TWI664243B

TWI664243B - Colored curable resin composition

Info

Publication number: TWI664243B
Application number: TW104118007A
Authority: TW
Inventors: 秋山裕次; 井上勝治
Original assignee: 韓商東友精細化工有限公司
Priority date: 2014-06-05
Filing date: 2015-06-03
Publication date: 2019-07-01
Also published as: JP6742698B2; JP2016011419A; KR20150140231A; TW201604243A; KR102110485B1; CN105319846A

Abstract

本發明提供一種著色硬化性樹脂組合物，其含有著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、及聚合起始劑(D)，著色劑(A)含有紅色顏料(A-1)及染料(A-2)，染料(A-2)含有二苯并吡喃染料及香豆素染料。

Description

著色硬化性樹脂組合物

本發明係關於一種著色硬化性樹脂組合物。

著色硬化性樹脂組合物例如係用於製造液晶顯示裝置等之彩色濾光片。作為著色硬化性樹脂組合物，於日本專利特開2010-211198號公報中揭示有：含有選自由黃色顏料、橙色顏料及紅色顏料所組成之群中之至少一種顏料與二苯并吡喃染料作為著色劑之著色硬化性樹脂組合物。

本發明提供以下[1]~[7]。

[1]一種著色硬化性樹脂組合物，其含有著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)及聚合起始劑(D)，著色劑(A)含有紅色顏料(A-1)及染料(A-2)，染料(A-2)含有二苯并吡喃染料及香豆素染料。

[2]如[1]之著色硬化性樹脂組合物，其中紅色顏料(A-1)係選自由顏料紅177、顏料紅242及顏料紅254所組成之群中之至少一種顏料。

[3]如[1]或[2]之著色硬化性樹脂組合物，其中二苯并吡喃染料係式(1a)所表示之化合物， [式(1a)中，R¹~R⁴相互獨立地表示氫原子、可具有取代基之碳數1~20之1價飽和烴基或可具有取代基之碳數6~10之1價芳香族烴基，該飽和烴基中所含之-CH₂-可被取代為-O-、-CO-或-NR¹¹-；R¹及R²亦可相互鍵結，與該等所鍵結之氮原子一併形成含有氮原子之環，R³及R⁴亦可相互鍵結，與該等所鍵結之氮原子一併形成含有氮原子之環；R⁵表示-OH、-SO₃ ^-、-SO₃H、-SO₃ ^-Z⁺、-CO₂H、-CO₂ ^-Z⁺、-CO₂R⁸、-SO₃R⁸或-SO₂NR⁹R¹⁰；R⁶及R⁷相互獨立地表示氫原子或碳數1~6之烷基；m表示0~5之整數；m為2以上時，複數個R⁵可相同亦可不同；a表示0或1之整數；X表示鹵素原子；Z⁺表示⁺N(R¹¹)₄、Na⁺或K⁺；R⁸表示碳數1~20之1價飽和烴基，該飽和烴基中所含之氫原子可被取代為鹵素原子；R⁹及R¹⁰相互獨立地表示氫原子或可具有取代基之碳數1~20之1價飽和烴基，該飽和脂肪族烴基中所含之-CH₂-可被取代為-O-、-CO-、-NH-或-NR⁸-，R⁹及R¹⁰可與該等鍵結之氮原子一同形成3~10員含氮雜環；R¹¹相互獨立地表示氫原子、碳數1~20之1價飽和烴基或碳數7~10之芳烷基]。

[4]如[1]至[3]中任一項之著色硬化性樹脂組合物，其中香豆素染料係式(Ad2)所表示之化合物， [式(Ad2)中，L^C表示碳數1~20之2價烴基或磺醯基，該烴基中所含之氫原子可被取代為氟原子；X^C表示氧原子或硫原子；R^1C及R^2C分別獨立地表示可具有取代基之苯基或碳數1~20之烷基，於構成該烷基之碳原子間亦可插入氧原子；R^7C~R^13C分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰基、硝基、胺甲醯基、胺磺醯基、-SO₃M^C、-CO₂M^C、羥基、甲醯基、胺基、碳數1~20之1價烴基，於構成該烴基之碳原子間亦可插入氧原子、硫原子、-N(R^14C)-、磺醯基或羰基，該烴基中所含之氫原子可被取代為鹵素原子、氰基、硝基、胺甲醯基、胺磺醯基、-SO₃M^C、-CO₂M^C、羥基、甲醯基或胺基；於-SO₃M^C及-CO₂M^C分別存在複數個之情形時，該等可相同亦可不同；R^14C表示氫原子或碳數1~20之1價烴基；於-N(R^14C)-存在複數個之情形時，該等可相同亦可不同；M^C表示氫原子或鹼金屬原子]。

[5]如[1]至[4]中任一項之著色硬化性樹脂組合物，其中二苯并吡喃染料及香豆素染料之含有比(二苯并吡喃染料：香豆素染料)以質量基準計為60：40~99：1。

[6]一種彩色濾光片，其係由如[1]至[5]中任一項之著色硬化性樹脂組合物所形成者。

[7]一種液晶顯示裝置，其係含有如[6]之彩色濾光片者。

本發明之著色硬化性樹脂組合物含有著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)及聚合起始劑(D)。

著色劑(A)含有紅色顏料(A-1)及染料(A-2)，染料(A-2)含有二苯并吡喃染料及香豆素染料。

較佳為二苯并吡喃染料及香豆素染料之含有比(二苯并吡喃染料：香豆素染料)以質量基準計為60：40~99：1。

較佳為本發明之著色硬化性樹脂組合物進而含有選自由溶劑(E)及調平劑(F)所組成之群中之至少一種。

本發明之著色硬化性樹脂組合物可進而含有聚合起始助劑(D1)。

於本說明書中，作為各成分而例示之化合物若無特別說明，則可單獨或組合複數種使用。

<著色劑(A)>

作為紅色顏料(A-1)，並無特別限定，可使用公知之顏料，例如可列舉：染料索引(The Society of Dyers and Colourists(染色家協會)出版)中分類為顏料之紅色顏料。

作為紅色顏料，例如可列舉：C.I.顏料紅9(以下，省略C.I.顏料之記載，僅記載編號；其他亦相同)、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、207、209、215、216、224、242、254、255、264、265、272，較佳可列舉：C.I.顏料紅149、176、177、207、242、254、255、264、272，進而較佳可列舉：C.I.顏料紅177、 242、254。

於本發明之著色硬化性樹脂組合物中，含有C.I.顏料紅149、176、177、207、242、254、255、264、272等作為紅色顏料(A-1)之情形時，作為紅色濾光片之透射光譜之最佳化較容易，彩色濾光片之亮度變得良好。

進而，本發明之著色硬化性樹脂組合物亦可含有紅色顏料(A-1)以外之顏料(A-3)。

作為顏料(A-3)，可列舉：C.I.顏料黃1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黃色顏料；C.I.顏料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色顏料等。

該等顏料可配合所需之彩色濾光片之分光光譜而適宜選擇。該等顏料可單獨使用亦可混合兩種以上而使用。

顏料視需要亦可實施松香處理、使用有導入有酸性基或鹼性基之顏料衍生物等之表面處理、利用高分子化合物等所進行之對顏料表面之接枝處理、藉由硫酸微粒化法等所進行之微粒化處理、或藉由用以去除雜質之有機溶劑或水等所進行之清洗處理、藉由離子交換法等所進行之離子性雜質之去除處理等。

顏料較佳為粒徑均勻。藉由含有顏料分散劑而進行分散處理，可獲得顏料於溶液中均勻分散之狀態之顏料分散液。

作為顏料分散劑，例如可列舉：陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚酯系、聚胺系、丙烯酸系等之界面活性劑等。該等顏料分散劑可單獨使用亦可組合兩種以上而使用。作為顏料分散劑，可列舉：商品名KP(信越化學工業(股份)製造)、Flowlen(共榮社化學(股份)製造)、Solsperse(Zeneca(股份)製造)、EFKA(註冊商標)(BASF公司製造)、 Ajisper(Ajinomoto Fine-Techno(股份)製造)、Disperbyk(註冊商標)(BYK-Chemie公司製造)等。

於使用顏料分散劑之情形時，其使用量相對於顏料之總量，較佳為1質量%以上、100質量%以下，更佳為5質量%以上、50質量%以下。若顏料分散劑之使用量為上述範圍，則存在獲得均勻分散狀態之顏料分散液之傾向。

紅色顏料(A-1)之含量相對於著色劑(A)之總量，較佳為1~99質量%，更佳為5~98質量%，進而較佳為10~95質量%。

於含有顏料(A-3)之情形時，其含有率相對於著色劑(A)之總量，較佳為0.5~50質量%，更佳為1~40質量%。

染料(A-2)含有二苯并吡喃染料及香豆素染料。

二苯并吡喃染料係含有於分子內具有二苯并吡喃骨架之化合物之染料。作為二苯并吡喃染料，可列舉：C.I.酸性紅51、52、87、92、94、289、388，C.I.酸性紫9、30、102，C.I.鹼性紅1(玫瑰紅6G)、2、3、4、8，C.I.鹼性紅10(玫瑰紅B)、11，C.I.鹼性紫10、11、25，C.I.溶劑紅218，C.I.媒介紅27，C.I.反應性紅36(孟加拉玫瑰紅B)，酸性玫瑰紅G，日本專利特開2010-32999號公報中揭示之二苯并吡喃染料及日本專利第4492760號公報中揭示之二苯并吡喃染料等。

作為二苯并吡喃染料，較佳為含有式(1a)所表示之化合物(以下有時稱為「化合物(1a)」)之染料。化合物(1a)亦可為其互變異構物。

於本發明之著色硬化性樹脂組合物中，含有化合物(1a)作為二苯并吡喃染料之情形時，二苯并吡喃染料中之化合物(1a)之含量較佳為50質量%以上，更佳為70質量%以上，進而較佳為90質量%以上。尤其，作為二苯并吡喃染料，較佳為僅使用化合物(1a)。

[式(1a)中，R¹~R⁴相互獨立地表示氫原子、可具有取代基之碳數1~20之1價飽和烴基或可具有取代基之碳數6~10之1價芳香族烴基，該飽和烴基中所含之-CH₂-可被取代為-O-、-CO-或-NR¹¹-；R¹及R²亦可相互鍵結，與該等所鍵結之氮原子一併形成含有氮原子之環，R³及R⁴亦可相互鍵結，與該等所鍵結之氮原子一併形成含有氮原子之環；R⁵表示-OH、-SO₃ ^-、-SO₃H、-SO₃ ^-Z⁺、-CO₂H、-CO₂ ^-Z⁺、-CO₂R⁸、-SO₃R⁸或-SO₂NR⁹R¹⁰；R⁶及R⁷相互獨立地表示氫原子或碳數1~6之烷基；m表示0~5之整數；m為2以上時，複數個R⁵可相同亦可不同；a表示0或1之整數；X表示鹵素原子；Z⁺表示⁺N(R¹¹)₄、Na⁺或K⁺；R⁸表示碳數1~20之1價飽和烴基，該飽和烴基中所含之氫原子可被取代為鹵素原子；R⁹及R¹⁰相互獨立地表示氫原子或可具有取代基之碳數1~20之1價飽和烴基，該飽和脂肪族烴基中所含之-CH₂-可被取代為-O-、-CO-、-NH-或-NR⁸-，R⁹及R¹⁰亦可相互鍵結，與該等所鍵結之氮原子一併形成3~10員含氮雜環；R¹¹相互獨立地表示氫原子、碳數1~20之1價飽和烴基或碳數7~10之芳烷基] 作為R¹~R⁴及R⁸~R¹¹所表示之碳數1~20之1價飽和烴基，可列舉：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基等直鏈狀烷基；異丙基、異丁基、異戊基、新戊基、2-乙基己基等支鏈狀烷基；環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、三環癸基等碳數3~20之脂環式飽和烴基。

R¹~R⁴之碳數1~20之1價飽和烴基中所含之氫原子可被取代為苯基等碳數6~10之芳香族烴基、氟原子等鹵素原子等。

R⁹及R¹⁰之碳數1~20之1價飽和烴基中所含之氫原子例如可被取代為羥基或鹵素原子。

作為R¹~R⁴所表示之碳數6~10之1價芳香族烴基，可列舉：苯基、甲苯甲醯基、二甲苯基、基、丙基苯基及丁基苯基。

作為該芳香族烴基可具有之取代基，可列舉：鹵素原子、-R^8a、-OH、-OR^8a、-SO₃ ^-、-SO₃H、-SO₃ ^-Z⁺、-CO₂H、-CO₂R^8a、-SR^8a、-SO₂R^8a、-SO₃R^8a及-SO₂NR^9aR^10a。該等之中，作為取代基，較佳為-SO₃ ^-、-SO₃H、-SO₃ ^-Z_a ⁺及-SO₂NR^9aR^10a，更佳為-SO₃ ^-Z_a ⁺及-SO₂NR^9aR^10a。作為該情形時之-SO₃ ^-Z_a ⁺，較佳為-SO₃ ^-+N(R^11a)₄。

含有R¹~R⁴為該等基之化合物(1a)之本發明之著色硬化性樹脂組合物於彩色濾光片形成時較少產生異物，並且，所獲得之彩色濾光片之耐熱性優異。

作為R¹及R²與氮原子一同形成之環、以及R³及R⁴與氮原子一同形成之環，可列舉以下者。

R^8a、R^9a及R^10a分別表示碳數1~20之1價飽和烴基，該飽和烴基中所含之氫原子可被取代為鹵素原子。作為R^8a所表示之飽和烴基，可列舉關於R⁸所例示之直鏈狀烷基、支鏈狀烷基、脂環式飽和烴基。

作為-OR⁸及-OR^8a，分別可列舉：甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基及二十烷氧基等碳數1~20，較佳為碳數1~8之烷氧基。

作為-CO₂R⁸及-CO₂R^8a，分別可列舉：甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、第三丁氧基羰基、己氧基羰基及二十烷氧基羰基。

作為-SR⁸及-SR^8a，分別可列舉：甲基硫基、乙基硫基、丁基硫基、己基硫基、癸基硫基及二十烷基硫基。

作為-SO₂R⁸及-SO₂R^8a，分別可列舉：甲基磺醯基、乙基磺醯基、丁基磺醯基、己基磺醯基、癸基磺醯基及二十烷基磺醯基。

作為-SO₃R⁸及-SO₂R^8a，分別可列舉：甲氧基磺醯基、乙氧基磺醯基、丙氧基磺醯基、第三丁氧基磺醯基、己氧基磺醯基及二十烷氧基磺醯基。

作為-SO₂NR⁹R¹⁰及-SO₂NR^9aR^10a，可列舉：胺磺醯基；N-甲基胺磺醯基、N-乙基胺磺醯基、N-丙基胺磺醯基、N-異丙基胺磺醯基、N-丁基胺磺醯基、N-異丁基胺磺醯基、N-第二丁基胺磺醯基、N-第三丁基胺磺醯基、N-戊基胺磺醯基、N-(1-乙基丙基)胺磺醯基、N-(1,1-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(1,2-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(2,2-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(1-甲基丁基)胺磺醯基、N-(2-甲基丁基)胺磺醯基、N-(3-甲基丁基)胺磺醯基、N-環戊基胺磺醯基、N-己基胺磺醯基、N-(1,3-二甲基丁基)胺磺醯基、N-(3,3-二甲基丁基)胺磺醯基、N-庚基胺磺醯基、N-(1-甲基己基)胺磺醯基、N-(1,4-二甲基戊基)胺磺醯基、N-辛基胺磺醯基、N-(2-乙基己基)胺磺醯基、N-(1,5-二甲基)己基胺磺醯基、N-(1,1,2,2-四甲基丁基)胺磺醯基等N-1取代胺磺醯基； N,N-二甲基胺磺醯基、N,N-乙基甲基胺磺醯基、N,N-二乙基胺磺醯基、N,N-丙基甲基胺磺醯基、N,N-異丙基甲基胺磺醯基、N,N-第三丁基甲基胺磺醯基、N,N-丁基乙基胺磺醯基、N,N-雙(1-甲基丙基)胺磺醯基、N,N-庚基甲基胺磺醯基等N,N-2取代胺磺醯基。

R⁹、R¹⁰、R^9a及R^10a所表示之碳數1~20之1價飽和烴基可具有取代基。作為該取代基，可列舉羥基及鹵素原子。

R⁹、R¹⁰、R^9a及R^10a可相互鍵結與氮原子一同形成3~10員含氮雜環(環內含有1個以上氮原子之雜環)。

作為該雜環，例如可列舉以下者。

作為R⁵，較佳為-CO₂H、-CO₂ ^-Z⁺、-CO₂R⁸、-SO₃ ^-、-SO₃ ^-Z⁺、-SO₃H及SO₂NHR⁹，更佳為SO₃ ^-、-SO₃ ^-Z⁺、-SO₃H及SO₂NHR⁹。

m較佳為1~4之整數，更佳為1及2。

作為R⁶及R⁷所表示之碳數1~6之烷基，可列舉：上述列舉之烷基中，碳數1~6之烷基。

作為R⁸及R¹¹之碳數7~10之芳烷基，可列舉：苄基、苯基乙基及苯基丁基。

Z⁺及Z_a ⁺分別為⁺N(R¹¹)₄、Na⁺或K⁺，較佳為⁺N(R¹¹)₄。

作為上述⁺N(R¹¹)₄，較佳為4個R¹¹中，至少2個為碳數5~20之1價飽和烴基，更佳為碳數5~10之烷基。又，4個R¹¹之總碳數較佳為20~80，更佳為20~60。於化合物(1a)中存在⁺N(R¹¹)₄之情形時，若R¹¹為該等基，則可自含有化合物(1a)之本發明之著色硬化性樹脂組合物形成異物較少之彩色濾光片。

上述⁺N(R^11a)₄中之R^11a較佳為具有與R¹¹相同範圍內之碳數。作為 R^11a所表示之飽和烴基之具體例，可列舉關於R¹¹所例示之飽和烴基。

作為化合物(1a)，例如可列舉式(1-1)~式(1-63)所表示之化合物。式中，R⁸⁶及R¹⁰⁰表示碳數1~20之1價飽和烴基，作為其具體例，可列舉關於R¹¹所例示之飽和烴基。R⁸⁶及R¹⁰⁰較佳為碳數6~12之支鏈狀烷基，進而較佳為2-乙基己基。

作為化合物(1a)，較佳為R¹、R²、R³及R⁴為氫原子或碳數1~8之烷基，R⁶及R⁷為氫原子，R⁵為-SO₃ ^-、-SO₃H、-SO₃ ^-Z⁺、-SO₃R^8b或-SO₂NR^9bR^10b(R^8b、R^9b及R^10b分別為碳數1~4之烷基)，a為0的式(1a)之化合物，更佳為式(1-41)~式(1-60)之化合物，進而較佳為式(1-41)、式(1-43)、式(1-45)、式(1-47)、式(1-49)、式(1-51)、式(1-53)、式(1-55)、式(1-57)及式(1-59)之化合物。

二苯并吡喃染料可使用市售之二苯并吡喃染料(例如，中外化成(股份)製造之「Chugai Aminol Fast Pink R-H/C」、田岡化學工業(股份)製造之「Rhodamin 6G」)。亦可將市售之二苯并吡喃染料作為起始原料，參考日本專利特開2010-32999號公報而合成。

香豆素染料係含有於分子內具有香豆素骨架之化合物之染料。作為香豆素染料，可列舉：C.I.酸性黃227、250，C.I.分散黃82、184， C.I.溶劑橙112，C.I.溶劑黃160、172，日本專利第1299948號公報中揭示之香豆素染料等。

該等之中，作為香豆素染料，較佳為式(Ad2)所表示之化合物(以下有時稱為「化合物(Ad2)」)，亦包含其互變異構物或該等之鹽。

式(Ad2)中，L^C表示碳數1~20之2價烴基或磺醯基，該烴基中所含之氫原子可被取代為氟原子。

X^C表示氧原子或硫原子。

R^1C及R^2C分別獨立地表示可具有取代基之苯基或碳數1~20之烷基，於構成該烷基之碳原子間亦可插入氧原子。

R^7C~R^13C分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰基、硝基、胺甲醯基、胺磺醯基、-SO₃M^C、-CO₂M^C、羥基、甲醯基、胺基、碳數1~20之1價烴基，於構成該烴基之碳原子間亦可插入氧原子、硫原子、-N(R^14C)-、磺醯基或羰基，該烴基中所含之氫原子可被取代為鹵素原子、氰基、硝基、胺甲醯基、胺磺醯基、-SO₃M^C、-CO₂M^C、羥基、甲醯基或胺基。於-SO₃M^C及-CO₂M^C分別存在複數個之情形時，該等可相同亦可不同。

R^14C表示氫原子或碳數1~20之1價烴基。於-N(R^14C)-存在複數個之情形時，該等可相同亦可不同。

M^C表示氫原子或鹼金屬原子。

作為L^C所表示之碳數1~20之2價烴基，可列舉：亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基等直鏈狀烷基；伸異丙基、伸異丁基等支鏈狀烷基；伸環丙基、伸環己基等碳數3~20之脂環式飽和烴基；伸苯基、伸萘基等芳香族烴基等。

L^C較佳為可經氟原子取代之碳數1~5之2價烴基或磺醯基，更佳為丙-2,2-二基、六氟丙-2,2-二基或磺醯基。

X^C較佳為氧原子。

作為R^1C及R^2C所表示之碳數1~20之烷基，可列舉：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等直鏈狀烷基；異丙基、異丁基、2-乙基己基等支鏈狀烷基等。作為該烷基，較佳為碳數1~8之烷基。

作為R^1C及R^2C之苯基可具有之取代基，可列舉：鹵素原子(氟原子等)、氰基、硝基、胺甲醯基、胺磺醯基、-SO₃M^C、-CO₂M^C、羥基、甲醯基、胺基、碳數1~20之1價烴基(較佳為碳數1~4之烷基)等。

作為R^1C及R^2C，分別較佳為碳數1~8之烷基及可經碳數1~4之烷基取代之苯基。

作為R^7C~R^14C所表示之烴基，可列舉：作為式(1a)之R¹~R⁴及R⁸~R¹¹所表示之飽和烴基所列舉之直鏈狀烷基、支鏈狀烷基及脂環式飽和烴基，以及苯基、萘基等芳香族烴基。

作為M^C所表示之鹼金屬原子，可列舉：鈉原子、鉀原子等。

R^7C~R^14C分別較佳為氫原子或碳數1~4之烷基，更佳為氫原子。

作為化合物(Ad2)，例如可列舉下式所表示之化合物。

作為香豆素染料之製造方法，例如可依據Dyes and Plgments(2008),77,556-558.中揭示之方法而製造。

香豆素染料可為僅由化合物(Ad2)構成之染料，亦可含有其他香豆素染料。香豆素染料較佳為以70~100質量%之比例含有化合物(Ad2)。

染料(A-2)之含有率相對於著色劑(A)之總量，較佳為1~99質量%，更佳為2~95質量%，進而較佳為5~90質量%。

染料(A-2)中，二苯并吡喃染料與香豆素染料之含量比以質量基準計，通常為60：40~99：1，較佳為65：35~99：1，更佳為70：30~98：2。

著色劑(A)之含有率相對於固形物成分之總量，較佳為5~70質量%，更佳為10~60質量%，進而較佳為10~55質量%。若著色劑(A)之含有率為上述範圍內，則可獲得所需之分光或色濃度。

本說明書中所謂「固形物成分之總量」，係指自本發明之著色硬化性樹脂組合物去除溶劑(E)之成分之合計量。固形物成分之總量及相對於其之各成分之含量可藉由液相層析法或氣相層析法等公知之分析方法而測定。

<樹脂(B)>

樹脂(B)並無特別限定，較佳為鹼可溶性樹脂，更佳為具有源自選自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所組成之群中至少一種之結構單元之加成聚合物。作為此種樹脂，可列舉以下之樹脂[K1]~[K6]等。

樹脂[K1]選自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所組成之群中之至少一種(a)(以下有時稱為「(a)」)與具有碳數2~4之環狀醚結構與乙烯性不飽和鍵之單體(b)(以下有時稱為「(b)」)之共聚物；樹脂[K2](a)、與(b)、及可與(a)共聚合之單體(c)(其中，與(a)及(b)不同)(以下有時稱為「(c)」)之共聚物；樹脂[K3](a)與(c)之共聚物；樹脂[K4]使(a)與(c)之共聚物與(b)反應而獲得之樹脂；樹脂[K5]使(b)與(c)之共聚物與(a)反應而獲得之樹脂；樹脂[K6]使(b)與(c)之共聚物與(a)反應，進而與羧酸酐反應而獲得之樹脂。

作為(a)，具體而言，例如可列舉：丙烯酸，甲基丙烯酸，丁烯酸，鄰-、間-、對-乙烯基苯甲酸等不飽和單羧酸；順丁烯二酸、反丁烯二酸、甲基順丁烯二酸、甲基反丁烯二酸、伊康酸、3-乙烯基鄰苯二甲酸、4-乙烯基鄰苯二甲酸、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸、二甲基四氫鄰苯二甲酸、1,4-環己烯二羧酸等不飽和二羧酸；甲基-5-降烯-2,3-二羧酸、5-羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基之雙環不飽和化合物；順丁烯二酸酐、甲基順丁烯二酸酐、伊康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯酐等不飽和二羧酸酐；琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、鄰苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯等2元以上之多元羧酸之不飽和單[(甲基)丙烯醯氧基烷基]酯；如α-(羥基甲基)丙烯酸之同一分子中含有羥基及羧基之不飽和丙烯酸酯等。

該等之中，自共聚合反應性之方面或所獲得之樹脂對鹼性水溶液之溶解性之方面而言，較佳為丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸酐等。

(b)係指具有碳數2~4之環狀醚結構(例如選自由環氧乙烷環、氧雜環丁烷環及四氫呋喃環所組成之群中之至少一種)與乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物。(b)較佳為具有碳數2~4之環狀醚與(甲基)丙烯醯氧基之單體。

於本說明書中，所謂「(甲基)丙烯酸」係表示選自由丙烯酸及甲基丙烯酸所組成之群中至少一種。「(甲基)丙烯醯基」及「(甲基)丙烯酸酯」等表述亦具有相同含義。

作為(b)，可列舉：具有環氧乙烷基與乙烯性不飽和鍵之單體(b1)(以下有時稱為「(b1)」)、具有氧雜環丁基與乙烯性不飽和鍵之單體(b2)(以下有時稱為「(b2)」)、具有四氫呋喃基與乙烯性不飽和鍵之單體(b3)(以下有時稱為「(b3)」)等。

作為(b1)，可列舉：具有直鏈狀或支鏈狀之脂肪族不飽和烴經環氧化之結構之單體、具有脂環式不飽和烴經環氧化之結構之單體。

作為(b2)，較佳為具有氧雜環丁基與(甲基)丙烯醯氧基之單體。作為(b2)，可列舉：3-甲基-3-甲基丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-甲基-3-丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷、3-甲基-3-丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷、3-乙基-3-丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷等。

作為(b3)，較佳為具有四氫呋喃基與(甲基)丙烯醯氧基之單體。作為(b3)，具體可列舉：丙烯酸四氫糠酯(Viscoat V # 150，大阪有機化學工業(股份)製造)、甲基丙烯酸四氫糠酯等。

作為(b)，自進一步提高彩色濾光片之耐熱性、耐化學品性等可靠性之方面而言，較佳為(b1)。

作為(c)，可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、 (甲基)丙烯酸2-甲基環己酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.0^2,6]癸-8-基酯(於該技術領域中，作為慣用名被稱為「(甲基)丙烯酸二環戊酯」；又，有時稱為「(甲基)丙烯酸三環癸酯」)、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.0^2,6]癸烯-8-基酯(於該技術領域中，作為慣用名被稱為「(甲基)丙烯酸二環戊烯酯」)、(甲基)丙烯酸二環戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等含羥基之(甲基)丙烯酸酯；順丁烯二酸二乙酯、反丁烯二酸二乙酯、伊康酸二乙酯等二羧酸二酯；雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2'-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2'-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-第三丁氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-環己氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(第三丁氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(環己氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯等雙環不飽和化合物；N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-苄基順丁烯二醯亞胺、N-丁二醯亞胺基-3-順丁烯二醯亞胺苯甲酸酯、N-丁二醯亞胺基-4-順丁烯二醯亞胺丁酸酯、N-丁二醯亞胺基-6-順丁烯二醯亞胺己酸酯、N-丁二醯亞胺基-3-順丁烯二醯亞胺丙酸酯、N-(9-吖啶基)順丁烯二醯亞胺等二羰基醯亞胺衍生物；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、乙酸乙烯酯、1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。

該等之中，自共聚合反應性及耐熱性之方面而言，較佳為苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.0^2,6]癸-8-基酯、N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-苄基順丁烯二醯亞胺、雙環[2.2.1]庚-2-烯。

樹脂[K1]例如可參考文獻「高分子合成之實驗法」(大津隆行著發行所(股份)化學同人第1版第1次印刷1972年3月1日發行)中所記載之方法及該文獻中所記載之引用文獻而製造。

具體可列舉：將特定量之(a)及(b)、聚合起始劑及溶劑等裝入反應容器中，例如以氮氣置換氧氣，藉此成為脫氧環境，一邊攪拌一邊加熱及保溫的方法。再者，此處所使用之聚合起始劑及溶劑等並無特別限定，可使用該領域中通常使用者。作為聚合起始劑，可列舉：偶氮化合物(2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等)或有機過氧化物(過氧化苯甲醯等)，作為溶劑，若為溶解各單體者即可，可列舉作為本發明之著色硬化性樹脂組合物之溶劑(E)之下述溶劑等。

所獲得之共聚物可直接使用反應後之溶液，亦可使用濃縮或稀釋之溶液，亦可使用藉由再沈澱等方法而作為固體(粉體)提取者。作為該聚合時之溶劑，使用本發明之著色硬化性樹脂組合物中所含之溶劑，藉此可將反應後之溶液直接用於本發明之著色硬化性樹脂組合物之製備，故而可簡化本發明之著色硬化性樹脂組合物之製造步驟。

作為樹脂(B)，具體可列舉：(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.0^2.6]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等樹脂[K1]；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.0^2.6]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基順丁烯二醯亞胺共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.0^2.6]癸酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等樹脂[K2]；(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等樹脂[K3]；(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物上加成(甲基)丙烯酸縮水甘油酯之樹脂、(甲基)丙烯酸三環癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物上加成(甲基)丙烯酸縮水甘油酯之樹脂、(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物上加成(甲基)丙烯酸縮水甘油酯之樹脂等樹脂[K4]；(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯之共聚物與(甲基)丙烯酸反應而獲得之樹脂、(甲基)丙烯酸三環癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯之共聚物與(甲基)丙烯酸反應而獲得之樹脂等樹脂[K5]；(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯之共聚物與(甲基)丙烯酸反應而獲得之樹脂進而與四氫鄰苯二甲酸酐反應而獲得之樹脂等樹脂[K6]等。

樹脂(B)較佳為選自由樹脂[K1]、樹脂[K2]及樹脂[K3]所組成之群中之一種，更佳為選自由樹脂[K2]及樹脂[K3]所組成之群中之一種。若為該等樹脂，則著色硬化性樹脂組合物之顯影性優異。就自著色硬化性樹脂組合物獲得之彩色濾光片與基板之密接性之觀點而言，進而較佳為樹脂[K2]。

樹脂(B)之聚苯乙烯換算之重量平均分子量較佳為3,000~100,000，更佳為5,000~50,000，進而較佳為5,000~30,000。若分子量為上述範圍，則存在塗膜硬度提高、殘膜率亦較高、未曝光部對顯影液之溶解性良好、且著色圖案之解像度提高之傾向。

樹脂(B)之分子量分佈[重量平均分子量(Mw)/數量平均分子量(Mn)]較佳為1.1~6，更佳為1.2~4。

樹脂(B)之酸值較佳為50~170mg-KOH/g，更佳為60~150mg-KOH/g，進而較佳為70~135mg-KOH/g。此處酸值係作為中和樹脂(B)1g所需之氫氧化鉀之量(mg)而測定之值，例如可藉由使用氫氧化鉀水溶液進行滴定而求得。

樹脂(B)之含量相對於固形物成分之總量，較佳為7~65質量%，更佳為13~60質量%，進而較佳為17~55質量%。若樹脂(B)之含量為上述範圍，則可形成著色圖案，又存在著色圖案之解像度及殘膜率提高之傾向。

<聚合性化合物(C)>

聚合性化合物(C)係可藉由自聚合起始劑(D)產生之活性自由基及/或酸而聚合之化合物。作為該聚合性化合物(C)，可列舉具有聚合性之乙烯性不飽和鍵之化合物等，較佳為(甲基)丙烯酸酯化合物。

作為具有1個乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物，例如可列舉：壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基乙酯、N-乙烯基吡咯啶酮等以及上述(a)、(b)及(c)。

作為具有2個乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物，例如可列舉：1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A之雙(丙烯醯氧基乙基)醚、3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。

聚合性化合物(C)較佳為具有3個以上之乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物。作為此種聚合性化合物，例如可列舉：三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、異氰尿酸三(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。

其中，較佳為二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。

聚合性化合物(C)之重量平均分子量較佳為150以上、2,900以下，更佳為250~1,500以下。

聚合性化合物(C)之含量相對於固形物成分之總量，較佳為7~65質量%，更佳為13~60質量%，進而較佳為17~55質量%。

樹脂(B)與聚合性化合物(C)之含量比[樹脂(B)：聚合性化合物(C)]以質量基準計，較佳為20：80~80：20，更佳為35：65~80：20。

若聚合性化合物(C)之含量為上述範圍內，則存在著色圖案形成時之殘膜率及彩色濾光片之耐化學品性提高之傾向。

<聚合起始劑(D)>

聚合起始劑(D)若為可藉由光或熱之作用而產生活性自由基、酸等，使聚合開始之化合物，則並無特別限定，可使用公知之聚合起始劑。

作為聚合起始劑(D)，可列舉：O-醯基肟化合物、烷基苯酮化合物、聯咪唑化合物、三化合物及醯基氧化膦化合物等。

作為O-醯基肟化合物，可列舉：N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、 N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧雜環戊基甲基氧基)苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺等。亦可使用Irgacure(註冊商標)OXE01、OXE02(以上，BASF公司製造)，N-1919(ADEKA公司製造)等市售品。其中，較佳為選自由N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺及N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺所組成之群中之至少一種，更佳為N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺。

作為烷基苯酮化合物，可列舉：2-甲基-2-啉基-1-(4-甲基硫基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-啉基苯基)-2-苄基丁烷-1-酮、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-啉基)苯基]丁烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙烯基苯基)丙烷-1-酮之寡聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苄基二甲基縮酮等。亦可使用Irgacure(註冊商標)369、907、379(以上，BASF公司製造)等市售品。

作為聯咪唑化合物，可列舉：2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑(參考日本專利特開平6-75372號公報、日本專利特開平6-75373號公報等)、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(二烷氧基苯基)聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(三烷氧基苯基)聯咪唑(參考日本專利特公昭48-38403號公報、日本專利特開昭62-174204號公報等)、4,4',5,5'-位之苯基經烷氧羰基取代之咪唑化合物(參考日本專利特開平7-10913號公報等)等。其中，較佳為下述式所表示之化合物及該等之混合物。

作為三化合物，可列舉：2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-向日葵基-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三等。

作為醯基氧化膦化合物，可列舉：2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦等。

進而，作為聚合起始劑(D)，可列舉：安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚等安息香化合物；二苯甲酮、鄰苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4'-甲基二苯硫醚、3,3',4,4'-四(過氧化第三丁基羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物；9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟腦醌等醌化合物；10-丁基-2-氯吖啶酮、二苯基乙二酮、苯基乙醛酸甲酯、二茂鈦化合物等。該等較佳為與下述聚合起始助劑(D1)(尤其胺化合物)組合使用。

聚合起始劑(D)較佳為含有選自由烷基苯酮化合物、三化合物、醯基氧化膦化合物、O-醯基肟化合物及聯咪唑化合物所組成之群中之至少一種之聚合起始劑，更佳為含有O-醯基肟化合物之聚合起始劑。

聚合起始劑(D)之含量相對於樹脂(B)及聚合性化合物(C)之總量100質量份，較佳為0.1~40質量份，更佳為1~30質量份。

<聚合起始助劑(D1)>

聚合起始助劑(D1)係為促進可藉由聚合起始劑而開始聚合之聚合性化合物之聚合而使用之化合物或增感劑。於含有聚合起始助劑(D1)之情形時，通常與聚合起始劑(D)組合使用。

作為聚合起始助劑(D1)，可列舉：胺化合物、烷氧基蒽化合物、9-氧硫化合物及羧酸化合物等。

作為胺化合物，可列舉：三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4-二甲基胺基苯甲酸甲酯、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸異戊酯、苯甲酸2-二甲基胺基乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸2-乙基己酯、N,N-二甲基對甲苯胺、4,4'-雙(二甲基胺基)二苯甲酮(通稱米其勒酮)、4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、4,4'-雙(乙基甲基胺基)二苯甲酮等，其中較佳為4,4'-雙(二乙基胺基)主苯甲酮。亦可使用EAB-F(保土谷化學工業(股份)製造)等市售品。

作為烷氧基蒽化合物，可列舉：9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。

作為9-氧硫化合物，可列舉：2-異丙基-9-氧硫、4-異丙基-9-氧硫、2,4-二乙基-9-氧硫、2,4-二氯-9-氧硫、1-氯-4-丙氧基-9-氧硫等。

作為羧酸化合物，可列舉：苯基硫基乙酸、甲基苯基硫基乙酸、乙基苯基硫基乙酸、甲基乙基苯基硫基乙酸、二甲基苯基硫基乙酸、甲氧基苯基硫基乙酸、二甲氧基苯基硫基乙酸、氯苯基硫基乙酸、二氯苯基硫基乙酸、N-苯基甘胺酸、苯氧基乙酸、萘基硫代乙酸、N-萘基甘胺酸、萘氧基乙酸等。

於使用該等聚合起始助劑(D1)之情形時，其含量相對於樹脂(B)及聚合性化合物(C)之總量100質量份，較佳為0.1~30質量份，更佳為1~20質量份。若聚合起始助劑(D1)之量為該範圍內，則存在可以更高感度形成著色圖案，提高彩色濾光片之生產性之傾向。

<溶劑(E)>

溶劑(E)並無特別限定，可使用該領域中通常使用之溶劑。例如，酯溶劑(分子內含有-COO-且不含-O-之溶劑)、醚溶劑(分子內含有-O-且不含-COO-之溶劑)、醚酯溶劑(分子內含有-COO-與-O-之溶劑)、酮溶劑(分子內含有-CO-且不含-COO-之溶劑)、醇溶劑(分子內含有OH且不含-O-、-CO-及-COO-之溶劑)、芳香族烴溶劑、醯胺溶劑、二甲基亞碸等。

作為酯溶劑，可列舉：乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、環己醇乙酸酯、γ-丁內酯等。

作為醚溶劑，可列舉：乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、苯甲醚、苯乙醚、甲基苯甲醚等。

作為醚酯溶劑，可列舉：甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯等。

作為酮溶劑，可列舉：4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環戊酮、環己酮、異佛酮等。

作為醇溶劑，可列舉：甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇等。

作為芳香族烴溶劑，可列舉：苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等。

作為醯胺溶劑，可列舉：N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮等。

該等溶劑可單獨使用亦可併用兩種以上。

其中，較佳為：丙二醇單甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇單甲醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇單甲醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯啶酮等，更佳為：丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚、乙二醇單丁醚、二丙二醇甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇、3-乙氧基丙酸乙酯、N-甲基吡咯啶酮等。

溶劑(E)之含量相對於著色硬化性樹脂組合物之總量，較佳為70~95質量%，更佳為75~92質量%。換言之，著色硬化性樹脂組合物之固形物成分較佳為5~30質量%，更佳為8~25質量%。

若溶劑(F)之含量為上述範圍，則存在塗佈時之平坦性變得良好，又形成彩色濾光片時不會產生色濃度不足故而顯示特性變得良好的傾向。

<調平劑(F)>

本發明之著色硬化性樹脂組合物中亦可含有調平劑(F)。

作為調平劑(F)，可列舉：聚矽氧系界面活性劑、氟系界面活性劑及具有氟原子之聚矽氧系界面活性劑等。該等可於側鏈具有聚合性基。

作為聚矽氧系界面活性劑，可列舉：分子內具有矽氧烷鍵之界面活性劑等。具體可列舉：Toray Silicone DC3PA、Toray Silicone SH7PA、Toray Silicone DC11PA、Toray Silicone SH21PA、Toray Silicone SH28PA、Toray Silicone SH29PA、Toray Silicone SH30PA、Toray Silicone SH8400(商品名，東麗道康寧(股份)製造)，KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化學工業(股份)製造)，TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452及TSF4460(邁圖高新材料日本有限公司製造)等。

作為氟系界面活性劑，可列舉：分子內具有氟碳鏈之界面活性劑等。具體可列舉：Fluorad(註冊商標)FC430、Fluorad FC431(Sumitomo 3M(股份)製造)，MEGAFAC(註冊商標)F142D、MEGAFAC F171、MEGAFAC F172、MEGAFAC F173、MEGAFAC F177、MEGAFAC F183、MEGAFAC F554、MEGAFAC R30、MEGAFAC RS-718-K(DIC(股份)製造)，Eftop(註冊商標)EF301、Eftop EF303、Eftop EF351、Eftop EF352(三菱綜合材料電子化成(股份)製造)，Surflon(註冊商標)S381、Surflon S382、Surflon SC101、Surflon SC105(旭硝子(股份)製造)及E5844(大金精密化學研究所(股份)製造)等。

作為具有氟原子之聚矽氧系界面活性劑，可列舉：分子內具有矽氧烷鍵及氟碳鏈之界面活性劑等。具體可列舉：MEGAFAC(註冊商標)R08、MEGAFAC BL20、MEGAFAC F475、MEGAFAC F477及MEGAFAC F443(DIC(股份)製造)等。

調平劑(F)之含量相對於著色硬化性樹脂組合物之總量，較佳為0.001質量%以上、0.2質量%以下，較佳為0.002質量%以上、0.1質量%以下，更佳為0.005質量%以上、0.07質量%以下。若調平劑(F)之含量為上述範圍內，則可使彩色濾光片之平坦性變得良好。

<其他成分>

本發明之著色硬化性樹脂組合物視需要可含有填充劑、其他高分子化合物、密接促進劑、抗氧化劑、光穩定劑、鏈轉移劑等該技術領域中公知之添加劑。

<著色硬化性樹脂組合物之製造方法>

本發明之著色硬化性樹脂組合物例如可藉由混合著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合起始劑(D)以及視需要使用之溶劑(E)、調平劑(F)、聚合起始助劑(D1)及其他成分而製備。

紅色顏料較佳為預先混合該顏料與溶劑(E)之一部分或全部，使用珠磨機等使之分散直至該顏料之平均粒徑成為0.2μm以下之程度。

此時，視需要可調配顏料分散劑、樹脂(B)之一部分或全部。於如此獲得之顏料分散液中以成為特定濃度之方式混合剩餘成分，藉此可製備目標之著色硬化性樹脂組合物。

染料(A-2)較佳為預先溶解於溶劑(E)之一部分或全部中而製備溶液。較佳為以孔徑0.01~1μm左右之過濾器過濾該溶液。

較佳為利用孔徑為0.01~10μm左右之過濾器對混合後之著色硬化性樹脂組合物進行過濾。

<彩色濾光片之製造方法>

本發明之彩色濾光片係由本發明之著色硬化性樹脂組合物所形成。該彩色濾光片可為具有著色圖案之塗膜，亦可為下述著色塗膜。

作為由本發明之著色硬化性樹脂組合物而製造著色圖案之方法，可列舉：光微影法、噴墨法、印刷法等。其中，較佳為光微影法。

光微影法係將上述著色硬化性樹脂組合物塗佈於基板上，使之乾燥而形成著色組合物層，經由光罩將該著色組合物層曝光，並進行顯影之方法。於光微影法中可藉由曝光時不使用光罩及/或不顯影，而形成作為上述著色組合物層之硬化物之著色塗膜。

彩色濾光片之膜厚並無特別限定，可根據目的或用途等而適宜調整，例如為0.1~30μm，較佳為0.1~20μm，進而較佳為0.5~6μm。

作為基板，可使用石英玻璃、硼矽酸玻璃、氯矽酸鹽玻璃、表面塗佈有二氧化矽之鈉鈣玻璃等玻璃板，或聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二酯等樹脂板，矽，於上述基板上形成有鋁、銀、銀/銅/鈀合金薄膜等者。該等基板上亦可形成其他之彩色濾光片層、樹脂層、電晶體、電路等。

藉由光微影法所進行之彩色濾光片之形成可利用公知或慣用之裝置或者條件而進行。例如可藉由下述方式製作。

首先，將著色硬化性樹脂組合物塗佈於基板上，藉由加熱乾燥(預烘烤)及/或減壓乾燥而去除溶劑等揮發成分，使之乾燥，而獲得平滑之著色組合物層。

作為塗佈方法，可列舉：旋轉塗佈法、狹縫塗佈法、狹縫與旋轉塗佈法等。

進行加熱乾燥之情形時之溫度較佳為30~120℃，更佳為50~110℃。又，作為加熱時間，較佳為10秒鐘~60分鐘，更佳為30秒鐘~30分鐘。

進行減壓乾燥之情形時，較佳為於50~150Pa之壓力下、20~25℃之溫度範圍內進行。

著色組合物層之膜厚並無特別限定，可根據目標彩色濾光片之膜厚而適宜選擇。

其次，對於著色組合物層，經由用以形成目標著色圖案之光罩進行曝光。該光罩上之圖案並無特別限定，可使用根據目標用途之圖案。

作為曝光中所使用之光源，較佳為產生250~450nm之波長之光之光源。例如，對於未達350nm之光，使用截取該波長區域之過濾器進行截取；或者對於436nm附近、408nm附近、365nm附近之光，使用提取該等波長區域之帶通濾波器進行選擇性地提取。具體而言，可列舉：水銀燈、發光二極體、金屬鹵素燈、鹵素燈等。

為了對曝光面整體均勻照射平行光線、或可進行光罩與形成有著色組合物層之基板之正確之位置對準，較佳為使用光罩對準曝光機及步進式曝光機等曝光裝置。

藉由使曝光後之著色組合物層與顯影液接觸進行顯影，而於基板上形成著色圖案。藉由顯影，著色組合物層之未曝光部溶解於顯影液中而去除。作為顯影液，較佳為氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化四甲基銨等鹼性化合物之水溶液。鹼性化合物之水溶液中之濃度較佳為0.01~10質量%，更佳為0.03~5質量%。進而，顯影液可含有界面活性劑。

顯影方法可為覆液法、浸漬法及噴霧法等之任一者。進而顯影時可將基板傾斜任意角度。

顯影後較佳為進行水洗。

進而，較佳為對所獲得之著色組合物層進行後烘烤。後烘烤溫度較佳為150~250℃，更佳為160~235℃。後烘烤時間較佳為1~120分鐘，更佳為10~60分鐘。

根據本發明，可提供可製造耐溶劑性或耐熱性優異之彩色濾光片之著色硬化性樹脂組合物。自本發明之著色硬化性樹脂組合物形成之彩色濾光片亦歸為本發明之範疇。

該彩色濾光片可較佳地用於顯示裝置(液晶顯示裝置、有機EL(Electroluminescence，電致發光)裝置、電子紙等)及固體拍攝元件中。

[實施例]

其次，列舉實施例，更具體地說明本發明。例中之「%」及「份」只要無特別說明，則表示質量%及質量份。

於以下之合成例中，化合物之結構係利用NMR(JMM-ECA-500；日本電子(股份)製造)進行鑑定。

樹脂之聚苯乙烯換算之重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)之測定係藉由GPC法並於以下條件下進行。

裝置：HLC-8120GPC(Tosoh(股份)製造)

管柱：TSK-GELG2000HXL

管柱溫度：40℃

溶劑：四氫呋喃[THF]

流速：1.0mL/分鐘

受檢液固形物成分濃度：0.001~0.01質量%

注入量：50μL

檢測器：R1

校正用標準物質：TSK標準聚苯乙烯F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(Tosoh(股份)製造)

將上述所獲得之聚苯乙烯換算之重量平均分子量及數量平均分子量之比(Mw/Mn)設為分子量分佈。

合成例1

將雙(3-胺基-4-羥基苯基)六氟丙烷10.1份與甲醇51份混合，一面攪拌一面於5℃以下添加3-乙氧基-3-亞胺基丙酸乙酯鹽酸鹽12.6份。其後，將反應混合物於10℃以下攪拌5小時，於室溫下攪拌24小時，於60℃下攪拌24小時。將上述反應混合物冷卻至室溫後，添加水300份與乙酸乙酯270份，分取乙酸乙酯層。於水層中添加乙酸乙酯135份，分取乙酸乙酯層。於水層中添加乙酸乙酯135份，分取乙酸乙酯層。合併乙酸乙酯層，以水300份清洗3次，以硫酸鎂進行乾燥，並過濾。蒸餾去除濾液之溶劑而獲得殘渣。將該殘渣以管柱層析法進行純化，而獲得式(pt1)所表示之化合物14.5份。

<式(pt1)所表示之化合物之鑑定>

(質量分析)離子化模式=ESI+：m/z=[M+H]⁺ 559.1

精確質量(Exact Mass)：558.1

於氮氣環境下，將二甲基亞碸75份、氫氧化鉀8.45份混合，於室溫下攪拌0.5小時。於該混合物中添加3-甲氧基二苯胺25份，於室溫下攪拌0.5小時。於該混合物中添加碘乙烷21.5份，於室溫下攪拌2小時。於所獲得之混合物中添加氫氧化鉀4.23份，於室溫下攪拌1小時後，添加碘乙烷10.8份，於室溫下攪拌12小時。於所獲得之混合物中添加氫氧化鉀4.23份，於室溫下攪拌1小時後，添加碘乙烷10.8份，於室溫下攪拌2小時。於所獲得之混合物中添加氫氧化鉀4.23份，於室溫下攪拌1小時後，添加碘乙烷10.8份，於室溫下攪拌13小時。於所獲得之混合物中添加水158份與乙酸乙酯135份，分取乙酸乙酯層。於水層中添加乙酸乙酯90份，分取乙酸乙酯層。合併乙酸乙酯層，以水100份清洗3次。將該乙酸乙酯溶液以硫酸鎂進行乾燥，並過濾。蒸餾去除該濾液之溶劑，而獲得式(pt3-1)所表示之化合物28.4份。

<式(pt3-1)所表示之化合物之鑑定>

(質量分析)離子化模式=ESI+：m/z=[M+H]⁺ 228.1

精確質量：227.1

於氮氣環境下，混合式(pt3-1)所表示之化合物28.4份與二氯甲烷302份。一面將該混合物保持為4~10℃，一面添加三溴化硼44.8份後，於室溫下攪拌12小時。一面將水341份與二氯甲烷302份之混合物之溫度保持為4~19℃，一面於水341份與二氯甲烷302份之混合物中添加所獲得之混合物。將該混合物於室溫下攪拌2小時，分取二氯甲烷層。將該二氯甲烷溶液以10wt%食鹽水227份清洗4次，以硫酸鎂進行乾燥，並過濾。蒸餾去除該濾液之溶劑，獲得式(pt4-1)所表示之化合物23.3份。

<式(pt4-1)所表示之化合物之鑑定>

(質量分析)離子化模式=ESI+：m/z=[M+H]⁺ 214.1

精確質量：213.1

於氮氣環境下，一面將溫度保持為6~15℃，一面於N,N-二甲基甲醯胺47.7份中添加磷醯氯25.1份。一面將該混合物之溫度保持為6~25℃，一面於該混合物中添加式(pt4-1)所表示之化合物23.3份與N,N-二甲基甲醯胺31.4份之混合物。將該混合物於40℃下攪拌2小時後，冷卻至室溫。一面將溫度保持為14~19℃，一面將所獲得之混合物添加至48wt%氫氧化鈉水溶液109份與水410份之混合物中，攪拌1小時。一面將溫度保持為12~17℃，一面於所獲得之混合物中添加35wt%鹽酸67.2份。於所獲得之混合物中添加乙酸乙酯210份與矽藻土，加以過濾。將所獲得之濾液以10wt%食鹽水233份清洗2次，以硫酸鎂進行乾燥，並過濾。蒸餾去除所獲得之濾液之溶劑而獲得殘渣。將該殘渣以管柱層析法加以純化，而獲得式(pt5-1)所表示之化合物23.9份。

<式(pt5-1)所表示之化合物之鑑定>

(質量分析)離子化模式=ESI+：m/z=[M+H]⁺ 242.1

精確質量：241.1

於氮氣環境下，混合式(pt5-1)所表示之化合物10.9份、式(pt1)所表示之化合物12.0份、哌啶0.915份及甲苯83.8份。將該混合物於100℃下攪拌19小時。蒸餾去除該混合液之溶劑而獲得殘渣。將該殘渣以管柱層析法加以純化，而獲得式(Ad2-12)所表示之化合物10.6份。

<式(Ad2-12)所表示之化合物之鑑定>

¹H-NMR(CDCl₃,270MHz)δ 1.31(6H),3.84(4H),6.58-6.61(4H),7.16-7.24(4H),7.31-7.39(6H),7.46-7.52(4H),7.55(2H),7.99(2H),8.63(2H)

合成例2

混合2,4-二甲基苯胺42.4份、三乙胺35.4份及N,N-二甲基甲醯胺132份，於50℃下攪拌。一面將該混合物之溫度保持為50~60℃，一面添加碘乙烷56.8份，其後，於60℃下攪拌65小時。將該混合物放冷至室溫後，添加水1000份與甲苯433份，分取甲苯層。將該甲苯層以飽和氯化鈉水溶液1000份清洗3次後，以旋轉蒸發器蒸餾去除溶劑。將所獲得之殘渣以管柱層析法加以純化，而獲得式(pt2-2)所表示之化合物18.8份。

<式(pt2-2)所表示之化合物之鑑定>

(質量分析)離子化模式=ESI+：m/z=[M+H]⁺ 150.1

精確質量：149.1

於氮氣環境下，混合式(pt2-2)所表示之化合物29.8份、3-溴苯甲醚37.4份、乙酸鈀(II)1.35份、第三丁醇鉀33.7份、2,8,9-三異丙基-2,5,8,9-四氮雜-1-磷雜雙環[3.3.3]十一烷(1M甲苯溶液)3.42份及甲苯520份，於100℃下攪拌6小時。將該混合液放冷至室溫後，添加水1000 份。過濾該混合液後，分取甲苯層。將該甲苯溶液以飽和碳酸氫鈉水溶液加以清洗，以硫酸鎂加以乾燥後，過濾。將該濾液以旋轉蒸發器蒸餾去除溶劑，將所獲得之殘渣以管柱層析法加以純化，而獲得式(pt3-2)所表示之化合物41.9份。

<式(pt3-2)所表示之化合物之鑑定>

(質量分析)離子化模式=ESI+：m/z=[M+H]⁺ 256.2

精確質量：255.2

除於合成例1中，將式(pt3-1)所表示之化合物替代為式(pt3-2)所表示之化合物以外，以與合成例1相同之方式實施，獲得式(pt4-2)、式(pt5-2)及式(Ad2-14)所表示之化合物。

<各化合物之鑑定>

式(pt4-2)所表示之化合物

(質量分析)離子化模式=ESI+：m/z=[M+H]⁺ 242.2

精確質量：241.2

式(pt5-2)所表示之化合物

(質量分析)離子化模式=ESI+：m/z=[M+H]⁺ 270.2

精確質量：269.1

式(Ad2-14)所表示之化合物

¹H-NMR(CDCl₃,270MHz)δ 1.30(6H),2.09(6H),2.39(6H),3.59(2H),3.86(2H),6.42(4H),7.00(2H),7.12(2H),7.18(2H),7.30-7.37(4H),7.54(2H),7.98(2H),8.62(2H)

合成例3

將4-(二丁基胺基)柳醛(2.49g，10mmol)、氰基乙酸乙酯(1.13g，10mmol)及2,2-雙(3-胺基-4-羥基苯基)六氟丙烷(1.83g，5mmol)溶解於正戊醇(22g，250mmol)中，添加苯甲酸(0.41g，3.4mmol)，於氮氣流下於135℃下攪拌7小時。反應結束後，減壓蒸餾去除正戊醇，將殘渣溶解於甲苯中，以水加以清洗。將甲苯層以硫酸鈉加以乾燥後濃縮，以矽膠管柱層析法(己烷/乙酸乙酯)加以純化，以30%之產率獲得式(4-44)所表示之化合物(1.39g，1.5mmol)。以¹H-NMR確認式(Ad2-11)所表示之化合物之結構。

<式(Ad2-11)所表示之化合物之鑑定>

¹H-NMR(400MHz,CDCl₃)：0.99(12H,t),1.36-1.42(8H,m),1.59-1.67(8H,m),3.37(8H,t),6.51(2H,d),6.63(2H,dd),7.32(2H,d),7.41(2H,d),7.54(2H,d),7.99(2H,s),8.61(2H,s)

合成例4

混合雙(3-胺基-4-羥基苯基)碸4.98份與甲醇28.1份，一面攪拌一面於10℃以下緩慢添加3-乙氧基-3-亞胺基丙酸乙酯鹽酸鹽8.18份。其後，將反應混合物於10℃以下攪拌7小時，於室溫下攪拌24小時，於60℃下攪拌24小時。將上述反應混合物冷卻至室溫後，作為抽氣過濾之殘渣而獲得析出之結晶。將該殘渣以甲醇加以清洗，於60℃下減壓乾燥，獲得式(pt2)所表示之化合物6.77份。

<式(pt2)所表示之化合物之鑑定>

(質量分析)離子化模式=ESI+：m/z=[M+H]⁺ 473.1

精確質量：472.1

混合2,4-二甲基苯胺42.4份(0.35莫耳)、三乙胺35.4份(0.35莫耳)及N,N-二甲基甲醯胺132份，於50℃下加以攪拌。一面將該混合物之溫度保持為50~60℃，一面添加1-溴-2-乙基己烷70.2份(0.364莫耳)，其後，於60℃下攪拌65小時。將該混合物放冷至室溫後，添加水1000份與甲苯433份，分取甲苯層。將該甲苯層以飽和氯化鈉水溶液1000份清洗3次後，以旋轉蒸發器蒸餾去除溶劑。將所獲得之殘渣以管柱層析法加以純化，而獲得式(pt2-1)所表示之化合物50.6份。

<式(pt2-1)所表示之化合物之鑑定>

(質量分析)離子化模式=ESI+：m/z=[M+H]⁺ 234.2

精確質量：233.2

於氮氣環境下，混合式(pt2-1)所表示之化合物46.7份(0.2莫耳)、3-溴苯甲醚37.4份(0.2莫耳)、乙酸鈀(II)1.35份(0.006莫耳)、第三丁醇鉀33.7份(0.3莫耳)、2,8,9-三異丙基-2,5,8,9-四氮雜-1-磷雜雙環[3.3.3]十一烷(1.0M甲苯溶液)3.42份(0.01莫耳)及甲苯520份，於100℃下攪拌6小時。將該混合液放冷至室溫後，添加至水1000份中。過濾該混合液後，分取甲苯層。將該甲苯溶液以飽和碳酸氫鈉水溶液加以清洗，以硫酸鎂加以乾燥後，過濾。將該濾液以旋轉蒸發器蒸餾去除溶劑，將所獲得之殘渣以管柱層析法加以純化，而獲得式(pt3-3)所表示之化合物30.9份。

<式(pt3-3)所表示之化合物之鑑定>

(質量分析)離子化模式=ESI+：m/z=[M+H]⁺ 340.3

精確質量：339.3

於氮氣環境下，混合式(pt3-3)所表示之化合物17.0份(0.05莫耳)與二氯甲烷199份，一面將該混合液保持為15~23℃，一面以三溴化硼與式(pt3-3)所表示之化合物成為相同莫耳數之份數(0.05莫耳)添加三溴化硼(1.0M二氯甲烷溶液)。其後，將該混合液於室溫下攪拌8小時。

將該混合物添加至冰水250份中，分取二氯甲烷層。將該二氯甲烷層以水250份加以清洗，以硫酸鎂進行乾燥，並過濾。將所獲得之濾液以旋轉蒸發器蒸餾去除溶劑。將所獲得之殘渣以管柱層析法加以純化，而獲得式(pt4-3)所表示之化合物13.9份。

<式(pt4-3)所表示之化合物之鑑定>

(質量分析)離子化模式=ESI+：m/z=[M+H]⁺ 326.3

精確質量：325.2

混合式(pt4-3)所表示之化合物13.9份(0.0427莫耳)與N,N-二甲基甲醯胺26.4份。一面將該混合物保持為23~55℃，一面添加磷醯氯13.1份(0.0854莫耳)。其後，將該混合物於60℃下攪拌6小時。將該混合物放冷至室溫後，添加至冰水150份中，以48%氫氧化鈉水溶液加以中和。於該混合物中添加乙酸乙酯300份，過濾，自所獲得之濾液分取乙酸乙酯層。將該乙酸乙酯溶液以水300份加以清洗，以硫酸鎂進行乾燥，並過濾。將所獲得之濾液以旋轉蒸發器蒸餾去除溶劑。將所獲得之殘渣以管柱層析法加以純化，而獲得式(pt5-3)所表示之化合物11.6份。

<式(pt5-3)所表示之化合物之鑑定>

(質量分析)離子化模式=ESI+：m/z=[M+H]⁺ 354.2

精確質量：353.2

於氮氣環境下，混合式(pt5-3)所表示之化合物9.65份(0.0273莫耳)、式(pt2)所表示之化合物6.14份(0.013莫耳)、哌啶0.553份(0.0065莫耳)及甲苯51.1份。將該混合物於100℃下攪拌19小時。將該混合液添加至甲醇231份中。藉由去除上清液而獲得產生之沈澱物。於該沈澱物中添加甲醇231份加以攪拌後，將該混合液加以抽氣過濾。將所獲得之殘渣以甲醇20份加以清洗，作為抽氣過濾之殘渣而獲得。將該殘渣以管柱層析法加以純化，而獲得式(Ad2-2)所表示之化合物9.1份。

<式(Ad2-2)所表示之化合物之鑑定>

¹H-NMR(CDCl₃,270MHz)δ 0.82-0.92(12H,m),1.26-1.52(16H,brm),1.77(2H,brs),2.05(6H,s),2.38(6H,s),3.32-3.42(2H,m),3.71-3.78(2H,m),6.42-6.45(4H,m),7.02(2H,d),7.11(2H,d),7.15(2H,s),7.33(2H,d),7.66(2H,d),7.96(2H,dd),8.39(2H,d),8.62(2H, s)

合成例5

除將1-溴-2-乙基己烷替代為1-溴辛烷以外，以與合成例1相同之方式，獲得式(pt2-3)、式(pt3-3)、式(pt4-4)、式(pt5-4)及式(Ad2-4)所表示之化合物。

<式(pt2-3)、式(pt3-3)、式(pt4-4)及式(pt5-4)所表示之化合物之鑑定>

<式(Ad2-4)所表示之化合物之鑑定>

¹H-NMR(CDCl₃,270MHz)δ 0.88(6H,t),1.28-1.32(20H,m),1.72(4H,brs),2.07(6H,s),2.38(6H,s),3.44(2H,brm),3.77(2H,brm),6.39(4H,brs),6.99(2H,d),7.12(2H,d),7.17(2H,s),7.34(2H,d),7.66(2H,d),7.96(2H,dd),8.39(2H,d),8.62(2H,s)

合成例6

混合間苯二酚(東京化成工業(股份)製造)275份與正己胺(東京化成工業(股份)製造)101份，一面於150~155℃下去除生成之水一面攪拌20小時。放冷後，將反應混合物溶解於甲苯433份中，將該甲苯溶液以40℃之溫水1000份清洗3次。於該甲苯溶液中添加無水硫酸鎂50份加以攪拌後，過濾。蒸餾去除濾液之溶劑而獲得粗產物。將該粗產物溶解於甲苯234份中，於0℃以下加以攪拌，過濾收集晶析物。將該晶析物於50℃下減壓乾燥，獲得式(pt3)所表示之化合物95.7份。

<式(pt3)所表示之化合物之鑑定>

(質量分析)離子化模式=ESI+：m/z=[M+H]⁺ 194.2

精確質量：193.2

混合式(pt3)所表示之化合物95.3份與水48份，於80℃下加以攪拌。繼而，一面添加1-溴-2-乙基己烷(東京化成工業(股份)製造)107份，一面於80℃下攪拌3小時後，添加48%氫氧化鈉水溶液22.4份。將該混合物於110℃下攪拌18小時。放冷後，使用10%氫氧化鈉水溶液將反應混合物之pH值調整為5，添加甲苯130份加以攪拌，萃取甲苯層。將甲苯萃取液以溫水500份清洗2次，添加無水硫酸鎂25.0份加以攪拌，過濾。蒸餾去除濾液之溶劑，獲得含有式(pt4)所表示之化合物作為主成分之殘渣154份。

<式(pt4)所表示之化合物之鑑定>

(質量分析)離子化模式=ESI+：m/z=[M+H]⁺ 306.3

精確質量：305.3

混合含有(pt4)所表示之化合物作為主成分之殘渣154份與N,N-二甲基甲醯胺597份，於-6℃~3℃下加以攪拌。一面將液溫保持為-6℃~3℃，一面於其中添加磷醯氯(和光純藥工業(股份)製造)258份。將該混合物於室溫下攪拌1小時後，於60℃下攪拌4小時。放冷後，將反應混合物添加至冰1500份中，使用48%氫氧化鈉水溶液加以中和。於其中添加甲苯867份，萃取甲苯層。將該甲苯萃取液以15%氯化鈉水溶液1200份清洗2次。於該甲苯萃取液中添加無水硫酸鎂60份加以攪拌後，過濾。蒸餾去除濾液之溶劑而獲得殘渣。將該殘渣以管柱層析法加以純化，而獲得式(pt5)所表示之化合物94.4份。

<式(pt5)所表示之化合物之鑑定>

(質量分析)離子化模式=ESI+：m/z=[M+H]⁺ 334.3

精確質量：333.3

混合雙(3-胺基-4-羥基苯基)碸(東京化成工業(股份)製造)10.6份、式(pt5)所表示之化合物25.3份、苯甲酸(東京化成工業(股份)製造)3.2份、1-戊醇(東京化成工業(股份)製造)184份及氰基乙酸乙酯(東京化成工業(股份)製造)8.59份，於120℃下攪拌3小時。於該反應溶液中混合式(pt5)所表示之化合物25.4份、苯甲酸(東京化成工業(股份)製造)3.21份、1-戊醇(東京化成工業(股份)製造)90份及氰基乙酸乙酯(東京化成工業(股份)製造)8.59份，於120℃下攪拌12小時。將上述反應液冷卻至室溫後，添加至甲醇1800份中，作為抽氣過濾之殘渣而獲得析出之結晶。將該殘渣以管柱層析法加以純化，而獲得式(Ad2-10)所表示之化合物20.6份。藉由¹H-NMR確認結構。

<式(Ad2-10)所表示之化合物之鑑定>

¹H-NMR(500MHz,DMSO-d₆)：0.85(6H,t),0.87(6H,t),0.87(6H,t),1.20~1.40(28H),1.56(4H,tt),1.75(2H,ttt),3.34(4H,d),3.43(4H,t),6.55(2H,d),6.79(2H,dd),7.64(2H,d),7.91(2H,d),8.01(2H,dd),8.36(2H,d),8.73(2H,s)

合成例7

<7-二乙基胺基香豆素之合成>

將式(pp"1-1)所表示之4-二乙基胺基柳醛1.93g(10mmol)與式(pp"5-1)所表示之丙二酸二乙酯3.2g(20mmol)與哌啶1mL溶解於50mL之無水乙醇中。繼而，一面於回流條件下攪拌6小時一面進行反應。反應結束後，減壓蒸餾去除乙醇，於反應混合物中添加濃鹽酸10mL與冰乙酸10mL，進而攪拌6小時。將反應混合物冷卻至室溫後，裝入200mL之冰水中進而冷卻，繼而，於反應混合物中滴加30質量%氫氧化鈉水溶液，藉此將反應混合物之pH值調整為約5。將反應混合物攪拌30分鐘後，過濾生成之沈澱物，以水清洗加以乾燥。將所獲得之沈澱物以甲苯再結晶，藉此獲得式(pp"2-1)所表示之7-二乙基胺基香豆素。產量為1.74g(8mmol)，產率為80%。

<7-二乙基胺基香豆素-3-醛之合成>

於裝有磷醯氯2mL之反應容器中，於0℃、氮氣環境下緩慢滴加脫水二甲基甲醯胺2mL後，升溫至室溫攪拌30分鐘。繼而，將式(pp"2-1)所表示之7-二乙基胺基香豆素1.5g(6.91mmol)溶解於脫水二甲基甲醯胺10mL中，裝入反應容器中，於50℃下攪拌12小時。將反應混合物裝入200mL之冰水中，添加20質量%氫氧化鈉水溶液。過濾生成之沈澱物，以水清洗加以乾燥。將所獲得之沈澱物以乙醇再結晶，藉此獲得式(pp"3-1)所表示之7-二乙基胺基香豆素-3-醛。產量為1.2g(4.89mmol)，產率為70%。

<化合物(Ad2-16)之合成>

將式(pp"3-1)所表示之7-二乙基胺基香豆素-3-醛2g(8.15mmol)與式(pp"4-1)所表示之2,2-雙(3-胺基-4-羥基苯基)六氟丙烷1.49g(4.08mmol)與乙酸鈉12.6g(163mmol)溶解於冰乙酸40mL中，於90℃下攪拌10小時。繼而，將反應混合物裝入200mL之水中。過濾生成之沈澱物，溶解於二氯甲烷中，與水一同裝入分液漏斗中加以清洗。將自分液漏斗回收之二氯甲烷層以硫酸鈉加以乾燥後，以矽膠管柱層析法加以純化，藉此獲得化合物(Ad2-16)。產量為1.67g(2.04mmol)，產率為50%。

合成例8

<式(pt2)所表示之化合物之鑑定>

(質量分析)離子化模式=ESI+：m/z=[M+H]⁺ 473.1

精確質量：472.1

於氮氣環境下，混合間甲氧苯胺24份、4-碘-間二甲苯99.7份、碳酸鉀117份、銅粉末27.3份、18-冠醚-64.64份、鄰二氯苯511份，於175℃下攪拌19小時。其後，添加碳酸鉀35.1份、銅粉末8.19份、18-冠醚-61.39份、鄰二氯苯22.0份，於175℃下攪拌17小時。將上述混合物放冷至室溫後，過濾。於濾液中添加乙酸乙酯450份，以2N鹽酸450份清洗3次，以18wt%氯化鈉水溶液470份清洗3次。將所獲得之乙酸乙酯溶液以硫酸鎂進行乾燥，並過濾。將濾液以旋轉蒸發器蒸餾去除溶劑後，將所獲得之殘渣以管柱層析法加以純化，而獲得式(pt6)所表示之化合物64.1份。

<式(pt6)所表示之化合物之鑑定>

(質量分析)離子化模式=ESI+：m/z=[M+H]⁺ 332.2

精確質量：331.2

於氮氣環境下0℃下混合式(pt6)所表示之化合物31.7份與脫水二氯甲烷190份。繼而，添加17wt%三溴化硼二氯甲烷溶液199份，攪拌1小時。其後，於室溫下攪拌12小時。將該混合物添加至冰水1100份中後，添加氯仿740份，萃取氯仿層。將所獲得之氯仿溶液以18wt%氯化鈉水溶液470份清洗2次後，以硫酸鎂進行乾燥，並過濾。將濾液以旋轉蒸發器蒸餾去除溶劑後，將所獲得之殘渣以管柱層析法加以純化，而獲得式(pt7)所表示之化合物30份。

<式(pt7)所表示之化合物之鑑定>

(質量分析)離子化模式=ESI+：m/z=[M+H]⁺ 318.2

精確質量：317.2

於氮氣環境下5~10℃下混合式(pt7)所表示之化合物7.46份與N,N-二甲基甲醯胺14.4份。一面將該混合物之溫度保持為5~10℃，一面添加磷醯氯7.21份。其後，於10℃以下攪拌1小時，於室溫下攪拌1小時，於80℃下攪拌1小時。將該反應混合物放冷至室溫後，添加冰水100份，以48%氫氧化鈉水溶液中和。於該混合物中添加乙酸乙酯180份，繼而添加矽藻土加以攪拌。過濾該混合物，萃取乙酸乙酯層。將該乙酸乙酯層以硫酸鎂進行乾燥，並過濾。將該濾液以旋轉蒸發器蒸餾去除溶劑後，將所獲得之殘渣以管柱層析法加以純化，而獲得式(pt8)所表示之化合物6.26份。

<式(pt8)所表示之化合物之鑑定>

(質量分析)離子化模式=ESI+：m/z=[M+H]⁺ 346.2

精確質量：345.2

混合式(pt8)所表示之化合物6.01份、式(pt2)所表示之化合物4.04份、哌啶0.357份及甲苯33.4份，於105℃下攪拌6小時。將該混合物放冷至室溫後，添加至甲醇153份中。作為抽氣過濾之殘渣而獲得沈澱物。將所獲得之殘渣以管柱層析法加以純化，而獲得式(Ad2-13)所表示之化合物7.76份。

<式(Ad2-13)所表示之化合物之鑑定>

¹H-NMR(CDCl₃,270MHz)δ 2.13(12H),2.34(12H),6.38(2H),6.52(2H),6.92-7.02(8H),7.10(4H),7.37(2H),7.67(2H),7.98(2H),8.40(2H),8.64(2H)

合成例9

於室溫下混合式(X-1)所表示之化合物50份、異丙醇(和光純藥工業(股份)製造)350份，於不超過20℃之溫度下於混合物中滴加二乙胺(東京化成工業(股份)製造)18.1份，於20℃下攪拌3小時。將反應液投入10%鹽酸2100份中。作為抽氣過濾之殘渣而獲取所獲得之析出物，以離子交換水373份清洗後加以乾燥，獲得式(X-3)所表示之化合物23.6份。產率為43%。

式(X-3)所表示之化合物之鑑定

(質量分析)離子化模式=ESI+：m/z=[M+H]⁺ 442.1

精確質量：441.1

於室溫下混合式(X-3)所表示之化合物5.0份、N-甲基吡咯啶酮(和光純藥工業(股份)製造)35份，於不超過20℃之溫度下於混合物中滴加二丙胺(東京化成工業(股份)製造)3.4份，升溫至80℃攪拌3小時。將反應液冷卻至室溫後，添加濃鹽酸3.4份，將所獲得之混合物投入飽和食鹽水315份中。作為抽氣過濾之殘渣而獲取所獲得之析出物，以離子交換水630份清洗後加以乾燥，獲得式(1-51)所表示之化合物3.9份。產率為69%。

式(1-51)所表示之化合物之鑑定

(質量分析)離子化模式=ESI+：m/z=[M+H]⁺ 507.7

精確質量：506.7

合成例10

於具備回流冷卻器、滴液漏斗及攪拌機之燒瓶內適量流通氮氣而成為氮氣環境，投入丙二醇單甲醚乙酸酯100份，一面攪拌一面加熱至 85℃。繼而，使用滴加泵以約5小時於該燒瓶內滴加將甲基丙烯酸19份、3,4-環氧三環[5.2.1.0^2,6]癸-8-基丙烯酸酯及3,4-環氧三環[5.2.1.0^2,6]癸-9-基丙烯酸酯之混合物(含有比以莫耳比計為50：50)(商品名「E-DCPA」，Daicel股份有限公司製造)171份溶解於丙二醇單甲醚乙酸酯40份中之溶液。另一方面，使用其他之滴加泵以約5小時於燒瓶內滴加將聚合起始劑2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)26份溶解於丙二醇單甲醚乙酸酯120份中之溶液。聚合起始劑之滴加結束後，約3小時保持為同溫度，其後冷卻至室溫，獲得固形物成分43.5%之共聚物(樹脂B1)之溶液。所獲得之樹脂B1之重量平均分子量為8000，分子量分佈為1.98，固形物成分換算之酸值為53mg-KOH/g。

[著色硬化性樹脂組合物之製備]

實施例1

混合混合著色劑(A)：C.I.顏料紅254(顏料) 36.7份、丙烯酸系顏料分散劑 15.9份、樹脂(B)：樹脂B1(固形物成分換算) 13.7份、及溶劑(E)：丙二醇單甲醚乙酸酯 265.5份，使用珠磨機使顏料充分分散之顏料分散液；著色劑(A)：式(1-51)所表示之化合物 8.8份；著色劑(A)：式(Ad2-16)所表示之化合物 2.4份；樹脂(B)：樹脂B1(固形物成分換算) 36.3份；聚合性化合物(C)：二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(註冊商標)DPHA；日本化藥(股份)製造) 50份；聚合起始劑(D)：N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(Irgacure(註冊商標)OXE-01；BASF公司製造；O-醯基肟化合物) 17份；溶劑(E)：丙二醇單甲醚乙酸酯 311.6份；溶劑(E)：4-羥基-4-甲基-2-戊酮 247.3份；以及調平劑(F)：聚醚改性聚矽油(Toray Silicone SH8400；Dow Corning Toray(股份)製造) 0.1份，獲得著色硬化性樹脂組合物。

實施例2

混合混合著色劑(A)：C.I.顏料紅254(顏料) 37.8份、丙烯酸系顏料分散劑 16.4份、樹脂(B)：樹脂B1(固形物成分換算) 14.1份、及溶劑(E)：丙二醇單甲醚乙酸酯 272.9份，使用珠磨機使顏料充分分散之顏料分散液；著色劑(A)：式(1-51)所表示之化合物 8.9份；著色劑(A)：式(Ad2-12)所表示之化合物 2.5份；樹脂(B)：樹脂B1(固形物成分換算) 35.9份；聚合性化合物(C)：二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(註冊商標)DPHA；日本化藥(股份)製造) 50份；聚合起始劑(D)：N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(Irgacure(註冊商標)OXE-01；BASF公司製造；O-醯基肟化合物) 17份；溶劑(E)：丙二醇單甲醚乙酸酯 309.3份；溶劑(E)：4-羥基-4-甲基-2-戊酮 249.5份；以及調平劑(F)：聚醚改性聚矽油(Toray Silicone SH8400；Dow Corning Toray(股份)製造) 0.1份，獲得著色硬化性樹脂組合物。

實施例3

混合混合著色劑(A)：C.I.顏料紅254(顏料) 37.5份、丙烯酸系顏料分散劑 16.3份、樹脂(B)：樹脂B1(固形物成分換算) 14份、及溶劑(E)：丙二醇單甲醚乙酸酯 271份，使用珠磨機使顏料充分分散之顏料分散液；著色劑(A)：式(1-51)所表示之化合物 8.9份；著色劑(A)：式(Ad2-14)所表示之化合物 2.4份；樹脂(B)：樹脂B1(固形物成分換算) 36份；聚合性化合物(C)：二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(註冊商標)DPHA；日本化藥(股份)製造) 50份；聚合起始劑(D)：N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(Irgacure(註冊商標)OXE-01；BASF公司製造；O-醯基肟化合物) 17份；溶劑(E)：丙二醇單甲醚乙酸酯 310份；溶劑(E)：4-羥基-4-甲基-2-戊酮 249份；以及調平劑(F)：聚醚改性聚矽油(Toray Silicone SH8400；Dow Corning Toray(股份)製造) 0.1份，獲得著色硬化性樹脂組合物。

實施例4

混合混合著色劑(A)：C.I.顏料紅254(顏料) 37.5份、丙烯酸系顏料分散劑 16.3份、樹脂(B)：樹脂B1(固形物成分換算) 14份、及溶劑(E)：丙二醇單甲醚乙酸酯 271份，使用珠磨機使顏料充分分散之顏料分散液；著色劑(A)：式(1-51)所表示之化合物 8.9份；著色劑(A)：式(Ad2-11)所表示之化合物 2.4份；樹脂(B)：樹脂B1(固形物成分換算) 36份；聚合性化合物(C)：二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(註冊商標)DPHA；日本化藥(股份)製造) 50份；聚合起始劑(D)：N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(Irgacure(註冊商標)OXE-01；BASF公司製造；O-醯基肟化合物) 17份；溶劑(E)：丙二醇單甲醚乙酸酯 310份；溶劑(E)：4-羥基-4-甲基-2-戊酮 249份；以及調平劑(F)：聚醚改性聚矽油(Toray Silicone SH8400；Dow Corning Toray(股份)製造) 0.1份，獲得著色硬化性樹脂組合物。

實施例5

混合混合著色劑(A)：C.I.顏料紅254(顏料) 38.7份、丙烯酸系顏料分散劑 16.8份、樹脂(B)：樹脂B1(固形物成分換算) 14.4份、及溶劑(E)：丙二醇單甲醚乙酸酯 279.4份，使用珠磨機使顏料充分分散之顏料分散液；著色劑(A)：式(1-51)所表示之化合物 8.9份；著色劑(A)：式(Ad2-10)所表示之化合物 2.5份；樹脂(B)：樹脂B1(固形物成分換算) 35.6份；聚合性化合物(C)：二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(註冊商標)DPHA；日本化藥(股份)製造) 50份；聚合起始劑(D)：N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(Irgacure(註冊商標)OXE-01；BASF公司製造；O-醯基肟化合物) 17份；溶劑(E)：丙二醇單甲醚乙酸酯 307份；溶劑(E)：4-羥基-4-甲基-2-戊酮 251.3份；以及調平劑(F)：聚醚改性聚矽油(Toray Silicone SH8400；Dow Corning Toray(股份)製造) 0.1份，獲得著色硬化性樹脂組合物。

實施例6

混合混合著色劑(A)：C.I.顏料紅254(顏料) 39.2份、丙烯酸系顏料分散劑 17份、樹脂(B)：樹脂B1(固形物成分換算) 14.6份、及溶劑(E)：丙二醇單甲醚乙酸酯 283.5份，使用珠磨機使顏料充分分散之顏料分散液；著色劑(A)：式(1-51)所表示之化合物 8.9份；著色劑(A)：式(Ad2-13)所表示之化合物 2.5份；樹脂(B)：樹脂B1(固形物成分換算) 35.4份；聚合性化合物(C)：二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(註冊商標)DPHA；日本化藥(股份)製造) 50份；聚合起始劑(D)：N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(Irgacure(註冊商標)OXE-01；BASF公司製造；O-醯基肟化合物) 17份；溶劑(E)：丙二醇單甲醚乙酸酯 305.6份；溶劑(E)：4-羥基-4-甲基-2-戊酮 252.4份；以及調平劑(F)：聚醚改性聚矽油(Toray Silicone SH8400；Dow Corning Toray(股份)製造) 0.1份，獲得著色硬化性樹脂組合物。

實施例7

混合混合著色劑(A)：C.I.顏料紅254(顏料) 38.1份、丙烯酸系顏料分散劑 16.5份、樹脂(B)：樹脂B1(固形物成分換算) 14.2份、及溶劑(E)：丙二醇單甲醚乙酸酯 275.3份，使用珠磨機使顏料充分分散之顏料分散液；著色劑(A)：式(1-51)所表示之化合物 8.9份；著色劑(A)：式(Ad2-2)所表示之化合物 2.5份；樹脂(B)：樹脂B1(固形物成分換算) 35.8份；聚合性化合物(C)：二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(註冊商標)DPHA；日本化藥(股份)製造) 50份；聚合起始劑(D)：N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(Irgacure(註冊商標)OXE-01；BASF公司製造；O-醯基肟化合物) 17份；溶劑(E)：丙二醇單甲醚乙酸酯 308.3份；溶劑(E)：4-羥基-4-甲基-2-戊酮 250.1份；以及調平劑(F)：聚醚改性聚矽油(Toray Silicone SH8400；Dow Corning Toray(股份)製造) 0.1份，獲得著色硬化性樹脂組合物。

實施例8

混合混合著色劑(A)：C.I.顏料紅254(顏料) 38.4份、丙烯酸系顏料分散劑 16.6份、樹脂(B)：樹脂B1(固形物成分換算) 14.3份、及溶劑(E)：丙二醇單甲醚乙酸酯 277.4份，使用珠磨機使顏料充分分散之顏料分散液；著色劑(A)：式(1-51)所表示之化合物 8.9份；著色劑(A)：式(Ad2-4)所表示之化合物 2.5份；樹脂(B)：樹脂B1(固形物成分換算) 35.7份；聚合性化合物(C)：二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(註冊商標)DPHA；日本化藥(股份)製造) 50份；聚合起始劑(D)：N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(Irgacure(註冊商標)OXE-01；BASF公司製造；O-醯基肟化合物) 17份；溶劑(E)：丙二醇單甲醚乙酸酯 307.6份；溶劑(E)：4-羥基-4-甲基-2-戊酮 250.7份；以及調平劑(F)：聚醚改性聚矽油(Toray Silicone SH8400；Dow Corning Toray(股份)製造) 0.1份，獲得著色硬化性樹脂組合物。

實施例9

混合混合著色劑(A)：C.I.顏料紅254(顏料) 14.8份、丙烯酸系顏料分散劑 6.4份、樹脂(B)：樹脂B1(固形物成分換算) 5.5份、及溶劑(E)：丙二醇單甲醚乙酸酯 107.0份，使用珠磨機使顏料充分分散顏料分散液；著色劑(A)：式(1-51)所表示之化合物 11.6份；著色劑(A)：式(Ad2-16)所表示之化合物 7份；樹脂(B)：樹脂B1(固形物成分換算) 44.5份；聚合性化合物(C)：二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(註冊商標)DPHA；日本化藥(股份)製造) 50份；聚合起始劑(D)：N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(Irgacure(註冊商標)OXE-01；BASF公司製造；O-醯基肟化合物) 17份；溶劑(E)：丙二醇單甲醚乙酸酯 404.5份；溶劑(E)：4-羥基-4-甲基-2-戊酮 203.4份；以及調平劑(F)：聚醚改性聚矽油(Toray Silicone SH8400；Dow Corning Toray(股份)製造) 0.1份，獲得著色硬化性樹脂組合物。

實施例10

混合混合著色劑(A)：C.I.顏料紅254(顏料) 40.5份、丙烯酸系顏料分散劑 17.6份、樹脂(B)：樹脂B1(固形物成分換算) 15.1份、及溶劑(E)：丙二醇單甲醚乙酸酯 292.6份，使用珠磨機使顏料充分分散之顏料分散液；著色劑(A)：式(1-51)所表示之化合物 9.1份；著色劑(A)：式(Ad2-16)所表示之化合物 0.5份；樹脂(B)：樹脂B1(固形物成分換算) 34.9份；聚合性化合物(C)：二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(註冊商標)DPHA；日本化藥(股份)製造) 50份；聚合起始劑(D)：N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(Irgacure(註冊商標)OXE-01；BASF公司製造；O-醯基肟化合物) 17份；溶劑(E)：丙二醇單甲醚乙酸酯 305.0份；溶劑(E)：4-羥基-4-甲基-2-戊酮 243.8份；以及調平劑(F)：聚醚改性聚矽油(Toray Silicone SH8400；Dow Corning Toray(股份)製造) 0.1份，獲得著色硬化性樹脂組合物。

比較例1

混合混合著色劑(A)：C.I.顏料紅254(顏料) 17.8份、丙烯酸系顏料分散劑 7.7份、樹脂(B)：樹脂B1(固形物成分換算) 6.7份、及溶劑(E)：丙二醇單甲醚乙酸酯 128.9份，使用珠磨機使顏料充分分散之顏料分散液；混合著色劑(A)：C.I.顏料黃138(顏料) 7.4份、丙烯酸系顏料分散劑 3.1份、樹脂(B)：樹脂B1(固形物成分換算) 3.1份、及溶劑(E)：丙二醇單甲醚乙酸酯 47.7份，使用珠磨機使顏料充分分散之顏料分散液；著色劑(A)：式(1-51)所表示之化合物 11.9份；樹脂(B)：樹脂B1(固形物成分換算) 40.2份；聚合性化合物(C)：二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(註冊商標)DPHA；日本化藥(股份)製造) 50份；聚合起始劑(D)：N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(Irgacure(註冊商標)OXE-01；BASF公司製造；O-醯基肟化合物) 17份；溶劑(E)：丙二醇單甲醚乙酸酯 349.9份；溶劑(E)：4-羥基-4-甲基-2-戊酮 225.6份；以及調平劑(F)：聚醚改性聚矽油(Toray Silicone SH8400；Dow Corning Toray(股份)製造) 0.1份，獲得著色硬化性樹脂組合物。

比較例2

混合混合著色劑(A)：C.I.顏料紅254(顏料) 53.1份、丙烯酸系顏料分散劑 23份、樹脂(B)：樹脂B1(固形物成分換算) 19.8份、及溶劑(E)：丙二醇單甲醚乙酸酯 383.5份，使用珠磨機使顏料充分分散之顏料分散液；著色劑(A)：式(1-51)所表示之化合物 9份；樹脂(B)：樹脂B1(固形物成分換算) 30.2份；聚合性化合物(C)：二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(註冊商標)DPHA；日本化藥(股份)製造) 50份；聚合起始劑(D)：N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(Irgacure(註冊商標)OXE-01；BASF公司製造；O-醯基肟化合物) 17份；溶劑(E)：丙二醇單甲醚乙酸酯 261.2份；溶劑(E)：4-羥基-4-甲基-2-戊酮 276.3份；以及調平劑(F)：聚醚改性聚矽油(Toray Silicone SH8400；Dow Corning Toray(股份)製造) 0.1份，獲得著色硬化性樹脂組合物。

[著色圖案之製作]

藉由旋塗法於2英吋見方之玻璃基板(Eagle XG；康寧公司製造)上分別塗佈實施例1~10及比較例1~2之著色硬化性樹脂組合物後，於100℃下預烘烤3分鐘，而形成著色組合物層。

冷卻至室溫後，將形成有著色組合物層之基板與石英玻璃製之光罩之間隔設為200μm，使用曝光機(TME-150RSK；TOPCON(股份)製造)，於大氣環境下，以60mJ/cm²之曝光量(365nm基準)進行曝光。再者，光罩係使用形成100μm之線與間隙圖案者。

將曝光後之著色組合物層於25℃下於含有非離子系界面活性劑0.12%與氫氧化鉀0.04%之水溶液中浸漬70秒而進行顯影，水洗後，於烘箱中，於230℃下後烘烤25分鐘，藉此獲得著色圖案。

[膜厚測定]

對所獲得之著色圖案，使用膜厚測定裝置(DEKTAK3；日本真空技術(股份)製造)測定膜厚。將結果示於表2。

[色度評價]

對所獲得之著色圖案，使用測色機(OSP-SP-200；Olympus(股份)製造)測定分光，使用C光源之特性函數測定CIE之XYZ表色系統中之xy色度座標(x，y)與三刺激值Y。Y之值越大，表示亮度越高。將結果示於表2。

[耐熱性評價]

除不經由光罩進行曝光以外，以與著色圖案之製作相同之順序，製作於230℃下後烘烤25分鐘後之膜厚為2.5μm之著色塗膜。

將該著色塗膜於230℃下加熱2小時，使用測色機(OSP-SP-200；OLYMPUS公司製造)測定其加熱前後之著色塗膜之色差(△Eab*)。△Eab值越小，耐熱性越好。將結果示於表2。

[耐光性評價]

於著色塗膜上配置紫外線截止濾光片(COLORED OPTICAL GLASS L38；HOYA公司製造；截止380nm以下之光)，利用耐光性試驗機(SUNTEST CPS+：東洋精機公司製造)，照射氙氣燈光48小時。

於照射前後測定xy色度座標(x，y)及Y，藉由JIS Z 8730：2009(7.色差之計算方法)中所記載之方法，由該測定值計算色差△Eab*，將結果示於表2。△Eab*越小，表示色變化越小，若△Eab*為5以下，則可謂該著色塗膜作為彩色濾光片於實用上無問題。

將結果示於表2。

[耐溶劑性評價]

使用測色機(OSP-SP-200；OLYMPUS公司製造)測定所獲得之著色塗膜之色度。繼而，將該著色塗膜浸漬於固定保持為23℃之大量過剩之N-甲基-2-吡咯啶酮中30分鐘，以同樣方式測定浸漬後之著色塗膜之色度。

作為色差之評價基準，若△Eab*為2以下則幾乎無色相變化，作為彩色濾光片顯示良好特性，若△Eab*超過2且5以下，則可見若干之色相變化，但為彩色濾光片之實用上無問題之水平，若△Eab*為5以上，則可確認明顯之色相變化，為作為彩色濾光片有問題之水平。將結果示於表2。

[產業上之可利用性]

根據本發明之著色硬化性樹脂組合物，可提供耐溶劑性優異之彩色濾光片。自該著色硬化性樹脂組合物製造之彩色濾光片之耐溶劑性優異，故而可較佳用於液晶顯示裝置、有機EL裝置、電子紙等顯示裝置或固體拍攝元件中。

Claims

一種紅色著色硬化性樹脂組合物，其含有著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、及聚合起始劑(D)，著色劑(A)含有紅色顏料(A-1)及染料(A-2)，染料(A-2)含有二苯并吡喃染料及香豆素染料，其中香豆素染料係式(Ad2)所表示之化合物，式(Ad2)中，L^C表示碳數1~20之2價烴基或磺醯基，該烴基中所含之氫原子可被取代為氟原子；X^C表示氧原子或硫原子；R^1C及R^2C分別獨立地表示可具有取代基之苯基或碳數1~20之烷基，於構成該烷基之碳原子間亦可插入氧原子；R^7C~R^13C分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰基、硝基、胺甲醯基、胺磺醯基、-SO₃M^C、-CO₂M^C、羥基、甲醯基、胺基、碳數1~20之1價烴基，於構成該烴基之碳原子間亦可插入氧原子、硫原子、-N(R^14C)-、磺醯基或羰基，該烴基中所含之氫原子可被取代為鹵素原子、氰基、硝基、胺甲醯基、胺磺醯基、-SO₃M^C、-CO₂M^C、羥基、甲醯基或胺基；於-SO₃M^C及-CO₂M^C分別存在複數個之情形時，該等可相同亦可不同；R^14C表示氫原子或碳數1~20之1價烴基；於-N(R^14C)-存在複數個之情形時，該等可相同亦可不同；M^C表示氫原子或鹼金屬原子。
如請求項1之紅色著色硬化性樹脂組合物，其中紅色顏料(A-1)係選自由顏料紅177、顏料紅242及顏料紅254所組成之群中之至少一種顏料。
如請求項1或2之紅色著色硬化性樹脂組合物，其中二苯并吡喃染料係式(1a)所表示之化合物，[式(1a)中，R¹~R⁴相互獨立地表示氫原子、可具有取代基之碳數1~20之1價飽和烴基或可具有取代基之碳數6~10之1價芳香族烴基，上述飽和烴基中所含之-CH₂-可被取代為-O-、-CO-或-NR¹¹-；R¹及R²亦可相互鍵結，與該等所鍵結之氮原子一併形成含有氮原子之環，R³及R⁴亦可相互鍵結，與該等所鍵結之氮原子一併形成含有氮原子之環；R⁵表示-OH、-SO₃ ^-、-SO₃H、-SO₃ ^-Z⁺、-CO₂H、-CO₂ ^-Z⁺、-CO₂R⁸、-SO₃R⁸或-SO₂NR⁹R¹⁰；R⁶及R⁷相互獨立地表示氫原子或碳數1~6之烷基；m表示0~5之整數；m為2以上時，複數個R⁵可相同亦可不同；a表示0或1之整數；X表示鹵素原子；Z⁺表示⁺N(R¹¹)₄、Na⁺或K⁺；R⁸表示碳數1~20之1價飽和烴基，該飽和烴基中所含之氫原子可被取代為鹵素原子；R⁹及R¹⁰相互獨立地表示氫原子或可具有取代基之碳數1~20之1價飽和烴基，該飽和脂肪族烴基中所含之-CH₂-可被取代為-O-、-CO-、-NH-或-NR⁸-，R⁹及R¹⁰亦可相互鍵結，與該等所鍵結之氮原子一併形成3~10員含氮雜環；R¹¹相互獨立地表示氫原子、碳數1~20之1價飽和烴基或碳數7~10之芳烷基]。
如請求項1或2之紅色著色硬化性樹脂組合物，其中二苯并吡喃染料及香豆素染料之含有比(二苯并吡喃染料：香豆素染料)以質量基準計為60：40~99：1。
一種彩色濾光片，其係由如請求項1至4中任一項之紅色著色硬化性樹脂組合物所形成者。
一種液晶顯示裝置，其含有如請求項5之彩色濾光片。