KR20140032336A - 저 혼탁점 및 고 점도 지수를 갖는 윤활 기유의 제조 방법 - Google Patents

저 혼탁점 및 고 점도 지수를 갖는 윤활 기유의 제조 방법 Download PDF

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밍웨이 탄
레이 왕
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진링 주
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Abstract

본 발명은 저 혼탁점 및 고 점도 지수를 갖는 윤활 기유의 제조 방법에 관한 것이다. 이 방법에서, 저 유동점, 저 혼탁점 및 고 점도 지수를 갖는 윤활 기유는 수소의 존재하에 수소화정제-이성질화/비대칭 크래킹-수소화피니싱에 의해 제조되며, 여기에서 300℃ 내지 460℃의 초기 비점, 5% 이상의 왁스 함량, -20℃ 이상의 유동점 및 -5℃ 이상의 혼탁점을 갖는 높은 왁스성 중질(重質) 분획유가 원료로 사용되며, 나프타 및 중질(中質) 분획유가 공동 생산된다. 이 방법은 주로 높은 수율의 중질(重質) 기유, 저 유동점 및 혼탁점, 고 점도 및 점도 지수의 기유를 특징으로 한다.

Description

저 혼탁점 및 고 점도 지수를 갖는 윤활 기유의 제조 방법{METHOD FOR PRODUCING LUBRICATING BASE OIL WITH LOW CLOUD POINT AND HIGH VISCOSITY INDEX}
본 발명은 저 혼탁점(< -5℃) 및 고 점도 지수(> 120)를 갖는 윤활 기유(lubricating base oil)의 제조 방법에 관한 것이다.
특허 CN101134910A호는 윤활유 증류물의 유동점(pour point) 및 혼탁점(cloud point) 저하 방법을 개시한다. 상기 방법에서는, 촉매 탈왁스화(catalytic dewaxing) 공정이 채택되며, 촉매는 ZSM-5 분자체의 지지체에 함유된 활성 성분으로서 니켈 금속을 포함한다. 경질(輕質)의 탈아스팔트된 수소처리 오일의 유동점은 9℃ 내지 -24℃로 저하될 수 있으며, 혼탁점은 12℃ 내지 -16℃로 저하될 수 있다. 이 방법은 하기의 명백한 단점을 갖는다: 공급 원료 내의 왁스 함량이 높을 때 기유 생성물의 수율 및 점도가 상당히 감소될 것이며, 유동점 및 혼탁점 저하의 필요성이 증진된다.
특허 CN1524929호는 윤활유 원유를 우선 용매 예비-탈왁스화시키고, 탈왁스화된 오일의 유동점이 -5℃ 내지 15℃이며; 예비-탈왁스화된(pre-dewaxed) 오일은 수소처리되어 황 함량 및 질소 함량을 감소시키고; 수소처리 후 예비-탈왁스화된 오일은 이소탈왁스화(isodewaxing)시켜 저 혼탁점을 갖는 윤활 기유를 얻는, 윤활 기유의 혼탁점 저하 방법을 개시한다. 이 방법에서 반응의 격렬함과 그 결과인 격렬한 크래킹 반응의 증가를 방지하기 위해, 대부분의 왁스가 용매 예비-탈왁스화 공정을 통해 제거될 필요가 있으며 그 후 수소처리 및 이소 탈왁스화 공정이 수행된다. 이 방법의 탈왁스화된 오일의 유동점은 15℃ 이하이어야 하며, 그렇지않으면 이성질화 생성물의 혼탁점은 0℃ 미만으로 저하될 수 없으며, 5℃ 미만으로 조차도 저하될 수 없다.
미국 특허 제US 6,699,385호는 이소탈왁스화 공정을 통한 혼탁점 저하 방법을 개시한다. 반응의 격렬함과 그 결과인 격렬한 크래킹 반응의 증가를 방지하기 위해, 왁스성 공급 원유는 우선 분류될 필요가 있으며, 경질(輕質) 분획은 이소탈왁스화하고, 혼탁점은 단지 약 0℃로 감소시킬 수 있다.
상기 특허 공보 및 문헌에서 개시된 윤활 기유의 모든 탈왁스화 방법은 이성질화-비대칭 크래킹 반응 공정에 의한 저 유동점, 저 혼탁점 및 고 점도 지수를 갖는 기유의 제조 방법, 및 특허 공보 및 문헌에 개시된 방법과 비교하여, 기유의 수율, 특히 이성질화-대칭 크래킹 반응 공정의 중질(重質) 기유의 수율이 더 높은지가 명확하지 않고 암시하지 않는다.
본 발명은 300℃ 내지 460℃의 초기 비점, 5% 이상의 왁스 함량, -20℃ 이상의 유동점 및 -5℃ 이상의 혼탁점을 갖는 높은 왁스성 중질(重質) 분획유가 원료로 사용되어 수소첨가 예비-정제(hydrogenation pre-refining)-이성질화(isomerization)/비대칭 크래킹-추가 정제(asymmetrical cracking-supplementary refining)의 3-단계 수소첨가 공정에 의해 저 유동점 및 고 점도 지수를 갖는 API(American Petroleum Institute) II, III(표 1의 분류 표준 참조 ) 타입 윤활 기유를 생성하는, 저 혼탁점(< -5℃) 및 고 점도 지수(> 120)를 갖는 윤활 기유의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명에 의해 제공된 제조 방법은 하기를 포함한다: (1) 수소화정제(hydrorefining) 공정: 특정 수소 압력에서, 왁스성 공급 원유가 수소화정제 촉매와 접촉하고 탈황, 탈질소, 방향족 포화 및 개환(ring-opening) 반응시키고, 수소화정제 반응의 생성물은 스트립 탑(stripping column)에 의해 분리되며, 하부(bottom)의 분획은 수소화이성질화(hydroisomerization)/비대칭 크래킹 공정으로 진입한다; (2) 수소화이성질화/비대칭 크래킹 공정: 특정 수소 압력에서, 스트립 탑의 하부 생성물은 이성질화-비대칭 크래킹 촉매와 접촉하고 이성질화-비대칭 크래킹 및 수소첨가 포화 반응이 수행되어, 저 유동점, 저 혼탁점, 낮은 방향족 함량 및 고 점도 지수를 갖는 생성물을 얻으며, 그후 모든 생성물은 수소화피니싱(hydrofinishing) 공정으로 직접 진입한다: (3) 수소화피니싱 공정: 특정 수소 압력에서, 이성질화-비대칭 크래킹 반응 생성물은 수소화피니싱 촉매와 접촉하고 수소첨가 포화 반응이 수행되어, 양호한 광 안정성 및 열 안정성을 갖는 수소화피니싱 오일을 얻는다; 및 (4) 생성물 분리 공정: 수소화피니싱 공정에서 얻은 생성물은 고온 고압 분리기 및 저온 저압 분리기에 의해 기체상 생성물 및 액체상 생성물로 분리되며, 액체 생성물은 상압 분류탑(normal-pressure fractionating column) 및 감압 분류탑(reduced-pressure fractionating column)을 통해 나프타, 등유(kerosene), 디젤유 및 저 유동점 및 고 점도 지수를 갖는 경질, 중질(middle, 中質) 및 중질(heavy, 重質) 윤활 기유를 추출한다.
본 발명의 방법에 따라, 공급 원유는 푸르푸랄 정제유, 푸츠 오일(foots oil), 납고(cerate)(소프트 왁스), 프로판 탈아스팔트유(deasphalted oil, DAO), 수소화크래킹 미전환유(UCO), 피셔-트롭쉬 왁스, 진공 가스 오일(vacuum gas oil) 및 기타 왁스성 오일 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
본 발명의 방법에 따라, 수소화정제 촉매는 알루미나, 실리카 및 티타니아 중 하나 이상을 60중량% 내지 90중량%, 및 삼산화 몰리브덴, 삼산화 텅스텐, 산화 니켈 및 산화 코발트 중 하나 이상을 10중량% 내지 40중량% 포함한다.
본 발명의 방법에 따라, 사용 전, 수소화정제 촉매는 수소의 존재 하 150 내지 350℃의 온도에서 황화 수소 또는 황 함유 공급 원유에 의해 예비-황화(pre-sulfurated)된다. 이러한 타입의 예비-가황(pre-vulcanization)은 타위치(ex situ) 또는 원위치(in situ)에서 수행될 수 있다.
본 발명의 방법에 따라, 수소화정제 공정 조건은 하기이다: 반응 온도: 350℃ 내지 410℃, 수소 분압: 10MPa 내지 18MPa, 공간 속도(LHSV): 0.5h-1 내지 2.0h-1, 및 오일에 대한 수소의 용적 비: 300Nm3/m3 내지 1000Nm3/m3.
본 발명의 방법에 따라, 수소화정제 생성물의 스트립 분리에 의해 얻은 오일은 10㎍/g 이하의 총 황 함량 및 5㎍/g 이하의 총 질소 함량을 갖는다.
본 발명의 방법에 따라, 이성질화-비대칭 크래킹 촉매는 하나 이상의 하기의 1차원 10-원 고리 메조포러스(mesoporous) 복합 분자체이다: ZSM-22/ZSM-23 복합 분자체, ZSM-23/ZSM-22 복합 분자체, ZSM-5/SAPO-11 복합 분자체, ZSM-22/SAPO-11 복합 분자체, ZSM-23/SAPO-11 복합 분자체, EU-1/SAPO-11 복합 분자체, 및 NU-87/SAPO-11 복합 분자체. 분자체의 함량은 40% 내지 80%이며, 나머지는 알루미나 및 하나 이상의 VIII족 귀금속이고, 여기에서 귀금속은 Pt 및/또는 Pd이며 0.3중량% 내지 0.6중량%의 함량을 갖는다. 촉매의 평균 기공 직경은 0.3nm 내지 0.8nm이며, 평균 기공 용적은 0.1ml/g 내지 0.4ml/g이고, BET 비표면적은 120m2/g 내지 300m2/g이다.
본 발명의 방법에 따라, 사용 전, 이성질화/비대칭 크래킹 촉매는 수소의 존재 하 150 내지 450℃의 온도에서 예비-환원(pre-reduced)될 필요가 있다.
본 발명의 방법에 따라, 이성질화/비대칭 크래킹 공정 조건은 하기이다: 반응 온도: 260℃ 내지 410℃, 수소 분압: 10MPa 내지 18MPa, 용적 공간 속도: 0.5h-1 내지 3.0h-1, 오일에 대한 수소의 용적 비: 300Nm3/m3 내지 1000Nm3/m3.
본 발명의 방법에 따라, 수소화피니싱 촉매는 비정질(amorphous) 실리카-알루미나 및 하나 이상의 VIII족 귀금속을 포함한다.
본 발명의 방법에 따라, 수소화피니싱 촉매는 1:1 내지 9의 SiO2:Al2O3의 비, 1.0nm 내지 5.0nm의 평균 기공 반경, 0.3ml/g 내지 1.0ml/g의 기공 용적, 및 260m2/g 내지 450m2/g의 BET 비표면적을 갖는다. 귀금속은 Pt 및/또는 Pd이고, 귀금속의 함량은 0.3중량% 내지 0.6중량%이다.
본 발명의 방법에 따라, 사용 전, 수소화피니싱 촉매는 수소의 존재 하 150℃ 내지 450℃의 온도에서 일반적으로 예비-환원된다.
본 발명의 방법에 따라, 수소화피니싱 반응 조건은 하기이다: 반응 온도: 180℃ 내지 320℃, 수소 분압: 10MPa 내지 18MPa, 용적 공간 속도: 0.5h-1 내지 3.0h-1, 오일에 대한 수소의 용적 비: 300Nm3/m3 내지 1000Nm3/m3.
본 발명의 방법에 따라, 상압 증류 및 감압 증류 공정은 상압 증류 및 감압 증류에 의한 추가 정제 후 오일 혼합물을 분리하여, 나프타, 중질(中質) 분획유 및 윤활 기유를 얻는다.
도 1은 실시예 1 및 비교예 1의 생성물 분포를 나타낸다.
도 2는 실시예 2 및 비교예 2의 생성물 분포를 나타낸다.
도 3은 윤활 기유의 이성질화-비대칭 크래킹/추가 정제 공정의 흐름도이다.
도 4는 윤활 기유의 수소화정제/이소탈왁스화/수소화피니싱 공정의 흐름도이다.
도 5는 윤활 기유의 수소화정제/이성질화-비대칭 크래킹/수소화피니싱 공정의 흐름도이다.
도 6은 윤활기유의 이성질화-비대칭 크래킹/수소화피니싱 공정의 흐름도이다.
실시예
본 발명은 하기 실시예로 더 기술된다.
본 발명의 실시예에서 사용된 수소화정제 촉매 및 추가 정제 촉매 및 그의 제조 방법이 하기에서 간략하게 기술된다:
본 발명의 실시예 및 비교예에서 동일한 수소화정제 촉매 및 수소화피니싱 촉매가 사용된다. 수소화정제 촉매가 하기 공정에 따라 제조된다: 적절한 기공 구조를 갖는 슈도-베마이트(pseudo-boehmite)를 선택 및 사용하여 클로버 형상 횡단면을 갖는 스트립 유사 지지체를 제조하고, 지지체를 건조 및 베이크한 후, Ni 원소 및 Mo 원소는 함침 방법에 의해 알루미나 지지체 상에 하중 시키고, 그후 건조 및 베이크하여 NiO 함량이 4.20%이고, MoO3 함량이 18.3%이며, 및 나머지가 알루미나이고, 비표면적이 175m2/g이며, 및 기공 용적이 0.45 cm3/g인 수소화정제 촉매를 얻는다.
실시예에서 사용된 이성질화/비대칭 크래킹 촉매는 특허 CN 1762594A호의 실시예 12에서 기술된 방법에 따라 제조된 0.5% Pt/ZSM-22/SAPO-11 촉매이다 .
수소화피니싱 촉매의 제조 방법에서, 지지체로서 사용된 비정질 실리카-알루미나는 병류(cocurrent flow)의 고정된 pH 값 및 실리카-알루미나 공침(coprecipitation)을 사용하여 제조된다. 건조 및 베이크한 후, 지지체는 클로버 형상 횡단면을 갖는 스트립으로 스퀴즈되고, 건조 및 베이크한 후, 금속 Pt는 함침 방법에 의해 하중 시키고, 이어서 건조 및 베이크하여 Pt 함량이 0.51%이며, 나머지가 실리카 및 알루미나이고, SiO2:Al2O3의 비가 1:6.3이며, 비표면적이 305 cm2/g이고, 및 기공 용적이 1.08cm3/g인 수소화피니싱 촉매를 얻는다.
비교예 1
SAPO-11 분자체가 US4440871호의 실시에 18에 기술된 방법에 의해 합성되었다. 슈도-베마이트는 SAPO-11 분자체 분말에 70% SAPO-11 분자체 대 30% 슈도-베마이트의 비로 혼입하고, 이어서 HNO3 수용액과 같은 접착제 소량을 첨가하고, 블렌드 및 φ1.2mm의 스트립으로 형상화하고, 110℃에서 24 시간 동안 및 600℃에서 24시간 동안 베이크하고, 및 1mm 내지 2mm의 길이를 갖는 입자로 미분쇄하였다. 충분한 양의 지지체 입자는 3%의 농도를 갖는 적당한 양의 Pt(NH3)4Cl2 용액에 통상의 기공 채우기 함침 방법(pore filling impregnation method)에 의해 16시간 동안 함침 시키고, 이어서 4시간 동안 120℃로 건조시키며, 480℃에서 8시간 동안 베이크하였다. 200ml의 제조된 촉매는 200ml의 촉매 하중을 갖는 고압 수소첨가 반응 실험 장치 상의 원위치에서 순수한 수소에 의해 예비 환원되어 0.5% Pt/SAPO-11 촉매를 얻는다. 이소탈왁스화 촉매 환원 조건은 하기이다: 수소 유속: 2000mL/h, 온도는 5℃/분의 속도로 250℃까지 상승시키고 250℃에서 2 시간 동안 유지하였다. 그후, 온도는 5℃/분의 속도로 450℃까지 상승시키고 450℃에서 2 시간 유지하며, 반응 온도는 수소 흐름으로 조절하였다. 수소첨가 예비-정제-이소탈왁스화-수소화피니싱 공정은 도 4에 나타내었으며 표 3에 나타낸 공정 조건이 채택되었으며, 파라핀 기재 650N 푸르푸랄 정제유가 원료로서 사용되었고, 이의 물리적 및 화학적 성질을 표 2에 나타낸다. 수소화정제 촉매 및 추가 정제 촉매는 상술한 실시예에서 사용된 촉매와 동일하였다.
실시예 1
도 4에 나타낸 공정에 따라, 실험 장치 및 공급 원유는 비교예 1과 동일하였다. 기타 반응 조건은 이성질화/비대칭 크래킹의 반응 온도가 351℃이었고, 공간 속도가 0.75h-1이었다는 것만 제외하고 비교예 1과 동일하였다. 비교예 1의 반응 조건은 표 3에 나타낸다.
실시예 1 및 비교예 1의 생성물 분포 비교는 표 4에 나타내며, 주 생성물의 성질은 표 5에 나타낸다.
도 4에 나타낸 공정에 따라, 파라핀 기재 200SN 경질 탈왁스화된 오일은 비교예 1의 실험 장치에서 공급 원유로 사용되었으며, 공급 원유의 물리적 및 화학적 성질은 표 2에 나타낸다. 반응 조건은 표 3에 나타낸다.
비교예 1 및 실시예 1의 공급원료의 성질
항목 650SN
푸르푸랄 정제유		 분석 방법
20℃ 밀도, g/cm3 0.8721 GB/T 1884
동점도(100℃), mm2/s 10.16 GB/T 265
동점도(40℃), mm2/s - GB/T 265
점도 지수 - GB/T 1995
유동점, ℃ 60 GB/T 3535
혼탁점, ℃ >60 GB/T 6986-86
황 함량, ㎍/g 607 ASTM D2622
질소 함량, ㎍/g 322 ASTM D5762
조성, % SH/T0753
포화 탄화수소 86.08
방향족 탄화수소 13.58
콜로이드+ 아스팔텐 0.34
증류 범위, ℃ HK 421 ASTM D2887
5% 477
10% 498
30% 516
50% 525
70% 533
90% 541
95% 550
KK 557
비교예 1 및 실시예 1에서 채택된 반응 조건
수소화정제 이성질화 수소화피니싱
비교예 1 실시예 1 비교예 1 실시예 1 비교예 1 실시예 1
평균 온도, ℃ 370 370 378 351 230 230
수소 분압, MPa 13 13 12 12 12 12
액체 시간당 용적 공간 속도, h-1 0.90 1.00 0.70 0.75 1.50 1.50
오일에 대한 수소의 비, Nm3/m3 500 500 500 500 500 500
비교예 1 및 실시예 1의 생성물 분포
생성물 수율, %
실시예 1 비교예 1
연료 가스 + 나프타 19.96 15.71
디젤유 2.96 11.58
2cst 기유 3.78 24.86
5cst 기유 0 4.49
10cst 기유 73.30 47.85
총 기유 수율 77.08 72.71
비교예 1 및 실시예 1의 중질(重質) 기유 생성물의 성질
분석 항목 비교예 1 실시예 1 분석 방법
초기 비점, ℃ 421 385 GB/T 9168
20℃ 밀도, g/cm3 0.8424 0.8524 GB/T 1884
유동점, ℃ -15 -15 GB/T 3535
혼탁점, ℃ 5 -6 GB/T 6986-86
방향족 함량, % 1.2 0
개방 인화점, ℃ 265 270 GB/T 3536
채도, 번호 +30 +30 GB/T 3555
동점도(40℃), mm2/s 60.89 61.06 GB/T 265
동점도(100℃), mm2/s 9.313 9.423 GB/T 265
점도 지수 132 136 GB/T 1995
표 2 내지 5 및 도 1에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1의 수소화정제, 이성질화-비대칭 크래킹, 수소화피니싱 공정에서 사용된 공급 원유의 유동점은 60℃에 이르며, 이는 공급 원유가 다량의 고탄소수(high-carbon-number) 왁스 분자를 함유한다는 것을 나타낸다. 실시예 1 및 비교예 1의 방법에서, 수소화크래킹 반응은 동시에 이성질화가 일어난다. 그러나 비교예 1의 통상의 수소화크래킹 반응과는 상이하게 실시예 1은 비대칭 크래킹 반응의 중요한 특징을 갖는다, 즉, C-C 결합의 절단이 장쇄(long-chain) 파라핀의 두 끝에 인접한 위치에서 바람직하게 일어나고, 이에 따라 소분자(small-molecule) 생성물(가스 및 나프타) 및 대분자(big-molecule) 생성물(10cst 기유) 양자의 수율이 높고, 각기 19.96% 및 73.3%에 이르렀으며, 한편 각각의 디젤유 및 경질 기유(2cst 기유)의 수율은 단지 2.96% 및 3.78%이다. 비교예 1의 방법에서 크래킹 반응은 장쇄 파라핀의 중심에 인접한 위치에서 일어나고, 이에 따라, 소분자 생성물(가스 + 나프타) 및 대분자 생성물(10cst 기유) 양자의 수율은 각기 15.71% 및 47.85% 이며, 이들 양자는 실시예 1 보다 더 낮은 것이고, 및 디젤유 및 경질 기유(2cst 기유)의 수율은 각기 11.58% 및 24.86%이며, 이들 양자는 실시예 1보다 높다. 동시에, 실시예 1의 중질(重質) 기유 생성물의 혼탁점은 비교예 1의 중질(重質) 기유 생성물보다 11℃ 더 낮다. 실시예 1의 중질(重質) 기유 생성물의 점도 지수는 비교예 1의 중질(重質) 기유 생성물보다 4% 더 높다.
비교예 2
ZSM-22 분자체는 US5783168호의 실시예 2에서 기술된 방법에 의해 합성되었다. 슈도-베마이트는 70% ZSM-22 분자체 대 30% 슈도-베마이트의 비로 ZSM-22 분자체 분말에 혼입하였으며, 이어서 HNO3 수용액과 같은 접착제 소량을 첨가하였고, 블렌드하였으며 및 φ1.2mm의 스트립으로 형상화하였고, 110℃에서 24 시간 동안 및 600℃에서 24시간 동안 베이크하였고, 및 1mm 내지 2mm의 길이를 갖는 입자로 파쇄하였다. 충분한 양의 지지체 입자는 3%의 농도를 갖는 적당한 양의 Pt(NH3)4Cl2 용액에 통상의 기공 채우기 함침 방법에 의해 16시간 동안 함침시켰고, 및 이어서 4시간 동안 120℃ 건조시켰고, 및 480℃에서 8시간 동안 베이크 하였다. 200ml의 제조된 촉매는 200ml의 촉매 하중을 갖는 고압 수소첨가 반응 실험 장치의 원위치에서 순수한 수소에 의해 예비 환원되어 0.5% Pt/ZSM-22를 얻었다. 촉매 환원 조건은 비교예 1에서와 동일하다. 파라핀 베이스 200SN 탈왁스화된 오일을 원료로 사용하였으며, 그의 물리적 및 화학적 성질은 표 6에 나타내었고, 수소화정제-이소탈왁스화-수소화피니싱 연속 공정(도 4에 나타냄) 및 표 7에 나타낸 공정 조건을 채택하였다.
실시예 2
공정, 실험 장치 및 공급 원유는 비교예 2에서와 동일하였다. 기타 반응 조건은 이성질화/비대칭 크래킹 반응의 온도가 325℃ 이고, 액체 시간당 공간 속도가 1.2h- 1 이었다는 것만 제외하고 비교예2와 동일하였다.
실시예 2 및 비교예 2의 반응의 생성물 분포는 표 8에 나타내었으며, 생성물의 주요 성질은 표 9 에 나타낸다.
비교예 2와 비교된 표 6 내지 9 및 도 2에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예 2의 방법은 수소화정제-이성질화/비대칭 크래킹-수소화피니싱의 중요한 특징을 갖는다, 즉, 중질(重質) 기유(5cst 기유)의 수율은 높고, 소분자 생성물(가스 및 나프타)의 수율 및 대분자 생성물(10cst 기유) 양자의 수율은 높으며, 각기 19.96% 및 73.3%에 이르고, 디젤유 및 경질 기유(2cst 기유) 각각의 수율은 단지 2.96% 및 3.78% 이다. 생성물 분포는 바이모달 분포이다. 동시에, 실시예 2의 중질(重質) 기유 생성물의 혼탁점은 비교예 2의 중질(重質) 기유 생성물보다 10℃ 더 낮다는 것을 알 수 있다.
공급 원유 성질
항목 200SN 경질 탈왁스화된 오일 분석 표준
20℃ 밀도, g/cm3 0.8797 GB/T 1884
동점도(100℃), mm2/s 6.277 GB/T 265
동점도(40℃), mm2/s 40.34 GB/T 265
점도 지수 103 GB/T 1995
유동점, ℃ -3 GB/T 3535
혼탁점, ℃ 15 GB/T 6986-86
황 함량, ㎍/g 420 ASTM D2622
질소 함량, ㎍/g 144 ASTM D5762
조성, % SH/T0753
포화 탄화수소 88.23
방향족 탄화수소 11.44
콜로이드+ 아스팔텐 0.33
증류 범위, ℃ HK 373 ASTM D2887
5% 404
10% 414
30% 429
50% 441
70% 453
90% 478
95% 487
KK 491
비교예 1 및 2의 반응 조건
수소화정제 이성질화 수소화피니싱
비교예 2 실시예 2 비교예 2 실시예 2 비교예 2 실시예 2
평균 온도, ℃ 368 368 360 325 230 230
수소 분압, MPa 13 13 12 12 12 12
액체 시간당 용적 공간 속도, h-1 1.0 1.0 0.9 1.2 1.5 1.5
오일에 대한 수소의 비, Nm3/m3 500 500 500 500 500 500
실시예 1 및 2 및 비교예 1 및 2의 생성물 분포
생성물 수율, %
비교예 2 실시예 2
가스 + 나프타 8.85 9.74
디젤 8.09 2.44
2cst 기유 18.35 5.14
5cst 기유 67.71 82.68
총기유 수율 86.06 88.82
비교예 2 및 실시예 2의 중질(重質) 기유 생성물의 성질
분석 항목 비교예 2 실시예 2 분석 방법
초기 비점, ℃ 400 394 GB/T 9168
20℃ 밀도, g/cm3 0.8521 0.8629 GB/T 1884
유동점, ℃ -18 -21 GB/T 3535
혼탁점, ℃ -5 -15 GB/T 6986-86
개방 인화점, ℃ 220 235 GB/T 3536
채도, 번호 +30 +30 GB/T 3555
동점도(40℃), mm2/s 34.56 39.39 GB/T 265
동점도,(100℃), mm2/s 5.713 6.273 GB/T 265
점도 지수 104 105 GB/T 1995
실시예 3
도 4에 나타낸 공정에 따라, 실험 장치는 비교예 1과 동일하며, 공급 원유는 진공 증류, 푸르푸랄 정제 및 아세톤-톨루엔 탈왁스화 공정에 의해 원유로부터 수득된 100N 납고이며, 그의 물리적 및 화학적 성질은 표 10에 나타낸다. 표 11에 나타낸 공정 조건하에, 수득한 생성물 분포는 표 12에 나타내고, 생성물의 주요 성질은 표 13에 나타낸다.
실시예 4
도 4에 나타낸 공정에 따라, 실험 장치는 비교예 1과 동일하며, 공급 원유는 표 10에 나타낸 400N 납고이다. 표 11에 나타낸 공정 조건하에, 수득한 생성물 분포는 표 12에 나타내고, 생성물의 주요 성질은 표 13에 나타낸다.
표 10 내지 13에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예 3에서의 이성질화/비대칭 크래킹의 생성물의 분포는 실시예 1 및 2에서의 이성질화/비대칭 크래킹의 생성물의 분포와 유사하며, 생성물은 주로 경질 성분 생성물(가스 및 나프타) 및 2cst 기유 생성물을 포함하며, 및 두 생성물의 수율은 각기 17.32% 및 70.83%이고, 및 디젤 수율은 11.87% 이며, 이것은 높은 수율의 경질 성분 생성물 및 중질(重質) 성분 생성물 및 낮은 수율의 중질(中質) 분획의 바이모달 분포를 나타낸다. 실시예 4의 생성물 분포는 실시예 3과 유사하며, 바이모달 분포의 특징은 더 중요하다. 실시예 3 및 4의 2cst 및 6cst 기유 생성물의 유동점 및 혼탁점은 매우 낮으며, 및 6cst 기유의 점도 지수는 123에 이르고, 이것은 API 그룹 III 기유의 요건에 부합한다.
실시예 3 및 4의 공급 원유의 성질
분석 항목 100N 납고 400N 납고
밀도(20℃), g/cm3 0.8319 0.8643
동점도(40℃), mm2/s 8.292 41.77
동점도(100℃), mm2/s 2.476 7.205
점도 지수 128 136
유동점, ℃ 27 33
황 함량, ㎍/g 490 534
질소 함량, ㎍/g 176 430
조성, %
포화 탄화수소 90.11 83.51
방향족 탄화수소 9.17 15.35
극성 화합물 0.72 1.14
증류 범위, ℃ HK 307 370
5% 342 422
10% 348 450
30% 358 469
50% 367 477
70% 376 486
90% 386 498
95% 392 505
KK 404 510
실시예 3 및 4의 공정 조건
공정 조건 수소화정제 이성질화- 비대칭 크래킹 수소화피니싱
실시예 3 실시예 4 실시예 3 실시예 4 실시예 3 실시예 4
평균 온도, ℃ 365 370 320 360 230 230
수소 분압, MPa 13.0 13.0 12.0 12.0 12.0 12.0
용적 공간 속도, h-1 1.0 1.0 0.8 0.5 1.33 0.83
오일에 대한 수소의 비, Nm3/Nm3 350 560 350 560 350 560
실시예 3 및 4의 생성물 분포
생성물 수율, %
실시예 3 실시예 4
가스 + 나프타 17.32 16.54
디젤 11.87 5.81
2cst 기유 70.81 -
6cst 기유 - 77.65
10cst 기유 - -
총 기유 수율 70.81 77.65
실시예 3 및 4의 기유 생성물의 성질
공급 원유 100N 납고 400N 납고 분석 방법
생성물 2cst 기유 6cst 기유
밀도(20℃), g/cm3 0.8340 0.8504 GB/T 1884
유동점, ℃ -25 -30 GB/T 3535
혼탁점, ℃ -15 -19 GB/T 6986-86
개방 인화점, ℃ 176 214 GB/T 3536
채도, 번호 +30 +30 GB/T 3555
동점도(40℃), mm2/s 9.520 35.34 GB/T 265
동점도(100℃), mm2/s 2.588 6.168 GB/T 265
점도 지수 102 123 GB/T 1995
실시예 5
도 4에 나타낸 공정에 따라, 실험 장치는 비교예 1과 동일하며, 공급 원유는 진공 증류, 푸르푸랄 정제 및 아세톤-톨루엔 탈왁스화 공정에 의해 원유로부터 수득된 왁스성 오일인 표 9에 나타낸 650N 납고이며, 그의 물리적 및 화학적 성질은 표 14에 나타낸다. 표 14에 나타낸 공정 조건하에, 수득한 생성물 분포는 표 15에 나타내고, 생성물의 주요 성질은 표 16에 나타낸다.
실시예 6
도 4에 나타낸 공정에 따라, 실험 장치는 비교예 1과 동일하며, 공급 원유는 진공 증류, 프로판 탈아스팔트화, 푸르푸랄 정제 및 아세톤-톨루엔 탈왁스화 공정에 의해 파라핀 기재 원유로부터 수득된 왁스성 오일인 150BS 납고이며, 그의 물리적 및 화학적 성질은 표 14에 나타낸다. 표 15에 나타낸 공정 조건하에, 수득한 생성물 분포는 표 16에 나타내고, 생성물의 주요 성질은 표 17에 나타낸다.
표 14 내지 17에서 알 수 있는 바와 같이 650SN 납고 및 150BS 납고의 분획은 매우 중질(重質)이며, 그의 유동점은 매우 높다. 두 타입의 중질(重質) 및 왁스성 공급 원유에 대하여, 기유의 유동점의 감소는 기유의 유동점이 -15℃ 이하가 되도록 하기 위해 78℃에 이를 필요가 있다. 수소화정제-이성질화/비대칭 크래킹-수소화피니싱에 의해 생성된 소분자 생성물(가스 및 나프타) 및 대분자 생성물(8cst 및 20cst 기유)의 높은 수율의 특징 및 중질(中質) 분획유(디젤 + 2cst 기유)의 낮은 수율의 특징은 중요하다. 저 유동점을 갖는 중질(重質) 생성물의 점도 지수는 매우 높으며, 이것은 140에 이를 수 있고, 중질(重質) 생성물의 유동점 및 혼탁점은 매우 낮은 레벨로 감소될 수 있다.
실시예 5 및 6의 공급 원유의 성질
분석 항목 650N 납고 150BS 납고 분석 표준
동밀도(kinematic Density) (20℃), g/cm3 0.8646 0.8710 GB/T 1884
동점도(kinematic Viscosity) (40℃), mm2/s - - GB/T 265
동점도(100℃), mm2/s 9.359 25.10 GB/T 265
유동점, ℃ 63 57 GB/T 3535
황 함량, ㎍/g 690 752 ASTM D2622
질소 함량, ㎍/g 517 674 ASTM D5762
조성, % SH/T0753
포화 탄화수소 87.65 69.1
방향족 탄화수소 11.31 23.0
극성 화합물 1.04 7.9
시뮬레이티드 증류, ℃ HK 380 410 ASTM D2887
5% 480 465
10% 505 507
30% 522 562
50% 540 609
70% 551 667
90% 565 -
95% 569 -
KK 589 -
실시예 5 및 6의 공정 조건
반응 조건 수소화정제 이성질화-비대칭 크래킹 수소화피니싱
실시예 5 실시예 6 실시예 5 실시예 6 실시예 5 실시예 6
평균 온도, ℃ 370 370 350 375 230 230
수소 분압, MPa 14.5 14.5 14.0 14.0 14.0 14.0
액체 시간당 용적 공간 속도, h-1 0.75 0.75 0.5 0.5 1.25 1.25
오일에 대한 수소의 비, Nm3/Nm3 750 750 750 750 750 750
실시예 5 및 6의 생성물 분포
생성물 수율, %
실시예 5 실시예 6
연료 가스 + 나프타 19.31 18.76
디젤 4.03 2.13
2cst 기유 8.77 3.43
6cst 기유 - 14.77
8cst 기유 67.89 -
20cst 기유 - 60.91
총 기유 수율 76.66 79.11
실시예 5 및 6의 중질(重質) 기유 생성물의 성질
공급 원유 650N 납고 150BS 납고 분석 방법
생성물 성질 10cst 기유 20cst 기유
밀도(20℃), g/cm3 0.8495 0.8542 GB/T 1884
유동점, ℃ -19 -18 GB/T 3535
혼탁점, ℃ -8 -6 GB/T 6986-86
개방 인화점, ℃ 268 293 GB/T 3536
채도, 번호 +30 +30 GB/T 3555
동점도(40℃), mm2/s 45.17 151.1 GB/T 265
동점도(100℃), mm2/s 8.050 19.08 GB/T 265
점도 지수 152 144 GB/T 1995
실시예 7
수소화크래킹 UCO는 수소화정제-수소화크래킹 반응에 의한 감압 분획유로부터 생성된 중질(重質) 분획유이며, 황 및 질소와 같은 불순물은 제거되었고, 및 대부분의 방향족 탄화수소는 수소화포화(hydrosaturation) 및 개환이 수행되었으며, 이에 따라 수소화크래킹 UCO가 황 및 질소를 제거하기 위해 수소화정제 반응을 수행할 필요가 없으며, 및 점도 지수를 개선 시키기 위해 수소화정제- 반응을 수행할 필요가 없고, 및 도 6에 나타낸 이성질화-비대칭 크래킹/수소화피니싱이 채택될 수 있다. 수소첨가의 평가는 실험 장치상에서 이행되었으며, 및 표 18에 나타낸 물리적 및 화학적 성질을 갖는 수소화크래킹 UCO가 공급 원유로서 사용되었다. 표 19에 나타낸 공정 조건하에, 수득한 생성물 분포는 표 20에 나타내고, 및 생성물의 주요 성질은 표 21에 나타낸다. 표 18 내지 21에서 알 수 있는 바와 같이 수소화크래킹 UCO는 낮은 황 함량 및 질소 함량, 및 고 점도 지수 및 유동점을 갖는다. 온화한 공정 조건으로 이성질화-비대칭 크래킹/수소화피니싱을 한 후, 생성물 분포는 높은 수율의 소분자 생성물(가스 및 나프타) 및 대분자 생성물(8cst 및 20cst 기유) 과 낮은 수율의 중질(中質) 분획유(디젤 + 2cst 기유)의 특징을 가지며, 및 생성물의 혼탁점은 -15℃를 달성하였다.
실시예 7의 공급 원유의 성질
분석 항목 수소화크래킹 UCO 분석 표준
동밀도(20℃), g/cm3 0.8245 GB/T 1884
동점도(40℃), mm2/s 15.74 GB/T 265
동점도(100℃), mm2/s 3.824 GB/T 265
점도 지수 139 GB/T 1995
유동점, ℃ 33 GB/T 3535
황 함량, ㎍/g 2.787 ASTM D2622
질소 함량, ㎍/g 1.778 ASTM D5762
조성, % SH/T0753
포화 탄화수소 98.75
방향족 탄화수소 1.11
극성 화합물 0.14
증류 범위, ℃ HK 331 ASTM D2887
5% 367
10% 375
30% 392
50% 409
70% 433
90% 473
95% 491
KK 516
실시예 7의 공정 조건
공정 조건 이성질화-비대칭 크래킹 수소화피니싱
평균 온도, ℃ 310 230
수소 분압, MPa 12.4 12.4
액체 시간당 용적 공간 속도, h-1 1.0 1.7
오일에 대한 수소의 비, Nm3/Nm3 350 350
실시예 7의 생성물 분포
생성물 생성물 수율, %
연료 가스 + 나프타 15.9
디젤 4.66
2cst 기유 1.09
4cst 기유 78.35
총 기유 수율 79.44
실시예 7의 4cst 기유 생성물의 성질
분석 항목 4cst 기유 분석 방법
밀도(20℃), g/cm3 0.8288 GB/T 1884
유동점, ℃ -18 GB/T 3535
혼탁점, ℃ -15 GB/T 6986-86
개방 인화점, ℃ 204 GB/T 3536
채도, 번호 +30 GB/T 3555
동점도(40℃), mm2/s 17.58 GB/T 265
동점도(100℃), mm2/s 3.974 GB/T 265
점도 지수 124 GB/T 1995
실시예 8
피셔-트롭쉬 왁스는 Co-기재 촉매의 존재하에 주성분으로서 합성된 고탄소수 장쇄 노말(normal) 파라핀을 갖는 탄화수소 생성물이다. 주로 왁스는 C8 내지 C45 노말 파라핀을 포함하며, 최대 탄소수의 분포는 약 C18 이다. 320℃ 미만에서 증류된 성분을 커팅한 후, 피셔-트롭쉬 왁스의 최대 탄소수의 분포는 더 높은 탄소수로 약간 이동했다. 도 3은 Co-기재 촉매의 존재하에 합성된 생성물 및 상압 증류에 의해 320℃ 미만에서 증류된 성분을 커팅한 후의 피셔-트롭쉬 왁스의 탄소수 분포를 나타낸다. 피셔-트롭쉬 왁스는 실질적으로 황 및 질소와 같은 불순물 및 방향족 탄화수소를 함유하지 않으며, 황 및 질소를 제거하기 위한 수소화정제 반응을 수행할 필요가 없고, 및 점도 지수를 개선하기 위한 수소화정제 반응을 수행할 필요가 없으며, 및 도 6에 나타낸 이성질화-비대칭 크래킹/수소화피니싱을 직접적으로 수행할 수 있다. 이소탈왁스화의 실험 장치는 비교예 1과 동일하며, 피셔-트롭쉬 왁스 내의 320℃ 초과에서 증류된 성분은 공급 원유로서 사용되었으며, 그의 물리적 및 화학적 성질은 표 22에 나타낸다. 표 23에 나타낸 공정 조건하에, 수득한 생성물 분포는 표 24에 나타내고, 생성물의 주요 성질은 표 25에 나타낸다. 표 22 내지 25에서 알 수 있는 바와 같이, 이성질화-비대칭 크래킹/수소화피니싱 후의 생성물의 분포는 바이모달 분포의 특징을 갖는다. 한편, 2cst 기유 생성물의 혼탁점은 -6℃를 달성하였으며, 점도 지수는 162에 이르렀다.
실시예 8의 공급 원유의 성질
분석 항목 피셔-트롭쉬 왁스 분석 표준
20℃ 밀도, g/cm3 0.8536 GB/T 1884
100℃ 점도, mm2/s 4.673 GB/T 265
유동점, ℃ 59 GB/T 3535
황 함량, ㎍/g 검출 안됨 ASTM D2622
질소 함량, ㎍/g 검출 안됨 ASTM D5762
증류 범위, ℃ HK 316 ASTM D2887
5% 366
10% 375
30% 397
50% 409
70% 425
90% 495
95% 531
KK 549
실시예 8의 공정 조건
공정 조건 이성질화-비대칭 크래킹 추가 정제
평균 온도, ℃ 360 230
수소 분압, MPa 12.4 12.4
용적 공간 속도, h-1 0.5 0.85
오일에 대한 수소의 비, Nm3/Nm3 750 750
실시예 8의 생성물 분포
생성물 생성물 수율, %
연료 가스 + 나프타 23.7
디젤 6.63
2cst 기유 수율 69.67
실시예 8의 생성물 성질
생성물 2cst 기유 분석 방법
20℃ 밀도, g/cm3 0.8416 GB/T 1884
유동점, ℃ -15 GB/T 3535
혼탁점, ℃ -6 GB/T 6986-86
개방 인화점, ℃ 179 GB/T 3536
채도, 번호 +30 GB/T 3555
40℃ 동점도, mm2/s 9.756 GB/T 265
100℃ 동점도, mm2/s 2.912 GB/T 265
점도 지수 162 GB/T 1995
본 발명에서, 300℃ 내지 460℃의 초기 비점, 5% 이상의 왁스 함량, -20℃ 이상의 유동점, 및 -5℃ 이상의 혼탁점을 갖는 높은 왁스성 중질(重質) 분획유가 공급 원유로 사용되어 수소첨가 이성질화-비대칭 크래킹의 임계 반응 공정이 포함된 수소화정제-이성질화/비대칭 크래킹-수소화피니싱의 3 단계 수소첨가 공정에 의해 저 유동점 및 고 점도 지수를 갖는 API(American Petroleum Institute) 그룹 II 또는 그룹 III(표 1의 분류 표준 참조) 타입 윤활 기유를 제조한다. 이성질화/비대칭 크래킹 반응은 두 화학 반응, 즉 이성질화 반응 및 비대칭 크래킹 반응을 포함한다. 이성질화가 수행될 때, 공급 원유 중의 대분자 및 고 유동점을 갖는 선형 파라핀 및 고 유동점 및 고 점도 지수를 갖는 적게 분지된(less-branched) 이소-파라핀은 동시에 비대칭 크래킹 반응이 수행된다. 소위 비대칭 크래킹 반응은 파라핀의 두 끝에 인접한 C-C 결합에서 일어나는 수소화크래킹 반응을 나타내며, 및 대분자 및 소분자가 생성되고, 여기에서, 소분자는 가스 및 나프타 분획에 속하고, 대분자는 윤활 기유 분획에 속한다.
비대칭 크래킹 반응에서, 특정 기공 구조를 갖는 10-원 고리 복합 분자체가 촉매 지지체로서 사용되어 노말 파라핀 및 적게 분지된 이소-파라핀의 내부 확산시 촉매 기공의 제약을 향상시키며, 이에 따라 크래킹 반응은 바람직하게는 노말 파라핀의 두 끝에 인접한 위치에서 일어나서, 기유 생성물의 수율, 특히 중질(重質) 기유 생성물의 수율을 상당히 개선시킨다.
이성질화/비대칭 크래킹 반응은 생성물이 바이모달 분포를 갖는 것을 특징으로 한다, 즉, 저 유동점 및 저 혼탁점을 갖는 중질(重質) 기유 및 경질 성분(가스 및 나프타)의 수율은 높으며, 중질(中質) 분획유(등유 및 디젤)의 수율은 낮다. 이 방법은 용매 정제 및 용매 탈왁스화와 같은 물리적 공정 및/또는 수소 처리, 촉매 탈왁스화, 수소처리, 및 수소화크래킹과 같은 화학적 공정에 의한 중질(重質)의 높은 왁스성 오일로부터의 윤활 기유의 제조에서, 목적 생성물의 저 수율, 고 유동점 및 고 혼탁점, 높은 방향족 함량 및 저 점도 지수 등의 문제를 해결할 수 있다. 이 공정은 중질(重質)의 높은 왁스성 공급 원유에 대한 양호한 적용성, 생성물의 점도, 점도 지수, 유동점 및 혼탁점과 같은 양호한 성질을 갖는 중질(重質) 기유 생성물의 높은 수율, 및 나프타 및 소량의 중질(中質) 분획유의 공동 생산이라는 장점을 갖는다.
Figure pct00001

Claims (3)

  1. 저 혼탁점 및 고 점도 지수를 갖는 윤활 기유의 제조 방법으로서, 상기 혼탁점은 -5℃ 보다 낮고, 상기 점도 지수는 120 보다 높고, 상기 방법은 : 수소의 존재하에 수소화정제(hydrorefining)-이성질화(isomerization)/비대칭 크래킹(asymmetrical cracking)-수소화피니싱(hydrofinishing)에 의해 윤활 기유를 제조하는 것을 포함하고, 300℃ 내지 460℃의 초기 비점, 5% 이상의 왁스 함량, -20℃ 이상의 유동점 및 -5℃ 이상의 혼탁점을 갖는 높은 왁스성 중질(重質) 분획유가 원료로 사용되며,
    (1) 상기 수소화정제 공정 동안, 왁스-함유 중질(重質) 공급 원유가 예비-정제(pre-refining) 촉매와 접촉하고, 탈황, 탈질소, 방향족 포화 및 개환 반응이 수행되며, 수소화정제 공정에서 생성된 경질(輕質) 생성물은 부산물로서 스트립 탑에 의해 분리되며, 중질(重質) 생성물은 이성질화-비대칭 크래킹 공정으로 진입하고;
    상기 수소화정제 공정의 조작 조건은 하기이고: 반응 온도: 350℃ 내지 410℃, 수소 분압: 10MPa 내지 18MPa, 공간 속도: 0.5h-1 내지 2.0h-1, 오일에 대한 수소의 용적 비: 300Nm3/m3 내지 1000Nm3/m3;
    상기 예비-정제 촉매는 알루미나, 실리카 및 티타니아 중 하나 이상을 60중량% 내지 90중량%, 및 삼산화 몰리브덴, 삼산화 텅스텐, 산화 니켈 및 산화 코발트 중 하나 이상을 10중량% 내지 40중량% 포함하고;
    (2) 수소첨가(hydrogenation) 이성질화-비대칭 크래킹 공정 동안, 상기 수소화정제 공정에서 생성된 중질(重質) 생성물은 이성질화-비대칭 크래킹 촉매와 접촉하고, 고 유동점을 갖는 왁스-함유 성분은 이성질화-비대칭 크래킹 반응이 수행되어, 저 유동점을 갖는 이성질체 및 비대칭 크래킹 생성물로 전환되고, 이것은 그후 수소화피니싱 공정으로 직접 진입하며;
    상기 수소첨가 이성질화-비대칭 크래킹 공정의 조작 조건은 하기이고: 반응 온도: 260℃ 내지 410℃, 수소 분압: 10MPa 내지 18MPa, 용적 공간 속도: 0.5h-1 내지 3.0h-1, 오일에 대한 수소의 용적 비: 300Nm3/m3 내지 1000Nm3/m3;
    촉매: 메조포러스(mesoporous) 분자체의 함량이 40% 내지 80%이고, Pt 및/또는 Pd의 함량이 0.3중량% 내지 0.7중량% 이며, 밸런스로서 알루미나이고;
    (3) 상기 수소화피니싱 공정 동안, 저 유동점을 갖는 이성질화-비대칭 크래킹 반응 생성물은 수소화피니싱 촉매와 접촉하고, 상기 비대칭 크래킹 반응에 의해 생성된 잔류 방향족 및 올레핀은 수소첨가 및 포화되며, 수득한 생성물은 분류탑에 의해 분리되어 윤활 기유 및 기체 탄화수소, 나프타 및 중질(中質) 분획유를 얻고;
    촉매는 비정질 실리카-알루미나 및 하나 이상의 VIII족 귀금속을 포함하며, SiO2:Al2O3의 중량비는 1:1~9이고, 평균 기공 크기는 1.0nm 내지 5.0nm이며, 기공 용적은 0.3ml/g 내지 1.0ml/g이고, BET 비표면적은 260m2/g 내지 450m2/g이며; 귀금속은 Pt 및/또는 Pd이고, 귀금속의 함량은 0.3중량% 내지 0.6중량%이며;
    수소화피니싱 반응 조건은 하기이고: 반응 온도: 180℃ 내지 320℃, 수소 분압: 10MPa 내지 18MPa, 용적 공간 속도: 0.5h-1 내지 3.0h-1, 오일에 대한 수소의 용적 비: 300Nm3/m3 내지 1000Nm3/m3인 것인, 저 혼탁점 및 고 점도 지수를 갖는 윤활 기유의 제조 방법.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 중질(重質) 공급 원유는 푸르푸랄 정제유, 푸츠 오일(foots oil), 납고(cerate), 프로판 탈아스팔트유(deasphalted oil), 수소화크래킹 UCO, 진공 가스 오일 및 피셔-트롭쉬 왁스 또는 이들의 혼합물을 포함하는, 저 혼탁점 및 고 점도 지수를 갖는 윤활 기유의 제조 방법.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 수소첨가 이성질화-비대칭 크래킹 반응 촉매에서 사용된 메조포러스 분자체는 ZSM-22/ZSM-23 복합 분자체, ZSM-23/ZSM-22 복합 분자체, ZSM-22/SAPO-11 복합 분자체, ZSM-23/SAPO-11 복합 분자체, ZSM-5/SAPO-11 복합 분자체 및 EU-1/SAPO-11 복합 분자체 중의 하나인 것인, 저 혼탁점 및 고 점도 지수를 갖는 윤활 기유의 제조 방법.
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