WO2021193280A1 - 化合物および前記化合物を含む重合体組成物 - Google Patents

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果奈美 藤田
光律 杉原
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三菱ケミカル株式会社
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    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer

Definitions

  • the present invention relates to a compound effective for improving performance such as adhesive strength and holding power of a pressure-sensitive adhesive, and a polymer composition containing the compound.
  • the present application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2020-53216 filed in Japan on March 24, 2020, the contents of which are incorporated herein by reference.
  • Patent Document 1 describes an adhesive sheet containing a (meth) acrylic copolymer having a radiation-reactive site and a plasticizer capable of forming a bond with the (meth) acrylic copolymer by irradiation. Have been described.
  • the adhesive obtained by the method described in Patent Document 1 has insufficient adhesive strength and holding power.
  • An object of the present invention is to solve these problems.
  • the first gist of the present invention is a compound containing two or more structural units derived from a monomer M having a radically polymerizable group and having a radically polymerizable group A at the terminal, wherein the monomer M is photoexcited. It is in a compound containing a monomer m having a structure for producing an active species.
  • the second gist of the present invention is in a polymer composition containing the compound and a polymer.
  • a third gist of the present invention is in a (meth) acrylic copolymer containing a structural unit derived from a monomer m having a structure for producing an active species by photoexcitation.
  • a fourth gist of the present invention is in a polymer composition containing the (meth) acrylic copolymer and a compound.
  • a fifth gist of the present invention is a pressure-sensitive adhesive obtained by irradiating the polymer composition with ultraviolet rays.
  • a sixth gist of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer, wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains the polymer composition.
  • a seventh gist of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer, which contains a pressure-sensitive adhesive formed by irradiating the pressure-sensitive adhesive layer with ultraviolet rays.
  • the present invention has the following aspects.
  • the compound according to [1], wherein the active species produced by photoexcitation is a radical.
  • the compound according to [1] or [2], wherein the monomer m has a structure represented by the following formula 1.
  • R A, R B are each independently an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group, shows a carboxy group, or a halogen atom
  • n represents an integer of 0 to 5
  • m represents an integer of 0 to 4
  • X indicates a (meth) acryloyloxy group or a (meth) acryloyloxyalkyleneoxy group.
  • the content of the structural unit derived from the monomer m in the compound is preferably 0.01% by mass or more and 50% by mass or less, and 5% by mass or more and 40% by mass or less, based on the total mass of the compound.
  • R is a group having a structure for producing an active species by photoexcitation, a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alicyclic group having an unsubstituted or substituent, an unsubstituted or substituent.
  • An aryl group having a substituent or a heterocyclic group having an unsubstituted or substituent, Z is a terminal group, a plurality of R 21s independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and a plurality of R 22s are A group having a structure that independently produces an active species by photoexcitation, an alkyl group having an unsubstituted or substituent, an alicyclic group having an unsubstituted or substituent, an aryl group having an unsubstituted or substituent, Heteroaryl groups with unsubstituted or substituents, aralkyl groups with unsubstituted or substituents, alkalinel groups with unsubstituted or substituents, organosilyl groups with unsubstituted or substituents, or unsubstituteds Or shows a (poly) organosiloxane group having a substituent, and the substituents in these groups are an alkyl group, an
  • alkyloxycarbonylalkyl group From carboxy group, alkyloxycarbonylalkyl group, alkylcarbonyloxyalkyl group, epoxy group, hydroxy group, alkoxy group, primary amino group, secondary amino group, tertiary amino group, isocyanato group, sulfonic acid group, and halogen atom It is at least one species selected from the group consisting of, and n represents a natural number of 2 or more.
  • Examples of the alicyclic structure include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group and the like.
  • the monomer m is 4-acryloyloxybenzophenone, 4-methacryloyloxybenzophenone, 4- [2- (acryloyloxy) ethoxy] benzophenone, 4- [2- (methacryloyloxy) ethoxy] benzophenone, 2-hydroxy-4.
  • R A, R B are each independently an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group, shows a carboxy group, or a halogen atom, n represents an integer of 0 ⁇ 5, m represents an integer of 0 ⁇ 4, X is , (Meta) acryloyloxy group, or (meth) acryloyloxyalkyleneoxy group.)
  • [15] The polymer composition according to [13] or [14], wherein the (meth) acrylic copolymer contains a structural unit derived from a carboxy group-containing (meth) acrylic monomer.
  • the carboxy group-containing (meth) acrylic monomer is (meth) acrylic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth).
  • the content of the structural unit derived from the carboxy group-containing (meth) acrylic monomer is preferably 0.1 to 20% by mass with respect to the total mass of the (meth) acrylic copolymer.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic copolymer measured by gel permeation chromatography (GPC) is preferably 5000 to 20000, more preferably 10000 to 10000, still more preferably 30000 to 350,000, [13]. ] To [17]. [19] [13] to [18], wherein the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic copolymer is preferably ⁇ 100 ° C. or higher and 0 ° C. or lower, more preferably ⁇ 80 ° C. or higher and ⁇ 5 ° C. or lower. Polymer composition.
  • the holding time is preferably 50,000 seconds or more, more preferably 86400 seconds or more. , [11] to [22].
  • the holding time is preferably 1500 seconds or more, more preferably 3000 seconds or more. , 20000 seconds or more, more preferably, the polymer composition according to [11] to [23].
  • the adhesive residual area with respect to the surface area of the SUS plate is preferably 0 area% or more and less than 20 area%, and is preferably 0 area%.
  • a pressure-sensitive adhesive obtained by irradiating the pressure-sensitive adhesive composition according to [27] with ultraviolet rays.
  • the pressure-sensitive adhesive according to [28], wherein the irradiation energy of the ultraviolet rays is preferably 10 mJ / cm 2 or more and 500 mJ / cm 2 or less, and more preferably 20 mJ / cm 2 or more and 300 mJ / cm 2 or less.
  • R A, R B are each independently an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group, shows a carboxy group, or a halogen atom, n represents an integer of 0 ⁇ 5, m represents an integer of 0 ⁇ 4, X is , (Meta) acryloyloxy group, or (meth) acryloyloxyalkyleneoxy group.)
  • the carboxy group-containing (meth) acrylic monomer is (meth) acrylic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth).
  • the content of the structural unit derived from the carboxy group-containing (meth) acrylic monomer is preferably 0.1 to 20% by mass with respect to the total mass of the (meth) acrylic copolymer.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic copolymer measured by gel permeation chromatography (GPC) is preferably 5000 to 20000, more preferably 10000 to 10000, still more preferably 30000 to 350,000, [32. ] To [36].
  • Tg glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer is preferably ⁇ 100 ° C. or higher and 0 ° C. or lower, more preferably ⁇ 80 ° C.
  • (Meta) Acrylic copolymer [39] A structural unit derived from the (meth) acrylic copolymer according to any one of [32] to [38] and a monomer M having a radically polymerizable group A at the terminal and having a radically polymerizable group. A polymer composition containing a compound containing two or more of the above. [40] The polymer composition according to [39], wherein the ratio (mass ratio) of the compound to the polymer is preferably in the range of 1: 3 to 0.5: 99.5, preferably 1: 9 to 1:70. ..
  • melt viscosity when the adhesive layer is formed and measured at 130 ° C. and a frequency of 0.02 Hz is preferably 10 to 300 Pa ⁇ s, more preferably 20 to 200 Pa ⁇ s.
  • Polymer composition of. [42] The polymer composition according to [39] to [41], wherein the peel strength (N / 25 mm) when the adhesive layer is formed is preferably 5 to 20 N / 25 mm, more preferably 10 to 17 N / 25 mm.
  • the holding time is preferably 50,000 seconds or more, more preferably 86400 seconds or more. , [39] to [42].
  • the holding time is preferably 1500 seconds or more, more preferably 3000 seconds or more. , 20000 seconds or more, more preferably, the polymer composition according to [39] to [43].
  • the adhesive residual area with respect to the surface area of the SUS plate is preferably 0 area% or more and less than 20 area%, and is preferably 0 area%. More preferably, the polymer composition according to [39] to [44].
  • the polymer composition according to [39] to [45] Use of the polymer composition according to [39] to [45] in the production as a pressure-sensitive adhesive composition.
  • the pressure-sensitive adhesive according to [48], wherein the irradiation energy of the ultraviolet rays is preferably 10 mJ / cm 2 or more and 500 mJ / cm 2 or less, and more preferably 20 mJ / cm 2 or more and 300 mJ / cm 2 or less.
  • the compound of the present invention or the (meth) acrylic copolymer improves adhesive strength, holding power, and substrate contamination resistance when used as a component of a polymer composition.
  • the compound of the present invention is a compound containing two or more structural units derived from a monomer M having a radically polymerizable group and having a radically polymerizable group A at the terminal, and the monomer M is an active species by photoexcitation. It contains a monomer m having a structure to be formed.
  • the compound of the present invention can form a crosslinked structure with other polymers by having a radically polymerizable group A at the terminal. Further, the compound of the present invention can be polymerized with another monomer to obtain a graft copolymer by having a radically polymerizable group A at the terminal.
  • a group having an ethylenically unsaturated bond is preferable.
  • R is a hydrogen atom, an alkyl group having an unsubstituted or substituent, an alicyclic group having an unsubstituted or substituent, an aryl group having an unsubstituted or substituent, or an unsubstituted or substituent. Indicates a heterocyclic group having.
  • an alkyl group having an unsubstituted or substituent an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms having an unsubstituted or substituent is preferable, and an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms having an unsubstituted or substituent is more preferable.
  • an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms having an unsubstituted or substituent is further preferable.
  • an alicyclic group having an unsubstituted or substituent an alicyclic group having 3 to 30 carbon atoms having an unsubstituted or substituent is preferable, and an alicyclic group having 3 to 20 carbon atoms having an unsubstituted or substituent is preferable.
  • An alicyclic group is more preferable, and an alicyclic group having 3 to 10 carbon atoms having an unsubstituted or substituent is further preferable.
  • the aryl group having an unsubstituted or substituent an aryl group having an unsubstituted or substituent and having 6 to 30 carbon atoms is preferable, and an aryl group having an unsubstituted or substituent and having 6 to 20 carbon atoms is more preferable.
  • an aryl group having 6 to 10 carbon atoms having an unsubstituted or substituent is further preferable.
  • heterocyclic group having an unsubstituted or substituent a heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms having an unsubstituted or substituent is preferable, and a heterocyclic ring having 3 to 20 carbon atoms having an unsubstituted or substituent is preferable.
  • a group is more preferable, and a heterocyclic group having 3 to 10 carbon atoms having an unsubstituted or substituent is further preferable.
  • the compound of the present invention needs to contain a structural unit derived from a monomer m having a structure for producing an active species by photoexcitation. Since the compound of the present invention has a structure for producing an active species by photoexcitation, for example, the compound of the present invention can be mixed with another polymer to form a crosslinked structure by irradiation with ultraviolet rays.
  • the structure that produces an active species by photoexcitation is a structure that generates any of radicals, cations, and anions by irradiation with ultraviolet rays, electron beams, etc., and is preferably a structure that generates radicals from the viewpoint of reactivity.
  • the monomer having a structure for generating radicals by photoexcitation include a monomer having a benzophenone skeleton, a thioxanthone skeleton, an anthraquinone skeleton, and the like, and a benzophenone derivative represented by the following formula 1 is preferable from the viewpoint of reactivity.
  • Examples of the monomer represented by the following formula 1 include 4-acryloyloxybenzophenone, 4-methacryloyloxybenzophenone, 4- [2- (acryloyloxy) ethoxy] benzophenone, and 4- [2- (methacryloyloxy) ethoxy.
  • Benzophenone 2-hydroxy-4-acryloyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methacryloyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4- (2-acryloyloxy) ethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4- (2-methyl-2) -Acryloyloxy) ethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-acryloyloxy-5-tert-butylbenzophenone, 2-hydroxy-4-acryloyloxy-2', 4'-dichlorobenzophenone, and 4-methacryloyloxybenzophenone.
  • 4- [2- (methacryloyloxy) ethoxy] benzophenone is particularly preferred.
  • R A, R B are each independently an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group, shows a carboxy group, or a halogen atom, n represents an integer of 0 ⁇ 5, m represents an integer of 0 ⁇ 4, X is , (Meta) acryloyloxy group, or (meth) acryloyloxyalkyleneoxy group.
  • the content of the structural unit derived from the monomer m in the compound of the present invention is preferably 0.01% by mass or more and 50% by mass or less with respect to the total mass of the compound.
  • the content of the structural unit derived from the monomer m in the compound is preferably high from the viewpoint of improving the holding power when used as a polymer composition, and is preferably low from the viewpoint of compatibility with other components. preferable.
  • the content of the structural unit derived from the monomer m in the compound is more preferably 1% by mass or more and 40% by mass or less.
  • the content of the constituent unit can be calculated from the charged amount of the monomers constituting the constituent unit.
  • R A, R B are each independently an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group, a carboxy group, or a halogen atom.
  • alkyl group a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is preferable, and a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms is more preferable.
  • alkoxy group a linear or branched alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms is preferable, and a linear or branched alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms is more preferable.
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • n is an integer of 0 to 5, preferably 0 to 3, and more preferably 0.
  • m is an integer of 0 to 4, preferably 0 to 3, and more preferably 0.
  • X represents a (meth) acryloyloxy group or a (meth) acryloyloxyalkyleneoxy group.
  • alkylene group in the (meth) acryloyloxyalkyleneoxy group an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms is preferable, and an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms is more preferable.
  • the (meth) acryloyloxyalkyleneoxy group examples include a 2- (meth) acryloyloxyethoxy group and a 2- (meth) acryloyloxypropoxy group.
  • a hydrocarbon group-containing (meth) acrylic acid ester, a hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester, and a carboxyl group-containing vinyl-based simple substance are used as the monomer other than the monomer m contained in the monomer M.
  • a hydrocarbon group-containing (meth) acrylic acid ester, a hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester, and a carboxyl group-containing vinyl-based simple substance are used as the monomer other than the monomer m contained in the monomer M.
  • Quantities acid anhydride group-containing vinyl-based monomers, unsaturated dicarboxylic acid diester monomers, epoxy group-containing vinyl-based monomers, vinyl-based monomers such as vinyl propionate, and polyfunctional vinyl-based monomers. Monomers and the like can be mentioned.
  • hydrocarbon group-containing (meth) acrylic acid ester as the hydrocarbon group, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms having an unsubstituted or substituent is preferable, and 1 to 1 to 1 to 30 carbon atoms having an unsubstituted or substituent.
  • a hydrocarbon group of 20 is preferable, and a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which is unsubstituted or has a substituent is preferable.
  • a linear or branched alkyl group a linear or branched alkenyl group, a linear or branched alkynyl group, a linear or branched cycloalkyl group, a linear or branched aryl group are preferable. ..
  • T-butyl acrylate isoamyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate , (Meta) isostearyl acrylate, (meth) hexadecyl acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate , (Meta) tetrahydrofurfuryl acrylate, (meth) isobornyl acrylate, (meth) acrylate 3,5,5-trimethylcyclohexyl, (meth) dicyclopentanyl acrylate, (meth) dicyclopen
  • Epoxy group-containing vinyl-based monomer Epoxy group-containing vinyl-based monomer; Amino group-containing (meth) acrylic acid ester-based vinyl-based monomer such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate; (meth) acrylamide, Nt.
  • Polyethylene Glycolate Acid Polypropylene Glycol Acrylate, (Meta) methoxyethyl Acrylate, ethoxyethyl (Meta) Acrylate, n-Butoxyethyl (Meta) Acrylic Acid, Isobutoxyethyl (Meta) Acrylic Acid, (Meta) T-butoxyethyl acrylate, ethoxyethoxyethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, nonylphenoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) acrylate, acetoxyethyl (meth) acrylate , "Plaxel (registered trademark).
  • FM caprolactone-added monomer manufactured by Daicel Chemical Co., Ltd., trade name
  • Blemmer registered trademark.
  • PME-100 methoxypolyethylene glycol methacrylate manufactured by Nichiyu Co., Ltd. (ethylene glycol chain is 2). (What is), trade name), "Blemmer PME-200” (Nichiyu Co., Ltd. methoxypolyethylene glycol methacrylate (those with 4 ethylene glycol chains), trade name), "Blemmer PME-400” (Japan) oil Ltd.
  • FM-0721 (manufactured by JNC Co., Ltd., product name), Silaplane FM-0725 (manufactured by JNC Co., Ltd., product name), Silaplane TM-0701 (manufactured by JNC Co., Ltd., product name), Silaplane TM -0701T (manufactured by JNC Co., Ltd., trade name), X-22-174ASX (manufactured by Shinetsu Chemical Industry Co., Ltd., trade name), X-22-174BX (manufactured by Shinetsu Chemical Industry Co., Ltd., trade name), KF -2012 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd., product name), X-22-2426 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd., product name), X-22-2404 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd., product name
  • the monomer M preferably contains a (meth) acrylate having an alicyclic structure.
  • the alicyclic structure is an organic group containing an alicyclic group, and the alicyclic group may be monocyclic or polycyclic. Examples of the monocyclic alicyclic group include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group and the like.
  • polycyclic alicyclic group examples include a norbornyl group, an isobornyl group, a tricyclononyl group, a tricyclodecyl group, a tetracyclododecyl group and the like.
  • the hydrogen atom of these alicyclic groups may be substituted with an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group or the like.
  • isobornyl (meth) acrylate is particularly preferable. Two or more of these monomers may be used in combination.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the compound of the present invention measured by gel permeation chromatography (GPC) is preferably 1000 or more and 100,000 or less.
  • the Mw is preferably high from the viewpoint of improving the holding power when used as a polymer composition, and is preferably low from the viewpoint of production stability.
  • the Mw is more preferably 2000 or more and 50,000 or less from the viewpoint of performance balance.
  • a structure represented by the following formula 2 is preferable.
  • R is a group having a structure for producing an active species by photoexcitation, a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alicyclic group having an unsubstituted or substituent, an unsubstituted or substituent.
  • An aryl group having a substituent or a heterocyclic group having an unsubstituted or substituent, Z is a terminal group, a plurality of R 21s independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and a plurality of R 22s are A group having a structure that independently produces an active species by photoexcitation, an alkyl group having an unsubstituted or substituent, an alicyclic group having an unsubstituted or substituent, an aryl group having an unsubstituted or substituent, Heteroaryl groups with unsubstituted or substituents, aralkyl groups with unsubstituted or substituents, alkalinel groups with unsubstituted or substituents, organosilyl groups with unsubstituted or substituents, or unsubstituteds Or shows a (poly) organosiloxane group having a substituent, and the substituents in these groups are an alkyl group, an
  • alkyloxycarbonylalkyl group From carboxy group, alkyloxycarbonylalkyl group, alkylcarbonyloxyalkyl group, epoxy group, hydroxy group, alkoxy group, primary amino group, secondary amino group, tertiary amino group, isocyanato group, sulfonic acid group, and halogen atom It is at least one selected from the group of There is a group to do.
  • n R 21 and R 22 can each select independent groups.
  • at least two of R or a plurality of R 22 are groups having a structure for producing an active species by photoexcitation.
  • R is a linear or branched alkyl group or alicyclic group having 1 to 30 carbon atoms
  • the plurality of R 21s are independently hydrogen atoms or methyl groups, and at least 2 of the plurality of R 22s.
  • One is a group having a structure for producing an active species by photoexcitation, and the other R 22 can independently select a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or a compound which is an alicyclic group.
  • R is a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an alicyclic group
  • the first to third R 21s are hydrogen atoms or methyl groups.
  • the first R 22 is a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or an alicyclic group
  • the second and third R 22 are groups having a structure for producing an active species by photoexcitation. Can be selected. Examples of the structure for producing an active species by photoexcitation include a benzophenone skeleton, a thioxanthone skeleton, and an anthraquinone skeleton.
  • Groups having a structure that produces an active species by photoexcitation include a group in which one hydrogen atom is removed from benzophenone having an unsubstituted or substituent, and a group in which one hydrogen atom is removed from thioxanthone having an unsubstituted or substituent. , Anthraquinone having an unsubstituted or substituent, and a group obtained by removing one hydrogen atom.
  • substituents include a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a linear or branched alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a hydroxyl group, a halogen atom and the like.
  • the linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and is a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Is more preferable, and a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms is further preferable.
  • Examples of the group derived from the radical polymerization initiator include an alkylcarbonyloxy group having 1 to 30 carbon atoms, a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an arylcarbonyloxy group having 6 to 30 carbon atoms, and 6 carbon atoms. Examples thereof include up to 30 aryl groups.
  • the alkyl group having an unsubstituted or substituent is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms having an unsubstituted or substituent and having an unsubstituted or substituent. It is more preferably a linear or branched alkyl group of 1 to 20, even more preferably an unsubstituted or substituted linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. A linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms having a substituent is particularly preferable.
  • an alicyclic group having an unsubstituted or substituent an alicyclic group having 3 to 30 carbon atoms having an unsubstituted or substituent is preferable, and an alicyclic group having 3 to 20 carbon atoms having an unsubstituted or substituent is preferable.
  • An alicyclic group is more preferable, and an alicyclic group having 3 to 10 carbon atoms having an unsubstituted or substituent is further preferable.
  • an aryl group having an unsubstituted or substituent an aryl group having an unsubstituted or substituent and having 6 to 30 carbon atoms is preferable, and an aryl group having an unsubstituted or substituent and having 6 to 20 carbon atoms is more preferable.
  • an aryl group having 6 to 10 carbon atoms having an unsubstituted or substituent is further preferable.
  • an unsubstituted or substituent heteroaryl group an unsubstituted or substituent heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms is preferable, and an unsubstituted or substituent heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms is preferable.
  • a group is more preferable, and a heteroaryl group having 2 to 10 carbon atoms having an unsubstituted or substituent is further preferable.
  • aralkyl group having an unsubstituted or substituent an aralkyl group having 6 to 30 carbon atoms having an unsubstituted or substituent is preferable, and an aralkyl group having 6 to 20 carbon atoms having an unsubstituted or substituent is more preferable.
  • an aralkyl group having 6 to 10 carbon atoms having an unsubstituted or substituent is further preferable.
  • the alkalil group (alkylaryl group) having an unsubstituted or substituent is preferably an alkalinel group having 6 to 30 carbon atoms having an unsubstituted or substituent, and 6 carbon atoms having an unsubstituted or substituent.
  • An alkalil group of ⁇ 20 is more preferable, and an arylal group having 6 to 10 carbon atoms having an unsubstituted or substituent is further preferable.
  • an organosilyl group having 1 to 30 carbon atoms having an unsubstituted or substituent is preferable, and an organosilyl group having 1 to 20 carbon atoms having an unsubstituted or substituent is preferable.
  • a group is more preferable, and an organosilyl group having 1 to 10 carbon atoms having an unsubstituted or substituent is further preferable.
  • the (poly) organosiloxane group having an unsubstituted or substituent a (poly) organosiloxane group having 1 to 30 carbon atoms having an unsubstituted or substituent is preferable, and the number of carbon atoms having an unsubstituted or substituent is preferable.
  • a (poly) organosiloxane group of 1 to 20 is more preferable, and a (poly) organosiloxane group having 1 to 10 carbon atoms having an unsubstituted or substituent is further preferable.
  • the alkyl group as the substituent is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • the aryl group as the substituent is preferably an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.
  • a heteroaryl group having 4 to 10 carbon atoms is preferable.
  • a non-aromatic heterocyclic group as the substituent a non-aromatic heterocyclic group having 5 to 10 carbon atoms is preferable.
  • an aralkyl group as the substituent an aralkyl group having 6 to 10 carbon atoms is preferable.
  • alkalil group (alkylaryl group) as the substituent an alkalinel group having 6 to 10 carbon atoms is preferable.
  • alkyloxycarbonylalkyl group an alkyloxycarbonylalkyl group having 3 to 10 carbon atoms is preferable.
  • alkylcarbonyloxyalkyl group an alkylcarbonyloxyalkyl group having 3 to 10 carbon atoms is preferable.
  • alkoxy group an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms is preferable.
  • secondary amino group a secondary amino group having one alkyl group having 1 to 5 carbon atoms is preferable.
  • tertiary amino group as the substituent a tertiary amino group having two alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms is preferable.
  • halogen atom a fluorine atom, a bromine atom, a chlorine atom and an iodine atom are preferable.
  • the compound of the present invention may be obtained by polymerizing a mixture of monomers containing a monomer M having a radically polymerizable group by a known method.
  • a method using a cobalt chain transfer agent US Pat. No. 4,680,352
  • ⁇ -A method of using an ⁇ -substituted unsaturated compound such as bromomethylstyrene as a chain transfer agent International Publication No. 88/04304
  • a method of chemically bonding a polymerizable radical Japanese Patent Laid-Open No. 60-133007
  • thermal decomposition Japanese Patent Laid-Open No. 11-240854
  • a method using a cobalt chain transfer agent is preferable in that a catalyst having a small number of manufacturing steps and a high chain transfer constant is used.
  • an analytical method such as nuclear magnetic resonance (NMR).
  • NMR nuclear magnetic resonance
  • the peak derived from the unsaturated hydrocarbon structure can be confirmed in the range of 4 ppm to 7 ppm in the chemical shift measured by the number of integrations: 1024 times.
  • the solvent is deuterated chloroform and the measurement nucleus: 1 in a proton nuclear magnetic resonance apparatus.
  • a peak derived from the aromatic ring hydrocarbon structure can be confirmed in the range of 6 ppm to 9 ppm of chemical shift when measured at H, measurement temperature: 35 ° C., integration frequency: 1024 times.
  • the compound of the present invention contains two or more structural units derived from the monomer M having a radically polymerizable group and has a radically polymerizable group A at the terminal, it can be used as a monomer for synthesizing a polymer. Also called a macromonomer.
  • the compound of the present invention can be mixed with a polymer other than the above compound (hereinafter, also simply referred to as “polymer”) and used as a polymer composition.
  • polymer a polymer other than the above compound
  • the cohesive force of the polymer composition is improved by forming a crosslinked structure with the polymer in which the radical polymerizable group A at the terminal of the compound of the present invention and the structure for producing an active species by photoexcitation form a crosslinked structure with the polymer. do.
  • the polymer contained in the polymer composition of the present invention does not substantially have a radically polymerizable group A at the terminal.
  • the polymer may be a polymer of a single monomer (homopolymer) or a copolymer of a plurality of types of monomers (copolymer).
  • the polymer may be any of a random copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer.
  • the polymer is preferably a polymer for a pressure-sensitive adhesive.
  • the glass transition temperature of the polymer is preferably 0 ° C. or lower, more preferably ⁇ 10 ° C. or lower, from the viewpoint of melt viscosity. Specifically, the glass transition temperature of the polymer is preferably -100 to 0 ° C, more preferably -80 to -5 ° C.
  • Tg and Tg i in the above formula are values expressed in absolute temperature (K).
  • K absolute temperature
  • glass transition temperature of the homopolymer of the monomer i is described in the Polymer Handbook [Polymer HandBook, J. et al. It is a value described in Brandup, Interscience, 1989].
  • the polymer is preferably a (meth) acrylic copolymer from the viewpoint of adhesive properties.
  • the (meth) acrylic copolymer means a copolymer in which at least a part of the constituent units is a constituent unit derived from a (meth) acrylic monomer.
  • the (meth) acrylic copolymer may further contain a structural unit derived from a monomer (for example, styrene) other than the (meth) acrylic monomer.
  • the (meth) acrylic monomer means a monomer having a (meth) acryloyl group, and examples thereof include (meth) acrylic monomers similar to the monomers constituting the compound of the present invention.
  • the (meth) acrylic copolymer preferably contains a structural unit derived from a carboxy group-containing (meth) acrylic monomer.
  • carboxy group-containing (meth) acrylic monomer examples include (meth) acrylic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl hexahydrophthalic acid, and 2-(.
  • the content of the structural unit derived from the carboxy group-containing (meth) acrylic monomer is preferably 0.1 to 20% by mass with respect to the total mass of the (meth) acrylic copolymer. It is preferably 0.5 to 10% by mass, more preferably 1 to 6% by mass.
  • the (meth) acrylic copolymer can form a crosslinked structure from the viewpoint of improving the cohesive force of the polymer composition, and a structural unit derived from a monomer having the following structure that generates radicals by photoexcitation. Is more preferable in terms of improving the holding power when used as a polymer composition.
  • R A, R B each independently represent an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group, shows a carboxy group, or a halogen atom
  • n represents an integer of 0 ⁇ 5
  • m represents an integer of 0 ⁇ 4
  • X is , (Meta) acryloyloxy group, or (meth) acryloyloxyalkyleneoxy group.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic copolymer measured by gel permeation chromatography (GPC) is preferably 5000 to 20000, more preferably 10000 to 10000, and even more preferably 30000 to 350,000.
  • Mw is at least the lower limit value
  • the durability of the adhesive layer is excellent
  • handleability is excellent. ..
  • the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic copolymer is preferably 0 ° C. or lower, more preferably ⁇ 5 ° C. or lower, from the viewpoint of adhesive properties.
  • the glass transition temperature of the polymer is preferably ⁇ 100 ° C. or higher and 0 ° C. or lower, and more preferably ⁇ 80 ° C. or higher and ⁇ 5 ° C. or lower.
  • the (meth) acrylic copolymer can be produced by a known method using a known polymerization initiator.
  • the polymerization method for example, known polymerization methods such as a solution polymerization method, a suspension polymerization method, a massive polymerization method, and an emulsion polymerization method can be applied, and the solution polymerization method is preferable.
  • the polymer composition of the present invention may be a mixture of the polymer for the pressure-sensitive adhesive and the compound of the present invention, or may be a mixture of the polymer of the present invention and the compound.
  • the ratio (mass ratio) of the compound to the polymer is preferably in the range of 1: 3 to 0.5: 99.5, preferably 1: 9 to 1:70.
  • the polymer composition of the present invention may further contain other components.
  • Known components can be used as other components, for example, solvents, fillers, cross-linking agents, tackifier resins, antioxidants, light stabilizers, metal inactivating agents, antioxidants, hygroscopic agents, etc.
  • Examples include rust preventives, hydrolysis inhibitors, and reaction catalysts.
  • Examples of the antioxidant include phenol-based, phosphorus-based, hydroxylamine-based, and sulfur-based antioxidants.
  • the polymer composition of the present invention may be used as a liquid pressure-sensitive adhesive composition containing a solvent, or may be used as a hot-melt type pressure-sensitive adhesive composition containing no solvent.
  • the polymer composition of the present invention can be used as a pressure-sensitive adhesive cured with active energy rays as needed.
  • active energy ray ultraviolet rays are preferable from the viewpoint of versatility.
  • the light source of ultraviolet rays include xenon lamps, high-pressure mercury lamps, metal halide lamps, and the like.
  • the melt viscosity when measured at 130 ° C. and a frequency of 0.02 Hz is preferably 10 to 300 Pa ⁇ s, more preferably 20 to 200 Pa ⁇ s.
  • the peel strength (N / 25 mm) is preferably 5 to 20 N / 25 mm, more preferably 10 to 17 N / 25 mm.
  • the holding time is 50,000 seconds or more. Is preferable, and 86400 seconds or more is more preferable.
  • the holding time is 1500 seconds or more. Is preferable, 3000 seconds or more is more preferable, and 20000 seconds or more is further preferable.
  • the adhesive remaining area with respect to the surface area of the SUS plate is 0 area% or more and less than 20 area%. It is preferably 0 area%, and more preferably 0 area%.
  • the (meth) acrylic copolymer of the present invention contains a structural unit derived from a monomer m having a structure for producing an active species by photoexcitation.
  • the polymer contained in the (meth) acrylic copolymer of the present invention does not substantially have a radically polymerizable group A at the terminal.
  • the monomer m the same one as described above in ⁇ Compound >> can be used.
  • the (meth) acrylic copolymer of the present invention as the structural unit other than the structural unit derived from the monomer m, the same one as described above in ⁇ Polymer> can be used.
  • the (meth) acrylic copolymer of the present invention containing a structural unit derived from monomer m can be mixed with a compound having a radically polymerizable group A at the terminal and used as a polymer composition.
  • the polymer composition is a polymer in which a radically polymerizable group A at the terminal of the compound and a structure for producing an active species by photoexcitation of the (meth) acrylic copolymer of the present invention form a crosslinked structure. The cohesiveness of the composition is improved.
  • the compound contained in the polymer composition of the present invention has a radically polymerizable group A at the terminal.
  • the macromonomer described above is preferable.
  • the macromonomer may or may not contain a structural unit derived from the monomer m having a structure that produces an active species by photoexcitation.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer formed by using the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet may be a sheet consisting of only a pressure-sensitive adhesive layer obtained by molding the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention into a sheet shape, and a peelable group may be formed on one side or both sides of the pressure-sensitive adhesive layer formed by molding the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention into a sheet shape. It may be a laminated material.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be made of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, or may be made of a cured product of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. From the viewpoint of handleability of the pressure-sensitive adhesive sheet, it is preferable to use a pressure-sensitive adhesive obtained by curing the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention with ultraviolet rays.
  • the thickness of the adhesive layer can be appropriately set according to the application. For example, 10 to 500 ⁇ m is preferable, and 20 to 100 ⁇ m is more preferable. The thickness can be measured by a method using a constant pressure thickness measuring device or the like, and there is also a method of adjusting from the film thickness of the coating device and the solid content of the composition.
  • the members to be bonded using the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention are not particularly limited.
  • it can be used for laminating window-pasting films for vehicles, buildings, etc., laminating labels for label display, laminating various panels such as liquid crystal panels, laminating transparent plate materials such as glass, and the like.
  • a liquid polymer composition was prepared.
  • the polymer composition was coated on a PET film having a film thickness of 38 ⁇ m with an applicator and dried at 90 ° C. for 1 hour to form an adhesive layer.
  • the PET film (PET) on which the adhesive layer was formed was irradiated with ultraviolet rays in the air to cure the adhesive layer.
  • the irradiation energy was 35 mJ / cm 2 or 105 mJ / cm 2 (measured value by an integrated photometer UV POWER PUCK II (S / N 13685) (manufactured by EIT, USA)).
  • a peel-treated PET film (peeling PET) was laminated on the upper surface thereof to obtain a laminate having a peeling PET-adhesive layer-PET configuration.
  • the thickness of the adhesive layer was 50 ⁇ m.
  • the cured laminate was cut into strips having a width of 25 mm and a length of 250 mm to obtain test pieces.
  • ⁇ Melting viscosity> The polymer composition was coated with an applicator and dried at 90 ° C. for 1 hour, and the adhesive layer was measured using a viscoelasticity measuring device HAAKE MARS. Using a cone plate having a diameter of 35 mm, the viscosity ( ⁇ * ) value measured at 130 ° C. and a frequency of 0.02 Hz was taken as the value of the melt viscosity at 130 ° C.
  • the peeling PET was peeled off to expose the adhesive layer, and the adhesive layer was horizontally bonded to a 30 mm ⁇ 110 mm SUS plate using a 3 kg hand roller so that the bonded surface was 25 ⁇ 25 mm. It was left for 15 minutes in a constant temperature and humidity layer tester having a temperature of 40 ° C. or 80 ° C. and a humidity of 35%.
  • a SUS plate is installed so that a force is applied to the bonded surface in the shearing direction, a load of 1.0 kg is applied with the other end of the test piece facing down, the holding time is measured, and the holding force is determined. bottom.
  • ⁇ Substrate contamination resistance> The peeling PET of the test piece was peeled off to expose the adhesive layer, and the test piece was bonded to a 30 mm ⁇ 110 mm SUS plate using a 3 kg hand roller so that the bonded surface was 25 mm ⁇ 70 mm. Then, the test piece was peeled off under the same conditions as the method for evaluating the adhesive strength, the SUS surface was visually observed, and the substrate contamination resistance was determined according to the following criteria.
  • B The ratio of the adhesive remaining area is more than 0 area% and less than 30 area%.
  • C The ratio of the adhesive remaining area is 30 area% or more. The presence or absence of adhesive residue was visually confirmed.
  • ⁇ Production Example 1 900 parts of deionized water, 60 parts of 2-sulfoethyl sodium methacrylate, 10 parts of potassium methacrylate, and methacrylic acid in a polymerization apparatus equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer, and a nitrogen gas introduction tube. Twelve parts of methyl (MMA) was added and stirred, and the temperature was raised to 50 ° C. while substituting nitrogen in the polymerization apparatus. Further, 0.08 part of 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride was added as a polymerization initiator, and the temperature was raised to 60 ° C.
  • MMA methyl
  • 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride 0.08 part of 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride was added as a polymerization initiator, and the temperature was raised to 60 ° C.
  • MMA was continuously added dropwise at a rate of 0.24 part / min for 75 minutes using a drip pump. After holding the mixture at 60 ° C. for 6 hours, the mixture was cooled to room temperature to obtain a dispersant 1 having a solid content of 10% by mass.
  • Comparative Example 2 since only the monomer having a structure for producing an active species by photoexcitation was blended, the adhesive force and the holding force were insufficient.
  • Comparative Example 3 a compound having a radically polymerizable group A at the terminal but not having a structural unit derived from a monomer having a structure for producing an active species by photoexcitation is blended. Retaining power and substrate contamination resistance became insufficient.
  • the compound of the present invention improves adhesive strength, holding power, and substrate contamination resistance when used as a component of a polymer composition.

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Abstract

ラジカル重合性基を有する単量体Ｍ由来の構成単位を２以上含み、末端にラジカル重合性基Ａを有する化合物であって、前記単量体Ｍが光励起によって活性種を生成する構造を有する単量体ｍを含む化合物。

Description

化合物および前記化合物を含む重合体組成物
　本発明は、粘着剤の粘着力、保持力等の性能の向上等に有効な化合物、および前記化合物を含む重合体組成物に関する。
　本願は、２０２０年３月２４日に、日本に出願された特願２０２０－５３２１６号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　重合体と架橋構造を形成する化合物は、塗料、フィルム、成形材料、粘着剤、接着剤等の種々の用途で物性改良に用いられている。
　例えば特許文献１には、放射線反応性部位を有する（メタ）アクリル共重合体と、放射線照射によって前記（メタ）アクリル共重合体との結合を形成することが可能な可塑剤を含む粘着シートが記載されている。
特開２０１３－４０２５６号公報
　しかし、特許文献１記載の方法で得られる粘着剤は、粘着力、保持力が不十分であった。本発明はこれらの問題点を解決することを目的とする。
　本発明の第１の要旨は、ラジカル重合性基を有する単量体Ｍ由来の構成単位を２以上含み、末端にラジカル重合性基Ａを有する化合物であって、前記単量体Ｍが光励起によって活性種を生成する構造を有する単量体ｍを含む化合物にある。
　本発明の第２の要旨は、前記化合物と重合体を含む重合体組成物にある。
　本発明の第３の要旨は、光励起によって活性種を生成する構造を有する単量体ｍ由来の構成単位を含む、（メタ）アクリル系共重合体にある。
　本発明の第４の要旨は、前記（メタ）アクリル系共重合体と、化合物とを含む重合体組成物にある。
　本発明の第５の要旨は、前記重合体組成物に紫外線を照射してなる粘着剤にある。
　本発明の第６の要旨は、粘着層を有する粘着シートであって、粘着層が前記重合体組成物を含む粘着シートにある。
　本発明の第７の要旨は、粘着層を有する粘着シートであって、粘着層が前記紫外線を照射してなる粘着剤を含む粘着シートにある。
　本発明は、以下の態様を有する。
［１］
　ラジカル重合性基を有する単量体Ｍ由来の構成単位を２以上含み、末端にラジカル重合性基Ａを有する化合物であって、前記単量体Ｍが光励起によって活性種を生成する構造を有する単量体ｍを含む化合物。
［２］
　光励起によって生成する活性種がラジカルである［１］記載の化合物。
［３］
　前記単量体ｍが下記式１で表される構造を有する［１］または［２］に記載の化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
（式中、ＲＡ、ＲＢはそれぞれ独立にアルキル基、アルコキシ基、水酸基、カルボキシ基、又はハロゲン原子を示し、ｎは０～５の整数を示し、ｍは０～４の整数を示し、Ｘは、（メタ）アクリロイルオキシ基、又は（メタ）アクリロイルオキシアルキレンオキシ基を示す。）
［４］
　前記化合物中の前記単量体ｍ由来の構成単位の含有量が、前記化合物の総質量に対し、０．０１質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上４０質量％以下であることがより好ましい、［１］から［３］に記載の化合物。
［５］
　前記単量体Ｍが、脂環式構造を有する（メタ）アクリレートを含む［１］から［４］に記載の化合物。
［６］
　ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した重量平均分子量が１０００以上１０００００以下が好ましく、２０００以上５００００以下がより好ましい、［１］から［５］に記載の化合物。
［７］
　下記式２で表される構造を有する、［１］から［６］に記載の化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
（式中、Ｒは光励起によって活性種を生成する構造を有する基、又は炭素数１～３０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、非置換の若しくは置換基を有する脂環式基、非置換の若しくは置換基を有するアリール基、又は非置換の若しくは置換基を有する複素環基であり、Ｚは末端基であり、複数のＲ２１はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を示し、複数のＲ２２はそれぞれ独立に光励起によって活性種を生成する構造を有する基、非置換の若しくは置換基を有するアルキル基、非置換の若しくは置換基を有する脂環式基、非置換の若しくは置換基を有するアリール基、非置換の若しくは置換基を有するヘテロアリール基、非置換の若しくは置換基を有するアラルキル基、非置換の若しくは置換基を有するアルカリール基、非置換の若しくは置換基を有するオルガノシリル基、又は非置換の若しくは置換基を有する（ポリ）オルガノシロキサン基を示し、これらの基における置換基はそれぞれ、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、非芳香族の複素環式基、アラルキル基、アルカリール基、カルボキシ基、アルキルオキシカルボニルアルキル基、アルキルカルボニルオキシアルキル基、エポキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、イソシアナト基、スルホン酸基、及びハロゲン原子からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、ｎは２以上の自然数を示す。）
［８］
　前記脂環式構造がシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。また、多環の脂環式基としては、ノルボルニル基、イソボルニル基、トリシクロノニル基、トリシクロデシル基、又はテトラシクロドデシル基である、［５］に記載の化合物。
［９］
　式２において、Ｒ又は複数のＲ２２のうち少なくとも１つは光励起によって活性種を生成する構造を有する基である、［１］から［８］に記載の化合物。
［１０］
　前記単量体ｍが、４－アクリロイルオキシベンゾフェノン、４－メタクリロイルオキシベンゾフェノン、４－[２－(アクリロイルオキシ)エトキシ]ベンゾフェノン、４－[２－(メタクリロイルオキシ)エトキシ]ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－アクリロイルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メタクリロイルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－（２－アクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－（２－メチル－２－アクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－アクリロイルオキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルベンゾフェノン、又は２－ヒドロキシ－４－アクリロイルオキシ－２’，４’－ジクロロベンゾフェノンである、［１］から［９］に記載の化合物。
［１１］
　［１］から［１０］のいずれか一項に記載の化合物と前記化合物以外の重合体とを含む重合体組成物。
［１２］
　前記重合体が、ガラス転移温度が０℃以下の重合体である［１１］に記載の重合体組成物。
［１３］
　前記重合体が（メタ）アクリル系共重合体である［１１］または［１２］に記載の重合体組成物。
［１４］
　前記（メタ）アクリル系共重合体が下記式１で表される単量体由来の構成単位を含む［１３］に記載の重合体組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
（式中、ＲＡ、ＲＢはそれぞれ独立にアルキル基、アルコキシ基、水酸基、カルボキシ基、又はハロゲン原子を示し、ｎは０～５の整数、ｍは０～４の整数を示し、Ｘは、（メタ）アクリロイルオキシ基、又は（メタ）アクリロイルオキシアルキレンオキシ基を示す。）
［１５］
　前記（メタ）アクリル系共重合体がカルボキシ基含有（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位を含む［１３］又は［１４］に記載の重合体組成物。
［１６］
　前記カルボキシ基含有（メタ）アクリル系単量体が、（メタ）アクリル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルマレイン酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルマレイン酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、又は２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルコハク酸である、［１５］に記載の重合体組成物。
［１７］
　前記カルボキシ基含有（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位の含有量が、前記（メタ）アクリル系共重合体の総質量に対して、０．１～２０質量％であることが好ましく、０．５～１０質量％が好ましく、１～６質量％がより好ましい、［１５］又は［１６］に記載の重合体組成物。
［１８］
　前記（メタ）アクリル系共重合体の、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）は５０００～２００００００が好ましく、１００００～１００００００がより好ましく、３００００～３５００００がさらに好ましい、［１３］から［１７］に記載の重合体組成物。
［１９］
　前記（メタ）アクリル系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が、－１００℃以上０℃以下が好ましく、－８０℃以上－５℃以下がより好ましい、［１３］から［１８］に記載の重合体組成物。
［２０］
　前記化合物と前記重合体の比率（質量比）が、１：３～０．５：９９．５の範囲が好ましく、１：９～１：７０が好ましい、［１１］から［１９］に記載の重合体組成物。
［２１］
　粘着層を形成したときの、１３０℃、周波数０．０２Ｈｚで測定したときの溶融粘度が、１０～３００Ｐａ・ｓが好ましく、２０～２００Ｐａ・ｓがより好ましい、［１１］から［２０］に記載の重合体組成物。
［２２］
　粘着層を形成したときの、剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）が、５～２０Ｎ／２５ｍｍが好ましく、１０～１７Ｎ／２５ｍｍがより好ましい、［１１］から［２１］に記載の重合体組成物。
［２３］
　粘着層を形成し、ＳＵＳ板に貼り合わせ、４０℃において前記粘着層の他端を下にして１．０ｋｇの荷重をかけたときの保持時間は５００００秒以上が好ましく、８６４００秒以上がより好ましい、［１１］から［２２］に記載の重合体組成物。
［２４］
　粘着層を形成し、ＳＵＳ板に貼り合わせ、８０℃において前記粘着層の他端を下にして１．０ｋｇの荷重をかけたときの保持時間は１５００秒以上が好ましく、３０００秒以上がより好ましく、２００００秒以上がさらに好ましい、［１１］から［２３］に記載の重合体組成物。
［２５］
　粘着層を形成し、ＳＵＳ板に張り合わせ、前記粘着層を剥がしたときの、ＳＵＳ板の表面積に対する糊残り面積が０面積％以上２０面積％未満であることが好ましく、０面積％であることがより好ましい、［１１］から［２４］に記載の重合体組成物。
［２６］
　［１１］から［２５］に記載の重合体組成物の、粘着剤組成物としての製造における使用。
［２７］
　［１１］から［２５］に記載の重合体組成物を含む粘着剤組成物。
［２８］
　［２７］に記載の粘着剤組成物に紫外線を照射してなる粘着剤。
［２９］
　前記紫外線の照射エネルギーが１０ｍＪ／ｃｍ２以上５００ｍＪ／ｃｍ２以下が好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ２以上３００ｍＪ／ｃｍ２以下がより好ましい、［２８］に記載の粘着剤。
［３０］
　粘着層を有する粘着シートであって、前記粘着層が［２７］に記載の粘着剤組成物を含む粘着シート。
［３１］
　粘着層を有する粘着シートであって、［２８］または［２９］に記載の紫外線を照射してなる粘着剤を含む粘着シート。
［３２］
　光励起によって活性種を生成する構造を有する単量体ｍ由来の構成単位を含む、（メタ）アクリル系共重合体。
［３３］
　前記単量体ｍが下記式１で表される単量体である［３２］に記載の（メタ）アクリル系共重合体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
（式中、ＲＡ、ＲＢはそれぞれ独立にアルキル基、アルコキシ基、水酸基、カルボキシ基、又はハロゲン原子を示し、ｎは０～５の整数、ｍは０～４の整数を示し、Ｘは、（メタ）アクリロイルオキシ基、又は（メタ）アクリロイルオキシアルキレンオキシ基を示す。）
［３４］
　前記（メタ）アクリル系共重合体がカルボキシ基含有（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位を含む［３２］又は［３３］に記載の（メタ）アクリル系共重合体。
［３５］
　前記カルボキシ基含有（メタ）アクリル系単量体が、（メタ）アクリル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルマレイン酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルマレイン酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、又は２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルコハク酸である、［３４］に記載の（メタ）アクリル系共重合体。
［３６］
　前記カルボキシ基含有（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位の含有量が、前記（メタ）アクリル系共重合体の総質量に対して、０．１～２０質量％であることが好ましく、０．５～１０質量％が好ましく、１～６質量％がより好ましい、［３４］又は［３５］に記載の（メタ）アクリル系共重合体。
［３７］
　前記（メタ）アクリル系共重合体の、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）は５０００～２００００００が好ましく、１００００～１００００００がより好ましく、３００００～３５００００がさらに好ましい、［３２］から［３６］に記載の（メタ）アクリル系共重合体。
［３８］
　前記（メタ）アクリル系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が、－１００℃以上０℃以下が好ましく、－８０℃以上－５℃以下がより好ましい、［３２］から［３７］に記載の（メタ）アクリル系共重合体。
［３９］
　［３２］から［３８］のいずれか一項に記載の（メタ）アクリル系共重合体と、末端にラジカル重合性基Ａを有し、ラジカル重合性基を有する単量体Ｍ由来の構成単位を２以上含む化合物とを含む、重合体組成物。
［４０］
　前記化合物と前記重合体の比率（質量比）が、１：３～０．５：９９．５の範囲が好ましく、１：９～１：７０が好ましい、［３９］に記載の重合体組成物。
［４１］
　粘着層を形成したときの、１３０℃、周波数０．０２Ｈｚで測定したときの溶融粘度が、１０～３００Ｐａ・ｓが好ましく、２０～２００Ｐａ・ｓがより好ましい、［３９］又は［４０］に記載の重合体組成物。
［４２］
　粘着層を形成したときの、剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）が、５～２０Ｎ／２５ｍｍが好ましく、１０～１７Ｎ／２５ｍｍがより好ましい、［３９］から［４１］に記載の重合体組成物。
［４３］
　粘着層を形成し、ＳＵＳ板に貼り合わせ、４０℃において前記粘着層の他端を下にして１．０ｋｇの荷重をかけたときの保持時間は５００００秒以上が好ましく、８６４００秒以上がより好ましい、［３９］から［４２］に記載の重合体組成物。
［４４］
　粘着層を形成し、ＳＵＳ板に貼り合わせ、８０℃において前記粘着層の他端を下にして１．０ｋｇの荷重をかけたときの保持時間は１５００秒以上が好ましく、３０００秒以上がより好ましく、２００００秒以上がさらに好ましい、［３９］から［４３］に記載の重合体組成物。
［４５］
　粘着層を形成し、ＳＵＳ板に張り合わせ、前記粘着層を剥がしたときの、ＳＵＳ板の表面積に対する糊残り面積が０面積％以上２０面積％未満であることが好ましく、０面積％であることがより好ましい、［３９］から［４４］に記載の重合体組成物。
［４６］
　［３９］から［４５］に記載の重合体組成物の、粘着剤組成物としての製造における使用。
［４７］
　［３９］から［４５］に記載の重合体組成物を含む粘着剤組成物。
［４８］
　［４７］に記載の粘着剤組成物に紫外線を照射してなる粘着剤。
［４９］
　前記紫外線の照射エネルギーが１０ｍＪ／ｃｍ２以上５００ｍＪ／ｃｍ２以下が好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ２以上３００ｍＪ／ｃｍ２以下がより好ましい、［４８］に記載の粘着剤。
［５０］
　粘着層を有する粘着シートであって、前記粘着層が［４７］に記載の粘着剤組成物を含む粘着シート。
［５１］
　粘着層を有する粘着シートであって、［４８］または［４９］に記載の紫外線を照射してなる粘着剤を含む粘着シート。
　本発明の化合物又は（メタ）アクリル系共重合体は、重合体組成物の成分として使用した場合に、粘着力、保持力、耐基材汚染性を向上させる。
≪化合物≫
　本発明の化合物は、ラジカル重合性基を有する単量体Ｍ由来の構成単位を２以上含み、末端にラジカル重合性基Ａを有する化合物であって、前記単量体Ｍが光励起によって活性種を生成する構造を有する単量体ｍを含む。
　本発明の化合物は、末端にラジカル重合性基Ａを有することにより、他の重合体と架橋構造を形成することができる。
　また本発明の化合物は、末端にラジカル重合性基Ａを有することにより、他の単量体と重合し、グラフト共重合体を得ることもできる。
　前記ラジカル重合性基Ａとしては、エチレン性不飽和結合を有する基が好ましい。エチレン性不飽和結合を有する基としては、例えば、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＯＯＲ）－ＣＨ２－、（メタ）アクリロイル基、２－（ヒドロキシメチル）アクリロイル基、ビニル基等が挙げられる。
　ここで、Ｒは水素原子、非置換の若しくは置換基を有するアルキル基、非置換の若しくは置換基を有する脂環式基、非置換の若しくは置換基を有するアリール基、又は非置換の若しくは置換基を有する複素環基を示す。
　非置換の若しくは置換基を有するアルキル基としては、非置換の若しくは置換基を有する炭素数１～３０のアルキル基が好ましく、非置換の若しくは置換基を有する炭素数１～２０のアルキル基がより好ましく、非置換の若しくは置換基を有する炭素数１～１０のアルキル基がさらに好ましい。
　非置換の若しくは置換基を有する脂環式基としては、非置換の若しくは置換基を有する炭素数３～３０の脂環式基が好ましく、非置換の若しくは置換基を有する炭素数３～２０の脂環式基がより好ましく、非置換の若しくは置換基を有する炭素数３～１０の脂環式基がさらに好ましい。
　非置換の若しくは置換基を有するアリール基としては、非置換の若しくは置換基を有する炭素数６～３０のアリール基が好ましく、非置換の若しくは置換基を有する炭素数６～２０のアリール基がより好ましく、非置換の若しくは置換基を有する炭素数６～１０のアリール基がさらに好ましい。
　非置換の若しくは置換基を有する複素環基としては、非置換の若しくは置換基を有する炭素数３～３０の複素環基が好ましく、非置換の若しくは置換基を有する炭素数３～２０の複素環基がより好ましく、非置換の若しくは置換基を有する炭素数３～１０の複素環基がさらに好ましい。
　また、本発明の化合物は光励起によって活性種を生成する構造を有する単量体ｍ由来の構成単位を含むことが必要である。
　本発明の化合物は、光励起によって活性種を生成する構造を有することで、例えば、本発明の化合物と他の重合体を混合し、紫外線照射により架橋構造を形成することができる。
　光励起によって活性種を生成する構造とは、紫外線や電子線などの照射により、ラジカル、カチオン及びアニオンのいずれかを生成する構造であり、反応性の点からラジカルを発生するものが好ましい。
　光励起によってラジカルを生成する構造を有する単量体としては、ベンゾフェノン骨格、チオキサントン骨格、アントラキノン骨格等を有する単量体が挙げられ、下記式１で表されるベンゾフェノン誘導体が反応性の点から好ましい。
　下記式１で表される単量体としては、例えば、４－アクリロイルオキシベンゾフェノン、４－メタクリロイルオキシベンゾフェノン、４－[２－(アクリロイルオキシ)エトキシ]ベンゾフェノン、４－[２－(メタクリロイルオキシ)エトキシ]ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－アクリロイルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メタクリロイルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－（２－アクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－（２－メチル－２－アクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－アクリロイルオキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－アクリロイルオキシ－２’，４’－ジクロロベンゾフェノンが挙げられ、４－メタクリロイルオキシベンゾフェノンと４－[２－(メタクリロイルオキシ)エトキシ]ベンゾフェノンが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
（式中、ＲＡ、ＲＢはそれぞれ独立にアルキル基、アルコキシ基、水酸基、カルボキシ基、又はハロゲン原子を示し、ｎは０～５の整数、ｍは０～４の整数を示し、Ｘは、（メタ）アクリロイルオキシ基、又は（メタ）アクリロイルオキシアルキレンオキシ基を示す。）
　本発明の化合物中の前記単量体ｍ由来の構成単位の含有量は、化合物の総質量に対し、０．０１質量％以上５０質量％以下が好ましい。化合物中の前記単量体ｍ由来の構成単位の含有量は、重合体組成物として使用した場合の保持力向上の点から高い方が好ましく、他の成分との相溶性の点から低い方が好ましい。性能のバランスを取る点から、化合物中の前記単量体ｍ由来の構成単位の含有量は、１質量％以上４０質量％以下がより好ましい。
　なお、本明細書において、構成単位の含有量は、構成単位を構成する単量体の仕込み量から算出することができる。
　式１中、ＲＡ、ＲＢはそれぞれ独立にアルキル基、アルコキシ基、水酸基、カルボキシ基、又はハロゲン原子を示す。
　アルキル基としては、炭素数１～１０の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましく、炭素数１～５の直鎖又は分岐のアルキル基がより好ましい。
　アルコキシ基としては、炭素数１～１０の直鎖又は分岐のアルコキシ基が好ましく、炭素数１～５の直鎖又は分岐のアルコキシ基がより好ましい。
　ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。
　ｎは０～５の整数であり、０～３が好ましく、０がより好ましい。
　ｍは０～４の整数であり、０～３が好ましく、０がより好ましい。
　Ｘは、（メタ）アクリロイルオキシ基、又は（メタ）アクリロイルオキシアルキレンオキシ基を示す。（メタ）アクリロイルオキシアルキレンオキシ基におけるアルキレン基としては、炭素数２～１０のアルキレン基が好ましく、炭素数２～６のアルキレン基がより好ましい。（メタ）アクリロイルオキシアルキレンオキシ基としては、２－（メタ）アクリロイルオキシエトキシ基、２－（メタ）アクリロイルオキシプロポキシ基等が挙げられる。
　また、前記単量体Ｍに含まれる、前記単量体ｍ以外の単量体としては、炭化水素基含有（メタ）アクリル酸エステル、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、カルボキシル基含有ビニル系単量体、酸無水物基含有ビニル系単量体、不飽和ジカルボン酸ジエステル単量体、エポキシ基含有ビニル系単量体、プロピオン酸ビニル等のビニル系単量体、及び多官能性のビニル系単量体等が挙げられる。
　炭化水素基含有（メタ）アクリル酸エステルにおいて、炭化水素基としては、非置換の若しくは置換基を有する炭素数１～３０の炭化水素基が好ましく、非置換の若しくは置換基を有する炭素数１～２０の炭化水素基が好ましく、非置換の若しくは置換基を有する炭素数１～１０の炭化水素基が好ましい。例えば、炭化水素基としては、直鎖又は分岐のアルキル基、直鎖又は分岐のアルケニル基、直鎖又は分岐のアルキニル基、直鎖又は分岐のシクロアルキル基、直鎖又は分岐のアリール基が好ましい。
　例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸３，５，５－トリメチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、テルペンアクリレートやその誘導体、水添ロジンアクリレートやその誘導体、（メタ）アクリル酸ドコシル等の炭化水素基含有（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、グリセロール（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルマレイン酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルマレイン酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルコハク酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノオクチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチル、イタコン酸モノオクチル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノブチル、フマル酸モノオクチル、シトラコン酸モノエチル等のカルボキシル基含有ビニル系単量体；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有ビニル系単量体；ジメチルマレート、ジブチルマレート、ジメチルフマレート、ジブチルフマレート、ジブチルイタコネート、ジパーフルオロシクロヘキシルフマレート等の不飽和ジカルボン酸ジエステル単量体；（メタ）アクリル酸グリシジル、α－エチルアクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸３，４－エポキシブチル等のエポキシ基含有ビニル系単量体；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル系のビニル系単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、マレイン酸アミド、マレイミド等のアミド基を含有するビニル系単量体；スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニル系単量体；ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、マレイン酸ジアリル、ポリプロピレングリコールジアリルエーテル、Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の多官能性のビニル系単量体；アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸イソブトキシエチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸ノニルフェノキシエチル、（メタ）アクリル酸３－メトキシブチル、（メタ）アクリル酸アセトキシエチル、「プラクセル（登録商標。以下同様。）ＦＭ」（ダイセル化学（株）製カプロラクトン付加モノマー、商品名）、「ブレンマー（登録商標。以下同様。）ＰＭＥ－１００」（日油（株）製メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（エチレングリコールの連鎖が２であるもの）、商品名）、「ブレンマーＰＭＥ－２００」（日油（株）製メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（エチレングリコールの連鎖が４であるもの）、商品名）、「ブレンマーＰＭＥ－４００」（日油（株）製メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（エチレングリコールの連鎖が９であるもの）、商品名）、「ブレンマー５０ＰＯＥＰ－８００Ｂ」（日油（株）製オクトキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－メタクリレート（エチレングリコールの連鎖が８であり、プロピレングリコールの連鎖が６であるもの）、商品名）及び「ブレンマー２０ＡＮＥＰ－６００」（日油（株）製ノニルフェノキシ（エチレングリコール－ポリプロピレングリコール）モノアクリレート、商品名）、「ブレンマーＡＭＥ－１００」（日油（株）製、商品名）、「ブレンマーＡＭＥ－２００」（日油（株）製、商品名）及び「ブレンマー５０ＡＯＥＰ－８００Ｂ」（日油（株）製、商品名）；トリメチルシリル（メタ）アクリレート、トリエチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－プロピルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－アミルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－ヘキシルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－オクチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－ドデシルシリル（メタ）アクリレート、トリフェニルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｐ－メチルフェニルシリル（メタ）アクリレート、トリベンジルシリル（メタ）アクリレート、トリイソプロピルシリル（メタ）アクリレート、トリイソブチルシリル（メタ）アクリレート、トリ（ｓ－ブチル）シリル（メタ）アクリレート、トリ（２－メチルイソプロピル）シリル（メタ）アクリレート、トリ（ｔ－ブチル）シリル（メタ）アクリレート、エチルジメチルシリル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチルジメチルシリル（メタ）アクリレート、ジイソプロピル（ｎ－ブチル）シリル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチルジ（ｎ－ブチル）シリル（メタ）アクリレート、ジイソプロピルステアリルシリル（メタ）アクリレート、ジシクロヘキシルフェニルシリル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルジフェニルシリル（メタ）アクリレート、ラウリルジフェニルシリル（メタ）アクリレート、トリイソプロピルシリルメチルマレート、トリイソプロピルシリルアミルマレート、トリ（ｎ－ブチル）シリル（ｎ－ブチル）マレート、（ｔ－ブチルジフェニルシリル）（メチル）マレート、（ｔ－ブチルジフェニルシリル）（ｎ－ブチル）マレート、（トリイソプロピルシリル）（メチル）フマレート、（トリイソプロピルシリル）（アミル）フマレート、（トリ（ｎ－ブチルシリル））（ｎ－ブチル）フマレート、（ｔ－ブチルジフェニルシリル）（メチル）フマレート、（ｔ－ブチルジフェニルシリル）（ｎ－ブチル）フマレート、サイラプレーンＦＭ－０７１１（ＪＮＣ（株）製、商品名）、サイラプレーン（登録商標。以下同様。）ＦＭ－０７２１（ＪＮＣ（株）製、商品名）、サイラプレーンＦＭ－０７２５（ＪＮＣ（株）製、商品名）、サイラプレーンＴＭ－０７０１（ＪＮＣ（株）製、商品名）、サイラプレーンＴＭ－０７０１Ｔ（ＪＮＣ（株）製、商品名）、Ｘ－２２－１７４ＡＳＸ（信越化学工業（株）製、商品名）、Ｘ－２２－１７４ＢＸ（信越化学工業（株）製、商品名）、ＫＦ－２０１２（信越化学工業（株）製、商品名）、Ｘ－２２－２４２６（信越化学工業（株）製、商品名）、Ｘ－２２－２４０４（信越化学工業（株）製、商品名）等の、シランカップリング剤含有モノマー以外のオルガノシリル基含有単量体；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン等のハロゲン化オレフィン；２，２，２－トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３－ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート、２－（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート、３－（パーフルオロブチル）－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、３－パーフルオロヘキシル－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－（パーフルオロ－３－メチルブチル）－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ－オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－トリデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、１Ｈ－１－（トリフルオロメチル）トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ－ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、１，２，２，２－テトラフルオロ－１－（トリフルオロメチル）エチル（メタ）アクリレート等のフッ素含有単量体（ただしハロゲン化オレフィンを除く）；１－ブトキシエチル（メタ）アクリレート、１－（２－エチルへキシルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、１－（シクロへキシルオキシ）エチルメタクリレート）、２－テトラヒドロピラニル（メタ）アクリレート等のアセタール構造を持つ単量体；が挙げられる。
　また、重合体組成物の耐熱性、耐湿性の向上の点から、前記単量体Ｍは脂環式構造を有する（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。脂環式構造とは、脂環式を含む有機基のことであり、脂環式基としては、単環であっても多環であってもよい。単環の脂環式基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。また、多環の脂環式基としては、ノルボルニル基、イソボルニル基、トリシクロノニル基、トリシクロデシル基、テトラシクロドデシル基等が挙げられる。また、これら脂環式基の水素原子は、アルキル基、アルコキシ基、水酸基等で置換されていてもよい。脂環式構造を有する（メタ）アクリレートとしては、イソボルニル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
　なお、これらの単量体は２種以上を併用してもよい。
　本発明の化合物の、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）は１０００以上１０００００以下が好ましい。前記Ｍｗは重合体組成物として使用した場合の保持力向上の点から高いほうが好ましく、製造安定性の点から低いほうが好ましい。前記Ｍｗは性能バランスの点から２０００以上５００００以下がより好ましい。また、前記化合物としては、下記式２で表される構造が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
（式中、Ｒは光励起によって活性種を生成する構造を有する基、又は炭素数１～３０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、非置換の若しくは置換基を有する脂環式基、非置換の若しくは置換基を有するアリール基、又は非置換の若しくは置換基を有する複素環基であり、Ｚは末端基であり、複数のＲ２１はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を示し、複数のＲ２２はそれぞれ独立に光励起によって活性種を生成する構造を有する基、非置換の若しくは置換基を有するアルキル基、非置換の若しくは置換基を有する脂環式基、非置換の若しくは置換基を有するアリール基、非置換の若しくは置換基を有するヘテロアリール基、非置換の若しくは置換基を有するアラルキル基、非置換の若しくは置換基を有するアルカリール基、非置換の若しくは置換基を有するオルガノシリル基、又は非置換の若しくは置換基を有する（ポリ）オルガノシロキサン基を示し、これらの基における置換基はそれぞれ、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、非芳香族の複素環式基、アラルキル基、アルカリール基、カルボキシ基、アルキルオキシカルボニルアルキル基、アルキルカルボニルオキシアルキル基、エポキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、イソシアナト基、スルホン酸基、及びハロゲン原子からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、ｎは２以上の自然数を示す。Ｚにおける末端基は、公知のラジカル重合で得られるポリマーの末端基と同様に、水素原子、ラジカル重合開始剤に由来する基が挙げられる。）
　式２で表される化合物において、ｎ個のＲ２１及びＲ２２は、それぞれ独立の基を選択できる。ここで、Ｒ又は複数のＲ２２のうち少なくとも２つは光励起によって活性種を生成する構造を有する基であることが好ましい。例えば、Ｒは炭素数１～３０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、又は脂環式基であり、複数のＲ２１はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、複数のＲ２２のうち少なくとも２つは光励起によって活性種を生成する構造を有する基であり、その他のＲ２２はそれぞれ独立に炭素数１～３０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、又は脂環式基である化合物を選択できる。具体的には、ｎ＝３の場合、Ｒは炭素数１～３０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、又は脂環式基であり、第１～第３のＲ２１は水素原子又はメチル基であり、第１のＲ２２は炭素数１～３０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、又は脂環式基であり、第２及び第３のＲ２２は光励起によって活性種を生成する構造を有する基である化合物を選択できる。
　なお、前記光励起によって活性種を生成する構造としては、ベンゾフェノン骨格、チオキサントン骨格、アントラキノン骨格等が挙げられる。
　光励起によって活性種を生成する構造を有する基としては非置換の若しくは置換基を有するベンゾフェノンから水素原子を１つ除いた基、非置換の若しくは置換基を有するチオキサントンから水素原子を１つ除いた基、非置換の若しくは置換基を有するアントラキノンから水素原子を１つ除いた基等が挙げられる。
　これらの置換基としては、炭素数１～３０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１～３０の直鎖若しくは分岐のアルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子等が挙げられる。
　炭素数１～３０の直鎖若しくは分岐のアルキル基は、炭素数１～２０の直鎖若しくは分岐のアルキル基であることが好ましく、炭素数１～１０の直鎖若しくは分岐のアルキル基であることがより好ましく、炭素数１～５の直鎖若しくは分岐のアルキル基であることがさらに好ましい。
　ラジカル重合開始剤に由来する基としては、炭素数１～３０のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数１～３０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数６～３０のアリールカルボニルオキシ基、炭素数６～３０のアリール基等が挙げられる。例えば、１，１，３，３－テトラメチルブチル基、２－エチルヘキシルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
　非置換の若しくは置換基を有するアルキル基としては、非置換の若しくは置換基を有する炭素数１～３０の直鎖若しくは分岐のアルキル基であることが好ましく、非置換の若しくは置換基を有する炭素数１～２０の直鎖若しくは分岐のアルキル基であることがより好ましく、非置換の若しくは置換基を有する炭素数１～１０の直鎖若しくは分岐のアルキル基であることがさらに好ましく、非置換の若しくは置換基を有する炭素数１～５の直鎖若しくは分岐のアルキル基であることが特に好ましい。
　非置換の若しくは置換基を有する脂環式基としては、非置換の若しくは置換基を有する炭素数３～３０の脂環式基が好ましく、非置換の若しくは置換基を有する炭素数３～２０の脂環式基がより好ましく、非置換の若しくは置換基を有する炭素数３～１０の脂環式基がさらに好ましい。
　非置換の若しくは置換基を有するアリール基としては、非置換の若しくは置換基を有する炭素数６～３０のアリール基が好ましく、非置換の若しくは置換基を有する炭素数６～２０のアリール基がより好ましく、非置換の若しくは置換基を有する炭素数６～１０のアリール基がさらに好ましい。
　非置換の若しくは置換基を有するヘテロアリール基としては、非置換の若しくは置換基を有する炭素数２～３０のヘテロアリール基が好ましく、非置換の若しくは置換基を有する炭素数２～２０のヘテロアリール基がより好ましく、非置換の若しくは置換基を有する炭素数２～１０のヘテロアリール基がさらに好ましい。
　非置換の若しくは置換基を有するアラルキル基としては、非置換の若しくは置換基を有する炭素数６～３０のアラルキル基が好ましく、非置換の若しくは置換基を有する炭素数６～２０のアラルキル基がより好ましく、非置換の若しくは置換基を有する炭素数６～１０のアラルキル基がさらに好ましい。
　非置換の若しくは置換基を有するアルカリール基（アルキルアリール基）としては、非置換の若しくは置換基を有する炭素数６～３０のアルカリール基が好ましく、非置換の若しくは置換基を有する炭素数６～２０のアルカリール基がより好ましく、非置換の若しくは置換基を有する炭素数６～１０のアルカリール基がさらに好ましい。
　非置換の若しくは置換基を有するオルガノシリル基としては、非置換の若しくは置換基を有する炭素数１～３０のオルガノシリル基が好ましく、非置換の若しくは置換基を有する炭素数１～２０のオルガノシリル基がより好ましく、非置換の若しくは置換基を有する炭素数１～１０のオルガノシリル基がさらに好ましい。
　非置換の若しくは置換基を有する（ポリ）オルガノシロキサン基としては、非置換の若しくは置換基を有する炭素数１～３０の（ポリ）オルガノシロキサン基が好ましく、非置換の若しくは置換基を有する炭素数１～２０の（ポリ）オルガノシロキサン基がより好ましく、非置換の若しくは置換基を有する炭素数１～１０の（ポリ）オルガノシロキサン基がさらに好ましい。
　置換基としてのアルキル基は、炭素数１～５のアルキル基が好ましい。置換基としてのアリール基は、炭素数６～１０のアリール基が好ましい。置換基としてのヘテロアリール基としては、炭素数４～１０のヘテロアリール基が好ましい。置換基としての非芳香族の複素環式基としては、炭素数５～１０の非芳香族の複素環式基が好ましい。置換基としてのアラルキル基としては、炭素数６～１０のアラルキル基が好ましい。置換基としてのアルカリール基（アルキルアリール基）としては、炭素数６～１０のアルカリール基が好ましい。置換基としてのアルキルオキシカルボニルアルキル基としては、炭素数３～１０のアルキルオキシカルボニルアルキル基が好ましい。置換基としてのアルキルカルボニルオキシアルキル基としては、炭素数３～１０のアルキルカルボニルオキシアルキル基が好ましい。置換基としてのアルコキシ基としては、炭素数１～５のアルコキシ基が好ましい。置換基としての２級アミノ基としては、炭素数１～５のアルキル基を１つ有する２級アミノ基が好ましい。置換基としての３級アミノ基としては、炭素数１～５のアルキル基を２つ有する３級アミノ基が好ましい。置換基としてのハロゲン原子としては、フッ素原子、臭素原子、塩素原子、ヨウ素原子が好ましい。
　本発明の化合物は、ラジカル重合性基を有する単量体Ｍを含む単量体の混合物を公知の方法で重合すればよく、例えば、コバルト連鎖移動剤を用いる方法（米国特許４６８０３５２号）、α‐ブロモメチルスチレン等のα置換不飽和化合物を連鎖移動剤として用いる方法（国際公開８８／０４３０４号）、重合性基を化学的に結合させる方法（特開昭６０－１３３００７号公報）及び熱分解による方法（特開平１１－２４０８５４号公報）等が挙げられる。これらの中で、製造工程数が少なく、連鎖移動定数の高い触媒を使用する点でコバルト連鎖移動剤を用いる方法が好ましい。
　ラジカル重合性基を有する単量体Ｍ由来の構成単位を２以上含み、末端にラジカル重合性基Ａを有する化合物であって、前記単量体Ｍが光励起によって活性種を生成する構造を有する単量体ｍを含む化合物については、核磁気共鳴（ＮＭＲ）等の分析法によってその含有の有無を確認することができる。
例えば、末端のラジカル重合性基ＡがＣＨ２＝Ｃ－等の不飽和炭化水素構造を有する場合は、プロトン核磁気共鳴装置にて溶媒は重クロロホルム、測定核：１Ｈ、測定温度：３５℃、積算回数：１０２４回、で測定したときのケミカルシフトが４ｐｐｍ～７ｐｐｍの範囲に不飽和炭化水素構造由来のピークを確認することができる。また、光励起によって活性種を生成する構造を有する単量体ｍ由来の構造については、例えば、芳香環炭化水素構造を有する場合は、プロトン核磁気共鳴装置にて溶媒は重クロロホルム、測定核：１Ｈ、測定温度：３５℃、積算回数：１０２４回、で測定したときのケミカルシフトが６ｐｐｍ～９ｐｐｍの範囲に芳香環炭化水素構造由来のピークを確認することができる。
　本発明の化合物は、ラジカル重合性基を有する単量体Ｍ由来の構成単位を２以上含み、末端にラジカル重合性基Ａを有するため、重合体を合成するためのモノマーとして使用可能であり、マクロモノマーとも呼ばれる。
≪重合体組成物≫
　本発明の化合物は、前記化合物以外の他の重合体（以下、単に「重合体」ともいう。）と混合して、重合体組成物として使用することができる。前記重合体組成物は、本発明の化合物の末端のラジカル重合性基Ａと、光励起によって活性種を生成する構造が重合体と架橋構造を形成することにより、重合体組成物の凝集力が向上する。
＜重合体＞
　本発明の重合体組成物に含まれる重合体は、実質的に末端にラジカル重合性基Ａを有しない。
　前記重合体は、単一のモノマーの重合体（ホモポリマー）であってもよく、複数種のモノマーの共重合体（コポリマー）であってもよい。また、前記重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体又はグラフト共重合体のいずれであってもよい。
　また、前記重合体は、粘着剤用の重合体であることが好ましい。前記重合体組成物に、紫外線照射等で架橋構造を形成することにより、重合体組成物の粘着力、保持力、耐基材汚染性が向上する。
　前記重合体のガラス転移温度は溶融粘度の点から０℃以下が好ましく、－１０℃以下がより好ましい。具体的には、前記重合体のガラス転移温度は－１００～０℃が好ましく、－８０～－５℃がより好ましい。なお、前記ガラス転移温度（Ｔｇ）は、下記式より算出される絶対温度（Ｋ）を摂氏（℃）に換算した値である。
　１／Ｔｇ＝Σ（ｗｉ／Ｔｇi）
　上記式において、ｗｉは、重合体を構成する単量体ｉの質量分率を示し、Ｔｇiは、重合体を構成する単量体ｉのホモポリマーのガラス転移温度を示す。
　上記式中のＴｇおよびＴｇiは、絶対温度（Ｋ）で表した値である。また、単量体ｉのホモポリマーのガラス転移温度は、ポリマーハンドブック〔Ｐｏｌｙｍｅｒ　ＨａｎｄＢｏｏｋ，Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９８９〕に記載されている値である。
　さらに、前記重合体は粘着特性の点から（メタ）アクリル系共重合体が好ましい。
　前記（メタ）アクリル系共重合体は、構成単位の少なくとも一部が（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位である共重合体を意味する。（メタ）アクリル系共重合体は、（メタ）アクリル系単量体以外の単量体（たとえばスチレン等）由来の構成単位をさらに含んでいてもよい。
　前記（メタ）アクリル系単量体は、（メタ）アクリロイル基を有する単量体を意味し、本発明の化合物を構成する単量体と同様の（メタ）アクリル系単量体が挙げられる。
　また、粘着力が向上することから、前記（メタ）アクリル系共重合体は、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位を含むことが好ましい。
前記カルボキシ基含有（メタ）アクリル系単量体としては、（メタ）アクリル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルマレイン酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルマレイン酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルコハク酸、等が挙げられる。
　なお、（メタ）アクリル系共重合体の総質量に対して、前記カルボキシ基含有（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位の含有量は０．１～２０質量％であることが好ましく、０．５～１０質量％が好ましく、１～６質量％がより好ましい。
　さらに、（メタ）アクリル系共重合体は、重合体組成物の凝集力向上の点から架橋構造を形成できることが好ましく、光励起によってラジカルを生成する、下記の構造を有する単量体由来の構成単位を含むことが、重合体組成物として使用した場合の保持力向上の点でより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
（式中、ＲＡ、ＲＢはそれぞれ独立にアルキル基、アルコキシ基、水酸基、カルボキシ基、又はハロゲン原子を示し、ｎは０～５の整数、ｍは０～４の整数を示し、Ｘは、（メタ）アクリロイルオキシ基、又は（メタ）アクリロイルオキシアルキレンオキシ基を示す。）
　また、前記（メタ）アクリル系共重合体の、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）は５０００～２００００００が好ましく、１００００～１００００００がより好ましく、３００００～３５００００がさらに好ましい。前記Ｍｗが前記下限値以上であると、粘着層の耐久性に優れ、前記上限値以下であると、取り扱い性（他の成分との相溶性、塗工性、ホットメルト加工性等）に優れる。
　さらに、前記（メタ）アクリル系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、粘着特性の点から０℃以下が好ましく、－５℃以下がより好ましい。具体的には、前記重合体のガラス転移温度は－１００℃以上０℃以下が好ましく、－８０℃以上－５℃以下がより好ましい。
　なお、前記（メタ）アクリル系共重合体は、公知の重合開始剤を用いて、公知の方法で製造することができる。重合方法としては、例えば、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法等の公知の重合方法が適用でき、溶液重合法が好ましい。
　本発明の重合体組成物は、前記粘着剤用の重合体と本発明の化合物を混合したものであってもよく、本発明の重合体と化合物を混合したものであってもよい。
　前記重合体組成物において、前記化合物と前記重合体の比率（質量比）は１：３～０．５：９９．５の範囲が好ましく、１：９～１：７０が好ましい。
　本発明の重合体組成物は、さらにその他の成分を含有してもよい。その他の成分としては公知の成分を用いることができ、例えば、溶剤、充填剤、架橋剤、粘着付与樹脂、酸化防止剤、光安定化剤、金属不活性化剤、老化防止剤、吸湿剤、防錆剤、加水分解防止剤、反応触媒が挙げられる。
　酸化防止剤としては、例えば、フェノール系、リン系、ヒドロキシルアミン系、イオウ系の酸化防止剤が挙げられる。
　本発明の重合体組成物は、溶剤を含む液状の粘着剤組成物として用いてもよく、溶剤を含まないホットメルト型の粘着剤組成物として用いてもよい。
　本発明の重合体組成物は、活性エネルギー線で必要に応じて硬化させた粘着剤として用いることができる。活性エネルギー線としては、汎用性の点から、紫外線が好ましい。紫外線の光源としては、例えばキセノンランプ、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。
　本発明の重合体組成物から粘着層を形成したときの、１３０℃、周波数０．０２Ｈｚで測定したときの溶融粘度は、１０～３００Ｐａ・ｓが好ましく、２０～２００Ｐａ・ｓがより好ましい。
　本発明の重合体組成物から粘着層を形成したときの、剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）は、５～２０Ｎ／２５ｍｍが好ましく、１０～１７Ｎ／２５ｍｍがより好ましい。
　本発明の重合体組成物から粘着層を形成し、ＳＵＳ板に貼り合わせ、４０℃において前記粘着層の他端を下にして１．０ｋｇの荷重をかけたときの保持時間は、５００００秒以上が好ましく、８６４００秒以上がより好ましい。
　本発明の重合体組成物から粘着層を形成し、ＳＵＳ板に貼り合わせ、８０℃において前記粘着層の他端を下にして１．０ｋｇの荷重をかけたときの保持時間は、１５００秒以上が好ましく、３０００秒以上がより好ましく、２００００秒以上がさらに好ましい。
　本発明の重合体組成物から粘着層を形成し、ＳＵＳ板に張り合わせ、前記粘着層を剥がしたときの、ＳＵＳ板の表面積に対する糊残り面積は、０面積％以上２０面積％未満であることが好ましく、０面積％であることがより好ましい。
≪（メタ）アクリル系共重合体≫
　本発明の（メタ）アクリル系共重合体は、光励起によって活性種を生成する構造を有する単量体ｍ由来の構成単位を含む。本発明の（メタ）アクリル系共重合体に含まれる重合体は、実質的に末端にラジカル重合性基Ａを有しない。
　単量体ｍとしては、≪化合物≫で上述したものと同様のものを使用することができる。
　本発明の（メタ）アクリル系共重合体としては、単量体ｍ由来の構成単位以外の構成単位としては、＜重合体＞で上述したものと同様のものを使用することができる。
≪重合体組成物≫
　単量体ｍ由来の構成単位を含む本発明の（メタ）アクリル系共重合体は、末端にラジカル重合性基Ａを有する化合物と混合して、重合体組成物として使用することができる。前記重合体組成物は、化合物の末端のラジカル重合性基Ａと、本発明の（メタ）アクリル系共重合体の光励起によって活性種を生成する構造とが架橋構造を形成することにより、重合体組成物の凝集力が向上する。
＜化合物＞
　本発明の重合体組成物に含まれる化合物は、末端にラジカル重合性基Ａを有する。
　前記化合物としては、上述したマクロモノマーが好ましい。前記マクロモノマーは、光励起によって活性種を生成する構造を有する単量体ｍ由来の構成単位を含んでいてもいなくてもよい。
≪粘着シート≫
　本発明の粘着シートは、前記粘着剤組成物を用いて形成した粘着層を有する。　前記粘着シートは、本発明の粘着剤組成物をシート状に成形した粘着層のみからなるシートでもよく、本発明の粘着剤組成物をシート状に成形した粘着層の片面または両面に剥離性基材を積層したものでもよい。
＜粘着層＞
　前記粘着層は本発明の粘着剤組成物からなるものであってもよく、本発明の粘着剤組成物の硬化物からなるものであってもよい。粘着シートの取り扱い性の点では、本発明の粘着剤組成物を紫外線により硬化させた粘着剤からなることが好ましい。
　前記粘着層の厚さは、用途に応じて適宜設定できる。例えば１０～５００μｍが好ましく、２０～１００μｍがより好ましい。厚さは、定圧厚み測定器を用いる方法等で測定でき、塗布器の膜厚と組成物の固形分から調整する方法もある。
　本発明の粘着剤組成物を用いて貼り合せる部材は特に限定されない。例えば、車両用、建築用等の窓貼りフィルムの貼り合せ、ラベル表示におけるラベルの貼り合せ、液晶パネル等の各種パネルの貼り合せ、ガラス等の透明板材の貼り合せ等に用いることができる。
　以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。以下において、「部」は「質量部」である。評価は以下の方法で行った。
＜単量体Ｍ由来の構成単位を２以上含む化合物の分子量＞
　ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置（東ソー株式会社製、ＨＬＣ－８３２０）を用いて測定した。化合物の０．２質量％テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液を調製し、東ソー社製カラム（ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｍ×ＨＺＭ－Ｍ×ＨＺ２０００、ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ　ＳｕｐｅｒＨＺ－Ｌ）が装着された上記装置に上記溶液１０μＬを注入し、流量：０．３５ｍＬ／分、溶離液：ＴＨＦ（安定剤：ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ））、カラム温度：４０℃の条件で測定した。数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレン換算にて算出した。
＜重合体の分子量＞
　ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製、ＨＬＣ－８１２０）を用いて測定した。重合体の０．３質量％ＴＨＦ溶液を調製し、東ソー社製カラム（ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｈ×４、ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ　ＳｕｐｅｒＨ－Ｈ）が装着された上記装置に上記溶液２０μＬを注入し、流量：０．６ｍＬ／分、溶離液：ＴＨＦ（安定剤ＢＨＴ）、カラム温度：４０℃の条件で測定した。数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレン換算にて算出した。
＜試験片の作製＞
　組成物が３３．３％の固形分となるように重合体を酢酸エチルで希釈した後、化合物を入れて混合し、化合物の溶け残りがないことを目視で確認し、常温（２３℃）で液状の重合体組成物とした。
　膜厚３８μｍのＰＥＴフィルム上に、前記重合体組成物をアプリケーターで塗工し、９０℃で１時間乾燥して粘着層を形成した。
　９０ｍＷの高圧水銀ランプを使用して、粘着層を形成したＰＥＴフィルム（ＰＥＴ）に、空気中で紫外線を照射し、粘着層を硬化させた。照射エネルギーは３５ｍＪ／ｃｍ２または１０５ｍＪ／ｃｍ２（積算光量計ＵＶ　ＰＯＷＥＲ　ＰＵＣＫ　ＩＩ（Ｓ／Ｎ　１３６８５）（米国ＥＩＴ製）による実測値）とした。その上面に、剥離処理をしたＰＥＴフィルム（剥離ＰＥＴ）を重ねて、剥離ＰＥＴ－粘着層－ＰＥＴの構成の積層体を得た。
　粘着層の厚さは５０μｍとした。硬化後の積層体を２５ｍｍ幅、長さ２５０ｍｍの短冊状に裁断し、試験片とした。
　＜溶融粘度＞
　重合体組成物をアプリケーターで塗工し、９０℃で１時間乾燥した前記粘着層を、粘弾性測定装置ＨＡＡＫＥ　ＭＡＲＳを用いて測定した。直径３５ｍｍのコーンプレートを用い、１３０℃、周波数０．０２Ｈｚで測定した時の粘度（η＊）値を１３０℃における溶融粘度の値とした。
＜粘着力＞
　試験片の剥離ＰＥＴを剥がして粘着層を露出させ、貼り合せ面が２５ｍｍ×７０ｍｍになるように３０ｍｍ×１１０ｍｍのステンレス（ＳＵＳ）板に３ｋｇのハンドローラーを用いて貼り合せ、剥離角度１８０°、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎで、ＳＵＳ板に対する剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定し、粘着力とした。
＜保持力＞
　試験片の一端において、剥離ＰＥＴを剥がして粘着層を露出させ、３０ｍｍ×１１０ｍｍのＳＵＳ板に３ｋｇのハンドローラーを用いて、貼り合せ面が２５×２５ｍｍとなるように水平に貼り合せた。温度４０℃又は８０℃、湿度３５％の恒温恒湿層試験機内にて１５分放置した。その直後に、貼り合せ面に対して剪断方向に力がかかるようにＳＵＳ板を設置し、試験片の他端を下にして１．０ｋｇの荷重をかけ、保持時間を測定し、保持力とした。
＜耐基材汚染性＞
　試験片の剥離ＰＥＴを剥がして粘着層を露出させ、貼り合せ面が２５ｍｍ×７０ｍｍになるように３０ｍｍ×１１０ｍｍのＳＵＳ板に３ｋｇのハンドローラーを用いて貼り合せた。その後、試験片を粘着力の評価方法と同様の条件で剥がし、ＳＵＳ面を目視で観察し、以下の基準に従って耐基材汚染性を判定した。
Ａ：糊残りが無い（ＳＵＳ板の表面積に対する糊残り面積の割合が０面積％）。
Ｂ：糊残り面積の割合が０面積％超３０面積％未満。
Ｃ：糊残り面積の割合が３０面積％以上。
　なお、糊残りの有無は目視で確認した。
＜製造例１［分散剤１］＞
　撹拌機、冷却管、温度計、及び窒素ガス導入管を備えた重合装置中に、脱イオン水を９００部、メタクリル酸２－スルホエチルナトリウムを６０部、メタクリル酸カリウムを１０部、及びメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）を１２部入れて撹拌し、重合装置内を窒素置換しながら５０℃に昇温した。さらに、重合開始剤として２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩を０．０８部添加し、６０℃に昇温した。昇温後、滴下ポンプを使用して、ＭＭＡを０．２４部／分の速度で７５分間連続的に滴下した。混合物を６０℃で６時間保持した後、室温に冷却して、固形分１０質量％の分散剤１を得た。
＜製造例２［連鎖移動剤１］＞
　撹拌装置を備えた合成装置中に、窒素雰囲気下で、酢酸コバルト（ＩＩ）四水和物を１．００ｇ、ジフェニルグリオキシムを１．９３ｇ、あらかじめ窒素バブリングにより脱酸素したジエチルエーテルを８０ｍＬ加え、室温で３０分間撹拌した。さらに、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体を１０ｍＬ加え、６時間撹拌した。混合物をろ過し、固体をジエチルエーテルで洗浄し、１５時間真空乾燥して、赤褐色固体である連鎖移動剤１を２．１２ｇ得た。
＜製造例３［化合物Ｍ－１］＞
　撹拌機、冷却管、温度計、及び窒素ガス導入管を備えた重合装置中に、脱イオン水を１４５部、硫酸ナトリウムを０．１部、及び分散剤１（固形分１０質量％）を０．２５部入れて撹拌し、均一な水溶液とした。さらに、ＭＭＡを１００部、連鎖移動剤１を０．００２２部、及び重合開始剤としてパーオクタ（登録商標）Ｏ（１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ２－エチルヘキサノエート、日油株式会社製）を０．４部加え、水性懸濁液とした。
　さらに、重合装置内を窒素置換し、８０℃に昇温して３．５時間攪拌し、さらに重合率を上げるため、９０℃に昇温して１時間保持した。その後、混合物を４０℃に冷却して、化合物を含む水性懸濁液を得た。得られた水性懸濁液をフィルタで濾過し、フィルタ上に残った残留物を脱イオン水で洗浄し、脱水し、４０℃で１６時間乾燥して、化合物Ｍ－１を得た。分子量の測定結果を表１に示す。
＜製造例４～１０［化合物Ｍ－２～Ｍ－８］＞
　表１に記載の通りに配合を変更した以外は、製造例３と同様にして化合物Ｍ－２～Ｍ－８を製造した。表１に示す配合の単位は質量部である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　＜製造例１１［（メタ）アクリル系共重合体Ａ－１］＞
　撹拌装置、温度計、冷却管、及び窒素ガス導入口を備えた四つ口フラスコに、酢酸エチルを４０部、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を７．７部入れ、窒素ガス通気下で外温を８５℃に昇温した。外温が８５℃に達し、内温が安定した後、２５部の酢酸エチル、９５部のｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）、５部のアクリル酸（ＡＡ）、０．１３部のナイパー（登録商標）ＢＭＴ－Ｋ４０（日油製、商品名）からなる混合物を４時間かけて滴下した。滴下終了後１時間保持した後、０．５部のパーオクタＯ及び１０部の酢酸エチルからなる混合物を３０分間かけて添加した。その後、２時間保持した後、酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製、商品名「イルガノックス（登録商標）１０１０」）を０．５部投入し、固形分（（単量体＋溶剤仕込量）中の単量体仕込量の割合）が５３質量％になるように酢酸エチルを添加した後、室温まで冷却して（メタ）アクリル系共重合体Ａ－１を含む共重合体溶液Ａ－１を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
＜製造例１２及び１３＞
　表２に記載の通りに組成を変更した以外は、製造例１１と同様にして（メタ）アクリル系共重合体Ａ－２を含む共重合体溶液Ａ－２、及び、（メタ）アクリル系共重合体Ａ－３を含む共重合体溶液Ａ－３を得た。
＜実施例１～１６、比較例１～３＞
　表３及び４に記載の通りに重合体と化合物を配合して得られた重合体組成物を用い、上記の方法で試験片を作製し、粘着力、保持力、耐基材汚染性を評価した。評価結果を表３及び４に示す。
　なお、各表中の記号は以下の通りである。
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＩＢＸＭＡ：メタクリル酸イソボルニル
ＩＢＭＡ：メタクリル酸イソブチル
ＩＰＡ：イソプロピルアルコール
ｎ－ＢＡ：ｎ－ブチルアクリレート
ＡＡ：アクリル酸
ｍ１：４－メタクリロイルオキシベンゾフェノン
ｍ２：４－[２－(メタクリロイルオキシ)エトキシ]ベンゾフェノン
　実施例１～１６の重合体組成物は、比較例１～３の重合体組成物に比べ、粘着力、保持力、耐汚染性について、優れていることを確認した。
　比較例１は、本発明の化合物を配合していないため、粘着力、保持力、耐基材汚染性が不十分となった。
　比較例２は、光励起によって活性種を生成する構造を有する単量体のみを配合したため、粘着力、保持力が不十分となった。
　比較例３は、末端にラジカル重合性基Ａを有するが、光励起によって活性種を生成する構造を有する単量体由来の構成単位を有さない化合物を配合しているため、
保持力、耐基材汚染性が不十分となった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
　　本発明の化合物は、重合体組成物の成分として使用した場合に、粘着力、保持力、耐基材汚染性を向上させる。

Claims (17)

  1. 　ラジカル重合性基を有する単量体Ｍ由来の構成単位を２以上含み、末端にラジカル重合性基Ａを有する化合物であって、前記単量体Ｍが光励起によって活性種を生成する構造を有する単量体ｍを含む化合物。
  2. 　光励起によって生成する活性種がラジカルである請求項１記載の化合物。
  3. 　前記単量体ｍが下記式１で表される構造を有する請求項１または請求項２に記載の化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、ＲＡ、ＲＢはそれぞれ独立にアルキル基、アルコキシ基、水酸基、カルボキシ基、又はハロゲン原子を示し、ｎは０～５の整数を示し、ｍは０～４の整数を示し、Ｘは、（メタ）アクリロイルオキシ基、又は（メタ）アクリロイルオキシアルキレンオキシ基を示す。）
  4. 　前記化合物中の前記単量体ｍ由来の構成単位の含有量が、前記化合物の総質量に対し、０．０１質量％以上５０質量％以下である請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の化合物。
  5. 　前記単量体Ｍが、脂環式構造を有する（メタ）アクリレートを含む請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の化合物。
  6. 　ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した重量平均分子量が１０００以上１０００００以下である請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の化合物。
  7. 　下記式２で表される構造を有する、請求項１から請求項６のいずれか一項に記載の化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｒは光励起によって活性種を生成する構造を有する基、又は炭素数１～３０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、非置換の若しくは置換基を有する脂環式基、非置換の若しくは置換基を有するアリール基、又は非置換の若しくは置換基を有する複素環基であり、Ｚは末端基であり、複数のＲ２１はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を示し、複数のＲ２２はそれぞれ独立に光励起によって活性種を生成する構造を有する基、非置換の若しくは置換基を有するアルキル基、非置換の若しくは置換基を有する脂環式基、非置換の若しくは置換基を有するアリール基、非置換の若しくは置換基を有するヘテロアリール基、非置換の若しくは置換基を有するアラルキル基、非置換の若しくは置換基を有するアルカリール基、非置換の若しくは置換基を有するオルガノシリル基、又は非置換の若しくは置換基を有する（ポリ）オルガノシロキサン基を示し、これらの基における置換基はそれぞれ、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、非芳香族の複素環式基、アラルキル基、アルカリール基、カルボキシ基、アルキルオキシカルボニルアルキル基、アルキルカルボニルオキシアルキル基、エポキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、イソシアナト基、スルホン酸基、及びハロゲン原子からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、ｎは２以上の自然数を示す。）
  8. 　請求項１から請求項７のいずれか一項に記載の化合物と前記化合物以外の重合体とを含む重合体組成物。
  9. 　前記重合体が、ガラス転移温度が０℃以下の重合体である請求項８に記載の重合体組成物。
  10. 　前記重合体が（メタ）アクリル系共重合体である請求項８または請求項９に記載の重合体組成物。
  11. 　前記（メタ）アクリル系共重合体が下記式１で表される単量体由来の構成単位を含む請求項１０に記載の重合体組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中、ＲＡ、ＲＢはそれぞれ独立にアルキル基、アルコキシ基、水酸基、カルボキシ基、又はハロゲン原子を示し、ｎは０～５の整数、ｍは０～４の整数を示し、Ｘは、（メタ）アクリロイルオキシ基、又は（メタ）アクリロイルオキシアルキレンオキシ基を示す。）
  12. 　光励起によって活性種を生成する構造を有する単量体ｍ由来の構成単位を含む、（メタ）アクリル系共重合体。
  13. 　請求項１２に記載の（メタ）アクリル系共重合体と、末端にラジカル重合性基Ａを有し、ラジカル重合性基を有する単量体Ｍ由来の構成単位を２以上含む化合物とを含む、重合体組成物。
  14. 　請求項８から請求項１１及び請求項１３のいずれか一項に記載の重合体組成物を含む粘着剤組成物。
  15. 　請求項１４に記載の粘着剤組成物に紫外線を照射してなる粘着剤。
  16. 　粘着層を有する粘着シートであって、前記粘着層が請求項１４に記載の粘着剤組成物を含む粘着シート。
  17. 　粘着層を有する粘着シートであって、前記粘着層が請求項１５に記載の紫外線を照射してなる粘着剤を含む粘着シート。
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