JP7046777B2 - 着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ及び表示装置 - Google Patents
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Description
[1] 着色剤、樹脂、重合性化合物及び重合開始剤を含み、
着色剤が、式(I)で表される化合物及び赤色顔料(但し、式(I)で表される化合物を除く。)を含み、
赤色顔料の含有率が、着色剤全量に対して、1質量%以上95質量%以下である着色硬化性樹脂組成物。
R1~R10は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素数1~8の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
R11~R16は、それぞれ独立に、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数1~8の飽和炭化水素基、フェニル基又はベンジル基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該フェニル基及び該ベンジル基に含まれる水素原子は、炭素数1~4の飽和炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基又はビニル基で置換されていてもよい。
R11とR12、R13とR14及びR15とR16は、それぞれ連結して窒素原子を含む3~6員環の複素環を形成していてもよく、
R1とR11、R2とR12、R4とR13、R5とR14、R8とR15、R10とR16、R7とR8及びR9とR10は、それぞれ連結して6員環を形成していてもよい。
Aq-はq価のアニオンを表し、qは1~14の整数を表す。
pは、式(I)で表される化合物が電荷を中性に保つ係数を表す。]
[2] 着色剤、樹脂、重合性化合物及び重合開始剤を含み、
着色剤が、式(I)で表される化合物及び赤色顔料(但し、式(I)で表される化合物を除く。)を含み、
赤色顔料の含有率が、着色剤全量に対して、30質量%以上95質量%以下である着色硬化性樹脂組成物。
R1~R10は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素数1~8の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
R11~R16は、それぞれ独立に、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数1~8の飽和炭化水素基、フェニル基又はベンジル基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該フェニル基及び該ベンジル基に含まれる水素原子は、炭素数1~4の飽和炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基又はビニル基で置換されていてもよい。
R11とR12、R13とR14及びR15とR16は、それぞれ連結して窒素原子を含む3~6員環の複素環を形成していてもよく、
R1とR11、R2とR12、R4とR13、R5とR14、R8とR15、R10とR16、R7とR8及びR9とR10は、それぞれ連結して6員環を形成していてもよい。
Aq-はq価のアニオンを表し、qは1~14の整数を表す。
pは、式(I)で表される化合物が電荷を中性に保つ係数を表す。]
[3] Aq-が、タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群から選ばれる少なくとも1つの原子と酸素原子とを含有するアニオン、ハロゲン化物アニオン、過塩素酸イオン、塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、有機カルボン酸アニオン、有機スルホン酸アニオン、有機リン酸アニオン、有機イミド酸アニオン、有機メチド酸アニオン、及び金属錯体アニオンから選択される[1]または[2]記載の着色硬化性樹脂組成物。
[4] 着色剤が、さらに黄色顔料(但し、式(I)で表される化合物を除く。)を含む[1]~[3]いずれか記載の着色硬化性樹脂組成物。
[5] [1]~[4]いずれか記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
[6] [5]記載のカラーフィルタを含む表示装置。
着色剤(A)は、式(I)で表される化合物及び赤色顔料(但し、式(I)で表される化合物を除く)を含み、赤色顔料の含有率が、着色剤全量に対して、1質量%以上95質量%以下である。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、さらに溶剤を含むことが好ましい。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、レベリング剤を含んでもよい。
本明細書において、各成分として例示する化合物は、特に断りのない限り、単独で又は複数種を組合せて使用することができる。
着色剤(A)は、式(I)で表される化合物及び赤色顔料(式(I)で表される化合物を除く)を含む。
式(I)で表される化合物は、以下の通りである。
R1~R10は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素数1~8の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
R11~R16は、それぞれ独立に、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数1~8の飽和炭化水素基、フェニル基又はベンジル基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該フェニル基及び該ベンジル基に含まれる水素原子は、炭素数1~4の飽和炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基又はビニル基で置換されていてもよい。
R11とR12、R13とR14及びR15とR16は、それぞれ連結して窒素原子を含む3~6員環の複素環を形成していてもよく、
R1とR11、R2とR12、R4とR13、R5とR14、R8とR15、R10とR16、R7とR8及びR9とR10は、それぞれ連結して6員環を形成していてもよい。
Aq-はq価のアニオンを表し、qは1~14の整数を表す。
pは、式(I)で表される化合物が電荷を中性に保つ係数を表す。]
環状の飽和炭化水素基は、単環でも多環でもよい。該環状の飽和炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基が挙げられる。該環状の飽和炭化水素基の炭素数は、好ましくは3~8であり、より好ましくは6~8である。
中でも、直鎖状飽和炭化水素基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基が特に好ましい。
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられる。またハロゲン原子がフッ素原子の場合、トリフルオロメチル単位、ペンタフルオロエチル単位、ヘプタフルオロプロピル単位などのペルフルオロアルキル単位を形成する様にハロゲン原子が置換していることが好ましい。
R11~R16のフェニル基及びベンジル基に含まれる水素原子が置換されていてもよい、炭素数1~4の飽和炭化水素基は、前記炭素数1~8の飽和炭化水素基のうち、炭素数1~4のものと同様のものが挙げられる。
該6員環としては、ベンゼン環、ピペリジン環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、イソキノリン環等が挙げられる。
該3~6員環の複素環としては、ピロリジン環、モルホリン環、ピペリジン環、ピペラジン環、チオモルホリン環、ピロール環、イミダゾール環、イミダゾリジン環、ピラゾリジン環、イソチアゾリジン環等の含窒素複素環が挙げられ、好ましくはピロリジン環、ピペリジン環などのヘテロ原子として窒素原子1つだけを有する含窒素脂肪族複素環が挙げられる。
R1~R6、R8、R10は、それぞれ独立して、水素原子であり、R7、R9は、それぞれ独立してハロゲン原子であり、R11~R16は、それぞれ独立して、炭素数1~6の飽和炭化水素基であることがより好ましい。
すなわち、qは、1~14を表し、好ましくは1~6であり、より好ましくは1~4であり、さらに好ましくは1~3であり、特に好ましくは1又は2である。
pは、式(I)で表される化合物が電荷を中性に保つ係数を表す。具体的に、pは、1~14であり、好ましくは1~6であり、より好ましくは1~4であり、さらに好ましくは1~3であり、特に好ましくは1又は2である。
上記アニオンとしては、ハロゲン化物アニオン、その他の無機アニオン、有機カルボン酸アニオン、有機スルホン酸アニオン、有機リン酸アニオン、有機イミド酸アニオン、有機メチド酸アニオン、金属錯体アニオン等が挙げられる。
無機アニオンとしては、過塩素酸イオン、塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン(以下「アニオン(VII)」という場合がある。)、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン等が挙げられる。
また、無機アニオンとしては、タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群から選ばれる少なくとも1つの原子と酸素原子とを含有するアニオンが挙げられる。耐熱性の観点からタングステン原子と酸素原子とを含有するアニオンが好ましい。
タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群から選ばれる少なくとも1つの原子と酸素原子とを含有するアニオンとしては、α-[PW12O40]3-(以下「アニオン(IX)」という場合がある。)等のケギン型リンタングステン酸イオン;α-[P2W18O62]6-、β-[P2W18O62]6-等のドーソン型リンタングステン酸イオン;α-[SiW12O40]4-、β-[SiW12O40]4-、γ-[SiW12O40]4-等のケギン型ケイタングステン酸イオン;[P2W17O61]10-、[P2W15O56]12-、[H2P2W12O48]12-、[NaP5W30O110]14-、α-[SiW9O34]10-、γ-[SiW10O36]8-、α-[SiW11O39]8-、β-[SiW11O39]8-;[W6O19]2-、[W10O32]4-、WO4 2-等のタングステン含有イソポリ酸イオン;ケイ酸イオン;リン酸イオン等が挙げられる。
有機スルホン酸アニオンとしては、メタンスルホン酸イオン、ドデシルスルホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、トルエンスルホン酸イオン、ナフタレンスルホン酸イオン、ジフェニルアミン-4-スルホン酸イオン、2-アミノ-4-メチル-5-クロロベンゼンスルホン酸イオン、2-アミノ-5-ニトロベンゼンスルホン酸イオン、フタロシアニンスルホン酸イオン、重合性置換基を有するスルホン酸イオン、ベンゼンジスルホン酸アニオン、ナフタレンジスルホン酸アニオン等が挙げられる。
前記金属原子としては、クロム、コバルト、ニッケル等が挙げられ、クロム、コバルトが好ましい。
また、含フッ素有機カルボン酸アニオン、含フッ素有機スルホン酸アニオン、含フッ素有機イミド酸アニオン、含フッ素有機メチド酸アニオン(以下、これらを総称して含フッ素アニオンともいう)がより好ましい。
CF2-、-C(CF3)2-、-CF2CF2CF2CF2-等が挙げられる。
以下の表1~10において、Meはメチル基、Etはエチル基、Proはプロピル基、III-1~III-6、V-1、V-2、VII、VIII、IXは、上記式(III-1)~式(III-6)で表されるアニオン、式(V-1)で表されるアニオン、式(V-2)で表されるアニオン、式(VII)で表されるアニオン、式(VIII)で表されるアニオン、式(IX)で表されるアニオンを表す。
ここで、本明細書における「固形分全量」とは、着色硬化性樹脂組成物全量から溶剤の含有量を除いた量のことをいう。固形分全量及びこれに対する各成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーなどの公知の分析手段で測定することができる。
本発明の着色硬化性樹脂組成物に含まれる赤色顔料としては、公知の顔料を使用することができ、例えば、カラーインデックス(The Society of Dyers and Colourists出版)でピグメントに分類されている顔料のうち、赤色に分類されるものが挙げられる。2種以上を組合せてもよい。但し、式(I)で表される化合物を除く。
白発光層からカラーフィルターを介してRGBを生成する代わりに、基板上にRGBの各画素を積層し、各画素から直接RGBを生成するRGB塗り分けのOLEDが光源となる場合の赤色顔料の含有率は、例えば1質量%以上95質量%以下(好ましくは1質量%以上30質量%未満)であると、耐光性にも優れた赤色着色塗膜を得ることができる。
本発明の着色硬化性樹脂組成物が後述の着色剤(A1)を含む場合、式(I)で表される化合物と赤色顔料の合計含有率は、着色剤全量に対して、好ましくは40質量%以上、より好ましくは50質量%以上であり、好ましくは99質量%以下、より好ましくは95質量%以下である。
C.I.アシッドイエロー1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;
C.I.リアクティブイエロー2、76、116;
C.I.ダイレクトイエロー2、4、28、33、34、35、38、39、43、44、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、132、136、138、141;
C.I.ディスパースイエロー51、54、76;
C.I.ソルベントオレンジ2、7、11、15、26、41、54、56、99;
C.I.アシッドオレンジ6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、149、162、169、173;
C.I.リアクティブオレンジ16;
C.I.ダイレクトオレンジ26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107;
C.I.ソルベントレッド24、49、90、91、111、118、119、122、124、125、127、130、132、143、145、146、150、151、155、160、168、169、172、175、181、207、218、222、227、230、245、247;
C.I.アシッドレッド52、73、80、91、92、97、138、151、211、274、289;
C.I.アシッドバイオレット34、102;
C.I.ディスパースバイオレット26、27;
C.I.ソルベントバイオレット11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60;
C.I.ソルベントブルー14、18、35、36、45、58、59、59:1、63、68、69、78、79、83、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139;
C.I.アシッドブルー25、27、40、45、78、80、112;
C.I.ダイレクトブルー40;
C.I.ディスパースブルー1、14、56、60;
C.I.ソルベントグリーン1、3、5、28、29、32、33;
C.I.アシッドグリーン3、5、9、25、27、28、41;
C.I.ベーシックグリーン1;
C.I.バットグリーン1等。
具体的には、C.I.ピグメントイエロー1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、129、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、185、194、214等の黄色顔料;
C.I.ピグメントオレンジ13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等のオレンジ色顔料;
C.I.ピグメントブルー15、15:3、15:4、15:6、60等の青色顔料;
C.I.ピグメントバイオレット1、19、23、29、32、36、38等のバイオレット色顔料;
C.I.ピグメントグリーン7、36、58、59の緑色顔料が挙げられる。
樹脂(B)は、特に限定されないが、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましく、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも1種(a)(以下「(a)」という場合がある)に由来する構造単位を有する樹脂がより好ましい。樹脂(B)は、さらに、炭素数2~4の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体(b)(以下「(b)」という場合がある)に由来する構造単位、(a)と共重合可能な単量体(c)(ただし、(a)及び(b)とは異なる。)(以下「(c)」という場合がある)に由来する構造単位、並びに、側鎖にエチレン性不飽和結合を有する構造単位からなる群から選ばれる少なくとも一種の構造単位を有することが好ましい。
尚、本明細書において、「(メタ)アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸よりなる群から選ばれる少なくとも1種を表す。「(メタ)アクリロイル」及び「(メタ)アクリレート」等の表記も、同様の意味を有する。
(b)としては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、ビニルベンジルグリシジルエーテル、3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシル(メタ)アクリレート、3-エチル-3-(メタ)アクリロイルオキシメチルオキセタン、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート等が挙げられ、好ましくは、グリシジル(メタ)アクリレート、3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシル(メタ)アクリレート、3-エチル-3-(メタ)アクリロイルオキシメチルオキセタンである。
樹脂(B)の分子量分布[重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)]は、好ましくは1.1~6であり、より好ましくは1.2~4である。
重合性化合物(C)は、重合開始剤(D)から発生した活性ラジカル及び/又は酸によって重合しうる化合物であり、例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられ、好ましくは(メタ)アクリル酸エステル化合物である。
重合開始剤(D)は、光や熱の作用により活性ラジカル、酸等を発生し、重合を開始しうる化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。活性ラジカルを発生する重合開始剤としては、例えば、N-ベンゾイルオキシ-1-(4-フェニルスルファニルフェニル)ブタン-1-オン-2-イミン、N-ベンゾイルオキシ-1-(4-フェニルスルファニルフェニル)オクタン-1-オン-2-イミン、N-ベンゾイルオキシ-1-(4-フェニルスルファニルフェニル)-3-シクロペンチルプロパン-1-オン-2-イミン、2-メチル-2-モルホリノ-1-(4-メチルスルファニルフェニル)プロパン-1-オン、2-ジメチルアミノ-1-(4-モルホリノフェニル)-2-ベンジルブタン-1-オン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,4-ビス(トリクロロメチル)-6-ピペロニル-1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、2,2’-ビス(2-クロロフェニル)-4,4’,5,5’-テトラフェニルビイミダゾール等が挙げられる。
重合開始助剤(D1)は、重合開始剤によって重合が開始された重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。重合開始助剤(D1)を含む場合、通常、重合開始剤(D)と組み合わせて用いられる。
重合開始助剤(D1)としては、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン(通称ミヒラーズケトン)、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、9,10-ジメトキシアントラセン、2,4-ジエチルチオキサントンN-フェニルグリシン等が挙げられる。
溶剤(E)は、特に限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができる。例えば、エステル溶剤(分子内に-COO-を含み、-O-を含まない溶剤)、エーテル溶剤(分子内に-O-を含み、-COO-を含まない溶剤)、エーテルエステル溶剤(分子内に-COO-と-O-とを含む溶剤)、ケトン溶剤(分子内に-CO-を含み、-COO-を含まない溶剤)、アルコール溶剤(分子内にOHを含み、-O-、-CO-及び-COO-を含まない溶剤)、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
3-メトキシプロピオン酸メチル、3-エトキシプロピオン酸エチル、3-メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエーテルエステル溶剤(分子内に-COO-と-O-とを含む溶剤);
ジアセトンアルコール、4-ヒドロキシ-4-メチル-2-ペンタノン、ヘプタノン、4-メチル-2-ペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン溶剤(分子内に-CO-を含み、-COO-を含まない溶剤);ブタノール、シクロヘキサノール、プロピレングリコール等のアルコール溶剤(分子内にOHを含み、-O-、-CO-及び-COO-を含まない溶剤);などが挙げられる。ベンゼン、トルエン、キシレン及びメシチレン等の芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。
N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド及びN-メチルピロリドン等のアミド溶剤が挙げられる。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、レベリング剤、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、光安定剤、連鎖移動剤等、当該技術分野で公知の添加剤を含んでもよい。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、着色剤(A)、樹脂(B)、重合性化合物(C)、重合開始剤(D)、必要に応じて溶剤(E)及びその他の成分を混合することにより調製できる。
本発明の着色硬化性樹脂組成物から着色パターンを製造する方法としては、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられる。中でも、フォトリソグラフ法が好ましい。フォトリソグラフ法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、及び/又は現像しないことにより、上記着色組成物層の硬化物である着色塗膜を形成することができる。このように形成した着色パターンや着色塗膜が本発明のカラーフィルタである。
以下の合成例において、化合物は、質量分析(LC;Agilent製1200型、MASS;Agilent製LC/MSD型)又は元素分析(VARIO-EL;(エレメンタール(株)製))で同定した。
ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド((CF3SO2)2N-)塩の合成
下記式で表される化合物S-1を2.5部、ジエチルアミノフェノール2.5部、及び硫酸3.3部を混合し、140℃で8時間攪拌した。反応液を水酸化ナトリウム水溶液に滴下し、有機物をトルエンで抽出して3回水洗後、有機層から溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ(展開溶媒:クロロホルム)で精製し、ロイコ体2.7部(収率52%)を得た。
塩酸塩の合成
前記ロイコ体4.0部、p-クロラニル3.2部、アセトニトリル19.4部を混合し、室温で12時間攪拌した。クロロホルムを加え、析出した固体をろ別して除去し、有機層を水で洗浄したのち硫酸ナトリウムを加えて乾燥後溶媒留去した。濃塩酸200部を加え6時間攪拌し、10%食塩水600部に滴下して一晩攪拌した。析出した個体をろ取し、ろ液に5%水酸化ナトリウム水溶液を加えてpH4まで中和し、析出した固体も合わせてろ取した。合わせた固体を水で分散洗浄し、ろ過したのち固体を60℃減圧オーブンにて乾燥し、式(I-XI)で表される化合物4.1部(収率95%)を得た。
ホスホタングステン酸塩の合成
化合物(式(I-XI)で表される化合物)3.00部、メタノール515部を混合し、室温で攪拌しながら、ホスホタングステン酸 水和物(SIGMA-ALDRICH社製)30.1部、メタノール30.5部溶液を滴下し、滴下後3時間攪拌した。析出した固体をろ取し、メタノール50.0部で3回分散洗浄したのち、固体を60℃減圧オーブンにて乾燥し、式(I-312)で表される化合物10.6部(収率60%)を得た。
ソルベントイエロー21塩の合成
化合物(式(I-XI)で表される化合物)0.20部、ソルベントイエロー21 0.11部、N,N-ジメチルスルホキシド4.8部を混合し、50℃で3時間攪拌した。反応液を20%食塩水40部に滴下し、析出した固体をろ取した。固体をクロロホルムに溶解させ、有機層を水で洗浄したのち硫酸ナトリウムを加えて乾燥後溶媒留去した。60℃減圧オーブンにて乾燥し、式(I-308)で表される化合物0.43部(収率85%)を得た。
174部のtert-アミルアルコールと金属ナトリウム22.2部を窒素雰囲気下130℃で反応させてナトリウムtert-アミルアルコラートを合成した。これを60℃に加熱し、4-ブロモベンゾニトリル91.0部、琥珀酸ジ-tert-アミルエステル71.05部、tert-アミルアルコール108.9部を加え、液温が85℃以下になるように2時間攪拌した。この懸濁液をさらに18時間以上攪拌し、その後、-10℃に冷却したメタノール200部と水1000部と硫酸49.21部の混合液に加えた。懸濁液の添加が終了した後、0℃に保ち5時間攪拌して反応を完了させた後、固形分を濾過した。固形分は、メタノールと水で交互に、濾液の着色がなくなり、かつ塩の析出がなくなるまで繰り返し洗った。その後、固形分を80℃の真空乾燥機で18時間乾燥し、目的の赤色顔料1を得た。収量は107部であった。
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流し窒素雰囲気に置換し、乳酸エチル141部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート178部を入れ、攪拌しながら85℃まで加熱した。次いで、アクリル酸38部、3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカ-8-イルアクリレート及び3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカ-9-イルアクリレートの混合物(含有率は1:1)25部、シクロヘキシルマレイミド137部、2-ヒドロキシエチルメタクリレート50部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート338部の混合溶液を5時間かけて滴下した。一方、2,2-アゾビスイソブチロニトリル5部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート88部に溶解した混合溶液を6時間かけて滴下した。滴下終了後、4時間同温度で保持した後、室温まで冷却して、固形分25.6%の共重合体(樹脂(B-1))溶液を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Mwは8000、分散度2.1、固形分換算の酸価は111mg-KOH/gであった。樹脂(B-1)は下記構造単位を有する。
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流して窒素雰囲気とし、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート280部を入れ、攪拌しながら80℃まで加熱した。次いで、該フラスコ内に、アクリル酸38部、3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン-8-イルアクリレート及び3,4-エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン-9-イルアクリレートの混合物(含有率は1:1)289部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート125部に溶解した溶液を滴下ポンプを用いて約5時間かけて滴下した。一方、重合開始剤2,2-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)33部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート235部に溶解した溶液を別の滴下ポンプを用いて約6時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、4時間同温度で保持した後、室温まで冷却して、固形分35.1%の共重合体(樹脂(B-2))を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Mwは9200、分散度2.08、固形分換算の酸価は77mg-KOH/gであった。樹脂(B-2)は下記構造単位を有する。
装置;K2479((株)島津製作所製)
カラム;SHIMADZU Shim-pack GPC-80M
カラム温度;40℃
溶媒;THF(テトラヒドロフラン)
流速;1.0mL/min
検出器;RI
校正用標準物質;TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(東ソー(株)製)
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量の比(Mw/Mn)を分散度とした。
赤色顔料1化合物を28部、分散剤(BYK社製 BYKLPN-6919 固形分換算)を10部、樹脂(B-2)(固形分換算)を8部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート154部を混合し、0.4μmのジルコニアビーズ600部を加え、ペイントコンディショナー(LAU社製)を使用して1時間振盪した。その後、ジルコニアビーズをろ過により除去して分散液1を得た。
C.I.ピグメントイエロー138を24部、分散剤(BYK社製 BYKLPN-6919 固形分換算)を11部、樹脂(B-2)(固形分換算)を5部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート160部を混合し、0.4μmのジルコニアビーズ600部を加え、ペイントコンディショナー(LAU社製)を使用して1時間振盪した。その後、ジルコニアビーズをろ過により除去して分散液2を得た。
C.I.ピグメントイエロー231を24部、分散剤(BYK社製 BYKLPN-6919 固形分換算)を11部、樹脂(B-2)(固形分換算)を5部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート160部を混合し、0.4μmのジルコニアビーズ600部を加え、ペイントコンディショナー(LAU社製)を使用して1時間振盪した。その後、ジルコニアビーズをろ過により除去して分散液3を得た。
C.I.ピグメントイエロー185を20部、分散剤(BYK社製 BYKLPN-6919 固形分換算)を11部、樹脂(B-2)(固形分換算)を5部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート160部を混合し、0.4μmのジルコニアビーズ600部を加え、ペイントコンディショナー(LAU社製)を使用して1時間振盪した。その後、ジルコニアビーズをろ過により除去して分散液4を得た。
C.I.ピグメントレッド177を26部、分散剤(BYK社製 BYKLPN-6919 固形分換算)を7部、樹脂(B-2)(固形分換算)を10部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート157部を混合し、0.4μmのジルコニアビーズ600部を加え、ペイントコンディショナー(LAU社製)を使用して1時間振盪した。その後、ジルコニアビーズをろ過により除去して分散液5を得た。
C.I.ピグメントレッド269を26部、分散剤(BYK社製 BYKLPN-6919 固形分換算)を11部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート164部を混合し、0.4μmのジルコニアビーズ600部を加え、ペイントコンディショナー(LAU社製)を使用して1時間振盪した。その後、ジルコニアビーズをろ過により除去して分散液6を得た。
C.I.ピグメントレッド254を30部、分散剤(BYK社製 BYKLPN-6919 固形分換算)を6部、樹脂(B-2)(固形分換算)を14部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート150部を混合し、0.4μmのジルコニアビーズ600部を加え、ペイントコンディショナー(LAU社製)を使用して1時間振盪した。その後、ジルコニアビーズをろ過により除去して分散液7を得た。
C.I.ピグメントイエロー139を24部、分散剤(BYK社製 BYKLPN-6919 固形分換算)を8部、樹脂(B-2)(固形分換算)を8部、プロピレングリコールモノメチルエーテル10部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート150部を混合し、0.4μmのジルコニアビーズ600部を加え、ペイントコンディショナー(LAU社製)を使用して1時間振盪した。その後、ジルコニアビーズをろ過により除去して分散液8を得た。
化合物(I-312)を10部、分散剤(BYK社製 BYKLPN-6919 固形分換算)を12部、樹脂(B-2)(固形分換算)を8部、ジアセトンアルコール20部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート150部を混合し、0.4μmのジルコニアビーズ600部を加え、ペイントコンディショナー(LAU社製)を使用して1時間振盪した。その後、ジルコニアビーズをろ過により除去して分散液9を得た。
C.I.ピグメントレッド202を24部、分散剤(BYK社製 BYKLPN-6919 固形分換算)を11部、樹脂(B-2)(固形分換算)を8部、プロピレングリコールモノメチルエーテル20部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート136部を混合し、0.4μmのジルコニアビーズ600部を加え、ペイントコンディショナー(LAU社製)を使用して1時間振盪した。その後、ジルコニアビーズをろ過により除去して分散液10を得た。
〔着色硬化性樹脂組成物の調製〕
表11、12に示す各成分を混合して、各々の着色硬化性樹脂組成物を得た。
重合性化合物(C-1):ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(新中村化学工業(株)製「A9550」固形分換算)
重合開始剤(D-1):N-ベンゾイルオキシ-1-(4-フェニルスルファニルフェニル)オクタン-1-オン-2-イミン(イルガキュア(登録商標)OXE 01;BASF社製)
溶剤(E-1):プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
溶剤(E-2):ジアセトンアルコール
溶剤(E-3):乳酸エチル
レベリング剤(F-1):ポリエーテル変性シリコーンオイル(固形分換算)(トーレシリコーンSH8400;東レダウコーニング(株)製)
5cm角のガラス基板(イーグル2000;コーニング社製)上に、着色硬化性樹脂組成物をスピンコート法で塗布したのち、100℃で3分間プリベークして着色組成物層を形成した。放冷後、露光機(TME-150RSK;トプコン(株)製)を用いて、大気雰囲気下、60mJ/cm2の露光量(365nm基準)で着色組成物層に光照射を行った。その後、オーブン中230℃で20分間ポストベークを行い、カラーフィルタを得た。
得られたカラーフィルタについて、膜厚測定装置(DEKTAK3;日本真空技術(株)製))を用いて膜厚を測定した。結果を表13に示す。
得られたカラーフィルタについて、測色機(OSP-SP-200;オリンパス(株)製)を用いて分光を測定し、C光源の等色関数を用いてCIEのXYZ表色系におけるxy色度座標(x、y)及び刺激値Yを測定した。Yの値が大きいほど明度が高いことを表す。結果を表13に示す。
得られた着色塗膜の上に紫外線カットフィルター(COLORED OPTICAL GLASS L38;ホヤ社製;380nm以下の光をカットする。)を配置し、耐光性試験機(サンテストCPS+:東洋精機社製)にて、キセノンランプ光を48時間照射した。
照射前後でxy色度座標(x、y)及びYを測定し、該測定値からJIS Z 8730:2009(7.色差の計算方法)に記載される方法で色差△Eab*を計算し、結果を表14に示した。△Eab*は小さいほど色変化が小さいことを意味する。また、着色塗膜の耐光性が良好であれば、同じ着色硬化性樹脂組成物から作製された着色パターンも、耐光性は良好であるといえる。
Claims (5)
- 着色剤、樹脂、重合性化合物及び重合開始剤を含み、
着色剤が、式(I)で表される化合物及び赤色顔料(但し、式(I)で表される化合物を除く。)を含み、
式(I)で表される化合物の含有率が、着色剤全量に対して、2質量%以上40質量%以下であり、
赤色顔料の含有率が、着色剤全量に対して、1質量%以上95質量%以下である着色硬化性樹脂組成物。
[式(I)中、
R1~R10は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素数1~8の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
R11~R16は、それぞれ独立に、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数1~8の飽和炭化水素基、フェニル基又はベンジル基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該フェニル基及び該ベンジル基に含まれる水素原子は、炭素数1~4の飽和炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基又はビニル基で置換されていてもよい。
R11とR12、R13とR14及びR15とR16は、それぞれ連結して窒素原子を含む3~6員環の複素環を形成していてもよく、
R1とR11、R2とR12、R4とR13、R5とR14、R8とR15、R10とR16、R7とR8及びR9とR10は、それぞれ連結して6員環を形成していてもよい。
Aq-はq価のアニオンを表し、qは1~14の整数を表す。
pは、式(I)で表される化合物が電荷を中性に保つ係数を表す。] - Aq-が、タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群から選ばれる少なくとも1つの原子と酸素原子とを含有するアニオン、ハロゲン化物アニオン、過塩素酸イオン、塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、有機カルボン酸アニオン、有機スルホン酸アニオン、有機リン酸アニオン、有機イミド酸アニオン、有機メチド酸アニオン、及び金属錯体アニオンから選択される請求項1記載の着色硬化性樹脂組成物。
- 着色剤が、さらに黄色顔料(但し、式(I)で表される化合物を除く。)を含む請求項1又は2記載の着色硬化性樹脂組成物。
- 請求項1~3いずれか記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
- 請求項4記載のカラーフィルタを含む表示装置。
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JP2013140348A (ja) | 2011-12-09 | 2013-07-18 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 赤色着色硬化性樹脂組成物 |
WO2014196661A1 (ja) | 2013-06-07 | 2014-12-11 | 住友化学株式会社 | 着色硬化性樹脂組成物 |
WO2014196464A1 (ja) | 2013-06-07 | 2014-12-11 | 株式会社Adeka | 着色感光性組成物及び新規化合物 |
JP2015163665A (ja) | 2014-01-29 | 2015-09-10 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | カラーフィルタ用ローダミン色素、およびその用途 |
JP2016011419A (ja) | 2014-06-05 | 2016-01-21 | 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. | 着色硬化性樹脂組成物 |
JP2017021326A (ja) | 2015-05-06 | 2017-01-26 | 奇美實業股▲分▼有限公司 | カラーフィルター用感光性樹脂組成物およびその応用 |
JP2017120387A (ja) | 2015-12-28 | 2017-07-06 | Jsr株式会社 | カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、表示素子および保護膜形成用樹脂組成物 |
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---|---|---|---|---|
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013140348A (ja) | 2011-12-09 | 2013-07-18 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 赤色着色硬化性樹脂組成物 |
WO2014196661A1 (ja) | 2013-06-07 | 2014-12-11 | 住友化学株式会社 | 着色硬化性樹脂組成物 |
WO2014196464A1 (ja) | 2013-06-07 | 2014-12-11 | 株式会社Adeka | 着色感光性組成物及び新規化合物 |
JP2015163665A (ja) | 2014-01-29 | 2015-09-10 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | カラーフィルタ用ローダミン色素、およびその用途 |
JP2016011419A (ja) | 2014-06-05 | 2016-01-21 | 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. | 着色硬化性樹脂組成物 |
JP2017021326A (ja) | 2015-05-06 | 2017-01-26 | 奇美實業股▲分▼有限公司 | カラーフィルター用感光性樹脂組成物およびその応用 |
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