JP7378292B2 - 固形制汗剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、固形制汗剤組成物に関する。

従来、クロルヒドロキシアルミニウムなどのハロゲンを含む制汗効果を有する化合物と、常温下で固体の油分と、を混合して成形したスティックタイプの固形制汗剤組成物が広く使われている（例えば、特許文献１参照）。
前記固形制汗剤組成物は、前記ハロゲンを含む制汗効果を有する化合物、前記常温下で固体の油分、及び水を混合し、容器に流し込み、固めて成形することで製造される。

しかし、前記スティックタイプの固形制汗剤組成物の製造の段階で得られる前記ハロゲンを含む化合物と水との混合物は、製造設備などの金属部品を腐食してしまうという問題があった。

したがって、高い制汗効果、皮膚に塗ったときにべたつきがないという良好な使用感、及び繰り返し使用しても折れにくい剤であるという固形制汗剤組成物において一般的に要求される性質と、製造段階で使用される金属部品を腐食しない高い腐食抑制効果と、をあわせもつ固形制汗剤組成物が望まれてきた。

特開２００３－９５９０６号公報

本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、制汗効果が高く、塗布後のべたつきがなく、繰り返し使用しても剤が折れにくく、かつ腐食抑制効果に優れた固形制汗剤組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、前記目的を達成すべく鋭意検討を行った結果、有機変性粘土鉱物と、特定の界面活性剤と、を併用することで、制汗効果、塗布後のべたつきのなさ、及び剤の折れにくさを良好にしつつ、腐食抑制効果が得られることを知見した。

本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ （Ａ）２５℃で固形の固形油と、
（Ｂ）ハロゲンを含む制汗成分と、
（Ｃ）有機変性粘土鉱物と、
（Ｄ）ポリエーテル変性シリコーン、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、及び下記式（１）で表されるポリグリセリン脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種の界面活性剤と、
（Ｅ）水と、を含有することを特徴とする固形制汗剤組成物である。
前記式（１）中、Ｒは、炭素数１２～２２の脂肪酸残基、リシノレイン酸の２～１０量体、及び水素原子のいずれかから選ばれる少なくとも１種であり（ただし、すべて水素原子である場合は除く）、ｎは、０～８である。
＜２＞ 前記（Ｃ）有機変性粘土鉱物と前記（Ｄ）界面活性剤との質量比（Ｃ／Ｄ）が、０．０１～３．０である前記＜１＞に記載の固形制汗剤組成物である。
＜３＞ 前記（Ａ）成分の含有量が、１７質量％～３０質量％であり、
前記（Ｂ）成分の含有量が、１０質量％～１５質量％であり、
前記（Ｃ）成分の含有量が、０．２質量％～１．０質量％であり、
前記（Ｄ）成分の含有量が、１質量％～５質量％であり、
前記（Ｅ）成分の含有量が、２０質量％～３０質量％であり、
前記（Ｅ）成分と前記（Ｂ）成分との質量比（Ｅ／Ｂ）が、２．０～６．０である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の固形制汗剤組成物である。
＜４＞ 前記（Ｄ）成分が、ＨＬＢが２～７のポリエーテル変性シリコーン、及びエチレンオキサイドの平均付加モル数が５～１０であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の少なくともいずれかである前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の固形制汗剤組成物である。
＜５＞ （Ｆ）層状複水酸化物（ただし、前記（Ｃ）成分を除く）を更に含む前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の固形制汗剤組成物である。
＜６＞ 前記（Ｆ）成分の含有量が、０．１質量％～１質量％である前記＜５＞に記載の固形制汗剤組成物である。

本発明によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、制汗効果が高く、塗布後のべたつきがなく、繰り返し使用しても剤が折れにくく、かつ腐食抑制効果に優れた固形制汗剤組成物を提供することができる。

（固形制汗剤組成物）
本発明の固形制汗剤組成物（以下、「固形制汗組成物」とも称する）は、（Ａ）２５℃で固形の固形油と、（Ｂ）制汗成分と、（Ｃ）有機変性粘土鉱物と、（Ｄ）ポリエーテル変性シリコーン、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、及び上記式（１）で表されるポリグリセリン脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種の界面活性剤と、（Ｅ）水と、を含有し、必要に応じて（Ｆ）層状複水酸化物を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。

＜（Ａ）２５℃で固形の固形油＞
前記（Ａ）成分の２５℃で固形の固形油は、主に、剤の折れにくさを向上させるために含有させることができる。

前記（Ａ）成分としては、２５℃で固形（固体）である限り、特に制限はなく、公知の固形油の中から適宜選択することができ、例えば、ステアリルアルコール、硬化油、パラフィン、ベヘニルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ステアリン酸、ワセリン、シア脂、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、（エチルヘキサン酸／ステアリン酸／アジピン酸）グリセリル、ヘキサヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、水添パーム油、ミツロウ、ラノリン、セラック、ミリスチルアルコール、セタノール、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、変性シリコーンワックスなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記（Ａ）成分は、剤の折れにくさの点から、ステアリルアルコール、硬化油、及びパラフィンを含むことが好ましい。

前記（Ａ）成分は、適宜合成したものを用いてもよいし、市販品を用いてもよい。
前記（Ａ）成分の市販品としては、例えば、ＮＡＡ（登録商標）－４５、ＮＡＡ（登録商標）－４６（以上、日油株式会社製）等のステアリルアルコール；ヒマ硬（川研ファインケミカル株式会社製）、ヒマシ硬化油Ａ（伊藤製油株式会社製）等の硬化ヒマシ油；精製パラフィンワックス（日興リカ株式会社製）等のパラフィンなどが挙げられる。

前記（Ａ）成分の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択できるが、制汗効果、塗布後のべたつきのなさ、及び剤の折れにくさの点から、１０質量％～３５質量％が好ましく、１７質量％～３０質量％がより好ましい。前記前記（Ａ）成分の含有量が１０質量％以上であると、剤の折れにくさ、及び塗布後のべたつきのなさが良好であり、３５質量％以下であると、制汗効果が良好である。

＜（Ｂ）制汗成分＞
前記（Ｂ）成分の制汗成分は、主に、制汗効果を向上させるために含有させることができる。
前記（Ｂ）成分は、ハロゲンを含む。

前記（Ｂ）成分としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、アルミニウム塩、ジルコニウム塩、これらの錯体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

前記アルミニウム塩としては、例えば、塩化アルミニウム、クロルヒドロキシアルミニウム、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、ブロモヒドロキシアルミニウムなどが挙げられる。

前記ジルコニウム塩としては、例えば、塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウムなどが挙げられる。

前記錯体としては、例えば、塩化アルミニウム・グリシン錯体、クロルヒドロキシアルミニウム・グリシン錯体、ブロモヒドロキシアルミニウム・グリシン錯体、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム・グリシン錯体等のアルミニウム化合物とグリシンとの錯体；塩化アルミニウム・プロピレングリコール錯体、クロルヒドロキシアルミニウム・プロピレングリコール錯体、ブロモヒドロキシアルミニウム・プロピレングリコール錯体、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム・プロピレングリコール錯体等のアルミニウム化合物とプロピレングリコールとの錯体；塩化アルミニウム／ジルコニウム・グリシン錯体、クロルヒドロキシアルミニウム／ジルコニウム・グリシン錯体、ブロモヒドロキシアルミニウム／ジルコニウム・グリシン錯体、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム／ジルコニウム・グリシン錯体等のアルミニウム化合物及びジルコニウム化合物の混合物とグリシンとの錯体などが挙げられる。

これらの中でも、前記（Ｂ）成分は、制汗効果の点から、クロルヒドロキシアルミニウム、クロルヒドロキシアルミニウム・プロピレングリコール錯体、クロルヒドロキシアルミニウム／ジルコニウム・グリシン錯体が好ましい。

前記（Ｂ）成分は、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
前記（Ｂ）成分の市販品としては、例えば、クロルヒドロキシアルミニウム（多木化学株式会社製）、ＳＵＭＭＩＴ ＭＩＣＲＯ ＤＲＹ ３１１５（サミット社製）、ＤＲＹＧＥＮ Ｐ（クラリアントジャパン社製）等のクロルヒドロキシアルミニウムなどが挙げられる。

前記（Ｂ）成分の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、制汗効果、及び腐食抑制効果の点から、５質量％～２０質量％が好ましく、１０質量％～１５質量％がより好ましい。前記（Ｂ）成分の含有量が、５質量％以上であると、制汗効果が良好であり、２０質量％以下であると、腐食抑制効果が良好である。

＜（Ｃ）有機変性粘土鉱物＞
前記（Ｃ）成分の有機変性粘土鉱物は、主に、剤の折れにくさ、及び腐食抑制効果を向上させるために含有させることができる。

前記有機変性粘土鉱物とは、粘土の表面に界面活性剤などの両親媒性物質を吸着させたものである。
前記（Ｃ）成分としては、例えば、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト（別称：クオタニウム－１８ヘクトライト）、ジメチルジステアリルアンモニウムベントナイト（別称：クオタニウム－１８ベントナイト）、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト、ジオクタデシルジメチルアンモニウムモンモリロナイト、オクタデシルジメチルベンジルアンモニウムモンモリロナイト、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムモンモリロナイトなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、腐食抑制効果の点から、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト、ジメチルジステアリルアンモニウムベントナイト、及びベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライトが好ましい。

前記（Ｃ）成分は、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
前記（Ｃ）成分の市販品としては、例えば、ベントン３８（エレメンティスジャパン社製）、スメクトン－ＳＡＮ、スメクトン－ＳＡＮ－Ｐ（クニミネ工業株式会社製）等のジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト、モイストナイト－ＷＯ（クニミネ工業株式会社製）のジメチルジステアリルアンモニウムベントナイト、ベントン２７（エレメンティスジャパン社製）のベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライトなどが挙げられる。

前記（Ｃ）成分の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、剤の折れにくさ、及び腐食抑制効果の点から、０．０５質量％～２．５質量％が好ましく、０．２質量％～１．０質量％がより好ましい。前記（Ｃ）成分の含有量が、０．０５質量％以上であると、腐食抑制効果が良好であり、２．５質量％以下であると、剤の折れにくさが良好である。

＜（Ｄ）界面活性剤＞
前記（Ｄ）成分の界面活性剤は、主に、腐食抑制効果を向上させるために含有させることができる。
前記（Ｄ）成分の界面活性剤としては、ポリエーテル変性シリコーン、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、及び下記式（１）で表されるポリグリセリン脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種である。
前記式（１）中、Ｒは、炭素数１２～２２の脂肪酸残基、リシノレイン酸の２～１０量体、及び水素原子のいずれかから選ばれる少なくとも１種であり（ただし、すべて水素原子である場合は除く）、ｎは、０～８である。

上記式（１）で表されるポリグリセリン脂肪酸エステルのＲとしては、炭素数１２～２２の脂肪酸残基、リシノレイン酸の２～１０量体、及び水素原子のいずれかであり、ｎは０～８である。これらの中でも、Ｒとしては、炭素数１２～１８の脂肪酸残基、リシノレイン酸の４～６量体、及び水素原子のいずれかであることが好ましく、ｎは０～８であることが好ましい。

上記式（１）で表されるポリグリセリン脂肪酸エステルの具体例としては、例えば、ステアリン酸ポリグリセリル－２、ステアリン酸ポリグリセリル－４、トリステアリン酸ポリグリセリル－６、トリステアリン酸ポリグリセリル－１０、ペンタステアリン酸ポリグリセリル－１０、イソステアリン酸ポリグリセリル－２、ペンタイソステアリン酸ポリグリセリル－１０、オレイン酸ポリグリセリル－２、オレイン酸ポリグリセリル－４、トリオレイン酸ポリグリセリル－１０、ペンタオレイン酸ポリグリセリル－１０、ペンタヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル－１０、ポリリシノレイン酸ポリグリセリル－６、ポリリシノレイン酸ポリグリセリル－１０などが挙げられる。これらの中でも、ポリリシノレイン酸ポリグリセリル－６、イソステアリン酸ポリグリセリル－２が好ましい。

上記式（１）で表されるポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、適宜合成したものを用いてもよいし、市販品を用いてもよい。
上記式（１）で表されるポリグリセリン脂肪酸エステルの市販品としては、例えば、ＮＩＫＫＯＬ ＤＧＭＳ、ＮＩＫＫＯＬ Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ １－ＳＶ、ＮＩＫＫＯＬ Ｈｅｘａｇｌｙｎ ３－ＳＶ、ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ３－ＳＶ、ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ５－ＳＶ、ＮＩＫＫＯＬ ＤＧＭＩＳ、ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ５－ＩＳＶ、ＮＩＫＫＯＬ ＤＧＭＯ－ＣＶ、ＮＩＫＫＯＬ ＤＧＭＯ－９０Ｖ、ＮＩＫＫＯＬ Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ １－ＯＶ、ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ３－ＯＶ、ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ５－ＯＶ、ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ５－ＨＳ、ＮＩＫＫＯＬ Ｈｅｘａｇｌｙｎ ＰＲ－１５、ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ＰＲ－２０（日光ケミカルズ株式会社）などが挙げられる。

前記ポリエーテル変性シリコーンとしては、例えば、ジメチルシリコーンとポリオキシアルキレン、又は、ジメチルシリコーンとポリオキシアルキレン及びアルキレンの側鎖型の共重合体が挙げられる。これらの中でも、特に側鎖型のポリエーテル変性シリコーンの１種である下記一般式で表されるポリエチレングリコールジメチコンが好ましい。

ただし、前記一般式中、ｎ、ｍは各構造単位のモル比（モル％）を示し、ｎ＋ｍ＝１００である。ａはポリエチレングリコールの平均付加モル数を示し、前記ａは３～１２が好ましく、９～１０がより好ましい。

前記ポリエーテル変性シリコーンのＨＬＢ値としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択できるが、腐食抑制効果の点から２～７が好ましく、４～５がより好ましい。

ＨＬＢ値は、下記式（１）から求めることができる。
［ＨＬＢ値］＝Ｅ／５・・・式（１）
ただし、前記式（１）中、Ｅは、ポリエーテル変性シリコーン１分子内における、エチレンオキサイドの重量分率（重量％）を表す。

前記ポリエーテル変性シリコーンとしては、例えば、ＨＬＢ値が２以上７以下の側鎖変性タイプポリエーテル変性シリコーンが挙げられる。前記側鎖変性タイプポリエーテル変性シリコーンの具体例としては、例えば、ＰＥＧ／ＰＰＧ－２０／２２ブチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ－３ジメチコン、ＰＥＧ－１０ジメチコン、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ－１０／１ジメチコン、ＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンが挙げられる。
これらの中でも、ＰＥＧ－１０ジメチコンが好ましい。

前記ポリエーテル変性シリコーンは、適宜合成したものを用いてもよいし、市販品を用いてもよい。
前記ポリエーテル変性シリコーンの市販品としては、例えば、ＫＦ－６０１２、ＫＦ－６０１５、ＫＦ－６０１７、ＫＦ－６０１７Ｐ、ＫＦ－６０４８、ＫＦ－６０２８、ＫＦ－６０２８Ｐ、ＫＦ－６０３８（以上、信越化学株式会社製）などが挙げられる。

前記ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油のエチレンオキシド（エチレンオキサイド、「ＥＯ」とも称する）の平均付加モル数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５以上１０以下が好ましく、５～７がより好ましい。
前記ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の具体例としては、例えば、エチレンオキサイド平均付加モル数５以上１０以下のＰＥＧ－５水添ヒマシ油、ＰＥＧ－７水添ヒマシ油、ＰＥＧ－１０水添ヒマシ油などが挙げられる。これらの中でも、ＰＥＧ－５水添ヒマシ油が好ましい。

前記ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油は、適宜合成したものを用いてもよいし、市販品を用いてもよい。
前記ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の市販品としては、例えば、ＨＣ－５（ＥＯ付加モル数：５）、ＨＣ－７（ＥＯ付加モル数：７）、ＨＣ－１０（ＥＯ付加モル数：１０）（以上、日本エマルジョン株式会社製））、ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ－５（ＥＯ付加モル数：５）、ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ－１０（ＥＯ付加モル数：１０）（以上、日光ケミカルズ株式会社製）などが挙げられる。

なお、前記（Ｃ）成分と前記（Ｄ）成分との混合物であるＮＩＫＫＯＬ ニコムルスＷＯ（デカメチルシクロペンタシロキサンを５０％、ＰＥＧ－１０ジメチコンを３７．５％、及びジステアリルアンモニウムヘクトライトを１２．５％）、ＮＩＫＫＯＬ ニコムルスＷＯ－ＣＦ（ジメチコンを５０％、ＰＥＧ－１０ジメチコンを３７．５％、及びジステアリルアンモニウムヘクトライトを１２．５％）、ＮＩＫＫＯＬ ニコムルスＷＯ－ＣＦ ＰＬＵＳ（ジメチコンを３２．５％、ＰＥＧ－１０ジメチコンを３５％、ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンを１５％、トコフェロールを０．０５％、及びジステアリルアンモニウムヘクトライトを１７．５％）、ＮＩＫＫＯＬ ニコムルスＷＯ－ＮＳ（ポリリシノレイン酸ポリグリセリルー６を６３．５％、イソステアリン酸ポリグリセリルー２を２１．５％、及びジステアリルアンモニウムヘクトライトを１５％）（以上、日光ケミカルズ株式会社製）も用いることができる。

前記（Ｄ）成分の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、腐食抑制効果、制汗効果、及び塗布後のべたつきのなさの点から、０．６質量％～８質量％が好ましく、１質量％～５質量％がより好ましい。前記（Ｄ）成分の含有量が、０．６質量％以上であると、腐食抑制効果、及び制汗効果が良好であり、８質量％以下であると、塗布後のべたつきのなさが良好である。

［質量比（Ｃ／Ｄ）］
前記固形制汗剤組成物の（Ｃ／Ｄ）で表される、前記（Ｄ）成分の含有量に対する前記（Ｃ）成分の含有量の質量比は、腐食抑制効果及び剤の折れにくさの点から、０．０１～３．０が好ましく、０．１～１．０がより好ましい。前記質量比（Ｃ／Ｄ）が、０．０１以上であると、腐食抑制効果が良好となり、３．０以下であると、剤の折れにくさが良好となる。

＜（Ｅ）水＞
前記（Ｅ）成分の水は、主に、腐食抑制効果を向上させるために含有させることができる。

前記（Ｅ）成分の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、腐食抑制効果の点から、５質量％～４０質量％が好ましく、２０質量％～３０質量％がより好ましい。前記（Ｅ）成分の水の含有量が、５質量％以上であると、腐食抑制効果を向上させることができ、４０質量％以下であると、腐食抑制効果を向上させることができる。

［質量比（Ｅ／Ｂ）］
前記固形制汗剤組成物の（Ｅ／Ｂ）で表される、前記（Ｂ）成分の含有量に対する前記（Ｅ）成分の含有量の質量比は、制汗効果、剤の折れにくさ、及び塗布後のべたつきのなさの点から、１．０～７．０が好ましく、２．０～６．０がより好ましい。前記質量比（Ｅ／Ｂ）が、１．０以上であると、制汗効果、及び塗布後のべたつきのなさが良好となり、７．０以下であると、剤の折れにくさが良好となる。

＜（Ｆ）層状複水酸化物＞
前記（Ｆ）成分の層状複水酸化物は、制汗効果及び腐食抑制効果を向上させるために含有させることができる。
前記（Ｆ）成分としては、例えば、ハイドロタルク石（合成ヒドロキシタルサイト）、メネサイト、モトコーリアイト、ミックスネライト、オネス石、加水カリウム石、スチヒ石、アイオワ石、クロロ水苦土石、ベルチェリン、バーバートン石、タキアン鉱、リーブス石、ショグレン石などが挙げられる。これらの中でも、ハイドロタルク石（合成ヒドロキシタルサイト）が好ましい。
前記（Ｆ）成分は、粘土鉱物であっても、有機変性粘土鉱物は含まない。
前記（Ｆ）成分は、適宜合成したものを用いてもよいし、市販品を用いてもよい。
前記市販品としては、例えば、アルカマックＢ、アルカマックＬ、アルカマックＶＦ、アルカマックＳＨ、アルカマックＳＮである合成ヒドロタルサイト（協和化学工業株式会社製））などが挙げられる。

前記（Ｆ）成分の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、腐食抑制効果、及び制汗効果の点から、０．１質量％～３質量％が好ましく、０．１質量％～１質量％がより好ましい。前記（Ｆ）成分の含有量が０．１質量％以上であると、腐食抑制効果が良好であり、３質量％以下であると、制汗効果が良好である。

＜その他の成分＞
前記固形制汗剤組成物における前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記（Ａ）成分以外の油脂類、酸化亜鉛等の無機粒子、ワックス類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、界面活性剤、酸化防止剤、色素、乳化安定剤、ｐＨ調整剤、収斂剤、防腐剤、紫外線吸収剤、保湿剤、増粘剤、清涼剤、抗炎症剤、アミノ酸、ビタミン剤、各種植物抽出エキスなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

前記その他の成分の含有量としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。

－形状－
前記固形制汗剤組成物の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、制汗効果及び使用性の点から、スティック形状（棒状）であることが好ましい。

－容器－
本発明の前記固形制汗剤組成物は、特に制限はなく、通常の容器に充填して使用される。
前記容器としては、前記固形制汗剤組成物を充填することができる容器である限り、特に制限はなく、公知の容器の中から適宜選択することができるが、スティック容器が好ましい。

前記スティック容器の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、エチレン－ビニルアルコール共重合樹脂、アクリロニトリル－スチレン共重合樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド等の樹脂；ガラスなどが挙げられる。これらは、単層ないし２層以上組み合わせて用いることができる。

－製造方法－
本発明の前記固形制汗剤組成物の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記（Ａ）成分、前記（Ｃ）成分、及び前記（Ｄ）成分、必要に応じて前記その他の成分を混合し、前記（Ａ）成分が融解する温度まで十分に加熱して融解液を調製する。前記融解液に前記（Ｂ）成分、前記（Ｅ）成分、必要に応じて前記（Ｆ）成分、及びその他の成分を攪拌しながら加え更に混合した制汗剤組成物を調整し、これを冷却することにより固形化して固形制汗剤組成物を得る方法などが挙げられる。
前記制汗剤組成物は、冷却する前に、適宜選択した前記容器に充填することで、所望の形状の前記固形制汗剤組成物を得ることができる。
前記混合物を冷却する温度としては、固形化することができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、－２０℃～２０℃が好ましい。

前記固形制汗剤組成物は、装置を用いて調製してもよい。前記装置としては、特に制限はなく、公知の装置の中から適宜選択することができ、例えば、全体を混合することができる撹拌羽根を備えた撹拌装置などが挙げられる。
前記撹拌羽根としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、プロペラ、タービン、ディスパーなどが挙げられる。

－用途－
前記固形制汗剤組成物は、制汗効果が高く、塗布後のべたつきがなく、繰り返し使用しても剤が折れにくく、かつ腐食抑制効果に優れるため、例えば、制汗剤、防臭剤、制汗防臭、デオドラント剤などとして好適に用いることができる。

以下に実施例、比較例、及び処方例に基づいて更に具体的に説明するが、本発明は下記実施例及び処方例に制限されるものではない。

実施例、比較例、及び処方例に記載の各成分の含有量は「質量％」で示し、全て純分換算した値である。
また、前記（Ｄ）成分の含有量に対する、前記（Ｃ）成分の含有量の質量比（Ｃ／Ｄ）は、小数点以下第３位を四捨五入し、小数点以下第２位まで求め、記載し、（Ｅ）成分の含有量に対する（Ｂ）成分の含有量の質量比（Ｅ／Ｂ）は、小数点以下第２位を四捨五入し、小数点以下第１位まで求めた。

（実施例１～３６及び比較例１～４）
下記表１～表７に示す組成及び含有量の固形制汗剤組成物を以下の方法で調製した。
（Ａ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及び共通成分であるデカメチルシクロペンタシロキサンを混合し、前記（Ａ）成分が融解する温度まで十分に加熱し、融解液を製造した。さらに、（Ｂ）成分、（Ｅ）成分、及び必要に応じて（Ｆ）成分、及び共通成分であるグリセリンを混合した水溶液を、攪拌している前記融解液に徐々に加え混合液とした。前記混合液を、前記（Ａ）成分の凝固点より少し高い温度まで冷却し、制汗スティック容器（直径３５ｍｍ×高さ１００ｍｍ、株式会社吉野工業所製）に流し込み、冷却条件下（－１０℃）で固めて、実施例１～３６及び比較例１～４のスティック形状の固形制汗剤組成物を調製した。

調製した実施例１～３６及び比較例１～４の固形制汗剤組成物について、以下のようにして、「制汗効果」、「塗布後のべたつきのなさ」、「剤の折れにくさ」、及び「腐食抑制効果」を評価した。結果を下記表１～表７に示した。

＜制汗効果＞
専門パネラー２０名（男性１０名、女性１０名）が、各固形制汗剤組成物を、前腕内側部に直径３ｃｍの円状の範囲で塗布（約１７ｍｇ）し、室温下（２５℃）で乾燥させた。その後、各専門パネラーは、高温環境下（３８℃、４０％ＲＨ）で２０分間安静にした後、発汗計（ＳＫＮ－２０００、株式会社西澤電機計器製作所製）を用いて、塗布部位と無塗布部位（前腕内側部の直径３ｃｍ円状の範囲）の発汗量を測定した。測定した発汗量に基づき、下記式（１）で示される制汗率（％）の値を算出し、得られた値から専門パネラー２０名の制汗率（％）の平均値を算出し、下記評価基準に基づいて「制汗効果」を評価した。なお、評価が「○」又は「◎」であれば、「制汗効果」は良好である。
制汗率（％）＝［（無塗布部位の発汗量）－（塗布部位の発汗量）］／（無塗布部位の発汗量）×１００ ・・・式（１）
－「制汗効果」の評価基準－
◎：２０名の制汗率の平均値が５０％以上
○：２０名の制汗率の平均値が３０％以上５０％未満
△：２０名の制汗率の平均値が２０％以上３０％未満
×：２０名の制汗率の平均値が２０％未満

＜塗布後のべたつきのなさ＞
専門パネラー２０名（男性１０名、女性１０名）が、各固形制汗剤組成物を、前腕内側部に長さ１０ｃｍの線状の範囲に５往復で塗布（約１５０ｍｇ）し、その直後に、「塗布後にべたつかない」と判断した専門パネラーの人数から、下記評価基準に基づいて「塗布後のべたつきのなさ」を評価した。なお、評価が「○」又は「◎」であれば、「塗布後のべたつきのなさ」は良好である。
－「塗布後のべたつきのなさ」の評価基準－
◎：「塗布後にべたつかない」と回答した人が１７名以上２０名以下
○：「塗布後にべたつかない」と回答した人が１１名以上１６名以下
△：「塗布後にべたつかない」と回答した人が６名以上１０名以下
×：「塗布後にべたつかない」と回答した人が５名以下

＜剤の折れにくさ＞
調製した各固形制汗剤組成物をそれぞれ１００本用意し、制汗スティック容器の繰り出し部を回転させて、１往復の繰上げ及び繰下げを１回転として、これを２０回転行った後、剤の折れが発生しているか否かを、専門パネラー１名が目視にて観察し、剤の折れの発生本数を求め、下記評価基準に基づいて「剤の折れにくさ」を評価した。なお、評価が「○」又は「◎」であれば、「剤の折れにくさ」は良好である。なお、「剤の折れ」とは、剤が２つに折れること、又は剤が容器の台座から外れることを指す。
－「剤の折れにくさ」の評価基準－
◎：剤の折れの発生本数が１００本中０本
○：剤の折れの発生本数が１００本中１本以上６本未満
△：剤の折れの発生本数が１００本中６本以上１０本未満
×：剤の折れの発生本数が１００本中１０本以上

＜腐食抑制効果＞
調製した実施例１～３６及び比較例１～４の各固形制汗剤組成物を、ＳＵＳ３０４のテストピースに２０往復塗りつけて塗布した。各固形制汗剤組成物が塗布されたテストピースを室温条件下（２５℃、６０％ＲＨ）と過酷条件下（４０℃、８０％ＲＨ）とで７日間保管し、３日目と７日目において下記評価基準に基づいて、「腐食抑制効果」を評価した。
－「腐食抑制効果」の評価基準－
◎◎：７日目に室温条件下、過酷条件下ともに腐食なし
◎ ：７日目に過酷条件下においてのみ２箇所以下に腐食あり
○ ：７日目に過酷条件下においてのみ３箇所以上に腐食あり
△ ：７日目に室温条件下、過酷条件下ともに腐食あり
× ：３日目に室温条件下、過酷条件下の少なくとも１つに腐食あり

（処方例１～４）
（Ａ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及び共通成分（デカメチルシクロペンタシロキサン、ミリスチン酸イソプロピル、（ジメチコン/フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、メチルフェニルポリシロキサン、ジブチルヒドロキシトルエンから選ばれる１種以上）を混合し、前記（Ａ）成分が融解する温度まで十分に加熱し、融解液を製造した。さらに、（Ｂ）成分、（Ｅ）成分、及び必要に応じて（Ｆ）成分、及び共通成分（グリセリン、塩化ベンザルコニウム、炭酸水素ナトリウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、クエン酸、乳酸から選ばれる１種以上）を混合した水溶液を、攪拌している前記融解液に徐々に加え混合液とした。前記混合液を、前記（Ａ）成分の凝固点より少し高い温度まで冷却し、共通成分である香料を加えた後、制汗スティック容器（直径３５ｍｍ×高さ１００ｍｍ、株式会社吉野工業所製）に流し込み、冷却条件下（－１０℃）で固めて、処方例１～４の固形制汗剤組成物を調製し、実施例１と同様にして各評価を行った。結果を下記表８に示した。

前記実施例、比較例、及び処方例で使用した各成分の詳細について、下記表９に示す。

前記固形制汗剤組成物は、制汗効果が高く、塗布後のべたつきがなく、繰り返し使用しても剤が折れにくく、かつ腐食抑制効果に優れるため、例えば、制汗剤、防臭剤、制汗防臭、デオドラント剤などとして好適に利用可能である。

Claims (8)

1. （Ａ）２５℃で固形の固形油と、
   （Ｂ）ハロゲンを含む制汗成分と、
   （Ｃ）セリサイト及びタルクを除く有機変性粘土鉱物と、
   （Ｄ）ポリエーテル変性シリコーン、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、及び下記式（１）で表されるポリグリセリン脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種の界面活性剤と、
   （Ｅ）水と、を含有し、
   前記（Ａ）成分は、ステアリルアルコール、硬化油、パラフィン、ベヘニルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ステアリン酸、ワセリン、シア脂、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、（エチルヘキサン酸／ステアリン酸／アジピン酸）グリセリル、ヘキサヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、水添パーム油、ミツロウ、ラノリン、セラック、ミリスチルアルコール、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、及び変性シリコーンワックスから選ばれる少なくともいずれかであることを特徴とするスティック状の固形制汗剤組成物。
   前記式（１）中、Ｒは、炭素数１２～２２の脂肪酸残基、リシノレイン酸の２～１０量体、及び水素原子のいずれかから選ばれる少なくとも１種であり（ただし、すべて水素原子である場合は除く）、ｎは、０～８である。
2. 前記（Ｃ）有機変性粘土鉱物と前記（Ｄ）界面活性剤との質量比（Ｃ／Ｄ）が、０．０１～３．０である請求項１に記載のスティック状の固形制汗剤組成物。
3. 前記（Ｅ）成分と前記（Ｂ）成分との質量比（Ｅ／Ｂ）が、２．０～６．０である請求項１から２のいずれかに記載のスティック状の固形制汗剤組成物。
4. 前記（Ａ）成分の含有量が、１７質量％～３０質量％であり、
   前記（Ｂ）成分の含有量が、１０質量％～１５質量％であり、
   前記（Ｃ）成分の含有量が、０．２質量％～１．０質量％であり、
   前記（Ｄ）成分の含有量が、１質量％～５質量％であり、
   前記（Ｅ）成分の含有量が、２０質量％～３０質量％である請求項１から３のいずれかに記載のスティック状の固形制汗剤組成物。
5. 前記（Ｃ）成分が、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト、ジメチルジステアリルアンモニウムベントナイト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト、ジオクタデシルジメチルアンモニウムモンモリロナイト、オクタデシルジメチルベンジルアンモニウムモンモリロナイト、及びジヘキサデシルジメチルアンモニウムモンモリロナイトから選ばれる少なくともいずれかである請求項１から４のいずれかに記載のスティック状の固形制汗剤組成物。
6. 前記（Ｄ）成分が、ＨＬＢが２～７のポリエーテル変性シリコーン、及びエチレンオキサイドの平均付加モル数が５～１０であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の少なくともいずれかである請求項１から５のいずれかに記載のスティック状の固形制汗剤組成物。
7. （Ｆ）層状複水酸化物（ただし、前記（Ｃ）成分を除く）を更に含む請求項１から６のいずれかに記載のスティック状の固形制汗剤組成物。
8. 前記（Ｆ）成分の含有量が、０．１質量％～１質量％である請求項７に記載のスティック状の固形制汗剤組成物。