KR20130105597A

KR20130105597A - 화장용 제제

Info

Publication number: KR20130105597A
Application number: KR1020137002827A
Authority: KR
Inventors: 부르크하르트 벡케달; 마르쿠스 디르커; 롤프 카바; 슈테판 브뤼닝
Original assignee: 코그니스 아이피 매니지먼트 게엠베하
Priority date: 2010-08-05
Filing date: 2011-07-22
Publication date: 2013-09-25
Also published as: WO2012016642A1; KR101881727B1; BR112013002631A2; CN103068786B; US20130131188A1; MX2013001346A; EP2601166B1; EP2426101A1; JP2013534218A; JP5851504B2; US8940943B2; AU2011287985A1; CN103068786A; ES2622520T3; CA2807386A1; BR112013002631B1; EP2601166A1

Abstract

본 발명은 하기 일반 화학식 (I)의 화합물에 관한 것이다:

[식 중,
R₁ 은 탄소수 10 내지 22 의 분지형 알킬(렌) 잔기를 나타내고, 여기서 적어도 하나의 분지는 상기 산소 원자에 대하여 1, 2, 3 또는 4 위치에 위치되며,
R₂ 는 탄소수 1 내지 13 의 선형 또는 분지형 알킬(렌) 잔기를 나타내고,
R₁ 및 R₂ 는 화학식 (I) 에서 총 탄소수가 11 내지 23 이 되도록 선택됨]. 본 발명의 화합물은 화장용 및/또는 약학적 제제에서 또는 이의 제조를 위하여, 특히 오일성 물질로서 적합하다.

Description

화장용 제제 {COSMETIC PREPARATIONS}

본 발명은 특정한 디알킬(렌) 에테르 및 화장용 및/또는 약학적 제제에서의 이의 용도 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.

소비자는 다수의 요구조건을 충족시키는 피부 및 모발의 케어 (care) 를 위한 제제들을 요구한다: 의도된 적용을 결정하는 세정 및 케어 효과를 제외하고, 최대 가능한 피부과적 호환성, 우수한 지방보충 (refatting) 특성, 품격있는 외관, 최적의 감각 인상 및 저장 안정성과 같은 다양한 지표에 가치를 둔다.

인간의 피부 및 모발의 세정 및 케어를 위해 사용되는 제제는 일반적으로 다수의 표면 활성 물질에 더하여, 주로 오일성 물질 및 물을 함유한다. 상기 사용되는 오일성 물질/연화제는 예를 들어 탄화수소, 에스테르 오일 및 식물성 및 동물성 오일/지방/왁스이다. 감각 특성 및 최적의 피부과적 호환성에 대한 시장의 높은 요구조건을 충족시키기 위하여, 신규한 오일성 물질 및 유화제 혼합물들이 끊임없이 개발 및 시험되고 있다. 디알킬 에테르는 화장용 오일성 물질로서 선행 기술, 예를 들어 EP 0　815　837 A1 에 기재되어 있다. 시판되는 디알킬 에테르는 디-n-옥틸 에테르이고, 이는 상표명 Cetiol^®OE 으로 판매된다. FR 2　908　983 A1 에는, 디알킬 에테르가 화장용 제제를 위한 적합한 성분으로서 언급되어 있다. JP 48　005941 B4 에는 피부-호환성 화장용 성분으로서 구체적으로 2-에틸헥산올 또는 2-부틸옥탄올 잔기를 포함하는 분지형 디알킬 에테르가 개시되어 있다. EP 1　852　102 A2 에는 디-n-알킬 에테르 뿐 아니라 디-n-알킬 카르보네이트도 화장용 제제에서 오일 성분으로서 사용될 수 있다고 공지되어 있다.

선행 기술에서 상기 디알킬(렌) 에테르의 단점은 이의 제한된 피부 호환성이다. 본 발명에 의해 해결되어야 하는 추가적인 문제는 선행 기술의 화합물과 비교하여 감각 인식이 개선된 화합물을 제공해야 하는 것이다. 특히, 가벼움, 피부에 "기름지지 않는 (non-greasy)" 느낌, 부드러움, 발림성 (spreading capacity), 흡수성, 배분성 및 오일성에 관심이 있다. 나아가, 다수의 화장용 제형에서 화합물을 혼입할 수 있어야한다. 결정성 UV 필터, 안료 및 항발한제 (antiperspirant) 염과의 호환성에 특히 관심이 있다. 또 다른 문제는 실리콘 오일의 대체제로서 적합한 화합물을 제공해야 하는 것이다.

본 발명은 하기 화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다:

[식 중,

R₁ 은 탄소수 10 내지 22 의 분지형 알킬(렌) 잔기를 나타내고, 여기서 적어도 하나의 분지는 상기 산소 원자에 대하여 1, 2, 3 또는 4 위치에 위치되며,

R₂ 는 탄소수 1 내지 13 의 선형 또는 분지형 알킬(렌) 잔기를 나타내고,

R₁ 및 R₂ 는 화학식 (I) 에서 총 탄소수가 11 내지 23 이 되도록 선택됨].

달리 언급되지 않는 한, 상기 알킬(렌) 잔기는 항상 선형 알킬(렌) 잔기, 즉 옥틸 잔기 = n-옥틸, 테트라데실 = n-테트라데실을 의미한다.

잔기 R ₁

상기 잔기 R₁ 은 탄소수 10 내지 22 의 분지형 알킬(렌) 잔기를 나타내고, 여기서 적어도 하나의 분지는 상기 산소 원자에 대하여 1, 2, 3 또는 4 위치에 위치된다.

상기 분지의 위치는 항상 상기 에테르의 산소 원자에서 시작하여 상기 알킬(렌) 잔기가 결합된 곳으로 지정된다.

상기 용어 알킬(렌) 잔기는 포화 (= 알킬 잔기) 및 단일 또는 다중 불포화 잔기를 포함한다 (두 가지 모두 알킬렌 잔기로서 지정됨). 본 발명의 바람직한 구현예는 식 중, R₁ 은 포화 잔기를 나타내는 화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.

상기 잔기 R₁ 은 분지형이고, 즉 상기 알킬(렌) 잔기의 적어도 하나의 탄소 원자는 적어도 3 개의 탄소 원자에 연결된다. 하나 이상의 분지를 갖는 잔기 R₁ 및 하나의 탄소 원자에 2 개의 분지를 갖는 잔기 및 분지형 분지를 갖는 잔기 R₁ 또한 포함된다. 추가적인 분지(들)은 상기 산소 원자에 대하여 1, 2, 3 또는 4 위치 및 상기 알킬(렌) 잔기의 기타 위치에 모두 위치될 수 있다.

적합한 잔기 R₁ 은 예를 들어 탄소수 10 의 분지형 알킬 (렌) 잔기이다.

본 발명의 일 구현예는 식 중, R₁ 은 탄소수 10 의 분지형 알킬(렌) 잔기를 나타내고, 여기서 적어도 하나의 분지는 상기 산소 원자에 대하여 1, 2, 3 또는 4 위치에 위치되는 화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.

2-프로필헵틸-, 3-메틸-2-프로필-헥실, 4-메틸-2-프로필-헥실 및 5-메틸-2-프로필-헥실-, 트리메틸헵틸-, 3,5-디메틸옥틸-, 2,2-디메틸옥틸-, 1-에틸-옥틸-, 2-에틸-옥틸, 3-에틸-옥틸-, 4-에틸-옥틸-, 1-프로필-헵틸-, 3-프로필-헵틸-, 4-프로필-헵틸- 로 이루어진 군으로부터 선택되는 탄소수 10 의 분지형 알킬 잔기가 R₁로서 특히 바람직하다.

적합한 잔기 R₁ 은 예를 들어 탄소수 11 의 분지형 알킬 (렌) 잔기이다.

본 발명의 일 구현예는 식 중, R₁ 은 탄소수 11 의 분지형 알킬(렌) 잔기를 나타내고, 여기서 적어도 하나의 분지는 상기 산소 원자에 대하여 1, 2, 3 또는 4 위치에 위치되는 화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.

본 발명의 일 구현예는 식 중, R₁ 은 1-메틸-데실-, 2-메틸-데실-, 3-메틸-데실-, 4-메틸-데실-, 1-에틸-노닐-, 2-에틸-노닐-, 3-에틸-노닐-, 4-에틸-노닐-, 1-프로필-옥틸-, 2-프로필-옥틸-, 3-프로필-옥틸-, 4-프로필-옥틸- 로 이루어진 군으로부터 선택되는 잔기를 나타내는 화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.

적합한 잔기 R₁ 은 예를 들어 탄소수 12 의 분지형 알킬 (렌) 잔기이다.

본 발명의 일 구현예는 식 중, R₁ 은 탄소수 12 의 분지형 알킬(렌) 잔기를 나타내고, 여기서 적어도 하나의 분지는 상기 산소 원자에 대하여 1, 2, 3 또는 4 위치에 위치되는 화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.

본 발명의 일 구현예는 식 중, R₁ 은 1-에틸-데실-, 2-에틸-데실-, 3-에틸-데실-, 4-에틸-데실-, 1-부틸-옥틸-, 2-부틸-옥틸-, 3-부틸-옥틸-, 4-부틸-옥틸-, 2-헥실-헥실-, 2,5,8-트리메틸-노닐; 2,2,4,6,6-펜타메틸헵틸로 이루어진 군으로부터 선택되는 잔기를 나타내는 화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.

적합한 잔기 R₁ 은 예를 들어 탄소수 13 의 분지형 알킬 (렌) 잔기이다.

본 발명의 일 구현예는 식 중, R₁ 은 탄소수 13 의 분지형 알킬(렌) 잔기를 나타내고, 여기서 적어도 하나의 분지는 상기 산소 원자에 대하여 1, 2, 3 또는 4 위치에 위치되는 화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.

본 발명의 일 구현예는 식 중, R₁ 은 1-메틸-도데실-, 2-메틸-도데실-, 3-메틸-도데실-, 4-메틸-도데실-, 1-에틸-운데실-, 2-에틸-운데실-, 3-에틸-운데실-, 4-에틸-운데실-, 1-프로필-데실-, 2-프로필-데실-, 3-프로필-데실-, 4-프로필-데실-, 테트라메틸-노닐로 이루어진 군으로부터 선택되는 잔기를 나타내는 화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.

적합한 잔기 R₁ 은 예를 들어 탄소수 14 의 분지형 알킬 (렌) 잔기이다.

본 발명의 일 구현예는 식 중, R₁ 은 탄소수 14 의 분지형 알킬(렌) 잔기를 나타내고, 여기서 적어도 하나의 분지는 상기 산소 원자에 대하여 1, 2, 3 또는 4 위치에 위치되는 화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.

본 발명의 일 구현예는 식 중, R₁ 은 1-에틸-도데실-, 2-에틸-도데실-, 3-에틸-도데실-, 4-에틸-도데실-, 1-부틸-데실-, 2-부틸-데실-, 3-부틸-데실-, 4-부틸-데실-, 1-헥실-옥틸-, 2-헥실-옥틸-, 3-헥실-옥틸-, 4-헥실-옥틸- 로 이루어진 군으로부터 선택되는 잔기를 나타내는 화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.

적합한 잔기 R₁ 은 예를 들어 탄소수 15 의 분지형 알킬 (렌) 잔기이다.

본 발명의 일 구현예는 식 중, R₁ 은 탄소수 15 의 분지형 알킬(렌) 잔기를 나타내고, 여기서 적어도 하나의 분지는 상기 산소 원자에 대하여 1, 2, 3 또는 4 위치에 위치되는 화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.

본 발명의 일 구현예는 식 중, R₁ 은 1-메틸-테트라데실-, 2-메틸-테트라데실-, 3-메틸-테트라데실-, 4-메틸-테트라데실-, 1-에틸-트리데실-, 2-에틸-트리데실-, 3-에틸-트리데실-, 4-에틸-트리데실-, 1-프로필-도데실-, 2-프로필-도데실-, 3-프로필-도데실-, 4-프로필-도데실-, 3,7,11-트리메틸-도데실- 로 이루어진 군으로부터 선택되는 잔기를 나타내는 화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.

적합한 잔기 R₁ 은 예를 들어 탄소수 16 의 분지형 알킬 (렌) 잔기이다.

본 발명의 일 구현예는 식 중, R₁ 은 탄소수 16 의 분지형 알킬(렌) 잔기를 나타내고, 여기서 적어도 하나의 분지는 상기 산소 원자에 대하여 1, 2, 3 또는 4 위치에 위치되는 화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.

본 발명의 일 구현예는 식 중, R₁ 은 1-에틸-테트라데실-, 2-에틸-테트라데실-, 3-에틸-테트라데실-, 4-에틸-테트라데실-, 1-부틸-도데실-, 2-부틸-도데실-, 3-부틸-도데실-, 4-부틸-도데실-, 1-헥실-데실-, 2-헥실-데실-, 3-헥실-데실-, 4-헥실-데실-, 2,5,8,11-테트라메틸-운데실- 로 이루어진 군으로부터 선택되는 잔기를 나타내는 화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.

적합한 잔기 R₁ 은 예를 들어 탄소수 17 의 분지형 알킬 (렌) 잔기이다.

본 발명의 일 구현예는 식 중, R₁ 은 탄소수 17 의 분지형 알킬(렌) 잔기를 나타내고, 여기서 적어도 하나의 분지는 상기 산소 원자에 대하여 1, 2, 3 또는 4 위치에 위치되는 화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.

본 발명의 일 구현예는 식 중, R₁ 은 1-메틸-헥사데실-, 2-메틸-헥사데실-, 3-메틸-헥사데실-, 4-메틸-헥사데실-, 1-에틸-펜타데실-, 2-에틸-펜타데실-, 3-에틸-펜타데실-, 4-에틸-펜타데실-, 1-프로필-테트라데실-, 2-프로필-테트라데실-, 3-프로필-테트라데실-, 4-프로필-테트라데실-, 1-부틸-트리데실-, 2-부틸-트리데실-, 3-부틸-트리데실-, 4-부틸-트리데실-, 1-펜틸-도데실-, 2-펜틸-도데실-, 3-펜틸-도데실-, 4-펜틸-도데실- 로 이루어진 군으로부터 선택되는 잔기를 나타내는 화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.

적합한 잔기 R₁ 은 예를 들어 탄소수 18 의 분지형 알킬 (렌) 잔기이다.

본 발명의 일 구현예는 식 중, R₁ 은 탄소수 18 의 분지형 알킬(렌) 잔기를 나타내고, 여기서 적어도 하나의 분지는 상기 산소 원자에 대하여 1, 2, 3 또는 4 위치에 위치되는 화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.

본 발명의 일 구현예는 식 중, R₁ 은 1-메틸-헵타데실-, 2-메틸-헵타데실-, 3-메틸-헵타데실-, 4-메틸-헵타데실-, 1-에틸-헥사데실-, 2-에틸-헥사데실-, 3-에틸-헥사데실-, 4-에틸-헥사데실-, 1-프로필-펜타데실-, 2-프로필-펜타데실-, 3-프로필-펜타데실-, 4-프로필-펜타데실-, 1-부틸-테트라데실-, 2-부틸-테트라데실-, 3-부틸-테트라데실-, 4-부틸-테트라데실-, 1-펜틸-트리데실-, 2-펜틸-트리데실-, 3-펜틸-트리데실-, 4-펜틸-트리데실-, 1-헥실-도데실-, 2-헥실-도데실-, 3-헥실-도데실-, 4-헥실-도데실- 로 이루어진 군으로부터 선택되는 잔기를 나타내는 화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.

적합한 잔기 R₁ 은 예를 들어 탄소수 19 의 분지형 알킬 (렌) 잔기이다.

본 발명의 일 구현예는 식 중, R₁ 은 탄소수 19 의 분지형 알킬(렌) 잔기를 나타내고, 여기서 적어도 하나의 분지는 상기 산소 원자에 대하여 1, 2, 3 또는 4 위치에 위치되는 화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.

본 발명의 일 구현예는 식 중, R₁ 은 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 잔기를 나타내는 화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다:

1-메틸-옥타데실-, 2-메틸-옥타데실-, 3-메틸-옥타데실-, 4-메틸-옥타데실-, 1-에틸-헵타데실-, 2-에틸-헵타데실-, 3-에틸-헵타데실-, 4-에틸-헵타데실-, 1-프로필-헥사데실-, 2-프로필-헥사데실-, 3-프로필-헥사데실-, 4-프로필-헥사데실-, 1-부틸-펜타데실-, 2-부틸-펜타데실-, 3-부틸-펜타데실-, 4-부틸-펜타데실-, 1-펜틸-테트라데실-, 2-펜틸-테트라데실-, 3-펜틸-테트라데실-, 4-펜틸-테트라데실-, 1-헥실-트리데실-, 2-헥실-트리데실-, 3-헥실-트리데실-, 4-헥실-트리데실-, 1-헵틸-도데실-, 2-헵틸-도데실-, 3-헵틸-도데실-, 4-헵틸-도데실-, 1-옥틸-운데실-, 2-옥틸-운데실-, 3-옥틸-운데실-, 4-옥틸-운데실-, 1-노닐-도데실-, 2-노닐-도데실-, 3-노닐-도데실-, 4-노닐-도데실-, 1-헥실-트리데실-, 2-헥실-트리데실-, 3-헥실-트리데실-, 4-헥실-트리데실-.

적합한 잔기 R₁ 은 예를 들어 탄소수 20 의 분지형 알킬 (렌) 잔기이다.

본 발명의 일 구현예는 식 중, R₁ 은 탄소수 20 의 분지형 알킬(렌) 잔기를 나타내고, 여기서 적어도 하나의 분지는 상기 산소 원자에 대하여 1, 2, 3 또는 4 위치에 위치되는 화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.

1-메틸-노나데실-, 2-메틸-노나데실-, 3-메틸-노나데실-, 4-메틸-노나데실-, 1-에틸-옥타데실-, 2-에틸-옥타데실-, 3-에틸-옥타데실-, 4-에틸-옥타데실-, 1-프로필-헵타데실-, 2-프로필-헵타데실-, 3-프로필-헵타데실-, 4-프로필-헵타데실-, 1-부틸-헥사데실-, 2-부틸-헥사데실-, 3-부틸-헥사데실-, 4-부틸-헥사데실-, 1-펜틸-펜타데실-, 2-펜틸-펜타데실-, 3-펜틸-펜타데실-, 4-펜틸-펜타데실-, 1-헥실-테트라데실-, 2-헥실-테트라데실-, 3-헥실-테트라데실-, 4-헥실-테트라데실-, 1-헵틸-트리데실-, 2-헵틸-트리데실-, 3-헵틸-트리데실-, 4-헵틸-트리데실-, 1-옥틸-도데실-, 2-옥틸-도데실-, 3-옥틸-도데실-, 4-옥틸-도데실-, 1-노닐-운데실-, 2-노닐-운데실-, 3-노닐-운데실-, 4-노닐-운데실-, 1-데실-데실-, 2,5,8,11,13-펜타메틸-트리데실- [= 펜타이소부틸], 3,7,11,15-테트라메틸-헥사데실-.

적합한 잔기 R₁ 은 예를 들어 탄소수 21 의 분지형 알킬 (렌) 잔기이다.

본 발명의 일 구현예는 식 중, R₁ 은 탄소수 21 의 분지형 알킬(렌) 잔기를 나타내고, 여기서 적어도 하나의 분지는 상기 산소 원자에 대하여 1, 2, 3 또는 4 위치에 위치되는 화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.

1-메틸-에이코실-, 2-메틸-에이코실-, 3-메틸-에이코실-, 4-메틸-에이코실-, 1-에틸-노나데실-, 2-에틸-노나데실-, 3-에틸-노나데실-, 4-에틸-노나데실-, 1-프로필-옥타데실-, 2-프로필-옥타데실-, 3-프로필-옥타데실-, 4-프로필-옥타데실-, 1-부틸-헵타데실-, 2-부틸-헵타데실-, 3-부틸-헵타데실-, 4-부틸-헵타데실-, 1-펜틸-헥사데실-, 2-펜틸-헥사데실-, 3-펜틸-헥사데실-, 4-펜틸-헥사데실-, 1-헥실-펜타데실-, 2-헥실-펜타데실-, 3-헥실-펜타데실-, 4-헥실-펜타데실-, 1-헵틸-테트라데실-, 2-헵틸-테트라데실-, 3-헵틸-테트라데실-, 4-헵틸-테트라데실-, 1-옥틸-트리데실-, 2-옥틸-트리데실-, 3-옥틸-트리데실-, 4-옥틸-트리데실-, 1-노닐-도데실-, 2-노닐-도데실-, 3-노닐-도데실-, 1-데실-운데실-, 2-데실-운데실-.

적합한 잔기 R₁ 은 예를 들어 탄소수 22 의 분지형 알킬 (렌) 잔기이다.

1-메틸-헤네이코실-, 2-메틸-헤네이코실-, 3-메틸-헤네이코실-, 4-메틸-헤네이코실-, 1-에틸-에이코실-, 2-에틸-에이코실-, 3-에틸-에이코실-, 4-에틸-에이코실-, 1-프로필-노나데실-, 2-프로필-노나데실-, 3-프로필-노나데실-, 4-프로필-노나데실-, 1-부틸-옥타데실-, 2-부틸-옥타데실-, 3-부틸-옥타데실-, 4-부틸-옥타데실-, 1-펜틸-헵타데실-, 2-펜틸-헵타데실-, 3-펜틸-헵타데실-, 4-펜틸-헵타데실-, 1-헥실-헥사데실-, 2-헥실-헥사데실-, 3-헥실-헥사데실-, 4-헥실-헥사데실-, 1-헵틸-펜타데실-, 2-헵틸-펜타데실-, 3-헵틸-펜타데실-, 4-헵틸-펜타데실-, 1-옥틸-테트라데실-, 2-옥틸-테트라데실-, 3-옥틸-테트라데실-, 4-옥틸-테트라데실-, 1-노닐-트리데실-, 2-노닐-트리데실-, 3-노닐-트리데실-, 4-노닐-트리데실-, 1-데실-도데실-, 2-데실-도데실-.

잔기 R ₂

상기 잔기 R₂ 는 탄소수 1 내지 14 의 선형 또는 분지형 알킬(렌) 잔기를 나타낸다.

상기 용어 알킬(렌) 잔기는 포화 (= 알킬 잔기) 및 단일 또는 다중 불포화 잔기를 포함한다 (두 가지 모두 알킬렌 잔기로서 지정됨). 본 발명의 바람직한 구현예는 식 중, R₂ 는 포화 잔기를 나타내는 화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.

상기 잔기 R₂ 는 분지형 알킬(렌) 잔기일 수 있고, 즉 상기 알킬(렌) 잔기의 적어도 하나의 탄소 원자는 적어도 3 개의 탄소 원자에 연결된다. 하나 이상의 분지를 갖는 잔기 R₂ 및 하나의 탄소 원자에 2 개의 분지를 갖는 잔기 및 분지형 분지를 갖는 잔기 R₂ 또한 포함된다. 추가적인 분지(들)은 상기 산소 원자에 대하여 1, 2, 3 또는 4 위치 및 상기 알킬(렌) 잔기의 기타 위치에 모두 위치될 수 있다.

R₂ 가 분지형 알킬(렌) 잔기를 나타내는 경우, 이는 상기 산소 원자에 대하여 1, 2, 3 또는 4 위치에 적어도 하나의 분지를 갖는 것이 바람직하다. 상기 분지의 위치는 항상 상기 에테르의 산소 원자에서 시작하여 상기 알킬(렌) 잔기가 결합된 곳으로 지정된다.

적합한 잔기 R₂ 는 예를 들어 메틸-, 에틸- 이다.

적합한 잔기 R₂ 는 탄소수 3 의 선형 알킬 (렌) 잔기, 예를 들어 프로필-; 단일 불포화 잔기, 예컨대 1-프로페닐-, 2-프로페닐-, 분지형 잔기, 예를 들어 메틸- 또는 에틸- 이다.

적합한 잔기 R₂ 는 탄소수 4 의 선형 알킬 (렌) 잔기, 예를 들어 부틸-; 단일 불포화 잔기, 예를 들어 부트-2-에닐, 부트-3-에닐, 부트-1-에닐; i-부틸 잔기로서 지정되는 탄소수 4 의 분지형 잔기 R₂ 이다. i-부틸 잔기의 예는 1-메틸-프로필-, 2-메틸-프로필-, 1,1-디메틸에틸- 이다.

적합한 잔기 R₂ 는 탄소수 5 의 선형 알킬 (렌) 잔기, 예를 들어 펜틸-; 단일 불포화 잔기, 예를 들어 1-펜테닐-, 2-펜테닐-, 3-펜테닐-, 4-펜테닐- 이다. 탄소수 5 의 분지형 잔기 R₂ 는 i- 펜틸 잔기로서 지정된다. i-펜틸 잔기의 예는 1-메틸부틸-, 2-메틸부틸-, 3-메틸부틸, 1-에틸프로필, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 2,2-디메틸프로필- 이다.

적합한 잔기 R₂ 는 탄소수 6 의 선형 알킬 (렌) 잔기, 예를 들어 헥실-; 단일 불포화 잔기, 예를 들어 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐-, 5-헥세닐- 이다. 탄소수 6 의 분지형 잔기 R₂ 는 i- 헥실 잔기로서 지정된다. i-헥실 잔기의 예는 1-메틸펜틸-, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1-에틸부틸-, 2-에틸부틸-, 1,2-디메틸부틸-, 1,3-디메틸부틸-, 2,2-디메틸부틸-, 2,3-디메틸부틸-, 3,3-디메틸부틸- 이다.

적합한 잔기 R₂ 는 탄소수 7 의 선형 알킬 (렌) 잔기, 예를 들어 헵틸-; 단일 불포화 잔기, 예를 들어 1-헵테닐, 2-헵테닐, 3-헵테닐-, 4-헵테닐-, 5-헵테닐, 6-헵테닐- 이다. 탄소수 7 의 분지형 잔기 R₂ 는 i- 헵틸 잔기로서 지정된다. i-헵틸 잔기의 예는 메틸 - 헥실 - (1-메틸-헥실, 2-메틸-헥실, 3-메틸-헥실, 4-메틸-헥실, 5-메틸-헥실-), 에틸- 펜틸 - (1-에틸-펜틸-, 2-에틸-펜틸, 3-에틸-펜틸 또는 4-에틸-펜틸-), 프로필-부틸- (1-프로필-부틸-, 2-프로필-부틸-, 3-프로필-부틸-), 디메틸- 펜틸 - (예를 들어, 1,1-디메틸-펜틸-, 1,2-디메틸-펜틸-, 1,3-디메틸-펜틸-, 1,4-디메틸-펜틸-, 2,2-디메틸-펜틸-, 2,3-디메틸-펜틸-, 2,4-디메틸-펜틸-), 트리메틸-부틸- (예를 들어, 1,1,2-트리메틸-부틸, 1,2,3-트리메틸부틸) 또는 메틸 -에틸-부틸- (예를 들어, 1-메틸-2-에틸-부틸-) 이다. 1-에틸-펜틸이 i-헵틸 잔기 R₂ 로서 바람직하다.

적합한 잔기 R₂ 는 탄소수 8 의 선형 알킬 (렌) 잔기, 예를 들어 옥틸-; 단일 불포화 잔기, 예를 들어 1-옥테닐-, 2-옥테닐-, 3-옥테닐-, 4-옥테닐-, 5-옥테닐-, 6-옥테닐-, 7-옥테닐- 이다. 탄소수 8 의 분지형 잔기 R₂ 는 i- 옥틸 잔기로서 지정된다. i-옥틸 잔기의 예는 메틸 - 헵틸 - (1-메틸-헵틸, 2-메틸-헵틸, 3-메틸-헵틸, 4-메틸-헵틸, 5-메틸-헵틸-, 6-메틸-헵틸-), 에틸- 헥실 - (1-에틸-헥실-, 2-에틸-헥실, 3-에틸-헥실- 또는 4-에틸-헥실-), 프로필- 펜틸 - (1-프로필-펜틸-, 2-프로필-펜틸-, 3-프로필-펜틸-), 부틸-부틸- (예를 들어, 1-부틸-부틸, 2-부틸-부틸 또는 3-부틸-부틸-), 디메틸- 헥실 - (예를 들어, 1,1-디메틸-헥실-, 1,2-디메틸-헥실-, 1,3-디메틸-헥실-, 1,4-디메틸-헥실-, 2,2-디메틸-헥실-, 2,3-디메틸-헥실-, 2,4-디메틸-헥실-), 트리메틸 - 펜틸 - (예를 들어, 1,1,2-트리메틸-펜틸, 1,2,3-트리메틸펜틸, 2,4,4-트리메틸-펜틸) 또는 메틸 -에틸- 펜틸 - (예를 들어, 1-메틸-2-에틸-펜틸-) 또는 테트라메틸 -부틸 (예를 들어, 1,1,3,3-테트라메틸-부틸) 이다. 2,4,4-트리메틸-펜틸이 i-옥틸 잔기 R₂ 로서 바람직하다.

적합한 잔기 R₂ 는 탄소수 9 의 선형 알킬 (렌) 잔기, 예를 들어 노닐-; 단일 불포화 잔기, 예를 들어 1-노네닐-, 2-노네닐-, 3-노네닐-, 4-노네닐-, 5-노네닐-, 6-노네닐-, 7-노네닐-, 8-노네닐- 이다. 탄소수 9 의 분지형 잔기 R₂ 는 i-노닐 잔기로서 지정된다. i-노닐 잔기의 예는 메틸 - 옥틸 - (1-메틸-옥틸-, 2-메틸-옥틸, 3-메틸-옥틸, 4-메틸-옥틸, 5-메틸-옥틸-, 6-메틸-옥틸-, 7-메틸-옥틸-), 에틸-헵틸- (1-에틸-헵틸-, 2-에틸-헵틸, 3-에틸-헵틸, 4-에틸-헵틸, 5-에틸-헵틸 또는 6-에틸-헵틸-), 프로필- 헥실 - (1-프로필-헥실-, 2-프로필-헥실-, 3-프로필-헥실-, 4-프로필-헥실-, 5-프로필-헥실-), 부틸- 펜틸 - (예를 들어, 1-부틸-펜틸, 2-부틸-펜틸 또는 3-부틸-펜틸-), 디메틸- 헵틸 - (예를 들어, 1,1-디메틸-헵틸-, 1,2-디메틸-헵틸-, 1,3-디메틸-헵틸-, 1,4-디메틸-헵틸-, 2,2-디메틸-헵틸-, 2,3-디메틸-헵틸-, 2,4-디메틸-헵틸-), 트리메틸 - 헥실 - (예를 들어, 1,1,2-트리메틸-헥실, 1,2,3-트리메틸-헥실, 2-메틸-4,4-디메틸-헥실, 3,5,5-트리메틸-헥실-) 또는 메틸 -에틸- 헥실 - (예를 들어, 1-메틸-2-에틸-헥실-) 이다. 트리메틸-헥실 잔기 및 3,5-디메틸-n-헵틸- 이 i-노닐 잔기 R₂ 로서 바람직하다.

적합한 잔기 R₂ 는 탄소수 10 의 선형 알킬 (렌) 잔기, 예를 들어 데실-, 단일 불포화 잔기, 예를 들어 1-데세닐-, 2-데세닐-, 3-데세닐-, 4-데세닐 및 탄소수 10 의 분지형 알킬 (렌) 잔기, 예를 들어 2-프로필헵틸-, 3-메틸-2-프로필-헥실, 4-메틸-2-프로필-헥실 및 5-메틸-2-프로필-헥실-, 트리메틸헵틸-, 3,5-디메틸옥틸-, 2,2-디메틸옥틸-, 1-에틸-옥틸-, 2-에틸-옥틸, 3-에틸-옥틸-, 4-에틸-옥틸-, 1-프로필-헵틸-, 3-프로필-헵틸-, 4-프로필-헵틸- 이다.

적합한 잔기 R₂ 는 예를 들어 탄소수 11 의 선형 알킬 (렌) 잔기, 예를 들어 운데실-, 단일 불포화 잔기, 예를 들어 1-운데세닐-, 2-운데세닐-, 3-운데세닐-, 4-운데세닐 및 탄소수 11 의 분지형 알킬 (렌) 잔기, 예를 들어 1-메틸-데실-, 2-메틸-데실-, 3-메틸-데실-, 4-메틸-데실-, 1-에틸-노닐-, 2-에틸-노닐-, 3-에틸-노닐-, 4-에틸-노닐-, 1-프로필-옥틸-, 2-프로필-옥틸-, 3-프로필-옥틸-, 4-프로필-옥틸- 이다.

적합한 잔기 R₂ 는 예를 들어 탄소수 12 의 선형 알킬 (렌) 잔기, 예를 들어 도데실-, 단일 불포화 잔기, 예를 들어 1-도데세닐-, 2-도데세닐-, 3-도데세닐-, 4-도데세닐, 5-도데세닐- 및 탄소수 12 의 분지형 알킬 (렌) 잔기, 예를 들어 1-에틸-데실-, 2-에틸-데실-, 3-에틸-데실-, 4-에틸-데실-, 1-부틸-옥틸-, 2-부틸-옥틸-, 3-부틸-옥틸-, 4-부틸-옥틸-, 2-헥실-헥실-, 2,5,8-트리메틸-노닐, 2,2,4,6,6-펜타메틸헵틸- 이다.

적합한 잔기 R₂ 는 예를 들어 탄소수 13 의 선형 알킬 (렌) 잔기, 예를 들어 트리데실-, 단일 불포화 잔기, 예를 들어 1-트리데세닐-, 2-트리데세닐-, 3-트리데세닐-, 4-트리데세닐-, 5-트리데세닐- 및 탄소수 13 의 분지형 알킬 (렌) 잔기, 예를 들어 1-메틸-도데실-, 2-메틸-도데실-, 3-메틸-도데실-, 4-메틸-도데실-, 1-에틸-운데실-, 2-에틸-운데실-, 3-에틸-운데실-, 4-에틸-운데실-, 1-프로필-데실-, 2-프로필-데실-, 3-프로필-데실-, 4-프로필-데실-, 테트라메틸-노닐- 이다.

적합한 잔기 R₂ 는 예를 들어 탄소수 14 의 선형 알킬 (렌) 잔기, 예를 들어 테트라데실-; 단일 불포화 잔기, 예를 들어 1-테트라데세닐-, 2-테트라데세닐-, 3-테트라데세닐-, 4-테트라데세닐-, 5-테트라데세닐-, 6-테트라데세닐- 및 탄소수 14 의 분지형 알킬 (렌) 잔기, 예를 들어 1-에틸-도데실-, 2-에틸-도데실-, 3-에틸-도데실-, 4-에틸-도데실-, 1-부틸-데실-, 2-부틸-데실-, 3-부틸-데실-, 4-부틸-데실-, 1-헥실-옥틸-, 2-헥실-옥틸-, 3-헥실-옥틸-, 4-헥실-옥틸- 이다.

화학식 (I) 에 따른 화합물의 특징은 분자 내 총 탄소수이다. 상기 화합물은 총 적어도 11 개의 탄소 원자 및 최대 23 개의 탄소 원자를 갖고, 여기서 상기 화합물은 분자 내 적어도 14 개의 탄소 원자 및 최대 23 개의 탄소 원자를 갖는 것이 바람직할 수 있다. 특히, 상기 화학식 (I) 의 화합물은 14 내지 20 개의 탄소 원자를 포함하는 것이 바람직하다.

이성질체

상기 잔기 R₁ 또는 R₂ 가 카이랄 탄소 원자를 갖는 경우, 상기 에테르의 라세미체 및 상기 에테르의 각각의 거울상 이성질체가 모두 포함된다.

본 발명의 일 구현예는 하기 화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다:

[식 중,

R₁ 은 탄소수 10 의 분지형 알킬(렌) 잔기를 나타내고, 여기서 적어도 하나의 분지는 상기 산소 원자에 대하여 1, 2, 3 또는 4 위치에 위치되며,

본 발명의 바람직한 구현예는 식 중, R₁ 은 2-프로필헵틸-, 3-메틸-2-프로필-헥실, 4-메틸-2-프로필-헥실 및 5-메틸-2-프로필-헥실-, 트리메틸헵틸-, 3,5-디메틸옥틸-, 2,2-디메틸옥틸-, 1-에틸-옥틸-, 2-에틸-옥틸, 3-에틸-옥틸-, 4-에틸-옥틸-, 1-프로필-헵틸-, 3-프로필-헵틸- 및 4-프로필-헵틸- 로 이루어진 군으로부터 선택되는 화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다.

상기 화학식 (I) 의 화합물은 식 중, R₁ 은 2-프로필헵틸-, 3-메틸-2-프로필-헥실, 4-메틸-2-프로필-헥실 및 5-메틸-2-프로필-헥실- 로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 특히 바람직하다.

식 중, R₁ 은 2-프로필헵틸 잔기를 나타내는 일반 화학식 (I) 의 화합물이 특히 바람직하다. 따라서, 상기 화합물은 하기 화학식에 해당한다:

[식 중,

바람직한 화합물은 하기 화학식의 화합물인, 2-프로필-헵틸-메틸 에테르이다:

.

바람직한 화합물은 하기 화학식의 화합물인, 2-프로필-헵틸-에틸 에테르이다:

바람직한 화합물은 하기 화학식의 화합물인, 2-프로필-헵틸-부틸 에테르이다:

본 발명의 바람직한 구현예는 식 중, R₁ 및 R₂ 는 2-프로필헵틸 잔기를 나타내는 화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다. 따라서, 상기 화합물은 하기 화학식 (= 디(2-프로필헵틸)에테르) 에 해당한다:

상기 개별적인 일반 화학식 (I) 의 화합물 뿐 아니라, 2 가지 이상의 화학식 (I) 의 화합물의 임의의 혼합물 또한 포함되며, 여기서 특히 식 중, R₁ 은 2- 프로필헵틸 -, 3- 메틸 -2-프로필- 헥실 , 4- 메틸 -2-프로필- 헥실 및/또는 5- 메틸 -2-프로필- 헥실 - 로 이루어진 군으로부터 선택되는 화학식 (I) 의 화합물의 혼합물이 바람직하다. 상기 혼합물 중, 2-프로필헵틸 에테르를 50 중량% 초과 및 바람직하게는 80　중량% 초과 및 바람직하게는 90 중량% 초과로 갖는 것이 바람직하다. 2-프로필-헵틸 에테르는 본 맥락에서 R₁ 이 2-프로필헵틸 잔기를 나타내는 화학식 (I) 의 화합물을 의미하고, 바람직하게는 식 중, R₁ 및 R₂ 가 모두 2-프로필헵틸 잔기를 나타내는 일반 화학식 (I) 의 화합물을 의미한다. 상기 바람직한 혼합물은 R₁ 이 3-메틸-2-프로필-헥실, 4-메틸-2-프로필-헥실 및/또는 5-메틸-2-프로필-헥실 잔기를 나타내는 기타 화학식 (I) 의 화합물을 포함한다. 따라서, 상기 화합물은 바람직하게는 50　중량% 미만, 20　중량% 미만 및 특히 10　중량% 미만의 양으로 상기 혼합물에 포함된다.

하기 표는 상기 언급한 화합물에 더하여 추가로 바람직한 화합물을 나열한 것이다.

화장용/약학적 제제

놀랍게도, 본 발명에 따른 화합물은 특히 화장용 및/또는 약학적 제제, 특히 피부에 "가벼운 (light)" 느낌이 중요한 제제에 적합하다. 상기 화합물은 각종 제형에서 매우 잘 혼입될 수 있다. 상기 화합물은 휘발성 실리콘, 예를 들어 시클로메티콘에 필적하는 감각 프로파일을 갖는다. 상기 화합물은 공지된 디알킬 에테르와 비교하여 개선된 피부 호환성을 나타낸다.

본 발명에 따르면, 청구항 1 에 따른 단일 화합물 또는 청구항 1 에 따른 상이한 화합물들의 임의의 혼합물이 사용될 수 있다.

따라서, 본 발명의 일 목적은 화장용 및/또는 약학적 제제에서 또는 이의 제조에서, 특히 화장용 및/또는 약학적 제제에서 오일성 물질로서 및/또는 용해제 및/또는 분산제로서, 하나 이상의 하기 일반 화학식 (I) 의 화합물의 용도에 관한 것이다:

[식 중,

바람직하게는 상기 화합물 또는 이의 혼합물은 상기 단락에서 기재된 바와 같은 것이 사용된다. 특히 바람직하게는, 식 중 R₁ 은 2-프로필헵틸 잔기를 나타내는 화학식 (I) 의 화합물 또는 상기 2-프로필헵틸 에테르가 포함되는 일반 화학식 (I) 의 에테르의 혼합물이 사용된다.

본 발명의 추가적인 목적은 특히 바디 (body) 세정 및/또는 바디 케어에 사용되는, 가정용 세정 와이프 (wipe) 및/또는 개인 위생 와이프의 습윤 또는 함침 또는 코팅을 위한 화장용 및/또는 약학적 제제에서의 화학식 (I) 에 따른 화합물의 용도이다.

본 발명은 추가로 화장용으로 및/또는 약학적으로 적합한 비히클 중, 청구항 1 내지 5 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 화합물을 0.1 내지 95　중량% 로 포함하는 화장용 및/또는 약학적 제제에 관한 것이다.

본 발명은 추가로 하기를 포함하는 화장용 및/또는 약학적 제제에 관한 것이다:

(a) 청구항 1 내지 5 에 따른 적어도 하나의 화합물;

(b) 적어도 하나의 표면-활성 물질 (b-1) 및/또는 왁스 성분 (b-2) 및/또는 중합체 (b-3) 및/또는 추가의 오일성 물질 (b-4).

(a) 청구항 1 내지 5 에 따른 적어도 하나의 화합물;

(b) 적어도 하나의 UV-광 보호 필터.

화장용 및/또는 약학적 제제는 하기를 함유하는 것이 바람직하다:

(a) 적어도 하나의 하기 일반 화학식 (I) 의 화합물;

[식 중,

본 발명의 바람직한 구현예는 하기를 포함하는 화장용 및/또는 약학적 제제에 관한 것이다:

(a) 적어도 하나의 하기 일반 화학식 (I) 의 화합물;

[식 중,

R₁ 은 2-프로필헵틸-, 3-메틸-2-프로필-헥실, 4-메틸-2-프로필-헥실 및 5-메틸-2-프로필-헥실-, 트리메틸헵틸-, 3,5-디메틸옥틸-, 2,2-디메틸옥틸-, 1-에틸-옥틸-, 2-에틸-옥틸, 3-에틸-옥틸-, 4-에틸-옥틸-, 1-프로필-헵틸-, 3-프로필-헵틸- 및 4-프로필-헵틸- 로 이루어진 군으로부터 선택되는 분지형 알킬(렌) 잔기를 나타내고,

R₂ 는 탄소수 1 내지 13 의 선형 또는 분지형 알킬(렌) 잔기를 나타내며,

(b) 적어도 하나의 유화제 (b-1) 및/또는 계면활성제 (b-2) 및/또는 왁스 성분 (b-3) 및/또는 중합체 (b-4) 및/또는 추가의 오일성 물질 (b-5).

화장용 및/또는 약학적 제제는 하기를 함유하는 것이 특히 바람직하다:

(a) 적어도 하나의 하기 일반 화학식 (I) 의 화합물;

[식 중,

R₁ 은 2-프로필헵틸 잔기를 나타내고,

본 발명에 따른 상기 제제는 화학식 (I) 에 따른 적어도 하나의 화합물을 바람직하게는 0.1 내지 95, 특히 0.2 내지 80　중량%, 특히 0.5 내지 70, 바람직하게는 0.75 내지 60　중량%, 특히 1 내지 50　중량%, 바람직하게는 1-40　중량% 로 포함한다.

본 발명은 추가로 하기를 포함하는 화장용 및/또는 약학적 제제에 관한 것이다 :

a) 청구항 1 에 따른 적어도 하나의 화합물 0.1-95　중량%, 특히 0.2 내지 80　중량%, 특히 0.1 내지 70, 바람직하게는 0.1 내지 60, 특히 0.1 내지 50　중량%, 바람직하게는 0.1-40　중량%;

b) 표면-활성 물질 (b-1) 및/또는 왁스 성분 (b-2) 및/또는 중합체 (b-3) 0.1-20　중량%, 추가의 오일성 물질 (b-4) 0.1-40　중량%; 및

c) 물 0-98　중량%.

본 발명에 따른 상기 제제는 청구항 1 에 따른 하나 이상의 화합물을 바람직하게는 적어도 0.1, 특히 적어도 0.5, 특히 적어도 0.75, 바람직하게는 적어도 1, 바람직하게는 적어도 5　중량% 로 포함한다.

모든 중량% 는 상기 화장용 및/또는 약학적 제제에 비례한 중량% 를 의미한다.

본 발명에 따른 상기 제제 및 본 발명에 따른 일반 화학식 (I) 의 화합물은 바디 케어 및 세정을 위한 모든 화장용 제품, 예를 들어 바디 오일, 베이비 오일, 베이비 밀크, 크림, 로션, 분무가능한 에멀젼, 자외선 차단제, 항발한제, 액상 비누 및 바 (bar) 형 비누 등에서 혼입을 위한 기재로서 적합하다. 상기는 또한 계면활성제-포함 제제, 예를 들어 배스폼 (foam bath) 및 샤워젤, 모발 샴푸 및 린스에 사용될 수 있다. 상기는 또한 위생 및 케어의 영역 (베이비 위생 및 베이비 케어를 위한 습윤 와이프, 세정 와이프, 안면-세정 와이프, 피부-케어 와이프, 피부 노화 방지 활성 물질을 함유한 케어 와이프, 자외선 차단제 제형 및 방충제를 함유한 와이프 및 장식용 화장품 또는 일광 후 처리를 위한 와이프, 화장실용 습윤 와이프, 항발한제 와이프, 기저귀, 손수건, 습윤 와이프, 위생 용품, 셀프태닝 (selftanning) 와이프) 에 적용되는 티슈, 종이, 와이프, 부직포 (nonwoven) 제품, 스폰지, 퍼프, 플라스터 (plaster) 및 붕대에 케어 성분으로서 적용될 수 있다. 상기는 또한 기타의 것들 중에서, 모발 케어, 모발 세정 또는 모발 염색을 위한 제제에 사용될 수 있다. 나아가, 상기는 장식용 화장품, 예를 들어 립스틱, 립글로오스, 메이크업, 파운데이션, 파우더, 아이 쉐도우, 마스카라 등을 위한 제제에 사용될 수 있다.

의도된 적용에 따라, 상기 화장용 제형은 다수의 기타 보조제 성분 및 첨가제, 예를 들어 계면활성제, 추가의 오일성 물질, 유화제, 진주광택 (nacreous) 왁스, 점조도 (consistency) 첨가제, 증점제, 과지방제 (overfatting agent), 안정화제, 중합체, 지방, 왁스, 레시틴, 인지질, 생체 활성 물질, UV-광 보호 요소, 항산화제, 탈취제, 항발한제, 항비듬제, 필름형성제, 팽윤제, 방충제, 셀프태닝제, 티로시나아제 억제제 (탈색제), 충진제, 향수성제 (hydrotrope), 용해제, 보존제, 향료 오일, 염료 등을 포함하고, 이의 예는 하기에 나열되어 있다.

표면-활성 물질 b-1)

본 발명의 일 구현예서, 본 발명에 따른 상기 제제는 적어도 하나의 표면-활성 물질을 포함한다. 본 발명에 따른 상기 제제는 상기 표면-활성 물질(들)을 상기 제제의 총 중량에 비례하여 0 내지 80　중량%, 특히 0 내지 40　중량%, 바람직하게는 0.1 내지 20　중량%, 바람직하게는 0.1 내지 15　중량% 및 특히 0.1 내지 10　중량% 의 양으로 포함한다.

이론적으로, 수성 및 비수성상 사이의 표면 장력을 낮추는 임의의 물질이 표면-활성 물질로서 적합하다. 표면-활성 물질은 유화제 및 계면활성제를 포함한다.

*본 발명의 일 구현예서, 본 발명에 따른 상기 제제는 하나 이상의 표면-활성 물질을 포함한다. 당업계의 숙련된 자는 기타 성분들에 따라 통상의 시스템 (예를 들어, 유화제 및 공유화제) 을 사용한다.

적합한 유화제는 이론적으로 임의의 표면-활성 물질, 특히 Griffin 척도로 1 내지 20 의 HLB 값을 갖는 물질이다. 각각의 유화제는 물 또는 오일 용해도의 특정성을 나타내는 소위 HLB 값 (1 내지 20 의 무차원수, Griffin 척도) 으로 지정된다. 9 미만의 수치는 바람직하게는 지용성, 소수성 유화제로 특징화되고, 11 초과의 수치는 수용성, 친수성 유화제로 특징화된다. 상기 HLB 값은 유화제의 친수성 및 친유성 기의 크기 및 강도의 평형에 대한 정보를 나타낸다. 상기 Griffin 척도는 [W.C. Griffin , J. Soc . Cosmet . Chem . 1 (1949) 311; W.C. Griffin, J. Soc . Cosmet . Chem . 5 (1954) 249] 에 기재되어 있다.

유화제의 HLB 값은 또한 증가분으로부터 계산될 수 있고, 여기서 분자를 구성하는 각종 친수성 및 소수성기에 대한 HLB-증가분은 하기 출판된 표 (예를 들어 H. P. Fiedler , Lexikon der Hilfsstoffe fur Pharmazie , Kosmetik und angrenzende Gebiete [Dictionary of excipients for pharmacy, cosmetics and related areas], Editio Cantor Verlag , Aulendorf , 4 th Ed ., 1996) 또는 제조업자의 데이터로부터 확인될 수 있다. 실질적으로, 2 개의 상에서 상기 유화제의 용해도는 에멀젼의 종류를 결정한다. 상기 유화제가 물에서 더 잘 용해되는 경우, O/W 에멀젼이 수득된다. 반면, 상기 유화제가 오일상에서 더 나은 용해도를 갖는 경우, 그 외 동일한 제조 조건 하에서 W/O 에멀젼이 형성된다.

비이온성 유화제

비이온성 유화제의 군에는 예를 들어 하기가 포함된다:

(1) 탄소수 8 내지 40 의 선형 지방 알코올, 탄소수 12 내지 40 의 지방산 및 알킬기의 탄소수가 8 내지 15 인 알킬 페놀 상의 2 내지 50 mol 에틸렌 옥시드 및/또는 1 내지 20 mol 프로필렌 옥시드의 부가물.

(2) 글리세롤 상의 1 내지 50 mol 에틸렌 옥시드의 C₁₂-C₁₈ 지방산 모노- 및 디에스테르의 부가물.

(3) 탄소수 6 내지 22 의 포화 및 불포화 지방산의 소르비탄 모노- 및 디에스테르 및 이의 에틸렌 옥시드 부가물.

(4) 알킬 잔기의 탄소수가 8 내지 22 인 알킬 모노- 및 올리고글리코시드 및 이의 에톡실화된 유사체.

(5) 피마자유 및/또는 수소화된 피마자유 상의 7 내지 60 mol 에틸렌 옥시드의 부가물.

(6) 폴리올- 및 특히 폴리글리세롤 에스테르, 예를 들어 폴리올폴리-12-히드록시스테아레이트, 폴리글리세롤 폴리리시놀레에이트, 폴리글리세릴-4-라우레이트, 폴리글리세롤 디이소스테아레이트 또는 폴리글리세롤 디메레이트. 몇몇의 상기 부류 물질의 화합물의 혼합물 또한 적합하고, 예를 들어 폴리글리세릴-4 디이소스테아레이트/ 폴리히드록시스테아레이트/세바케이트이다.

(7) 피마자유 및/또는 수소화된 피마자유 상의 2 내지 15 mol 에틸렌 옥시드의 부가물.

(8) 선형, 분지형, 불포화 또는 포화 C₆-C₂₂ 지방산, 리시놀레산 및 12-히드록시스테아르산 및 폴리글리세롤, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 당알코올 (예를 들어, 소르비톨), 알킬 글루코시드 (예를 들어, 메틸글루코시드, 부틸글루코시드, 라우릴글루코시드) 및 폴리글루코시드 (예를 들어, 셀룰로오스) 를 기반으로 한 부분 에스테르 또는 혼합 에스테르 및 수크로오스 폴리스테아레이트 (Emulgade^®SUCRO, Cognis GmbH 로서 시판됨).

(9) 폴리실록산-폴리알킬-폴리에테르 공중합체 또는 해당 유도체.

(10) 펜타에리트리톨, 지방산, 시트르산 및 지방 알코올로부터의 혼합 에스테르 및/또는 탄소수 6 내지 22 의 지방산, 메틸글루코오스 및 폴리올 (바람직하게는 글리세롤 또는 폴리글리세롤) 의 혼합 에스테르.

지방 알코올, 지방산, 알킬 페놀, 글리세롤 모노- 및 디에스테르 및 지방산의 소르비탄 모노- 및 디에스테르 상의 또는 피마자유 상의 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드의 부가물이 공지되어 있고 시판된다. 상기는 평균 알콕실화 정도가 상기 부가물 형성 반응이 수행되는데 이용되는 기질 및 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드의 양의 비율에 상응하는 동족체의 혼합물이다. 상기는 에톡실화의 정도에 따라 W/O 또는 O/W 유화제가 된다. 글리세롤 상의 C₁₂ _/18 지방산 모노- 및 디에스테르의 에틸렌 옥시드의 부가물은 화장용 제제를 위한 공지된 지방보충제로 공지되어 있다.

본 발명에 따르면, 특히 적합한 및 온화한 유화제는 폴리올폴리-12-히드록시스테아레이트 및 이의 혼합물이고, 이는 예를 들어 상표명 "Dehymuls^®PGPH" (W/O 유화제) 또는 "Eumulgin^®VL 75" (코코넛 글루코시드와 중량비 1:1 로의 혼합물, O/W 유화제) 또는 Dehymuls^®SBL (W/O 유화제) 로 Cognis Deutschland GmbH 사에서 판매된다. 상기 맥락에서, 특히 유럽 특허 EP 766　661 B1 를 참조할 수 있다. 상기 유화제의 폴리올 성분은 적어도 2 개, 바람직하게는 3 내지 12 개 및 특히 3 내지 8 개의 히드록실기를 갖는 탄소수 2 내지 12 인 물질로부터 유도될 수 있다.

이론적으로, 다수의 출판된 표에 나열된 및 당업계의 숙련된 자에 의해 공지된 1 내지 8 의 HLB 값을 갖는 유화제가 친유성 W/O 유화제로서 적합하다. 상기 유화제 중 일부는, 예를 들어 [Kirk - Othmer, " Encyclopedia of Chemical Technology", 3 rd Ed ., 1979, Vol . 8, page 913] 에 나열되어 있다. 에톡실화된 생성물에 있어서, 상기 HLB 값은 또한 하기 화학식: HLB = (100 - L) : 5, [식 중, L 은 상기 친유성기의 중량 비율, 즉 상기 에틸렌 옥시드 부가물 중 지방 알킬 또는 지방 아실기의 중량% 임] 으로부터 계산될 수 있다.

W/O 유화제 군에서 특히 유리한 것은 폴리올, 특히 C₄-C₆ 폴리올의 부분 에스테르, 예를 들어 펜타에리트리톨 또는 당 에스테르의 부분 에스테르, 예컨대 수크로오스 디스테아레이트, 소르비탄 모노이소스테아레이트, 소르비탄 세스퀴이소스테아레이트, 소르비탄 디이소스테아레이트, 소르비탄 트리이소스테아레이트, 소르비탄 모노올레에이트, 소르비탄 세스퀴올레에이트, 소르비탄 디올레에이트, 소르비탄 트리올레에이트, 소르비탄 모노에루케이트, 소르비탄 세스퀴에루케이트, 소르비탄 디에루케이트, 소르비탄 트리에루케이트, 소르비탄 모노리시놀레에이트, 소르비탄 세스퀴리시놀레에이트, 소르비탄 디리시놀레에이트, 소르비탄 트리리시놀레에이트, 소르비탄 모노히드록시스테아레이트, 소르비탄 세스퀴히드록시스테아레이트, 소르비탄 디히드록시스테아레이트, 소르비탄 트리히드록시스테아레이트, 소르비탄 모노타르트레이트, 소르비탄 세스퀴타르트레이트, 소르비탄 디타르트레이트, 소르비탄 트리타르트레이트, 소르비탄 모노시트레이트, 소르비탄 세스퀴시트레이트, 소르비탄 디시트레이트, 소르비탄 트리시트레이트, 소르비탄 모노말레에이트, 소르비탄 세스퀴말레에이트, 소르비탄 디말레에이트, 소르비탄 트리말레에이트 및 이의 산업용 등급 혼합물이다. 상기 언급된 소르비탄 에스테르 상의 1 내지 30, 바람직하게는 5 내지 10 mol 에틸렌 옥시드의 부가물 또한 유화제로서 적합하다.

상기 제형에 따라, 비이온성 O/W 유화제의 군 (HLB 값: 8-18) 으로부터의 적어도 하나의 유화제 및/또는 용해제를 첨가하여 사용하는 것이 유리할 수 있다. 상기에는 예를 들어 처음에 이미 언급한 에톡실화의 정도가 높은, 예컨대 O/W 유화제에 있어서 10-20 에틸렌 옥시드 단위 및 소위 용해제에 있어서 20-40 에틸렌 옥시드 단위를 갖는 에틸렌 옥시드 부가물이 있다. 세테아레스 (Ceteareth)-12, 세테아레스-20 및 PEG-20 스테아레이트가 특히 본 발명에 따른 O/W 유화제로서 유리하다. Eumulgin^®HRE 40 (INCI: PEG-40 수소화된 피마자유), Eumulgin^®HRE 60 (INCI: PEG-60 수소화된 피마자유), Eumulgin^®L (INCI: PPG-1-PEG-9 라우릴글리콜에테르) 및 Eumulgin^®SML 20 (INCI: 폴리소르베이트-20) 이 적합한 용해제로서 바람직하다.

알킬 올리고글리코시드의 군으로부터의 비이온성 유화제는 특히 피부-호환성이 있어, 적합한 O/W 유화제로서 바람직하다. C₈-C₂₂ 알킬 모노- 및 올리고글리코시드, 이의 제조 및 용도는 선행 기술에 공지되어 있다. 상기는 특히 글루코오스 또는 올리고사카라이드와 탄소수 6 내지 24, 바람직하게는 8 내지 22 의 1 차 알코올과의 반응에 의해 제조된다. 글리코시드 잔기에 있어서, 시클릭 당 (cyclic sugar) 잔기가 글리코시드 결합에 의해 지방 알코올에 부착된 모노글리코시드 및 바람직하게는 약 8 이하의 올리고머화 정도를 갖는 올리고머 글리코시드가 적합하다. 상기 올리고머화의 정도는 이러한 산업용 제품에 있어 통상적인 동족체의 분포를 기반으로 하는 통계학적 평균이다. 명칭 Plantacare^® 또는 Plantaren^® 으로 시판되는 제품들은 글루코시드 결합에 의해 평균 올리고머화 정도가 1 내지 2 인 올리고글루코시드 잔기에 부착된 C₈-C₁₆ 알킬기를 포함한다. 글루카민으로부터 유도된 아실 글루카미드 또한 비이온성 유화제로서 적합하다. 알킬 폴리글루코시드 및 지방 알코올의 1:1 혼합물인, 명칭 Emulgade^®PL 68/50 으로 Cognis Deutschland GmbH 사에서 판매되는 제품이 본 발명에 따라 바람직하다. 명칭 Eumulgin^® VL 75 로 시판되는, 라우릴 글루코시드, 폴리글리세릴-2-디폴리히드록시스테아레이트, 글리세롤 및 물의 혼합물 또한 본 발명에 따라 유리하게 사용될 수 있다.

나아가, 레시틴 및 인지질과 같은 물질이 유화제로서 고려될 수 있다. 천연 레시틴의 예로서, 케팔린을 언급할 수 있고, 이는 또한 포스파티드산으로 불리우며 1,2-디아실-sn-글리세린-3-포스포르산의 유도체이다. 또한, 인지질은 통상적으로 포스포르산과 글리세롤의 모노- 및 바람직하게는 디에스테르 (글리세롤 포스페이트) 로 이해되며, 일반적으로 지방으로서 분류된다. 나아가, 스핑고신 또는 스핑고리피드 또한 고려될 수 있다.

예를 들어, 실리콘 유화제가 유화제로서 존재할 수 있다. 상기는 예를 들어 알킬 메티콘 코폴리올 및/또는 알킬 디메티콘 코폴리올의 군으로부터, 특히 하기 화학 구조를 특징으로 하는 화합물의 군으로부터 선택될 수 있다:

[식 중, X 및 Y 는 서로 독립적으로 H (수소) 및 탄소수 1-24 의 분지형 및 비분지형 (unbranched) 알킬기, 아실기 및 알콕시기의 군으로부터 선택되고, p 는 0 내지 200 의 수를 나타내고, q 는 1 내지 40 의 수를 나타내며, r 은 1 내지 100 의 수를 나타냄].

본 발명의 관점에서 특히 유리하게 사용될 수 있는 실리콘 유화제의 예는 디메티콘 코폴리올이고, 이는 상표명 AXIL^®B 8842, ABIL^®B 8843, ABIL^®B 8847, ABIL^®B 8851, ABIL^®B 8852, ABIL^®B 8863, ABIL^®B 8873 및 ABIL^®B 88183 으로 Evonik Goldschmidt 사에서 판매된다.

본 발명의 관점에서 특히 유리하게 사용될 수 있는 표면-활성 물질의 또 다른 예는 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘 (세틸 디메티콘 코폴리올) 이고, 이는 상표명 ABIL^®EM 90 으로 Evonik Goldschmidt 에서 판매된다.

본 발명의 관점에서 특히 유리하게 사용될 수 있는 표면-활성 물질의 또 다른 예는 시클로메티콘 디메티콘 코폴리올이고, 이는 상표명 ABIL^®EM 97 및 ABIL^®WE 09 로 Evonik Goldschmidt 사에서 판매된다.

나아가, 상표명 Dow Corning^®5200 Formulation Aid 로 Dow Corning Ltd. 사에서 시판되는, 유화제 라우릴 PEG/PPG-18/18 메티콘 (라우릴 메티콘 코폴리올) 이 특히 유리한 것으로 입증되었다. 예를 들어 상표명 Dow Corning^®5225 C Formulation Aid 로 시판되는, INCI 명칭 시클로펜타실록산 및 PEG/PG-18-18 디메티콘의 실리콘 유화제 또한 유리하다.

또 다른 유리한 실리콘 유화제는 Wacker 사의 옥틸 디메티콘 에톡시 글루코시드이다. 본 발명에 따른 실리콘 오일-중-물 에멀젼을 위하여, 상기 유형의 에멀젼이 사용되는 모든 공지된 유화제를 사용하는 것이 가능하다. 본 발명에 따라 특히 바람직한 실리콘-중-물 유화제는 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘 및 라우릴 PEG/PPG-18/18 메티콘 [예컨대, ABIL^®EM 90 Evonik Goldschmidt), DC5200 Fprmulation Aid (Dow Corning)] 및 상기 2 가지 유화제의 임의의 혼합물이다.

적합한 음이온성 O/W 유화제는 예를 들어 INCI 명칭 디소듐 세테아릴 술포숙시네이트 (상표명 Eumulgin^®Prisma, Cognis GmbH) 로 판매되는 제품이다.

계면활성제

본 발명의 일 구현예서, 본 발명에 따른 상기 제제는 표면-활성 화합물로서 적어도 하나의 계면활성제를 포함한다. 음이온성, 비이온성, 양이온성 및/또는 양성 (amphoteric) 또는 양쪽성 (zwitterionic) 계면활성제가 표면-활성 물질로서 포함될 수 있다. 바람직하게는 적어도 하나의 음이온성 계면활성제가 계면활성제-포함 화장용 제제, 예를 들어 샤워 젤, 배스폼, 샴푸 등에 포함된다.

비이온성 계면활성제의 전형적인 예는 지방 알코올 폴리글리콜 에테르, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 지방산 폴리글리콜 에스테르, 지방산 아미드 폴리글리콜 에테르, 지방 아민 폴리글리콜 에테르, 알콕실화된 트리글리세리드, 혼합 에테르 또는 혼합 포르말, 임의로 부분 산화된 알킬(알케닐) 올리고글리코시드 또는 글루콘산 유도체, 지방산-N-알킬 글루카미드, 단백질 가수분해산물 (특히 밀 (wheat) 기반 식물 생성물), 폴리올 지방산 에스테르, 당 에스테르, 소르비탄 에스테르, 폴리소르베이트 및 아민 옥시드이다. 비이온성 계면활성제가 폴리글리콜 에테르 쇄를 포함하는 경우, 이는 통상적으로, 바람직하게는 좁은 동족체의 분포를 가질 수 있다.

양쪽성 계면활성제는 분자 내 적어도 하나의 4 차 암모늄기 및 적어도 하나의 -COO^(-) 또는 -SO₃ ^(-) 기를 갖는 표면-활성 화합물이다. 특히 적합한 양쪽성 계면활성제는 소위 베타인, 예를 들어 각각의 경우에 알킬 또는 아실기의 탄소수가 탄소수 8 내지 18 인, N-알킬-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 예를 들어 코코넛 알킬 디메틸암모늄 글리시네이트, N-아실-아미노프로필-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 예를 들어 코코넛 아실아미노프로필 디메틸암모늄 글리시네이트 및 2-알킬-3-카르복실메틸-3-히드록시에틸이미다졸린 및 코코넛 아실아미노에틸히드록시에틸카르복시메틸 글리시네이트이다. 바람직한 양쪽성 계면활성제는 INCI 명칭 코카미도프로필 베타인으로 공지된 지방산 아미드 유도체이다.

양성 계면활성제는 또한 공-계면활성제로서 특히 적합하다. 양성 계면활성제는 C₈-C₁₈ 알킬 또는 아실기에 더하여, 분자 내 적어도 하나의 유리 아미노기 및 적어도 하나의 -COOH- 또는 -SO₃H 기를 포함하고, 내부 염 형성이 가능한 표면 활성 화합물이다. 적합한 양성 계면활성제의 예는 각각의 경우에 알킬기의 탄소수가 약 8 내지 18 인, N-알킬글리신, N-알킬프로피온산, N-알킬아미노부티르산, N-알킬이미노디프로피온산 (예를 들어, 상표명 Dehyton^®DC 로 시판됨), N-히드록시에틸-N-알킬아미도프로필글리신, N-알킬타우린, N-알킬사르코신, 2-알킬아미노프로피온산 및 알킬아미노아세트산이다. 특히 바람직한 양성 계면활성제는 N-코코넛 알킬아미노프로피오네이트, 코코넛 아실-아미노에틸아미노프로피오네이트 및 C_12-18 아실사르코신이다. N-알킬이미노디프로피온산의 유도체는 또한 예를 들어 상표명 Deriphat^®160 C 으로 시판되는 N-라우릴-베타-이미노프로피오네이트가 적합하다. 암포아세테이트 (amphoacetate) 는 또한 예를 들어 코코암포아세테이트 (예컨대 Dehyton^®MC) 또는 코코암포디아세테이트 (예컨대 Dehyton^®DC) 가 적합하다.

음이온성 계면활성제는 수용성, 음이온성기, 예를 들어 카르복실레이트, 술페이트, 술포네이트, 시트레이트 또는 포스페이트기 및 친유성 잔기를 특징으로 한다. 피부-호환성 음이온성 계면활성제는 다수의 관련 책자에 당업계의 숙련된 자에 의해 공지되어 있고, 시판된다. 상기는 특히 탄소수 12 내지 18 의 선형 알킬 또는 아실기를 갖는, 알칼리, 암모늄 또는 알칸올암모늄염의 형태의 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬 에테르 카르복실레이트, 아실 이세티오네이트, 아실 사르코시네이트, 아실타우린 및 술포숙시네이트 및 알칼리 또는 암모늄염의 형태의 아실글루타메이트이다. 특히 적합한 음이온성 계면활성제는 글리세릴 스테아레이트 시트레이트 (예컨대 상표명 Imwitor^®370, Imwitor^®372P, Axol^®C 62 또는 Dracorin^®CE 614035 로 시판됨) 또는 글리세릴 스테아레이트 락테이트 화합물이다. 적합한 알킬 술페이트의 예는 나트륨 세테아릴 술페이트 (상표명 Lanette^®E) 이고, 적합한 포스페이트의 예는 칼륨 세틸 포스페이트 (상표명 Amphisol^®K) 이다. 적합한 아실 글루타메이트의 예는 나트륨 스테아로일 글루타메이트 (상표명 예컨대 Eumulgin^®SG) 이다. 적합한 음이온성 계면활성제의 또 다른 예는 나트륨 라우릴 글루코오스 카르복실레이트 (상표명 Plantapon^®LGC) 이다.

4 차 암모늄 화합물은 특히 양이온성 계면활성제로서 사용될 수 있다. 암모늄 할라이드, 특히 클로라이드 및 브로마이드는, 예컨대 알킬 트리메틸암모늄 클로라이드, 디알킬 디메틸암모늄 클로라이드 및 트리알킬 메틸암모늄 클로라이드, 예를 들어 세틸 트리메틸암모늄 클로라이드, 스테아릴 트리메틸암모늄 클로라이드, 디스테아릴 디메틸암모늄 클로라이드, 라우릴 디메틸암모늄 클로라이드, 라우릴 디메틸벤질암모늄 클로라이드 및 트리세틸 메틸암모늄 클로라이드가 바람직하다. 적합한 유사 (pseudo) 양이온성 계면활성제는 예를 들어 스테아릴 아미노프로필 디메틸아민 (상표명 Dehyquart^®S18 또는 Incromine^®SB 또는 TegoAmide^®S18 로 시판됨) 이다. 나아가, 매우 우수한 생분해성을 갖는 4 차 에스테르 화합물, 예를 들어 상표명 Stepantex^® 및 Dehyquart^® 시리즈의 해당 제품으로 시판되는, 디알킬암모늄 메토술페이트 및 메틸히드록시알킬 디알코일옥시알킬암모늄 메토술페이트가 양이온성 계면활성제로서 사용될 수 있다. 상기 지정 "에스테르쿼트 (esterquart)" 는 일반적으로 4 차화된 지방산 트리에탄올아민 에스테르 염을 의미한다. 상기는 본 발명에 따른 제제에 특정한 부드러운 느낌을 부여할 수 있다. 상기는 유기 화학 관련 방법에 의해 제조되는 공지된 물질이다. 본 발명에 따라 사용가능한 추가적인 양이온성 계면활성제는 4 차화된 단백질 가수분해산물이다. 적합한 양이온성 계면활성제는, 예를 들어 디팔미토일에틸 히드록시에틸모늄 메토술페이트 (상표명 Dehyquart^®C4046), 디스테아로일에틸 히드록시에틸모늄 메토술페이트 (상표명 Dehyquart^®F75), 디코코일에틸 히드록시에틸모늄 메토술페이트 (상표명 Dehyquart^®L80), 베헨트리모늄 클로라이드 (상표명 Varisoft^®BT), 디스테아릴 디모늄 클로라이드 (상표명 Varisoft^®TA 100), 팔미타미도프로필트리모늄 클로라이드 (상표명 Varisoft^®PATC) 이다.

왁스 성분 b-2)

본 발명의 일 구현예서, 본 발명에 따른 상기 제제는 적어도 하나의 왁스 성분을 포함한다. 본 발명에 따른 상기 제제는 상기 왁스 성분(들)을 상기 제제의 총 중량에 비례하여 0 내지 40　중량%, 특히 0 내지 20　중량%, 바람직하게는 0.1 내지 15　중량% 및 특히 0.1 내지 10　중량% 의 양으로 포함한다.

상기 용어 왁스는 통상적으로 하기의 특성을 갖는 모든 천연 또는 합성으로 제조된 물질 및 물질들의 혼합물이다: 깨지기 쉬운, 단단한 점조도의, 거친- 내지 미세-결정성, 반투명 내지 흐릿한 고체이며, 30 ℃ 초과에서 분해 없이 용융된다. 상기 용융점을 약간 초과하면, 상기는 점성이 낮아지고, 선이 나타나지 않으며 (non-stringy), 매우 높은 온도-의존성 점조도 및 용해도를 나타낸다. 30 ℃ 이상에서 용융되는 왁스 성분 또는 왁스 성분의 혼합물이 본 발명에 따라 사용될 수 있다.

왁스성 점조도를 갖는 지방 및 지방성 물질 또한 본 발명에 따라 왁스로서 사용될 수 있고, 단 이는 상기 요구되는 용융점을 갖는다. 상기에는 기타의 것들 중에서, 지방 (트리글리세리드), 모노- 및 디글리세리드, 천연 및 합성 왁스, 지방 및 왁스성 알코올, 지방산, 지방 알코올 및 지방산의 에스테르 및 지방산 아미드 또는 상기 물질의 임의의 혼합물이 포함된다.

지방은 트리아실 글리세롤, 즉 지방산과 글리세롤의 삼중 에스테르로서 이해된다. 상기는 바람직하게는 포화, 비분지형 및 비치환 지방산 잔기를 포함한다. 나아가, 상기는 또한 혼합 에스테르, 즉 글리세롤과 각종 지방산의 삼중 에스테르일 수 있다. 부분 수소화에 의해 수득되는 소위 경화된 지방 및 오일은 본 발명에 따라 사용될 수 있고, 특히 점조도 첨가제로서 적합하다. 경화된 식물성 지방 및 오일은, 예를 들어 수소화된 피마자유, 땅콩유, 대두유, 유채유, 유채씨유, 면실유, 대두유, 해바라기유, 팜유, 팜커넬유 (palm kernel oil), 아마인유, 아몬드유, 옥수수유, 올리브유, 참기름, 코코아 버터, 시어 버터 및 코코넛유가 바람직하다.

기타의 것들 중에서, 글리세롤과 C₁₂-C₆₀ 지방산, 특히 C₁₂-C₃₆ 지방산과의 삼중 에스테르가 적합하다. 상기에는 수소화된 피마자유, 글리세롤과 히드록시스테아르산의 삼중 에스테르가 포함되고, 이는 예를 들어 명칭 Cutina HR 로 시판된다. 글리세롤 트리스테아레이트, 글리세롤 트리베헤네이트 (예컨대 Syncrowax HRC), 글리세롤 트리팔미테이트 또는 명칭 Syncrowax HGLC 로 공지된 트리글리세리드 혼합물이 또한 적합하며, 단 상기 왁스 성분 또는 혼합물의 용융점은 30 ℃ 이상이다.

모노- 및 디글리세리드 또는 상기 부분 글리세리드의 혼합물은 특히 본 발명에 따라 왁스 성분으로서 사용될 수 있다. 본 발명에 따라 사용가능한 상기 글리세리드 혼합물에는 Cognis Deutschland GmbH & Co. KG 사에서 판매되는 제품인 Novata AB 및 Novata B (C₁₂-C₁₈ 모노-, 디- 및 트리글리세리드의 혼합물) 및 Cutina^®HVG (수소화된 식물성 글리세리드) 또는 Cutina^®GMS (글리세릴 스테아레이트) 가 포함된다.

왁스 성분으로서 본 발명에 따라 사용가능한 상기 지방 알코올에는 C₁₂-C₅₀ 지방 알코올이 포함된다. 상기 지방 알코올은 천연 지방, 오일 및 왁스로부터 수득될 수 있고, 예를 들어 미리스틸 알코올, 1-펜타데칸올, 세틸 알코올, 1-헵타데칸올, 스테아릴 알코올, 1-노나데칸올, 아라키딜 알코올, 1-헤네이코산올, 베헤닐 알코올, 브라시딜 알코올, 리그노세릴 알코올, 세릴 알코올 또는 미리실 알코올이다. 포화 비분지형 지방 알코올이 발명에 따라 바람직하다. 하지만, 불포화, 분지형 또는 비분지형 지방 알코올 또한 왁스 성분으로서 본 발명에 따라 사용될 수 있으며, 단 이들은 요구되는 용융점을 갖는다. 예를 들어 자연적으로 생성되는 지방 및 오일, 예컨대 우지 (beef tallow), 땅콩유, 콜자유 (colza oil), 면실유, 대두유, 해바라기유, 팜커넬유, 아마인유, 피마자유, 옥수수유, 유채유, 참기름, 코코아 버터 및 코코넛유의 환원으로 수득되는 지방 알코올 컷츠 (cuts) 또한 본 발명에 따라 사용될 수 있다. 하지만, 합성 알코올 또한 사용될 수 있으며, 예를 들어 Ziegler 합성 (Alfols) 에 의한 선형, 짝수의 지방 알코올 또는 옥소 합성 (Dobanols) 에 의한 부분 분지형 알코올이 사용될 수 있다. 예를 들어 명칭 Lanette 16 (C₁₆ 알코올), Lanette 14 (C₁₄ 알코올), Lanette O (C₁₆/C₁₈ 알코올) 및 Lanette 22 (C₁₈/C₂₂ 알코올) 로 Cognis Deutschland GmbH 사에서 시판되는, C₁₄-C₂₂ 지방 알코올이 특히 바람직하게는 본 발명에 따라 적합하다. 지방 알코올은 트리글리세리드보다 피부에 더 건조한 느낌을 주는 제제를 만들기 때문에, 후자 (트리글리세리드) 가 더 바람직하다.

C₁₄-C₄₀ 지방산 또는 이의 혼합물은 또한 왁스 성분으로서 사용될 수 있다. 상기에는 예를 들어 미리스트산, 펜타데카노산, 팔미트산, 마르가르산, 스테아르산, 노나데카노산, 아라키드산, 베헨산, 리그노세르산, 세로트산, 멜리스산, 에루스산 및 엘라에오스테아르산 및 치환된 지방산, 예를 들어 12-히드록시스테아르산 및 상기 지방산의 아미드 또는 모노에탄올아미드가 포함되고, 상기 나열은 단지 예시일 뿐이며, 이에 제한되는 것은 아니다.

예를 들어 천연 식물성 왁스가 본 발명에 따라 사용될 수 있고, 예를 들어 칸데릴라 (candelilla) 왁스, 카르나우바 (carnauba) 왁스, 재팬 (japan) 왁스, 에스파르토 (esparto grass) 왁스, 코르크 (cork) 왁스, 구아루마 (guaruma) 왁스, 쌀 배아유 왁스, 사탕수수 왁스, 오우리큐리 (ouricury) 왁스, 몬탄 (montan) 왁스, 해바라기 왁스, 과일 왁스, 예를 들어 오렌지 왁스, 레몬 왁스, 자몽 왁스, 베이베리 (bayberry) 왁스 및 동물성 왁스, 예컨대 밀랍 (beeswax), 셀락 (shellac) 왁스, 경랍 (spermaceti), 울 왁스 및 고슴도치 오일 (preen oil) 이다. 본 발명의 관점에서, 수소화된 또는 경화된 왁스를 사용하는 것이 유리할 수 있다. 본 발명에 따라 사용가능한 상기 천연 왁스에는 또한 미네랄 왁스, 예컨대 세레신 (ceresin) 및 오조케리트 (ozokerite) 또는 석유화학 왁스, 예컨대 페트롤레이텀 (petrolatum), 파라핀 왁스 및 마이크로 왁스가 포함된다. 화학적으로 변형된 왁스, 특히 경질 (hard) 왁스, 예컨대 몬탄 에스테르 왁스, 사솔 (sasol) 왁스 및 수소화된 호호바 (jojoba) 왁스가 또한 상기 왁스 성분으로서 사용될 수 있다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 상기 합성 왁스에는 예를 들어 왁스성 폴리알킬렌 왁스 및 폴리에틸렌 글리콜 왁스가 포함된다. 식물성 왁스가 본 발명에 따라 바람직하다.

상기 왁스 성분은 또한 포화 및/또는 불포화, 분지형 및/또는 선형 알칸 카르복실산과 포화 및/또는 불포화, 분지형 및/또는 선형 알코올로부터의 왁스 에스테르의 군으로부터, 방향족 카르복실산, 디카르복실산, 트리카르복실산 또는 히드록시카르복실산 (예컨대 12-히드록시스테아르산)과 포화 및/또는 불포화, 분지형 및/또는 선형 알코올로부터의 에스테르의 군으로부터 및 나아가 장쇄 히드록시카르복실산의 락티드의 군으로부터 선택될 수 있다. 상기 에스테르의 예는 C₁₆-C₄₀ 알킬 스테아레이트, C₂₀-C₄₀ 알킬 스테아레이트 (예컨대 Kester Wax K82H), 이량체 산의 C₂₀-C₄₀ 디알킬 에스테르, C₁₈-C₃₈ 알킬 히드록시스테아로일 스테아레이트 또는 C₂₀-C₄₀ 알킬 에루케이트이다. 나아가, C₃₀-C₅₀ 알킬 밀랍, 트리스테아릴 시트레이트, 트리이소스테아릴 시트레이트, 스테아릴 헵타노에이트, 스테아릴 옥타노에이트, 트리라우릴 시트레이트, 에틸렌 글리콜 디팔미테이트, 에틸렌 글리콜 디스테아레이트, 에틸렌 글리콜 디(12-히드록시스테아레이트), 스테아릴 스테아레이트, 팔미틸 스테아레이트, 스테아릴 베헤네이트, 세틸 에스테르, 세테아릴 베헤네이트 및 베헤닐 베헤네이트가 사용될 수 있다.

중합체 b-3)

본 발명의 일 구현예서, 본 발명에 따른 상기 제제는 적어도 하나의 중합체를 포함한다. 본 발명에 따른 상기 제제는 상기 중합체(들)를 상기 제제의 총 중량에 비례하여 0 내지 20　중량%, 바람직하게는 0.05 내지 18　중량%, 바람직하게는 0.05 내지 15　중량%, 특히 바람직하게는 0.05 내지 10　중량%, 특히 0.1 내지 1　중량% 의 양으로 포함한다. 본 발명의 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 상기 제제는 상기 중합체/상기 중합체들을 상기 제제의 총 중량에 비례하여 0.1 내지 5　중량%, 특히 0.1 내지 3　중량%, 특히 0.1 내지 2　중량% 의 양으로 포함한다.

적합한 양이온성 중합체는 예를 들어 양이온성 셀룰로오스 유도체, 예컨대 명칭 polymer JR 400^® 으로 Amerchol 사에서 판매되는 4 차화된 히드록시에틸셀룰로오스, 양이온성 전분, 디알릴암모늄염과 아크릴아미드의 공중합체, 4 차화된 비닐 피롤리돈/비닐 이미다졸 중합체, 예를 들어 Luviquat^®(BASF), 폴리글리콜과 아민의 축합 생성물, 4 차화된 콜라겐 폴리펩티드, 예를 들어 라우릴디모늄 히드록시-프로필 가수분해된 콜라겐 (Lamequat^®L/Grunau), 4 차화된 밀 폴리펩티드, 폴리에틸렌-이민, 양이온성 실리콘 중합체, 예컨대 아미도메티콘, 아디프산과 디메틸아미노히드록시프로필 디에틸렌트리아민의 공중합체 (Cartaretine^®/Sandoz), 아크릴산과 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 공중합체 (Merquat^®550/Chemviron), 폴리아미노폴리아미드, 양이온성 키틴 유도체, 예컨대 임의로 마이크로결정성 분포를 갖는 4 차화된 키토산, 디할로알킬렌, 예를 들어 디브로모부탄과 비스디알킬 아민, 예를 들어 비스-디메틸아미노-1,3-프로판과의 축합 생성물, 양이온성 구아 검 (guar gum), 예컨대 Celanese 사의 Jaguar^®CBS, Jaguar^®C-17, Jaguar^®C-16, 4 차화된 암모늄염 중합체, 예컨대 Miranol 사의 Mirapol^® A-15, Mirapol^®AD-1, Mirapol^®AZ-1 이다.

음이온성 , 양쪽성, 양성 및 비이온성 중합체로서 하기가 간주될 수 있다: 예를 들어 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체, 비닐 피롤리돈/비닐 아크릴레이트 공중합체, 비닐 아세테이트/부틸 말레에이트/이소보르닐 아크릴레이트 공중합체, 메틸비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체 및 이의 에스테르, 비가교된 및 폴리올-가교된 폴리아크릴산, 아크릴아미도프로필 트리메틸암모늄 클로라이드/아크릴레이트 공중합체, 옥틸아크릴아미드/메틸메타크릴레이트/tert-부틸 아미노에틸 메타크릴레이트/2-히드록시프로필 메타크릴레이트 공중합체, 폴리비닐 피롤리돈, 비닐 피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 비닐 피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐 카프로락탐 삼중합체 및 임의로 유도체화된 셀룰로오스 에테르 및 실리콘.

특히 적합한 음이온성 중합체는 INCI 명칭 카르보머로, 예컨대 Carbopol 유형 980, 980, 981, 1382, 2984, 5984 및 상표명 Rheocare^®C plus 및 Rheocare^®400 으로 판매되는 제품이다. 기타 적합한 음이온성 중합체는 INCI 명칭 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체 (상표명, 예컨대 Pemulen^®TR, Pemulen^®TR 2, Carbopol^®Ultrez), 아크릴레이트 공중합체 (상표명, 예컨대 Rheocare TTA, TTN, TTN-2), 아크릴아미드/나트륨 아크릴레이트 공중합체 (상표명, 예컨대 Cosmedia^®ATC), 나트륨 폴리아크릴레이트 (상표명, 예컨대 Cosmedia^®ATH, Cosmedia^®SP), 폴리아크릴아미드 (상표명, 예컨대 Sepigel^®305 또는 Sepigel^®501) 인 것들이다. 바람직한 음이온성 중합체는 폴리아크릴산 단일 (homo)- 및 공중합체이다.

기타 적합한 중합체는 실리콘 탄성체 검, 예컨대 실리콘 탄성체 혼합물, 예를 들어 INCI 명칭 시클로펜타실록산 (및) 디메티콘올 (및) 디메티콘 가교중합체 혼합물 (상표명 Dow Corning^®DC 9027), INCI 명칭 이소데실 네오펜타노에이트 (및) 디메티콘 / 비스-이소부틸 PPG-20 가교중합체 혼합물 (상표명 Dow Corning^®DC EL 8051 IN), INCI 명칭 디메티콘 / 비닐 디메티콘 가교중합체 (및) C12-14 Pareth-12 혼합물 (상표명 Dow Corning^®DC 9509) 및 INCI 명칭 디메티콘 / 비닐 디메티콘 가교중합체 (및) 실리카 혼합물 (상표명 Dow Corning^®DC 9701 Cosmetic Powder) 이다.

폴리사카라이드가 또한 중합체로서 적합하며, 특히 잔탄 검, 구아 검, 아가-아가 (agar-agar), 알기네이트 및 타일로시스 (tyloses) 및 타라 검 (tara gum), 카라기난, 스클레로튬 검 (sclerotium gum) 및 천연 셀룰로오스가 적합하다.

추가의 오일성 물질 b-4)

바디-케어 제품, 예컨대 크림, 바디 오일, 로션 및 밀크는 통상적으로 감각 특성을 더욱 최적화하는데 기여하는 다수의 추가의 오일성 물질 및 연화제를 포함한다. 상기 오일성 물질 (본 발명에 따른 화합물 + 추가의 오일성 물질) 은 통상적으로 0.1-80, 특히 0.5 내지 70, 바람직하게는 1 내지 60, 특히 1 내지 50　중량%, 특히 1 내지 40　중량%, 바람직하게는 5-25　중량% 및 특히 5-15　중량% 의 총량으로 포함된다. 상기 추가의 오일성 물질은 통상적으로 0.1 내지 40　중량% 의 양으로 포함된다.

예를 들어, 탄소수 6 내지 18, 바람직하게는 8 내지 10 의 지방 알코올을 기반으로 한 게르베 (Guerbet) 알코올이 추가의 오일성 물질로서 고려될 수 있고, 뿐만 아니라 에스테르, 예컨대 미리스틸 미리스테이트, 미리스틸 팔미테이트, 미리스틸 스테아레이트, 미리스틸 이소스테아레이트, 미리스틸 올레에이트, 미리스틸 베헤네이트, 미리스틸 에루케이트, 세틸 미리스테이트, 세틸 팔미테이트, 세틸 스테아레이트, 세틸 이소스테아레이트, 세틸 올레에이트, 세틸 베헤네이트, 세틸 에루케이트, 스테아릴 미리스테이트, 스테아릴 팔미테이트, 스테아릴 스테아레이트, 스테아릴 이소스테아레이트, 스테아릴 올레에이트, 스테아릴 베헤네이트, 스테아릴 에루케이트, 이소스테아릴 미리스테이트, 이소스테아릴 팔미테이트, 이소스테아릴 스테아레이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 이소스테아릴 올레에이트, 이소스테아릴 베헤네이트, 이소스테아릴 올레에이트, 올레일 미리스테이트, 올레일 팔미테이트, 올레일 스테아레이트, 올레일 이소스테아레이트, 올레일 올레에이트, 올레일 베헤네이트, 올레일 에루케이트, 베헤닐 미리스테이트, 베헤닐 팔미테이트, 베헤닐 스테아레이트, 베헤닐 이소스테아레이트, 베헤닐 올레에이트, 베헤닐 베헤네이트, 베헤닐 에루케이트, 에루실 미리스테이트, 에루실 팔미테이트, 에루실 스테아레이트, 에루실 이소스테아레이트, 에루실 올레에이트, 에루실 베헤네이트 및 에루실 에루케이트도 고려될 수 있다. 하기 또한 적합하다: C₁₈-C₃₈ 알킬 히드록시카르복실산과 선형 또는 분지형 C₆-C₂₂ 지방 알코올의 에스테르, 특히 디옥틸 말레이트, 선형 및/또는 분지형 지방산과 다가 (polyhydric) 알코올 (예컨대 프로필렌 글리콜, 이량체 디올 또는 삼량체 트리올) 의 에스테르, C₆-C₁₀ 지방산을 기반으로 한 트리글리세리드, C₆-C₁₈ 지방산을 기반으로 한 액체 모노-/디-/트리글리세리드 혼합물, C₆-C₂₂ 지방 알코올 및/또는 게르베 알코올과 방향족 카르복실산 특히 벤조산의 에스테르, C₂-C₁₂ 디카르복실산과 2 내지 6 개의 히드록실기를 갖는 탄소수 2 내지 10 의 폴리올의 에스테르, 식물성 오일, 분지형 1 차 알코올, 치환된 시클로헥산, 선형 및 분지형 C₆-C₂₂ 지방 알코올 카르보네이트, 예컨대 디카프릴릴 카르보네이트 (Cetiol^®CC), 탄소수 6 내지 18, 바람직하게는 8 내지 10 의 지방 알코올을 기반으로 한 게르베 (Guerbet) 카르보네이트, 벤조산과 선형 및/또는 분지형 C₈-C₂₂ 알코올의 에스테르 (예컨대 Finsolv^®TN), 알킬기 당 탄소수 6 내지 22 의 선형 또는 분지형, 대칭 또는 비대칭 디알킬 에테르, 예컨대 디카프릴릴 에테르 (Cetiol^® OE), 에폭시화된 지방산 에스테르와 폴리올의 개환 생성물 및 탄화수소 또는 이의 혼합물. 예를 들어 상표명 Cetiol^®SenSoft (Cognis GmbH) 으로 시판되는 2-프로필 헵탄올과 n-옥타노산의 에스테르 또한 적합하다. 탄화수소, 예를 들어 운데칸 및 트리데칸 또한 적합하다. 알칸, 예를 들어 INCI 명칭 코코넛유/팜유/팜커넬유 알칸 혼합물 (상표명 Vegelight 1214, Biosynthesis 사) 또한 적합하다.

놀랍게도, 본 발명에 따른 화합물이 지용성 결정성 UV-광 보호 필터를 용해하는데 특히 적합하다는 것이 확인되었다.

본 발명의 일 목적은 청구항 1 에 따른 적어도 하나의 화합물 및 적어도 하나의 UV-광 보호 필터, 바람직하게는 지용성 UV-광 보호 필터를 포함하는 제제에 관한 것이다.

본 발명에 따른 적합한 UV-광 보호 필터는 자외선 방사를 흡수하고, 상기 흡수된 에너지를 더 장파의 방사 형태, 예컨대 열로 다시 방출할 수 있는 실온 액체 또는 결정성 유기 물질 (광 보호 필터) 이다. UV 필터는 지용성 또는 수용성일 수 있다. 예를 들어 통상적인 지용성 UV-B 필터 또는 광범위 (broad)-스펙트럼 UV A/B 필터로서 하기가 언급될 수 있다:

- 3-벤질리덴 캠퍼 (camphor) 또는 3-벤질리덴 노르캠퍼 (norcamphor) (Mexoryl SDS 20) 및 이의 유도체, 예컨대 EP 0693471 B1 에 기재된 바와 같은 3-(4-메틸벤질리덴)캠퍼;

- 3-(4'-트리메틸암모늄)벤질리덴-보르난-2-온-메틸술페이트 (Mexoryl SO);

- 3,3'-(1,4-페닐렌디메틴)-비스(7,7-디메틸-2-옥소비시클로-[2.2.1] 헵탄-1-메탄술폰산) 및 염 (Mexoryl SX);

- 3-(4'-술포)-벤질리덴-보르난-2-온 및 염 (Mexoryl SL);

- N-{(2 및 4)-[2-옥소보른-3-일리덴)메틸}벤질]아크릴아미드의 중합체 (Mexoryl SW);

- 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-6-(2-메틸-3-(1,3,3,3-테트라메틸-1-(트리메틸실릴옥시) 디실록사닐)프로필) 페놀 (Mexoryl SL);

- 4-아미노벤조산 유도체, 바람직하게는 4-(디메틸아미노)벤조산-2-에틸헥실 에스테르, 4-(디메틸아미노)벤조산-2-옥틸 에스테르 및 4-(디메틸아미노)벤조산 아밀 에스테르;

- 신남산의 에스테르, 바람직하게는 4-메톡시신남산-2-에틸헥실 에스테르, 4-메톡시신남산 프로필 에스테르, 4-메톡시신남산 이소아밀 에스테르, 2-시아노-3,3-페닐신남산-2-에틸헥실 에스테르 (옥토크릴렌);

- 살리실산의 에스테르, 바람직하게는 살리실산-2-에틸헥실 에스테르, 살리실산-4-이소프로필벤질 에스테르, 살리실산 호모멘틸 에스테르;

- 벤조페논의 유도체, 바람직하게는 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논;

- 벤즈알말론산의 에스테르, 바람직하게는 4-메톡시벤즈말론산 디-2-에틸헥실 에스테르;

- 트리아진 유도체, 예컨대 EP 0818450 A1 에 기재된 바와 같은 2,4,6-트리아닐리노-(p-카르보-2'-에틸-1'-헥실옥시)-1,3,5-트리아진 및 2,4,6-트리스[p-(2-에틸헥실-옥시카르보닐) 아닐리노]-1,3,5-트리아진 (Uvinul T 150) 또는 4,4'-[(6-[4-((1,1-디메틸에틸)아미노-카르보닐) 페닐-아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일)디이미노] 비스(벤조산-2-에틸헥실 에스테르) (Uvasorb^®HEB);

- 2,2-(메틸렌-비스(6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸-부틸)페놀) (Tinosorb M);

- 2,4-비스[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진 (Tinosorb S);

- 프로판-1,3-디온, 예컨대 1-(4-tert-부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)프로판-1,3-디온;

- EP 0694521 B1 에 기재된 바와 같은 케토트리시클로(5.2.1.0)데칸 유도체;

- 디메티코디에틸벤즈알말로네이트 (Parsol SLX).

수용성 UV 필터로서 하기가 고려될 수 있다:

- 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 및 이의 알칼리, 알칼리-토 (earth), 암모늄, 알킬암모늄, 알칸올암모늄 및 글루캄모늄염;

- 2,2(-(1,4-페닐렌)비스(1H-벤즈이미다졸-4,6-디술폰산, 모노나트륨 염) (Neo Heliopan AP)

- 벤조페논의 술폰산 유도체, 바람직하게는 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산 및 이의 염;

- 3-벤질리덴 캠퍼의 술폰산 유도체, 예컨대 4-(2-옥소-3-보르닐리덴메틸)-벤젠 술폰산 및 2-메틸-5-(2-옥소-3-보르닐리덴)술폰산 및 이의 염.

본 발명의 바람직한 구현예에서, 상기 제제는 적어도 하나의 지용성 UV-광 보호 필터 및 적어도 하나의 수용성 UV-광 보호 필터를 포함한다.

전형적인 UV-A 필터로서, 특히 벤조일 메탄의 유도체, 예를 들어 1-(4'-tert-부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)프로판-1,3-디온, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 (Parsol^®1789), DE 19712033 A1 에 기재된 바와 같은 1-페닐-3-(4'-이소프로필페닐)-프로판-1,3-디온 및 엔아민 화합물 (BASF) 및 벤조산, 2-[4-(디에틸아미노)-2-히드록시벤조일]-, 헥실 에스테르 (Uvinul^®A plus) 가 고려될 수 있다.

상기 UV-A 및 UV-B 필터는 물론 또한 혼합물로 사용될 수 있다. 특히 바람직한 조합은 신남산의 에스테르, 바람직하게는 4-메톡시신남산-2-에틸헥실 에스테르 및/또는 4-메톡시신남산 프로필 에스테르 및/또는 4-메톡시 신남산 이소아밀 에스테르와 조합된 벤조일 메탄의 유도체, 예컨대 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 (Parsol^®1789) 및 2-시아노-3,3-페닐신남산-2-에틸-헥실 에스테르 (옥토크릴렌s) 로 이루어져 있다. 유리하게는, 상기 조합은 수용성 필터, 예를 들어 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 및 이의 알칼리, 알칼리-토, 암모늄, 알킬암모늄, 알칸올암모늄 및 글루캄모늄염과 조합된 것이다.

적합한 UV-광 보호 필터는 특히 Commission Directive 의 Annex VII 에 따라 허가된 물질이고 (Commission Directive 2005/9/ EC of 28 January 2005 amending Council Directive 76/768/ EEC 에서, 화장용 제품에 관하여, 기술적인 진보를 위해 이의 Annexes VII 를 채택하는 목적으로), 이는 본원에서 명백하게 참조된다.

본 발명에 따른 상기 제제는 또한 불용성 광-보호 안료, 즉 미분된 금속 산화물 또는 염을 포함할 수 있다. 적합한 금속 산화물의 예는 특히 산화아연 및 이산화티타늄이고, 또한 철, 지르코늄, 규소, 마그네슘, 알루미늄 및 세륨의 산화물 및 이의 혼합물이다. 실리케이트 (탈크), 바륨 술페이트 또는 아연 스테아레이트가 염으로서 사용될 수 있다. 상기 산화물 및 염은 피부-케어 및 피부-보호 에멀젼 뿐 아니라 장식용 화장품을 위한 안료의 형태로 사용된다. 상기 입자는 100　nm 미만, 바람직하게는 5 내지 50　nm 및 특히 15 내지 30　nm 의 평균 직경을 가져야 한다. 상기 입자는 구형 (spherical shape) 일 수 있으나, 입자가 타원형이거나 구형에서 일부 다른 방식으로 변형된 형태로도 사용될 수 있다. 상기 안료는 또한 표면-처리, 즉 친수화 (hydrophilized) 또는 소수화 (hydrophobized) 될 수 있다. 전형적인 예는 코팅된 이산화티타늄, 예컨대 titanium dioxide T 805 (Degussa) 또는 Eusolex^®T, Eusolex^®T-2000, Eusolex^®T-Aqua, Eusolex^®AVO, Eusolex^®T-ECO, Eusolex^®T-OLEO 및 Eusolex^®T-S (Merck) 이다. 산화아연의 전형적인 예는, 예컨대 Zinc Oxide neutral, Zinc Oxide NDM (Symrise) 또는 Z-Cote^®(BASF) 또는 SUNZnO-AS 및 SUNZnO-NAS (Sunjun Chemical Co. Ltd.) 이다. 소수성 코팅제로서, 특히 실리콘 및 특히 트리알콕시옥틸 실란 또는 시메티콘이 고려될 수 있다. 바람직하게는 소위 마이크로- 또는 나노안료가 자외선 차단제에서 사용된다. 마이크로화된 산화아연이 바람직하게는 사용된다. 추가로 적합한 UV-광 보호 필터는 [P. Finkel , SOFW - Journal 122, 8/1996, p. 543-548 및 Parf . Kosm . Vol . 80, No . 3/1999, p. 10 to 16] 의 리뷰에 제시되어 있다.

상기언급한 1 차 광 보호 물질의 2 가지 군에 더하여, UV 방사가 피부를 투과하는 경우 작동되는 광화학 연쇄 반응을 방해하는 항산화 유형의 2 차 광 보호제가 사용될 수 있다. 상기의 전형적인 예는 아미노산 (예컨대 글리신, 히스티딘, 티로신, 트립토판) 및 이의 유도체, 이미다졸 (예컨대 유로칸산) 및 이의 유도체, 펩티드, 예컨대 D,L-카르노신, D-카르노신, L-카르노신 및 이의 유도체 (예컨대 안세린), 카로테노이드, 카로틴 (예컨대 -카로틴, -카로틴, 리코펜) 및 이의 유도체, 클로로겐산 및 이의 유도체, 리포산 및 이의 유도체 (예컨대 디히드로리포산), 아우로티오글루코오스, 프로필티오우라실 및 기타 티올 (예컨대 티오레독신, 글루타티온, 시스테인, 시스틴, 시스타민 및 이의 글리코실, N-아세틸, 메틸, 에틸, 프로필, 아밀, 부틸 및 라우릴, 팔미토일, 올레일, 리놀레일, 콜레스테릴 및 글리세릴 에스테르) 및 이의 염, 디라우릴 티오디프로피오네이트, 디스테아릴 티오디프로피오네이트, 티오디프로피온산 및 이의 유도체 (에스테르, 에테르, 펩티드, 리피드, 뉴클레오티드, 뉴클레오시드 및 염) 및 술폭시민 화합물 (예컨대 부티오닌 술폭시민, 호모시스테인-술폭시민, 부티오닌 술폰, 펜타-, 헥사-, 헵타티오닌 술폭시민), 매우 낮은 호환성 투여량으로 (예컨대 pmol 내지 mol/kg), 또한 (금속) 킬레이트제 (예컨대 α-히드록시 지방산, 팔미트산, 피트산 (phytic acid), 락토페린), α-히드록시산 (예컨대 시트르산, 락트산, 말산), 흄산, 바일산 (담즙산), 담즙 추출물, 빌리루빈 (bilirubin), 빌리베르딘 (biliverdin), EDTA, EGTA 및 이의 유도체, 불포화 지방산 및 이의 유도체 (예컨대 감마-리놀렌산, 리놀레산, 올레산), 폴산 및 이의 유도체, 유비퀴논 및 유비퀴놀 및 이의 유도체, 비타민 C 및 유도체 (예컨대 아스코르빌 팔미테이트, Mg-아스코르빌 포스페이트, 아스코르빌 아세테이트), 토코페롤 및 유도체 (예컨대 비타민-E-아세테이트), 비타민 A 및 유도체 (비타민-A-팔미테이트) 및 벤조인 수지의 코니페릴 벤조에이트, 루틴산 및 이의 유도체, α-글리코실루틴, 페룰산 (ferulic acid), 푸르푸릴리덴 글루시톨, 카르노신, 부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니솔, 노르디히드로구아이악 수지산 (nordihydroguaiac resin acid), 노르디히드로구아이아레트산 (nordihydroguaiaretic acid), 트리히드록시부티로페논, 요산 및 이의 유도체, 만노스 및 이의 유도체, 수퍼옥시드 디스뮤타아제, 아연 및 이의 유도체 (예컨대 ZnO, ZnSO₄), 셀레늄 및 이의 유도체 (예컨대 셀레늄 메티오닌), 스틸벤 및 이의 유도체 (예컨대 스틸벤 산화물, 트랜스-스틸벤 산화물) 및 본 발명에 따라 적합한 상기 언급된 활성 물질의 유도체 (염, 에스테르, 에테르, 당, 뉴클레오티드, 뉴클레오시드, 펩티드 및 리피드) 이다.

본 발명의 바람직한 구현예에서, 상기 제제는 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 UV-광 보호 필터를 포함한다: 4-메틸벤질리덴 캠퍼, 벤조페논-3, 부틸 메톡시디벤조일메탄, 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진, 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀, 디에틸헥실 부타미도 트리아존, 에틸헥실 트리아존 및 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트, 3-(4'-트리메틸암모늄) 벤질리덴-보르난-2-온-메틸술페이트, 3,3'-(1,4-페닐렌디메틴)-비스(7,7-디메틸-2-옥소비시클로-[2.2.1]헵탄-1-메탄술폰산) 및 이의 염, 3-(4'-술포)-벤질리덴-보르난-2-온 및 이의 염, N-{(2 및 4)-[2-옥소보른-3-일리덴)메틸}벤질]아크릴아미드의 중합체, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-6-(2-메틸-3-(1,3,3,3-테트라메틸-1-(트리메틸실릴옥시)디실록사닐)프로필)페놀, 디메티코디에틸 벤즈알말로네이트 및 이의 혼합물.

상기 UV-광 보호 필터는 예를 들어 하기 상표명으로 시판된다:

NeoHeliopan^®MBC (INCI: 4-메틸벤질리덴 캠퍼; 제조사: Symrise); NeoHeliopan^®BB (INCI: 벤조페논-3, 제조사: Symrise); Parsol^®1789 (INCI: 부틸 메톡시디벤조일메탄, 제조사: Hoffmann-La Roche (Givaudan); Tinosorb^®S (INCI: 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진); Tinosorb^®M (INCI: 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀): 제조사: Ciba Specialty Chemicals Corporation; Uvasorb^®HEB (INCI: 디에틸헥실 부타미도 트리아존, 제조사: 3V Inc.), Uvinul^®T 150 (INCI: 에틸헥실 트리아존, 제조사: BASF AG); Uvinul^®A plus (INCI: 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트: 제조사: BASF AG; Mexoryl^® SO: 3-(4'-트리메틸암모늄) 벤질리덴-보르난-2-온-메틸술페이트, INCI: 캠퍼 벤즈알코늄 메토술페이트; Mexoryl^®SX: 3,3'-(1,4-페닐렌디메틴)-비스(7,7-디메틸-2-옥소비시클로-[2.2.1] 헵탄-1-메탄술폰산), CTFA: INCI 테레프탈릴리덴 디캠퍼 술폰산; Mexory^®SL: 3-(4'-술포)-벤질리덴-보르난-2-온, INCI 벤질리덴 캠퍼 술폰산; Mexoryl^®SW: N-{(2 및 4)-[2-옥소보른-3-일리덴)메틸}벤질]아크릴아미드의 중합체, INCI 폴리아크릴아미도메틸 벤질리덴 캠퍼; Mexoryl^®SL: 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-6-(2-메틸-3-(1,3,3,3-테트라메틸-1-(트리메틸실릴옥시) 디실록사닐)프로필) 페놀; INCI: 드로메트리졸 트리실록산; Parsol^®SLX: 디메티코디에틸벤즈알말로네이트, INCI 폴리실리콘-15.

본 발명에 따른 상기 제제는 UV-광 보호 필터를 상기 제제에 비례하여 0.5 내지 30　중량%, 바람직하게는 2.5 내지 20　중량%, 특히 바람직하게는 5-15　중량% 으로 포함할 수 있다.

추가 성분

적합한 증점제는 예를 들어 에어로실 유형 (친수성 실릭산), 카르복시메틸셀룰로오스 및 히드록시에틸- 및 히드록시프로필셀룰로오스, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 피롤리돈 및 벤토나이트, 예컨대 Bentone^®Gel VS-5PC (Rheox) 이다. 적합한 증점제는 예를 들어 INCI 명칭 디카프릴릴 카르보네이트인 상표명 Cosmedia^®Gel CC 로 시판되는 제품, 스테아랄코늄 헥토라이트 (hectorite) 및 프로필렌 카르보네이트이다. 생체 활성 물질에는 예를 들어 토코페롤, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤 팔미테이트, 아스코르브산, (데옥시)리보핵산 및 이의 단편 생성물, β-글루칸, 레티놀, 비사볼롤 (bisabolol), 알란토인, 피탄트리올, 판텐올 (panthenol), AHA 산, 아미노산, 세라미드, 유사세라미드, 정유 (essential oil), 식물 추출물, 예를 들어 푸룬 추출물, 밤바라 너트 (bambara nut) 추출물 및 비타민 복합체가 포함된다. 탈취 물질/ 항발한제는 인체 (바디) 냄새에 대항하여 작용하는 것으로, 이를 가리거나 제거한다. 인체 냄새는 아포크린선 상의 피부 박테리아의 작용에 의해 형성되며, 이때 불쾌한 냄새와 더불어 분해 생성물이 형성된다. 따라서, 기타의 것들 중에서 항세균제, 효소 억제제, 냄새 흡수제 또는 냄새 차폐제가 탈취 물질로서 적합하다. 방충제에는 예를 들어 N,N-디에틸-m-톨루아미드, 1,2-펜탄디올 또는 명칭 Insect Repellent^®3535 로 Merck KGaA 사에서 판매되는 3-(N-n-부틸-N-아세틸-아미노)-프로피온산 에틸 에스테르 및 부틸아세틸아미노프로피오네이트가 포함될 수 있다. 적합한 셀프태닝제는 디히드록시아세톤 또는 에리트룰로스 (erythrulose) 이다. 멜라닌의 형성을 방지하고, 탈색제에서의 적용이 확인된 티로신 억제제에는, 예를 들어 아르부틴 (arbutin), 페룰산, 코지산, 쿠마르산 및 아스코르브산 (비타민 C) 이 포함된다. 적합한 보존제는 예를 들어 페녹시에탄올, 포름알데히드 용액, 파라벤, 펜탄디올, 클로르페네신, 카프릴릴 글리콜, 에틸헥실 글리세롤 또는 소르브산 및 명칭 Surfacine^®으로 공지된 은 복합체 및 Cosmetic Decree 의 Part A 및 B, 부록 6 에 나열된 추가 부류의 물질이다. 향료 오일로서, 천연 및 합성 향의 혼합물을 언급할 수 있다. 천연 향은 꽃, 줄기 및 잎, 과일, 과일 껍질, 뿌리, 목재, 허브 및 풀, 가시 및 가지, 수지 및 발삼 (balsam) 의 추출물이다. 나아가, 동물성 원재료, 예를 들어 사향 (civet) 및 비버향 (castoreum) 및 합성 향 화합물, 예를 들어 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알코올 및 탄화수소가 고려될 수 있다. 하기는 예를 들어 특히 계면활성제 제형에서 사용을 위한, 진주광택 왁스 또는 진주광택 화합물로서 고려될 수 있다: 알킬렌 글리콜 에스테르, 특히 에틸렌 글리콜 디스테아레이트; 지방산 알칸올아미드, 특히 코코넛 지방산 디에탄올아미드; 부분 글리세리드, 특히 스테아르산 모노글리세리드; 다가의 (polyvalent) 에스테르, 탄소수 6 내지 22 의 지방 알코올로 임의 히드록시-치환된 카르복실산, 특히 타르타르산의 장쇄 에스테르; 지방 물질, 예를 들어 적어도 총 탄소수 24 의 지방 알코올, 지방 케톤, 지방 알데히드, 지방 에테르 및 지방 카르보네이트, 특히 라우론 (laurone) 및 디스테아릴 에테르; 스테아릴 시트레이트, 시클로덱스트린, 지방산, 예컨대 스테아르산, 히드록시스테아르산 또는 베헨산, 탄소수 12 내지 22 의 올레핀 에폭시드와 탄소수 12 내지 22 의 지방 알코올 및/또는 2 내지 10 개의 히드록실기를 갖는 탄소수 2 내지 15 의 폴리올의 개환 생성물 및 이의 혼합물. 상기 사용되는 과지방제는 예를 들어 라놀린 및 레시틴 및 폴리에톡실화된 또는 아실화된 라놀린 및 레시틴 유도체, 폴리올 지방산 에스테르, 모노글리세리드 및 지방산 알칸올아미드 물질일 수 있고, 여기서 후자는 동시에 발포체 안정화제로서 간주된다. 적합한 과지방제는 예를 들어 코코글루코시드 및 글리세릴 올레에이트의 혼합물이다 (Cognis GmbH 사에서 Lamesoft^®PO65 로서 시판됨).

적합한 충진제는 예를 들어 상기 제제의 감각 또는 화장용 특성을 향상시키고, 예를 들어 벨벳 같은 또는 실크 같은 느낌을 생성 또는 강화하는 물질이다 (소위 피부-감각 개선제). 적합한 충진제는 전분 및 전분 유도체 (예컨대 타피오카 전분, 알루미늄 전분 옥테닐 숙시네이트, 나트륨 옥테닐 숙시네이트, 인산이전분 (distarch phosphate)), 주로 UV 필터 또는 색소로서 간주되지 않는 안료 (예컨대 보론 니트라이드) 및/또는 Aerosil^®(CAS No. 7631-86-9) 및/또는 탈크 및 예를 들어 폴리메틸 메타크릴레이트 (예컨대 Cosmedia^®PMMA V8/V12), 실리카 (예컨대 Cosmedia^®SILC), 스테아랄코늄 헥토라이트 (시판 제품 Cosmedia^®Gel CC 에 포함된 것) 및 HDI/트리메틸올 헥실락톤 가교중합체 (시판 제품 Cosmedia^®CUSHION 에 포함된 것) 이다.

지방산의 금속 염, 예컨대 마그네슘, 알루미늄 및/또는 아연 스테아레이트 또는 리시놀레에이트가 안정화제로서 사용될 수 있다. 유동 거동 (flow behavior) 을 향상시키기 위하여, 또한 향수성제, 예를 들어 에탄올, 이소프로필 알코올 또는 폴리올이 사용될 수 있다. 바람직하게 고려될 수 있는 폴리올은 탄소수가 2 내지 15 이고, 적어도 2 개의 히드록실기를 갖는 것이다. 상기 폴리올은 또한 기타 기능기, 특히 아미노기를 포함할 수 있거나, 질소를 이용하여 변형될 수 있다.

본 발명에 따른 상기 제제 및 청구항 1 에 따른 화합물은 특히 화장용 및/또는 약학적 제제에서, 바디 세정 및/또는 바디 케어에 사용되는 가정용 및 위생용 옷감의 습윤 또는 함침 또는 코팅을 위하여 적합하다.

하기는 가정용 및 위생용 옷감의 예로서 언급될 수 있다: 위생 및 케어의 영역에서 적용이 확인된, 티슈, 종이, 와이프, 부직포 제품, 스폰지, 퍼프, 플라스터 및 붕대. 상기는 베이비 위생 및 베이비 케어를 위한 습윤 와이프, 세정 와이프, 안면-세정 와이프, 피부-케어 와이프, 피부 노화 방지 활성 물질을 함유한 케어 와이프, 자외선 차단제 제형 및 방충제를 함유한 와이프 및 장식용 화장품 또는 일광 후 처리를 위한 와이프, 화장실용 습윤 와이프, 항발한제 와이프, 기저귀, 손수건, 습윤 와이프, 위생 용품 및 셀프태닝 와이프일 수 있다.

제조 방법

본 발명의 또 다른 목적은 일반 화학식 (I) 의 화합물의 제조 방법에 관한 것으로, 이때 일반 화학식 중 알코올 R₁-OH 및/또는 R₂-OH 는 촉매의 존재 하에서 응축되며, 식 중, R₁ 및 R₂ 는 상기 제시된 의미를 갖는다.

특히, 산 촉매, 예컨대 KHSO₄, 황산 또는 알킬황산 반-에스테르 및 술폰산 또는 이의 에스테르가 촉매로서 적합한 것으로 입증되었다. 헤테로폴리텡스트산이 또한 촉매로서 사용될 수 있다. 에테르화 중, 상기 산 촉매는 에스테르 형성과 함께 알코올과 부분적으로 또는 완전하게 반응한다.

술폰산은 하기가 특히 바람직하다: R⁵SO₃H (IV), [식 중, R⁵ 는 탄소수 1 내지 4 의 알킬 잔기 또는 임의로 알킬-치환된 아릴 잔기를 나타냄].

적합한 술폰산의 전형적인 예는 메탄술폰산, 에탄술폰산, 프로판술폰산, 부탄술폰산, 술포-올레산 또는 p-톨루엔술폰산, 트리플루오로메탄술폰산, 특히 메탄술폰산, 알킬벤젠술폰산 및 나프탈렌술폰산이다. 나아가, 올레핀계, 특히 말레산 상의 아황산 수소 나트륨의 부가물이 추가의 술폰산으로서 적합한 것으로 입증되었다. 상기의 전형적인 예는 술포숙신산이다.

상기 알코올 R₁-OH 및/또는 R₂-OH 의 탈수는 상기 술폰산 중의 알코올에 비례하여 0.01 내지 10　중량%, 바람직하게는 0.01 내지 3　중량%, 특히 0.01 내지 1　중량% 의 존재 하에서 발생할 수 있다.

본 발명에 따른 방법의 수행을 위하여, 상기 알코올 R₁-OH 및/또는 R₂-OH 을 혼합하고, 반응 온도에 적용시킨다. 상기 반응은 바람직하게는 120 내지 260 ℃ 특히 바람직하게는 140 ℃ 내지 250 ℃, 특히 180 내지 220 ℃의 온도에서 수행된다.

상기 반응은 불활성 기체 분위기 하에서, 예컨대 질소 분위기 하에서 수행될 수 있다. 상기 반응은 상용 압력 또는 약 4 bar 로 증가된 압력에서 수행될 수 있다. 특히 사용되는 알코올의 비등점이 상기 반응 온도 미만인 경우, 증가된 압력이 바람직하다.

본 발명의 또 다른 목적은 일반 화학식 (I) 의 화합물의 제조 방법에 관한 것으로, 이때 일반 화학식 중 알코올 R₁-OH 및/또는 R₂-OH 는 일반 화학식 R₁-X 및/또는 R₂-Y 의 알킬 할라이드의 존재 하에서 반응하며, 식 중, R₁ 및 R₂ 는 상기 제시된 의미를 갖고, X 및 Y 는 클로라이드, 플루오라이드, 브로마이드 및 요오디드로 이루어진 군으로부터 선택된다.

본 발명에 따른 방법은 통상적으로 20 내지 250 ℃, 특히 25 내지 150 ℃, 특히 40 내지 90 ℃, 바람직하게는 60 내지 90 ℃ 에서 수행된다. 상기 방법은 상용 기압 (1 bar) 및 증가된 기압, 즉 2 내지 10 bar, 바람직하게는 3 내지 5 bar 에서 수행될 수 있다.

상기 방법은 통상적으로 알칼리 화합물, 예를 들어 알칼리 금속 수산화물, 예를 들어 수산화나트륨 또는 수산화칼륨의 존재 하에서 수행된다.

실시예

(1) 제조예

제조예 1: 프로필헵틸 - 메틸 에테르

949.8g 의 프로필헵탄올 (6　mol) 및 320.0g 의 NaOH (50%) (4　mol) 를 수분 분리기 상에서 10 시간 동안 220 ℃로 가열하였다. 596.4g 의 메틸 요오디드 (4　mol) 를 상기 수득한 점성 알코올레이트에 첨가하고, 이를 추가의 10 시간 동안 80℃ 로 가열하였다. 우선 형성된 나트륨 요오디드를 상기 생성물로부터 여과에 의해 제거한 후, 상기 생성물을 패킹된 컬럼을 사용하여 증류하였다. 상기 생성물을 낮은 점도의 무색 오일로서 수득하였다.

제조예 2: 디(2- 프로필헵틸 ) 에테르

600　g 의 프로필헵탄올 (3.8 mol), 12　g 의 트리플루오로메탄술폰산 (50%, 0.04 mol) 및 12g 의 하이포아인산 (hypophosphorous acid) (0.09 mol) 을 분축기 (dephlegmator) 상에서 천천히 160 ℃ 로 가열하고, 상기 온도를 6 시간 동안 유지하였다. 냉각 후, 이를 25　g 의 수산화나트륨 용액 (50%, 313　mmol) 으로 중화시키고, 상기 생성물을 패킹된 컬럼 상에서 증류하였다. 상기 생성물을 120 ℃ 및 0.001 bar 에서 비등하는, 무색 오일로서 수득하였다.

(2) 피부 호환성

제조예 2 에 따라 수득한 디(2-프로필헵틸) 에테르를 폐색성 경피 24 시간 패치 시험으로 시판되는 디-n-옥틸 에테르와 비교하였다. 이를 위해, 각각의 22 명의 시험 개체의 등에 75　㎕ 의 상기 시험 물질을 적용하였고 (패치 시험계: Scanpor^®상에 폐색성 필터 용기를 포함한 Finn Chambers^®), 블랭크 (blank) 대조군으로서 물을 사용하고, 양성 대조군으로서 0.5% SDS (나트륨 도데실 술페이트) 용액을 사용하였다. 24 시간 후 상기 패치를 제거하고, 추가의 6 시간 후, 최초의 육안 평가를 수행하였고, 추가의 평가를 상기 패치를 제거하고 24, 48 및 72 시간 후에 수행하였다.

상기 평가는 하기 영역에서 0 (반응 없음) 내지 4 (강한 반응) 의 척도를 기준으로 하였다: 홍반 형성, 부종 형성, 비늘 (= 비늘모양) 의 형성 및 갈라짐 (= 터짐) 의 형성. 소위 총 자극 점수 (total irritation score) RSS 값을 수득한 값으로부터 확인하였다.

상기 표에서 확인할 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물은 선행기술과 비교하여, 명백하게 개선된 피부 호환성 및 피부에 더 우수한 느낌을 나타내었다.

디프로필헵틸 에테르가 특히 바람직하다: 디프로필헵틸 에테르는 디부틸옥틸 에테르와 비교하여 피부에 개선된 느낌을 갖는다. 훈련된 개체에 의한 감각 평가는 피부 상에서 더 용이한 배분성 및 더 우수한 발림성을 나타내었다. 피부 상에서의 느낌은 상기 시험 개체에 의해 "더 가벼움" 으로 설명되었다.

디프로필헵틸 에테르는 디에틸헥실 에테르와 비교하여 개선된 피부 호환성을 갖는다. 생체 내 패치 시험에서, 상기 시험 물질을 인간 피부에 적용하고, 24 시간 동안 두었다. 그 후, 피부 적색화 또는 자극의 발생 가능성에 대한 평가를 하였다. 비교를 위해, 각각의 경우에 물 및 계면활성제 용액을 음성 및 양성 표준으로서 시험하였다.

(3) 화장용 제제

하기 화장용 제제는 제조예 1 에 따른 본 발명의 에테르 (프로필헵틸-메틸 에테르) 및 제조예 2 에 따른 본 발명의 에테르 (디(2-프로필헵틸)에테르) 두 가지 모두를 이용하여 제조하였다. 모든 데이터는 상기 제제의 총 중량에 비례하여 중량%로 제시하였다.

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부록 - 성분

AMP- 95, INCI: 아미노메틸 프로판올, Dow Chemical Co; Abil^®EM 90; INCI: 세틸 디메티콘 코폴리올; Tego Cosmetics (Goldschmidt); Allianz^®OPT; INCI: 아크릴레이트/C12-22 알킬 메타크릴레이트 공중합체; Rohm and Haas; Amphisol^®K; INCI: 칼륨 세틸 포스페이트; Hoffmann La Roche; Admul^®WOL 1403, INCI: 폴리글리세롤의 폴리리시놀레에이트 , Quest; Antaron^®V 220; INCI: PVP/에이코센 공중합체; GAF General Aniline Firm Corp. (IPS-Global); Antaron^®V 216; INCI: PVP/헥사데센 공중합체: GAF General Aniline Firm Corp. (IPS-Global); Arlacel^®83; INCI: 소르비탄 세스퀴올레에이트, Uniqema (ICI Surfacants); Arlacel^®P 135, INCI: PEG-30 디폴리히드록시스테아레이트, Uniqema (ICI Surfacants); Bentone^®38, INCI: 쿼터늄 (Quaternium)-18 헥토라이트, Rheox (Elementis Specialties); Carbopol^®980, INCI: 카르보머, Goodrich; Carbopol^®2984, INCI: 카르보머, Noveon, Inc.; Carbopol^®ETD 2001, INCI: 카르보머, Noveon, Inc.; Carbopol^®Ultrez 10, INCI: 카르보머; Noveon, Inc.; Cegesoft^®C 17, 미리스틸 락테이트, Cognis GmbH; Cegesoft^®PFO, INCI: 시계꽃 (Passiflora Incarnata) (EU); Cognis GmbH; Cegesoft^®PS 6, INCI: Olus (식물성 오일), Cognis GmbH, Cegesoft^®SH, INCI: Shorea Stenoptera 씨 버터 Cognis GmbH; Ceraphyl^®45, INCI: 디에틸헥실 말레이트, International Specialty Products; Cetiol^®868, INCI: 에틸헥실 스테아레이트, 제조사: Cognis GmbH; Cetiol^®A, INCI: 헥실 라우레이트, Cognis GmbH; Cetiol^®B, INCI: 디부틸 아디페이트, Cognis GmbH; Cetiol^®CC, INCI: 디카프릴릴 카르보네이트; Cognis GmbH; Cetiol^®J 600, INCI: 올레일 에루케이트, Cognis GmbH; Cetiol^®LC, INCI: 코코-카프릴레이트/카프레이트, Cognis GmbH; Cetiol^®MM, INCI: 미리스틸 미리스테이트, Cognis GmbH; Cetiol^®OE, INCI: 디카프릴릴 에테르, Cognis GmbH, Cetiol^®PGL, INCI: 헥실데칸올, 헥실데실 라우레이트, Cognis GmbH; Cetiol^®S, INCI: 디에틸헥실시클로헥산, Cognis GmbH; Cetiol^®SB 45, INCI: 시어 버터 Butyrospermum Parkii (Linne), Cognis GmbH; Cetiol^®SN, INCI: 세테아릴 이소노나노에이트, Cognis GmbH, Copherol^®F 1300 C, INCI: 토코페롤, Cognis GmbH; Copherol 1250 C, INCI: 토코페릴 아세테이트, Cognis GmbH; Cosmedia^®DC, INCI: 경화된 이량체 디리놀레일 / 디메틸카르보네이트 공중합체; Cognis GmbH; Cosmedia^®SP, INCI: 나트륨 폴리아크릴레이트; Cognis GmbH; Cutina^®E 24, INCI: PEG-20 글리세릴 스테아레이트; Cognis GmbH; Cutina^® HR, INCI: 경화된 피마자유, Cognis GmbH; Cutina^®MD, INCI: 글리세릴 스테아레이트, Cognis GmbH; Cutina^®PES, INCI: 펜타에리트리틸 디스테아레이트, Cognis GmbH; Cutina^®FS-45, INCI: 팔미트산, 스테아르산, Cognis GmbH; Cutina^®GMS-SE, INCI 글리세릴 스테아레이트 SE, Cognis GmbH; Cutina^®LM conc, INCI: 폴리글리세릴-2 디폴리히드록시스테아레이트, 옥틸도데칸올, Copernicia Cerifera (카르나우바) 왁스, Euphorbia Cerifera (칸데릴라) 왁스, 밀랍, 세테아릴 글루코시드, 세테아릴 알코올, Cognis GmbH; Dehymuls^®FCE, INCI: 디코코일 펜타에리트리틸 디스테아릴 시트레이트, Cognis GmbH; Dehymuls^®HRE 7, INCI: PEG-7 수소화된 피마자유, Cognis GmbH; Dehymuls^®PGPH, INCI: 폴리글리세릴-2 디폴리히드록시스테아레이트, Cognis GmbH; Crodesta^®F-50, INCI: 수크로오스디스테아레이트, Croda; Dehymuls^®LE, INCI: PEG-30 디폴리히드록시스테아레이트, Cognis GmbH; Dow Corning^®244 Fluid, INCI: 시클로메티콘, Dow Corning; Dow Corning^®246 Fluid, 시클로펜타실록산, Dow Corning; Dow Corning^®2502, INCI: 세틸 디메티콘, Dow Corning; Dow Corning DC^®245 INCI: 시클로펜타실록산, Dow Corning, Dehyquart^®C 4046, INCI: 세테아릴 알코올, 디팔미토일에틸 히드록시에틸모늄 메토술페이트, 세테아레스-20, Cognis GmbH; Dry^®Flo Plus, INCI: 알루미늄전분 옥테닐숙시네이트, 국내산 전분; Dry^®Flo PC, INCI: 알루미늄전분 옥테닐숙시네이트, Akzo Nobel; Elfacos^®ST 37, INCI: PEG-22 도데실 글리콜 공중합체, Akzo-Nobel; Elfacos^®ST 9, INCI: PEG-45 도데실 글리콜 공중합체, Akzo-Nobel; Emery^®1780, INCI: 라놀린 알코올, Cognis Corp.; Emulgade^®CM, INCI: 세테아릴 이소노나노에이트 및 세테아레스-20 및 세테아릴 알코올 및 글리세릴 스테아레이트 및 글리세린 및 세테아레스-12 및 세틸 팔미테이트, Cognis GmbH; Emulgade^®PL 68/50, INCI: 세테아릴 글루코시드, 세테아릴 알코올, Cognis GmbH; Emulgade^®SE - PF, INCI: 글리세릴 스테아레이트 (및) 세테아레스-20 (및) 세테아레스-12 (및) 세테아릴 알코올 (및) 세틸 팔미테이트; Cognis GmbH, Emulgade^®SUCRO, INCI: 수크로오스 폴리스테아레이트 (및) 수소화된 폴리이소부텐, Cognis GmbH; Eumulgin^®B1, INCI: 세테아레스-12, Cognis GmbH, Eumulgin^®B 2, INCI: 세테아레스-20, Cognis GmbH; Eumulgin^®HRE 40, INCI: PEG-40 수소화된 피마자유, Cognis GmbH; Eumulgin^®Prisma INCI: 디소듐 세테아릴 술포숙시네이트; Eumulgin^®SG, INCI: 나트륨 스테아로일 글루타메이트, Cognis GmbH; Eumulgin^®VL 75, INCI: 라우릴 글루코시드 (및) 폴리글리세릴-2 디폴리히드록시스테아레이트 (및) 글리세린; Cognis GmbH; Eusolex^®OCR, INCI: 옥토크릴렌, Merck; Eusolex^®T 2000, INCI: 이산화티타늄, 알루미나, 시메티콘, Merck; Eusolex^®T AQUA, INCI: 물 및 이산화티타늄 및 알루미나 및 나트륨 메타포스페이트 및 페녹시에탄올 및 나트륨 메틸파라벤, Merck; Eutanol^®G, INCI: 옥틸도데칸올, Cognis GmbH; Eutanol^®G 16, INCI: 헥실데칸올, Cognis GmbH; Eutanol^®G 16 S, INCI: 헥실데실 스테아레이트, Cognis GmbH; Finsolv^®TN, INCI: C 12/15 알킬 벤조에이트, Findex (Nordmann/Rassmann); Fitoderm^®, INCI: 스쿠알렌, Cognis GmbH; Generol^®R, INCI: Brassica Campestris (유채) 스테롤, Cognis GmbH; Glucate^®DO, INCI: 메틸 글루코오스 디올레에이트, NRC Nordmann/Rassmann; Hispagel^®200, INCI: 글리세린, 글리세릴 폴리아크릴레이트, Cognis GmbH; Hostaphat^®KL 340 N, INCI: 트릴라우레스 (Trilaureth)-4 포스페이트, Clariant; Hydagen^®C.A.T., INCI 트리에틸 시트레이트, Cognis GmbH; Hydagen^®DCMF, INCI: 키토산, Cognis GmbH; Insect Repellent^®3535, INCI: 에틸 부틸아세틸아미노프로피오네이트, EMD Chemicals Inc; lsolan^®PDI, INCI: 디이소스테아로일 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트, Goldschmidt AG; Isolan^®GPS, INCI: 폴리글리세릴-4 디이소스테아레이트/폴리히드록시스테아레이트/세바케이트, Evonik Goldschmidt; Isolan^®Gl 34, INCI: 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트, Evonik Goldschmidt; Irwinol^®LS 9319, INCI: 옥틸데칸올, 와일드 망고 커넬 버터 (Irvingia Gabonensis Kernel Butter), 수소화된 코코-글리세리드, Keltrol^®T, INCI: 잔탄 검, CP Kelco; Lameform^®TGI, INCI: 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트, Cognis GmbH; Lanette^®14, INCI: 미리스틸 알코올, Cognis GmbH; Lanette^®18, INCI: 스테아릴 알코올, Cognis GmbH; Lanette^®22, INCI: 베헤닐 알코올, Cognis GmbH; Lanette^®E, INCI: 나트륨 세테아릴 술페이트, Cognis GmbH; Lanette^®O, INCI: 세테아릴 알코올, Cognis GmbH; Locron^®L, INCI: 알루미늄 클로르히드레이트, Clariant; Lucentite^®SAN, INCI: 쿼터늄-18 헥토라이트, Co-Op Chemical Co., Ltd.; Microna^®Matte White (INCI: 이산화티타늄, 산화아연); Microna^®Matte Black (INCI: 산화철; 마이카 (Mica)); Microna^®Matte Yellow (INCI: 산화철; 마이카); Microna^®Matte Red (INCI: 산화철; 마이카), Cosmetic white C47056 (INCI: 이산화티타늄, 마이카); FDC Yellow 6 Al Lake C705270 (INCI: 색지수 15985); DC Red 7 Ca Lake C 19003 (INCI: 색지수 15850); Irodin 100 Siverpearl, (INCI: 마이카, 이산화티타늄); 송진 (Colophane) Claire type Y (INCI: 콜로포늄); Monomuls^®90-O 18, INCI: 글리세릴 올레에이트, Cognis GmbH; Monomuls^®90 L 12, INCI: 글리세릴 라우레이트, Cognis GmbH; Myrj^®51, INCI: PEG-30-스테아레이트, Uniqema; Myritol^®312, INCI: 카프릴/카프르 트리글리세리드, Cognis GmbH; Myritol^®331, INCI: 코코글리세리드, Cognis GmbH; Myritol^®PC, INCI: 프로필렌 글리콜 디카프릴레이트 / 디카프레이트, Cognis GmbH; Neo Heliopan^®303, INCI: 옥토크릴렌, Symrise; Neo Heliopan^®AP, INCI: 디소듐 페닐 디벤즈이미다졸 테트라술포네이트, Symrise; Neo Heliopa^®AV, INCI: 에틸헥실 메톡시신나메이트, Symrise; Neo Heliopan^®BB, INCI: 벤조페논-3, Symrise; Neo Heliopan^®E 1000, INCI: 이소아밀-p-메톡시신나메이트, Symrise; Neo Heliopan^®Hydro, INCI: 페닐벤즈이미다졸 술폰산, Symrise; Neo Heliopan^®MBC, INCI: 4-메틸벤질리덴 캠퍼, Symrise; Neo Heliopan^®OS, INCI: 에틸헥실 살리실레이트, Symrise; Novata^®AB, INCI: 코코글리세리드, Cognis GmbH; Parsol^®1789, INCI: 부틸 메톡시디벤조일메탄, Hoffmann-La Roche (Givaudan); Pemulen^®TR-2 중합체, INCI: 아크릴레이트 / C10-30 알킬아크릴레이트 가교중합체, Noveon, Inc.; Photonyl^®LS, INCI: 아르기닌, 디소듐 아데노신 트리포스페이트, 만니톨, 피리독신 HCL, 페닐알라닌, 티로신, Laboratoires Serobiologiques (Cognis); Prisorine^®3505, INCI: 이소스테아르산; Uniqema; Prisorine^®3758, INCI: 수소화된 폴리이소부텐, Uniqema; Rezal 36G, INCI: 알루미늄 지르코늄 테트라클로로히드렉스 GLY, Reheis, Inc; Rheocare^®C Plus, INCI 카르보머, Cognis GmbH; Ronasphere^®LDP, INCI: 실리카, 이산화티타늄, 산화철; Squatol^®S, INCI: 수소화된 폴리이소부텐, BASF Corp.; Poloxamer^®101, INCI: 폴록사머, BASF SE; SFE^®839, INCI: 시클로펜타실록산 및 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체, GE 실리콘; Silicone oil Wacker AK^®350, INCI: 디메티콘, Wacker; Tego^®Care 450, INCI: 폴리글리세릴-3 메틸글루코오스 디스테아레이트, Goldschmidt; Tego^®Care CG 90, INCI: 세테아릴 글루코시드, Goldschmidt; Tegosoft^®DEC, INCI: 디에틸헥실 카르보네이트, Goldschmidt; Tinosorb^®S, INCI: 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진; Ciba Specilty Chemicals Corporation; Tinosorb^®M, INCI: 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀, Ciba Specialty Chemicals Corporation; Tween^®60, INCI: 폴리소르베이트 60, Uniqema (ICI Surfactants), Uvasorb^®HEB, INCI: 디에틸헥실 부타미도 트리아존, 3V Inc.; Unirep^®U-18, INCI: 디메틸 프탈레이트 및 디에틸 톨루아미드 및 에틸 헥산디올, Induchem AG; Uvinul^®T 150, INCI: 에틸헥실 트리아존, BASF; Uvinul^®A plus, INCI: 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트, BASF; Veegum^®Ultra, INCI: 마그네슘 알루미늄 실리케이트, R. T. Vanderbilt Company, Inc; Veegum^®Plus, INCI: 마그네슘 알루미늄실리케이트 및 셀룰로오스 검, R. T. Vanderbilt Company, Inc; Z-Cote^®HP 1, INCI: 산화아연 및 트리에톡시-카프릴릴실란, BASF, Zinc Oxide NDM, INCI: 산화아연, Symrise.

Claims

하기 일반 화학식 (I) 의 화합물:

[식 중,
R₁ 은 탄소수 10 내지 22 의 분지형 알킬(렌) 잔기를 나타내고, 여기서 적어도 하나의 분지는 상기 산소 원자에 대하여 1, 2, 3 또는 4 위치에 위치되며,
R₂ 는 탄소수 1 내지 13 의 선형 또는 분지형 알킬(렌) 잔기를 나타내고,
R₁ 및 R₂ 는 화학식 (I) 에서 총 탄소수가 11 내지 23 이 되도록 선택됨].
제 1 항에 있어서, 식 중 R₁ 은 분지형 알킬(렌) 잔기를 나타내고, 여기서 적어도 하나의 분지는 상기 산소기에 대하여 2 위치에 위치되는 것을 특징으로 하는 화합물.
제 1 항 및/또는 제 2 항에 있어서, 식 중 R₁ 및 R₂ 가 화학식 (I) 에서 총 탄소수가 14 내지 23 이 되도록 선택되는 상기 일반 화학식 (I) 의 화합물이 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 적어도 어느 한 항에 있어서, 식 중 R₁ 은 2-프로필헵틸, 3-메틸-2-프로필-헥실, 4-메틸-2-프로필-헥실 및 5-메틸-2-프로필-헥실, 트리메틸헵틸, 3,5-디메틸옥틸, 2,2-디메틸옥틸, 1-에틸-옥틸, 2-에틸-옥틸, 3-에틸-옥틸, 4-에틸-옥틸, 1-프로필-헵틸, 3-프로필-헵틸 및 4-프로필-헵틸로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
제 1 항 내지 제 4 항 중 적어도 어느 한 항에 있어서, 식 중 R₁ 은 2-프로필헵틸, 3-메틸-2-프로필-헥실, 4-메틸-2-프로필-헥실 및 5-메틸-2-프로필-헥실로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
제 1 항 내지 제 5 항 중 적어도 어느 한 항에 있어서, 식 중 R₁ 은 2-프로필헵틸 잔기를 나타내는 것을 특징으로 하는 화합물.
제 1 항 내지 제 6 항 중 적어도 어느 한 항에 있어서, 식 중 R₁ 및 R₂ 는 동일한 것을 특징으로 하는 화합물.
제 1 항 내지 제 7 항 중 적어도 어느 한 항에 있어서, 식 중 R₁ 및 R₂ 는 2-프로필헵틸 잔기를 나타내는 것을 특징으로 하는 화합물.
화장용 및/또는 약학적 제제에서 또는 이의 제조를 위한 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 화합물의 용도.
제 9 항에 있어서, 상기 용도는 오일성 물질로서의 용도.
화장용으로 및/또는 약학적으로 적합한 비히클 중 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 화합물을 0.1 내지 95 중량% 로 포함하는 화장용 및/또는 약학적 제제.