KR20140016833A

KR20140016833A - 착색 경화성 수지 조성물

Info

Publication number: KR20140016833A
Application number: KR1020130089391A
Authority: KR
Inventors: 가츠나리 오다; 타쿠마 후지타; 유지 아키야마
Original assignee: 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤
Priority date: 2012-07-31
Filing date: 2013-07-29
Publication date: 2014-02-10
Also published as: TW201410673A; CN103576454A; JP2014044419A; TWI588142B; CN103576454B; KR102041384B1; JP6221470B2

Abstract

식 (１), 식 (１'), 식 (２), 식 (３), 식 (４) 또는 식 (５)로 나타내는 화합물 등의 쿠마린 골격을 가지는 화합물 및 C.I. 피그먼트 옐로우 129를 포함하는 착색제, 수지, 중합성 화합물 그리고 중합 개시제를 포함하는 착색 경화성 수지 조성물.

[식에서, L은 2가의 탄화수소기 등, ＡＡ는 방향족기 등, X는 산소 원자, 유황 원자 등, R¹ 내지 R⁴는 각각 독립적으로 수소 원자, 1가의 탄화수소기 등, R⁵ 내지 R⁹는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 1가의 탄화수소기 등을 나타냄]

Description

착색 경화성 수지 조성물{COLORED CURABLE RESIN COMPOSITION}

본 발명은 착색 경화성 수지 조성물에 관한 것이다.

착색 경화성 수지 조성물은, 예를 들어 액정 표시 장치 등의 컬러 필터를 제조하기 위하여 사용되고 있다. 이러한 착색 경화성 수지 조성물로서는, 착색제로서 할로겐화 아연 프탈로시아닌 안료와 황색 아조 염료를 포함하는 착색 경화성 수지 조성물이 알려져 있다(JP2010-168531-A).

종래에 알려진 상기의 착색 경화성 수지 조성물로는, 상기 착색 경화성 수지 조성물로부터 얻어진 컬러 필터의 명도가 반드시 충분히 만족할 수 있는 것은 아니었다.

본 발명은 이하의 [１] 내지 [２９]를 제공하는 것이다.

[１] 쿠마린 골격을 가지는 화합물 및 C.I. 피그먼트 옐로우 129를 포함하는 착색제, 수지, 중합성 화합물 그리고 중합 개시제를 포함하는 착색 경화성 수지 조성물.

[２] 착색제가 안료를 더 포함하는 [１]에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[３] 안료가 할로겐화 구리 프탈로시아닌 안료 및 할로겐화 아연 프탈로시아닌 안료로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 [２]에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[４] 안료가 염소화 구리 프탈로시아닌 안료, 브롬화 구리 프탈로시아닌 안료 및 브롬화 아연 프탈로시아닌 안료로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 [２] 또는 [３]에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[５] 안료가 녹색 안료인 [２] 내지 [４] 중 어느 하나에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[６] 안료가 C.I. 피그먼트 그린 7, C.I. 피그먼트 그린 36 및 C.I. 피그먼트 그린 58로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 [２] 내지 [５] 중 어느 하나에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[７] 안료가 C.I. 피그먼트 그린 7인 [２] 내지 [６] 중 어느 하나에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[８] 쿠마린 골격을 가지는 화합물이 식 (１)로 나타내는 화합물인 [１] 내지 [７] 중 어느 하나에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

하기식 (１)로 나타내는 화합물:

[식 (１)에서,

L은 탄소수 1 내지 20개의 2가의 탄화수소기를 나타낸다. 상기 2가의 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기는 산소 원자, 유황 원자, -N(R¹⁰)-, 술포닐기 또는 카르보닐기로 치환되어 있어도 되고, 상기 2가의 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 술파모일기, 술포기, 카르복시기, 하이드록시기, 염소 원자, 브롬 원자, 이미다졸-1-일기 또는 아미노기로 치환되어 있어도 된다.

X는 산소 원자, 유황 원자 또는 -N(R¹⁰)-를 나타낸다.

ＡＡ는 탄소수 6 내지 20개의 방향족기를 나타낸다. 상기 방향족기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 술파모일기, 술포기, 카르복시기, 하이드록시기, 이미다졸-1-일기, 아미노기 또는 탄소수 1 내지 20개의 1가의 탄화수소기로 치환되어 있어도 된다. 상기 1가의 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기, 산소 원자, 유황 원자, -N(R¹⁰)-, 술포닐기 또는 카르보닐기로 치환되어 있어도 되고, 상기 1가의 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 술파모일기, 술포기, 카르복시기, 하이드록시기, 이미다졸-1-일기 또는 아미노기로 치환되어 있어도 된다.

R¹ 내지 R⁴는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 20개의 1가의 탄화수소기를 나타내거나, 또는 R¹과 R³이 결합하여 인접하는 벤젠 고리 상의 탄소 원자 및 인접하는 질소 원자와 함께 고리를 형성하고, 또는 R²와 R⁴가 결합하여 인접하는 벤젠 고리 상의 탄소 원자 및 인접하는 질소 원자와 함께 고리를 형성한다. 상기 1가의 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기는 산소 원자, 유황 원자, -N(R¹⁰)-, 술포닐기 또는 카르보닐기로 치환되어 있어도 되고, 상기 1가의 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 술파모일기, 술포기, 카르복시기, 하이드록시기, 이미다졸-1-일기 또는 아미노기로 치환되어 있어도 된다.

R⁵ 내지 R⁹는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 술파모일기, 술포기, 카르복시기, 하이드록시기, 아미노기 또는 탄소수 1 내지 20개의 1가의 탄화수소기를 나타내거나, R⁵와 R⁶이 결합하여 인접하는 탄소 원자와 함께 고리를 형성하거나, 또는 R⁷과 R⁸이 결합하여 인접하는 탄소 원자와 함께 고리를 형성한다. 상기 1가의 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기는 산소 원자, 유황 원자, -N(R¹⁰)-, 술포닐기 또는 카르보닐기로 치환되어 있어도 되고, 상기 1가의 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 술파모일기, 술포기, 카르복시기, 하이드록시기, 이미다졸-1-일기 또는 아미노기로 치환되어 있어도 된다.

R¹⁰은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 20개의 1가의 탄화수소기를 나타낸다. R¹⁰이 복수로 존재하는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이함]

[９] 쿠마린 골격을 가지는 화합물이 식 (１')로 나타내는 화합물인 [１] 내지 [７] 중 어느 하나에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

하기식 (１')로 나타내는 화합물:

[식 (１')에서, R¹ 내지 R⁹, X 및 L은 각각 상기와 동일한 의미를 나타냄]

[１０] X가 산소 원자 또는 유황 원자인 [８] 또는 [９]에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[１１] X가 산소 원자인 [８] 내지 [１０] 중 어느 하나에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[１２] L이 치환기를 가지고 있어도 되는 메틸렌기 또는 술포닐기인 [８] 내지 [１１] 중 어느 하나에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[１３] L이 디메틸메틸렌기 또는 술포닐기인 [８] 내지 [１２] 중 어느 하나에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[１４] R⁵ 내지 R⁹가 모두 수소 원자인 [８] 내지 [１３] 중 어느 하나에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[１５] 쿠마린 골격을 가지는 화합물이 식 (２)로 나타내는 화합물인 [１] 내지 [７] 중 어느 하나에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

하기식 (２)로 나타내는 화합물:

[식 (２)에서, Q¹ 및 Q²는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 -CO₂M을 나타내고, Q¹ 및 Q² 중 어느 하나가 -CO₂M을 나타낸다.

R¹¹ 내지 R¹⁴는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 20개의 1가의 탄화수소기를 나타내거나, R¹¹과 R¹³이 결합하여 인접하는 벤젠 고리 상의 탄소 원자 및 인접하는 질소 원자와 함께 고리를 형성하고, 또는 R¹²와 R¹⁴가 결합하여 인접하는 벤젠 고리 상의 탄소 원자 및 인접하는 질소 원자와 함께 고리를 형성한다. 상기 1가의 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기는 산소 원자, 유황 원자, -N(R¹⁵)-, 술포닐기 또는 카르보닐기로 치환되어 있어도 되고, 상기 1가의 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 술파모일기, -SO₃M, -CO₂M, 하이드록시기 또는 아미노기로 치환되어 있어도 된다.

R¹⁵는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 20개의 1가의 탄화수소기를 나타낸다. R¹⁵가 복수로 존재하는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.

M은 수소 원자 또는 알칼리금속 원자를 나타냄]

[１６] 쿠마린 골격을 가지는 화합물이 식 (３)으로 나타내는 화합물인 [１] 내지 [７] 중 어느 하나에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

하기식 (３)으로 나타내는 화합물:

[식 (３)에서,

L'는 탄소수 1 내지 20개의 2가의 탄화수소기를 나타낸다. 상기 2가의 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기는 산소 원자, 유황 원자, -N(R²⁵)-, 술포닐기 또는 카르보닐기로 치환되어 있어도 되고, 상기 2가의 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 술파모일기, -SO₃M', -CO₂M', 하이드록시기 또는 아미노기로 치환되어 있어도 된다. 단, 상기 2가의 탄화수소기에 포함되는 수소 원자 중, 1개 이상은 불소 원자로 치환되어 있다.

X'는 주기율표에 있어서 제 16족 원자, -N(R²⁵)- 또는 -C(R²⁵)(R²⁶)-을 나타낸다.

R¹⁶ 내지 R²⁴는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 술파모일기, -SO₃M', -CO₂M', 하이드록시기, 아미노기 또는 탄소수 1 내지 20개의 1가의 탄화수소기를 나타내거나, R¹⁶과 R¹⁸이 결합하여 인접하는 벤젠 고리 상의 탄소 원자 및 인접하는 질소 원자와 함께 고리를 형성하거나, 또는 R¹⁷과 R¹⁹가 결합하여 인접하는 벤젠 고리 상의 탄소 원자 및 인접하는 질소 원자와 함께 고리를 형성한다. 상기 1가의 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기는 산소 원자, 유황 원자, -N(R²⁷)-, 술포닐기 또는 카르보닐기로 치환되어 있어도 되고, 상기 1가의 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 술파모일기, -SO₃M', -CO₂M', 하이드록시기 또는 아미노기로 치환되어 있어도 된다.

R²⁵ 및 R²⁶은 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 탄소수 1 내지 20개의 1가의 탄화수소기를 나타낸다. 상기 1가의 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기는 산소 원자, 유황 원자, -N(R²⁷)-, 술포닐기 또는 카르보닐기로 치환되어 있어도 되고, 상기 1가의 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 술파모일기, -SO₃M', -CO₂M', 하이드록시기 또는 아미노기로 치환되어 있어도 된다.

R²⁷는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 20개의 1가의 탄화수소기를 나타낸다. R²⁷이 복수로 존재하는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.

M'는 수소 원자 또는 알칼리금속 원자를 나타냄]

[１７] X'가 산소 원자, 유황 원자, -N(R²⁵)- 또는 -C(R²⁵)(R²⁶)-인 [１６]에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[１８] X'가 산소 원자, 유황 원자 또는 -N(R²⁵)-인 [１６] 또는 [１７]에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[１９] X'가 산소 원자 또는 유황 원자인 [１６] 내지 [１８] 중 어느 하나에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[２０] X'가 산소 원자인 [１６] 내지 [１９] 중 어느 하나에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[２１] L'가 비스(트리플루오로메틸)메틸렌기인 [１６] 내지 [２０] 중 어느 하나에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[２２] R¹⁸ 내지 R²⁴가 모두 수소 원자인 [１６] 내지 [２１] 중 어느 하나에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[２３] 쿠마린 골격을 가지는 화합물이 식 (４) 또는 식 (５)로 나타내는 화합물인 [１] 내지 [７] 중 어느 하나에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

하기식 (４)로 나타내는 화합물:

하기식 (５)로 나타내는 화합물:

[식 (４) 및 식 (５)에서,

X''는 주기율표에 있어서 제 16족 원자, -N(R³⁴)- 또는 -C(R³⁴)(R³⁵)-를 나타낸다.

R²⁸ 내지 R⁴¹은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 술파모일기, -SO₃M'', -CO₂M'', 하이드록시기, 아미노기 또는 탄소수 1 내지 20개의 1가의 탄화수소기를 나타내거나, R²⁸과 R³⁰이 결합하여 인접하는 벤젠 고리 상의 탄소 원자 및 인접하는 질소 원자와 함께 고리를 형성하거나, 또는 R²⁹와 R³¹이 결합하여 인접하는 탄소 원자 및 인접하는 질소 원자 그리고 탄소 원자를 함유하는 고리를 형성한다. 상기 1가의 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기는 산소 원자, 유황 원자, -N(R⁴²)-, 술포닐기 또는 카르보닐기로 치환되어 있어도 되고, 상기 1가의 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 술파모일기, -SO₃M'', -CO₂M'', 하이드록시기, 이미다졸-1-일기 또는 아미노기로 치환되어 있어도 된다. 단, R³⁶ 내지 R⁴¹ 중 1개 이상은 -SO₃M''이다.

R⁴²는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 20개의 1가의 탄화수소기를 나타낸다. R⁴²가 복수로 존재하는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.

M''는 수소 원자 또는 알칼리금속 원자를 나타냄]

[２４] X''가 산소 원자, 유황 원자, -N(R³⁴)- 또는 -C(R³⁴)(R³⁵)-인 [２３]에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[２５] X''가 산소 원자인 [２３] 또는 [２４]에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[２６] R⁴⁰이 -SO₃M''인 [２３] 내지 [２５] 중 어느 하나에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[２７] 식 (１) 내지 식 (５) 중 어느 하나로 나타내는 화합물의 함유량이, 염료와 안료의 총량에 대하여 1 질량% 이상 65 질량% 이하인 [１] 내지 [２６] 중 어느 하나에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.

[２８] [１] 내지 [２７] 중 어느 하나에 기재된 착색 경화성 수지 조성물을 사용하여 형성된 컬러 필터.

[２９] [２８]에 기재된 컬러 필터를 포함하는 액정 표시 장치.

본 발명에 의하면, 고명도의 컬러 필터를 제조할 수 있는 착색 경화성 수지 조성물을 제공하는 것이 가능하다.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은 착색제(Ａ), 수지(Ｂ) 및 중합성 화합물(Ｃ), 중합 개시제(Ｄ)를 포함한다.

착색제(Ａ)는 쿠마린 골격을 가지는 화합물 및 C.I. 피그먼트 옐로우 129를 포함한다.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은 더욱더 용제(Ｅ) 및 표면평활제(leveling agent)[Ｆ]로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것이 바람직하다.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은 더욱더 중합 개시조제(Ｄ１)를 포함하여도 된다.

본 명세서에 있어서, 각 성분으로서 예시하는 화합물은 특별히 명시하지 않는 한, 단독적으로 또는 복수의 종을 조합시켜 사용할 수 있다.

<착색제(Ａ)>

착색제(Ａ)는 식 (１), 식 (１'), 식 (２), 식 (３), 식 (４) 또는 식 (５)로 나타내는 화합물(이하,「화합물(１)」,「화합물(１')」,「화합물(２)」,「화합물(３)」,「화합물(４)」또는「화합물(５)」라고 함) 등의 쿠마린 골격을 가지는 화합물, 및 C.I. 피그먼트 옐로우 129를 포함하고, 더욱더 안료(Ｐ)를 포함하는 것이 바람직하다.

화합물(１)은 식 (１)로 나타내고, 이의 호변이성체나 이들의 염도 포함된다.

화합물(１')는 식 (１')로 나타내고, 이의 호변이성체나 이들의 염도 포함된다.

술포기는 -SO₃M'''로 나타내는 기를 가리킨다.

카르복시기는 -CO₂M'''로 나타내는 기를 가리킨다.

M'''는 수소 원자 또는 알칼리금속 원자를 나타내고, 바람직하게는 수소 원자, 나트륨 원자 또는 칼륨 원자이며, 더욱 바람직하게는 수소 원자이다.

L로 나타내는 기로서는, 예를 들어 각각 식 (Ｌ１) 내지 식 (Ｌ２９)로 나타내는 기, 그리고 이들의 기에 포함되는 수소 원자가 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 술파모일기, 술포기, 카르복시기, 하이드록시기, 염소 원자, 브롬 원자, 이미다졸-1-일기 또는 아미노기로 치환된 기를 들 수 있다. 식 (Ｌ１) 내지 식 (Ｌ２９)에서, ●는 결합팔(結合手)을 나타낸다.

L은 치환기를 가지고 있어도 되는 메틸렌기 또는 술포닐기인 것이 바람직하다. 이와 같이 바람직한 L로서는 구체적으로 각각 식 (Ｌ１), 및 식 (Ｌ３) 내지 식 (Ｌ１４)로 나타내는 기를 들 수 있다. 이 중에서도, 식 (Ｌ１), 및 식 (Ｌ３) 내지 식 (Ｌ１４)로 나타내는 기가 바람직하고, 식 (Ｌ１), 식 (Ｌ３), 식 (Ｌ１０), 식 (Ｌ１３) 및 식 (Ｌ１４)로 나타내는 기가 더욱 바람직하며, 식 (Ｌ１), 식 (Ｌ３), 식 (Ｌ１３) 및 식 (Ｌ１４)로 나타내는 기가 더욱더 바람직하다. L이 이러한 기이면, 원료를 입수하기 쉽다.

X는 산소 원자, 유황 원자 또는 -N(R¹⁰)-를 나타내고, 산소 원자 및 유황 원자가 바람직하다. 이 중에서도, 산소 원자가 더욱 바람직하다. X가 산소 원자이면, 녹색 컬러 필터의 명도가 높아지는 경향이 있다.

ＡＡ로 나타내는 탄소수 6 내지 20개의 방향족기로서는, 예를 들어 각각 식 (Ａ１) 내지 식 (Ａ１２)로 나타내는 기, 그리고 이러한 기에 포함되는 수소 원자가 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 술파모일기, 술포기, 카르복시기, 하이드록시기, 이미다졸-1-일기, 아미노기 또는 탄소수 1 내지 20개의 1가의 탄화수소기로 치환된 기를 들 수 있다. 상기 1가의 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기는 수소 원자, 유황 원자, -N(R¹⁰)-, 술포닐기 또는 카르보닐기로 치환되어 있어도 되고, 상기 1가의 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 술파모일기, 술포기, 카르복시기, 하이드록시기, 이미다졸-1-일기 또는 아미노기로 치환되어 있어도 된다. 이 중에서도, 식 (Ａ１２)로 나타내는 기가 바람직하다. ＡＡ가 식 (Ａ１２)로 나타내는 기이면, 열분해 온도가 더욱 높아지는 경향이 있다. 또한, 승화성이 낮아지는 경향이 있다.

[식 (Ａ１) 내지 식 (Ａ１２)에서, R¹ 내지 R⁹ 및 X는 각각 상기와 동일하고, ●는 결합팔을 나타냄]

R¹ 내지 R⁹에 있어서 할로겐 원자로서는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자를 들 수 있다.

R¹ 내지 R⁹에 있어서 탄소수 1 내지 20개의 1가의 탄화수소기로서는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 이소프로페닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, (2-에틸)부틸기, 2-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, 펜틸기, 이소펜틸기, 3-펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 2-펜테닐기, (3-에틸)펜틸기, 헥실기, 이소헥실기, 5-메틸헥실기, (2-에틸)헥실기, 헵틸기, (3-에틸)헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 옥타데실기 등의 지방족 탄화수소기;

사이클로프로필기, 사이클로부틸기, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 사이클로헥세닐기, 사이클로헵틸기, 1-메틸사이클로헥실기, 2-메틸사이클로헥실기, 3-메틸사이클로헥실기, 4-메틸사이클로헥실기, 1,2-디메틸사이클로헥실기, 1,3-디메틸사이클로헥실기, 1,4-디메틸사이클로헥실기, 2,3-디메틸사이클로헥실기, 2,4-디메틸사이클로헥실기, 2,5-디메틸사이클로헥실기, 2,6-디메틸사이클로헥실기, 3,4-디메틸사이클로헥실기, 3,5-디메틸사이클로헥실기, 2,2-디메틸사이클로헥실기, 3,3-디메틸사이클로헥실기, 4,4-디메틸사이클로헥실기, 2,4,6-트리메틸사이클로헥실기, 2,2,6,6-테트라메틸사이클로헥실기, 3,3,5,5-테트라메틸사이클로헥실기 등의 지환식 탄화수소기;

페닐기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, 크실릴기, 메시틸기, o-큐멘일기, m-큐멘일기, p-큐멘일기, 벤질기, 페네틸기, 바이페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기 등의 방향족 탄화수소기;

그리고, 이들이 조합된 기를 들 수 있다.

이러한 1가의 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기가 산소 원자, 유황 원자, -N(R¹⁰)-, 술포닐기 또는 카르보닐기로 치환된 기, 1가의 탄화수소기에 포함되는 수소 원자가 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 술파모일기, 술포기, 카르복시기, 하이드록시기 또는 아미노기로 치환된 기로서는, 예를 들어

메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, 이소부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기, 펜틸옥시기, (2-에틸)헥실옥시기 등의 알콕시기;

페녹시기 등의 아릴옥시기;

벤질옥시기 등의 아랄킬옥시기;

메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시카르보닐기 등의 알콕시카르보닐기;

아세톡시기, 벤조일옥시기 등의 아실옥시기;

N-메틸카르바모일기, N-에틸카르바모일기, N-프로필카르바모일기, N-이소프로필카르바모일기, N-부틸카르바모일기, N-이소부틸카르바모일기, N-sec-부틸카르바모일기, N-tert-부틸카르바모일기, N-펜틸카르바모일기, N-(1-에틸프로필)카르바모일기, N-(1,1-디메틸프로필)카르바모일기, N-(1,2-디메틸프로필)카르바모일기, N-(2,2-디메틸프로필)카르바모일기, N-(1-메틸부틸)카르바모일기, N-(2-메틸부틸)카르바모일기, N-(3-메틸부틸)카르바모일기, N-사이클로펜틸카르바모일기, N-헥실카르바모일기, N-(1,3-디메틸부틸)카르바모일기, N-(3,3-디메틸부틸)카르바모일기, N-헵틸카르바모일기, N-(1-메틸헥실)카르바모일기, N-(1,4-디메틸펜틸)카르바모일기, N-옥틸카르바모일기, N-(2-에틸헥실)카르바모일기, N-(1,5-디메틸)헥실카르바모일기, N-(1,1,2,2-테트라메틸부틸)카르바모일기 등의 N-1 치환 카르바모일기;

N,N-디메틸카르바모일기, N,N-에틸메틸카르바모일기, N,N-디에틸카르바모일기, N,N-프로필메틸카르바모일기, N,N-이소프로필메틸카르바모일기, N,N-tert-부틸메틸카르바모일기, N,N-부틸에틸카르바모일기, N,N-비스(1-메틸프로필)카르바모일기, N,N-헵틸메틸카르바모일기, N,N-비스(2-에틸헥실)카르바모일기 등의 N,N-2 치환 카르바모일기;

N-메틸술파모일기, N-에틸술파모일기, N-프로필술파모일기, N-이소프로필술파모일기, N-부틸술파모일기, N-이소부틸술파모일기, N-sec-부틸술파모일기, N-tert-부틸술파모일기, N-펜틸술파모일기, N-(1-에틸프로필)술파모일기, N-(1,1-디메틸프로필)술파모일기, N-(1,2-디메틸프로필)술파모일기, N-(2,2-디메틸프로필)술파모일기, N-(1-메틸부틸)술파모일기, N-(2-메틸부틸)술파모일기, N-(3-메틸부틸)술파모일기, N-사이클로펜틸술파모일기, N-헥실술파모일기, N-(1,3-디메틸부틸)술파모일기, N-(3,3-디메틸부틸)술파모일기, N-헵틸술파모일기, N-(1-메틸헥실)술파모일기, N-(1,4-디메틸펜틸)술파모일기, N-옥틸술파모일기, N-(2-에틸헥실)술파모일기, N-(1,5-디메틸)헥실술파모일기, N-(1,1,2,2-테트라메틸부틸)술파모일기 등의 N-1 치환 술파모일기;

N,N-디메틸술파모일기, N,N-에틸메틸술파모일기, N,N-디에틸술파모일기, N,N-프로필메틸술파모일기, N,N-이소프로필메틸술파모일기, N,N-tert-부틸메틸술파모일기, N,N-부틸에틸술파모일기, N,N-비스(1-메틸프로필)술파모일기, N,N-헵틸메틸술파모일기, N,N-비스(2-에틸헥실)술파모일기 등의 N,N-2 치환 술파모일기;

N-메틸아미노기, N-에틸아미노기, N-프로필아미노기, N-이소프로필아미노기, N-부틸아미노기, N-이소부틸아미노기, N-sec-부틸아미노기, N-tert-부틸아미노기, N-펜틸아미노기, N-(1-에틸프로필)아미노기, N-(1,1-디메틸프로필)아미노기, N-(1,2-디메틸프로필)아미노기, N-(2,2-디메틸프로필)아미노기, N-(1-메틸부틸)아미노기, N-(2-메틸부틸)아미노기, N-(3-메틸부틸)아미노기, N-사이클로펜틸아미노기, N-헥실아미노기, N-(1,3-디메틸부틸)아미노기, N-(3,3-디메틸부틸)아미노기, N-헵틸아미노기, N-(1-메틸헥실)아미노기, N-(1,4-디메틸펜틸)아미노기, N-옥틸아미노기, N-(2-에틸헥실)아미노기, N-(1,5-디메틸)헥실아미노기, N-(1,1,2,2-테트라메틸부틸)아미노기 등의 N-알킬아미노기;

N,N-디메틸아미노기, N,N-에틸메틸아미노기, N,N-디에틸아미노기, N,N-프로필메틸아미노기, N,N-이소프로필메틸아미노기, N,N-tert-부틸메틸아미노기, N,N-부틸에틸아미노기, N,N-비스(1-메틸프로필)아미노기, N,N-헵틸메틸아미노기, N,N-비스(2-에틸헥실)아미노기 등의 N,N-디알킬아미노기;

N-메틸아미노메틸기, N-에틸아미노메틸기, N-프로필아미노메틸기, N-이소프로필아미노메틸기, N-부틸아미노메틸기, N-이소부틸아미노메틸기, N-sec-부틸아미노메틸기, N-tert-부틸아미노메틸기, N-펜틸아미노메틸기, N-(1-에틸프로필)아미노메틸기, N-(1,1-디메틸프로필)아미노메틸기, N-(1,2-디메틸프로필)아미노메틸기, N-(2,2-디메틸프로필)아미노메틸기, N-(1-메틸부틸)아미노메틸기, N-(2-메틸부틸)아미노메틸기, N-(3-메틸부틸)아미노메틸기, N-사이클로펜틸아미노메틸기, N-헥실아미노메틸기, N-(1,3-디메틸부틸)아미노메틸기, N-(3,3-디메틸부틸)아미노메틸기, N-헵틸아미노메틸기, N-(1-메틸헥실)아미노메틸기, N-(1,4-디메틸펜틸)아미노메틸기, N-옥틸아미노메틸기, N-(2-에틸헥실)아미노메틸기, N-(1,5-디메틸)헥실아미노메틸기, N-(1,1,2,2-테트라메틸부틸)아미노메틸기 등의 N-알킬아미노메틸기;

N,N-디메틸아미노메틸기, N,N-에틸메틸아미노메틸기, N,N-디에틸아미노메틸기, N,N-프로필메틸아미노메틸기, N,N-이소프로필메틸아미노메틸기, N,N-tert-부틸메틸아미노메틸기, N,N-부틸에틸아미노메틸기, N,N-비스(1-메틸프로필)아미노메틸기, N,N-헵틸메틸아미노메틸기, N,N-비스(2-에틸헥실)아미노메틸기 등의 N,N-디알킬아미노메틸기;

트리플루오로메틸기, 퍼플루오로에틸기, 퍼플루오로프로필기, 퍼플루오로이소프로필기, 퍼플루오로이소프로페닐기, 퍼플루오로(1-프로페닐)기, 퍼플루오로(2-프로페닐)기, 퍼플루오로부틸기, 퍼플루오로이소부틸기, 퍼플루오로(sec-부틸)기, 퍼플루오로(tert-부틸)기, 퍼플루오로(2-부테닐)기, 퍼플루오로(1,3-부타디에닐)기, 퍼플루오로펜틸기, 퍼플루오로(이소펜틸)기, 퍼플루오로(3-펜틸)기, 퍼플루오로(네오펜틸)기, 퍼플루오로(tert-펜틸)기, 퍼플루오로(1-메틸펜틸)기, 퍼플루오로(2-메틸펜틸)기, 퍼플루오로(2-펜테닐)기, 퍼플루오로헥실기, 퍼플루오로이소헥실기, 퍼플루오로(5-메틸헥실)기, 퍼플루오로(2-에틸헥실)기, 퍼플루오로헵틸기, 퍼플루오로옥틸기, 퍼플루오로노닐기, 퍼플루오로데실기, 퍼플루오로운데실기, 퍼플루오로도데실기, 퍼플루오로옥타데실기 등의 불소 원자를 가지는 지방족 탄화수소기;

퍼플루오로사이클로프로필기, 퍼플루오로사이클로부틸기, 퍼플루오로사이클로펜틸기, 퍼플루오로사이클로헥실기, 퍼플루오로사이클로헥세닐기, 퍼플루오로사이클로헵틸기, 퍼플루오로(1-메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(2-메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(3-메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(4-메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(1,2-디메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(1,3-디메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(1,4-디메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(2,3-디메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(2,4-디메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(2,5-디메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(2,6-디메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(3,4-디메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(3,5-디메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(2,2-디메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(3,3-디메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(4,4-디메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(2,4,6-트리메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(2,2,6,6-테트라메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(3,3,5,5-테트라메틸사이클로헥실)기 등의 불소 원자를 가지는 지환식 탄화수소기;

퍼플루오로페닐기, 퍼플루오로(o-톨릴)기, 퍼플루오로(m-톨릴)기, 퍼플루오로(p-톨릴)기, 퍼플루오로크실릴기, 퍼플루오로메시틸기, 퍼플루오로(o-큐멘일)기, 퍼플루오로(m-큐멘일)기, 퍼플루오로(p-큐멘일)기, 퍼플루오로벤질기, 퍼플루오로페네틸기, 퍼플루오로바이페닐기, 퍼플루오로(1-나프틸)기, 퍼플루오로(2-나프틸)기, 1-트리플루오로메틸페닐기, 2-트리플루오로메틸페닐기, 3-트리플루오로메틸페닐기, 4-트리플루오로메틸페닐기 등의 불소 원자를 가지는 방향족 탄화수소기;

퍼플루오로메톡시기, 퍼플루오로에톡시기, 퍼플루오로프로폭시기, 퍼플루오로(이소프로폭시)기, 퍼플루오로부톡시기, 퍼플루오로(이소부톡시)기, 퍼플루오로(sec-부톡시)기, 퍼플루오로(tert-부톡시)기, 퍼플루오로펜틸옥시기, 퍼플루오로페녹시기, 퍼플루오로벤질옥시기, 2,2,2-트리플루오로에톡시기, (퍼플루오로에틸)메톡시기, (퍼플루오로프로필)메톡시기, (퍼플루오로(이소프로필))메톡시기, (퍼플루오로(이소프로페닐))메톡시기, (퍼플루오로(1-프로페닐))메톡시기, (퍼플루오로(2-프로페닐))메톡시기, (퍼플루오로부틸)메톡시기, (퍼플루오로(이소부틸))메톡시기, (퍼플루오로(sec-부틸))메톡시기, (퍼플루오로(tert-부틸))메톡시기, (퍼플루오로(2-부테닐))메톡시기, (퍼플루오로(1,3-부타디에닐))메톡시기, (퍼플루오로펜틸)메톡시기, (퍼플루오로(이소펜틸))메톡시기, (퍼플루오로(3-펜틸))메톡시기, (퍼플루오로(네오펜틸))메톡시기, (퍼플루오로(tert-펜틸))메톡시기, (퍼플루오로(1-메틸펜틸))메톡시기, (퍼플루오로(2-메틸펜틸))메톡시기, (퍼플루오로(2-펜테닐))메톡시기, (퍼플루오로헥실)메톡시기, (퍼플루오로(이소헥실))메톡시기, (퍼플루오로(5-메틸헥실))메톡시기, (퍼플루오로((2-에틸)헥실))메톡시기, (퍼플루오로헵틸)메톡시기, (퍼플루오로옥틸)메톡시기, (퍼플루오로노닐)메톡시기, (퍼플루오로데실)메톡시기, (퍼플루오로운데실)메톡시기, (퍼플루오로도데실)메톡시기, (퍼플루오로옥타데실)메톡시기 등의 불소 원자를 가지는 치환된 옥시기;

2,3-비스(트리플루오로메틸)페닐메틸기, 2,4-비스(트리플루오로메틸)페닐메틸기, 2,5-비스(트리플루오로메틸)페닐메틸기, 2,6-비스(트리플루오로메틸)페닐메틸기, 3,4-비스(트리플루오로메틸)페닐메틸기, 3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐메틸기 등의 비스(트리플루오로메틸)페닐메틸기 등을 들 수 있다.

R¹ 및 R²로서는 지방족 탄화수소기, 지환식 탄화수소기 또는 방향족 탄화수소기가 바람직하다.

상기 지방족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 지환식 탄화수소기 또는 방향족 탄화수소기로 치환되어 있어도 된다.

상기 지환식 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 지방족 탄화수소기, 지환식 탄화수소기 또는 방향족 탄화수소기로 치환되어 있어도 된다.

상기 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 지방족 탄화수소기, 지환식 탄화수소기 또는 방향족 탄화수소기로 치환되어 있어도 된다.

R¹로서는 탄소수 1 내지 10개의 지방족 탄화수소기가 바람직하다. 그 중에서도 에틸기, 부틸기, 헥실기, (2-에틸)헥실기 및 옥틸기가 바람직하고, 그 중에서도 에틸기, 부틸기, 헥실기 및 (2-에틸)헥실기가 더욱 바람직하며, (2-에틸)헥실기가 더욱더 바람직하다. R¹이 이러한 기이면, 용매에 대한 용해성이 우수하다.

R²로서는 탄소수 1 내지 10개의 지방족 탄화수소기가 바람직하다. 그 중에서도 에틸기, 부틸기, 헥실기, (2-에틸)헥실기 및 옥틸기가 더욱 바람직하고, 그 중에서도 에틸기, 부틸기, 헥실기 및 (2-에틸)헥실기가 더욱더 바람직하며, 헥실기 및 (2-에틸)헥실기가 특히 바람직하다. R²가 이러한 기이면, 용매에 대한 용해성이 우수하다.

R³ 내지 R⁹는 모두 수소 원자인 것이 바람직하다.

R¹⁰에 있어서 탄소수 1 내지 20개의 1가의 탄화수소기로서는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 이소프로페닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, (2-에틸)부틸기, 2-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, 펜틸기, 이소펜틸기, 3-펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 2-펜테닐기, (3-에틸)펜틸기, 헥실기, 이소헥실기, 5-메틸헥실기, (2-에틸)헥실기, 헵틸기, (3-에틸)헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 옥타데실기 등의 지방족 탄화수소기;

그리고, 이들이 조합된 기를 들 수 있다.

화합물(１)에서,

를「ＦＦ」로 하고,

를「ＧＧ」로 하여, 화합물(１)을 ＦＦ―ＧＧ로 나타내는 경우, ＦＦ로서는 예를 들어 각각 식 (Ｆ１) 내지 식 (Ｆ２０)으로 나타내는 기를 들 수 있다. 식에서, ●는 결합팔을 나타낸다.

ＧＧ로서는, 예를 들어 각각 식 (Ｇ１) 내지 식 (Ｇ１０９)로 나타내는 기를 들 수 있다.

화합물(１)을 상기 ＦＦ와 ＧＧ의 조합으로서 표 1 내지 표 5에 예시한다. 표 1 내지 표 5에서, ＦＦ란 및 ＧＧ란은 각각 상기에 예시한 기의 식의 번호를 기재한다.

계속해서, 화합물(１')에서

를「ＨＨ」로 하여, 화합물(１')를 ＦＦ―ＨＨ―ＦＦ로 나타내는 경우, ＦＦ로서는 예를 들어, 각각 상기 식 (Ｆ１) 내지 식 (Ｆ２０)으로 나타내는 기를 들 수 있고, ＨＨ로서는 예를 들어, 각각 식 (Ｈ１) 내지 식 (Ｈ９３)으로 나타내는 기를 들 수 있다. 식에서, ●는 결합팔을 나타낸다.

화합물(１')를 상기 ＦＦ와 ＨＨ의 조합으로서 표 6 내지 표 22에 예시한다. 표 6 내지 표 22에서, ＦＦ란 및 ＨＨ란은 각각 상기에 예시한 기의 식의 번호를 기재한다.

원료 입수성의 관점에서, 화합물(１) 및 화합물(１')로서는 표 23 내지 표 27에 표시하는 화합물이 바람직하고, 표 28 내지 표 29에 표시하는 화합물이 더욱 바람직하다.

화합물(２)는 식 (２)로 나타내고, 이의 호변이성체나 이들의 염도 포함된다.

식 (２)에서, R¹¹ 내지 R¹⁴에 있어서 할로겐 원자로서는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자를 들 수 있다.

식 (２)에서, R¹¹ 내지 R¹⁴에 있어서 탄소수 1 내지 20개의 1가의 탄화수소기로서는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 이소프로페닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 2-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, 펜틸기, 이소펜틸기, (2-에틸)부틸기, 3-펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 2-펜테닐기, (3-에틸)펜틸기, 헥실기, 이소헥실기, 5-메틸헥실기, (2-에틸)헥실기, 헵틸기, (3-에틸)헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 옥타데실기 등의 지방족 탄화수소기;

그리고, 이들이 조합된 기를 들 수 있다.

이러한 1가의 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기가 산소 원자, 유황 원자, -N(R¹⁵)-, 술포닐기 또는 카르보닐기로 치환된 기, 1가의 탄화수소기에 포함되는 수소 원자가 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 술파모일기, -SO₃M, -CO₂M, 하이드록시기 또는 아미노기로 치환된 기로서는, 예를 들어

페녹시기 등의 아릴옥시기;

벤질옥시기 등의 아랄킬옥시기;

아세톡시기, 벤조일옥시기 등의 아실옥시기;

트리플루오로메틸기, 퍼플루오로에틸기, 퍼플루오로프로필기, 퍼플루오로이소프로필기, 퍼플루오로이소프로페닐기, 퍼플루오로(1-프로페닐)기, 퍼플루오로(2-프로페닐)기, 퍼플루오로부틸기, 퍼플루오로이소부틸기, 퍼플루오로(sec-부틸)기, 퍼플루오로(tert-부틸)기, 퍼플루오로(2-부테닐)기, 퍼플루오로(1,3-부타디에닐)기, 퍼플루오로펜틸기, 퍼플루오로(이소펜틸)기, 퍼플루오로(3-펜틸)기, 퍼플루오로네오펜틸기, 퍼플루오로(tert-펜틸)기, 퍼플루오로(1-메틸펜틸)기, 퍼플루오로(2-메틸펜틸)기, 퍼플루오로(2-펜테닐)기, 퍼플루오로헥실기, 퍼플루오로이소헥실기, 퍼플루오로(5-메틸헥실)기, 퍼플루오로(2-에틸헥실)기, 퍼플루오로헵틸기, 퍼플루오로옥틸기, 퍼플루오로노닐기, 퍼플루오로데실기, 퍼플루오로운데실기, 퍼플루오로도데실기, 퍼플루오로옥타데실기 등의 불소 원자를 가지는 지방족 탄화수소기;

R¹¹ 및 R¹²로서는 지방족 탄화수소기, 지환식 탄화수소기 또는 방향족 탄화수소기가 바람직하다.

R¹¹로서는 탄소수 1 내지 10개의 지방족 탄화수소기가 바람직하다. 그 중에서도 에틸기, 부틸기, 헥실기, (2-에틸)헥실기 및 옥틸기가 더욱 바람직하고, 에틸기, 부틸기, 헥실기 및 (2-에틸)헥실기가 더욱더 바람직하며, (2-에틸)헥실기가 특히 바람직하다. R¹¹이 이러한 기이면, 본 발명의 화합물은 용매에 대한 용해성이 우수하다.

R¹²로서는 탄소수 1 내지 10개의 지방족 탄화수소기가 바람직하다. 그 중에서도 에틸기, 부틸기, 헥실기, (2-에틸)헥실기 및 옥틸기가 더욱 바람직하고, 에틸기, 부틸기, 헥실기 및 (2-에틸)헥실기가 더욱더 바람직하며, 헥실기 및 (2-에틸)헥실기가 특히 바람직하다. R¹²가 이러한 기이면, 본 발명의 화합물은 용매에 대한 용해성이 우수하다.

R¹³ 및 R¹⁴는 제조가 용이하다는 점에서, 수소 원자인 것이 바람직하다.

R¹¹과 R¹³이 결합하여 인접하는 벤젠 고리 상의 탄소 원자 및 인접하는 질소 원자와 함께 고리를 형성하고, 또는 R¹²와 R¹⁴가 결합하여 인접하는 벤젠 고리 상의 탄소 원자 및 인접하는 질소 원자와 함께 고리를 형성하는 경우,

*-R¹¹-R¹³-* 및 *-R¹²-R¹⁴-*로서는 *-CH₂-CH₂-*, *-CF₂-CF₂-*, *-CH₂-C(CH₂)₅-* 또는 *-CH₂-C(CH₃)₂-* 등을 들 수 있고, *-CH₂-CH₂-* 및 *-CH₂-C(CH₃)₂-*가 바람직하며, 이 중에서도 *-CH₂-C(CH₃)₂-*가 바람직하다. *는 결합팔을 나타낸다.

R¹⁵에 있어서 탄소수 1 내지 20개의 1가의 탄화수소기로서는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 이소프로페닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, (2-에틸)부틸기, 2-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, 펜틸기, 이소펜틸기, 3-펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 2-펜테닐기, (3-에틸)펜틸기, 헥실기, 이소헥실기, 5-메틸헥실기, (2-에틸)헥실기, 헵틸기, (3-에틸)헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 옥타데실기 등의 지방족 탄화수소기;

그리고, 이들이 조합된 기를 들 수 있다.

M은 수소 원자 또는 알칼리금속 원자를 나타내고, 바람직하게는 수소 원자, 나트륨 원자 또는 칼륨 원자이며, 더욱 바람직하게는 수소 원자이다.

Q¹이 -CO₂M인 화합물(２)로서는, 예를 들어 식 (２―１) 내지 식 (２―４４)로 각각 나타내는 화합물 및 이들의 염을 들 수 있다.

Q²가 -CO₂M인 화합물(２)로서는, 예를 들어 식 (２―４５) 내지 식 (２―８８)로 각각 나타내는 화합물 및 이들의 염을 들 수 있다.

합성하기 쉽다는 관점에서, 화합물(２)로서는 화합물(２―１) 내지 화합물(２―８), 화합물(２―１５) 내지 화합물(２―４２), 화합물(２―４５) 내지 화합물(２―５２), 그리고 화합물(２―５９) 내지 화합물(２―８６)이 바람직하고, 화합물(２―１) 내지 화합물(２―４), 화합물(２―１５) 내지 화합물(２―３２), 화합물(２―３９) 내지 화합물(２―４２), 화합물(２―４５) 내지 화합물(２―４８), 화합물(２―５９) 내지 화합물(２―７６), 그리고 화합물(２―８３) 내지 화합물(２―８６)이 더욱 바람직하며, 이 중에서도 화합물(２―１) 내지 화합물(２―４), 화합물(２―１５) 내지 화합물(２―２０), 화합물(２―２７) 내지 화합물(２―２８), 화합물(２―３１) 내지 화합물(２―３２), 화합물(２―３９) 내지 화합물(２―４２), 화합물(２―４５) 내지 화합물(２―４８), 화합물(２―５９) 내지 화합물(２―６４), 화합물(２―７１) 내지 화합물(２―７２), 화합물(２―７５) 내지 화합물(２―７６), 그리고 화합물(２―８３) 내지 화합물(２―８６)이 더욱더 바람직하다.

화합물(３)은 식 (３)으로 나타내고, 이의 호변이성체나 이들의 염도 포함된다.

식 (３)에서, X'는 주기율표에 있어서 제 16족 원자, -N(R²⁵)- 또는 -C(R²⁵)(R²⁶)-을 나타낸다. 주기율표에 있어서 제 16족 원자로서는 산소 원자, 유황 원자, 셀렌 원자, 텔루륨 원자를 들 수 있다. 광 특성이나 제조의 용이함이라는 점에서, X'로서는 산소 원자, 유황 원자, -N(R²⁵)- 또는 -C(R²⁵)(R²⁶)-이 바람직하고, 산소 원자, 유황 원자 또는 -N(R²⁵)-가 더욱 바람직하며, 산소 원자 또는 유황 원자가 더욱더 바람직하고, 산소 원자가 특히 바람직하다. X'가 산소 원자이면, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물을 녹색 컬러 필터로 했을 때에, 이의 명도가 더욱 높아지는 경향이 있다.

식 (３)에서, R¹⁶ 내지 R²⁴에 있어서 할로겐 원자로서는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자를 들 수 있다.

식 (３)에서, R¹⁶ 내지 R²⁴에 있어서 탄소수 1 내지 20개의 1가의 탄화수소기로서는, 예를 들어

메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 이소프로페닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, (2-에틸)부틸기, 2-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, 펜틸기, 이소펜틸기, 3-펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 2-펜테닐기, (3-에틸)펜틸기, 헥실기, 이소헥실기, 5-메틸헥실기, (2-에틸)헥실기, 헵틸기, (3-에틸)헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 옥타데실기 등의 지방족 탄화수소기;

등을 들 수 있다.

이러한 1가의 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기가 산소 원자, 유황 원자, -N(R²⁷)-, 술포닐기 또는 카르보닐기로 치환되거나, 1가의 탄화수소기에 포함되는 수소 원자가 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 술파모일기, -SO₃M', -CO₂M', 하이드록시기 또는 아미노기로 치환된 기로서는, 예를 들어

페녹시기 등의 아릴옥시기;

벤질옥시기 등의 아랄킬옥시기;

아세톡시기, 벤조일옥시기 등의 아실옥시기;

트리플루오로메틸기, 퍼플루오로에틸기, 퍼플루오로프로필기, 퍼플루오로(이소프로필)기, 퍼플루오로(이소프로페닐)기, 퍼플루오로(1-프로페닐)기, 퍼플루오로(2-프로페닐)기, 퍼플루오로부틸기, 퍼플루오로(이소부틸)기, 퍼플루오로(sec-부틸)기, 퍼플루오로(tert-부틸)기, 퍼플루오로(2-부테닐)기, 퍼플루오로(1,3-부타디에닐)기, 퍼플루오로펜틸기, 퍼플루오로(이소펜틸)기, 퍼플루오로(3-펜틸)기, 퍼플루오로(네오펜틸)기, 퍼플루오로(tert-펜틸)기, 퍼플루오로(1-메틸펜틸)기, 퍼플루오로(2-메틸펜틸)기, 퍼플루오로(2-펜테닐)기, 퍼플루오로헥실기, 퍼플루오로(이소헥실)기, 퍼플루오로(5-메틸헥실)기, 퍼플루오로((2-에틸)헥실)기, 퍼플루오로헵틸기, 퍼플루오로옥틸기, 퍼플루오로노닐기, 퍼플루오로데실기, 퍼플루오로운데실기, 퍼플루오로도데실기, 퍼플루오로옥타데실기 등의 불소 원자를 포함하는 지방족 탄화수소기;

퍼플루오로사이클로프로필기, 퍼플루오로사이클로부틸기, 퍼플루오로사이클로펜틸기, 퍼플루오로사이클로헥실기, 퍼플루오로사이클로헥세닐기, 퍼플루오로사이클로헵틸기, 퍼플루오로(1-메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(2-메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(3-메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(4-메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(1,2-디메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(1,3-디메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(1,4-디메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(2,3-디메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(2,4-디메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(2,5-디메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(2,6-디메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(3,4-디메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(3,5-디메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(2,2-디메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(3,3-디메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(4,4-디메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(2,4,6-트리메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(2,2,6,6-테트라메틸사이클로헥실)기, 퍼플루오로(3,3,5,5-테트라메틸사이클로헥실)기 등의 불소 원자를 포함하는 지환식 탄화수소기;

퍼플루오로페닐기, 퍼플루오로(o-톨릴)기, 퍼플루오로(m-톨릴)기, 퍼플루오로(p-톨릴)기, 퍼플루오로크실릴기, 퍼플루오로메시틸기, 퍼플루오로(o-큐멘일)기, 퍼플루오로(m-큐멘일)기, 퍼플루오로(p-큐멘일)기, 퍼플루오로벤질기, 퍼플루오로페네틸기, 퍼플루오로바이페닐기, 퍼플루오로(1-나프틸)기, 퍼플루오로(2-나프틸)기, 1-트리플루오로메틸페닐기, 2-트리플루오로메틸페닐기, 3-트리플루오로메틸페닐기, 4-트리플루오로메틸페닐기 등의 불소 원자를 포함하는 방향족 탄화수소기;

퍼플루오로메톡시기, 퍼플루오로에톡시기, 퍼플루오로프로폭시기, 퍼플루오로(이소프로폭시)기, 퍼플루오로부톡시기, 퍼플루오로(이소부톡시)기, 퍼플루오로(sec-부톡시)기, 퍼플루오로(tert-부톡시)기, 퍼플루오로펜틸옥시기, 퍼플루오로페녹시기, 퍼플루오로벤질옥시기, 2,2,2-트리플루오로에톡시기, (퍼플루오로에틸)메톡시기, (퍼플루오로프로필)메톡시기, (퍼플루오로(이소프로필))메톡시기, (퍼플루오로(이소프로페닐))메톡시기, (퍼플루오로(1-프로페닐))메톡시기, (퍼플루오로(2-프로페닐))메톡시기, (퍼플루오로부틸)메톡시기, (퍼플루오로(이소부틸))메톡시기, (퍼플루오로(sec-부틸))메톡시기, (퍼플루오로(tert-부틸))메톡시기, (퍼플루오로(2-부테닐))메톡시기, (퍼플루오로(1,3-부타디에닐))메톡시기, (퍼플루오로펜틸)메톡시기, (퍼플루오로(이소펜틸))메톡시기, (퍼플루오로(3-펜틸))메톡시기, (퍼플루오로(네오펜틸))메톡시기, (퍼플루오로(tert-펜틸))메톡시기, (퍼플루오로(1-메틸펜틸))메톡시기, (퍼플루오로(2-메틸펜틸))메톡시기, (퍼플루오로(2-펜테닐))메톡시기, (퍼플루오로헥실)메톡시기, (퍼플루오로(이소헥실))메톡시기, (퍼플루오로(5-메틸헥실))메톡시기, (퍼플루오로((2-에틸)헥실))메톡시기, (퍼플루오로헵틸)메톡시기, (퍼플루오로옥틸)메톡시기, (퍼플루오로노닐)메톡시기, (퍼플루오로데실)메톡시기, (퍼플루오로운데실)메톡시기, (퍼플루오로도데실)메톡시기, (퍼플루오로옥타데실)메톡시기 등의 불소 원자를 포함하는 알콕시기;

R¹⁶ 및 R¹⁷로서는 탄소수 1 내지 20개의 지방족 탄화수소기, 탄소수 3 내지 20개의 지환식 탄화수소기 및 탄소수 6 내지 20개의 방향족 탄화수소기가 바람직하고, 탄소수 1 내지 10개의 지방족 탄화수소기가 더욱 바람직하며, 탄소수 1 내지 5개의 지방족 탄화수소기가 더욱더 바람직하고, 탄소수 2 내지 4개의 지방족 탄화수소기가 특히 바람직하다.

R¹⁶ 및 R¹⁷에 있어서 지방족 탄화수소기로서 구체적으로는 에틸기, 부틸기, 헥실기, (2-에틸)헥실기 및 옥틸기를 들 수 있고, 에틸기, 부틸기, 헥실기 및 (2-에틸)헥실기가 바람직하며, 에틸기 및 부틸기가 더욱 바람직하다. R¹⁶ 및 R¹⁷이 이러한 기이면, 원료를 입수하기 쉽다.

R¹⁸, R¹⁹, R²², R²³, R²⁴는 제조가 용이하다는 점에서, 수소 원자인 것이 바람직하다.

R¹⁶과 R¹⁸이 결합하여 인접하는 벤젠 고리 상의 탄소 원자 및 인접하는 질소 원자와 함께 고리를 형성하고, 또는 R¹⁷과 R¹⁹가 결합하여 인접하는 벤젠 고리 상의 탄소 원자 및 인접하는 질소 원자와 함께 고리를 형성하는 경우, *-R¹⁶-R¹⁸-* 및 *-R¹⁷-R¹⁹-*로서는 *-CH₂-CH₂-*, *-CF₂-CF₂-*, *-CH₂-C(CH₂)₅-* 또는 *-CH₂-C(CH₃)₂-* 등을 들 수 있고, *-CH₂-CH₂-* 또는 *-CH₂-C(CH₃)₂-*가 바람직하며, 이 중에서도 *-CH₂-C(CH₃)₂-*가 바람직하다. *는 결합팔을 나타낸다.

R²⁰은 제조가 용이하다는 점에서, 수소 원자, 하이드록시기, 알콕시기, 알콕시카르보닐기 및 아실옥시기가 바람직하다.

R²¹로서는 수소 원자, 탄소수 1 내지 6개의 지방족 탄화수소기, 알콕시기, 알콕시카르보닐기, 아실옥시기 또는 시아노기가 바람직하다.

R²⁵ 및 R²⁶로서는 지방족 탄화수소기, 지환식 탄화수소기 또는 방향족 탄화수소기가 바람직하다.

R²⁵ 및 R²⁶에 있어서의 지방족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 지환식 탄화수소기 또는 방향족 탄화수소기로 치환되어 있어도 된다.

R²⁵ 및 R²⁶에 있어서의 지환식 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 지방족 탄화수소기, 지환식 탄화수소기 또는 방향족 탄화수소기로 치환되어 있어도 된다.

R²⁵ 및 R²⁶에 있어서의 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 지방족 탄화수소기, 지환식 탄화수소기 또는 방향족 탄화수소기로 치환되어 있어도 된다.

M'에 있어서의 알칼리금속 원자로서는 리튬 원자, 칼륨 원자, 나트륨 원자를 들 수 있다. 바람직하게는 칼륨 원자 또는 나트륨 원자이고, 더욱 바람직하게는 나트륨 원자이다.

R²⁷에 있어서 탄소수 1 내지 20개의 1가의 탄화수소기로서는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 이소프로페닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, (2-에틸)부틸기, 2-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, 펜틸기, 이소펜틸기, 3-펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 2-펜테닐기, (3-에틸)펜틸기, 헥실기, 이소헥실기, 5-메틸헥실기, (2-에틸)헥실기, 헵틸기, (3-에틸)헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 옥타데실기 등의 지방족 탄화수소기;

그리고, 이들이 조합된 기를 들 수 있다.

L'로 나타내는 기로서는, 예를 들어 각각 식 (Ｌ'１) 내지 식 (Ｌ'３０)으로 나타내는 기, 그리고 이들의 기에 포함되는 메틸렌기가 산소 원자, 유황 원자, -N(R²⁵)-, 술포닐기 또는 카르보닐기로 치환되거나, 이들의 기에 포함되는 수소 원자가 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 술파모일기, -SO₃M', -CO₂M', 하이드록시기 또는 아미노기로 치환된 기를 들 수 있다. 식 (Ｌ'１) 내지 식 (Ｌ'３０)에서, ●는 결합팔을 나타낸다.

L'은 식 (Ｌ'１) 내지 식 (Ｌ'２０), 또는 식 (Ｌ'２９) 내지 식 (Ｌ'３０)으로 나타내는 기가 바람직하다. 이 중에서도, 치환기를 가지고 있어도 되는 트리플루오로메틸메틸렌기인 것이 더욱더 바람직하다. 이와 같이 바람직한 L'로서는 구체적으로 각각 식 (Ｌ'１) 내지 식 (Ｌ'１７)로 나타내는 기를 들 수 있다. 식 (Ｌ'１) 내지 식 (Ｌ'１０)이 바람직하고, 식 (Ｌ'１)이 더욱 바람직하다. L'가 불소 원자를 포함함으로써, 착색 경화성 수지 조성물에 있어서, 이물이 석출되기 어려워지는 경향이 있다.

화합물(３)으로서는, 예를 들어 표 30 내지 표 125에 각각 표시한 화합물 및 이들의 염을 들 수 있다. 각 표에 있어서, R¹⁶ 내지 R²⁶란에 기재되어 있는 번호 중,「ｃＨｘ」는 사이클로헥실기를 나타내고,「Ｈｅｘ」는 n-헥실기를 나타내며,「ｐＴｏｌ」은 p-메틸페닐기를 나타내고,「２ＥＨｘ」는 2-에틸헥실기를 나타내며,「２ＮＰｈ」는 2-나프틸기를 나타내고,「ｔＢｕ」는 tert-부틸기를 나타내며,「ｉＰｒ」은 이소프로필기를 나타내고,「ｂｉＰｈ」는 4-페닐페닐기를 나타내며,「ＦＦ１」은 4-트리플루오로메틸페닐기를 나타내고,「ＦＦ２」는 비스(트리플루오로메틸)페닐메틸기를 나타내며,「ＦＦ３」은 퍼플루오로사이클로펜틸기를 나타내고,「ＦＦ４」는 퍼플루오로(3,5-디메틸사이클로헥실)기를 나타내며,「ＦＦ５」는 퍼플루오로(4-메틸사이클로헥실)기를 나타내고,「ＦＦ６」은 퍼플루오로사이클로헥실기를 나타내며,「ＦＦ７」은 퍼플루오로에틸기를 나타내고,「ＦＦ８」은 (퍼플루오로에틸)메톡시기를 나타내며,「ＦＦ９」는 퍼플루오로(이소프로폭시)기를 나타내고,「ＦＦ１０」은 2,2,2-트리플루오로에톡시기를 나타내며,「ＦＦ１１」은 퍼플루오로메톡시기를 나타낸다. 또한, L'란의 번호는 각각 상기 식 (Ｌ'１) 내지 식 (Ｌ'３０)으로 나타내는 기에 대응한다.

표 30 내지 표 43에, 식 (３ａ―Ｏ)로 나타내는 화합물(３―１) 내지 화합물(３―３０１)을 든다.

표 44 내지 표 57에, 식 (３ａ―Ｓ)로 나타내는 화합물(３―３０２) 내지 화합물(３―６０２)를 든다.

표 58 내지 표 71에, 식 (３ａ―Ｎ)으로 나타내는 화합물(３―６０３) 내지 화합물(３―９０３)을 든다.

표 72 내지 표 85에, 식 (３ａ―Ｃ)로 나타내는 화합물(３―９０４) 내지 화합물(３―１２０４)를 든다.

표 86 내지 표 87에, 식 (３ｂ―Ｏ)로 나타내는 화합물(３―１２０５) 내지 화합물(３―１２４７)을 든다.

표 88 내지 표 89에, 식 (３ｂ―Ｓ)로 나타내는 화합물(３―１２４８) 내지 화합물(３―１２９０)을 든다.

표 90 내지 표 91에, 식 (３ｂ―Ｎ)으로 나타내는 화합물(３―１２９１) 내지 화합물(３―１３３３)을 든다.

표 92 내지 표 93에, 식 (３ｂ―Ｃ)로 나타내는 화합물(３―１３３４) 내지 화합물(３―１３７６)을 든다.

표 94 내지 표 95에, 식 (３ｃ―Ｏ)로 나타내는 화합물(３―１３７７) 내지 화합물(３―１４１９)를 든다.

표 96 내지 표 97에, 식 (３ｃ―Ｓ)로 나타내는 화합물(３―１４２０) 내지 화합물(３―１４６２)을 든다.

표 98 내지 표 99에, 식 (３ｃ―Ｎ)으로 나타내는 화합물(３―１４６３) 내지 화합물(３―１５０５)를 든다.

표 100 내지 표 101에, 식 (３ｃ―Ｃ)로 나타내는 화합물(３―１５０６) 내지 화합물(３―１５４８)을 든다.

표 102 내지 표 105에, 식 (３ａ―Ｏ)로 나타내는 화합물(３―１５４９) 내지 화합물(３―１６５２)를 든다.

표 106에, 식 (３ｂ―Ｏ)로 나타내는 화합물(３―１６５３) 내지 화합물(３―１６５６)을 든다.

표 107에, 식 (３ｃ―Ｏ)로 나타내는 화합물(３―１６５７) 내지 화합물(３―１６６０)을 든다.

표 108 내지 표 111에, 식 (３ａ―Ｓ)로 나타내는 화합물(３―１６６１) 내지 화합물(３―１７６４)를 든다.

표 112에, 식 (３ｂ―Ｓ)로 나타내는 화합물(３―１７６５) 내지 화합물(３―１７６８)을 든다.

표 113에, 식 (３ｃ―Ｓ)로 나타내는 화합물(３―１７６９) 내지 화합물(３―１７７２)를 든다.

표 114 내지 표 117에, 식 (３ａ―Ｎ)으로 나타내는 화합물(３―１７７３) 내지 화합물(３―１８７６)을 든다.

표 118에, 식 (３ｂ―Ｎ)으로 나타내는 화합물(３―１８７７) 내지 화합물(３―１８８０)을 든다.

표 119에, 식 (３ｃ―Ｎ)으로 나타내는 화합물(３―１８８１) 내지 화합물(３―１８８４)를 든다.

표 120 내지 표 123에, 식 (３ａ―Ｃ)로 나타내는 화합물(３―１８８５) 내지 화합물(３―１９８８)을 든다.

표 124에, 식 (３ｂ―Ｃ)로 나타내는 화합물(３―１９８９) 내지 화합물(３―１９９２)를 든다.

표 125에, 식 (３ｃ―Ｃ)로 나타내는 화합물(３―１９９３) 내지 화합물(３―１９９６)을 든다.

원료 입수성의 관점에서, 화합물(３―１), 화합물(３―４４), 화합물(３―８７), 화합물(３―１3０), 화합물(３―１7３), 화합물(３―２1６), 화합물(３―２5９), 화합물(３―３0２), 화합물(３―３4５), 화합물(３―３8８), 화합물(３―４3１), 화합물(３―４7４), 화합물(３―５1７), 화합물(３―５6０), 화합물(３―６0３), 화합물(３―６4６), 화합물(３―６8９), 화합물(３―７3２), 화합물(３―７7５), 화합물(３―８1８), 화합물(３―８6１), 화합물(３―９0４), 화합물(３―９4７), 화합물(３―９9０), 화합물(３―１０３３), 화합물(３―１０７６), 화합물(３―１１１９), 화합물(３―１１６２), 화합물(３―１２０５), 화합물(３―１２４８), 화합물(３―１２９１), 화합물(３―１３３４), 화합물(３―１３７７), 화합물(３―１４２０), 화합물(３―１４６３), 화합물(３―１５０６), 화합물(３―１５４９) 및 화합물(３―１５９２)가 바람직하다. 이 중에서도, 화합물(３―１), 화합물(３―４４), 화합물(３―８７), 화합물(３―１3０), 화합물(３―１7３), 화합물(３―２1６), 화합물(３―２5９), 화합물(３―１２０５), 화합물(３―１３７７), 화합물(３―１５４９) 및 화합물(３―１５９２)가 더욱 바람직하고, 화합물(３―１), 화합물(３―４４), 화합물(３―２5９), 화합물(３―１２０５), 화합물(３―１３７７), 화합물(３―１５４９) 및 화합물(３―１５９２)가 더욱더 바람직하다.

화합물(４) 또는 화합물(５)은 식 (４) 또는 식 (５)로 나타내고, 이의 호변이성체나 이들의 염도 포함된다.

식 (４) 및 식 (５)에서, X''는 주기율표에 있어서 제 16족 원자, -N(R³⁴)- 또는 -C(R³⁴)(R³⁵)-를 나타낸다. 주기율표에 있어서 제 16족 원자로서는 산소 원자, 유황 원자, 셀렌 원자, 텔루륨 원자를 들 수 있다. 광 특성이나 제조의 용이함이라는 점에서, X''로서는 산소 원자, 유황 원자, -N(R³⁴)- 또는 -C(R³⁴)(R³⁵)-가 바람직하고, 이 중에서도 산소 원자가 더욱 바람직하다.

식 (４) 및 식 (５)에서, R²⁸ 내지 R⁴¹에 있어서 할로겐 원자로서는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자를 들 수 있다.

식 (４) 및 식 (５)에서, R²⁸ 내지 R³²에 있어서 탄소수 1 내지 20개의 1가의 탄화수소기로서는, 예를 들어

메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 이소프로페닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 2-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, 펜틸기, 이소펜틸기, 3-펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 2-펜테닐기, 헥실기, 이소헥실기, 5-메틸헥실기, (2-에틸)헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 옥타데실기 등의 탄소수 20개까지의 지방족 탄화수소기;

사이클로프로필기, 사이클로부틸기, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 사이클로헥세닐기, 사이클로헵틸기 등의 지환식 탄화수소기;

를 들 수 있다.

이러한 1가의 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기가 산소 원자, 유황 원자, -N(R⁴²)-, 술포닐기 또는 카르보닐기로 치환되거나, 1가의 탄화수소기에 포함되는 수소 원자가 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 술파모일기, 술포기, 카르복시기, 하이드록시기, 이미다졸-1-일기 또는 아미노기로 치환된 기로서는, 예를 들어

메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, 이소부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기, 펜틸옥시기, 페녹시기, 벤질옥시기 등의 알콕시기;

아세톡시기, 벤조일옥시기 등의 아실옥시기;

그리고 이들이 조합된 기를 들 수 있다.

R²⁸ 및 R²⁹로서는 지방족 탄화수소기, 지환식 탄화수소기 또는 방향족 탄화수소기가 바람직하다.

R²⁸ 및 R²⁹에 있어서의 지방족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 지환식 탄화수소기 또는 방향족 탄화수소기로 치환되어 있어도 된다.

R²⁸ 및 R²⁹에 있어서의 지환식 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 지방족 탄화수소기, 지환식 탄화수소기 또는 방향족 탄화수소기로 치환되어 있어도 된다.

R²⁸ 및 R²⁹에 있어서의 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 지방족 탄화수소기, 지환식 탄화수소기 또는 방향족 탄화수소기로 치환되어 있어도 된다.

R³²는 제조가 용이하다는 점에서, 수소 원자, 하이드록시기, 알콕시기, 알콕시카르보닐기 또는 아실옥시기가 바람직하다.

R³³으로서는 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기 등의 탄소수 1 내지 6개의 지방족 탄화수소기; 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, 이소부톡시기, tert-부톡시기, 펜틸옥시기, 페녹시기, 벤질옥시기 등의 에테르기; 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시카르보닐기, 아세톡시기, 벤조일옥시기 등의 에스테르기; 또는 시아노기가 바람직하다.

R³⁴ 내지 R³⁵로서는 지방족 탄화수소기, 지환식 탄화수소기, 방향족 탄화수소기, 또는 이들이 조합된 탄화수소기가 바람직하다.

R³⁶ 내지 R⁴¹ 중 어느 하나는 -SO₃M''이다. M''는 알칼리금속 원자를 나타내고, 바람직하게는 나트륨 원자 또는 칼륨 원자이다.

화합물(４)로서는, 예를 들어 표 126 내지 표 145에 표시한 화합물 및 이들의 염을 들 수 있다. 각 표에 있어서,「ｃＨｘ」는 사이클로헥실기를 나타내고,「ｐＴｏｌ」은 p-메틸페닐기를 나타내며,「２ＥＨｘ」는 2-에틸헥실기를 나타내고,「２ＮＰｈ」는 2-나프틸기를 나타내며,「ｔＢｕ」는 tert-부틸기를 나타내고,「ｉＰｒ」은 이소프로필기를 나타낸다.

표 126 내지 표 128에, 식 (４ａ―Ｏ)로 나타내는 화합물(４―１) 내지 화합물(４―７０)을 든다.

표 129 내지 표 131에, 식 (４ａ―Ｓ)로 나타내는 화합물(４―７１) 내지 화합물(４―１４０)을 든다.

표 132 내지 표 134에, 식 (４ａ―Ｎ)으로 나타내는 화합물(４―１４１) 내지 화합물(４―２１０)을 든다.

표 135 내지 표 137에, 식 (４ａ―Ｃ)로 나타내는 화합물(４―２１１) 내지 화합물(４―２８０)을 든다.

표 138에, 식 (４ｂ―Ｏ)로 나타내는 화합물(４―２８１) 내지 화합물(４―３０８)을 든다.

표 139에, 식 (４ｂ―Ｓ)로 나타내는 화합물(４―３０９) 내지 화합물(４―３３６)을 든다.

표 140에, 식 (４ｂ―Ｎ)으로 나타내는 화합물(４―３３７) 내지 화합물(４―３６４)를 든다.

표 141에, 식 (４ｂ―Ｃ)로 나타내는 화합물(４―３６５) 내지 화합물(４―３９２)를 든다.

표 142에, 식 (４ｃ―Ｏ)로 나타내는 화합물(４―３９３) 내지 화합물(４―４２０)을 든다.

표 143에, 식 (４ｃ―Ｓ)로 나타내는 화합물(４―４２１) 내지 화합물(４―４４８)을 든다.

표 144에, 식 (４ｃ―Ｎ)으로 나타내는 화합물(４―４４９) 내지 화합물(４―４７６)을 든다.

표 145에, 식 (４ｃ―Ｃ)로 나타내는 화합물(４―４７７) 내지 화합물(４―５０４)를 든다.

화합물(５)로서는, 예를 들어 표 146 내지 표 165에 표시한 화합물 및 이들의 염을 들 수 있다. 각 표에 있어서,「ｃＨｘ」는 사이클로헥실기를 나타내고,「ｐＴｏｌ」은 p-메틸페닐기를 나타내며,「２ＥＨｘ」는 2-에틸헥실기를 나타내고,「２ＮＰｈ」는 2-나프틸기를 나타내며,「ｔＢｕ」는 tert-부틸기를 나타내고,「ｉＰｒ」은 이소프로필기를 나타낸다.

표 146 내지 표 148에, 식 (５ａ―Ｏ)로 나타내는 화합물(５―１) 내지 화합물(５―７０)을 든다.

표 149 내지 표 151에, 식 (５ａ―Ｓ)로 나타내는 화합물(５―７１) 내지 화합물(５―１４０)을 든다.

표 152 내지 표 154에, 식 (５ａ―Ｎ)으로 나타내는 화합물(５―１４１) 내지 화합물(５―２１０)을 든다.

표 155 내지 표 157에, 식 (５ａ―Ｃ)로 나타내는 화합물(５―２１１) 내지 화합물(５―２８０)을 든다.

표 158에, 식 (５ｂ―Ｏ)로 나타내는 화합물(５―２８１) 내지 화합물(５―３０８)을 든다.

표 159에, 식 (５ｂ―Ｓ)로 나타내는 화합물(５―３０９) 내지 화합물(５―３３６)을 든다.

표 160에, 식 (５ｂ―Ｎ)으로 나타내는 화합물(５―３３７) 내지 화합물(５―３６４)를 든다.

표 161에, 식 (５ｂ―Ｃ)로 나타내는 화합물(５―３６５) 내지 화합물(５―３９２)를 든다.

표 162에, 식 (５ｃ―Ｏ)로 나타내는 화합물(５―３９３) 내지 화합물(５―４２０)을 든다.

표 163에, 식 (５ｃ―Ｓ)로 나타내는 화합물(５―４２１) 내지 화합물(５―４４８)을 든다.

표 164에, 식 (５ｃ―Ｎ)으로 나타내는 화합물(５―４４９) 내지 화합물(５―４７６)을 든다.

표 165에, 식 (５ｃ―Ｃ)로 나타내는 화합물(５―４７７) 내지 화합물(５―５０４)를 든다.

원료 입수성의 관점에서, 화합물(４)로서는 화합물(４―１) 내지 화합물(４―４９), 화합물(４―７１) 내지 화합물(４―１1９), 화합물(４―１4１) 내지 화합물(４―１8９), 화합물(４―２1１) 내지 화합물(４―２5９), 화합물(４―２8１) 내지 화합물(４―２8７), 화합물(４―３0９) 내지 화합물(４―３1５), 화합물(４―３3７) 내지 화합물(４―３4３), 화합물(４―３6５) 내지 화합물(４―３7１), 화합물(４―３9３) 내지 화합물(４―３9９), 화합물(４―４2１) 내지 화합물(４―４2７), 화합물(４―４4９) 내지 화합물(４―４5５), 그리고 화합물(４―４7７) 내지 화합물(４―４8３)이 바람직하고, 이 중에서도 화합물(４―１) 내지 화합물(４―１４), 화합물(４―２8１) 내지 화합물(４―２8７), 그리고 화합물(４―３9３) 내지 화합물(４―３9９)가 더욱 바람직하며, 이 중에서도 화합물(４―５), 화합물(４―１２), 화합물(４―２8５) 및 화합물(４―３9７)이 더욱더 바람직하다.

원료 입수성의 관점에서, 화합물(５)로서는 화합물(５―１) 내지 화합물(５―４９), 화합물(５―７１) 내지 화합물(５―１1９), 화합물(５―１4１) 내지 화합물(５―１8９), 화합물(５―２1１) 내지 화합물(５―２5９), 화합물(５―２8１) 내지 화합물(５―２8７), 화합물(５―３0９) 내지 화합물(５―３1５), 화합물(５―３3７) 내지 화합물(５―３4３), 화합물(５―３6５) 내지 화합물(５―３7１), 화합물(５―３9３) 내지 화합물(５―３9９), 화합물(５―４2１) 내지 화합물(５―４2７), 화합물(５―４4９) 내지 화합물(５―４5５), 그리고 화합물(５―４7７) 내지 화합물(５―４8３)이 바람직하고, 이 중에서도 화합물(５―１) 내지 화합물(５―１４), 화합물(５―２8１) 내지 화합물(５―２8７), 그리고 화합물(５―３9３) 내지 화합물(５―３9９)가 더욱 바람직하며, 이 중에서도 화합물(５―５), 화합물(５―１２), 화합물(５―２8５) 및 화합물(５―３9７)이 더욱더 바람직하다.

본 발명의 화합물(１)의 제조 방법으로서는, 예를 들어 Dyes and Pigments(2008), 77, 556-558.에 기재된 방법에 따라서 제조하는 방법을 들 수 있다. 구체적으로, 화합물(１)은 식 (ｐｐ１)로 나타내는 화합물, 식 (ｐｐ２)로 나타내는 화합물 및 시아노아세트산 에틸을, 안식향산 및 용매 존재 하에서, 고리화 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 반응 온도는 0 ℃ 내지 200 ℃가 바람직하고, 100 ℃ 내지 150 ℃가 더욱 바람직하다. 반응 시간은 1시간 내지 24시간이 바람직하고, 8시간 내지 18시간이 더욱 바람직하며, 8시간 내지 16시간이 더욱더 바람직하다. 상기 용매로서는 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올, 1-옥탄올 또는 N-메틸피롤리돈 등을 들 수 있고, 1-펜탄올이 바람직하다.

[식 (ｐｐ１) 및 식 (ｐｐ２)에서, R¹ 내지 R⁵, R⁷ 내지 R⁹, AA, X 및 L은 각각 상기와 동일한 의미를 나타냄]

화합물(１)의 제조에 있어서, 식 (ｐｐ１)로 나타내는 화합물의 사용량은 식 (ｐｐ２)로 나타내는 화합물 1 몰에 대하여, 바람직하게는 1 몰 내지 10 몰이고, 더욱 바람직하게는 1 몰 내지 2 몰이며, 더욱더 바람직하게는 1 몰이다.

화합물(１)의 제조에 있어서, 시아노아세트산 에틸의 사용량은 식 (ｐｐ２)로 나타내는 화합물 1 몰에 대하여, 바람직하게는 1 몰 내지 10 몰이고, 더욱 바람직하게는 1 몰 내지 2 몰이며, 더욱더 바람직하게는 1 몰이다.

화합물(１)의 제조에 있어서, 안식향산의 사용량은 식 (ｐｐ２)로 나타내는 화합물 1 몰에 대하여, 통상적으로 0.3 몰 내지 3 몰이고, 바람직하게는 0.3 내지 0.6 몰이며, 더욱 바람직하게는 0.3 내지 0.4 몰이다.

또한, 화합물(１) 중 화합물(１')는 식 (ｐｐ１)로 나타내는 화합물, 식 (ｐｐ３)으로 나타내는 화합물 및 시아노아세트산 에틸을, 안식향산 및 용매 존재 하에서, 고리화 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 반응 온도는 0 ℃ 내지 200 ℃가 바람직하고, 100 ℃ 내지 150 ℃가 더욱 바람직하다. 반응 시간은 1시간 내지 24시간이 바람직하고, 8시간 내지 18시간이 더욱 바람직하며, 8시간 내지 16시간이 더욱더 바람직하다. 상기 용매로서는 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올, 1-옥탄올 또는 N-메틸피롤리돈 등을 들 수 있고, 1-펜탄올이 바람직하다.

[식 (ｐｐ３)에서, R⁷ 내지 R⁹, X 및 L은 상기와 동일한 의미를 나타냄]

화합물(１')의 제조에 있어서, 식 (ｐｐ１)로 나타내는 화합물의 사용량은 식 (ｐｐ３)으로 나타내는 화합물 1 몰에 대하여, 통상적으로 2 몰 이상 20 몰 이하이고, 바람직하게는 2 내지 4 몰이며, 더욱더 바람직하게는 2 몰이다.

화합물(１')의 제조에 있어서, 시아노아세트산 에틸의 사용량은 식 (ｐｐ３)으로 나타내는 화합물 1 몰에 대하여, 통상적으로 2 몰 내지 20 몰이고, 바람직하게는 2 내지 4 몰이며, 더욱더 바람직하게는 2 몰이다.

화합물(１')의 제조에 있어서, 안식향산의 사용량은 식 (ｐｐ３)으로 나타내는 화합물 1 몰에 대하여, 통상적으로 0.6 몰 내지 6 몰이고, 바람직하게는 0.6 내지 1.2 몰이며, 더욱 바람직하게는 0.6 내지 0.7 몰이다.

반응 혼합물로부터 목적 화합물인 본 발명의 화합물(１) 또는 화합물(１')를 취득하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 공지된 여러 가지의 수법을 채용할 수 있다. 예를 들어, 컬럼크로마토그래피법, 반응 혼합물의 온도를 적당하게 조정하여 결정을 석출시켜 상기 결정을 여과하여 얻는(濾取) 방법, 또는 반응 혼합물을 화합물(１) 또는 화합물(１')이 용해되지 않는 용매에 첨가하는 방법으로 결정을 석출시켜 상기 결정을 여과하여 얻는 것이 바람직하다. 여과하여 얻어진 결정은 물, 아세토니트릴, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올, 1-옥탄올, 테트라하이드로푸란, 아세톤, 아세트산, 아세트산 에틸, 헥산, 톨루엔 또는 이들의 혼합액 등의 용매로 세정하고, 이어서 건조하는 것이 바람직하다. 또한, 필요에 따라서, 아세토니트릴, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올, 1-옥탄올, 테트라하이드로푸란, 아세톤, 아세트산, 아세트산 에틸, 헥산, 톨루엔, 클로로포름 또는 이들의 혼합액 등의 용매에 용해시키고 수산화 나트륨 수용액으로 세정한 뒤에 건조하는 방법, 컬럼크로마토그래피 또는 재결정 등의 공지된 수법에 의하여 더욱더 정제하여도 된다.

화합물(２)는, 예를 들어 Dyes and Pigments(2008), 77, 556-558.에 기재된 방법에 따라서 제조할 수 있다. 구체적으로, 화합물(２)는 식 (ｐｐ'１)로 나타내는 화합물, 식 (ｐｐ'２)로 나타내는 화합물 및 시아노아세트산 에틸을, 안식향산 및 용매 존재 하에서, 고리화 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 반응 온도는 0 ℃ 내지 200 ℃가 바람직하고, 100 ℃ 내지 150 ℃가 더욱 바람직하다. 반응 시간은 1시간 내지 24시간이 바람직하고, 8시간 내지 16시간이 더욱 바람직하다. 상기 용매로서는 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올, 1-옥탄올 또는 N-메틸피롤리돈 등을 들 수 있고, 1-펜탄올이 바람직하다.

[식 (ｐｐ'１) 및 식 (ｐｐ'２)에서, R¹¹ 내지 R¹⁴, Q¹ 및 Q²는 각각 상기와 동일한 의미를 나타냄]

화합물(２)의 제조에 있어서, 식 (ｐｐ'１)로 나타내는 화합물의 사용량은 식 (ｐｐ'２)로 나타내는 화합물 1 몰에 대하여, 바람직하게는 1 몰 내지 10 몰이고, 더욱 바람직하게는 1 몰 내지 4 몰이며, 더욱더 바람직하게는 1 몰 내지 3 몰이고, 보다 더욱더 바람직하게는 1 몰이다.

화합물(２)의 제조에 있어서, 시아노아세트산 에틸의 사용량은 식 (ｐｐ'２)로 나타내는 화합물 1 몰에 대하여, 바람직하게는 1 몰 내지 10 몰이고, 더욱 바람직하게는 1 몰 내지 4 몰이며, 더욱더 바람직하게는 1 몰 내지 3 몰이고, 보다 더욱더 바람직하게는 1 몰이다.

화합물(２)의 제조에 있어서, 안식향산의 사용량은 식 (ｐｐ'２)로 나타내는 화합물 1 몰에 대하여, 바람직하게는 0.1 몰 내지 3 몰이고, 더욱 바람직하게는 0.3 몰 내지 3 몰이며, 더욱더 바람직하게는 0.3 몰 내지 1.2 몰이고, 보다 더욱더 바람직하게는 0.3 내지 0.4 몰이다.

반응 혼합물로부터 목적 화합물인 화합물(２)를 취득하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 공지된 여러 가지의 수법을 채용할 수 있다. 예를 들어, 컬럼크로마토그래피법, 반응 혼합물의 온도를 적당하게 조정하는 방법, 또는 반응 혼합물을 화합물(２)가 용해되지 않는 용매에 첨가하는 방법으로 결정을 석출시켜 상기 결정을 여과하여 얻는 것이 바람직하다. 여과하여 얻어진 결정은 물, 아세토니트릴, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올, 1-옥탄올, 테트라하이드로푸란, 아세톤, 아세트산, 아세트산 에틸, 헥산, 톨루엔, N,N-디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 클로로포름 또는 이들의 혼합액 등의 용매로 세정 또는 재결정하고, 이어서 건조하는 것이 바람직하다. 또한, 필요에 따라서, 컬럼크로마토그래피 또는 재결정 등의 공지된 수법에 의하여 더욱더 정제하여도 된다.

화합물(３)은, 예를 들어 다음에 표시한 방법에 의해 제조할 수 있다. 먼저, 식 (ｐｐ''１)로 나타내는 화합물 및 말론산 디에틸을 반응시켜 식 (ｐｐ''２)로 나타내는 화합물을 얻는다. 이어서, 식 (ｐｐ''２)로 나타내는 화합물, 염화 포스포린 및 N,N-디메틸포름아미드를 반응시켜 식 (ｐｐ''３)으로 나타내는 화합물을 얻는다. 마지막으로, 식 (ｐｐ''３)으로 나타내는 화합물 및 식 (ｐｐ''４)로 나타내는 화합물을 반응시킴으로써 화합물(３)을 얻는다. 식 (ｐｐ''１)로 나타내는 화합물 및 식 (ｐｐ''４)로 나타내는 화합물은 각각 시판되고 있는 것을 사용해도 되고, 임의의 공지된 방법에 의해 제조하여 사용해도 된다.

[식 (ｐｐ''１), 식 (ｐｐ''２), 식 (ｐｐ''３) 및 식 (ｐｐ''４)에서, R¹⁶ 내지 R²⁴, X' 및 L'는 각각 상기와 동일한 의미를 나타냄]

식 (ｐｐ''２)로 나타내는 화합물의 제조에 있어서, 말론산 디에틸의 사용량은 식 (ｐｐ''１)로 나타내는 화합물 1 몰에 대하여, 바람직하게는 1 몰 이상 10 몰 이하이고, 더욱 바람직하게는 1 내지 3 몰이다.

식 (ｐｐ''２)로 나타내는 화합물의 제조는 트리에틸아민, 트리부틸아민, 피롤리딘, 피페리딘, 피라진 등의 아민 또는 피리딘 등의 유기 염기의 존재 하에서 실시하는 것이 바람직하고, 이 중에서도 피페리딘의 존재 하에서 실시하는 것이 더욱 바람직하다. 또한, 용매의 존재 하에서 실시하는 것이 바람직하고, 이와 같은 용매로서는 탄소수 1 내지 10개의 알코올, 테트라하이드로푸란, 아세톤, 메틸이소부틸케톤, 아세트산, 빙초산, 아세트산 에틸, 아세토니트릴, 물, 헥산, 톨루엔, 클로로포름, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈이 바람직하고, 이 중에서도 에탄올이 더욱 바람직하다. 반응 온도는 -5 ℃ 내지 140 ℃가 바람직하고, 이 중에서도 10 ℃ 내지 100 ℃가 더욱 바람직하다.

식 (ｐｐ''３)으로 나타내는 화합물의 제조에 있어서, 염화 포스포린의 사용량은 식 (ｐｐ''２)로 나타내는 화합물 1 몰에 대하여, 바람직하게는 1 몰 이상 10 몰 이하이고, 더욱 바람직하게는 1 내지 5 몰이다.

식 (ｐｐ''３)으로 나타내는 화합물의 제조에 있어서, N,N-디메틸포름아미드의 사용량은 식 (ｐｐ''２)로 나타내는 화합물 1 몰에 대하여, 바람직하게는 1 몰 이상 10 몰 이하이고, 더욱 바람직하게는 1 내지 5 몰이다.

식 (ｐｐ''３)으로 나타내는 화합물의 제조는 용매의 존재 하에서 실시하는 것이 바람직하고, 이와 같은 용매로서는 탄소수 1 내지 10개의 알코올, 테트라하이드로푸란, 아세톤, 메틸이소부틸케톤, 아세트산, 빙초산, 아세트산 에틸, 아세토니트릴, 물, 헥산, 톨루엔, 클로로포름, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈이 바람직하고, 이 중에서도 N,N-디메틸포름아미드가 더욱 바람직하다. 반응 온도는 -5 ℃ 내지 100 ℃가 바람직하고, 이 중에서도 -5 ℃ 내지 60 ℃가 더욱 바람직하다.

화합물(３)의 제조에 있어서, 식 (ｐｐ''３)으로 나타내는 화합물의 사용량은 식 (ｐｐ''４)로 나타내는 화합물 1 몰에 대하여, 바람직하게는 2 몰 이상 20 몰 이하이고, 더욱 바람직하게는 2 내지 3 몰이다.

화합물(３)의 제조는 아세트산 나트륨, 아세트산 칼륨 또는 아세트산 리튬 등의 유기 염기의 존재 하에서 실시하는 것이 바람직하고, 이 중에서도 아세트산 나트륨의 존재 하에서 실시하는 것이 더욱 바람직하다. 또한, 용매의 존재 하에서 실시하는 것이 바람직하고, 이와 같은 용매로서는 탄소수 1 내지 10개의 알코올, 테트라하이드로푸란, 아세톤, 메틸이소부틸케톤, 아세트산, 빙초산, 아세트산 에틸, 아세토니트릴, 물, 헥산, 톨루엔, 클로로포름, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈을 사용하는 것이 바람직하고, 이 중에서도 빙초산이 더욱 바람직하다. 반응 온도는 0 ℃ 내지 140 ℃가 바람직하고, 이 중에서도 70 ℃ 내지 110 ℃가 더욱 바람직하다.

반응 혼합물로부터 목적 화합물인 화합물(３)을 취득하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 공지된 여러 가지의 수법을 채용할 수 있다. 예를 들어, 컬럼크로마토그래피법, 또는 반응 혼합물에 물을 첨가하고 결정을 석출시켜 상기 결정을 여과하여 얻는 방법을 들 수 있다. 여과하여 얻어진 결정은 물, 아세토니트릴, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올, 1-옥탄올, 테트라하이드로푸란, 아세톤, 아세트산, 아세트산 에틸, 헥산, 톨루엔, 디클로로메탄, 클로로포름, 테트라클로로메탄 또는 이들의 혼합액 등의 용매로 세정하고, 이어서 건조하여도 된다. 또한, 필요에 따라서, 아세토니트릴, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올, 1-옥탄올, 테트라하이드로푸란, 아세톤, 아세트산, 아세트산 에틸, 헥산, 톨루엔, 디클로로메탄, 클로로포름, 테트라클로로메탄 또는 이들의 혼합액 등의 용매에 용해시키고 수산화 나트륨 수용액으로 세정한 뒤에 건조하여도 되고, 컬럼크로마토그래피 또는 재결정 등의 공지된 수법에 의하여 더욱더 정제하여도 된다.

본 발명의 화합물(３)의 제조 방법으로서는, 예를 들어 Dyes and Pigments 2008, 77, 556.에 기재된 방법에 따라서도 제조할 수 있다. 구체적으로, 식 (ｐｐ''１)로 나타내는 화합물, 식 (ｐｐ''４)로 나타내는 화합물 및 시아노아세트산 에틸을, 안식향산 및 용매 존재 하에서, 고리화 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 반응 온도는 0 ℃ 내지 200 ℃가 바람직하고, 100 ℃ 내지 150 ℃가 더욱 바람직하다. 반응 시간은 1시간 내지 24시간이 바람직하고, 8시간 내지 18시간이 더욱 바람직하며, 이 중에서도 8시간 내지 16시간이 더욱 바람직하다. 상기 용매로서는 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올, 1-옥탄올 또는 N-메틸피롤리돈 등을 들 수 있고, 1-펜탄올이 바람직하다.

화합물(３)의 제조에 있어서, 식 (ｐｐ''１)으로 나타내는 화합물의 사용량은 식 (ｐｐ''４)로 나타내는 화합물 1 몰에 대하여, 통상적으로는 2 몰 이상 20 몰 이하이고, 바람직하게는 2 내지 4 몰이며, 이 중에서도 바람직하게는 2 몰이다.

화합물(３)의 제조에 있어서, 시아노아세트산 에틸의 사용량은 식 (ｐｐ''４)로 나타내는 화합물 1 몰에 대하여, 통상적으로는 2 몰 내지 20 몰이고, 바람직하게는 2 내지 4 몰이며, 이 중에서도 바람직하게는 2 몰이다.

화합물(３)의 제조에 있어서, 안식향산의 사용량은 식 (ｐｐ''４)로 나타내는 화합물 1 몰에 대하여, 통상적으로는 0.6 몰 내지 6 몰이고, 바람직하게는 0.6 내지 1.2 몰이며, 이 중에서도 바람직하게는 0.6 내지 0.7 몰이다.

반응 혼합물로부터 목적 화합물인 본 발명의 화합물(３)을 취득하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 공지된 여러 가지의 수법을 채용할 수 있다. 예를 들어, 컬럼크로마토그래피, 반응 혼합물의 온도를 적당하게 조정하여 결정을 석출시켜 상기 결정을 여과하여 얻는 방법, 또는 반응 혼합물을 화합물(３)이 용해되지 않는 용매에 첨가하는 방법으로 결정을 석출시켜 상기 결정을 여과하여 얻는 것이 바람직하다. 여과하여 얻어진 결정은 물, 아세토니트릴, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올, 1-옥탄올, 테트라하이드로푸란, 아세톤, 아세트산, 아세트산 에틸, 헥산, 톨루엔 또는 이들의 혼합액 등의 용매로 세정하고, 이어서 건조하는 것이 바람직하다. 또한, 필요에 따라서, 아세토니트릴, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올, 1-옥탄올, 테트라하이드로푸란, 아세톤, 아세트산, 아세트산 에틸, 헥산, 톨루엔, 클로로포름 또는 이들의 혼합액 등의 용매에 용해시켜 수산화나트륨 수용액으로 세정한 후 건조하는 방법, 컬럼크로마토그래피 또는 재결정 등의 공지된 수법에 의하여 더욱더 정제하여도 된다.

본 발명의 화합물(４) 또는 화합물(５)의 제조 방법으로서는, 예를 들어 Dyes and Pigments(2008), 77, 556-558.에 기재된 방법에 따라서 제조하는 방법을 들 수 있다.

화합물(４)의 제조 방법으로서 구체적으로는 식 (ｐｐ'''１)로 나타내는 화합물, 식 (ｐｐ'''２)로 나타내는 화합물 및 시아노아세트산 에틸을, 안식향산 및 용매 존재 하에서, 고리화 반응시킴으로써 제조하는 방법을 들 수 있다. 반응 온도는 0 ℃ 내지 200 ℃가 바람직하고, 100 ℃ 내지 150 ℃가 더욱 바람직하다. 반응 시간은 1시간 내지 24시간이 바람직하고, 8시간 내지 16시간이 더욱 바람직하다. 상기 용매로서는 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올, 1-옥탄올 또는 N-메틸피롤리돈 등을 들 수 있고, 1-펜탄올이 바람직하다.

[식 (ｐｐ'''１) 및 식 (ｐｐ'''２)에서, R²⁸ 내지 R³², R³⁶ 내지 R⁴¹ 및 X''는 각각 상기와 동일한 의미를 나타냄]

화합물(４)의 제조에 있어서, 식 (ｐｐ'''１)로 나타내는 화합물의 사용량은 식 (ｐｐ'''２)로 나타내는 화합물 1 몰에 대하여, 바람직하게는 1 몰 내지 10 몰이고, 더욱 바람직하게는 1 몰 내지 4 몰이며, 더욱더 바람직하게는 1 몰 내지 3 몰이고, 보다 더욱더 바람직하게는 1 몰이다.

화합물(４)의 제조에 있어서, 시아노아세트산 에틸의 사용량은 식 (ｐｐ'''２)로 나타내는 화합물 1 몰에 대하여, 바람직하게는 1 몰 내지 10 몰이고, 더욱 바람직하게는 1 몰 내지 4 몰이며, 더욱더 바람직하게는 1 몰 내지 3 몰이고, 보다 더욱더 바람직하게는 1 몰이다.

화합물(４)의 제조에 있어서, 안식향산의 사용량은 식 (ｐｐ'''２)로 나타내는 화합물 1 몰에 대하여, 바람직하게는 0.1 몰 내지 3 몰이고, 더욱 바람직하게는 0.3 몰 내지 3 몰이며, 더욱더 바람직하게는 0.3 몰 내지 1.2 몰이고, 보다 더욱더 바람직하게는 0.3 몰 내지 0.4 몰이다.

본 발명의 화합물(５)의 제조 방법으로서 구체적으로는 식 (ｐｐ'''１)로 나타내는 화합물, 식 (ｐｐ'''３)으로 나타내는 화합물 및 시아노아세트산 에틸을, 안식향산 및 용매 존재 하에서, 고리화 반응시킴으로써 제조하는 방법을 들 수 있다. 반응 온도는 0 ℃ 내지 200 ℃가 바람직하고, 100 ℃ 내지 150 ℃가 더욱 바람직하다. 반응 시간은 1시간 내지 24시간이 바람직하고, 8시간 내지 16시간이 더욱 바람직하다. 상기 용매로서는 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올, 1-옥탄올 또는 N-메틸피롤리돈 등을 들 수 있고, 1-펜탄올이 바람직하다.

[식 (ｐｐ'''３)에서, R³⁶ 내지 R⁴¹, 및 X''는 각각 상기와 동일한 의미를 나타냄]

화합물(５)의 제조에 있어서, 식 (ｐｐ'''１)로 나타내는 화합물의 사용량은 식 (ｐｐ'''３)으로 나타내는 화합물 1 몰에 대하여, 바람직하게는 1 몰 내지 10 몰이고, 더욱 바람직하게는 1 몰 내지 4 몰이며, 더욱더 바람직하게는 1 몰 내지 3 몰이고, 보다 더욱더 바람직하게는 1 몰이다.

화합물(５)의 제조에 있어서, 시아노아세트산 에틸의 사용량은 식 (ｐｐ'''３)으로 나타내는 화합물 1 몰에 대하여, 바람직하게는 1 몰 내지 10 몰이고, 더욱 바람직하게는 1 몰 내지 4 몰이며, 더욱더 바람직하게는 1 몰 내지 3 몰이고, 보다 더욱더 바람직하게는 1 몰이다.

화합물(５)의 제조에 있어서, 안식향산의 사용량은 식 (ｐｐ'''３)으로 나타내는 화합물 1 몰에 대하여, 바람직하게는 0.1 몰 내지 3 몰이고, 더욱 바람직하게는 0.3 몰 내지 3 몰이며, 더욱더 바람직하게는 0.3 몰 내지 1.2 몰이고, 보다 더욱더 바람직하게는 0.3 내지 0.4 몰이다.

반응 혼합물로부터 목적 화합물인 본 발명의 화합물(４) 또는 화합물(５)를 취득하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 공지된 여러 가지의 수법을 채용할 수 있다. 예를 들어, 컬럼크로마토그래피법, 반응 혼합물의 온도를 적당하게 조정하여 결정을 석출시켜 상기 결정을 여과하여 얻는 방법, 또는 반응 혼합물을 화합물(４) 또는 화합물(５)가 용해되지 않는 용매에 첨가하는 방법으로 결정을 석출시켜 상기 결정을 여과하여 얻는 것이 바람직하다. 여과하여 얻어진 결정은 물, 아세토니트릴, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올, 1-옥탄올, 테트라하이드로푸란, 아세톤, 아세트산, 아세트산 에틸, 헥산, 톨루엔 또는 이들의 혼합액 등의 용매로 세정하고, 이어서 건조하는 것이 바람직하다. 또한, 필요에 따라서, 아세토니트릴, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올, 1-옥탄올, 테트라하이드로푸란, 아세톤, 아세트산, 아세트산 에틸, 헥산, 톨루엔, 클로로포름 또는 이들의 혼합액 등의 용매에 용해시키고 수산화 나트륨 수용액으로 세정한 뒤에 건조하는 방법, 컬럼크로마토그래피 또는 재결정 등의 공지된 수법에 의하여 더욱더 정제하여도 된다.

쿠마린 골격을 가지는 화합물은 화합물(１), 화합물(１'), 화합물(２), 화합물(３), 화합물(４) 또는 화합물(５) 등의 쿠마린 골격을 가지는 화합물을 유효 성분으로서 함유한다. 쿠마린 골격을 가지는 화합물은 화합물(１), 화합물(１'), 화합물(２), 화합물(３), 화합물(４) 또는 화합물(５)만으로 이루어져도 되고, 후술하는 염료를 포함하여도 된다. 쿠마린 골격을 가지는 화합물은 화합물(１), 화합물(１'), 화합물(２), 화합물(３), 화합물(４) 또는 화합물(５) 등의 쿠마린 골격을 가지는 화합물을 바람직하게 70 내지 100 질량%의 비율로 함유한다.

본 발명에 있어서 쿠마린 골격을 가지는 화합물은 액정 표시 장치 등의 표시 장치의 컬러 필터에 사용되는 착색 경화성 수지 조성물에 포함되는 염료로서 유용하다.

착색제(Ａ)는 화합물(１), 화합물(１'), 화합물(２), 화합물(３), 화합물(４) 또는 화합물(５) 등의 쿠마린 골격을 가지는 화합물 이외에, 더욱더 화합물(１), 화합물(１'), 화합물(２), 화합물(３), 화합물(４) 또는 화합물(５) 등의 쿠마린 골격을 가지는 화합물과는 상이한 염료 및/또는 안료를 포함하여도 된다.

화합물(１), 화합물(１'), 화합물(２), 화합물(３), 화합물(４) 또는 화합물(５) 등의 쿠마린 골격을 가지는 화합물 이외의 염료로서는, 컬러 인덱스(Colour Index)[The Society of Dyers and Colourists 출판]에서 솔벤트(Solvent), 애시드(Acid), 베이직(Basic), 리액티브(reactive), 다이렉트(Direct), 디스펄스(Disperse) 또는 배트(Vat)로 분류되어 있는 염료 등을 들 수 있다. 더욱 구체적으로는 이하와 같은 컬러 인덱스(C.I.) 번호의 염료를 들 수 있으나, 이들로 한정되는 것은 아니다.

C.I. 솔벤트 옐로우 25, 79, 81, 82, 83, 89;

C.I. 애시드 옐로우 7, 23, 25, 42, 65, 76;

C.I. 리액티브 옐로우 2, 76, 116;

C.I. 다이렉트 옐로우 4, 28, 44, 86, 132;

C.I. 디스펄스 옐로우 54, 76;

C.I. 솔벤트 오렌지 41, 54, 56, 99;

C.I. 애시드 오렌지 56, 74, 95, 108, 149, 162;

C.I. 리액티브 오렌지 16;

C.I. 다이렉트 오렌지 26;

C.I. 솔벤트 레드 24, 49, 90, 91, 118, 119, 122, 124, 125, 127, 130, 132, 160, 218;

C.I. 애시드 레드 73, 91, 92, 97, 138, 151, 211, 274, 289;

C.I. 애시드 바이올렛 102;

C.I. 솔벤트 그린 1, 5;

C.I. 애시드 그린 3, 5, 9, 25, 28;

C.I. 베이직 그린 1;

C.I. 배트 그린 1 등.

착색제(Ａ)는 화합물(１), 화합물(１'), 화합물(２), 화합물(３), 화합물(４) 또는 화합물(５) 등의 쿠마린 골격을 가지는 화합물을 포함하고, 더욱더 안료(Ｐ)를 포함하는 것이 바람직하다.

착색제(Ａ)에 함유되어 있어도 되는 안료(Ｐ)로서는 특별히 한정되지 않고, 공지된 안료를 사용할 수 있으며, 예를 들어 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 피그먼트로 분류되어 있는 안료를 들 수 있다.

안료로서는, 예를 들어 C.I. 피그먼트 옐로우 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 194, 214 등의 황색 안료;

C.I. 피그먼트 오렌지 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, 73 등의 오렌지색의 안료;

C.I. 피그먼트 레드 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 255, 264, 265 등의 적색 안료;

C.I. 피그먼트 블루 15, 15:3, 15:4, 15:6, 60 등의 청색 안료;

C.I. 피그먼트 바이올렛 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38 등의 바이올렛색 안료;

C.I. 피그먼트 그린 7, 36, 58 등의 녹색 안료;

C.I. 피그먼트 브라운 23, 25 등의 브라운색 안료;

C.I. 피그먼트 블랙 1, 7 등의 흑색 안료 등을 들 수 있다.

안료(Ｐ)는 바람직하게 프탈로시아닌 안료이고, 더욱 바람직하게는 할로겐화 구리 프탈로시아닌 안료 및 할로겐화 아연 프탈로시아닌 안료로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이며, 더욱더 바람직하게는 염소화 구리 프탈로시아닌 안료, 브롬화 구리 프탈로시아닌 안료 및 브롬화 아연 프탈로시아닌 안료로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이고, 보다 더욱더 바람직하게는 C.I. 피그먼트 그린 7, 36 및 58로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이다. 상기의 안료는 녹색 색소로 적당하게 사용되고, 상기 안료를 포함함으로써, 투과 스펙트럼의 최적화가 용이하고, 컬러 필터의 내광성 및 내약품성이 양호해진다.

안료는 필요에 따라서 로진 처리, 산성기 또는 염기성기가 도입된 안료 유도체 등을 사용한 표면 처리, 고분자 화합물 등에 의한 안료 표면에 대한 그라프트(graft) 처리, 황산 미립화법 등에 의한 미립화 처리, 또는 불순물을 제거하기 위하여 유기 용제나 물 등에 의한 세정 처리, 이온성 불순물의 이온 교환법 등에 의한 제거 처리 등이 실시되어도 된다. 안료의 입자 직경(粒徑)은 각각 균일한 것이 바람직하다.

안료는 안료 분산제를 함유시켜 분산 처리를 실시함으로써, 안료 분산제 용액 중에 균일하게 분산된 형태의 안료 분산액으로 할 수 있다. 안료는 각각 단독으로 분산 처리하여도 되고, 복수의 종을 혼합하여 분산 처리하여도 된다.

상기 안료 분산제로서는, 예를 들어 양이온계, 음이온계, 비이온계, 양성, 폴리에스테르계, 폴리아민계, 아크릴계 등의 안료 분산제 등을 들 수 있다. 이러한 안료 분산제는 단독으로 사용하거나, 2종 이상을 조합시켜 사용해도 된다. 안료 분산제로서는 상품명 KP[신에츠화학공업(주) 제], 플로렌[쿄에이샤 화학(주) 제], 솔스퍼스[제네카(주) 제], EFKA(CIBA사 제), 아지스퍼[아지노모토 파인테크노(주) 제], Disperbyk(빅케미사 제) 등을 들 수 있다.

안료 분산제를 사용하는 경우, 이의 사용량은 안료 100 질량부에 대하여, 바람직하게는 100 질량부 이하이고, 더욱 바람직하게는 5 질량부 이상 50 질량부 이하이다. 안료 분산제의 사용량이 상기의 범위에 있으면, 더욱 균일한 분산 상태의 안료 분산액이 얻어지는 경향이 있다.

착색제(Ａ)가 화합물(１), 화합물(１'), 화합물(２), 화합물(３), 화합물(４) 또는 화합물(５) 등의 쿠마린 골격을 가지는 화합물 이외에, 더욱더 화합물(１), 화합물(１'), 화합물(２), 화합물(３), 화합물(４) 또는 화합물(５) 등의 쿠마린 골격을 가지는 화합물과는 상이한 염료 및/또는 안료를 포함하는 경우, 화합물(１), 화합물(１'), 화합물(２), 화합물(３), 화합물(４) 또는 화합물(５) 등의 쿠마린 골격을 가지는 화합물의 함유율은 착색제(Ａ)의 총량에 대하여, 바람직하게는 1 질량% 이상 100 질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 1 질량% 이상 65 질량% 이하이며, 더욱더 바람직하게는 2 질량% 이상 60 질량% 이하이다.

화합물(１), 화합물(１'), 화합물(２), 화합물(３), 화합물(４) 또는 화합물(５) 등의 쿠마린 골격을 가지는 화합물 및 C.I. 피그먼트 옐로우 129의 함유율은 착색제(Ａ)의 총량에 대하여, 바람직하게는 1 질량% 이상 100 질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 1 질량% 이상 65 질량% 이하이며, 더욱더 바람직하게는 2 질량% 이상 60 질량% 이하이다.

안료(Ｐ)를 포함하는 경우, 이의 함유율은 착색제(Ａ)의 총량에 대하여, 바람직하게는 1 질량% 이상 99 질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 35 질량% 이상 99 질량% 이하이며, 더욱더 바람직하게는 40 질량% 이상 98 질량% 이하이다.

착색제(Ａ)의 함유율은 고형분의 총량에 대하여, 바람직하게는 1 질량% 이상 70 질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 5 질량% 이상 70 질량% 이하이며, 더욱더 바람직하게는 5 질량% 이상 60 질량% 이하이고, 보다 더욱더 바람직하게는 5 질량% 이상 50 질량% 이하이다. 착색제(Ａ)의 함유율이 상기의 범위 내에 있으면, 소망하는 분광이나 색 농도를 얻을 수 있다.

본 명세서에 있어서「고형분의 총량」이란 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에서 용제(Ｅ)를 제외한 성분의 합계량을 말한다. 고형분의 총량 및 이에 대한 각 성분의 함유량은, 예를 들어 액체크로마토그래피 또는 가스크로마토그래피 등의 공지된 분석 수단으로 측정할 수 있다.

<수지(Ｂ)>

수지(Ｂ)는 특별히 한정되지 않지만, 알칼리 가용성 수지인 것이 바람직하고, 불포화 카르본산 및 불포화 카르본산 무수물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상에서 유래하는 구조 단위를 가지는 부가 중합체가 더욱 바람직하다. 이와 같은 수지로서는 이하의 수지[Ｋ１] 내지 [Ｋ６] 등을 들 수 있다.

수지[Ｋ１] 불포화 카르본산 및 불포화 카르본산 무수물로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종(ａ)[이하,「(ａ)」라고 함]과, 탄소수 2 내지 4개의 고리형 에테르 구조와 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 단량체(ｂ)[이하,「(ｂ)」라고 함]의 공중합체;

수지[Ｋ２] (ａ)와 (ｂ)와, (ａ)와 공중합 가능한 단량체(ｃ)[단, (ａ) 및 (ｂ)와는 상이함](이하,「(ｃ)」라고 함)의 공중합체;

수지[Ｋ３] (ａ)와 (ｃ)의 공중합체;

수지[Ｋ４] (ａ)와 (ｃ)의 공중합체에 (ｂ)를 반응시킨 수지;

수지[Ｋ５] (ｂ)와 (ｃ)의 공중합체에 (ａ)를 반응시킨 수지;

수지[Ｋ６] (ｂ)와 (ｃ)의 공중합체에 (ａ)를 반응시키고, 더욱더 카르본산 무수물을 반응시킨 수지.

(ａ)로서는 구체적으로, 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, o-, m-, p-비닐안식향산 등의 불포화 모노카르본산류;

말레인산, 푸마르산, 시트라콘산, 메타콘산, 이타콘산, 3-비닐프탈산, 4-비닐프탈산, 3,4,5,6-테트라하이드로프탈산, 1,2,3,6-테트라하이드로프탈산, 디메틸테트라하이드로프탈산, 1,4-사이클로헥센 디카르본산 등의 불포화 디카르본산류;

메틸-5-노르보르넨-2,3-디카르본산, 5-카르복시바이사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5,6-디카르복시바이사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-카르복시-5-메틸바이사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-카르복시-5-에틸바이사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-카르복시-6-메틸바이사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-카르복시-6-에틸바이사이클로[2.2.1]헵토-2-엔 등의 카르복시기를 함유하는 바이사이클로 불포화 화합물류;

무수 말레인산, 시트라콘산 무수물, 이타콘산 무수물, 3-비닐프탈산 무수물, 4-비닐프탈산 무수물, 3,4,5,6-테트라하이드로프탈산 무수물, 1,2,3,6-테트라하이드로프탈산 무수물, 디메틸테트라하이드로프탈산 무수물, 5,6-디카르복시바이사이클로[2.2.1]헵토-2-엔 무수물 등의 불포화 디카르본산류 무수물;

호박산 모노[2-(메타)아크릴로일옥시에틸], 프탈산 모노[2-(메타)아크릴로일옥시에틸] 등의 2가 이상의 다가 카르본산의 불포화 모노[(메타)아크릴로일옥시알킬]에스테르류;

α-(하이드록시메틸)아크릴산과 같은, 동일한 분자 내에 하이드록시기 및 카르복시기를 함유하는 불포화 아크릴산류 등을 들 수 있다.

이들 중에서, 공중합 반응성의 관점이나 얻어지는 수지의 알칼리 수용액에 대한 용해성의 관점에서, 아크릴산, 메타크릴산, 무수 말레인산 등이 바람직하다.

(ｂ)는, 예를 들어 탄소수 2 내지 4개의 고리형 에테르 구조(예를 들어, 옥시란 고리, 옥세탄 고리 및 테트라하이드로푸란 고리로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상)와 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 중합성 화합물을 말한다. (ｂ)는 탄소수 2 내지 4개의 고리형 에테르와 (메타)아크릴로일옥시기를 가지는 단량체가 바람직하다.

더욱이, 본 명세서에 있어서,「(메타)아크릴산」이란 아크릴산 및 메타크릴산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 나타낸다. 「(메타)아크릴로일」및「(메타)아크릴레이트」등의 표기도 동일한 의미를 갖는다.

(ｂ)로서는, 예를 들어 옥시라닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 단량체(ｂ１)[이하,「(ｂ１)」이라고 함], 옥세타닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 단량체(ｂ２)[이하,「(ｂ２)」라고 함], 테트라하이드로푸릴기와 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 단량체(ｂ３)[이하,「(ｂ３)」이라고 함] 등을 들 수 있다.

(ｂ１)로서는, 예를 들어 직쇄형 또는 분지쇄형의 지방족 불포화 탄화수소가 에폭시화된 구조를 가지는 단량체(ｂ１―１)[이하,「(ｂ１―１)」이라고 함], 지환식 불포화 탄화수소가 에폭시화된 구조를 가지는 단량체(ｂ１―２)[이하,「(ｂ１―２)」라고 함]를 들 수 있다.

(ｂ１―１)로서는 글리시딜(메타)아크릴레이트, β-메틸글리시딜(메타)아크릴레이트, β-에틸글리시딜(메타)아크릴레이트, 글리시딜비닐에테르, o-비닐벤질글리시딜에테르, m-비닐벤질글리시딜에테르, p-비닐벤질글리시딜에테르, α-메틸-o-비닐벤질글리시딜에테르, α-메틸-m-비닐벤질글리시딜에테르, α-메틸-p-비닐벤질글리시딜에테르, 2,3-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,4-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,5-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,6-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,4-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,5-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,6-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 3,4,5-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,4,6-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌 등을 들 수 있다.

(ｂ１―２)로서는 비닐사이클로헥센모노옥사이드, 1,2-에폭시-4-비닐사이클로헥산, 3,4-에폭시사이클로헥실메틸(메타)아크릴레이트, 3,4-에폭시사이클로헥실메틸(메타)아크릴레이트, 식 (Ⅰ)로 나타내는 화합물 및 식 (Ⅱ)로 나타내는 화합물 등을 들 수 있다.

[식 (Ⅰ) 및 식 (Ⅱ)에서, R^a 및 R^b는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 4개의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기에 포함되는 수소 원자는 하이드록시기로 치환되어 있어도 된다.

X^a 및 X^b는 단일 결합(單結合), -R^c-, *-R^c-O-, *-R^c-S- 또는 *-R^c-NH-를 나타낸다.

R^c는 탄소수 1 내지 6개의 알칸디일기를 나타낸다.

*는 O와의 결합팔을 나타냄]

탄소수 1 내지 4개의 알킬기로서는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기 등을 들 수 있다.

수소 원자가 하이드록시로 치환된 알킬기로서는 하이드록시메틸기, 1-하이드록시에틸기, 2-하이드록시에틸기, 1-하이드록시프로필기, 2-하이드록시프로필기, 3-하이드록시프로필기, 1-하이드록시-1-메틸에틸기, 2-하이드록시-1-메틸에틸기, 1-하이드록시부틸기, 2-하이드록시부틸기, 3-하이드록시부틸기, 4-하이드록시부틸기 등을 들 수 있다.

R^a 및 R^b로서는 바람직하게 수소 원자, 메틸기, 하이드록시메틸기, 1-하이드록시에틸기, 2-하이드록시에틸기를 들 수 있고, 수소 원자, 메틸기가 바람직하다.

알칸디일기로서는 메틸렌기, 에틸렌기, 프로판-1,2-디일기, 프로판-1,3-디일기, 부탄-1,4-디일기, 펜탄-1,5-디일기, 헥산-1,6-디일기 등을 들 수 있다.

X^a 및 X^b로서는 단일 결합, 메틸렌기, 에틸렌기, *-CH₂-O- 및 *-CH₂CH₂-O-를 들 수 있고, 단일 결합, *-CH₂CH₂-O-가 바람직하다. *는 O와의 결합팔을 나타낸다.

식 (Ⅰ)로 나타내는 화합물로서는 식 (Ⅰ―１) 내지 식 (Ⅰ―１５) 중 어느 하나로 나타내는 화합물 등을 들 수 있다. 이 중에서도, 식 (Ⅰ―１), 식 (Ⅰ―３), 식 (Ⅰ―５), 식 (Ⅰ―７), 식 (Ⅰ―９) 또는 식 (Ⅰ―１１) 내지 식 (Ⅰ―１5)로 나타내는 화합물이 바람직하고, 식 (Ⅰ―１), 식 (Ⅰ―７), 식 (Ⅰ―９) 또는 식 (Ⅰ―１５)로 나타내는 화합물이 더욱 바람직하다.

식 (Ⅱ)로 나타내는 화합물로서는 식 (Ⅱ―１) 내지 식 (Ⅱ―１5) 중 어느 하나로 나타내는 화합물 등을 들 수 있다. 이 중에서도, 식 (Ⅱ―１), 식 (Ⅱ―３), 식 (Ⅱ―５), 식 (Ⅱ―７), 식 (Ⅱ―９) 또는 식 (Ⅱ―１１) 내지 식 (Ⅱ―１５)로 나타내는 화합물이 바람직하고, 식 (Ⅱ―１), 식 (Ⅱ―７), 식 (Ⅱ―９) 또는 식 (Ⅱ―１５)로 나타내는 화합물이 더욱 바람직하다.

식 (Ⅰ)로 나타내는 화합물 및 식 (Ⅱ)로 나타내는 화합물은 각각 단독으로 사용하여도 되고, 식 (Ⅰ)로 나타내는 화합물과 식 (Ⅱ)로 나타내는 화합물을 병용하여도 된다. 이들을 병용하는 경우, 식 (Ⅰ)로 나타내는 화합물 및 식 (Ⅱ)로 나타내는 화합물의 함유 비율은 몰 기준으로, 바람직하게는 5:95 내지 95:5, 더욱 바람직하게는 10:90 내지 90:10, 더욱더 바람직하게는 20:80 내지 80:20이다.

(ｂ２)로서는 옥세타닐기와 (메타)아크릴로일옥시기를 가지는 단량체가 바람직하다. (ｂ２)로서는 3-메틸-3-메타크릴로일옥시메틸옥세탄, 3-메틸-3-아크릴로일옥시메틸옥세탄, 3-에틸-3-메타크릴로일옥시메틸옥세탄, 3-에틸-3-아크릴로일옥시메틸옥세탄, 3-메틸-3-메타크릴로일옥시에틸옥세탄, 3-메틸-3-아크릴로일옥시에틸옥세탄, 3-에틸-3-메타크릴로일옥시에틸옥세탄, 3-에틸-3-아크릴로일옥시에틸옥세탄 등을 들 수 있다.

(ｂ３)으로서는 테트라하이드로푸릴기와 (메타)아크릴로일옥시기를 가지는 단량체가 바람직하다. (ｂ３)으로서는 구체적으로 테트라하이드로푸르푸릴아크릴레이트[예를 들어, 비스코트 V#150, 오사카 유기화학공업(주) 제], 테트라하이드로푸르푸릴메타크릴레이트 등을 들 수 있다.

(ｂ)로서는 얻어지는 컬러 필터의 내열성, 내약품성 등의 신뢰성을 더욱 높일 수 있다는 점에서, (ｂ１)인 것이 바람직하다. 더욱더, 착색 경화성 수지 조성물의 보존 안정성이 우수하다는 점에서, (ｂ１―２)가 더욱 바람직하다.

(ｃ)로서는, 예를 들어 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, tert-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 사이클로펜틸(메타)아크릴레이트, 사이클로헥실(메타)아크릴레이트, 2-메틸사이클로헥실(메타)아크릴레이트, 트리사이클로[5.2.1.0^2,6]데칸-8-일(메타)아크릴레이트(당해 기술분야에서는 관용명으로서「디사이클로펜타닐(메타)아크릴레이트」라고 불리고 있다. 또한,「트리사이클로데실(메타)아크릴레이트」라고 함), 트리사이클로[5.2.1.0^2,6]데센-8-일(메타)아크릴레이트(당해 기술분야에서는 관용명으로서「디사이클로펜테닐(메타)아크릴레이트」라고 불리고 있음), 디사이클로펜타닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 아다만틸(메타)아크릴레이트, 아릴(메타)아크릴레이트, 프로파길(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트, 나프틸(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산 에스테르류;

2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트 등의 하이드록시기 함유 (메타)아크릴산 에스테르류;

말레인산 디에틸, 푸마르산 디에틸, 이타콘산 디에틸 등의 디카르본산 디에스테르;

바이사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-메틸바이사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-에틸바이사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-하이드록시바이사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-하이드록시메틸바이사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-(2'-하이드록시에틸)바이사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-메톡시바이사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-에톡시바이사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5,6-디하이드록시바이사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5,6-디(하이드록시메틸)바이사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5,6-디(2'-하이드록시에틸)바이사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5,6-디메톡시바이사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5,6-디에톡시바이사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-하이드록시-5-메틸바이사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-하이드록시-5-에틸바이사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-하이드록시메틸-5-메틸바이사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-tert-부톡시카르보닐바이사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-사이클로헥실옥시카르보닐바이사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-페녹시카르보닐바이사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5,6-비스(tert-부톡시카르보닐)바이사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5,6-비스(사이클로헥실옥시카르보닐)바이사이클로[2.2.1]헵토-2-엔 등의 바이사이클로 불포화 화합물류;

N-페닐말레이미드, N-사이클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, N-숙신이미딜-3-말레이미드벤조에이트, N-숙신이미딜-4-말레이미드부티레이트, N-숙신이미딜-6-말레이미드카프로에이트, N-숙신이미딜-3-말레이미드프로피오네이트, N-(9-아크리디닐)말레이미드 등의 디카르보닐이미드 유도체류;

스티렌, α-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 비닐톨루엔, p-메톡시스티렌, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 염화비닐, 염화비닐리덴, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 아세트산 비닐, 1,3-부타디엔, 이소프렌, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔 등을 들 수 있다.

이들 중에서, 공중합 반응성 및 내열성의 관점에서, 스티렌, 비닐톨루엔, 벤질(메타)아크릴레이트, 트리사이클로[5.2.1.0^2,6]데칸-8-일(메타)아크릴레이트, N-페닐말레이미드, N-사이클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, 바이사이클로[2.2.1]헵토-2-엔이 바람직하다.

수지[Ｋ１]에 있어서, 각각에서 유래하는 구조 단위의 비율은 수지[Ｋ１]을 구성하는 전체 구조 단위에 중에서,

(ａ)에서 유래하는 구조 단위 ; 2 내지 60 몰%

(ｂ)에서 유래하는 구조 단위 ; 40 내지 98 몰%

인 것이 바람직하고,

(ａ)에서 유래하는 구조 단위 ; 10 내지 50 몰%

(ｂ)에서 유래하는 구조 단위 ; 50 내지 90 몰%

인 것이 더욱 바람직하다.

수지[Ｋ１]의 구조 단위의 비율이 상기의 범위에 있으면, 착색 경화성 수지 조성물의 보존 안정성, 착색 패턴을 형성할 때의 현상성, 및 얻어지는 컬러 필터의 내용제성이 우수해지는 경향이 있다.

수지[Ｋ１]은, 예를 들어 문헌「고분자 합성의 실험법」[오츠 타카유키 저, 발행소 (주)화학동인 제 1판 제 1쇄, 1972년 3월 1일 발행]에 기재된 방법 및 상기 문헌에 기재된 인용 문헌을 참고하여 제조할 수 있다.

구체적으로, (ａ) 및 (ｂ)의 소정량, 중합 개시제 및 용제 등을 반응 용기 내에 넣고, 예를 들어 질소에 의해 산소를 치환함으로써 탈산소 분위기에서 교반하면서, 가열 및 보온하는 방법을 들 수 있다. 더욱이, 여기서 사용되는 중합 개시제 및 용제 등은 특별히 한정되지 않고, 당해 분야에서 통상적으로 사용되고 있는 것을 사용할 수 있다. 예를 들어, 중합 개시제로서는 아조 화합물[2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 등]이나 유기 과산화물(벤조일퍼옥사이드 등)을 들 수 있고, 용제로서는 각각의 모노머를 용해한 것이면 되며, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물의 용제(Ｅ)로서 후술하는 용제 등을 들 수 있다.

더욱이, 얻어진 공중합체는 반응 후의 용액을 그대로 사용해도 되고, 농축하거나 희석한 용액을 사용해도 되며, 재침전 등의 방법으로 고체(분체)로서 추출한 것을 사용해도 된다. 특히, 이의 중합 시에 용제로서 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에 포함되는 용제를 사용함으로써, 반응 후의 용액을 그대로 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물의 조제에 사용할 수 있으므로, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물의 제조 공정을 간략화할 수 있다.

수지[Ｋ２]에 있어서, 각각에서 유래하는 구조 단위의 비율은 수지[Ｋ２]를 구성하는 전체 구조 단위 중에서,

(ａ)에서 유래하는 구조 단위 ; 2 내지 45 몰%

(ｂ)에서 유래하는 구조 단위 ; 2 내지 95 몰%

(ｃ)에서 유래하는 구조 단위 ; 1 내지 65 몰%

인 것이 바람직하고,

(ａ)에서 유래하는 구조 단위 ; 5 내지 40 몰%

(ｂ)에서 유래하는 구조 단위 ; 5 내지 80 몰%

(ｃ)에서 유래하는 구조 단위 ; 5 내지 60 몰%

인 것이 더욱 바람직하다.

수지[Ｋ２]의 구조 단위의 비율이 상기의 범위에 있으면, 착색 경화성 수지 조성물의 보존 안정성, 착색 패턴을 형성할 때의 현상성, 그리고 얻어지는 컬러 필터의 내용제성, 내열성 및 기계 강도가 우수해지는 경향이 있다.

수지[Ｋ２]는, 예를 들어 수지[Ｋ１]의 제조 방법으로서 기재한 방법과 동일하게 제조할 수 있다.

수지[Ｋ３]에 있어서, 각각에서 유래하는 구조 단위의 비율은 수지[Ｋ３]을 구성하는 전체 구조 단위 중에서,

(ａ)에서 유래하는 구조 단위 ; 2 내지 60 몰%

(ｃ)에서 유래하는 구조 단위 ; 40 내지 98 몰%

인 것이 바람직하고,

(ａ)에서 유래하는 구조 단위 ; 10 내지 50 몰%

(ｃ)에서 유래하는 구조 단위 ; 50 내지 90 몰%

인 것이 더욱 바람직하다.

수지[Ｋ３]은, 예를 들어 수지[Ｋ１]의 제조 방법으로서 기재한 방법과 동일하게 제조할 수 있다.

수지[Ｋ４]는 (ａ)와 (ｃ)의 공중합체를 얻고, (ｂ)가 가지는 탄소수 2 내지 4개의 고리형 에테르를 (ａ)가 가지는 카르본산 및/또는 카르본산 무수물에 부가시킴으로써 제조할 수 있다.

먼저, (ａ)와 (ｃ)의 공중합체를 수지[Ｋ１]의 제조 방법으로서 기재한 방법과 동일하게 제조한다. 이 경우, 각각에서 유래하는 구조 단위의 비율은 수지[Ｋ３]에서 들은 것과 동일한 비율인 것이 바람직하다.

이어서, 상기 공중합체 중의 (ａ)에서 유래하는 카르본산 및/또는 카르본산 무수물의 일부에, (ｂ)가 가지는 탄소수 2 내지 4개의 고리형 에테르를 반응시킨다.

(ａ)와 (ｃ)의 공중합체의 제조에 계속해서, 플라스크 내 분위기를 질소에서 공기로 치환하고, (ｂ), 카르본산 또는 카르본산 무수물과 고리형 에테르와의 반응 촉매[예를 들어, 트리스(디메틸아미노메틸)페놀 등] 및 중합 금지제(예를 들어, 하이드로퀴논 등) 등을 플라스크 내에 넣고, 예를 들어 60 내지 130 ℃에서 1 내지 10시간 반응시킴으로써, 수지[Ｋ４]를 제조할 수 있다.

(ｂ)의 사용량은 (ａ) 100 몰에 대하여, 5 내지 80 몰이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 10 내지 75 몰이다. 이 범위로 함으로써, 착색 경화성 수지 조성물의 보존 안정성, 패턴을 형성할 때의 현상성, 그리고 얻어지는 패턴의 내용제성, 내열성, 기계 강도 및 감도의 밸런스가 양호해지는 경향이 있다. 고리형 에테르의 반응성이 높고, 미반응한 (ｂ)가 잔존하기 어려우므로, 수지[Ｋ４]에 사용하는 (ｂ)로서는 (ｂ１)이 바람직하고, (ｂ１―１)이 더욱 바람직하다.

상기 반응 촉매의 사용량은 (ａ), (ｂ) 및 (ｃ)의 합계량 100 질량부에 대하여 0.001 내지 5 질량부가 바람직하다. 상기 중합 금지제의 사용량은 (ａ), (ｂ) 및 (ｃ)의 합계량 100 질량부에 대하여 0.001 내지 5 질량부가 바람직하다.

배합 방법, 반응 온도 및 시간 등의 반응 조건은 제조 설비나 중합에 의한 발열량 등을 고려하여 적당하게 조정할 수 있다. 더욱이, 중합 조건과 동일하게 제조 설비나 중합에 의한 발열량 등을 고려하여, 배합 방법이나 반응 온도를 적당하게 조정할 수 있다.

수지[Ｋ５]는 제 1 단계로서 상술한 수지[Ｋ１]의 제조 방법과 동일하게 하여, (ｂ)와 (ｃ)의 공중합체를 얻는다. 상기와 동일하게, 얻어진 공중합체는 반응 후의 용액을 그대로 사용해도 되고, 농축 또는 희석한 용액을 사용해도 되며, 재침전 등의 방법으로 고체(분체)로서 추출한 것을 사용해도 된다.

(ｂ) 및 (ｃ)에서 유래하는 구조 단위의 비율은, 상기의 공중합체를 구성하는 전체 구조 단위의 합계 몰수에 대하여, 각각

(ｂ)에서 유래하는 구조 단위 ; 5 내지 95 몰%

(ｃ)에서 유래하는 구조 단위 ; 5 내지 95 몰%

인 것이 바람직하고,

(ｂ)에서 유래하는 구조 단위 ; 10 내지 90 몰%

(ｃ)에서 유래하는 구조 단위 ; 10 내지 90 몰%

인 것이 더욱 바람직하다.

더욱더, 수지[Ｋ４]의 제조 방법과 동일한 조건에서, (ｂ)와 (ｃ)의 공중합체가 가지는 (ｂ)에서 유래하는 고리형 에테르에, (ａ)가 가지는 카르본산 또는 카르본산 무수물을 반응시킴으로써, 수지[Ｋ５]를 얻을 수 있다.

상기의 공중합체에 반응시키는 (ａ)의 사용량은 (ｂ) 100 몰에 대하여, 5 내지 80 몰이 바람직하다. 고리형 에테르의 반응성이 높고, 미반응한 (ｂ)가 잔존하기 어려우므로, 수지[Ｋ５]에 사용하는 (ｂ)로서는 (ｂ１)이 바람직하고, (ｂ１―１)이 더욱 바람직하다.

수지[Ｋ６]은 수지[Ｋ５]에 카르본산 무수물을 더 반응시킨 수지이다. 고리형 에테르와 카르본산 또는 카르본산 무수물과의 반응에 의해 발생하는 하이드록시기에, 카르본산 무수물을 반응시킨다.

카르본산 무수물로서는 무수말레인산, 시트라콘산 무수물, 이타콘산 무수물, 3-비닐프탈산 무수물, 4-비닐프탈산 무수물, 3,4,5,6-테트라하이드로프탈산 무수물, 1,2,3,6-테트라하이드로프탈산 무수물, 디메틸테트라하이드로프탈산 무수물, 5,6-디카르복시바이사이클로[2.2.1]헵토-2-엔 무수물 등을 들 수 있다. 카르본산 무수물의 사용량은 (ａ)의 사용량 1 몰에 대하여 0.5 내지 1 몰이 바람직하다.

수지(Ｂ)로서는 구체적으로 3,4-에폭시사이클로헥실메틸(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 3,4-에폭시트리사이클로[5.2.1.0^2.6]데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체 등의 수지[Ｋ１]; 글리시딜(메타)아크릴레이트/벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 글리시딜(메타)아크릴레이트/스티렌/(메타)아크릴산 공중합체, 3,4-에폭시트리사이클로[5.2.1.0^2.6]데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/N-사이클로헥실말레이미드 공중합체, 3,4-에폭시트리사이클로[5.2.1.0^2.6]데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/비닐톨루엔 공중합체, 3-메틸-3-(메타)아크릴로일옥시메틸옥세탄/(메타)아크릴산/스티렌 공중합체 등의 수지[Ｋ２]; 벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 스티렌/(메타)아크릴산 공중합체, 벤질(메타)아크릴레이트/트리사이클로데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체 등의 수지[Ｋ３]; 벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메타)아크릴레이트를 부가시킨 수지, 트리사이클로데실(메타)아크릴레이트/스티렌/(메타)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메타)아크릴레이트를 부가시킨 수지, 트리사이클로데실(메타)아크릴레이트/벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메타)아크릴레이트를 부가시킨 수지 등의 수지[Ｋ４]; 트리사이클로데실(메타)아크릴레이트/글리시딜(메타)아크릴레이트의 공중합체에 (메타)아크릴산을 반응시킨 수지, 트리사이클로데실(메타)아크릴레이트/스티렌/글리시딜(메타)아크릴레이트의 공중합체에 (메타)아크릴산을 반응시킨 수지 등의 수지[Ｋ５]; 트리사이클로데실(메타)아크릴레이트/글리시딜(메타)아크릴레이트의 공중합체에 (메타)아크릴산을 반응시킨 수지에 더욱더 테트라하이드로프탈산 무수물을 반응시킨 수지 등의 수지[Ｋ６] 등을 들 수 있다.

수지(Ｂ)는 바람직하게 수지[Ｋ１], 수지[Ｋ２] 및 수지[Ｋ３]으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종이고, 더욱 바람직하게는 수지[Ｋ２] 및 수지[Ｋ３]으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종이다. 이러한 수지이면, 착색 경화성 수지 조성물은 현상성이 우수하다. 착색 패턴과 기판의 밀착성의 관점에서, 수지[Ｋ２]가 더욱더 바람직하다.

수지(Ｂ)의 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량은 통상적으로 3,000 내지 100,000이고, 바람직하게는 5,000 내지 50,000이며, 더욱 바람직하게는 5,000 내지 35,000이고, 더욱더 바람직하게는 5,000 내지 30,000이며, 보다 더욱더 바람직하게는 6,000 내지 30,000이다. 분자량이 상기의 범위에 있으면, 도포막(塗膜) 경도가 향상하고, 잔막율도 높으며, 미노광부의 현상액에 대한 용해성이 양호하므로, 착색 패턴의 해상도가 향상하는 경향이 있다.

수지(Ｂ)의 분자량 분포[중량 평균 분자량(Mw)/수 평균 분자량(Mn)]는 바람직하게 1.1 내지 6이고, 더욱 바람직하게는 1.2 내지 4이다.

수지(Ｂ)의 산가는 통상적으로 20 내지 170 mg-KOH/g이고, 바람직하게는 30 내지 170 mg-KOH/g이며, 더욱 바람직하게는 40 내지 170 mg-KOH/g이고, 더욱더 바람직하게는 50 내지 170 mg-KOH/g이며, 보다 더욱더 바람직하게는 50 내지 150 mg-KOH/g이고, 이 중에서도 바람직하게는 60 내지 150 mg-KOH/g이며, 특히 바람직하게는 60 내지 135 mg-KOH/g이고, 가장 바람직하게는 70 내지 135 mg-KOH/g이다. 여기서, 산가는 수지(Ｂ) 1 g을 중화하는데 필요한 수산화칼륨의 양(mg)으로서 측정된 값이고, 예를 들어 수산화칼륨 수용액을 사용하여 적정함으로써 구할 수 있다.

수지(Ｂ)의 함유량은 고형분의 총량에 대하여, 바람직하게는 7 내지 65 질량%이고, 더욱 바람직하게는 10 내지 60 질량%이며, 더욱더 바람직하게는 13 내지 60 질량%이고, 보다 더욱더 바람직하게는 17 내지 55 질량%이다. 수지(Ｂ)의 함유량이 상기의 범위에 있으면, 착색 패턴의 형성이 용이하고, 또한 착색 패턴의 해상도 및 잔막율이 향상하는 경향이 있다.

<중합성 화합물(Ｃ)>

중합성 화합물(Ｃ)은 중합 개시제(Ｄ)로부터 발생한 활성 라디칼 및/또는 산에 의해서 중합할 수 있는 화합물이고, 예를 들어 중합성의 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 화합물 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 (메타)아크릴산 에스테르 화합물이다.

에틸렌성 불포화 결합을 1개 가지는 중합성 화합물로서는, 예를 들어 노닐페닐카르비톨아크릴레이트, 2-하이드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨아크릴레이트, 2-하이드록시에틸아크릴레이트, N-비닐피롤리돈 등, 그리고 상술한 (ａ), (ｂ) 및 (ｃ)를 들 수 있다.

에틸렌성 불포화 결합을 2개 가지는 중합성 화합물로서는, 예를 들어 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르, 3-메틸펜탄디올디(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

이 중에서도, 중합성 화합물(Ｃ)은 에틸렌성 불포화 결합을 3개 이상 가지는 중합성 화합물인 것이 바람직하다. 이와 같은 중합성 화합물로서는, 예를 들어 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨옥타(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨헵타(메타)아크릴레이트, 테트라펜타에리트리톨데카(메타)아크릴레이트, 테트라펜타에리트리톨노나(메타)아크릴레이트, 트리스(2-(메타)아크릴로일옥시에틸)이소시아네이트, 에틸렌글리콜 변성 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 변성 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

이 중에서도, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트가 바람직하다.

중합성 화합물(Ｃ)의 중량 평균 분자량은 바람직하게 150 이상 2,900 이하이고, 더욱 바람직하게는 150 이상 1,500 이하이며, 더욱더 바람직하게는 150 이상 800 이하이고, 보다 더욱더 바람직하게는 190 이상 700 이하이다.

중합성 화합물(Ｃ)의 함유량은 고형분의 총량에 대하여 통상적으로 5 내지 65 질량%이고, 바람직하게는 7 내지 65 질량%이며, 더욱 바람직하게는 10 내지 60 질량%이고, 더욱더 바람직하게는 13 내지 60 질량%이며, 보다 더욱더 바람직하게는 17 내지 55 질량%이다.

또한, 수지(Ｂ)와 중합성 화합물(Ｃ)의 함유량 비[수지(Ｂ):중합성 화합물(Ｃ)]는 질량 기준으로, 바람직하게는 20:80 내지 80:20이고, 더욱 바람직하게는 35:65 내지 80:20이다.

중합성 화합물(Ｃ)의 함유량이 상기의 범위 내에 있으면, 착색 패턴 형성시의 잔막율 및 컬러 필터의 내약품성이 향상하는 경향이 있다.

<중합 개시제(Ｄ)>

중합 개시제(Ｄ)는 빛이나 열의 작용에 의해 활성 라디칼, 산 등을 발생하고, 중합을 개시할 수 있는 화합물이면 특별히 한정되지 않으며, 공지된 중합 개시제를 사용할 수 있다.

중합 개시제(Ｄ)로서는 O-아실옥심 화합물, 알킬페논 화합물, 바이이미다졸 화합물, 트리아진 화합물 및 아실포스핀옥사이드 화합물 등을 들 수 있다.

상기 O-아실옥심 화합물은 식 (ｄ１)로 나타내는 부분 구조를 가지는 화합물이다. 이하, *는 결합팔을 나타낸다.

상기 O-아실옥심 화합물로서는, 예를 들어 N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)부탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)-3-사이클로펜틸프로판-1-온-2-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]에탄-1-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-{2-메틸-4-(3,3-디메틸-2,4-디옥사사이클로펜타닐메틸옥시)벤조일}-9H-카르바졸-3-일]에탄-1-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-3-사이클로펜틸프로판-1-이민, N-벤조일옥시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-3-사이클로펜틸프로판-1-온-2-이민 등을 들 수 있다. 일가큐어 OXE01, OXE02(이상, BASF사 제), N-1919(ADEKA사 제) 등의 시판품을 사용해도 된다. 이 중에서도, O-아실옥심 화합물은 N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)부탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민 및 N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)-3-사이클로펜틸프로판-1-온-2-이민으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이 바람직하고, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민이 더욱 바람직하다.

상기 알킬페논 화합물은 식 (ｄ２)로 나타내는 부분 구조 또는 식 (ｄ３)으로 나타내는 부분 구조를 가지는 화합물이다. 이들의 부분 구조 중에서, 벤젠 고리는 치환기를 가지고 있어도 된다.

식 (ｄ２)로 나타내는 부분 구조를 가지는 화합물로서는, 예를 들어 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸술파닐페닐)프로판-1-온, 2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-2-벤질부탄-1-온, 2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]부탄-1-온 등을 들 수 있다. 일가큐어 369, 907, 379(이상, BASF사 제) 등의 시판품을 사용해도 된다.

식 (ｄ３)으로 나타내는 부분 구조를 가지는 화합물로서는, 예를 들어 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 2-하이드록시-2-메틸-1-[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]프로판-1-온, 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤, 2-하이드록시-2-메틸-1-(4-이소프로페닐페닐)프로판-1-온의 올리고머, α,α-디에톡시아세토페논, 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다.

감도의 관점에서, 알킬페논 화합물로서는 식 (ｄ２)로 나타내는 부분 구조를 가지는 화합물이 바람직하다.

상기 바이이미다졸 화합물은, 예를 들어 식 (ｄ５)로 나타내는 화합물이다.

[식 (ｄ５)에서, R⁵¹ 내지 R⁵⁶은 치환기를 가지고 있어도 되는 탄소수 6 내지 10개의 아릴기를 나타냄]

탄소수 6 내지 10개의 아릴기로서는, 예를 들어 페닐기, 톨릴기, 크실릴기, 에틸페닐기 및 나프틸기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 페닐기이다.

치환기로서는, 예를 들어 할로겐 원자, 탄소수 1 내지 4개의 알콕시기 등을 들 수 있다. 할로겐 원자로서는, 예를 들어 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등을 들 수 있고, 바람직하게는 염소 원자이다. 탄소수 1 내지 4개의 알콕시기로서는, 예를 들어 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 메톡시기이다.

바이이미다졸 화합물로서는, 예를 들어 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐바이이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐바이이미다졸(예를 들어, JPH06-75372-A, JPH06-75373-A 등을 참조), 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐바이이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(알콕시페닐)바이이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(디알콕시페닐)바이이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(트리알콕시페닐)바이이미다졸(예를 들어, JPS48-38403-B, JPS62-174204-A 등을 참조), 4,4',5,5'-위치의 페닐기가 카르보알콕시기로 치환되어 있는 이미다졸 화합물(예를 들어, JPH07-10913-A 등을 참조) 등을 들 수 있다. 이 중에서도, 하기식으로 나타내는 화합물 및 이들의 혼합물이 바람직하다.

상기 트리아진 화합물로서는, 예를 들어 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(5-메틸푸란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(푸란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다.

상기 아실포스핀옥사이드 화합물로서는 2,4,6-트리메틸벤조일 디페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다.

더욱더, 중합 개시제(Ｄ)로서는 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등의 벤조인 화합물; 벤조페논, o-벤조일 안식향산 메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐설파이드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논 등의 벤조페논 화합물; 9,10-페난트렌퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 캄파퀴논 등의 퀴논 화합물; 10-부틸-2-클로로아크리돈, 벤질, 페닐글리옥실산 메틸, 티타노센 화합물 등을 들 수 있다. 이들은 후술하는 중합 개시조제(Ｄ１)[특히, 아민류]과 조합시켜 사용하는 것이 바람직하다.

중합 개시제(Ｄ)는 바람직하게 알킬페논 화합물, 트리아진 화합물, 아실포스핀옥사이드 화합물, O-아실옥심 화합물 및 바이이미다졸 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 중합 개시제이고, 더욱 바람직하게는 O-아실옥심 화합물을 포함하는 중합 개시제이다.

중합 개시제(Ｄ)의 함유량은 수지(Ｂ) 및 중합성 화합물(Ｃ)의 합계량 100 질량부에 대하여, 바람직하게는 0.1 내지 40 질량부이고, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 30 질량부이며, 더욱더 바람직하게는 1 내지 30 질량부이고, 보다 더욱더 바람직하게는 1 내지 20 질량부이다.

<중합 개시조제(Ｄ１)>

중합 개시조제(Ｄ１)는 중합 개시제에 의해서 중합이 개시된 중합성 화합물의 중합을 촉진시키기 위하여 사용되는 화합물, 또는 증감제이다. 중합 개시조제(Ｄ１)를 포함하는 경우, 통상적으로 중합 개시제(Ｄ)와 조합하여 사용된다.

중합 개시조제(Ｄ１)로서는 아민 화합물, 알콕시안트라센 화합물, 티옥산톤 화합물 및 카르본산 화합물 등을 들 수 있다.

상기 아민 화합물로서는 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 4-디메틸아미노안식향산 메틸, 4-디메틸아미노안식향산 에틸, 4-디메틸아미노안식향산 이소아밀, 안식향산 2-디메틸아미노에틸, 4-디메틸아미노안식향산 2-에틸헥실, N,N-디메틸파라톨루이딘, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논[통칭, 미힐러 케톤], 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(에틸메틸아미노)벤조페논 등을 들 수 있고, 이 중에서도 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논이 바람직하다. EAB-F[호도가야 화학공업(주) 제] 등의 시판품을 사용해도 된다.

상기 알콕시안트라센 화합물로서는 9,10-디메톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디메톡시안트라센, 9,10-디에톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디에톡시안트라센, 9,10-디부톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디부톡시안트라센 등을 들 수 있다.

상기 티옥산톤 화합물로서는 2-이소프로필티옥산톤, 4-이소프로필티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤, 1-클로로-4-프로폭시티옥산톤 등을 들 수 있다.

상기 카르본산 화합물로서는 페닐술파닐아세트산, 메틸페닐술파닐아세트산, 에틸페닐술파닐아세트산, 메틸에틸페닐술파닐아세트산, 디메틸페닐술파닐아세트산, 메톡시페닐술파닐아세트산, 디메톡시페닐술파닐아세트산, 클로로페닐술파닐아세트산, 디클로로페닐술파닐아세트산, N-페닐글리신, 페녹시아세트산, 나프틸티오아세트산, N-나프틸글리신, 나프톡시아세트산 등을 들 수 있다.

이러한 중합 개시조제(Ｄ１)를 사용하는 경우, 이의 함유량은 수지(Ｂ) 및 중합성 화합물(Ｃ)의 합계량 100 질량부에 대하여, 바람직하게는 0.1 내지 30 질량부, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 질량부이다. 중합 개시조제(Ｄ１)의 양이 이 범위 내에 있으면, 더욱더 고감도로 착색 패턴을 형성할 수 있고, 컬러 필터의 생산성이 향상하는 경향이 있다.

<용제(Ｅ)>

용제(Ｅ)는 특별히 한정되지 않으나, 당해 분야에서 통상적으로 사용되는 용제를 사용할 수 있다. 예를 들어, 에스테르 용제(분자 내에 -COO-를 포함하고, -O-를 포함하지 않는 용제), 에테르 용제(분자 내에 -O-를 포함하고, -COO-를 포함하지 않는 용제), 에테르에스테르 용제(분자 내에 -COO-와 -O-를 포함하는 용제), 케톤 용제(분자 내에 -CO-를 포함하고, -COO-를 포함하지 않는 용제), 알코올 용제(분자 내에 OH를 포함하고, -O-, -CO- 및 -COO-를 포함하지 않는 용제), 방향족 탄화수소 용제, 아미드 용제, 디메틸술폭사이드 등을 들 수 있다.

에스테르 용제로서는 젖산 메틸, 젖산 에틸, 젖산 부틸, 2-하이드록시이소부탄산 메틸, 아세트산 에틸, 아세트산 n-부틸, 아세트산 이소부틸, 포름산 펜틸, 아세트산 이소펜틸, 프로피온산 부틸, 부티르산 이소프로필, 부티르산 에틸, 부티르산 부틸, 피루빈산 메틸, 피루빈산 에틸, 피루빈산 프로필, 아세토아세트산 메틸, 아세토아세트산 에틸, 사이클로헥산올 아세테이트, γ-부티로락톤 등을 들 수 있다.

에테르 용제로서는 에틸렌글리콜 모노메틸에테르, 에틸렌글리콜 모노에틸에테르, 에틸렌글리콜 모노프로필에테르, 에틸렌글리콜 모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르, 프로필렌글리콜 모노에틸에테르, 프로필렌글리콜 모노프로필에테르, 프로필렌글리콜 모노부틸에테르, 3-메톡시-1-부탄올, 3-메톡시-3-메틸부탄올, 테트라하이드로푸란, 테트라하이드로피란, 1,4-디옥산, 디에틸렌글리콜 디메틸에테르, 디에틸렌글리콜 디에틸에테르, 디에틸렌글리콜 메틸에틸에테르, 디에틸렌글리콜 디프로필에테르, 디에틸렌글리콜 디부틸에테르, 아니솔, 페네톨, 메틸아니솔 등을 들 수 있다.

에테르에스테르 용제로서는 메톡시아세트산 메틸, 메톡시아세트산 에틸, 메톡시아세트산 부틸, 에톡시아세트산 메틸, 에톡시아세트산 에틸, 3-메톡시프로피온산 메틸, 3-메톡시프로피온산 에틸, 3-에톡시프로피온산 메틸, 3-에톡시프로피온산 에틸, 2-메톡시프로피온산 메틸, 2-메톡시프로피온산 에틸, 2-메톡시프로피온산 프로필, 2-에톡시프로피온산 메틸, 2-에톡시프로피온산 에틸, 2-메톡시-2-메틸프로피온산 메틸, 2-에톡시-2-메틸프로피온산 에틸, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메틸-3-메톡시부틸아세테이트, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜 모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜 모노프로필에테르아세테이트, 에틸렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜 모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜 모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜 메틸에테르아세테이트 등을 들 수 있다.

케톤 용제로서는 4-하이드록시-4-메틸-2-펜탄온, 아세톤, 2-부탄온, 2-헵탄온, 3-헵탄온, 4-헵탄온, 4-메틸-2-펜탄온, 사이클로펜탄온, 사이클로헥산온, 이소포론 등을 들 수 있다.

알코올 용제로서는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥산올, 사이클로헥산올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린 등을 들 수 있다.

방향족 탄화수소 용제로서는 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌 등을 들 수 있다.

아미드 용제로서는 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈 등을 들 수 있다.

이러한 용제는 단독으로 사용하거나, 2종 이상을 병용하여도 된다.

이 중에서도, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트, 젖산 에틸, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르, 3-에톡시프로피온산 에틸, 에틸렌글리콜 모노메틸에테르, 에틸렌글리콜 모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노에틸에테르, 3-메톡시부틸 아세테이트, 3-메톡시-1-부탄올, 4-하이드록시-4-메틸-2-펜탄온, N,N-디메틸포름아미드 및 N-메틸피롤리돈이 바람직하고, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르, 에틸렌글리콜 모노부틸에테르, 디프로필렌글리콜 메틸에테르아세테이트, 젖산 에틸, 3-메톡시부틸 아세테이트, 3-메톡시-1-부탄올, 3-에톡시프로피온산 에틸 및 N-메틸피롤리돈 이 더욱 바람직하다.

용제(Ｅ)의 함유량은 착색 경화성 수지 조성물의 총량에 대하여, 바람직하게는 70 내지 95 질량%이고, 더욱 바람직하게는 75 내지 92 질량%이며, 더욱더 바람직하게는 75 내지 90 질량%이다. 바꿔 말하면, 착색 경화성 수지 조성물의 고형분은 바람직하게 5 내지 30 질량%이고, 더욱 바람직하게는 8 내지 25 질량%이며, 더욱더 바람직하게는 10 내지 25 질량%이다.

용제(Ｅ)의 함유량이 상기의 범위에 있으면, 도포 시의 평탄성이 양호해지고, 또한 컬러 필터를 형성했을 때에 색 농도가 부족하지 않으므로, 표시 특성이 양호해지는 경향이 있다.

<표면평활제(Ｆ)>

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에는 표면평활제(Ｆ)가 포함되어 있어도 된다. 표면평활제(Ｆ)로서는 실리콘계 계면활성제, 불소계 계면활성제 및 불소 원자를 가지는 실리콘계 계면활성제 등을 들 수 있다. 이들은 측쇄에 중합성기를 가지고 있어도 된다.

실리콘계 계면활성제로서는 분자 내에 실록산 결합을 가지는 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는 토레 실리콘 DC3PA, 토레 실리콘 SH7PA, 토레 실리콘 DC11PA, 토레 실리콘 SH21PA, 토레 실리콘 SH28PA, 토레 실리콘 SH29PA, 토레 실리콘 SH30PA, 토레 실리콘 SH8400[상품명: 토레ㆍ다우코닝(주) 제], KP321, KP322, KP323, KP324, KP326, KP340, KP341[신에츠화학공업(주) 제], TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF-4446, TSF4452 및 TSF4460[모멘티브ㆍ퍼포먼스ㆍ머테리얼즈ㆍ재팬 합동회사 제] 등을 들 수 있다.

상기의 불소계 계면활성제로서는 분자 내에 플루오로 카본쇄를 가지는 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는 플로라이드(등록상표) FC430, 플로라이드 FC431[스미또모 3M(주) 제], 메가팩(등록상표) F142D, 메가팩 F171, 메가팩 F172, 메가팩 F173, 메가팩 F177, 메가팩 F183, 메가팩 F554, 메가팩 R30, 메가팩 RS-718-K[DIC(주) 제], 에프톱(등록상표) EF301, 에프톱 EF303, 에프톱 EF351, 에프톱 EF352[미츠비시 머테리얼 전자화성(주) 제], 사프론(등록상표) S381, 사프론 S382, 사프론 SC101, 사프론 SC105[아사히 글라스(주) 제] 및 E5844[(주) 다이킨 파인케미컬연구소 제] 등을 들 수 있다.

상기의 불소 원자를 가지는 실리콘계 계면활성제로서는 분자 내에 실록산 결합 및 플루오로 카본쇄를 가지는 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는 메가팩(등록상표) R08, 메가팩 BL20, 메가팩 F475, 메가팩 F477 및 메가팩 F443[DIC(주) 제] 등을 들 수 있다.

표면평활제(Ｆ)의 함유량은 착색 경화성 수지 조성물의 총량에 대하여, 바람직하게는 0.001 질량% 이상 0.2 질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.002 질량% 이상 0.1 질량% 이하이며, 더욱더 바람직하게는 0.005 질량% 이상 0.07 질량% 이하이다. 표면평활제(Ｆ)의 함유량이 상기의 범위 내에 있으면, 컬러 필터의 평탄성이 양호해질 수 있다.

<기타 성분>

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은 필요에 따라서, 충진제, 여타의 고분자 화합물, 밀착 촉진제, 산화 방지제, 광 안정제, 연쇄 이동제 등, 당해 기술분야에 공지된 첨가제를 포함하여도 된다.

<착색 경화성 수지 조성물의 제조 방법>

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 예를 들어 착색제(Ａ), 수지(Ｂ), 중합성 화합물(Ｃ), 중합 개시제(Ｄ), 그리고 필요에 따라서 사용할 수 있는 용제(Ｅ), 표면평활제(Ｆ), 중합 개시조제(Ｄ１) 및 기타 성분을 혼합함으로써 조제할 수 있다.

안료(Ｐ)를 포함하는 경우의 안료는 미리 용제(Ｅ)의 일부 또는 전부와 혼합하여, 안료의 평균 입자 직경이 0.2 ㎛ 이하 정도로 될 때까지, 비즈밀(beads mill) 등을 사용하여 분산시키는 것이 바람직하다. 이때, 필요에 따라서 상기 안료 분산제, 수지(Ｂ)의 일부 또는 전부를 배합하여도 된다. 이와 같이 하여 얻어진 안료 분산액에 나머지 성분을 소정의 농도로 하여 혼합함으로써, 목적의 착색 경화성 수지 조성물을 조제할 수 있다.

화합물(１), 화합물(１'), 화합물(２), 화합물(３), 화합물(４) 또는 화합물(５) 등의 쿠마린 골격을 가지는 화합물은 미리 용제(Ｅ)에 일부 또는 전부에 용해시켜 용액을 조제하는 것이 바람직하다. 상기 용액을 구멍 직경(孔徑) 0.01 내지 1 ㎛ 정도의 필터로 여과하는 것이 바람직하다.

혼합 후의 착색 경화성 수지 조성물을 구멍 직경 0.01 내지 10 ㎛ 정도의 필터로 여과하는 것이 바람직하다.

<컬러 필터의 제조 방법>

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로부터 착색 패턴을 제조하는 방법으로서는 포토리소그래프법, 잉크젯법, 인쇄법 등을 들 수 있다. 이 중에서도, 포토리소그래프법이 바람직하다. 포토리소그래프법은 상기 착색 경화성 수지 조성물을 기판에 도포하고, 건조시켜 착색 조성물층을 형성하며, 포토마스크를 끼워서 상기 착색 조성물층을 노광하고, 현상하는 방법이다. 포토리소그래프법에 있어서, 노광 시에 포토마스크를 사용하지 않음, 및/또는 현상하지 않음으로써 상기 착색 조성물층의 경화물인 착색 도포막을 형성할 수 있다. 이와 같이 형성된 착색 패턴이나 착색 도포막이 본 발명의 컬러 필터이다.

제작하는 컬러 필터의 막 두께는 특별히 한정되지 않으나, 목적이나 용도 등에 따라서 적당하게 조정할 수 있고, 예를 들어 0.1 내지 30 ㎛이며, 바람직하게는 0.1 내지 20 ㎛이고, 더욱더 바람직하게는 0.5 내지 6 ㎛이다.

기판으로서는 석영 글라스, 붕규산 글라스, 알루미나규산염 글라스, 표면을 실리카 코팅한 소다 라임 글라스 등의 글라스판이나, 폴리카보네이트, 폴리메타크릴산 메틸, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 수지판, 실리콘, 상기 기판 상에 알루미늄, 은, 은/구리/팔라듐 합금 박막 등을 형성한 것을 사용할 수 있다. 이러한 기판 상에는 별도의 컬러 필터층, 수지층, 트랜지스터, 회로 등이 형성되어 있어도 된다.

포토리소그래프법에 의한 각 색 화소의 형성은 공지된 또는 관용된 장치나 조건에서 실시할 수 있다. 예를 들어, 하기와 같이 하여 제작할 수 있다.

먼저, 착색 경화성 수지 조성물을 기판 상에 도포하고, 가열 건조[프리 베이크(prebake)] 및/또는 감압 건조함으로써 용제 등의 휘발 성분을 제거하여 건조시켜 평활한 착색 조성물층을 얻는다.

도포 방법으로서는 스핀 코트(spin coat)법, 슬릿 코트(slit coat)법, 슬릿&스핀 코트법 등을 들 수 있다.

가열 건조를 실시하는 경우의 온도는 30 내지 120 ℃가 바람직하고, 50 내지 110 ℃가 더욱 바람직하다. 또한, 가열 시간으로서는 10초간 내지 60분간인 것이 바람직하고, 30초간 내지 30분간인 것이 더욱 바람직하다.

감압 건조를 실시하는 경우에는 50 내지 150 Pa의 압력 하, 20 내지 25 ℃의 온도 범위에서 실시하는 것이 바람직하다.

착색 조성물층의 막 두께는 특별히 한정되지 않으나, 목적으로 하는 컬러 필터의 막 두께에 따라서 적당하게 선택하면 된다.

이어서, 착색 조성물층은 목적의 착색 패턴을 형성하기 위하여 포토마스크를 끼워서 노광시킨다. 상기 포토마스크 상의 패턴은 특별히 한정되지 않으나, 목적으로 하는 용도에 따른 패턴을 사용할 수 있다.

노광에 사용되는 광원으로서는 250 내지 450 nm의 파장의 빛을 발생하는 광원이 바람직하다. 예를 들어, 350 nm 미만의 빛을 이 파장 영역을 자르는(cut) 필터를 사용하여 자르거나, 436 nm 부근, 408 nm 부근, 365 nm 부근의 빛을 이러한 파장 영역을 추출하는 밴드 패스 필터를 사용하여 선택적으로 추출하여도 된다. 구체적으로는 수은등, 발광 다이오드, 메탈할라이드 램프, 할로겐 램프 등을 들 수 있다.

노광면 전체에 균일하게 평행 광선을 조사하거나, 포토마스크와 착색 조성물층이 형성된 기판과의 정확한 위치 조합을 실시할 수 있도록, 마스크 얼라이너(mask aligner) 및 스텝퍼(stepper) 등의 노광 장치를 사용하는 것이 바람직하다.

노광 후의 착색 조성물층을 현상액에 접촉시켜 현상함으로써, 기판 상에 착색 패턴화 도포막이 형성된다. 현상에 의해, 착색 조성물층의 미노광부가 현상액에 용해되어 제거된다.

현상액으로서는, 예를 들어 수산화칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 수산화 테트라메틸암모늄 등의 알칼리성 화합물의 수용액이 바람직하다. 이러한 알칼리성 화합물의 수용액 내에서의 농도는 바람직하게 0.01 내지 10 질량%이고, 더욱 바람직하게는 0.02 내지 5 질량%이다. 더욱더, 현상액은 계면활성제를 포함하고 있어도 된다.

현상 방법은 패들(paddle)법, 딥핑(dipping)법 및 스프레이법 등의 어느 것이어도 된다. 더욱더, 현상 시에 기판을 임의의 각도로 기울여도 된다.

현상 후에는 물로 세정하는 것이 바람직하다.

더욱더, 얻어진 착색 패턴화 도포막에 포스트 베이크(postbake)를 실시하는 것이 바람직하다. 포스트 베이크 온도는 150 내지 250 ℃가 바람직하고, 160 내지 235 ℃가 더욱 바람직하다. 포스트 베이크 시간은 1 내지 120분간이 바람직하고, 10 내지 60분간이 더욱 바람직하다.

본 발명에 의하면, 특히 고명도의 컬러 필터를 제조할 수 있는 착색 경화성 수지 조성물을 제공하는 것이 가능해진다. 상기 컬러 필터는 표시 장치(예를 들어, 액정 표시 장치, 유기 EL 장치, 전자 페이퍼 등), 및 고체 촬상 소자에 알맞게 사용될 수 있다.

실시예

다음의 실시예를 들면서, 본 발명을 더욱더 구체적으로 설명한다. 예시 중에서,「%」및「부」는 특별히 기재하지 않는 한, 질량% 및 질량부이다.

이하의 합성예에 있어서, 화합물의 구조는 NMR[JMM-ECA-500; 일본전자(주) 제] 또는 질량분석(LC; Agilent제 1200형, MASS; Agilent제 LC/MSDD6130형)으로 확인하였다.

수지의 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량(Mw) 및 수 평균 분자량(Mn)의 측정은 GPC법에 의해 이하의 조건에서 실시하였다.

장치 : HLC-8120GPC[토소(주) 제]

컬럼 : TSK-GELG2000HXL

컬럼 온도 : 40 ℃

용매 : THF

유속 : 1.0 mL/분

피검액(被檢液) 고형분 농도 : 0.001 내지 0.01 질량%

주입량 : 50 μL

검출기 : RI

교정용 표준 물질 : TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40, F-4, F-288, A-2500, A-500[토소(주) 제]

상기에서 얻어진 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량 및 수 평균 분자량의 비(Mw/Mn)를 분자량 분포로 하였다.

합성예 1

비스(3-아미노-4-하이드록시페닐)술폰[도쿄카세이공업(주) 제] 10.6 부, 4-(디에틸아미노)살리실릭알데히드[도쿄카세이공업(주) 제] 14.6 부, 안식향산[도쿄카세이공업(주) 제] 3.17 부, 1-펜탄올[도쿄카세이공업(주) 제] 183 부 및 시아노아세트산 에틸[도쿄카세이공업(주) 제] 8.61 부를 혼합하고, 120 ℃에서 3시간 교반하였다. 이 반응 용액에 4-(디에틸아미노)살리실릭알데히드[도쿄카세이공업(주) 제] 14.6 부, 안식향산[도쿄카세이공업(주) 제] 3.17 부 및 시아노아세트산 에틸[도쿄카세이공업(주) 제] 8.61 부를 첨가하고, 120 ℃에서 12시간 교반하였다. 상기의 반응액을 실온까지 냉각한 후, 석출된 결정을 흡인 여과의 잔여물(殘渣)로서 얻었다. 이 잔여물에 아세토니트릴 236 부와 이소프로필알코올 234 부를 첨가하여, 교반한 후, 불용물을 흡인 여과의 잔여물로서 얻었다. 이 잔여물에 아세토니트릴 236 부와 이소프로필알코올 234 부를 첨가하여, 교반한 후, 불용물을 흡인 여과의 잔여물로서 얻었다. 이 잔여물에 클로로포름 2220 부를 첨가하여 교반하고, 여과하였다. 이 여과액에 5 % 수산화나트륨 수용액 530 부를 첨가하여 교반하고, 클로로포름 용액층을 추출하였다. 이 클로로포름 용액에 18 % 염화나트륨 수용액 610 부를 첨가하여 교반하고, 클로로포름 용액층을 추출하였다. 이 클로로포름 용액에 황산마그네슘 10 부를 첨가하여 교반한 후, 여과하였다. 여과액을 로터리 이베퍼레이터(rotary evaporator)로 용매를 증발시켜 제거(留去)한 후, 60 ℃에서 감압 건조하여, 식 (１―１４８)로 나타내는 화합물 19.5 부를 얻었다. ¹H-NMR로 구조를 확인하였다.

<식 (Ｉ―１４８)로 나타내는 화합물의 동정>

합성예 2

비스(3-아미노-4-하이드록시페닐)디메틸메탄[창조우 양광 제약주식회사(Changzhou Sunlight Pharmaceutical Co., Ltd.) 제] 10.1 부, 4-(디에틸아미노)살리실릭알데히드[도쿄카세이공업(주) 제] 15.2 부, 안식향산[도쿄카세이공업(주) 제] 3.26 부, 1-펜탄올[도쿄카세이공업(주) 제] 191 부 및 시아노아세트산 에틸[도쿄카세이공업(주) 제] 8.89 부를 혼합하고, 120 ℃에서 3시간 교반하였다. 이 반응 용액에 4-(디에틸아미노)살리실릭알데히드[도쿄카세이공업(주) 제] 8.39 부, 안식향산[도쿄카세이공업(주) 제] 1.80 부, 1-펜탄올[도쿄카세이공업(주) 제] 8.40 부 및 시아노아세트산 에틸[도쿄카세이공업(주) 제] 4.91 부를 첨가하고, 120 ℃에서 12시간 교반하였다. 상기의 반응액을 실온까지 냉각한 후, 석출된 결정을 흡인 여과의 잔여물로서 얻었다. 이 잔여물에 아세토니트릴 332 부를 첨가하여, 교반한 후, 불용물을 흡인 여과의 잔여물로서 얻었다. 이 잔여물에 아세토니트릴 315 부를 첨가하여, 교반한 후, 불용물을 흡인 여과의 잔여물로서 얻었다. 이 잔여물을 60 ℃에서 감압 건조하여, 식 (１―１６９)로 나타내는 화합물 23.6 부를 얻었다. ¹H-NMR로 구조를 확인하였다.

<식 (１―１６９)로 나타내는 화합물의 동정>

합성예 3

o-아미노-p-벤질페놀[Journal of the American Chemical Society (1935), 57, 1697-8. 참조] 10.3 부, 4-(디에틸아미노)살리실릭알데히드[도쿄카세이공업(주) 제] 10.0 부, 안식향산[도쿄카세이공업(주) 제] 2.16 부, 1-펜탄올[도쿄카세이공업(주) 제] 125 부 및 시아노아세트산 에틸[도쿄카세이공업(주) 제] 5.85 부를 혼합하고, 120 ℃에서 3시간 교반하였다. 이 용액에 4-(디에틸아미노)살리실릭알데히드[도쿄카세이공업(주) 제] 10.0 부, 안식향산[도쿄카세이공업(주) 제] 2.16 부, 1-펜탄올[도쿄카세이공업(주) 제] 12.5 부 및 시아노아세트산 에틸[도쿄카세이공업(주) 제] 5.85 부를 혼합하고, 120 ℃에서 12시간 교반하였다. 상기의 반응액을 실온까지 냉각한 후, 로터리 이베퍼레이터(rotary evaporator)로 용매를 증발시켜 제거하여, 잔여물을 얻었다. 이 잔여물을 컬럼크로마토그래피로 정제하여, 식 (１―１)로 나타내는 화합물을 얻었다.

합성예 4

o-아미노-p-페닐술포닐페놀(특개소 49-126979호 공보 참조) 12.9 부, 4-(디에틸아미노)살리실릭알데히드[도쿄카세이공업(주) 제] 10.0 부, 안식향산[도쿄카세이공업(주) 제] 2.16 부, 1-펜탄올[도쿄카세이공업(주) 제] 125 부 및 시아노아세트산 에틸[도쿄카세이공업(주) 제] 5.85 부를 혼합하고, 120 ℃에서 3시간 교반하였다. 이 용액에 4-(디에틸아미노)살리실릭알데히드[도쿄카세이공업(주) 제] 10.0 부, 안식향산[도쿄카세이공업(주) 제] 2.16 부, 1-펜탄올[도쿄카세이공업(주) 제] 12.5 부 및 시아노아세트산 에틸[도쿄카세이공업(주) 제] 5.85 부를 혼합하고, 120 ℃에서 12시간 교반하였다. 상기의 반응액을 실온까지 냉각한 후, 로터리 이베퍼레이터(rotary evaporator)로 용매를 증발시켜 제거하여, 잔여물을 얻었다. 이 잔여물을 컬럼크로마토그래피로 정제하여, 식 (１―６０)으로 나타내는 화합물을 얻었다.

합성예 5

9,9-비스(3-아미노-4-하이드록시페닐)플루오렌[도쿄카세이공업(주) 제] 9.84 부, 4-(디에틸아미노)살리실릭알데히드[도쿄카세이공업(주) 제] 10.0 부, 안식향산[도쿄카세이공업(주) 제] 2.16 부, 1-펜탄올[도쿄카세이공업(주) 제] 125 부 및 시아노아세트산 에틸[도쿄카세이공업(주) 제] 5.86 부를 혼합하고, 120 ℃에서 3시간 교반하였다. 이 반응용액에 4-(디에틸아미노)살리실릭알데히드[도쿄카세이공업(주) 제] 10.0 부, 안식향산[도쿄카세이공업(주) 제] 2.16 부, 1-펜탄올[도쿄카세이공업(주) 제] 12.5 부 및 시아노아세트산 에틸[도쿄카세이공업(주) 제] 5.86 부를 혼합하고, 120 ℃에서 12시간 교반하였다. 상기의 반응액을 실온까지 냉각한 후, 로터리 이베퍼레이터(rotary evaporator)로 용매를 증발시켜 제거하여, 잔여물을 얻었다. 이 잔여물을 컬럼크로마토그래피로 정제하여, 식 (１―２３３)으로 나타내는 화합물을 얻었다.

합성예 6

4-아미노-3-하이드록시안식향산[도쿄카세이공업(주) 제] 10.0 부, 4-(디에틸아미노)살리실릭알데히드[도쿄카세이공업(주) 제] 12.8 부, 안식향산[도쿄카세이공업(주) 제] 2.73 부, 1-펜탄올[도쿄카세이공업(주) 제] 157 부 및 시아노아세트산 에틸[도쿄카세이공업(주) 제] 7.43 부를 혼합하고, 120 ℃에서 3시간 교반하였다. 시아노아세트산 에틸[도쿄카세이공업(주) 제] 7.46 부, 안식향산[도쿄카세이공업(주) 제] 2.79 부, 1-펜탄올[도쿄카세이공업(주) 제] 49.8 부 및 4-(디에틸아미노)살리실릭알데히드[도쿄카세이공업(주) 제] 12.7 부를 첨가하고, 120 ℃에서 14시간 교반하였다. 시아노아세트산 에틸[도쿄카세이공업(주) 제] 3.76 부, 안식향산[도쿄카세이공업(주) 제] 1.41 부, 1-펜탄올[도쿄카세이공업(주) 제] 52.5 부 및 4-(디에틸아미노)살리실릭알데히드[도쿄카세이공업(주) 제] 6.35 부를 첨가하고, 120 ℃에서 8시간 교반하였다. 상기의 반응액을 실온까지 냉각한 후, 석출된 결정을 흡인 여과의 잔여물로서 얻었다. 상기의 잔여물에 테트라하이드로푸란 140 부를 첨가하고, 70 ℃에서 1시간 교반한 후, 불용물을 흡인 여과의 잔여물로서 얻었다. 상기의 잔여물에 테트라하이드로푸란 120 부를 첨가하고, 70 ℃에서 1시간 교반한 후, 불용물을 흡인 여과의 잔여물로서 얻었다. 이 잔여물에 N,N-디메틸포름아미드 340 부를 첨가하고, 90 ℃로 가열하여 용해시킨 후, 0 ℃ 내지 5 ℃에서 가만히 나두었다(靜置). 석출된 결정을 흡인 여과의 잔여물로서 얻었다. 이 잔여물을 60 ℃에서 감압 건조하여, 식 (２―１)로 나타내는 화합물 5.69 부를 얻었다. ¹H-NMR로 구조를 확인하였다.

<식 (２―１)로 나타내는 화합물의 동정>

합성예 7 : 식 (３―１)로 나타내는 화합물[이하, 화합물(３―１)이라고 기재함]의 합성

<7-디에틸아미노쿠마린의 합성>

식 (ｐｐ''１―１)로 나타내는 4-디에틸아미노살리실알데히드 1.93 g(10 mmol)과, 식 (ｐｐ''５―１)로 나타내는 말론산 디에틸 3.20 g(20 mmol)과, 피페리딘 1 mL을 50 mL의 무수 에탄올에 용해하였다. 이어서, 환류 조건 하에서 6시간 교반하면서 반응을 실시하였다. 반응 종료 후, 에탄올을 감압 증발시켜 제거(留去)하고, 반응 혼합물에 진한 염산 10 mL과 빙초산 10 mL을 첨가하여, 6시간 더 교반하였다. 반응 혼합물을 실온까지 냉각한 후, 200 mL의 얼음물 내에 넣어 더욱더 냉각하고, 이어서 반응 혼합물에 30 질량% 수산화 나트륨 수용액을 적하함으로써, 반응 혼합물의 pH를 약 5로 조정하였다. 반응 혼합물을 30분간 교반한 후, 생성된 침전물을 여과하고, 물로 세정하여 건조하였다. 이렇게 하여 얻어진 침전물을 톨루엔으로 재결정함으로써, 식 (ｐｐ''２―１)로 나타내는 7-디에틸아미노쿠마린을 얻었다. 수량은 1.74 g(8.0 mmol), 수율은 80 %이었다.

<식 (ｐｐ''２―１)로 나타내는 화합물의 동정>

(질량 분석) 이온화 모드 = ESI+ : m/z=[M+H]⁺ 218.1

Exact Mass : 217.1

<7-디에틸아미노쿠마린-3-알데히드의 합성>

염화 포스포릴 2 mL를 넣은 반응 용기에, 0 ℃, 질소 분위기 하에서 탈수 디메틸포름아미드 2 mL를 서서히 적하한 후, 실온까지 승온하고 30분간 교반하였다. 이어서, 식 (ｐｐ''２―１)로 나타내는 7-디에틸아미노쿠마린 1.50 g(6.91 mmol)을 탈수 디메틸포름아미드 10 mL에 용해시켜 반응 용기에 넣고, 50 ℃에서 12시간 교반하였다. 반응 혼합물을 200 mL의 얼음물 내에 넣고, 20 질량% 수산화 나트륨 수용액을 첨가하였다. 생성된 침전물을 여과하고, 물로 세정하여 건조하였다. 이렇게 하여 얻어진 침전물을 에탄올로 재결정함으로써, 식 (ｐｐ''３―１)로 나타내는 7-디에틸아미노쿠마린-3-알데히드를 얻었다. 수량은 1.20 g(4.89 mmol), 수율은 70 %이었다.

<식 (ｐｐ''３―１)로 나타내는 화합물의 동정>

(질량 분석) 이온화 모드 = ESI+ : m/z=[M+H]⁺ 246.1

Exact Mass : 245.1

<화합물(３―１)의 합성>

식 (ｐｐ''３―１)로 나타내는 7-디에틸아미노쿠마린-3-알데히드 2.0 g(8.15 mmol)과, 식 (ｐｐ''４―１)로 나타내는 2,2-비스(3-아미노-4-하이드록시페닐)헥사플루오로프로판 1.49 g(4.08 mmol)과, 아세트산 나트륨 12.6 g(163 mmol)을 빙초산 40 mL에 용해시켜, 90 ℃에서 10시간 교반하였다. 이어서, 반응 혼합물을 200 mL의 물 내에 넣었다. 생성된 침전물을 여과하여 디클로로메탄에 용해시키고, 물과 함께 분액 깔대기(漏斗)에 넣고 세정하였다. 분액 깔대기로부터 회수한 디클로로메탄층을 황산 나트륨으로 건조한 후, 실리카겔 컬럼크로마토그래피로 정제함으로써, 화합물(３―１)을 얻었다. 수량은 1.67 g(2.04 mmol), 수율은 50 %이었다.

<식 (３―１)로 나타내는 화합물의 동정>

(질량 분석) 이온화 모드 = ESI+ : m/z=[M+H]⁺ 817.3

Exact Mass : 816.2

합성예 8

1-아미노-2-나프톨-4-술폰산[도쿄카세이공업(주) 제] 14.9 부, 4-(디에틸아미노)살리실릭알데히드[도쿄카세이공업(주) 제] 12.0 부, 안식향산[도쿄카세이공업(주) 제] 2.61 부, 1-펜탄올[도쿄카세이공업(주) 제] 151 부 및 시아노아세트산 에틸[도쿄카세이공업(주) 제] 7.12 부를 혼합하고, 120 ℃에서 12시간 교반하였다. 상기의 반응액을 실온까지 냉각한 후, 석출된 결정을 흡인 여과의 잔여물로서 얻었다. 이 잔여물에 아세토니트릴 320 부를 첨가하여, 교반한 후, 불용물을 흡인 여과의 잔여물로서 얻었다. 이 잔여물에 아세토니트릴 236 부를 첨가하여, 교반한 후, 불용물을 흡인 여과의 잔여물로서 얻었다. 이 잔여물을 60 ℃에서 감압 건조하여, 식 (４―５)로 나타내는 화합물 25.7 부를 얻었다. ¹H-NMR로 구조를 확인하였다.

<식 (４―５)로 나타내는 화합물의 동정>

합성예 9

1-아미노-2-나프톨-4-술폰산[도쿄카세이공업(주) 제] 14.9 부, 4-(디부틸아미노)살리실릭알데히드[도쿄카세이공업(주) 제] 15.5 부, 안식향산[도쿄카세이공업(주) 제] 2.59 부, 1-펜탄올[도쿄카세이공업(주) 제] 150 부 및 시아노아세트산 에틸[도쿄카세이공업(주) 제] 7.02 부를 혼합하고, 120 ℃에서 12시간 교반하였다. 상기의 반응액을 실온까지 냉각한 후, 로터리 이베퍼레이터(rotary evaporator)로 용매를 증발시켜 제거하여, 잔여물을 얻었다. 이 잔여물을 컬럼크로마토그래피로 정제하여, 식 (４―１２)로 나타내는 화합물을 얻었다.

합성예 10

1-아미노-2-나프톨-4-술폰산[도쿄카세이공업(주) 제] 14.9 부, 8-하이드록시줄로리딘(julolidine)-9-카르복시알데하이드[도쿄카세이공업(주) 제] 13.5 부, 안식향산[도쿄카세이공업(주) 제] 2.59 부, 1-펜탄올[도쿄카세이공업(주) 제] 150 부 및 시아노아세트산 에틸[도쿄카세이공업(주) 제] 7.02 부를 혼합하고, 120 ℃에서 12시간 교반하였다. 상기의 반응액을 실온까지 냉각한 후, 로터리 이베퍼레이터(rotary evaporator)로 용매를 증발시켜 제거하여, 잔여물을 얻었다. 이 잔여물을 컬럼크로마토그래피로 정제하여, 식 (４―２８５)로 나타내는 화합물을 얻었다.

합성예 11

1-아미노-2-나프톨-4-술폰산[도쿄카세이공업(주) 제] 14.9 부, 8-하이드록시-1,1,7,7-테트라메틸줄로리딘-9-카르복시알데하이드[도쿄카세이공업(주) 제] 17.0 부, 안식향산[도쿄카세이공업(주) 제] 2.59 부, 1-펜탄올[도쿄카세이공업(주) 제] 150 부 및 시아노아세트산 에틸[도쿄카세이공업(주) 제] 7.02 부를 혼합하고, 120 ℃에서 12시간 교반하였다. 상기의 반응액을 실온까지 냉각한 후, 로터리 이베퍼레이터(rotary evaporator)로 용매를 증발시켜 제거하여, 잔여물을 얻었다. 이 잔여물을 컬럼크로마토그래피로 정제하여, 식 (４―３９７)로 나타내는 화합물을 얻었다.

합성예 12

환류 냉각기, 적하 깔대기(dropping funnel) 및 교반기를 구비한 플라스크 내에 질소를 적당량 흐르게 하여 질소 분위기로 하고, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 100 부를 넣어, 교반하면서 85 ℃까지 가열하였다. 이어서, 상기 플라스크 내에, 메타크릴산 19 부, 3,4-에폭시트리사이클로[5.2.1.0^2.6]데칸-8-일아크릴레이트 및 3,4-에폭시트리사이클로[5.2.1.0^2.6]데칸-9-일아크릴레이트의 혼합물(함유비는 몰 비로 50:50) 171 부를 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 40 부에 용해시킨 용액을 적하 펌프(pump)를 사용하여 약 5시간에 걸쳐서 적하하였다. 한편, 중합 개시제 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 26 부를 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 120 부에 용해시킨 용액을 별도의 적하 펌프를 사용하여, 약 5시간에 걸쳐서 플라스크 내에 적하하였다. 중합 개시제의 적하가 종료된 후, 약 3시간 동일한 온도로 유지하고, 이후에 실온까지 냉각하여, 고형분 43.5 %의 공중합체(수지Ｂ１)의 용액을 얻었다. 얻어진 수지Ｂ１의 중량 평균 분자량)은 8000이고, 분자량 분포는 1.98이며, 고형분 환산의 산가는 53 mgKOH/g이었다.

합성예 13

교반기, 온도계, 환류 냉각관, 적하 깔대기(dropping funnel) 및 가스 도입관을 구비한 1000 ml의 플라스크에, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 333 g을 도입하였다. 그 후에, 질소 가스를 가스 도입관을 사용하여 플라스크 내에 도입하여, 플라스크 내의 분위기가 질소 가스로 치환되었다. 그 후에, 플라스크 내의 용액을 100 ℃로 승온한 후, 디사이클로펜타닐메타크릴레이트[FA-513M; 히타치카세이공업(주) 제] 22.0 g(0.10 몰), 벤질메타크릴레이트 70.5 g(0.40 몰), 메타크릴산 43.0 g(0.5 몰), 아조비스이소부티로니트릴 3.6 g 및 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 164 g으로 이루어진 혼합물을 적하 깔대기(dropping funnel)를 사용하여 2시간에 걸쳐서 플라스크 내에 적하하고, 적하 종료 후에 더욱더 100 ℃에서 5시간 교반을 계속하였다.

교반 종료 후, 가스 도입관을 사용하여 공기를 플라스크 내에 도입하여, 플라스크 내의 분위기가 공기로 된 후, 글리시딜메타크릴레이트 35.5 g[0.25 몰(본 반응에 사용된 메타크릴산에 대한 몰 분율로서, 50 몰%)], 트리스디메틸아미노메틸페놀 0.9 g 및 하이드로퀴논 0.145 g을 플라스크 내에 투입하고, 반응을 110 ℃에서 6시간 지속하여, 고형분 38.7 질량%의 수지Ｂ２ 용액을 얻었다. 수지Ｂ２의 중량 평균 분자량은 9,800이고, 고형분 환산의 산가는 82 mgKOH/g이었다.

[착색 경화성 수지 조성물의 조제]

실시예 1

착색제(Ａ) : C.I. 피그먼트 그린 7(안료) 48 부,

아크릴계 안료 분산제 22 부,

수지(Ｂ) : 수지Ｂ１(고형분 환산) 17 부, 및

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 310 부

를 혼합하고, 비즈밀(beads mill)을 사용하여 안료를 충분하게 분산시킨 안료 분산액;

착색제(Ａ) : C.I. 피그먼트 옐로우 129(안료) 7.5 부,

아크릴계 안료 분산제 6.0 부, 및

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 44 부

착색제(Ａ) : 식 (１―１４８)로 나타내는 화합물 7.5 부;

수지(Ｂ) : 수지Ｂ１(고형분 환산) 10 부;

중합성 화합물(Ｃ) : 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트[KAYARAD(등록상표) DPHA; 니혼카야쿠(주) 제] 27 부;

중합 개시제(Ｄ) : N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민[일가큐어(등록상표) OXE-01; BASF사 제; O-아실옥심 화합물] 5.4 부;

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 13 부;

용제(Ｅ) : N-메틸피롤리돈 490 부; 그리고

표면평활제(Ｆ) : 폴리에테르 변성 실리콘 오일[토레 실리콘 SH8400; 토레 다우코닝(주) 제] 0.50 부

를 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물을 얻었다.

실시예 2

착색제(Ａ) : C.I. 피그먼트 그린 7(안료) 37 부,

아크릴계 안료 분산제 17 부,

수지(Ｂ) : 수지Ｂ１(고형분 환산) 13 부, 및

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 240 부

착색제(Ａ) : C.I. 피그먼트 옐로우 129(안료) 13 부,

아크릴계 안료 분산제 10 부, 및

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 77 부

착색제(Ａ) : 식 (１―１６９)로 나타내는 화합물 13 부;

수지(Ｂ) : 수지Ｂ１(고형분 환산) 14 부;

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 18 부;

용제(Ｅ) : N-메틸피롤리돈 510 부; 그리고

를 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물을 얻었다.

실시예 3

착색제(Ａ) : C.I. 피그먼트 그린 7(안료) 46 부,

아크릴계 안료 분산제 21 부,

수지(Ｂ) : 수지Ｂ１(고형분 환산) 16 부, 및

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 300 부

착색제(Ａ) : C.I. 피그먼트 옐로우 129(안료) 8.6 부,

아크릴계 안료 분산제 6.9 부, 및

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 51 부

착색제(Ａ) : 식 (２―１)로 나타내는 화합물 8.6 부;

수지(Ｂ) : 수지Ｂ１(고형분 환산) 11 부;

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 14 부;

용제(Ｅ) : N-메틸피롤리돈 490 부; 그리고

를 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물을 얻었다.

실시예 4

착색제(Ａ) : C.I. 피그먼트 그린 7(안료) 40 부,

아크릴계 안료 분산제 18 부,

수지(Ｂ) : 수지Ｂ１(고형분 환산) 14 부, 및

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 260 부

착색제(Ａ) : C.I. 피그먼트 옐로우 129(안료) 12 부,

아크릴계 안료 분산제 9.2 부, 및

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 68 부

착색제(Ａ) : 식 (３―１)로 나타내는 화합물 12 부;

수지(Ｂ) : 수지Ｂ１(고형분 환산) 13 부;

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 17 부;

용제(Ｅ) : N-메틸피롤리돈 500 부; 그리고

를 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물을 얻었다.

실시예 5

착색제(Ａ) : C.I. 피그먼트 그린 7(안료) 49 부,

아크릴계 안료 분산제 22 부,

수지(Ｂ) : 수지Ｂ１(고형분 환산) 17 부, 및

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 320 부

착색제(Ａ) : C.I. 피그먼트 옐로우 129(안료) 6.8 부,

아크릴계 안료 분산제 5.5 부, 및

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 40 부

착색제(Ａ) : 식 (４―５)로 나타내는 화합물 6.8 부;

수지(Ｂ) : 수지Ｂ１(고형분 환산) 9.5 부;

중합 개시제(Ｄ) : N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민[일가큐어(등록상표) OXE-01; BASF사 제; O-아실옥심 화합물] 5.3 부;

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 12 부;

용제(Ｅ) : N-메틸피롤리돈 480 부; 그리고

를 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물을 얻었다.

실시예 6

착색제(Ａ) : C.I. 피그먼트 그린 36(안료) 58 부,

아크릴계 안료 분산제 26 부,

수지(Ｂ) : 수지Ｂ１(고형분 환산) 20 부, 및

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 380 부

착색제(Ａ) : C.I. 피그먼트 옐로우 129(안료) 2.3 부,

아크릴계 안료 분산제 1.8 부, 및

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 13 부

착색제(Ａ) : 식 (１―１４８)로 나타내는 화합물 2.3 부;

수지(Ｂ) : 수지Ｂ１(고형분 환산) 6.1 부;

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 7.9 부;

용제(Ｅ) : N-메틸피롤리돈 450 부; 그리고

를 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물을 얻었다.

실시예 7

착색제(Ａ) : C.I. 피그먼트 그린 36(안료) 53 부,

아크릴계 안료 분산제 24 부,

수지(Ｂ) : 수지Ｂ１(고형분 환산) 19 부, 및

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 350 부

착색제(Ａ) : C.I. 피그먼트 옐로우 129(안료) 4.8 부,

아크릴계 안료 분산제 3.8 부, 및

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 28 부

착색제(Ａ) : 식 (１―１６９)로 나타내는 화합물 4.8 부;

수지(Ｂ) : 수지Ｂ１(고형분 환산) 7.9 부;

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 10 부;

용제(Ｅ) : N-메틸피롤리돈 460 부; 그리고

를 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물을 얻었다.

실시예 8

착색제(Ａ) : C.I. 피그먼트 그린 36(안료) 58 부,

아크릴계 안료 분산제 26 부,

수지(Ｂ) : 수지Ｂ１(고형분 환산) 20 부, 및

착색제(Ａ) : C.I. 피그먼트 옐로우 129(안료) 2.7 부,

아크릴계 안료 분산제 2.2 부, 및

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 16 부

착색제(Ａ) : 식 (２―１)로 나타내는 화합물 2.7 부;

수지(Ｂ) : 수지Ｂ１(고형분 환산) 6.4 부;

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 8.3 부;

용제(Ｅ) : N-메틸피롤리돈 450 부; 그리고

를 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물을 얻었다.

실시예 9

착색제(Ａ) : C.I. 피그먼트 그린 36(안료) 55 부,

아크릴계 안료 분산제 25 부,

수지(Ｂ) : 수지Ｂ１(고형분 환산) 19 부, 및

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 360 부

착색제(Ａ) : C.I. 피그먼트 옐로우 129(안료) 4.0 부,

아크릴계 안료 분산제 3.2 부, 및

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 24 부

착색제(Ａ) : 식 (３―１)로 나타내는 화합물 4.0 부;

수지(Ｂ) : 수지Ｂ１(고형분 환산) 7.4 부;

용제(Ｅ) : N-메틸피롤리돈 460 부; 그리고

를 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물을 얻었다.

실시예 10

착색제(Ａ) : C.I. 피그먼트 그린 36(안료) 59 부,

아크릴계 안료 분산제 27 부,

수지(Ｂ) : 수지Ｂ１(고형분 환산) 21 부, 및

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 390 부

착색제(Ａ) : C.I. 피그먼트 옐로우 129(안료) 2.0 부,

아크릴계 안료 분산제 1.6 부, 및

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 12 부

착색제(Ａ) : 식 (４―５)로 나타내는 화합물 2.0 부;

수지(Ｂ) : 수지Ｂ１(고형분 환산) 5.9 부;

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 7.6 부;

용제(Ｅ) : N-메틸피롤리돈 450 부; 그리고

를 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물을 얻었다.

실시예 11

착색제(Ａ) : C.I. 피그먼트 그린 58(안료) 60 부,

아크릴계 안료 분산제 27 부,

수지(Ｂ) : 수지Ｂ１(고형분 환산) 21 부, 및

착색제(Ａ) : C.I. 피그먼트 옐로우 129(안료) 1.4 부,

아크릴계 안료 분산제 1.1 부, 및

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 8.1 부

착색제(Ａ) : 식 (１―１４８)로 나타내는 화합물 1.4 부;

수지(Ｂ) : 수지Ｂ１(고형분 환산) 5.4 부;

중합성 화합물(Ｃ) : 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트[KAYARAD(등록상표) DPHA; 니혼카야쿠(주) 제] 26 부;

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 7.0 부;

용제(Ｅ) : N-메틸피롤리돈 440 부; 그리고

를 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물을 얻었다.

실시예 12

착색제(Ａ) : C.I. 피그먼트 그린 58(안료) 57 부,

아크릴계 안료 분산제 26 부,

수지(Ｂ) : 수지Ｂ１(고형분 환산) 20 부, 및

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 370 부

착색제(Ａ) : C.I. 피그먼트 옐로우 129(안료) 2.9 부,

아크릴계 안료 분산제 2.3 부, 및

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 17 부

착색제(Ａ) : 식 (１―１６９)로 나타내는 화합물 2.9 부;

수지(Ｂ) : 수지Ｂ１(고형분 환산) 6.5 부;

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 8.5 부;

용제(Ｅ) : N-메틸피롤리돈 450 부; 그리고

를 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물을 얻었다.

실시예 13

착색제(Ａ) : C.I. 피그먼트 그린 58(안료) 60 부,

아크릴계 안료 분산제 27 부,

수지(Ｂ) : 수지Ｂ１(고형분 환산) 21 부, 및

착색제(Ａ) : C.I. 피그먼트 옐로우 129(안료) 1.6 부,

아크릴계 안료 분산제 1.3 부, 및

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 9.6 부

착색제(Ａ) : 식 (２―１)로 나타내는 화합물 1.6 부;

수지(Ｂ) : 수지Ｂ１(고형분 환산) 5.6 부;

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 7.3 부;

용제(Ｅ) : N-메틸피롤리돈 440 부; 그리고

를 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물을 얻었다.

실시예 14

착색제(Ａ) : C.I. 피그먼트 그린 58(안료) 58 부,

아크릴계 안료 분산제 26 부,

수지(Ｂ) : 수지Ｂ１(고형분 환산) 20 부, 및

착색제(Ａ) : C.I. 피그먼트 옐로우 129(안료) 2.4 부,

아크릴계 안료 분산제 1.9 부, 및

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 14 부

착색제(Ａ) : 식 (３―１)로 나타내는 화합물 2.4 부;

수지(Ｂ) : 수지Ｂ１(고형분 환산) 6.2 부;

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 8.0 부;

용제(Ｅ) : N-메틸피롤리돈 450 부; 그리고

를 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물을 얻었다.

실시예 15

착색제(Ａ) : C.I. 피그먼트 그린 58(안료) 61 부,

아크릴계 안료 분산제 27 부,

수지(Ｂ) : 수지Ｂ１(고형분 환산) 21 부, 및

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 400 부

착색제(Ａ) : C.I. 피그먼트 옐로우 129(안료) 1.2 부,

아크릴계 안료 분산제 0.96 부, 및

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 7.0 부

착색제(Ａ) : 식 (４―５)로 나타내는 화합물 1.2 부;

수지(Ｂ) : 수지Ｂ１(고형분 환산) 5.3 부;

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 6.8 부;

용제(Ｅ) : N-메틸피롤리돈 440 부; 그리고

를 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물을 얻었다.

비교예 1

착색제(Ａ) : C.I. 피그먼트 그린 58(안료) 66 부,

안료 분산제 30 부,

수지(Ｂ) : 수지Ｂ２(고형분 환산) 23 부, 및

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 429 부

를 혼합하여, 분산시킨 안료 분산액;

착색제 : 식 (ｚ)로 나타내는 화합물 48 부;

수지(Ｂ) : 수지Ｂ２(고형분 환산) 32 부;

중합성 화합물(Ｃ) : 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트 45 부;

중합 개시제(Ｄ) : 일가큐어(등록상표) 369(BASF사 제) 20 부;

중합 개시조제(Ｄ１) : 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 7.0 부;

계면활성제 : 메가팩(등록상표) F475[DIC(주) 제] 0.91 부;

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 878 부; 그리고

용제(Ｅ) : 프로필렌글리콜 모노메틸에테르 231 부

를 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물을 얻었다.

[착색 패턴의 제작]

2인치 각의 글라스 기판(이글 XG; 코닝사 제) 상에 상기 착색 경화성 수지 조성물을 스핀 코트법으로 도포한 후, 100 ℃에서 3분간 프리 베이크(prebake)하여 착색 조성물층을 형성하였다. 냉각한 후, 착색 조성물층이 형성된 기판과 석영 글라스제 포토마스크와의 간격을 200 ㎛로 하고, 노광기[TME-150RSK; 탑콘(주) 제]를 사용하여, 대기 분위기 하에서 80 mJ/㎠의 노광량(365 ㎚ 기준)으로 노광하였다. 더욱이, 포토마스크로서는 100 ㎛의 라인 앤 스페이스(line and space) 패턴이 형성된 것을 사용하였다. 노광 후의 착색 조성물층을, 비이온계 계면활성제 0.12 %와 수산화칼륨 0.04 %를 포함하는 수용액에 25 ℃에서 70초간 침지시켜 현상하고, 물로 세정한 후, 오븐에서 230 ℃로 20분간 포스트 베이크(postbake)를 실시함으로써, 착색 패턴을 얻었다.

[막 두께 측정]

얻어진 착색 패턴에 대하여, 막 두께 측정 장치[DEKTAK3; 일본진공기술(주) 제]를 사용하여 막 두께를 측정하였다. 결과를 표 166에 표시한다.

[색도 평가]

얻어진 착색 패턴에 대하여, 측색기[OSP-SP-200; 올림푸스(주) 제]를 사용하여 분광을 측정하고, C광원의 특성계수를 사용하여 CIE의 XYZ 표색계에 있어서의 xy 색도 좌표(x,y)와 삼자극치(三刺激値)[Y]를 측정하였다. Y의 값이 크면 클수록, 명도가 높은 것을 나타낸다. 결과를 표 166에 표시한다.

실시예 16

합성예 1에서 합성한 화합물 대신에, 합성예 3에서 합성한 화합물을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 착색 경화성 수지 조성물 및 컬러 필터를 얻었다.

실시예 17

합성예 1에서 합성한 화합물 대신에, 합성예 4에서 합성한 화합물을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 착색 경화성 수지 조성물 및 컬러 필터를 얻었다.

실시예 18

합성예 1에서 합성한 화합물 대신에, 합성예 5에서 합성한 화합물을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 착색 경화성 수지 조성물 및 컬러 필터를 얻었다.

실시예 19

합성예 8에서 합성한 화합물 대신에, 합성예 9에서 합성한 화합물을 사용한 것 이외에는 실시예 5와 동일하게 하여, 착색 경화성 수지 조성물 및 컬러 필터를 얻었다.

실시예 20

합성예 8에서 합성한 화합물 대신에, 합성예 10에서 합성한 화합물을 사용한 것 이외에는 실시예 5와 동일하게 하여, 착색 경화성 수지 조성물 및 컬러 필터를 얻었다.

실시예 21

합성예 8에서 합성한 화합물 대신에, 합성예 11에서 합성한 화합물을 사용한 것 이외에는 실시예 5와 동일하게 하여, 착색 경화성 수지 조성물 및 컬러 필터를 얻었다.

실시예 22

합성예 1에서 합성한 화합물 대신에, 합성예 3에서 합성한 화합물을 사용한 것 이외에는 실시예 6과 동일하게 하여, 착색 경화성 수지 조성물 및 컬러 필터를 얻었다.

실시예 23

합성예 1에서 합성한 화합물 대신에, 합성예 4에서 합성한 화합물을 사용한 것 이외에는 실시예 6과 동일하게 하여, 착색 경화성 수지 조성물 및 컬러 필터를 얻었다.

실시예 24

합성예 1에서 합성한 화합물 대신에, 합성예 5에서 합성한 화합물을 사용한 것 이외에는 실시예 6과 동일하게 하여, 착색 경화성 수지 조성물 및 컬러 필터를 얻었다.

실시예 25

합성예 8에서 합성한 화합물 대신에, 합성예 9에서 합성한 화합물을 사용한 것 이외에는 실시예 10과 동일하게 하여, 착색 경화성 수지 조성물 및 컬러 필터를 얻었다.

실시예 26

합성예 8에서 합성한 화합물 대신에, 합성예 10에서 합성한 화합물을 사용한 것 이외에는 실시예 10과 동일하게 하여, 착색 경화성 수지 조성물 및 컬러 필터를 얻었다.

실시예 27

합성예 8에서 합성한 화합물 대신에, 합성예 11에서 합성한 화합물을 사용한 것 이외에는 실시예 10과 동일하게 하여, 착색 경화성 수지 조성물 및 컬러 필터를 얻었다.

실시예 28

합성예 1에서 합성한 화합물 대신에, 합성예 3에서 합성한 화합물을 사용한 것 이외에는 실시예 11과 동일하게 하여, 착색 경화성 수지 조성물 및 컬러 필터를 얻었다.

실시예 29

합성예 1에서 합성한 화합물 대신에, 합성예 4에서 합성한 화합물을 사용한 것 이외에는 실시예 11과 동일하게 하여, 착색 경화성 수지 조성물 및 컬러 필터를 얻었다.

실시예 30

합성예 1에서 합성한 화합물 대신에, 합성예 5에서 합성한 화합물을 사용한 것 이외에는 실시예 11과 동일하게 하여, 착색 경화성 수지 조성물 및 컬러 필터를 얻었다.

실시예 31

합성예 8에서 합성한 화합물 대신에, 합성예 9에서 합성한 화합물을 사용한 것 이외에는 실시예 15와 동일하게 하여, 착색 경화성 수지 조성물 및 컬러 필터를 얻었다.

실시예 32

합성예 8에서 합성한 화합물 대신에, 합성예 10에서 합성한 화합물을 사용한 것 이외에는 실시예 15와 동일하게 하여, 착색 경화성 수지 조성물 및 컬러 필터를 얻었다.

실시예 33

합성예 8에서 합성한 화합물 대신에, 합성예 11에서 합성한 화합물을 사용한 것 이외에는 실시예 15와 동일하게 하여, 착색 경화성 수지 조성물 및 컬러 필터를 얻었다.

본 발명에 의하면, 고명도의 컬러 필터를 제조 가능한 착색 경화성 수지 조성물을 제공하는 것이 가능해지고, 상기 착색 경화성 수지 조성물로부터 제조되는 고명도의 컬러 필터는 액정 표시 장치, 유기 EL 장치, 전자 페이퍼 등의 표시 장치나 고체 촬상 소자에 알맞게 사용될 수 있다.

Claims

쿠마린 골격을 가지는 화합물 및 C.I. 피그먼트 옐로우 129를 포함하는 착색제, 수지, 중합성 화합물 그리고 중합 개시제를 포함하는 착색 경화성 수지 조성물.
제 1 항에 있어서,
상기 착색제가 안료를 더 포함하는 착색 경화성 수지 조성물.
제 2 항에 있어서,
상기 안료가 할로겐화 구리 프탈로시아닌 안료 및 할로겐화 아연 프탈로시아닌 안료로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 착색 경화성 수지 조성물.
제 2 항 또는 제 3 항에 있어서,
상기 안료가 염소화 구리 프탈로시아닌 안료, 브롬화 구리 프탈로시아닌 안료 및 브롬화 아연 프탈로시아닌 안료로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 착색 경화성 수지 조성물.
제 2 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 안료가 녹색 안료인 착색 경화성 수지 조성물.
제 2 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 안료가 C.I. 피그먼트 그린 7, C.I. 피그먼트 그린 36 및 C.I. 피그먼트 그린 58로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 착색 경화성 수지 조성물.
제 2 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 안료가 C.I. 피그먼트 그린 7인 착색 경화성 수지 조성물.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 쿠마린 골격을 가지는 화합물이 식 (１)로 나타내는 화합물인 착색 경화성 수지 조성물

[식 (１)에서,
L은 탄소수 1 내지 20개의 2가의 탄화수소기를 나타낸다. 상기 2가의 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기는 산소 원자, 유황 원자, -N(R¹⁰)-, 술포닐기 또는 카르보닐기로 치환되어 있어도 되고, 상기 2가의 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 술파모일기, 술포기, 카르복시기, 하이드록시기, 염소 원자, 브롬 원자, 이미다졸-1-일기 또는 아미노기로 치환되어 있어도 된다.
X는 산소 원자, 유황 원자 또는 -N(R¹⁰)-를 나타낸다.
ＡＡ는 탄소수 6 내지 20개의 방향족기를 나타낸다. 상기 방향족기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 술파모일기, 술포기, 카르복시기, 하이드록시기, 이미다졸-1-일기, 아미노기 또는 탄소수 1 내지 20개의 1가의 탄화수소기로 치환되어 있어도 된다. 상기 1가의 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기, 산소 원자, 유황 원자, -N(R¹⁰)-, 술포닐기 또는 카르보닐기로 치환되어 있어도 되고, 상기 1가의 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 술파모일기, 술포기, 카르복시기, 하이드록시기, 이미다졸-1-일기 또는 아미노기로 치환되어 있어도 된다.
R¹ 내지 R⁴는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 20개의 1가의 탄화수소기를 나타내거나, 또는 R¹과 R³이 결합하여 인접하는 벤젠 고리 상의 탄소 원자 및 인접하는 질소 원자와 함께 고리를 형성하고, 또는 R²와 R⁴가 결합하여 인접하는 벤젠 고리 상의 탄소 원자 및 인접하는 질소 원자와 함께 고리를 형성한다. 상기 1가의 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기는 산소 원자, 유황 원자, -N(R¹⁰)-, 술포닐기 또는 카르보닐기로 치환되어 있어도 되고, 상기 1가의 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 술파모일기, 술포기, 카르복시기, 하이드록시기, 이미다졸-1-일기 또는 아미노기로 치환되어 있어도 된다.
R⁵ 내지 R⁹는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 술파모일기, 술포기, 카르복시기, 하이드록시기, 아미노기 또는 탄소수 1 내지 20개의 1가의 탄화수소기를 나타내거나, R⁵와 R⁶이 결합하여 인접하는 탄소 원자와 함께 고리를 형성하거나, 또는 R⁷과 R⁸이 결합하여 인접하는 탄소 원자와 함께 고리를 형성한다. 상기 1가의 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기는 산소 원자, 유황 원자, -N(R¹⁰)-, 술포닐기 또는 카르보닐기로 치환되어 있어도 되고, 상기 1가의 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 술파모일기, 술포기, 카르복시기, 하이드록시기, 이미다졸-1-일기 또는 아미노기로 치환되어 있어도 된다.
R¹⁰은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 20개의 1가의 탄화수소기를 나타낸다. R¹⁰이 복수로 존재하는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이함].
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 쿠마린 골격을 가지는 화합물이 식 (１')로 나타내는 화합물인 착색 경화성 수지 조성물

[식 (１')에서, R¹ 내지 R⁹, X 및 L은 각각 상기와 동일한 의미를 나타냄].
제 8 항 또는 제 9 항에 있어서,
상기 X가 산소 원자 또는 유황 원자인 착색 경화성 수지 조성물.
제 8 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 X가 산소 원자인 착색 경화성 수지 조성물.
제 8 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 L이 치환기를 가지고 있어도 되는 메틸렌기 또는 술포닐기인 착색 경화성 수지 조성물.
제 8 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 L이 디메틸메틸렌기 또는 술포닐기인 착색 경화성 수지 조성물.
제 8 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 R⁵ 내지 R⁹가 모두 수소 원자인 착색 경화성 수지 조성물.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 쿠마린 골격을 가지는 화합물이 식 (２)로 나타내는 화합물인 착색 경화성 수지 조성물

[식 (２)에서, Q¹ 및 Q²는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 -CO₂M을 나타내고, Q¹ 및 Q² 중 어느 하나가 -CO₂M을 나타낸다.
R¹¹ 내지 R¹⁴는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 20개의 1가의 탄화수소기를 나타내거나, R¹¹과 R¹³이 결합하여 인접하는 벤젠 고리 상의 탄소 원자 및 인접하는 질소 원자와 함께 고리를 형성하고, 또는 R¹²와 R¹⁴가 결합하여 인접하는 벤젠 고리 상의 탄소 원자 및 인접하는 질소 원자와 함께 고리를 형성한다. 상기 1가의 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기는 산소 원자, 유황 원자, -N(R¹⁵)-, 술포닐기 또는 카르보닐기로 치환되어 있어도 되고, 상기 1가의 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 술파모일기, -SO₃M, -CO₂M, 하이드록시기 또는 아미노기로 치환되어 있어도 된다.
R¹⁵는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 20개의 1가의 탄화수소기를 나타낸다. R¹⁵가 복수로 존재하는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
M은 수소 원자 또는 알칼리금속 원자를 나타냄].
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 쿠마린 골격을 가지는 화합물이 식 (３)으로 나타내는 화합물인 착색 경화성 수지 조성물

[식 (３)에서,
L'는 탄소수 1 내지 20개의 2가의 탄화수소기를 나타낸다. 상기 2가의 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기는 산소 원자, 유황 원자, -N(R²⁵)-, 술포닐기 또는 카르보닐기로 치환되어 있어도 되고, 상기 2가의 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 술파모일기, -SO₃M', -CO₂M', 하이드록시기 또는 아미노기로 치환되어 있어도 된다. 단, 상기 2가의 탄화수소기에 포함되는 수소 원자 중, 1개 이상은 불소 원자로 치환되어 있다.
X'는 주기율표에 있어서 제 16족 원자, -N(R²⁵)- 또는 -C(R²⁵)(R²⁶)-을 나타낸다.
R¹⁶ 내지 R²⁴는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 술파모일기, -SO₃M', -CO₂M', 하이드록시기, 아미노기 또는 탄소수 1 내지 20개의 1가의 탄화수소기를 나타내거나, R¹⁶과 R¹⁸이 결합하여 인접하는 벤젠 고리 상의 탄소 원자 및 인접하는 질소 원자와 함께 고리를 형성하거나, 또는 R¹⁷과 R¹⁹가 결합하여 인접하는 벤젠 고리 상의 탄소 원자 및 인접하는 질소 원자와 함께 고리를 형성한다. 상기 1가의 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기는 산소 원자, 유황 원자, -N(R²⁷)-, 술포닐기 또는 카르보닐기로 치환되어 있어도 되고, 상기 1가의 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 술파모일기, -SO₃M', -CO₂M', 하이드록시기 또는 아미노기로 치환되어 있어도 된다.
R²⁵ 및 R²⁶은 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 탄소수 1 내지 20개의 1가의 탄화수소기를 나타낸다. 상기 1가의 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기는 산소 원자, 유황 원자, -N(R²⁷)-, 술포닐기 또는 카르보닐기로 치환되어 있어도 되고, 상기 1가의 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 술파모일기, -SO₃M', -CO₂M', 하이드록시기 또는 아미노기로 치환되어 있어도 된다.
R²⁷는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 20개의 1가의 탄화수소기를 나타낸다. R²⁷이 복수로 존재하는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
M'는 수소 원자 또는 알칼리금속 원자를 나타냄].
제 16 항에 있어서,
상기 X'가 산소 원자, 유황 원자, -N(R²⁵)- 또는 -C(R²⁵)(R²⁶)-인 경화성 수지 조성물.
제 16 항 또는 제 17 항에 있어서,
상기 X'가 산소 원자, 유황 원자 또는 -N(R²⁵)-인 착색 경화성 수지 조성물.
제 16 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 X'가 산소 원자 또는 유황 원자인 착색 경화성 수지 조성물.
제 16 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 X'가 산소 원자인 착색 경화성 수지 조성물.
제 16 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 L'가 비스(트리플루오로메틸)메틸렌기인 착색 경화성 수지 조성물.
제 16 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 R¹⁸ 내지 R²⁴가 모두 수소 원자인 착색 경화성 수지 조성물.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 쿠마린 골격을 가지는 화합물이 식 (４) 또는 식 (５)로 나타내는 화합물인 착색 경화성 수지 조성물

[식 (４) 및 식 (５)에서,
X''는 주기율표에 있어서 제 16족 원자, -N(R³⁴)- 또는 -C(R³⁴)(R³⁵)-를 나타낸다.
R²⁸ 내지 R⁴¹은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 술파모일기, -SO₃M'', -CO₂M'', 하이드록시기, 아미노기 또는 탄소수 1 내지 20개의 1가의 탄화수소기를 나타내거나, R²⁸과 R³⁰이 결합하여 인접하는 벤젠 고리 상의 탄소 원자 및 인접하는 질소 원자와 함께 고리를 형성하거나, 또는 R²⁹와 R³¹이 결합하여 인접하는 벤젠 고리 상의 탄소 원자 및 인접하는 질소 원자와 함께 고리를 형성한다. 상기 1가의 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기는 산소 원자, 유황 원자, -N(R⁴²)-, 술포닐기 또는 카르보닐기로 치환되어 있어도 되고, 상기 1가의 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르바모일기, 술파모일기, -SO₃M'', -CO₂M'', 하이드록시기, 이미다졸-1-일기 또는 아미노기로 치환되어 있어도 된다. 단, R³⁶ 내지 R⁴¹ 중 1개 이상은 -SO₃M''이다.
R⁴²는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 20개의 1가의 탄화수소기를 나타낸다. R⁴²가 복수로 존재하는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
M''는 수소 원자 또는 알칼리금속 원자를 나타냄].
제 23 항에 있어서,
상기 X''가 산소 원자, 유황 원자, -N(R³⁴)- 또는 -C(R³⁴)(R³⁵)-인 착색 경화성 수지 조성물.
제 23 항 또는 제 24 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 X''가 산소 원자인 착색 경화성 수지 조성물.
제 23 항 내지 제 25 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 R⁴⁰이 -SO₃M''인 착색 경화성 수지 조성물.
제 1 항 내지 제 26 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 식 (１) 내지 식 (５) 중 어느 하나로 나타내는 화합물의 함유량이, 염료와 안료의 총량에 대하여, 1 질량% 이상 65 질량% 이하인 착색 경화성 수지 조성물.
제 1 항 내지 제 27 항 중 어느 한 항의 착색 경화성 수지 조성물을 사용하여 형성된 컬러 필터.
제 28 항의 컬러 필터를 포함하는 액정 표시 장치.