KR20130005283A - 광학용 점착 시트 - Google Patents

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KR20130005283A
KR20130005283A KR1020127026367A KR20127026367A KR20130005283A KR 20130005283 A KR20130005283 A KR 20130005283A KR 1020127026367 A KR1020127026367 A KR 1020127026367A KR 20127026367 A KR20127026367 A KR 20127026367A KR 20130005283 A KR20130005283 A KR 20130005283A
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히로아키 기시오카
히로아키 후모토
마사유키 오카모토
마사히토 니와
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명의 목적은, 높은 무색 투명성을 갖고, 내백화성, 고온에서의 접착 신뢰성, 단차 흡수성이 우수하고, 또한 가공성도 우수한 광학용 점착 시트를 제공하는 것에 있다. 본 발명의 광학용 점착 시트는, 전광선 투과율이 88％ 이상, 내부 헤이즈가 1.5％ 이하, b*값이 -0.5 내지 0.5, 두께가 12 내지 75㎛인 플라스틱 필름 기재의 적어도 편면측에, 호모폴리머를 형성하였을 때의 유리 전이 온도가 -10℃ 이상인 모노머를 필수의 모노머 성분으로 하여 형성된 아크릴계 폴리머를 함유하고 또한 23℃에서의 전단 저장 탄성률이 0.8×105 내지 5.0×105㎩인 아크릴계 점착제층을 갖고, 60℃, 95％RH의 환경 하에 120시간 보존한 후의 수분율이 0.65중량％ 이상인 것을 특징으로 한다.

Description

광학용 점착 시트{ADHESIVE SHEET FOR OPTICAL USE}
본 발명은, 광학 부재 등의 접합이나 광학 제품의 제조 등에 사용되는 광학용 점착 시트에 관한 것이다.
최근, 여러 분야에서, 액정 디스플레이(LCD) 등의 표시 장치나, 터치 패널 등의 상기 표시 장치와 조합하여 사용되는 입력 장치가 널리 사용되게 되었다. 이들 표시 장치나 입력 장치의 제조 등에 있어서는, 광학 부재를 접합시키는 용도에 투명한 점착 시트(점착 테이프)가 사용되고 있다. 예를 들어, 터치 패널과 각종 표시 장치나 광학 부재(보호판 등)의 접합, 터치 패널의 구성 부재의 접합 등에, 투명한 점착 시트가 사용되고 있다(예를 들어, 특허문헌 1 내지 4 참조).
상기의 표시 장치나 입력 장치의 용도 확대에 수반하여, 이러한 장치에 사용되는 점착 시트에는, 점착 시트로서의 특성을 다양한 환경 하에서 충분히 발휘하는 것이 요구되게 되었다. 예를 들어, 상태(常態)에서 투명하고 또한 무색인 것(이하, 「무색 투명성」이라 칭하는 경우가 있음)뿐만 아니라, 가습에 의해 백탁화되지 않는 성질(이하, 「내백화성」이라 칭하는 경우가 있음), 특히, 고온 고습 조건으로부터 실온 조건으로의 환경 변화에 대한 내백화성이 요구되고 있다. 또한, 고온에서의 우수한 점착성이나 고온에서 발포나 박리가 발생하지 않는 성질(이하, 「내 발포 박리성」이라 칭하는 경우가 있음) 등의, 고온에서의 접착 신뢰성이 요구되고 있다.
높은 투명성을 갖고 또한 내백화성도 우수한 점착제가 알려져 있다(특허문헌 5 참조). 그러나, 상기 점착제로 구성된 점착 시트는, 고온에서의 점착력이 부족하여, 고온 하에서 발포나 박리가 발생하는 등, 고온에서의 접착 신뢰성이 떨어진다고 하는 문제를 갖고 있었다. 즉, 내백화성과 고온에서의 접착 신뢰성을 겸비한 점착 시트는 아직 얻어지고 있지 않은 것이 현 상황이다.
또한, 상기의 표시 장치나 입력 장치 중에는, 인쇄 단차 등의 단차를 갖는 부재를 포함하는 것이 증가되고 있다. 예를 들어, 휴대 전화 등에 있어서는, 프레임 형상의 인쇄 부분이 실시된 부재를 갖는 터치 패널 등이 사용되고 있다. 이러한 용도에 있어서는, 점착 시트에는, 부재를 부착 고정시키는 성능과 동시에 인쇄 단차를 메우는 성능, 즉, 우수한 단차 흡수성(단차 추종성)이 요구되고 있다.
상기의 단차 흡수성을 향상시키기 위해서, 점착 시트가 갖는 점착제층을 저탄성률화하는 방법이 시도되고 있다. 그러나, 이와 같이 저탄성률화된 점착제층을 갖는 점착 시트는, 단차 흡수성은 우수하지만, 펀칭 가공된 경우에 절단면으로부터 점착제층이 비어져 나오기 쉽고, 비어져 나온 점착제층이 세퍼레이터(박리 라이너)의 단면에 부착되어 「풀 늘어짐」(세퍼레이터의 박리 시에 점착제층의 일부가 실 형상으로 길게 늘어지는 현상)이나 「풀 탈락」(세퍼레이터의 박리 시에 점착제층의 일부가 탈락하는 현상)이 발생하거나, 비어져 나온 점착제층에 먼지가 부착되는 등, 가공성이 떨어진다고 하는 문제를 갖고 있었다.
일본 특허 공개 제2003-238915호 공보 일본 특허 공개 제2003-342542호 공보 일본 특허 공개 제2004-231723호 공보 일본 특허 공개 제2005-255877호 공보 일본 특허 공개 제2004-263084호 공보
따라서, 본 발명의 목적은, 높은 무색 투명성을 갖고, 내백화성, 고온에서의 접착 신뢰성, 단차 흡수성이 우수하고, 또한 가공성도 우수한 광학용 점착 시트를 제공하는 것에 있다.
따라서, 본 발명자들이 예의 검토한 결과, 특정한 플라스틱 필름 기재의 적어도 편면측에, 특정한 모노머 성분으로 형성된 아크릴계 폴리머를 함유하고 또한 23℃에서의 전단 저장 탄성률이 특정한 범위로 제어된 아크릴계 점착제층을 갖고, 60℃, 95％RH의 환경 하에 120시간 보존한 후의 수분율이 특정 범위로 되도록 제어된 점착 시트로 함으로써, 높은 무색 투명성을 갖고, 내백화성, 고온에서의 접착 신뢰성, 단차 흡수성이 우수하고, 또한 가공성도 우수한 광학용 점착 시트가 얻어지는 것을 발견하였다. 본 발명은 이들 지견에 기초하여 완성된 것이다.
즉, 본 발명은, 전광선 투과율이 88％ 이상, 내부 헤이즈가 1.5％ 이하, b*값이 -0.5 내지 0.5, 두께가 12 내지 75㎛인 플라스틱 필름 기재의 적어도 편면측에, 호모폴리머를 형성하였을 때의 유리 전이 온도가 -10℃ 이상인 모노머를 필수의 모노머 성분으로 하여 형성된 아크릴계 폴리머를 함유하고 또한 23℃에서의 전단 저장 탄성률이 0.8×105 내지 5.0×105㎩인 아크릴계 점착제층을 갖고, 60℃, 95％RH의 환경 하에 120시간 보존한 후의 수분율이 0.65중량％ 이상인 것을 특징으로 하는 광학용 점착 시트를 제공한다.
또한, 이온 크로마토그래피법에 의해 측정되는, 상기 광학용 점착 시트로부터 순수로 100℃, 45분의 조건에서 추출된 아크릴산 이온 및 메타크릴산 이온의 합계량이, 상기 아크릴계 점착제층의 단위 면적당 20ng/㎠ 이하인 상기의 광학용 점착 시트를 제공한다.
또한, 상기 아크릴계 점착제층의 겔 분율이 40 내지 95％인 상기의 광학용 점착 시트를 제공한다.
또한, 60℃, 95％RH의 환경 하에 250시간 보존하고, 23℃, 50％RH의 환경 하에 취출한 직후의 헤이즈, 취출하고 나서 30분 후의 헤이즈, 취출하고 나서 1시간 후의 헤이즈, 취출하고 나서 3시간 후의 헤이즈, 취출하고 나서 6시간 후의 헤이즈 각각과, 60℃, 95％RH의 환경 하에 250시간 보존하기 전의 헤이즈의 차가 모두 7％ 미만인 상기의 광학용 점착 시트를 제공한다.
또한, 상기 아크릴계 폴리머가, 아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 성분 전량(100중량％)에 대하여 수산기 함유 (메트)아크릴산 에스테르의 함유량이 5 내지 35중량％인 모노머 성분으로 형성된 아크릴계 폴리머인 상기의 광학용 점착 시트를 제공한다.
또한, 상기 아크릴계 폴리머가, 아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 성분 전량(100중량％)에 대하여 하기 화학식 I로 표시되며 중합 가능한 관능기를 갖는 아미드 화합물의 함유량이 5 내지 20중량％인 모노머 성분으로 형성된 아크릴계 폴리머인 상기의 광학용 점착 시트를 제공한다.
<화학식 I>
Figure pct00001
(화학식 I 중, R1 내지 R3은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 1가의 유기기이거나, 또는 R1 내지 R3 중 임의의 2개가 서로 결합하여 환 구조를 형성하고 나머지 1개가 1가의 유기기임)
본 발명의 광학용 점착 시트는 상기 구성을 갖고 있으므로, 고온 하에 있어서 우수한 점착성 및 내 발포 박리성을 발휘하고, 고온에서의 접착 신뢰성이 우수하다. 또한, 상태에서 높은 무색 투명성을 갖고 또한 내백화성도 우수하기 때문에, 본 발명의 광학용 점착 시트를 사용하여 얻어지는 광학 부재나 광학 제품의 외관을 악화시키지 않는다. 특히, 상기 광학 제품(광학 부재)이 표시 장치(표시 부재)인 경우에는, 표시부의 시인성을 저하시키는 일도 없다. 또한, 단차를 갖는 광학 부재 등에 부착시킨 경우라도, 이러한 단차를 메워 단차 부분에 기포가 발생하는 일이 없어, 단차 흡수성도 우수하다. 또한, 펀칭 가공 등을 실시한 경우라도, 단면(절단면)에의 먼지의 부착, 풀 늘어짐이나 풀 탈락 등의 문제가 발생하는 경우가 없어 가공성이 우수하기 때문에, 본 발명의 광학용 점착 시트를 사용하면 광학 제품(광학 부재) 등의 생산성이 향상된다.
도 1은 실시예에 있어서의 단차 흡수성의 평가에 사용한, 흑색 인쇄층을 갖는 PET 필름의 개략도(흑색 인쇄층측으로부터 본 평면도)이다.
도 2는 실시예에 있어서의 단차 흡수성의 평가에 사용한, 측정 샘플의 개략도(단면도)이다.
도 3은 실시예에 있어서의 내부식성의 평가에 사용한, 저항값 측정 샘플을 도시하는 개략도(평면도)이다.
도 4는 실시예에 있어서의 내부식성의 평가에 사용한, 저항값 측정 샘플을 도시하는 개략도(도 3에 있어서의 A-A 단면도)이다.
이하에, 본 발명의 실시 형태를 상세하게 설명한다.
본 발명의 광학용 점착 시트(이하, 간단히 「본 발명의 점착 시트」라 칭하는 경우가 있음)는, 전광선 투과율이 88％ 이상, 내부 헤이즈가 1.5％ 이하, b*값이 -0.5 내지 0.5, 두께가 12 내지 75㎛인 플라스틱 필름 기재의 적어도 편면측에, 호모폴리머를 형성하였을 때의 유리 전이 온도(Tg)가 -10℃ 이상인 모노머를 필수의 모노머 성분으로 하여 형성된 아크릴계 폴리머를 함유하고 또한 23℃에서의 전단 저장 탄성률이 0.8×105 내지 5.0×105㎩인 아크릴계 점착제층(이하, 「본 발명의 아크릴계 점착제층」이라 칭하는 경우가 있음)을 갖는다.
본 발명의 점착 시트는, 상기 플라스틱 필름 기재의 적어도 편면측에 본 발명의 아크릴계 점착제층을 갖고 있으면 되고, 본 발명의 아크릴계 점착제층 이외의 점착제층(이하, 「다른 점착제층」이라 칭하는 경우가 있음)을 갖고 있어도 상관없다. 또한, 본 발명의 점착 시트는, 상기 플라스틱 필름 기재의 양면측에 점착제층을 갖는 양면 점착 시트이어도 되고, 상기 플라스틱 필름 기재의 편면측에만 점착제층을 갖는 편면 점착 시트이어도 된다. 그 중에서도, 2개의 부재끼리를 접합시키는 관점에서는, 양면 점착 시트인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 상기 플라스틱 필름 기재의 양면측에 본 발명의 아크릴계 점착제층을 갖는 양면 점착 시트이다. 또한, 본 발명에 있어서, 「점착 시트」라고 하는 경우에는, 테이프 형상의 것, 즉, 「점착 테이프」도 포함되는 것으로 한다. 또한, 본 발명의 점착 시트에 있어서의 점착제층 표면을 「점착면」이라 칭하는 경우가 있다.
[플라스틱 필름 기재]
본 발명의 점착 시트에 있어서의 플라스틱 필름 기재는, 본 발명의 점착 시트를 피착체(광학 부재 등)에 사용(부착)할 때에는, 본 발명의 점착 시트가 갖는 점착제층과 함께 피착체에 부착되는 부분이다. 본 발명의 점착 시트의 사용 시(부착 시)에 박리되는 세퍼레이터(박리 라이너)는, 「플라스틱 필름 기재」에는 포함되지 않는다.
상기 플라스틱 필름 기재의 가시광 파장 영역에 있어서의 전광선 투과율(JIS K7361-1에 준함)은 88％ 이상이고, 바람직하게는 88.5％ 이상, 보다 바람직하게는 89％ 이상이다. 전광선 투과율을 88％ 이상으로 함으로써, 점착 시트의 투명성이 향상된다. 또한, 상기 전광선 투과율은, JIS K7361-1에 준하여, 예를 들어 헤이즈미터(무라카미 색채 기술 연구소제, 상품명 「HM-150」)를 사용하여 측정할 수 있다.
상기 플라스틱 필름 기재의 내부 헤이즈는 1.5％ 이하이고, 바람직하게는 1.0％ 이하, 보다 바람직하게는 0.5％ 이하이다. 내부 헤이즈를 1.5％ 이하로 함으로써, 점착 시트의 투명성이 향상된다. 또한, 상기 내부 헤이즈는, 예를 들어JIS K7136에 준하여, 양면 점착 시트(닛토덴코(주)제, 상품명 「CS9621」)를 플라스틱 필름 기재의 양측의 표면에 부착시키고, 헤이즈미터(무라카미 색채 기술 연구소제, 상품명 「HM-150」)를 사용하여 측정할 수 있다.
상기 플라스틱 필름 기재의 b*값은 -0.5 내지 0.5이고, 바람직하게는 -0.4 내지 0.4, 보다 바람직하게는 -0.3 내지 0.3이다. b*값을 -0.5 내지 0.5로 함으로써, 점착 시트의 무색성이 향상된다. 또한, 상기 b*값이란, JIS Z8729에 준거한 L*a*b* 표색계에 있어서의 b*값(색도)을 가리키고, 예를 들어 분광 광도계(무라카미 색채 기술 연구소제, 상품명 「DOT-3C」)를 사용하여 측정할 수 있다.
상기 플라스틱 필름 기재의 두께는 12 내지 75㎛이고, 바람직하게는 12 내지 50㎛, 보다 바람직하게는 25 내지 50㎛이다. 두께를 12㎛ 이상으로 함으로써, 점착 시트의 가공성이 향상된다. 한편, 두께를 75㎛ 이하로 함으로써, 점착 시트의 단차 흡수성이 향상된다.
본 발명의 점착 시트에 있어서의 플라스틱 필름 기재로서는, 전광선 투과율, 내부 헤이즈, b*값 및 두께가 상기의 범위 내로 제어되어 있으면 되고, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등의 폴리에스테르계 수지, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 등의 아크릴계 수지, 폴리카르보네이트, 트리아세틸셀룰로오스(TAC), 폴리술폰, 폴리아릴레이트, 폴리이미드, 폴리염화비닐, 폴리아세트산비닐, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 상품명 「아톤(환상 올레핀계 폴리머; JSR제)」, 상품명 「제오노아(환상 올레핀계 폴리머; 닛본 제온제)」 등의 환상 올레핀계 폴리머 등의 플라스틱 재료로 구성된 플라스틱 필름 등을 사용할 수 있다. 또한, 상기 플라스틱 재료는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다. 그 중에서도, 상기 플라스틱 필름 기재로서는, 무색 투명성과 가공성의 관점에서, 폴리에스테르계 수지로 구성된 플라스틱 필름이 바람직하고, 보다 바람직하게는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET 필름)이다. 상기 플라스틱 필름 기재는 단층 및 복층 중 어느 형태를 갖고 있어도 된다.
상기 플라스틱 필름 기재로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상품명 「루미러 T60」(도레이(주)제), 상품명 「루미러 F71」(도레이(주)제), 상품명 「T600」(미쯔비시 쥬시(주)제) 등의 시판품을 사용할 수도 있다.
또한, 상기 플라스틱 필름 기재의 표면에는, 필요에 따라서, 점착제층과의 밀착성을 높이기 위해서, 관용의 표면 처리, 크롬산 처리, 오존 폭로, 화염 폭로, 고압 전격 폭로, 이온화 방사선 처리 등의 화학적 또는 물리적 방법에 의한 산화 처리 등이 실시되어 있어도 되고, 하도제에 의한 코팅 처리 등이 실시되어 있어도 된다.
본 발명의 점착 시트는 상기 플라스틱 필름 기재를 구성 성분으로서 가짐으로써, 높은 가공성을 발휘할 수 있다. 또한, 상기 플라스틱 필름 기재의 두께가 상기 범위로 제어되어 있음으로써, 단차 흡수성도 우수하다. 또한, 상기 플라스틱 필름 기재는, 높은 무색 투명성을 갖기 때문에, 본 발명의 점착 시트를 사용하여 얻어지는 광학 부재나 광학 제품의 외관을 저하(악화)시키지 않고, 상기 광학 부재나 광학 제품이 표시 장치(표시 부재)인 경우에는, 이들 표시부의 시인성을 저하시키는 일도 없다.
[아크릴계 점착제층]
본 발명의 아크릴계 점착제층은 아크릴계 폴리머를 주성분으로서 함유하는 점착제층이다. 상기 아크릴계 폴리머로서는, 호모폴리머를 형성하였을 때의 유리 전이 온도가 -10℃ 이상인 모노머(이하, 「호모폴리머의 Tg가 -10℃ 이상인 모노머」라 칭하는 경우가 있음)를 필수의 모노머 성분으로 하여 형성된 아크릴계 폴리머이면 되고, 특별히 한정되지 않는다. 본 발명의 아크릴계 점착제층(100중량％) 중의 상기 아크릴계 폴리머의 함유량은, 고온에서의 접착 특성이나 고온 고습에서의 외관 특성의 관점에서, 65중량％ 이상(예를 들어, 65 내지 100중량％)이 바람직하고, 보다 바람직하게는 70 내지 99.999중량％이다.
본 발명의 아크릴계 점착제층은, 점착제층의 형성 방법에 따라서도 상이하고, 특별히 한정되지 않지만, 상기 아크릴계 폴리머를 필수 성분으로 하는 점착제 조성물, 또는, 상기 아크릴계 폴리머를 형성하는 단량체(모노머)의 혼합물(「모노머 혼합물」이라 칭하는 경우가 있음) 또는 그의 부분 중합물을 필수 성분으로 하는 점착제 조성물로 형성된다. 특별히 한정되지 않지만, 전자로서는 예를 들어 소위 용제형의 점착제 조성물 등을 들 수 있고, 후자로서는 예를 들어 소위 활성 에너지선 경화형의 점착제 조성물 등을 들 수 있다. 상기 점착제 조성물에는, 또한 필요에 따라서, 가교제나 그 밖의 각종 첨가제가 포함되어 있어도 된다.
상기 「점착제 조성물」에는 「점착제층을 형성하기 위한 조성물」이라고 하는 의미도 포함되는 것으로 한다. 또한, 상기 「모노머 혼합물」이란, 상기 아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 성분만으로 이루어지는 혼합물을 의미한다. 또한, 상기 「부분 중합물」이란, 상기 모노머 혼합물의 구성 성분 중 1 또는 2 이상의 성분이 부분적으로 중합되어 있는 조성물을 의미한다.
상기 아크릴계 폴리머는, 아크릴계 모노머를 필수의 모노머 성분(단량체 성분)으로 하여 형성(구성)된 중합체이며, 또한, 호모폴리머의 Tg가 -10℃ 이상인 모노머를 필수의 모노머 성분으로 하여 형성된 아크릴계 폴리머이다.
상기 아크릴계 폴리머는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬에스테르 및/또는 (메트)아크릴산 알콕시알킬에스테르를 주된 모노머 성분으로 하고, 또한 극성기 함유 모노머를 모노머 성분으로 하여 형성된 중합체인 것이 바람직하다. 또한, 상기 「(메트)아크릴」이란, 「아크릴」 및/또는 「메타크릴」(「아크릴」 및 「메타크릴」 중 어느 한쪽 또는 양쪽)을 나타내고, 다른 것도 마찬가지이다.
상기의 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬에스테르(이하, 간단히 「(메트)아크릴산 알킬에스테르」라 칭하는 경우가 있음)로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산 메틸, (메트)아크릴산 에틸, (메트)아크릴산 프로필, (메트)아크릴산 이소프로필, (메트)아크릴산 n-부틸, (메트)아크릴산 이소부틸, (메트)아크릴산 s-부틸, (메트)아크릴산 t-부틸, (메트)아크릴산 펜틸, (메트)아크릴산 이소펜틸, (메트)아크릴산 헥실, (메트)아크릴산 헵틸, (메트)아크릴산 옥틸, (메트)아크릴산 2-에틸헥실, (메트)아크릴산 이소옥틸, (메트)아크릴산 노닐, (메트)아크릴산 이소노닐, (메트)아크릴산 데실, (메트)아크릴산 이소데실, (메트)아크릴산 운데실, (메트)아크릴산 도데실, (메트)아크릴산 트리데실, (메트)아크릴산 테트라데실, (메트)아크릴산 펜타데실, (메트)아크릴산 헥사데실, (메트)아크릴산 헵타데실, (메트)아크릴산 옥타데실, (메트)아크릴산 노나데실, (메트)아크릴산 에이코실 등의 알킬기의 탄소수가 1 내지 20인 (메트)아크릴산 알킬에스테르를 들 수 있다. 또한, 상기 (메트)아크릴산 알킬에스테르는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 알킬기의 탄소수가 3 내지 14인 (메트)아크릴산 알킬에스테르가 바람직하고, 보다 바람직하게는 알킬기의 탄소수가 3 내지 10인 (메트)아크릴산 알킬에스테르, 더욱 바람직하게는 알킬기의 탄소수가 3 내지 10인 아크릴산 알킬에스테르, 특히 바람직하게는 아크릴산 2-에틸헥실(2EHA), 아크릴산 n-부틸(BA)이다.
또한, 상기의 (메트)아크릴산 알콕시알킬에스테르[알콕시알킬(메트)아크릴레이트]로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 (메트)아크릴산 2-메톡시에틸, (메트)아크릴산 2-에톡시에틸, (메트)아크릴산 메톡시트리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산 3-메톡시프로필, (메트)아크릴산 3-에톡시프로필, (메트)아크릴산 4-메톡시부틸, (메트)아크릴산 4-에톡시부틸 등을 들 수 있다. 또한, 상기 (메트)아크릴산 알콕시알킬에스테르는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 아크릴산 알콕시알킬에스테르[알콕시알킬아크릴레이트]가 바람직하고, 보다 바람직하게는 아크릴산 2-메톡시에틸(MEA)이다.
또한, 상기의 (메트)아크릴산 알킬에스테르 및/또는 (메트)아크릴산 알콕시알킬에스테르의 함유량은, 저온 접착성의 관점에서, 아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 성분 전량(100중량％)에 대하여 30중량％ 이상(예를 들어, 30 내지 99중량％)이 바람직하고, 보다 바람직하게는 50 내지 99중량％, 더욱 바람직하게는 50 내지 95중량％이다. 또한, 상기 아크릴계 폴리머의 모노머 성분으로서, (메트)아크릴산 알킬에스테르 및 (메트)아크릴산 알콕시알킬에스테르 양쪽이 사용되고 있는 경우에는, (메트)아크릴산 알킬에스테르의 함유량과 (메트)아크릴산 알콕시알킬에스테르의 함유량의 합계량(합계 함유량)이 상기의 범위를 만족시키면 된다.
또한, 상기 아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 성분으로서, (메트)아크릴산 알킬에스테르와 (메트)아크릴산 알콕시알킬에스테르 양쪽이 사용되고 있는 경우, 이들 합계 함유량(100중량％)에 대한 (메트)아크릴산 알콕시알킬에스테르의 함유량은 1 내지 75중량％가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 내지 50중량％이다.
상기 극성기 함유 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산 2-히드록시에틸, (메트)아크릴산 3-히드록시프로필, (메트)아크릴산 4-히드록시부틸, (메트)아크릴산 6-히드록시헥실, 비닐알코올, 알릴알코올 등의 수산기(히드록실기) 함유 모노머; (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메트)아크릴아미드 등의 아미드기 함유 모노머; (메트)아크릴산 아미노에틸, (메트)아크릴산 디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산 t-부틸아미노에틸 등의 아미노기 함유 모노머; (메트)아크릴산 글리시딜, (메트)아크릴산 메틸글리시딜 등의에폭시기 함유 모노머; 아크릴로니트릴이나 메타크릴로니트릴 등의 시아노기 함유 모노머; N-비닐-2-피롤리돈, (메트)아크릴로일모르폴린, N-비닐피페리돈, N-비닐피페라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸 등의 복소환 함유 비닐계 모노머; 비닐술폰산 나트륨 등의 술폰산기 함유 모노머; 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 모노머; 시클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미드 등의 이미드기 함유 모노머; 2-메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등의 이소시아네이트기 함유 모노머 등을 들 수 있다. 상기 극성기 함유 모노머는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 아크릴계 폴리머를 형성하는 공중합성 모노머로서는, 다관능성 모노머를 사용할 수 있다. 상기 다관능성 모노머로서는, 예를 들어 헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 부탄디올 디(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄 트리(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 비닐(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트 등을 들 수 있다. 또한, 상기 다관능성 모노머는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 상기의 것 중에서도, 고온에서의 점착성 향상의 관점에서, 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트를 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 다관능성 모노머의 함유량은 아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 성분 전량(100중량％)에 대하여 0.5중량％ 이하(예를 들어, 0 내지 0.5중량％)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0 내지 0.1중량％이다. 함유량을 0.5중량％ 이하로 함으로써, 고온에서의 접착 신뢰성과 단차 흡수성의 균형을 잡을 수 있다. 또한, 가교제를 사용하는 경우에는 다관능성 모노머를 사용하지 않아도 되지만, 가교제를 사용하지 않는 경우에는 다관능성 모노머의 함유량은 0.001 내지 0.5중량％가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.002 내지 0.1중량％이다.
또한, 상술한 극성기 함유 모노머나 다관능성 모노머 이외의 공중합성 모노머(그 밖의 공중합성 모노머)를 사용할 수도 있고, 예를 들어 시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트 등의 지환식 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르나 페닐(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트 등의 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르 등의 전술한 (메트)아크릴산 알킬에스테르, (메트)아크릴산 알콕시알킬에스테르, 극성기 함유 모노머, 다관능성 모노머 이외의 (메트)아크릴산 에스테르; 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르류; 스티렌, 비닐톨루엔 등의 방향족 비닐 화합물; 에틸렌, 부타디엔, 이소프렌, 이소부틸렌 등의 올레핀류 또는 디엔류; 비닐알킬에테르 등의 비닐에테르류; 염화비닐 등을 들 수 있다.
본 발명의 아크릴계 점착제층을 구성하는 아크릴계 폴리머는, 상기의 모노머 성분 중에서도, 호모폴리머의 Tg가 -10℃ 이상인 모노머를 필수의 모노머 성분으로 하여 형성되어 있을 필요가 있다. 호모폴리머의 Tg가 -10℃ 이상인 모노머는, 호모폴리머를 형성하였을 때의 유리 전이 온도(Tg)가 -10℃ 이상이면 되고, 상기의 모노머 성분((메트)아크릴산 알킬에스테르, (메트)아크릴산 알콕시알킬에스테르, 극성기 함유 모노머, 다관능성 모노머나 그 밖의 공중합성 모노머) 중에서 적절히 선택할 수 있다.
상기 호모폴리머의 Tg가 -10℃ 이상인 모노머는, 호모폴리머를 형성하였을 때의 유리 전이 온도(Tg)가 -10℃ 이상(예를 들어, -10 내지 250℃)이고, 바람직하게는 -10 내지 230℃, 보다 바람직하게는 -10 내지 200℃이다. 호모폴리머를 형성하였을 때의 Tg가 -10℃ 이상인 모노머를 사용함으로써, 고온에서의 접착 신뢰성이 향상된다. 한편, 호모폴리머를 형성하였을 때의 Tg가 250℃ 이하인 모노머를 사용함으로써, 아크릴계 점착제층이 지나치게 단단해지지 않아, 단차 흡수성이 향상된다.
또한, 본 발명에 있어서의 「호모폴리머를 형성하였을 때의 유리 전이 온도(Tg)」(간단히 「호모폴리머의 유리 전이 온도(Tg)」라 칭하는 경우가 있음)란, 「당해 모노머의 단독중합체의 유리 전이 온도(Tg)」를 의미하고, 구체적으로는, 「Polymer Handbook」(제3판, John Wiley&Sons, Inc, 1987년)에 수치가 예시되어 있다. 또한, 상기 문헌에 기재되어 있지 않은 모노머의 호모폴리머의 Tg는, 예를 들어 이하의 측정 방법에 의해 얻어지는 값(일본 특허 공개 제2007-51271호 공보 참조)을 말한다. 즉, 온도계, 교반기, 질소 도입관 및 환류 냉각관을 구비한 반응기에, 모노머 100중량부, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부 및 중합 용매로서 아세트산에틸 200중량부를 투입하고, 질소 가스를 도입하면서 1시간 교반한다. 이와 같이 하여 중합계 내의 산소를 제거한 후, 63℃로 승온시켜 10시간 반응시킨다. 계속해서, 실온까지 냉각시켜, 고형분 농도 33중량％의 호모폴리머 용액을 얻는다. 계속해서, 이 호모폴리머 용액을 세퍼레이터 상에 유연 도포하고, 건조시켜 두께 약 2㎜의 시험 샘플(시트 형상의 호모폴리머)을 제작한다. 그리고, 이 시험 샘플을 직경 7.9㎜의 원반 형상으로 펀칭하고, 패러렐 플레이트 사이에 끼워 넣어, 점탄성 시험기(ARES, 레오메트릭스사제)를 사용하여 주파수 1㎐의 전단 왜곡을 부여하면서, 온도 영역 -70 내지 150℃, 5℃/분의 승온 속도로 전단 모드에 의해 점탄성을 측정하고, tanδ의 피크 톱 온도를 호모폴리머의 Tg로 한다.
상기 호모폴리머의 Tg가 -10℃ 이상인 모노머로서는, 호모폴리머를 형성하였을 때의 Tg가 -10℃ 이상이면 되고, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 (메트)아크릴산 이소보르닐, N-비닐-2-피롤리돈, N-히드록시에틸(메트)아크릴아미드, 메타크릴산메틸 등을 들 수 있다. 또한, 상기 호모폴리머의 Tg가 -10℃ 이상인 모노머는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 고온에서의 접착 신뢰성 향상의 관점에서, 아크릴산 이소보르닐(IBXA)(호모폴리머의 Tg : 94℃), N-비닐-2-피롤리돈(NVP)(호모폴리머의 Tg : 54℃), N-히드록시에틸 아크릴아미드(N-(2-히드록시에틸)아크릴아미드)(HEAA)(호모폴리머의 Tg : 98℃)가 바람직하다. 특히, N-비닐-2-피롤리돈, N-히드록시에틸아크릴아미드를 사용하면, 고온에서의 접착 신뢰성 향상 외에, 후술하는 점착 시트의 수분율을 효과적으로 높일 수 있기 때문에 바람직하다.
상기 아크릴계 폴리머를 형성하는 전체 모노머 성분(모노머 성분 전량)(100중량％)에 대한 호모폴리머의 Tg가 -10℃ 이상인 모노머의 함유량은, 특별히 제한되지 않지만, 5중량％ 이상(예를 들어, 5 내지 60중량％)이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 내지 50중량％, 더욱 바람직하게는 5 내지 40중량％, 더욱 바람직하게는 8 내지 40중량％이다. 함유량을 5중량％ 이상으로 함으로써, 고온에서의 접착 신뢰성이 향상된다. 한편, 함유량을 60중량％ 이하로 함으로써, 아크릴계 점착제층이 지나치게 단단해지지 않아, 단차 흡수성이 우수하다. 또한, 호모폴리머의 Tg가 -10℃ 이상인 모노머로서 2종 이상의 모노머가 사용되고 있는 경우는, 상기 호모폴리머의 Tg가 -10℃ 이상인 모노머의 합계 함유량이 상기 범위를 만족시키면 된다.
또한, 상기 아크릴계 폴리머는, 친수성 모노머를 모노머 성분으로 하여 형성된 중합체인 것이 바람직하다. 상기 친수성 모노머를 모노머 성분으로서 사용하면, 후술하는 점착 시트의 수분율을 효율적으로 높일 수 있어, 내백화성이 향상된다.
상기 친수성 모노머로서는, 수분에 대한 친화성이 높은 모노머이면 되고, 특별히 한정되지 않지만, 일반적으로는, 전술한 극성기 함유 모노머 중에서 선택할 수 있다. 그 중에서도, 상기 친수성 모노머로서는, 효과적으로 수분율을 높게 하는 관점에서, 수산기 함유 (메트)아크릴산 에스테르, 후술하는 아미드 화합물이 바람직하다.
상기 수산기 함유 (메트)아크릴산 에스테르로서는, 수산기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르이면 되고, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 (메트)아크릴산 2-히드록시에틸, 아크릴산 2-히드록시프로필, (메트)아크릴산 3-히드록시프로필, (메트)아크릴산 4-히드록시부틸, (메트)아크릴산 6-히드록시헥실 등을 들 수 있다. 또한, 상기 수산기 함유 (메트)아크릴산 에스테르는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 상기의 것 중에서도, 고온에서의 접착 신뢰성의 관점에서, 아크릴산 2-히드록시에틸(2HEA), 아크릴산 4-히드록시부틸, 아크릴산 2-히드록시프로필이 바람직하다.
상기 수산기 함유 (메트)아크릴산 에스테르의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 아크릴계 폴리머를 형성하는 전체 모노머 성분(모노머 성분 전량)(100중량％)에 대하여 5 내지 35중량％가 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 내지 30중량％, 더욱 바람직하게는 15 내지 30중량％이다. 함유량을 5중량％ 이상으로 함으로써, 후술하는 점착 시트의 수분율을 효율적으로 높일 수 있어, 내백화성이 향상된다. 한편, 함유량을 35중량％ 이하로 함으로써, 고습 조건에서의 응집력이 지나치게 작아지지 않는다.
상기 아미드 화합물은, 하기 화학식 I로 표시되며 중합 가능한 관능기를 갖는 단량체이다.
<화학식 I>
Figure pct00002
상기 화학식 I 중, R1 내지 R3은 각각 독립적으로(즉, R1 내지 R3은 서로 동일해도 되고, 상이해도 됨) 수소 원자 또는 1가의 유기기이거나, 또는 R1 내지 R3 중 임의의 2개가 서로 결합하여 환 구조를 형성하고 나머지 1개가 1가의 유기기이다.
상기 화학식 I로 표시되며 중합 가능한 관능기를 갖는 아미드 화합물의 바람직한 일례로서, 상기 화학식 I 중의 R1이 비닐기 또는 이소프로페닐기인, 하기 화학식 II로 표시되는 아미드 화합물을 들 수 있다.
<화학식 II>
Figure pct00003
상기 화학식 II 중, R4는 수소 원자 또는 메틸기이다. 또한, R5, R6은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 1가의 유기기이거나, 또는 서로 결합하여 환 구조를 형성하고 있다.
상기 1가의 유기기로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기(예를 들어, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기 등), 히드록시알킬기(예를 들어, 메틸올기, 히드록시에틸기 등), 알콕시알킬기(예를 들어, 메톡시기, 에톡시기 등) 등을 들 수 있다.
상기 환 구조(상기의 R5와 R6이 서로 결합하여 형성하는 환 구조)로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 모르폴린환, 피페리딘환, 피롤리딘환, 피페라진환 등의 적어도 1개의 질소 원자를 함유하는 복소환 구조를 들 수 있다.
상기 R5, R6이 각각 독립적으로 수소 원자 또는 1가의 유기기인 경우, 상기 화학식 II로 표시되는 아미드 화합물로서는, 예를 들어 (메트)아크릴아미드; N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드 등의 N-알킬(메트)아크릴아미드; N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메트)아크릴아미드 등의 N-알콕시알킬(메트)아크릴아미드; N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메트)아크릴아미드 등의 N-히드록시알킬(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다.
또한, 상기 R5와 R6이 서로 결합하여 환 구조를 형성하고 있는 경우, 상기 화학식 II로 표시되는 아미드 화합물로서는, 예를 들어 N-(메트)아크릴로일모르폴린, N-(메트)아크릴로일피페리딘, N-(메트)아크릴로일피롤리딘, N-(메트)아크릴로일피페라진 등의 N-(메트)아크릴로일 복소환 화합물 등을 들 수 있다.
또한, 상기 화학식 I로 표시되며 중합 가능한 관능기를 갖는 아미드 화합물의 바람직한 다른 일례로서, 상기 화학식 I 중의 R2(또는 R3)가 비닐기이며 또한 R1과 R3(또는 R2)이 서로 결합하여 환 구조를 형성한, 하기 화학식 III으로 표시되는 아미드 화합물(N-비닐 환상 아미드)을 들 수 있다.
<화학식 III>
Figure pct00004
여기서, 상기 화학식 III 중, R7은 2가의 유기기이며, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 포화 또는 불포화의 탄화수소기를 들 수 있지만, 바람직하게는 포화 탄화수소기(예를 들어, 탄소수 3 내지 5의 알킬렌기)이다.
상기 화학식 III으로 표시되는 N-비닐 환상 아미드로서는, 예를 들어 N-비닐-2-피롤리돈, N-비닐-2-피페리돈, N-비닐-2-카프로락탐 등을 들 수 있다.
그 중에서도, 상기 화학식 I로 표시되며 중합 가능한 관능기를 갖는 아미드 화합물로서는, 상기 화학식 II 중, R5, R6이 각각 독립적으로 수소 원자 또는 1가의 유기기인 아미드 화합물, 상기 화학식 III으로 표시되는 N-비닐 환상 아미드가 바람직하고, 보다 바람직하게는 N-히드록시에틸아크릴아미드(HEAA), N-비닐-2-피롤리돈(NVP)이다. 또한, 상기 아미드 화합물은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
또한, 상기 아미드 화합물(화학식 I로 표시되며 중합 가능한 관능기를 갖는 아미드 화합물) 중에서도, 호모폴리머를 형성하였을 때의 Tg가 -10℃ 이상인 것에 대해서는, 전술한 「호모폴리머의 Tg가 -10℃ 이상인 모노머」로서 사용해도 된다(즉, 상기 아미드 화합물과 상기 호모폴리머의 Tg가 -10℃ 이상인 모노머가 중복되어도 된다). 이러한 아미드 화합물을 사용하면, 후술하는 점착 시트의 수분율을 높일 수 있음과 동시에, 고온에서의 접착 신뢰성이 향상되기 때문에 바람직하다. 이러한 아미드 화합물로서는, 예를 들어 N-히드록시에틸아크릴아미드(HEAA), N-비닐-2-피롤리돈(NVP) 등을 들 수 있다.
상기 아미드 화합물의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 아크릴계 폴리머를 형성하는 전체 모노머 성분(모노머 성분 전량)(100중량％)에 대하여 5 내지 20중량％가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 내지 17중량％, 더욱 바람직하게는 5 내지 15중량％이다. 함유량을 5중량％ 이상으로 함으로써, 고온에서의 접착 신뢰성이 향상된다. 한편, 함유량을 20중량％ 이하로 함으로써, 단차 흡수성이 향상된다.
본 발명의 점착 시트에 있어서, 또한 금속 박막이나 금속 산화물 박막 등의 금속에 대한 내부식성을 발휘시키기 위해서는, 상기 아크릴계 폴리머를 형성하기 위한 모노머 성분으로서의 카르복실기 함유 모노머의 함유량을 저감시키는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 예를 들어 카르복실기 함유 모노머의 함유량은 아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 성분 전량(100중량％)에 대하여 5중량％ 미만인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2중량％ 이하(예를 들어, 0 내지 2중량％), 더욱 바람직하게는 0.5중량％ 이하(예를 들어, 0 내지 0.5중량％)이다. 함유량을 5중량％ 미만으로 함으로써, 금속 박막이나 금속 산화물 박막에 대한 내부식성이 향상된다. 상기 카르복실기 함유 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 등을 예시할 수 있다. 또한, 이들 카르복실기 함유 모노머의 산무수물(예를 들어, 무수말레산, 무수이타콘산 등의 산무수물기 함유 모노머)도 상기 카르복실기 함유 모노머로서 포함되는 것으로 한다.
상기 아크릴계 폴리머는, 상기 모노머 성분을 공지 관용의 중합 방법에 의해 중합시켜 제조할 수 있다. 상기 아크릴계 폴리머의 중합 방법으로서는, 예를 들어, 용액 중합 방법, 유화 중합 방법, 괴상 중합 방법이나 활성 에너지선 조사에 의한 중합 방법(활성 에너지선 중합 방법) 등을 들 수 있지만, 투명성, 내수성, 비용 등의 면에서, 용액 중합 방법, 활성 에너지선 중합 방법이 바람직하다.
상기의 활성 에너지선 중합(광중합) 시에 조사되는 활성 에너지선으로서는, 예를 들어 α선, β선, γ선, 중성자선, 전자선 등의 전리성 방사선이나, 자외선 등을 들 수 있고, 특히 자외선이 적합하다. 또한, 활성 에너지선의 조사 에너지, 조사 시간, 조사 방법 등은 특별히 제한되지 않고, 광중합 개시제를 활성화시켜 모노머 성분의 반응을 발생시킬 수 있으면 된다.
상기의 용액 중합 시에는, 각종 일반적인 용제를 사용할 수 있다. 이러한 용제로서는, 아세트산에틸, 아세트산 n-부틸 등의 에스테르류; 톨루엔, 벤젠 등의 방향족 탄화수소류; n-헥산, n-헵탄 등의 지방족 탄화수소류; 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 지환식 탄화수소류; 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류 등의 유기 용제를 들 수 있다. 용제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 아크릴계 폴리머의 제조 시에는, 중합 반응의 종류에 따라서, 광중합 개시제(광 개시제)나 열중합 개시제 등의 중합 개시제를 사용할 수 있다. 중합 개시제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 광중합 개시제로서는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 벤조인에테르계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, α-케톨계 광중합 개시제, 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제, 광활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 케탈계 광중합 개시제, 티오크산톤계 광중합 개시제 등을 사용할 수 있다. 광중합 개시제의 사용량으로서는, 특별히 제한은 되지 않지만, 예를 들어 아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 성분 전량 100중량부에 대하여 0.01 내지 0.2중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.05 내지 0.15중량부이다.
상기의 벤조인에테르계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 아니솔메틸에테르 등을 들 수 있다. 아세토페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-(t-부틸)디클로로아세토페논 등을 들 수 있다. α-케톨계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-메틸-2-히드록시프로피오페논, 1-[4-(2-히드록시에틸)페닐]-2-메틸프로판-1-온 등을 들 수 있다. 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-나프탈렌술포닐클로라이드 등을 들 수 있다. 광활성 옥심계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 1-페닐-1,1-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)-옥심 등을 들 수 있다. 벤조인계 광중합 개시제에는, 예를 들어 벤조인 등이 포함된다. 벤질계 광중합 개시제에는, 예를 들어 벤질 등이 포함된다. 벤조페논계 광중합 개시제는, 예를 들어 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리비닐벤조페논, α-히드록시시클로헥실페닐케톤 등이 포함된다. 케탈계 광중합 개시제에는, 예를 들어 벤질디메틸케탈 등이 포함된다. 티오크산톤계 광중합 개시제에는, 예를 들어 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤, 도데실티오크산톤 등이 포함된다.
상기 아크릴계 폴리머를 용액 중합에 의해 중합시킬 때에 사용되는 중합 개시제로서는, 예를 들어 아조계 개시제, 과산화물계 중합 개시제(예를 들어, 디벤조일퍼옥시드, tert-부틸퍼말레에이트 등), 산화 환원계 중합 개시제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 일본 특허 공개 제2002-69411호 공보에 개시된 아조계 개시제가 특히 바람직하다. 이러한 아조계 개시제는 개시제의 분해물이 가열 발생 가스(배출 가스)의 발생 원인으로 되는 부분으로서 아크릴계 폴리머 중에 잔류하기 어렵기 때문에 바람직하다. 상기 아조계 개시제로서는, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(이하, AIBN이라 칭하는 경우가 있음), 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴(이하, AMBN이라 칭하는 경우가 있음), 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산)디메틸, 4,4'-아조비스-4-시아노발레리안산 등이 예시된다. 상기 아조계 개시제의 사용량은 아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 성분 전량 100중량부에 대하여 0.05 내지 0.5중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 0.3중량부이다.
상기 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)은 40만 내지 200만이 바람직하고, 보다 바람직하게는 50만 내지 150만이다. 중량 평균 분자량을 40만 이상으로 함으로써, 고온에서의 접착 신뢰성이 향상된다. 한편, 중량 평균 분자량을 200만 이하로 함으로써, 점착제 조성물의 점도가 지나치게 높아지지 않아, 도포 시공성이 향상된다.
상기 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은 예를 들어 중합 개시제의 종류나 그의 사용량, 중합 시의 온도나 시간 외에, 모노머 농도, 모노머 적하 속도 등에 의해 컨트롤할 수 있다.
상기 아크릴계 폴리머의 분자량 분포(Mw/Mn)는 15 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 12 이하이다. 분자량 분포를 15 이하로 함으로써, 고온에서의 접착 신뢰성이 향상된다.
상기 아크릴계 폴리머의 분자량 분포(Mw/Mn)는 예를 들어 중합 개시제의 종류, 중합 개시제의 양, 중합 개시제의 첨가의 타이밍, 중합 온도 등에 의해 컨트롤할 수 있다.
또한, 본 발명에서는, 상기 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw) 및 분자량 분포(Mw/Mn)는 겔 투과 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정할 수 있다. 보다 구체적으로는, 후술하는 (평가)의 「(1) 중량 평균 분자량 및 분자량 분포」에 기재된 방법에 의해 측정할 수 있다.
상기 아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도(Tg)는, 전단 저장 탄성률(23℃) 제어의 관점에서, -65 내지 -20℃가 바람직하고, 보다 바람직하게는 -60 내지 -30℃이다. 유리 전이 온도를 -65℃ 이상으로 함으로써, 고온에서의 접착 신뢰성이 향상된다. 한편, 유리 전이 온도를 -20℃ 이하로 함으로써, 단차 흡수성이 향상된다.
상기 아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도(Tg)는 하기 식으로 표시되는 유리 전이 온도(이론값)이다.
1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+…+Wn/Tgn
상기 식 중, Tg는 아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도(단위 : K), Tgi는 모노머i가 호모폴리머를 형성하였을 때의 유리 전이 온도(단위 : K), Wi는 모노머i의 전체 모노머 성분 중의 중량 분율을 나타낸다(i=1, 2, …, n). 또한, 상기는 아크릴계 폴리머가 모노머1, 모노머2, …, 모노머n의 n종류의 모노머 성분으로 구성되는 경우의 계산식이다.
또한, 상기 아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도는, 예를 들어 아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머의 종류나 함유량 등에 의해 제어할 수 있다.
본 발명의 아크릴계 점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물(아크릴계 점착제 조성물)에는, 필요에 따라서, 가교제, 가교 촉진제, 실란 커플링제, 점착 부여 수지(로진 유도체, 폴리테르펜 수지, 석유 수지, 유용성 페놀 등), 노화 방지제, 충전제, 착색제(안료나 염료 등), 자외선 흡수제, 산화 방지제, 연쇄 이동제, 가소제, 연화제, 계면 활성제, 대전 방지제 등의 공지된 첨가제를, 본 발명의 특성을 손상시키지 않는 범위에서 사용할 수 있다. 또한, 본 발명의 아크릴계 점착제층을 형성할 때에는, 각종 일반적인 용제를 사용할 수도 있다. 용제의 종류로서는, 특별히 한정되지 않고, 전술한 용액 중합 시에 사용되는 용제로서 예시된 것 등을 사용할 수 있다.
상기 가교제를 사용함으로써, 아크릴계 폴리머를 가교시켜 아크릴계 점착제층의 겔 분율을 컨트롤할 수 있다. 상기 가교제로서는, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 멜라민계 가교제, 과산화물계 가교제 외에, 요소계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 카르보디이미드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 아민계 가교제 등을 들 수 있다. 상기 가교제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 그 중에서도, 고온에서의 접착 신뢰성 향상의 관점에서, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제가 바람직하다. 특히, 가교제로서, 이소시아네이트계 가교제를 사용하면, 플라스틱 필름 기재에 대한 아크릴계 점착제층의 투묘성이 향상되기 때문에, 점착 시트의 가공성이 더욱 향상된다.
상기 이소시아네이트계 가교제(다관능 이소시아네이트 화합물)로서는, 예를 들어 1,2-에틸렌 디이소시아네이트, 1,4-부틸렌 디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트 등의 저급 지방족 폴리이소시아네이트류; 시클로펜틸렌 디이소시아네이트, 시클로헥실렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌 디이소시아네이트, 수소 첨가 크실렌 디이소시아네이트 등의 지환족 폴리이소시아네이트류; 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 크실릴렌 디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트류 등을 들 수 있다. 상기의 것 중에서도, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트(크실릴렌 디이소시아네이트)가 바람직하다. 시판품으로서는, 예를 들어 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 부가물[닛본 폴리우레탄 고교(주)제, 상품명 「코로네이트 L], 트리메틸올프로판/헥사메틸렌 디이소시아네이트 부가물[닛본 폴리우레탄 고교(주)제, 상품명 「코로네이트 HL」], 트리메틸올프로판/크실릴렌 디이소시아네이트 부가물[미쯔이 가가꾸(주)제, 상품명 「타케네이트 110N」] 등을 사용할 수 있다.
상기 에폭시계 가교제(다관능 에폭시 화합물)로서는, 예를 들어 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 디글리시딜아닐린, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 1,6-헥산디올 디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜 디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜 디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜 디글리시딜에테르, 소르비톨 폴리글리시딜에테르, 글리세롤 폴리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨 폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤 폴리글리시딜에테르, 소르비탄 폴리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판 폴리글리시딜에테르, 아디프산 디글리시딜에스테르, o-프탈산 디글리시딜에스테르, 트리글리시딜-트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트, 레조르신 디글리시딜에테르, 비스페놀-S-디글리시딜에테르 외에, 분자 내에 에폭시기를 2개 이상 갖는 에폭시계 수지 등을 들 수 있다. 시판품으로서는, 예를 들어 미쯔비시 가스 가가꾸(주)제, 상품명 「테트래드 C」 등을 사용할 수 있다.
상기 점착제 조성물에 있어서의 상기 가교제(특히, 이소시아네이트계 가교제)의 함유량으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여 0.001 내지 10중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01 내지 5중량부이다. 특히, 본 발명의 아크릴계 점착제층은, 상기 아크릴계 폴리머 및 이소시아네이트계 가교제를 포함하는 점착제 조성물이며, 아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여 이소시아네이트계 가교제를 0.1 내지 10중량부 함유하는 점착제 조성물로 형성된 아크릴계 점착제층인 것이 바람직하다.
상기 점착제 조성물에는, 가교 반응을 빠르게 하는 것을 목적으로 하여, 가교 촉진제(가교 보조제)로서 복수의 히드록실기를 함유하는 아민계 화합물을 사용할 수 있다. 상기 복수의 히드록실기를 함유하는 아민계 화합물로서는, 분자 내에 히드록실기(알코올성 히드록실기)를 적어도 2개 갖고 있는 아민계 화합물이면, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 일본 특허 공개 제2009-079203호 공보에 개시된 복수의 히드록실기를 함유하는 아민계 화합물을 특히 바람직하게 사용할 수 있다. 상기 복수의 히드록실기를 갖는 아민계 화합물을 사용하면, 가교 속도가 빨라지기 때문에 생산성이 향상된다. 이러한 아민계 화합물로서는, 예를 들어 상품명 「EDP-300」, 「EDP-450」, 「EDP-1100」, 「플루로닉」(이상, (주)아데카(ADEKA)제) 등의 시판품을 이용할 수도 있다.
상기 점착제 조성물에 있어서의 상기 복수의 히드록실기를 함유하는 아민계 화합물의 함유량은, 가교 속도를 촉진시켜 생산성을 향상시키는 관점에서, 예를 들어 아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여 0.01 내지 5.0중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.05 내지 1.0중량부이다.
또한, 상기 점착제 조성물은, 유리에 대한 접착성을 향상시키는 것을 목적으로 하여, 실란 커플링제를 함유하고 있어도 된다. 상기 실란 커플링제로서는, 특별히 한정되지 않지만, γ-글리시독시프로필 트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필 트리에톡시실란, γ-아미노프로필 트리메톡시실란, N-페닐-γ-아미노프로필 트리메톡시실란 등이 바람직하게 예시된다. 그 중에서도, γ-글리시독시프로필 트리메톡시실란이 바람직하다. 상기 실란 커플링제로서는, 예를 들어 상품명 「KBM-403」(신에쯔 가가꾸 고교(주)제) 등의 시판품을 이용할 수도 있다.
상기 점착제 조성물에 있어서의 상기 실란 커플링제의 함유량은, 유리에 대한 접착성 향상의 관점에서, 예를 들어 아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 성분 전량(100중량부)에 대하여 0.01 내지 1중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.03 내지 0.5중량부이다.
본 발명의 아크릴계 점착제층의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 10 내지 500㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 내지 250㎛, 특히 바람직하게는 10 내지 200㎛이다. 두께를 10㎛ 이상으로 함으로써, 부착 시에 발생하는 응력이 분산되기 쉬워, 박리가 저감된다. 또한, 단차 흡수성이 향상된다. 한편, 두께를 500㎛ 이하로 함으로써, 도포 시공 후의 권취 시에 주름이 발생하기 어려워진다.
본 발명의 아크릴계 점착제층의 동적 점탄성 측정에 의해 측정되는 23℃에서의 전단 저장 탄성률(이하, 「전단 저장 탄성률(23℃)」 또는 「G'(23℃)」라 칭하는 경우가 있음)은 0.8×105 내지 5.0×105㎩이며, 바람직하게는 0.8×105 내지 4.0×105㎩, 보다 바람직하게는 0.8×105 내지 3.0×105㎩이다. 전단 저장 탄성률(23℃)을 0.8×105㎩ 이상으로 함으로써, 아크릴계 점착제층이 지나치게 부드러워지지 않아, 예를 들어 가공 시의 점착제층의 절단면으로부터의 비어져 나옴이 억제되어, 먼지의 부착, 풀 늘어짐이나 풀 탈락 등의 발생이 저감되어, 가공성이 향상된다. 한편, 전단 저장 탄성률(23℃)을 5.0×105㎩ 이하로 함으로써, 접합 시의 기포나 들뜸의 발생이 저감되어, 단차 흡수성이 향상된다. 또한, 본 발명의 아크릴계 점착제층의 전단 저장 탄성률(23℃)은 동적 점탄성 측정에 의해 측정된다. 예를 들어, 상기 아크릴계 점착제층을 두께 약 1.5㎜ 정도로 되도록 복수층 적층시키고, 레오메트릭 사이언티픽(Reometric Scientific)사제 「Advanced Reometric Expansion System(ARES)」에 의해, 전단 모드에서, 주파수 1㎐의 조건에서, -70 내지 200℃의 범위에서 승온 속도 5℃/분으로 측정할 수 있다.
또한, 상기 전단 저장 탄성률(23℃)은 예를 들어 아크릴계 폴리머의 Tg나 분자량(중량 평균 분자량, 분자량 분포) 등에 의해 제어할 수 있다.
본 발명의 아크릴계 점착제층의 겔 분율은, 내 발포 박리성 향상의 관점에서, 40 내지 95％(중량％)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 50 내지 90％이다. 상기 겔 분율은 아세트산에틸 불용분으로서 구할 수 있고, 구체적으로는, 아크릴계 점착제층을 아세트산에틸 중에 23℃에서 7일간 침지시킨 후의 불용분의 침지 전의 시료에 대한 중량 분율(단위 : 중량％)로서 구해진다. 겔 분율을 40％ 이상으로 함으로써, 고온에서의 접착 신뢰성이 향상된다. 한편, 겔 분율을 95％ 이하로 함으로써, 단차 흡수성이 향상된다.
상기 겔 분율(용제 불용분의 비율)은, 구체적으로는, 예를 들어 이하의 「겔 분율의 측정 방법」에 의해 산출되는 값이다.
(겔 분율의 측정 방법)
본 발명의 점착 시트로부터 점착제층(본 발명의 아크릴계 점착제층) : 약 0.1g을 채취하고, 평균 구멍 직경 0.2㎛의 다공질 테트라플루오로에틸렌 시트(상품명 「NTF1122」, 닛토덴코 가부시키가이샤제)로 둘러싼 후, 연실로 묶고, 그때의 중량을 측정하고, 상기 중량을 침지 전 중량으로 한다. 또한, 상기 침지 전 중량은, 점착제층(상기에서 채취한 본 발명의 아크릴계 점착제층)과, 테트라플루오로에틸렌 시트와, 연실의 총중량이다. 또한, 테트라플루오로에틸렌 시트와 연실의 합계 중량도 측정해 두고, 상기 중량을 포대 중량으로 한다.
이어서, 점착제층을 테트라플루오로에틸렌 시트로 둘러싸서 연실로 묶은 것(「샘플」이라 칭함)을 아세트산에틸로 채운 50㎖ 용기에 넣어, 23℃에서 7일간 정치시킨다. 그 후, 용기로부터 샘플(아세트산에틸 처리 후)을 취출하여, 알루미늄제 컵으로 옮기고, 130℃에서 2시간, 건조기 내에서 건조시켜 아세트산에틸을 제거한 후, 중량을 측정하고, 상기 중량을 침지 후 중량으로 한다.
그리고, 하기의 식으로부터 겔 분율을 산출한다.
겔 분율(중량％)=((A-B)/(C-B))×100
(상기 식에 있어서, A는 침지 후 중량이고, B는 포대 중량이며, C는 침지 전 중량임)
상기 겔 분율은 예를 들어 아크릴계 폴리머의 모노머 조성, 중량 평균 분자량, 가교제의 사용량(첨가량) 등에 의해 제어할 수 있다.
본 발명의 아크릴계 점착제층의 아세트산에틸 추출에 있어서의 가용분(졸분)(간단히 「졸분」이라 칭하는 경우가 있음)의 중량 평균 분자량은, 5만 내지 70만이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10만 내지 70만이다. 상기의 졸분의 중량 평균 분자량을 5만 이상으로 함으로써, 내 발포 박리성이 향상된다. 한편, 졸분의 중량 평균 분자량을 70만 이하로 함으로써, 도포 시공성이 향상된다.
상기의 「아세트산에틸 추출에 있어서의 가용분(졸분)의 중량 평균 분자량」은 이하의 측정 방법에 의해 산출된다.
(아세트산에틸 추출에 있어서의 가용분(졸분)의 중량 평균 분자량의 측정 방법)
본 발명의 점착 시트로부터 점착제층(본 발명의 아크릴계 점착제층)을 약 0.1g 채취하고, 평균 구멍 직경 0.2㎛의 다공질 테트라플루오로에틸렌 시트(상품명 「NTF1122」, 닛토덴코 가부시키가이샤제)로 둘러싼 후, 연실로 묶는다.
이어서, 상기 점착제층을 테트라플루오로에틸렌 시트로 둘러싸서 연실로 묶은 것을 아세트산에틸로 채운 50㎖ 용기에 넣고, 23℃에서 7일간 정치시킨다. 그 후, 용기 중의 아세트산에틸 용액(추출된 졸분을 포함함)을 취출하고, 감압 건조시켜, 용매(아세트산에틸)를 휘발시켜, 졸분을 얻는다.
상기 졸분을 테트라히드로푸란(THF)에 용해시켜, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)법에 의해 졸분의 중량 평균 분자량을 측정한다.
상기 졸 분의 중량 평균 분자량은 예를 들어 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량, 가교제의 종류 및 사용량(첨가량) 등에 의해 제어할 수 있다.
본 발명의 아크릴계 점착제층의 헤이즈(JIS K7136에 준함)는 예를 들어 3.0％ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.5％ 이하이다. 헤이즈를 3.0％ 이하로 함으로써, 점착 시트의 투명성이 향상된다. 또한, 헤이즈는 예를 들어 슬라이드 글래스(예를 들어, 전광선 투과율 91.8％, 헤이즈 0.4％의 것)에 본 발명의 아크릴계 점착제층을 접합시키고, 헤이즈미터(무라카미 색채 기술 연구소제, 상품명 「HM-150」)를 사용하여 측정할 수 있다.
본 발명의 아크릴계 점착제층의 가시광 파장 영역에서의 전광선 투과율(JIS K7361-1에 준함)은 예를 들어 90％ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 91％ 이상이다. 상기 전광선 투과율을 90％ 이상으로 함으로써, 점착 시트의 투명성이 향상된다. 또한, 전광선 투과율은 예를 들어 슬라이드 글래스(예를 들어, 전광선 투과율 91.8％, 헤이즈 0.4％의 것)에 본 발명의 아크릴계 점착제층을 접합시키고, 헤이즈미터(무라카미 색채 기술 연구소제, 상품명 「HM-150」)를 사용하여 측정할 수 있다.
본 발명의 아크릴계 점착제층의 형성 방법으로서는, 공지 내지 관용의 점착제층의 형성 방법을 사용할 수 있고, 또한 아크릴계 폴리머의 중합 방법 등에 따라서도 상이하고, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 이하의 (1) 내지 (3) 등의 방법을 들 수 있다. (1) 아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 성분의 혼합물(모노머 혼합물) 또는 그의 부분 중합물 및 필요에 따라서 광중합 개시제나 가교제 등의 첨가제를 포함하는 조성물을 플라스틱 필름 기재 또는 세퍼레이터 상에 도포(도포 시공)하고, 활성 에너지선(특히, 자외선이 바람직함)을 조사하여 점착제층을 형성한다. (2) 아크릴계 폴리머, 용제, 필요에 따라서 가교제 등의 첨가제를 포함하는 조성물(용액)을 플라스틱 필름 기재 또는 세퍼레이터 상에 도포(도포 시공)하고, 건조 및/또는 경화시켜 점착제층을 형성한다. (3) 상기 (1)에서 형성된 점착제층을 다시 건조시킨다.
또한, 본 발명의 아크릴계 점착제층의 형성 방법에 있어서의 도포(도포 시공)에는, 공지의 코팅법을 사용하는 것이 가능하고, 관용의 코터, 예를 들어 그라비아 롤 코터, 리버스 롤 코터, 키스 롤 코터, 딥 롤 코터, 바 코터, 나이프 코터, 스프레이 코터, 콤마 코터, 다이렉트 코터 등을 사용할 수 있다.
(다른 점착제층)
본 발명의 점착 시트가 다른 점착제층을 갖는 경우, 다른 점착제층으로서는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 우레탄계 점착제, 아크릴계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리아미드계 점착제, 에폭시계 점착제, 비닐알킬에테르계 점착제, 불소계 점착제 등의 공지된 점착제로 형성된 공지 관용의 점착제층을 들 수 있다. 상기 점착제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
[광학용 점착 시트]
본 발명의 점착 시트를 60℃, 95％RH의 환경 하에 120시간 보존한 후(직후)의 수분율은 0.65중량％ 이상(예를 들어, 0.65 내지 5.0중량％)이고, 바람직하게는 0.65 내지 3.0중량％, 보다 바람직하게는 0.75 내지 3.0중량％이다. 상기 수분율을 0.65중량％ 이상으로 함으로써, 내백화성이 향상된다.
점착 시트의 가습에 의한 백탁화는, 예를 들어 점착 시트를 고온 고습 환경에 둠으로써 아크릴계 점착제층이 흡습하고, 이 흡습 수분이 결로되는 것이 원인으로 일어나는 현상이라고 생각된다. 본 발명에 있어서는, 점착 시트의 수분율(60℃, 95％RH의 환경 하에 120시간 보존 후의 수분율)을 0.65중량％ 이상으로 제어함으로써, 예를 들어 점착 시트가 놓인 환경이 크게 변화된 경우(특히, 고온 고습 조건으로부터 실온 조건으로의 환경 변화 등)라도, 점착 시트의 높은 흡수성에 기인하여 흡습 수분이 결로되기 어려워지고, 그 결과, 내백화성이 향상된 것으로 추정된다.
또한, 상기 수분율은, 본 발명의 점착 시트를 60℃, 95％RH의 환경 하에 120시간 보존하고, 실온 환경(23℃, 50％RH)에 취출한 직후(예를 들어, 취출 후 0 내지 10분 정도)에 측정하여 얻어진 값인 것이 바람직하다. 본 발명의 점착 시트의 수분율은, 구체적으로는, 예를 들어 본 발명의 점착 시트를 60℃, 95％RH의 환경 하에서 120시간 보존한 후, 23℃, 50％RH의 환경 하에 취출하고 나서, 하기의 [수분율의 측정 방법]에 따라서 측정할 수 있다. 또한, 본 발명의 점착 시트가 세퍼레이터를 갖는 경우에는, 세퍼레이터를 박리시킨 상태에서 60℃, 95％RH의 환경 하에의 보존을 행한다.
[수분율의 측정 방법]
(시료의 제조 및 측정 방법)
본 발명의 점착 시트가 양면 점착 시트인 경우에는, 상기 점착 시트를 폭 1㎝×길이 2㎝(면적 2㎠)의 크기로 잘라내고, 한쪽의 점착면(점착제층 표면)을 알루미늄 호일에 부착시키고, 다른 한쪽의 점착면은 개방 상태로 하여 시료를 제작한다. 또한, 본 발명의 점착 시트가 편면 점착 시트인 경우에는, 폭 1㎝×길이 2㎝(면적 2㎠)의 크기로 잘라내고, 점착면을 개방 상태로 한 것을 시료로 한다.
시료(60℃, 95％RH의 환경 하에서 120시간 보존 후의 시료)의 칭량을 행한 후, 가열 기화 장치에 넣어, 150℃에서 가열하였을 때에 발생한 가스를 적정 셀 내에 도입한다. 계속해서, 하기의 전량 적정식(電量 滴定式) 수분 측정 장치를 사용하여, 하기의 측정 조건에서 시료 중의 수분량(㎍)을 측정하고, 본 발명의 점착 시트 1g당(양면 점착 시트의 경우에는, 상기 시료의 중량으로부터 알루미늄 호일의 중량을 제외한 중량 1g당)의 수분량을 구하고, 점착 시트의 수분율(중량％)을 산출한다. 또한, 측정 횟수(n수)는 예를 들어 2회가 바람직하다.
(분석 장치)
전량 적정식 수분 측정 장치 : 미쯔비시 가가꾸, CA-06형
가열 기화 장치 : 미쯔비시 가가꾸, VA-06형
(측정 조건)
방법 : 가열 기화법/150℃ 가열
양극액 : 아쿠아마이크론 AKX
음극액 : 아쿠아마이크론 CXU
본 발명의 점착 시트의 헤이즈(JIS K7136에 준함)는 예를 들어 3.0％ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.5％ 이하이다. 또한, 본 발명의 점착 시트의 가시광 파장 영역에서의 전광선 투과율(JIS K7361-1에 준함)은, 특별히 한정되지 않지만, 87％ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 89％ 이상이다. 상기의 헤이즈 및 전광선 투과율을 상기 범위로 제어함으로써, 점착 시트를 사용한 광학 제품이나 광학 부재의 외관의 악화나, 표시부의 시인성의 저하 등이 억제된다. 또한, 상기의 헤이즈 및 전광선 투과율은, 예를 들어 세퍼레이터가 형성되어 있는 경우에는 세퍼레이터를 박리시키고, 상기의 아크릴계 점착제층의 헤이즈 및 전광선 투과율과 마찬가지의 방법에 의해 측정할 수 있다.
본 발명의 점착 시트의 b*값은 -0.5 내지 0.5가 바람직하고, 보다 바람직하게는 -0.4 내지 0.4이다. 상기 b*값을 -0.5 내지 0.5로 함으로써, 점착 시트를 사용한 광학 제품이나 광학 부재의 외관의 악화나, 표시부의 시인성의 저하 등이 억제된다. 또한, 상기 b*값은, 예를 들어 세퍼레이터가 형성되어 있는 경우에는 세퍼레이터를 박리시켜, 슬라이드 글래스(예를 들어, 전광선 투과율 91.8％, 헤이즈 0.4％, b*값 0.18의 것)에 접합시키고, 분광 광도계(무라카미 색채 기술 연구소제, 상품명 「DOT-3C」)를 사용하여 측정할 수 있다.
60℃, 95％RH의 환경 하에 120시간 보존한 후(직후)의 본 발명의 점착 시트의 헤이즈(이하, 60℃, 95％RH의 환경 하에 120시간 보존한 후(직후)의 헤이즈를 「헤이즈(습열 후, 직후)」라 칭하는 경우가 있음)는 예를 들어 3.5％ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.5％ 이하이다. 상기 헤이즈(습열 후, 직후)를 3.5％ 이하로 함으로써, 점착 시트를 사용한 광학 제품이나 광학 부재의 외관의 악화나, 표시부의 시인성의 저하 등이 억제된다. 또한, 상기 헤이즈(습열 후, 직후)는, 예를 들어 세퍼레이터가 형성되어 있는 경우에는 세퍼레이터를 박리시켜, 슬라이드 글래스(예를 들어, 전광선 투과율 91.8％, 헤이즈 0.4％의 것)에 본 발명의 점착 시트를 접합시키고, 이것을 60℃, 95％RH의 환경 하에서 120시간 보존한 후, 23℃, 50％RH의 환경 하에 취출한 직후에, 헤이즈미터(무라카미 색채 기술 연구소제, 상품명 「HM-150」)를 사용하여 측정할 수 있다.
본 발명의 점착 시트는, 60℃, 95％RH의 환경 하에 250시간 보존하고, 23℃, 50％RH의 환경 하에 취출한 직후의 헤이즈, 취출하고 나서 30분 후의 헤이즈, 취출하고 나서 1시간 후의 헤이즈, 취출하고 나서 3시간 후의 헤이즈, 취출하고 나서 6시간 후의 헤이즈 각각과, 60℃, 95％RH의 환경 하에 250시간 보존하기 전의 헤이즈의 차가 모두 7％ 미만인 것이 바람직하다. 즉, 본 발명의 점착 시트는, 60℃, 95％RH의 환경 하에 250시간 보존하고 23℃, 50％RH의 환경 하에 취출한 직후의 헤이즈와, 60℃, 95％RH의 환경 하에 250시간 보존하기 전의 헤이즈의 차[(60℃, 95％RH의 환경 하에 250시간 보존하고 23℃, 50％RH의 환경 하에 취출한 직후의 헤이즈)-(60℃, 95％RH의 환경 하에 250시간 보존하기 전의 헤이즈)], 60℃, 95％RH의 환경 하에 250시간 보존하고 23℃, 50％RH의 환경 하에 취출하고 나서 30분 후의 헤이즈와, 60℃, 95％RH의 환경 하에 250시간 보존하기 전의 헤이즈의 차[(60℃, 95％RH의 환경 하에 250시간 보존하고 23℃, 50％RH의 환경 하에 취출하고 나서 30분 후의 헤이즈)-(60℃, 95％RH의 환경 하에 250시간 보존하기 전의 헤이즈)], 60℃, 95％RH의 환경 하에 250시간 보존하고 23℃, 50％RH의 환경 하에 취출하고 나서 1시간 후의 헤이즈와, 60℃, 95％RH의 환경 하에 250시간 보존하기 전의 헤이즈의 차[(60℃, 95％RH의 환경 하에 250시간 보존하고 23℃, 50％RH의 환경 하에 취출하고 나서 1시간 후의 헤이즈)-(60℃, 95％RH의 환경 하에 250시간 보존하기 전의 헤이즈)], 60℃, 95％RH의 환경 하에 250시간 보존하고 23℃, 50％RH의 환경 하에 취출하고 나서 3시간 후의 헤이즈와, 60℃, 95％RH의 환경 하에 250시간 보존하기 전의 헤이즈의 차[(60℃, 95％RH의 환경 하에 250시간 보존하고 23℃, 50％RH의 환경 하에 취출하고 나서 3시간 후의 헤이즈)-(60℃, 95％RH의 환경 하에 250시간 보존하기 전의 헤이즈)], 및 60℃, 95％RH의 환경 하에 250시간 보존하고 23℃, 50％RH의 환경 하에 취출하고 나서 6시간 후의 헤이즈와, 60℃, 95％RH의 환경 하에 250시간 보존하기 전의 헤이즈의 차[(60℃, 95％RH의 환경 하에 250시간 보존하고 23℃, 50％RH의 환경 하에 취출하고 나서 6시간 후의 헤이즈)-(60℃, 95％RH의 환경 하에 250시간 보존하기 전의 헤이즈)] 모두가 7％(％포인트) 미만인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5％ 미만이다. 상기 헤이즈의 차를 7％ 미만으로 함으로써, 내백화성이 향상되어, 광학 제품이나 광학 부재의 외관이나 투명성에 악영향을 미치기 어려워지는 경향이 있다. 또한, 상기 「60℃, 95％RH의 환경 하에 250시간 보존하기 전의 헤이즈」란, 23℃, 50％RH의 환경 하에 적어도 24시간 두어 조습시킨 후의 점착 시트를 사용하여 측정되는 헤이즈를 의미한다.
본 발명의 점착 시트에 있어서의 상술한 헤이즈의 차는 예를 들어 하기의 방법에 의해 측정할 수 있다.
우선, 본 발명의 점착 시트를 23℃, 50％RH의 환경 하에 적어도 24시간 정치시켜 조습시킨 후, 슬라이드 글래스(예를 들어, 전광선 투과율 91.8％, 헤이즈 0.4％의 것)에 접합시켜 시험편을 제작한다. 또한, 본 발명의 점착 시트가 양면 점착 시트인 경우에는, 또한, 슬라이드 글래스에 대한 반대측의 점착면에 두께 100㎛의 PET 필름(예를 들어, 헤이즈 0.6％의 것)을 접합시킨 것을 시험편으로 한다. 그리고, 상기 시험편의 헤이즈(60℃, 95％RH의 환경 하에 250시간 보존하기 전의 헤이즈)를 측정한다.
이어서, 상기 시험편을 60℃, 95％RH의 환경 하에 250시간 보존한 후, 23℃, 50％RH의 환경 하에 취출한다. 상기 시험편에 대하여, 23℃, 50％RH의 환경 하에 취출한 직후의 헤이즈, 취출하고 나서 30분 후의 헤이즈, 취출하고 나서 1시간 후의 헤이즈, 취출하고 나서 3시간 후의 헤이즈, 취출하고 나서 6시간 후의 헤이즈를 측정한다.
그리고, 상기의 60℃, 95％RH의 환경 하에 250시간 보존하고, 23℃, 50％RH의 환경 하에 취출한 직후의 헤이즈, 취출하고 나서 30분 후의 헤이즈, 취출하고 나서 1시간 후의 헤이즈, 취출하고 나서 3시간 후의 헤이즈, 취출하고 나서 6시간 후의 헤이즈 각각과, 60℃, 95％RH의 환경 하에 250시간 보존하기 전의 헤이즈의 차를 산출한다.
보다 구체적으로는, 후술하는 (평가)의 「(11) 헤이즈의 차」에 기재된 방법에 의해 측정할 수 있다.
이온 크로마토그래피법에 의해 측정되는, 본 발명의 점착 시트로부터 순수로 100℃, 45분의 조건에서 추출된 아크릴산 이온 및 메타크릴산 이온의 합계량[추출 (메트)아크릴산 이온량]은, 본 발명의 아크릴계 점착제층의 단위 면적당 20ng/㎠ 이하(예를 들어, 0 내지 20ng/㎠)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0 내지 17ng/㎠, 더욱 바람직하게는 0 내지 15ng/㎠이다. 상기의 추출 (메트)아크릴산 이온량은, 본 발명의 점착 시트를 가습 환경 하 등에 둔 경우의, 점착제층으로부터의 아크릴산 이온 및 메타크릴산 이온의 수분에서의 유리되기 쉬움의 정도를 나타낸다. 상기 추출 (메트)아크릴산 이온량을 20ng/㎠ 이하로 함으로써, 금속 박막 등에 부착시킨 상태에서, 가습 환경 하 등의 수분의 존재 하에 둔 경우라도, 상기 금속 박막 등에 대하여 부식을 발생시키기 어려워, 내부식성이 향상된다.
상기의 「이온 크로마토그래피법에 의해 측정되는, 본 발명의 점착 시트로부터 순수로 100℃, 45분의 조건에서 추출된 아크릴산 이온 및 메타크릴산 이온의 합계량」은, 이하의 방법에 의해 측정할 수 있다.
우선, 본 발명의 점착 시트를 적절한 크기로 잘라내고, 세퍼레이터가 형성되어 있는 경우에는 세퍼레이터를 박리시켜, 점착면을 노출시켜 시험편으로 한다. 양면 점착 시트의 경우에는, 한쪽의 점착면 상에는 PET 필름(두께 25 내지 50㎛)을 부착시켜, 한쪽의 점착면만을 노출시킨 형태로 한다. 또한, 이때, 금속 박막에 부착시키는 측의 점착면(본 발명의 아크릴계 점착제층측의 표면)을 노출시킨다. 시험편의 크기(점착면의 노출 면적)는 100㎠가 바람직하다.
계속해서, 상기 시험편을 온도 100℃의 순수 중에 넣고, 45분간 자비(煮沸)시켜, 아크릴산 이온 및 메타크릴산 이온의 자비 추출을 행한다.
계속해서, 이온 크로마토그래피법(이온 크로마토그래피)에 의해, 상기에서 얻어진 추출액 중의 아크릴산 이온 및 메타크릴산 이온의 합계량(단위 : ng)을 측정하고, 시험편의 점착면(노출된 점착면)의 단위 면적당의 아크릴산 이온 및 메타크릴산 이온의 합계량(단위 : ng/㎠)을 산출한다. 이온 크로마토그래피법(이온 크로마토그래피)의 측정 조건은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 하기의 조건에서 측정할 수 있다.
[이온 크로마토그래피법의 측정 조건]
분석 장치 : 디오넥스(DIONEX)사제, DX-320
분리 칼럼 : Ion Pac AS15(4㎜×250㎜)
가드 칼럼 : Ion Pac AG15(4㎜×50㎜)
제거 시스템 : ASRS-ULTRA(익스터널 모드, 100㎃)
검출기 : 전기 전도도 검출기
용리액 : 7mM KOH(0 내지 20분)
45mM KOH(20 내지 30분)
(용리액 제너레이터 EG40을 사용)
용리액 유량 : 1.0㎖/분
시료 주입량 : 250㎕
점착 시트로부터 수분에 의해 유리되는 (메트)아크릴산 이온은, 일반적으로, 아크릴계 점착제층 중에 존재하는 (메트)아크릴산에 기인한다. 상기 (메트)아크릴산 이온은, 고온 고습 조건 하에서 수분에 의해 금속 박막에 침입하여 도통을 방해하기 때문이라고 추정되지만, 금속 박막의 저항값 상승(금속 박막의 부식)을 일으킨다. 일반적으로, 점착 시트의 접착성을 향상시키는 것을 목적으로 하여, 아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 성분으로서 (메트)아크릴산(특히, 아크릴산)을 다량(예를 들어, 10중량％ 이상)으로 사용한 경우에는, 아크릴계 점착제층 중에 미반응의 (메트)아크릴산이 잔류하기 쉬워져, 점착 시트로부터 수분에 의해 유리되는 (메트)아크릴산 이온도 증가되는 경향이 있다. 이에 대하여, 본 발명에 있어서는, 점착제층 형성 시의 건조를 충분히 행하거나, 아크릴계 폴리머의 중합 시간을 길게 하거나, 모노머 성분으로서 사용하는 (메트)아크릴산의 양을 저감시킴으로써, 아크릴계 점착제층 중에 잔류하는 (메트)아크릴산을 저감시키고 있기 때문에, 점착 시트로부터 수분에 의해 유리되는 (메트)아크릴산 이온이 적고, 이것에 기인하는, 피착체인 금속 박막의 부식, 저항값 변화가 억제된다.
본 발명의 점착 시트는, 공지 관용의 점착 시트의 제조 방법에 따라서 제조할 수 있다. 예를 들어, 플라스틱 필름 기재의 표면에 본 발명의 아크릴계 점착제층을 직접 형성해도 되고(직사법), 세퍼레이터 상에 본 발명의 아크릴계 점착제층을 형성한 후, 플라스틱 필름 기재에 전사(접합)시킴으로써, 플라스틱 필름 기재 상에 본 발명의 아크릴계 점착제층을 형성해도 된다(전사법).
(세퍼레이터)
본 발명의 점착 시트의 점착제층 표면(점착면)은, 사용 시까지는 세퍼레이터(박리 라이너)에 의해 보호되어 있어도 된다. 또한, 본 발명의 점착 시트가 양면 점착 시트인 경우, 각 점착면은 2매의 세퍼레이터에 의해 각각 보호되어 있어도 되고, 양면이 박리면으로 되어 있는 세퍼레이터 1매에 의해 롤 형상으로 권회되는 형태로 보호되어 있어도 된다. 세퍼레이터는 점착제층의 보호재로서 사용되고 있으며, 피착체에 부착시킬 때에 박리된다. 또한, 세퍼레이터는 반드시 형성되어 있지 않아도 된다. 상기 세퍼레이터로서는, 관용의 박리지 등을 사용할 수 있고, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 박리 처리층을 갖는 기재, 불소 폴리머로 이루어지는 저접착성 기재나 무극성 폴리머로 이루어지는 저접착성 기재 등을 사용할 수 있다. 상기 박리 처리층을 갖는 기재로서는, 예를 들어 실리콘계, 장쇄 알킬계, 불소계, 황화몰리브덴 등의 박리 처리제에 의해 표면 처리된 플라스틱 필름이나 종이 등을 들 수 있다. 상기 불소 폴리머로 이루어지는 저접착성 기재에 있어서의 불소계 폴리머로서는, 예를 들어 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리불화비닐, 폴리불화비닐리덴, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체, 클로로플루오로에틸렌-불화비닐리덴 공중합체 등을 들 수 있다. 또한, 상기 무극성 폴리머로서는, 예를 들어 올레핀계 수지(예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등) 등을 들 수 있다. 또한, 세퍼레이터는 공지 내지 관용의 방법에 의해 형성할 수 있다. 또한, 세퍼레이터의 두께 등도 특별히 제한되지 않는다.
본 발명의 점착 시트는, 상술한 바와 같이, 전광선 투과율이 88％ 이상, 내부 헤이즈가 1.5％ 이하, b*값이 -0.5 내지 0.5, 두께가 12 내지 75㎛인 플라스틱 필름 기재를 가짐으로써, 우수한 가공성, 단차 흡수성을 발휘한다. 또한, 본 발명의 점착 시트를 부착시켜 얻어지는 광학 부재나 광학 제품의 외관을 손상시키거나, 표시부를 갖는 경우에는 그의 시인성을 저하시키는 일도 없다. 또한, 본 발명의 아크릴계 점착제층은, 23℃에서의 전단 저장 탄성률이 0.8×105 내지 5.0×105㎩이며, 또한, 호모폴리머를 형성하였을 때의 유리 전이 온도가 -10℃ 이상인 모노머 성분을 필수의 모노머 성분으로 하여 형성된 아크릴계 폴리머를 갖기 때문에, 우수한 단차 흡수성 및 고온에서의 접착 신뢰성을 발휘한다. 또한, 점착 시트를 60℃, 95％RH의 환경 하에 120시간 보존한 후의 수분율이 0.65중량％ 이상이기 때문에, 내백화성이 우수하다. 이와 같이, 본 발명의 점착 시트는, 광학 용도에 대하여 특히 요구되는 상기 특성을 높은 수준에서 겸비한 점착 시트이다. 본 발명의 점착 시트는 무색 투명성이 우수하고, 또한, 제품(터치 패널 등)의 시인성이나 외관을 저하(악화)시킬 수 있는 기포나 들뜸의 발생, 백탁화 등의 현상이 억제되기 때문에, 본 발명의 점착 시트를 사용하면 깔끔한 마무리의 제품이 얻어진다.
상기 광학 부재란, 광학적 특성(예를 들어, 편광성, 광 굴절성, 광 산란성, 광 반사성, 광 투과성, 광 흡수성, 광 회절성, 선광성, 시인성 등)을 갖는 부재를 말한다. 광학 부재로서는, 광학적 특성을 갖는 부재이면, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 표시 장치(화상 표시 장치)나 입력 장치 등의 광학 제품을 구성하는 부재 또는 이들 기기(광학 제품)에 사용되는 부재를 들 수 있고, 예를 들어 편광판, 파장판, 위상차판, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 도광판, 반사 필름, 반사 방지 필름, 투명 도전 필름(ITO 필름 등), 의장 필름, 장식 필름, 표면 보호판, 프리즘, 렌즈, 컬러 필터, 투명 기판이나, 또한 이들이 적층되어 있는 부재(이들을 총칭하여 「기능성 필름」이라 칭하는 경우가 있음)를 들 수 있다. 또한, 상기의 「판」 및 「필름」은 각각 판 형상, 필름 형상, 시트 형상 등의 형태를 포함하는 것으로 하고, 예를 들어 「편광 필름」은 「편광판」, 「편광 시트」도 포함하는 것으로 한다. 또한, 「기능성 필름」은 「기능성판」, 「기능성 시트」를 포함하는 것으로 한다.
상기 표시 장치(화상 표시 장치)로서는, 예를 들어 액정 표시 장치, 유기 EL(일렉트로루미네센스) 표시 장치, PDP(플라즈마 디스플레이 패널), 전자 페이퍼 등을 들 수 있다. 또한, 상기 입력 장치로서는, 터치 패널 등을 들 수 있다.
상기의 광학 부재로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아크릴 수지, 폴리카르보네이트 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 유리, 금속 박막 등으로 이루어지는 부재(예를 들어, 상기의 시트 형상이나 필름 형상, 판 형상의 부재 등) 등을 들 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서의 「광학 부재」에는, 상기와 같이, 피착체인 표시 장치나 입력 장치의 시인성을 유지하면서 장식이나 보호의 역할을 담당하는 부재(의장 필름, 장식 필름이나 표면 보호판 등)도 포함되는 것으로 한다.
본 발명의 점착 시트는, 상기의 추출 (메트)아크릴산 이온량을 특정 범위로 제어한 경우에는, 우수한 내부식성을 발휘할 수 있기 때문에, 특히 금속 박막(금속 박막 또는 금속 산화물 박막)에 대하여 부착시키는 용도에 바람직하게 사용할 수 있다. 금속 박막으로서는, 금속, 금속 산화물이나 이들의 혼합물로 이루어지는 박막이며, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 ITO(산화인듐주석), ZnO, SnO, CTO(산화카드뮴 주석)의 박막을 들 수 있다. 금속 박막의 두께로서는, 특별히 한정되지 않지만, 100 내지 2000Å가 바람직하다. ITO 등의 금속 박막은, 예를 들어 PET 필름 상에 형성되며, 투명 도전 필름으로서 사용된다. 상기의 본 발명의 점착 시트를 금속 박막에 대하여 부착시킬 때에는, 본 발명의 아크릴계 점착제층 표면이 금속 박막측의 점착면으로 되도록 하여 사용되는 것이 바람직하다.
본 발명의 점착 시트의 구체적인 용도의 일례로서, 터치 패널의 제조 용도에 사용되는 터치 패널용 점착 시트를 들 수 있다. 예를 들어, 정전 용량 방식의 터치 패널의 제조에 있어서는, ITO 등의 금속 박막이 형성된 투명 도전 필름과, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)판, 하드코트 필름, 유리 렌즈 등을 본 발명의 점착 시트를 개재시켜 접합시키는 등의 용도에 사용할 수 있다. 상기 터치 패널은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 터치 패널을 갖는 휴대 전화 등에 사용된다.
또한, 본 발명의 점착 시트가 양면 점착 시트인 경우, 본 발명의 점착 시트를 각종 기능성 필름의 적어도 편면에 부착, 적층시킴으로써, 기능성 필름의 적어도 편면에 본 발명의 양면 점착 시트를 갖는 점착형 기능성 필름을 얻을 수 있다.
실시예
이하에, 실시예에 기초하여 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하의 기재 및 표 1 중의 「타케네이트 D110N」(고형분 75중량％)의 배합량은 「타케네이트 D110N」의 고형분 환산의 배합량(중량부)으로 나타낸다. 또한, 「KBM-403」, 「EDP-300」의 배합량은 각각 「KBM-403」, 「EDP-300」 그 자체(상품 자체)의 배합량(중량부)으로 나타낸다.
실시예 1
모노머 성분으로서, 아크릴산 2-에틸헥실(2EHA) 69.7중량부, 아크릴산 2-메톡시에틸(MEA) 10중량부, 아크릴산 2-히드록시에틸(2HEA) 13중량부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP) 6중량부, N-히드록시에틸아크릴아미드(HEAA) 1.3중량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부 및 중합 용매로서 아세트산에틸 200중량부를 세퍼러블 플라스크에 투입하고, 질소 가스를 도입하면서, 1시간 교반하였다. 이와 같이 하여, 중합계 내의 산소를 제거한 후, 63℃로 승온시켜, 10시간 반응시키고 아세트산에틸을 첨가하여, 고형분 농도 30중량％의 아크릴계 폴리머 용액을 얻었다.
표 1에 나타내는 바와 같이, 상기 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여, 가교제로서 이소시아네이트계 가교제(미쯔이 가가꾸(주)제, 상품명 「타케네이트 D110N」) 0.2중량부, 실란 커플링제로서 γ-글리시독시프로필트리메톡시실란(신에쯔 가가꾸 고교(주)제, 상품명 「KBM-403」) 0.15중량부, 가교 촉진제로서 에틸렌디아민에 프로필렌옥시드를 부가시킨 폴리올((주)아데카제, 상품명 「EDP-300」) 0.2중량부를 첨가하여, 점착제 조성물(용액)을 제조하였다.
이어서, 상기 점착제 조성물(용액)을, 두께 25㎛의 PET 필름(도레이(주)제, 상품명 「루미러 T60」, 전광선 투과율 89.1％, 내부 헤이즈 0.7％, b*값 0.07) 상에, 건조 후의 두께가 50㎛로 되도록 유연 도포하고, 60℃에서 1분간 및 155℃에서 1분간 가열 건조시켜 점착제층을 형성하고, 상기 점착제층 표면에 세퍼레이터(미쯔비시 쥬시(주)제, 상품명 「MRF75」)를 접합시켰다. 또한, 상기 점착제층을 형성한 측에 대한 반대측의 PET 필름 표면에도 마찬가지의 조작을 실시하여 점착제층을 형성한 후, 상기 점착제층 표면에 세퍼레이터(미쯔비시 쥬시(주)제, 상품명 「MRF75」)를 접합시켰다. 그 후, 23℃에서 72시간 에이징하여, 두께 125㎛의 양면 점착 시트를 얻었다. 또한, 양측의 점착제층의 두께는 모두 50㎛이며, 점착제층의 겔 분율(양측의 점착제층의 겔 분율은 동등함)은 표 1에 나타낸 대로이다.
실시예 2
표 1에 나타내는 바와 같이, 모노머 성분으로서, 아크릴산 n-부틸(BA) 69.7중량부, 아크릴산 2-메톡시에틸(MEA) 10중량부, 아크릴산 2-히드록시에틸(2HEA) 13중량부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP) 6중량부, N-히드록시에틸아크릴아미드(HEAA) 1.3중량부를 사용하고, 실란 커플링제 「KBM-403」을 사용하지 않고, 플라스틱 필름 기재로서 두께 12㎛의 PET 필름(도레이(주)제, 상품명 「루미러 F71」, 전광선 투과율 88.9％, 내부 헤이즈 1.2％, b*값 0.02)을 사용한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 두께 112㎛의 양면 점착 시트를 얻었다.
실시예 3
표 1에 나타내는 바와 같이, 모노머 성분으로서, 아크릴산 2-에틸헥실(2EHA) 75중량부, 아크릴산 2-메톡시에틸(MEA) 11.5중량부, 아크릴산 2-히드록시에틸(2HEA) 5중량부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP) 7중량부, N-히드록시에틸아크릴아미드(HEAA) 1.5중량부를 사용하고, 플라스틱 필름 기재로서 두께 50㎛의 PET 필름(미쯔비시 쥬시(주)제, 상품명 「다이어포일 T600」, 전광선 투과율 89.1％, 내부 헤이즈 1.0％, b*값 0.12)을 사용한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 두께 150㎛의 양면 점착 시트를 얻었다.
실시예 4
표 1에 나타내는 바와 같이, 모노머 성분으로서, 아크릴산 2-에틸헥실(2EHA) 70중량부, 아크릴산 2-메톡시에틸(MEA) 11.5중량부, 아크릴산 2-히드록시에틸(2HEA) 10중량부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP) 7중량부, N-히드록시에틸아크릴아미드(HEAA) 1.5중량부를 사용한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 두께 125㎛의 양면 점착 시트를 얻었다.
실시예 5
표 1에 나타내는 바와 같이, 모노머 성분으로서, 아크릴산 2-에틸헥실(2EHA) 65중량부, 아크릴산 2-메톡시에틸(MEA) 11.5중량부, 아크릴산 2-히드록시에틸(2HEA) 15중량부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP) 7중량부, N-히드록시에틸아크릴아미드(HEAA) 1.5중량부를 사용한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 두께 125㎛의 양면 점착 시트를 얻었다.
실시예 6
표 1에 나타내는 바와 같이, 이소시아네이트계 가교제 「타케네이트 D110N」의 사용량을 0.12중량부로 변경시킨 것 이외는 실시예 5와 마찬가지로 하여, 두께 125㎛의 양면 점착 시트를 얻었다.
실시예 7
표 1에 나타내는 바와 같이, 이소시아네이트계 가교제 「타케네이트 D110N」의 사용량을 0.45중량부로 변경시킨 것 이외는 실시예 5와 마찬가지로 하여, 두께 125㎛의 양면 점착 시트를 얻었다.
실시예 8
표 1에 나타내는 바와 같이, 모노머 성분으로서, 아크릴산 2-에틸헥실(2EHA) 60중량부, 아크릴산 2-메톡시에틸(MEA) 11.5중량부, 아크릴산 2-히드록시에틸(2HEA) 15중량부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP) 7중량부, N-히드록시에틸아크릴아미드(HEAA) 1.5중량부, 아크릴산(AA) 5중량부를 사용한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 두께 125㎛의 양면 점착 시트를 얻었다.
비교예 1
표 1에 나타내는 바와 같이, 모노머 성분으로서, 아크릴산 2-에틸헥실(2EHA) 75중량부, 아크릴산 n-부틸(BA) 24중량부, 아크릴산 2-히드록시에틸(2HEA) 1중량부를 사용한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 두께 125㎛의 양면 점착 시트를 얻었다.
비교예 2
표 1에 나타내는 바와 같이, 모노머 성분으로서, 아크릴산 n-부틸(BA) 26.5중량부, 아크릴산에틸(EA) 50중량부, 아크릴산 2-히드록시에틸(2HEA) 15중량부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP) 7중량부, N-히드록시에틸아크릴아미드(HEAA) 1.5중량부를 사용한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 두께 125㎛의 양면 점착 시트를 얻었다.
비교예 3
표 1에 나타내는 바와 같이, 모노머 성분으로서, 아크릴산 2-에틸헥실(2EHA) 65중량부, 아크릴산 2-메톡시에틸(MEA) 11.5중량부, 아크릴산 2-히드록시에틸(2HEA) 15중량부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP) 7중량부, N-히드록시에틸아크릴아미드(HEAA) 1.5중량부를 사용한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 점착제 조성물(용액)을 제조하였다.
이어서, 상기 점착제 조성물(용액)을, 세퍼레이터(미쯔비시 쥬시(주)제, 상품명 「MRF75」)의 박리 처리면 상에, 건조 후의 두께가 50㎛로 되도록 도포하고, 상압 하, 60℃에서 3분간 및 155℃에서 4분간 가열 건조시키고, 또한 50℃에서 72시간 에이징을 행하여, 양면 점착 시트(무기재 양면 점착 시트)를 얻었다.
비교예 4
표 1에 나타내는 바와 같이, 플라스틱 필름 기재로서, 두께 100㎛의 PET 필름(도요 보세키(주)제, 상품명 「A4100」, 전광선 투과율 89.5％, 내부 헤이즈 0.5％, b*값 0.09)을 사용한 것 이외는 실시예 5와 마찬가지로 하여, 두께 200㎛의 양면 점착 시트를 얻었다.
(평가)
실시예 및 비교예에서 얻어진 양면 점착 시트, 상기 양면 점착 시트를 구성하는 아크릴계 점착제층, 아크릴계 폴리머에 대하여, 표 1에 나타내는 평가를 행하였다. 측정 방법 또는 평가 방법은 하기와 같다. 또한, 아크릴계 점착제층의 겔 분율, 졸분의 중량 평균 분자량, 점착 시트(양면 점착 시트)의 수분율의 측정 방법은 전술한 바와 같다.
(1) 중량 평균 분자량 및 분자량 분포
실시예 및 비교예에 있어서, 양면 점착 시트의 제조에 사용한 아크릴계 폴리머 용액으로부터 휘발분을 제거하여, 상기 양면 점착 시트를 구성하는 아크릴계 폴리머를 얻었다. 상기 아크릴계 폴리머를 10mM-LiBr+10mM-인산/DMF 용액(용리액)에 용해시켜, 상기 아크릴계 폴리머의 농도가 2.0g/L인 용액을 제조하고, 하룻밤 방치하였다. 그 후, 상기 용액을 0.45㎛ 멤브레인 필터로 여과하고, 여과액에 대하여 하기의 측정 장치, 측정 조건에서 GPC 측정을 행하고, 폴리스티렌 환산값에 의해, 아크릴계 폴리머(실시예 및 비교예에서 얻어진 양면 점착 시트를 구성하는 아크릴계 폴리머)의 중량 평균 분자량(Mw) 및 분자량 분포(Mw/Mn)를 산출하였다. 또한, 재현성을 확인하기 위해서, 측정 횟수를 2회(n=2)로 하였다.
GPC 측정 장치
측정 장치 : 상품명 「HLC-8120GPC」(도소 가부시끼가이샤제)
GPC의 측정 조건
칼럼 : 상품명 「TSKgel, SuperAWM-H+superAW4000+superAW2500」(도소 가부시끼가이샤제)
칼럼 크기 : 각 6.0㎜ I. D. ×150㎜
용리액 : 10mM-LiBr+10mM-인산/DMF
유량 : 0.4mL/min
검출기 : 시차 굴절계(RI)
칼럼 온도(측정 온도) : 40℃
주입량 : 20㎕
(2) 전단 저장 탄성률
실시예 및 비교예에서 얻어진 양면 점착 시트를 구성하는 아크릴계 점착제층만을 적층시켜, 두께 약 1.5㎜의 아크릴계 점착제층의 적층체를 제작하고, 측정 샘플로 하였다.
상기 측정 샘플을, 레오메트릭 사이언티픽사제 「Advanced Rheometric Expansion System(ARES)」을 사용하여, 전단 모드에서, 주파수 1㎐의 조건에서, -70 내지 200℃의 범위에서 승온 속도 5℃/분으로 측정하여, 아크릴계 점착제층의 23℃에서의 전단 저장 탄성률을 산출하였다. 또한, 결과는 표 1에 있어서의 「저장 탄성률」의 란에 나타냈다.
(3) 추출 (메트)아크릴산 이온량
실시예 및 비교예에서 얻어진 양면 점착 시트의 한쪽의 점착면을 노출시키고, 상기 점착면에 PET 필름(도레이(주)제, 「루미러 S10」, 두께 25㎛)을 부착시킨 후, 크기 : 폭 10㎝×길이 10㎝의 시트편을 잘라냈다. 그 후, 나머지의 세퍼레이터를 박리시켜, 한쪽의 점착면만을 노출시킨 시험편을 제작하였다(점착면의 노출 면적 : 100㎠).
계속해서, 상기 시험편을 온도 100℃의 순수(50㎖) 중에 넣고, 45분간 자비시켜 자비 추출을 행하여, 추출액을 얻었다.
계속해서, 이온 크로마토그래피법(이온 크로마토그래피)에 의해, 상기에서 얻어진 추출액 중의 아크릴산 이온 및 메타크릴산 이온의 합계량(단위 : ng)을 측정하여, 시험편의 점착면(노출된 점착면)의 단위 면적당의 아크릴산 이온 및 메타크릴산 이온의 합계량(단위 : ng/㎠)을 산출하였다. 또한, 추출 (메트)아크릴산 이온이 검출 한계 이하(검출 한계 : 2.5ng)이었던 경우에는, 표 1에 있어서 「ND」로 기재하였다.
[이온 크로마토그래피법의 측정 조건]
분석 장치 : 디오넥스사제, DX-320
분리 칼럼 : Ion Pac AS15(4㎜×250㎜)
가드 칼럼: Ion Pac AG15(4㎜×50㎜)
제거 시스템 : ASRS-ULTRA(익스터널 모드, 100㎃)
검출기 : 전기 전도도 검출기
용리액 : 7mM KOH(0 내지 20분)
45mM KOH(20 내지 30분)
(용리액 제너레이터 EG40을 사용)
용리액 유량 : 1.0㎖/분
시료 주입량 : 250㎕
(4) 발포 박리의 유무(고온에서의 접착 신뢰성)
실시예, 비교예에서 얻어진 양면 점착 시트의 한쪽의 점착면을 노출시키고, 상기 점착면을 도전성 필름(닛토덴코(주)제, 상품명 「일렉리스타 V270L-THMP」)을 미리 140℃에서 60분간 처리한 것의 ITO막 형성면에 접합시켜, 폭 100㎜×100㎜의 필름편을 제작하였다.
상기의 필름편으로부터 세퍼레이터를 박리시키고, 점착면을 소다 석회 유리(1㎜ 두께)에 접합시켜 고정시켜, 「도전성 필름/양면 점착 시트/소다 석회 유리」의 층 구조를 갖는 샘플편을 제작하였다.
상기 샘플편을 85℃의 오븐 내에서 5시간 열처리(내열성 시험)를 행하였다. 이 내열성 시험 후, 샘플편의 접착 계면(아크릴계 점착제층과 도전성 필름의 계면)을 육안으로 관찰하여, 기포나 들뜸이 전혀 보이지 않았던 경우에는 ○(발포 박리 없음, 고온에서의 접착 신뢰성 양호), 기포 또는 들뜸이 조금이라도 보였던 경우에는 ×(발포 박리 있음, 고온에서의 접착 신뢰성 불량)로 판정하였다. 또한, 결과는 표 1에 있어서의 「고온에서의 접착 신뢰성」의 란에 나타냈다.
(5) 단차 흡수성
PET 필름(도요 보세키(주)제, 상품명 「A4100」, 두께 188㎛)의 편면 상에, 스크린 인쇄로 두께 4㎛의 흑색 인쇄를 6회 실시하여, 도 1에 도시한 바와 같은 프레임 형상의 흑색 인쇄층(인쇄층 두께 24㎛, 외형 치수 : 길이 60㎜×폭 42㎜)을 갖는 PET 필름(크기 : 길이 60㎜×폭 42㎜)을 제작하였다.
계속해서, 실시예 및 비교예에서 얻어진 양면 점착 시트(크기 : 길이 60㎜× 폭 42㎜)의 한쪽의 점착면을 노출시키고, 상기 점착면을 상기 흑색 인쇄층을 갖는 PET 필름의 흑색 인쇄층을 갖는 측의 표면 상에, 라미네이터(선압 : 5㎏/㎝)에 의해 접합시켰다.
또한, 상기의 흑색 인쇄층을 갖는 PET 필름과 양면 점착 시트의 적층체로부터 세퍼레이터를 박리시키고, 상기 적층체의 점착면측을, 미리 유리 기판 상에 접합시킨 PET 필름(도요 보세키(주)제, 상품명 「A4300」, 두께 125㎛)(크기 : 길이 60㎜×폭 42㎜) 상에, 라미네이터(선압 : 5㎏/㎝)에 의해 접합시켜, 측정 샘플(도 2 참조)을 제작하였다.
상기 측정 샘플을, 오토클레이브를 사용하여, 50℃, 0.5㎫의 조건 하에서 15분간 처리한 후, 유리 기판측으로부터 육안으로 단차 부분의 기포, 들뜸의 유무를 관찰하였다. 단차 부분에 기포, 들뜸이 전혀 없는 경우에는 ○(단차 흡수성 양호), 기포 또는 들뜸이 조금이라도 발생한 경우에는 ×(단차 흡수성 불량)로 판정하였다. 또한, 결과는 표 1에 있어서의 「단차 흡수성」의 란에 나타냈다.
(6) 가습 탁함의 유무(내백화성)
실시예, 비교예에서 얻어진 양면 점착 시트로부터 세퍼레이터를 박리시키고, 상기 양면 점착 시트의 한쪽의 점착면을 슬라이드 글래스(마쯔나미 가라스(주)제, 상품명 「MICRO SLIDE GLASS」, 제품 번호 「S」, 두께 1.3㎜, 헤이즈 0.1％, 수연마)에 부착시키고, 다른 쪽의 점착면을 PET 필름(도요 보세키(주)제, 상품명 「A4100」, 두께 100㎛, 헤이즈 0.6％)에 부착시켜, 「슬라이드 글래스/양면 점착 시트/PET 필름」의 구성을 갖는 시험편을 제작하였다. 상기 시험편의 헤이즈를, 23℃, 50％RH의 환경 하에서, 헤이즈미터(무라카미 색채 기술 연구소제, 상품명 「HM-150」)를 사용하여 측정하였다.
계속해서, 상기 시험편을 60℃, 95％RH의 환경 하(습열 환경 하)에 120시간 보존한 후, 23℃, 50％RH의 환경 하에 취출한 직후의 상기 시험편의 헤이즈를 상기와 마찬가지로 측정하였다. 60℃, 95％RH의 환경 하에의 보존 전후의 헤이즈를 비교하고, 「(습열 환경 하에 보존 후의 헤이즈)-(습열 환경 하에 보존 전의 헤이즈)」에 의해 산출되는 헤이즈의 상승 폭이 1.0％(％포인트) 미만인 경우를 ○(가습 탁함 없음, 내백화성 양호), 보존 전에 대한 보존 후의 헤이즈의 상승 폭이 1.0％(％포인트) 이상인 경우를 ×(가습 탁함 있음, 내백화성 불량)로서 판정하였다. 또한, 결과는 표 1에 있어서의 「내백화성」의 란에 나타냈다.
(7) 내부식성(ITO 저항값 변화)
실시예, 비교예에서 얻어진 양면 점착 시트의 한쪽의 점착면을 노출시켜, PET 필름(도레이(주)제, 상품명 「루미러 S-10 #25」, 두께 25㎛)을 접합시키고, 폭 20㎜×길이 50㎜의 크기로 잘라내어, 이것을 시험편으로 하였다.
도 3 및 도 4에 도시한 바와 같이, 도전성 PET 필름(22)(닛토덴코(주)제, 상품명 「일렉리스타 V-270 TFMP」)(크기 : 길이 70㎜×폭 25㎜)의 양단부에 15㎜ 폭으로 은 페이스트를 도포하고, 그의 도전면(ITO막 형성면(22a)측)에 세퍼레이터를 박리시킨 상기 시험편(21)의 점착면을 접합시켜 적층체(시험편(21)과 도전성 PET 필름(22)의 적층체)(저항값 측정 샘플)를 얻었다. 이것을 23℃의 환경 하에서 24시간 방치한 후, 저항값을 측정하고, 이것을 「부착 직후의 저항값」으로 하였다. 계속해서, 상기 적층체를 60℃, 95％RH의 환경 하에서 168시간 방치한 후, 저항값을 측정하고, 이것을 「습열 후의 저항값」으로 하였다.
또한, 상기의 저항값은, 히오키 덴끼(주)제 「3540 밀리옴 하이테스터」를 사용하여, 상기 적층체의 양단의 은 페이스트 부분(22b)에 전극을 부착시켜 측정하였다.
상술한 바와 같이 측정한 「부착 직후의 저항값」 및 「습열 후의 저항값」으로부터, 다음 식에 의해 저항값 변화율을 산출하였다.
저항값 변화율(％)=[{(습열 후의 저항값-부착 직후의 저항값)/부착 직후의 저항값}×100]
상기 저항값 변화율이 110％ 미만인 경우를 ○(습열에 의한 저항값의 상승 폭 작음(내부식성 양호)), 110％ 이상인 경우를 ×(습열에 의한 저항값의 상승 폭 큼(내부식성 불량))로 판정하였다. 또한, 결과는 표 1에 있어서의 「내부식성」의 란에 나타냈다.
(8) 가공성
실시예 및 비교예에서 얻어진 양면 점착 시트의 한쪽의 점착면을 노출시켜, 상기 점착면을 PET 필름(도요 보세키(주)제, 상품명 「A4100」, 두께 100㎛)에 부착시켰다. 계속해서, 프레스기를 사용하여 PET 필름측으로부터 펀칭하고, 이것을 가공성 평가용 샘플(「PET 필름/양면 점착 시트/세퍼레이터」의 구성을 가짐)로 하였다. 상기 가공성 평가용 샘플을 온도 : 60℃, 상대 습도 90％RH의 분위기 중에 1주일 방치한 후, PET 필름에 대하여 반대측에 위치하는 세퍼레이터를 박리시켰을 때의 풀 탈락의 유무를 관찰하고, 하기의 평가 기준에 의해, 가공성(가공 적정)을 평가하였다. 또한, 결과는 표 1에 있어서의 「가공성」의 란에 나타냈다.
가공성의 평가 기준
○(가공성 양호) : 풀 탈락이 보이지 않았음.
×(가공성 불량) : 풀 탈락이 보였음.
(9) 점착 시트의 전광선 투과율, 헤이즈
실시예 및 비교예에서 얻어진 양면 점착 시트로부터 세퍼레이터를 박리시키고, 이것을 슬라이드 글래스(마쯔나미 가라스 고교(주)제, 상품명 「S-1111」, 전광선 투과율 91.8％, 헤이즈 0.4％, b*값 0.18)에 부착시키고, 헤이즈미터 「HM-150」(무라카미 색채 기술 연구소제)을 사용하여, 가시광 파장 영역에서의 전광선 투과율(％) 및 헤이즈(％)[(확산 투과율)/(전광선 투과율)×100]를 측정하였다.
(10) 점착 시트의 b*값
실시예 및 비교예에서 얻어진 양면 점착 시트로부터 세퍼레이터를 박리시키고, 이것을 슬라이드 글래스(마쯔나미 가라스 고교(주)제, 상품명 「S-1111」, 전광선 투과율 91.8％, 헤이즈 0.4％, b*값 0.18)에 부착시키고, 분광 광도계(무라카미 색채 기술 연구소제, 상품명 「DOT-3C」)를 사용하여, L*a*b* 표색계에서 b*값을 측정하였다.
(11) 헤이즈의 차
실시예, 비교예에서 얻어진 양면 점착 시트로부터 세퍼레이터를 박리시키고, 상기 양면 점착 시트의 한쪽의 점착면을 슬라이드 글래스(전광선 투과율 91.8％, 헤이즈 0.4％)에 부착시키고, 다른 쪽의 점착면을 PET 필름(도요 보세키(주)제, 상품명 「A4100」, 두께 100㎛, 헤이즈 0.6％)에 부착시켜, 「슬라이드 글래스/양면 점착 시트/PET 필름」의 구성을 갖는 시험편을 제작하였다. 상기 시험편의 헤이즈(60℃, 95％RH의 환경 하에 보존하기 전의 헤이즈)를, 23℃, 50％RH의 환경 하에서 헤이즈미터(무라카미 색채 기술 연구소제, 상품명 「HM-150」)를 사용하여 측정하였다. 결과를 표 2에 나타냈다.
계속해서, 상기 시험편을, 조 내의 분위기를 60℃, 95％RH로 설정한 항온 항습기(에스펙(주)제, 상품명 「SH-261」)에 넣어 250시간 보존하고, 그 후, 23℃, 50％RH의 환경 하에 취출하였다. 상기 시험편의 23℃, 50％RH의 환경 하에 취출한 직후의 헤이즈, 취출하고 나서 30분 후의 헤이즈, 취출하고 나서 1시간 후의 헤이즈, 취출하고 나서 3시간 후의 헤이즈, 및 취출하고 나서 6시간 후의 헤이즈를 상기와 마찬가지로 측정하였다. 결과를 표 2에 나타냈다.
그리고, 상기 60℃, 95％RH의 환경 하에 250시간 보존한 후(23℃, 50％RH의 환경 하에 취출한 직후, 30분 후, 1시간후, 3시간후, 6시간후)의 헤이즈 각각과, 60℃, 95％RH의 환경 하에 보존하기 전의 헤이즈의 차(헤이즈의 차)를 산출하였다. 결과를 표 2에 나타냈다.
Figure pct00005
Figure pct00006
표 1 및 표 2의 결과로부터 명백해진 바와 같이, 본 발명의 점착 시트(실시예)는 높은 무색 투명성을 갖고, 내백화성, 고온에서의 접착 신뢰성, 단차 흡수성이 우수하였다. 또한, 고온 고습 조건 하에 보존하고, 23℃, 50％RH의 환경 하에 취출한 후(직후, 30분 후, 1시간 후, 3시간 후, 6시간 후)의 헤이즈의 보존 전의 헤이즈에 대한 상승 폭이 작았다. 또한, 가공성도 우수하였다. 이에 대하여, 호모폴리머의 Tg가 -10℃ 이상인 모노머를 아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 성분으로서 함유하지 않고, 60℃, 95％RH의 환경 하에 120시간 보존한 후의 수분율이 지나치게 낮은 경우(비교예 1)에는, 고온에서의 접착 신뢰성 및 내백화성이 떨어졌다. 또한, 전단 저장 탄성률이 지나치게 높은 경우(비교예 2)에는, 단차 흡수성이 떨어졌다. 또한, 플라스틱 필름 기재를 갖지 않는 경우(비교예 3)에는, 가공성이 떨어졌다. 또한, 플라스틱 필름 기재의 두께가 지나치게 두꺼운 경우(비교예 4)에는, 단차 흡수성이 떨어졌다.
표 1 중의 약어는 이하와 같다.
2EHA : 아크릴산 2-에틸헥실
BA : 아크릴산 n-부틸
MEA : 아크릴산 2-메톡시에틸
2HEA : 아크릴산 2-히드록시에틸
NVP : N-비닐-2-피롤리돈
HEAA : N-히드록시에틸 아크릴아미드
AA : 아크릴산
EA : 아크릴산에틸
타케네이트 D110N : 이소시아네이트계 가교제, 미쯔이 가가꾸(주)제
KBM-403 : γ-글리시독시프로필 트리메톡시실란, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제
EDP-300 : 에틸렌디아민에 프로필렌옥시드를 부가시킨 폴리올, (주)아데카제
본 발명의 광학용 점착 시트는, 광학 부재 등의 접합이나 광학 제품의 제조 등에 사용된다. 이러한 용도에 본 발명의 점착 시트를 사용하면, 제품(터치 패널 등)의 시인성이나 외관에 방해가 될 수 있는 상기의 기포나 들뜸의 발생, 백탁화 등의 현상이 억제되기 때문에, 깔끔한 마무리의 제품이 얻어진다.
11 : PET 필름
12 : 흑색 인쇄층
13 : 양면 점착 시트
14 : PET 필름
15 : 유리 기판
16 : 단차 부분
21 : 시험편
21a : PET 필름
21b : 양면 점착 시트
22 : 도전성 PET 필름
22a : 도전성 PET 필름(ITO막 형성면)
22b : 도전성 PET 필름(은 페이스트 도포 부분)

Claims (6)

  1. 전광선 투과율이 88％ 이상, 내부 헤이즈가 1.5％ 이하, b*값이 -0.5 내지 0.5, 두께가 12 내지 75㎛인 플라스틱 필름 기재의 적어도 편면측에, 호모폴리머를 형성하였을 때의 유리 전이 온도가 -10℃ 이상인 모노머를 필수의 모노머 성분으로 하여 형성된 아크릴계 폴리머를 함유하고 또한 23℃에서의 전단 저장 탄성률이 0.8×105 내지 5.0×105㎩인 아크릴계 점착제층을 갖고, 60℃, 95％RH의 환경 하에 120시간 보존한 후의 수분율이 0.65중량％ 이상인 것을 특징으로 하는 광학용 점착 시트.
  2. 제1항에 있어서, 이온 크로마토그래피법에 의해 측정되는, 상기 광학용 점착 시트로부터 순수로 100℃, 45분의 조건에서 추출된 아크릴산 이온 및 메타크릴산 이온의 합계량이, 상기 아크릴계 점착제층의 단위 면적당 20ng/㎠ 이하인 광학용 점착 시트.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 아크릴계 점착제층의 겔 분율이 40 내지 95％인 광학용 점착 시트.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 60℃, 95％RH의 환경 하에 250시간 보존하고, 23℃, 50％RH의 환경 하에 취출한 직후의 헤이즈, 취출하고 나서 30분 후의 헤이즈, 취출하고 나서 1시간 후의 헤이즈, 취출하고 나서 3시간 후의 헤이즈, 취출하고 나서 6시간 후의 헤이즈 각각과, 60℃, 95％RH의 환경 하에 250시간 보존하기 전의 헤이즈의 차가 모두 7％ 미만인 광학용 점착 시트.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아크릴계 폴리머가, 아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 성분 전량(100중량％)에 대하여 수산기 함유 (메트)아크릴산 에스테르의 함유량이 5 내지 35중량％인 모노머 성분으로 형성된 아크릴계 폴리머인 광학용 점착 시트.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아크릴계 폴리머가, 아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 성분 전량(100중량％)에 대하여 하기 화학식 I로 표시되며 중합 가능한 관능기를 갖는 아미드 화합물의 함유량이 5 내지 20중량％인 모노머 성분으로 형성된 아크릴계 폴리머인 광학용 점착 시트.
    <화학식 I>
    Figure pct00007

    (화학식 I 중, R1 내지 R3은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 1가의 유기기이거나, 또는 R1 내지 R3 중 임의의 2개가 서로 결합하여 환 구조를 형성하고 나머지 1개가 1가의 유기기임)
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