 V-65를 개시제로서 첨가하고 시스템을 10 분 동안 질소 퍼지하였다. 50℃의 항온조 내에서 24 시간 동안 반응을 유도하여 투명 점성 용액을 얻었다. 얻어진 아크릴 공중합체(중합체 1)의 중량평균 분자량은 210,000(겔 투과 크로마토그래피에 의해 결정된 폴리스티렌 환산값)이었다.
이어서, 얻어진 중합체 용액에 DCP-A를 첨가하였다. 고체 중합체 성분 대 DCP-A의 비율을 95:5(질량)로 조정하였다.
이어서, 얻어진 용액을 220 ㎛의 갭으로 조정된 나이프 코터를 사용하여 50 ㎛ 두께의 이형 필름(토레이 어드밴스드 필름(Toray Advanced Film)에 의해 제조된 세라필(Cerapeel) MIB (T)의 더 조밀한 측면(tighter side))에 적용한 후, 100℃의 오븐 내에서 8 분 동안 건조시켰다. 건조된 감압 접착제의 두께는 50 ㎛였다. 그 다음에, 38 ㎛ 두께의 이형 필름(테이진 듀폰 필름(Teijin Dupont Film)으로부터 입수가능한 퓨렉스(Purex) (R) A-31)을 감압 접착제의 표면 상에 적층하여 감압 접착제 시트(전사 접착 테이프)(PSA 시트 1)를 얻었다.
제조예 2
고체 중합체 성분 대 DCP-A의 비율을 90:10(질량비)으로 조정한 점을 제외하고는, PSA 시트 1과 동일한 방식으로 전사 접착 테이프(PSA 시트 2)를 제조하였다.
제조예 3
고체 중합체 성분 대 DCP-A의 비율을 85:15(질량비)로 조정한 점을 제외하고는, PSA 시트 1과 동일한 방식으로 전사 접착 테이프(PSA 시트 3)를 제조하였다.
제조예 4
90:10(질량비)의 고체 중합체 성분 대 DCP-M 비율로 DCP-M을 사용한 점을 제외하고는, PSA 시트 1과 동일한 방식으로 접착 전사 테이프(PSA 시트 4)를 제조하였다.
제조예 5
PSA 시트 5는 하기와 같이 제조되었다.
먼저, 아크릴 에스테르를 함유하는 아크릴 공중합체를 합성하였다. 37.5:50.0:12.5(질량비)의 비율로 2-EHA/ISTA/AA 의 혼합물을 제조한 후, 에틸 아세테이트/메틸에틸 케톤(EtOAc:MEK=20 질량%:80 질량%) 혼합 용매로 희석하여 45 질량%의 단량체 농도를 얻었다. 그 다음에, 단량체 성분 질량에 대해 0.2 질량%의 양으로 V-65를 개시제로서 첨가하였다. 이어서, 시스템을 10 분 동안 질소 퍼지하였다. 50℃의 항온조 내에서 24 시간 동안 반응을 유도하여 투명 점성 용액을 얻었다. 얻어진 아크릴 공중합체(중합체 2)의 중량평균 분자량은 270,000이었다.
그 다음에, 얻어진 중합체 용액에 MOI를 첨가하여 중합체 구조 내로 메타크릴로일 기를 도입하였다. 23℃에서 24 시간 동안 숙성시킴으로써 MOI의 아이소시아네이트의 반응을 수행하였다. 고체 중합체 성분/MOI 비율을 100 질량%:0.5 질량%로 조정하였다. 그 다음에, 메타크릴로일 기를 갖는 아크릴 공중합체(중합체 3)의 용액을 얻었다.
그 다음에, 얻어진 중합체 용액에 DCP-A 및 TPO를 첨가하였다. 중합체 고체 성분/DCP-A/TPO 비율을 95:5:0.5(질량비)로 조정하였다.
이어서, 220 ㎛의 갭으로 조정된 나이프 코터를 사용하여 50 ㎛ 두께의 이형 필름(토레이 어드밴스드 필름에 의해 제조된 세라필 MIB (T)의 더 조밀한 측면)에 얻어진 용액을 적용한 후, 100℃의 오븐 내에서 8 분 동안 건조시켰다. 건조된 감압 접착제의 두께는 50 ㎛였다. 그 다음에, 38 ㎛ 두께의 이형 필름(테이진 듀폰 필름으로부터 입수가능한 퓨렉스 (R) A-31)을 감압 접착제의 표면 상에 적층하여 감압 접착제 시트(전사 접착 테이프)(PSA 시트 5)를 얻었다.
비교 제조예 1
중합체 1 용액을 임의의 다른 성분과 혼합하지 않고 직접 적용한 점을 제외하고는, PSA 시트 1과 동일한 방식으로 접착 전사 테이프(PSA 시트 6)를 제조하였다.
비교 제조예 2
중합체 3 용액에 TPO를 첨가하여 100:0.5(질량비)의 고체 중합체 성분/TPO 비율을 얻고, 그의 코팅을 적용하여 PSA 시트 1에 대해 사용된 동일한 절차에 따라 접착 전사 테이프(PSA 시트 7)를 제조하였다.
비교 제조예 3
중합체 2 용액에 DCP-A 및 TPO를 첨가하여 95:5:0.5(질량비)의 고체 중합체 성분/DCP-A/TPO 비율을 수득하고, 그의 코팅을 적용하여 PSA 시트 1에 대해 사용된 동일한 절차에 따라 접착 전사 테이프(PSA 시트 8)를 제조하였다.
박리 강도(접착성 시험)(실시예 1 내지 5 및 비교예 1 및 2)
접착성 시험을 위한 샘플을 하기와 같이 제조하였다.
감압 접착제 시트에서 이형 필름을 벗겨내고, 노출된 감압 접착제를 양극처리된 알루미늄 테이프(너비 30 ㎜)에 적용하였다. 알루미늄 테이프의 두께는 135 ㎛였다. 그 다음에, 잔류 이형 필름을 벗겨내고, 노출된 감압 접착제를 50 ㎛-두께의 가공하지 않은 폴리에스테르(PET) 필름(토레이(Toray)로부터 입수가능한 루미러(Lumirror) T60)에 적용하였다. 고무 롤러(2,000 g)를 사용하여 2개의 방향으로 샘플을 압착하고, 실온에서 30 분 동안 정치시켰다.
양면 테이프를 사용하여 샘플의 PET 측면을 스테인리스강 시트에 고정시켰다. 알루미늄 테이프에 의해 지지된 감압 접착제를 PET로부터 박리시킴으로써 90℃에서 300 ㎜/min의 박리 속도로의 박리에 관하여 접착 강도를 측정하였다. 결과는 표 1에 나타낸다.
[표 1]
표 1에서 알 수 있는 바와 같이, 아크릴 공중합체와 함께 DCP-A 또는 DCP-M을 사용하여 제조한 감압 접착제 시트의 박리 강도는 아크릴 공중합체를 단독으로 사용하여 제조한 감압 접착제 시트의 박리 강도보다 더 컸다.
(UV 조사 조건)
퓨전 UV 시스템즈 인코포레이티드(Fusion UV Systems, Inc)에 의해 제조된 F-300 UV 조사 기구(H 전구, 120 W/cm, 15 mpm × 15 패스)를 사용하여 이형 필름을 통해 UV 광으로 감압 접착제 시트를 조사하였다. EIT UV 파워 퍽(Power Puck) (R) II를 사용하여 측정한 총 UV 에너지는 UV-A(320 내지 390 ㎚)에 대해 1,940 mJ/㎠였고, UV-B(280 내지 320 ㎚)에 대해 74 mJ/㎠였다.
UV 조사 전 및 후의 감압 접착제 시트의 유동성/정합가능성(conformability) 및 저장 탄성률(동적 기계적 분석)(실시예 6 내지 10 및 비교예 3 및 4)
감압 접착제 시트의 UV 조사 전 및 UV 조사 후의 상대적 유동성/정합가능성 및 저장 탄성률을 평가하기 위하여, ARES 동적 점탄성 시험기(TA 인스트루먼츠(TA Instruments)에 의해 제조)를 사용하여 감압 접착제 시트의 동적 기계적 분석(DMA: dynamic mechanical analysis)을 수행하였다. 대략 3 ㎜의 두께로 적층된 조사된 감압 접착제 시트 및 조사되지 않은 감압 접착제 시트로부터 8 ㎜ φ 천공기로 샘플을 천공해냄으로써 시험 샘플을 제조하고, 이들을 측정에 사용하였다. -40℃ 내지 200℃의 온도 범위에 걸쳐 5℃/min의 온도 증가 속도에서 전단 모드(1 Hz)로 측정을 수행하였다. 저장 탄성률(G')에 대한 결과는 표 2에 나타낸다.
[표 2]
표 2의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, UV 조사 전의 PSA 시트 6 및 PSA 시트 7의 저장 탄성률은 PSA 시트 1 내지 5(중합체/DCP-A 또는 DCP-M의 혼합 시스템)의 저장 탄성률보다 상대적으로 더 컸다. 반면에, UV 조사 후의 PSA 시트 6 및 PSA 시트 7의 저장 탄성률은 PSA 시트 1 내지 5의 저장 탄성률보다 상대적으로 더 낮았다. 따라서, 혼합 시스템은 UV 조사 전의 양호한 유동성 및 UV 조사 후의 충분한 경도 양자 모두를 얻을 수 있게 한다.
압착 저항성(실시예 11 내지 13 및 비교예 5 및 6)
먼저, 하기와 같이 적층체를 제조하였다.
실시예 11
PSA 시트 3의 이형 필름을 벗겨내고, PSA 시트 3을 188 ㎛ PET(토요보 컴퍼니 리미티드(Toyobo Co., Ltd.)로부터 입수가능한 에스테르 필름(Ester Film) E-5101)에 적용하였다. 그 다음에, 다른 이형 필름을 제거하고, PSA 시트 3을 유리 시트에 적용하여 적층체(PET/감압 접착제 시트/유리)를 제조하였다.
그 다음에, 퓨전 UV 시스템즈 인코포레이티드에 의해 제조된 F-300 UV 조사 기구(H 전구, 120 W/cm)를 사용하여 적층체의 PET 측면으로부터 UV 조사를 수행하였다. PET 필름을 관통하는 총 UV 에너지는 UV-A(320 내지 390 ㎚)에 대해 3,885 mJ/㎠였고 UV-B(280 내지 320 ㎚)에 대해 140 mJ/㎠였다. 하기와 같이 변형의 시각적 확인을 수행하였다.
폴리아세탈 스타일러스(곡률반경 R = 0.8 ㎜)를 적층체의 PET 측면과 수직으로 접촉시켰다. 500 g의 중량을 스타일러스의 상단에 5 초 동안 놓았다. 스타일러스를 제거한 직후(수 초 이내)에 육안으로 PET 표면 상의 변형의 자취를 관찰하고, 자취의 크기를 평가하였다. 결과는 표 3에 나타낸다.
실시예 12
PSA 시트 3 대신에 PSA 시트 4를 사용한 점을 제외하고는, 실시예 11에서와 같이 적층체의 제조 및 평가를 수행하였다. 결과는 표 3에 나타낸다.
실시예 13
PSA 시트 3 대신에 PSA 시트 5를 사용한 점을 제외하고는, 실시예 11에서와 같이 적층체의 제조 및 평가를 수행하였다. 결과는 표 3에 나타낸다.
비교예 5
PSA 시트 3 대신에 PSA 시트 6을 사용한 점을 제외하고는, 실시예 11에서와 같이 적층체의 제조 및 평가를 수행하였다. 결과는 표 3에 나타낸다.
비교예 6
PSA 시트 3 대신에 PSA 시트 7을 사용한 점을 제외하고는, 실시예 11에서와 같이 적층체의 제조 및 평가를 수행하였다. 결과는 표 3에 나타낸다.
[표 3]
표 3의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, PSA 시트 6 및 PSA 시트 7 상의 자취의 상대적인 크기는 PSA 시트 1 내지 5(중합체/DCP-A 또는 DCP-M의 혼합 시스템) 상의 자취의 상대적인 크기보다 더 컸다. 따라서, 혼합 시스템은 양호한 내스크래치성을 얻을 수 있게 한다.
고정력(실시예 14 및 비교예 7)
먼저, 하기와 같이 적층체를 제조하였다.
실시예 14
PSA 시트 5를 25 ㎜ × 25 ㎜로 절단하고 한쪽 측면 상의 이형 필름을 제거한 후에 30 ㎜ × 60 ㎜ × 2 ㎜ 두께의 유리 시트에 적용하였다. 그 다음에, 다른 이형 필름을 제거하고 30 ㎜ × 60 ㎜ × 2 ㎜ 두께의 유리 시트에 적용하여 적층체(유리/감압 접착제 시트/유리)를 생성시켰다.
그 다음에, 0.5 MPa 및 60℃에서 고압 멸균기를 사용하여 30 분 동안 처리를 수행하였다. 고압 멸균기로부터 적층체를 수거한 후, 퓨전 UV 시스템즈에 의해 제조된 F-300 UV 조사 기구(H 전구, 120 W/cm)를 사용하여 한쪽 유리 측면으로부터 UV 조사를 수행하였다. 유리를 관통하는 총 UV 에너지는 UV-A(320 내지 390 ㎚)에 대해 1,908 mJ/㎠였고, UV-B(280 내지 320 ㎚)에 대해 20 mJ/㎠였다.
이어서, 80℃로 가열된 오븐 내에서 지그(jig)를 사용하여 유리 표면이 바닥 표면과 수직을 이루도록 적층체를 매달고, 200 g의 중량이 유리 표면에 평행하게 적용되도록 유리 시트 중 하나 상에 중량을 놓았다. 최초에 오븐에 넣었을 때의 유리의 에지의 위치를 시작점으로 하여, 1 시간 후에 유리가 이동한 거리를 측정하였다. 결과는 표 4에 나타낸다.
비교예 7
PSA 시트 5 대신에 PSA 시트 8을 사용한 점을 제외하고는, 실시예 14에서와 같이 적층체의 제조 및 평가를 수행하였다. 결과는 표 4에 나타낸다.
[표 4]
표 4의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, PSA 시트 5는 PSA 시트 8보다 더 큰 고정력을 나타냈다. PSA 시트 5 내의 중합체는, 그것이 방사선 반응성 부위를 가지므로 가소제 DCP-A와 공중합이 가능하나, PSA 시트 8 내의 중합체는, 그것이 이러한 부위를 갖지 않으므로 DCP-A와 공중합이 가능하지 않다. PSA 시트 5는, 그것이 가소제를 포함하는 강력한 가교결합을 가능하게 하므로, 상대적으로 높은 고정력을 나타낼 수 있다.
Claims (12)
- 조사될 때에 (메트)아크릴 공중합체와 결합할 수 있는 가소제 및 방사선 반응성 부위를 갖는 (메트)아크릴 공중합체를 포함하는 방사선 경화성 감압 접착제 시트.
- 제1항에 있어서, 방사선 반응성 부위가 에틸렌계-불포화 구조를 갖는 방사선 경화성 감압 접착제 시트.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 방사선 반응성 부위가 벤조페논 구조를 갖는 방사선 경화성 감압 접착제 시트.
- 제1항에 있어서, 가소제가 다작용성 (메트)아크릴레이트를 포함하는 방사선 경화성 감압 접착제 시트.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 가소제가 지환족 부분을 포함하는 방사선 경화성 감압 접착제 시트.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 조사 전의 감압 접착제 시트의 저장 탄성률이 30℃ 및 1 Hz에서 1.0 × 104 Pa 이상이고 1.0 × 106 Pa 이하이며, 80℃ 및 1 Hz에서 5.0 × 104 Pa 이하이고;
조사 후의 감압 접착제 시트의 저장 탄성률이 130℃ 및 1 Hz에서 1.0 × 103 Pa 이상인 방사선 경화성 감압 접착제 시트. - 제6항에 있어서, 조사 후의 감압 접착제 시트의 저장 탄성률이 130℃ 및 1 Hz에서 1.0 × 104 Pa 이상인 방사선 경화성 감압 접착제 시트.
- 기재, 및 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 포함하는 적층체.
- 제1 기재, 제2 기재, 및 제1 기재와 제2 기재 사이에 배치된 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 포함하며, 여기서 제1 기재의 하나 이상의 표면이 방사선 경화성 감압 접착제 시트와 접촉되는 적층체.
- 제9항에 있어서, 제1 기재가 표면 보호 층이고, 제2 기재가 영상 디스플레이 모듈 또는 터치 패널인 적층체.
- 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 제1 기재의 하나 이상의 표면 측면에 인접하여 배치하는 단계;
제2 기재를 방사선 경화성 감압 접착제 시트에 인접하여 배치하는 단계;
방사선 경화성 감압 접착제 시트를 가열 및/또는 가압하여 3-차원 표면 형태(three-dimensional surface topography)에 정합시키는 단계; 및
방사선 경화성 감압 접착제 시트 상에 방사선을 조사하는 단계를 포함하는, 제1 기재, 제2 기재, 및 제1 기재와 제2 기재 사이에 배치된 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 포함하며, 여기서 제1 기재 및 제2 기재 중 하나 이상이 그의 주 표면의 적어도 일부에 걸쳐 연장된 3-차원 표면 형태를 갖는 적층체의 제조 방법. - 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 제1 기재의 하나 이상의 표면 측면에 인접하여 배치하는 단계;
제2 기재를 방사선 경화성 감압 접착제 시트에 인접하여 배치하는 단계;
방사선 경화성 감압 접착제 시트를 가열 및/또는 가압하는 단계; 및
방사선 경화성 감압 접착제 시트 상에 방사선을 조사하는 단계를 포함하는, 제1 기재, 제2 기재, 및 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 방사선 경화성 감압 접착제 시트를 포함하며, 여기서 제1 기재 및 제2 기재 중 하나 이상이 비틀림(distortion)에 민감한 적층체의 제조 방법.
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| A201 | Request for examination | ||
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| GRNT | Written decision to grant |