KR20120023003A - 수부재의 높은 고형물 함량의 베이스 페인트, 이의 제조 방법 및 다층 페인트 코팅을 형성시키기 위한 이의 용도, 및 수부재의 높은 고형물 함량의 베이스 페인트로 제조된 베이스 코팅을 포함하는 다층 페인트 코팅 - Google Patents

수부재의 높은 고형물 함량의 베이스 페인트, 이의 제조 방법 및 다층 페인트 코팅을 형성시키기 위한 이의 용도, 및 수부재의 높은 고형물 함량의 베이스 페인트로 제조된 베이스 코팅을 포함하는 다층 페인트 코팅 Download PDF

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Abstract

본 발명은 각 경우에 베이스코트 재료의 총 중량을 기준으로, (a) 1 중량% 내지 10 중량%의, 20 mg KOH/g 이상의 산가를 갖는 하나 이상의 폴리에스테르 결합제, (b) 10 중량% 내지 30 중량%의 하나 이상의 아크릴레이트 결합제, (c) 9.5 중량% 내지 30 중량%의, 유리 이소시아네이트, 블로킹된 이소시아네이트, 및 아미노 수지의 군으로부터 선택된 하나 이상의 가교제, (d) 1 중량% 내지 3 중량%의 하나 이상의 설폰산 촉매, (e) 1 중량% 내지 35 중량%의 하나 이상의 안료, (f) 30 중량% 내지 65 중량%의 하나 이상의 유기 용매, 및 (g) 0.5 중량% 내지 47 중량%의 하나 이상의 보조제 또는 첨가제를 함유하는, 35 중량% 이상의 고형물 함량을 갖는 수부재의 높은 고형물 함량의 베이스코트 재료에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 멀티코트 페인트 시스템을 형성시키기 위한 베이스코트 재료의 제조 및 용도, 및 이러한 방식으로 얻어진 멀티코트 페인트 시스템, 및 이로 코팅된 금속성 및 플라스틱 기재에 관한 것이다.

Description

수부재의 높은 고형물 함량의 베이스 페인트, 이의 제조 방법 및 다층 페인트 코팅을 형성시키기 위한 이의 용도, 및 수부재의 높은 고형물 함량의 베이스 페인트로 제조된 베이스 코팅을 포함하는 다층 페인트 코팅 {WATER-FREE HIGH-SOLIDS BASE PAINTS, THE PRODUCTION THEREOF AND THE USE THEREOF FOR PRODUCING MULTILAYER PAINT COATINGS, AND MULTILAYER PAINT COATINGS COMPRISING A BASE COATING MADE OF A WATER-FREE HIGH-SOLIDS BASE PAINT}
본 발명은 수부재의 높은 고형물 함량의 베이스코트 재료, 이의 제조, 및 멀티코트 페인트 시스템을 생성시키기 위한 이의 용도, 및 수부재의 높은 고형물 함량의 베이스코트 재료의 베이스코트를 포함하는 멀티코트 페인트 시스템에 관한 것이다.
확립된 용매형, 수부재 코팅 조성물, 특히 베이스코트 및 클리어코트 재료로서 공지된 수부재 코팅 조성물, 및 이러한 코팅 조성물을 이용하여 생성된 단일 코트 또는 다중 코트 칼라 및/또는 이펙트 페인트 시스템은 매우 우수한 성능 특성을 갖는다.
그러나, 시장의 지속적으로 성장하는 기술적 및 심미적 요구, 특히 자동차 제조업체 및 이의 소비자의 요구는 지금까지 달성된 기술적 및 심미적 수준의 지속적인 발달을 요구한다.
특히, 심지어 낮은 필름 두께에서도 높은 은폐력을 나타내고 동시에 양호한 성능 성질, 특히 양호한 접착 강도 및 양호한 스톤칩 저항을 갖는 멀티코트 페인트 시스템을 형성시키기에 적합한 신규한 코팅 조성물을 제공하는 것이 요구된다. 그러나, 동시에, 공지된 베이스코트 및 클리어코트 재료, 및 이들로부터 형성된 멀티코트 페인트 시스템에 의해 얻어지는 장점들이 잃게 되지 않으면서 적어도 동일한 범위로 및 바람직하게 보다 큰 범위로 유지되어야 한다.
베이스코트 및 클리어코트로 이루어진 멀티코트 페인트 시스템은 자동차 산업에서 널리 보급되어 있다. 멀티코트 페인트 시스템은, 먼저 베이스코트 재료를 도포하고, 베이킹 단계 없이(웨트-온-웨트 방법) 짧은 플래시-오프 시간 후에 상기 베이스코트 필름 위에 클리어코트 재료를 도포한 후에, 베이스코트 및 클리어코트를 함께 베이킹시킴으로써 형성될 수 있다. 혁신적인 3-습윤 코팅 방법의 경우에, 베이스코트는 프라이머 대체물로서 도포되며; 짧은 플래시-오프 시간 후에, 추가 베이스코트 재료가 그 위에 도포되며, 추가의 짧은 플래시-오프 시간 후에, 베이킹 단계 없이 (웨트-온-웨트-온-웨트 방법), 클리어코트 재료가 도포된다. 이후에, 모두 세 개의 필름(베이스코트 I+II, 및 클리어코트)은 함께 베이킹된다. 3-습윤 방법의 예는 WO 2006/062666 및 특허출원 EP 1940977호에 기재되어 있다.
멀티코트 페인트 시스템은 이의 우수한 성질 프로파일, 예를 들어 내스크래치성, 내약품성, 및 내후성 및 고광택으로 인하여 사용된다. 또한, 환경 보호의 이유로, 보다 낮은 용매 함량 및 이에 따른 보다 높은 고형물 함량(high solid)을 갖는 코팅 조성물을 제공하는 것이 요구된다.
휘발성 유기 화합물(VOC)에 대한 한도(limit)를 따르고 높은 내스크래치성을 갖는 높은 고형물 함량의 클리어코트 재료는 주로 카바메이트-함유 결합제 시스템을 기반으로 하는데, 이는 모노머 가교 수지, 예를 들어 헥사(메톡시메틸)멜라민(HMMM) 또는 혼합된 에테르화를 갖는 멜라민과 조합하여, 및 중합된 결합제와 함께, 조밀한 네트워크를 형성한다. 휘발성 유기 화합물(VOC)은 용매, 및 필름-형성 반응으로부터의 휘발성 제거 생성물을 포함한다[참조, Roempp Lexikon Lacke and Druckfarben, Georg Thieme Verlag Stuttgart/New York 1998, ISBN 3-13-776001-1, page 612, 표목 "Volatile organic compounds" (VOC)].
멀티코트 페인트 시스템에서의 베이스코트 재료는 통상적으로 결합제 및 가교제를 포함한다. 결합제는 흔히 폴리머 네트워크 상에 히드록시-작용기를 갖는다. 사용되는 가교제는 통상적으로 모노머 가교 수지, 예를 들어 헥사(메톡시메틸)멜라민(HMMM) 또는 혼합된 에테르화를 갖는 멜라민이다.
WO 2008/058590 A1호에는 1 내지 800 nm의 1차 입자 크기를 갖는 적어도 하나의 무기 입자(N), 적어도 하나의 결합제(B), 적어도 하나의 칼라 및/또는 이펙트 안료, 및 하나 이상의 유기 용매를 포함하는 착색된 코팅 조성물이 기재되어 있는데, 상기 무기 입자(N)는 무기 이자의 표면과 상호작용할 수 있는 기(S1)를 함유하고 하나 이상의 소수성 하위구조를 함유하는 안정화제(S)와 적어도 일부 개질되며, 코팅 조성물은 특징적으로 적어도 하나의 왁스 또는 왁스유사 화합물(W)을 추가로 포함한다. 이러한 문헌에는 또한 멀티코트 페인트 시스템을 형성시키기 위한 착색된 코팅 조성물의 용도, 및 이들의 용도, 및 착색된 코팅 조성물을 이용하여 멀티코트 페인트 시스템의 플롭(flop)을 개선시키는 방법이 기재되어 있다. 다양한 결합제(B)가 사용될 수 있다. 이러한 방식으로 얻어진 페인트 시스템은 특히 상당히 현저한 명/암 거동(금속성 플롭)을 갖는다.
현재, 용매형 수부재의 높은 고형물 함량의 베이스코트 재료는 대략 16 내지 20 ㎛의 건조 필름 두께로 도포되며, 수용성 베이스코트 재료의 코팅에서, 단지 10 내지 12 ㎛의 필름 두께가 일반적이다. 베이스코트 필름 두께를 10 내지 12 ㎛으로 감소시키는 것은 용매형 베이스코트 재료의 경우에, 코팅된 표면적 1 제곱 미터 당 5 g의 VOC 방출의 감소를 초래할 수 있다.
그러나, 이러한 베이스코트의 건조 필름 두께의 감소는 흔히 공정 안정성, 색상 안정성, 기재 마스킹, 및 베이스코트의 다른 성질들의 감소를 초래한다. 특히, 필름 두께가 감소될 때, 코팅 필름의 은폐력, 접착 강도 및 스톤칩 저항의 감소가 존재한다.
은폐력을 개선시키기 위하여, 코팅 재료의 안료 함량을 증가시키는 것이 가능하다. 이의 하나의 측정은 안료/결합제 비(p/b)이다. p/b가 높을 수록, 베이스코트 포뮬레이션의 안료 함량이 높아진다. 그러나, 안료 함량의 증가는 흔히 코팅의 접착 강도 및 스톤칩 저항의 추가 저하를 초래한다.
이에 따라, 다른 가공, 도포 또는 기술적 문제를 나타내지 않고 자동차 OEM 피니싱 및 자동차 리피니시를 위해 적합하면서 심지어 낮은 필름 두께에서도 코팅 부분에 대한 양호한 접착 강도 및 스톤칩 저항과 함께 높은 은폐력을 나타내는 높은 고형물 함량의 수부재 베이스코트 재료의 개발이 요구되고 있다.
이에 따라, 본 발명이 기초로 하는 과제는 높은 접착 강도 및 높은 스톤칩 저항과 함께 심지어 낮은 필름 두께에서도 높은 은폐력을 나타내는 코팅으로부터 얻어질 수 있는 높은 고형물 함량의 수부재 베이스코트 재료를 제공하는 것을 기초로 한다.
한편으로 접착 강도와 스톤칩 저항 간에 균형 잡힌 조화(balanced tradeoff) 및 다른 한편으로 낮은 필름 두께에서 양호한 은폐력을 얻는 것이 특히 중요하다.
특히, 이는 또한 비교적 높은 고형물 함량 및 스프레이 점도(spray viscosity)에서의 안료/결합제 비율을 갖는 수부재 베이스코트 재료를 위해 확보되어야 한다.
또한, 공지된 높은 고형물 함량의 베이스코트 및 클리어코트, 및 이들로부터 형성된 베이스코트 및 클리어코트 및 다중 코트 페인트 시스템에 의해 달성된 장점, 예를 들어 양호한 흐름, 낮은 비트 총수(bit count), 및 색상의 높은 일관성은 잃지 않아야 하고 적어도 동일한 범위로 및 바람직하게 보다 큰 범위로 유지되어야 한다.
얻어진 페인트 시스템은 특히 임의의 경우에, 매우 적은 헤이즈(haze)를 나타내고 매우 양호한 전체 시각적 외관을 가져야 한다. 또한, 페인트 시스템에는 머드크래킹, 흐림(명/암 음영의 구역), 및 비트와 같은 필름 결함이 존재하지 않아야 한다. 또한, 페인트 시스템은 예를 들어 샌딩 마크와 같은 광학적 결함을 나타내지 않아야 한다.
본 발명은 또한 상기 요건들을 충족하는 수부재의 높은 고형물 함량의 베이스코트 재료를 제조하는 방법을 제공하기 위한 것이다.
또한, 본 발명은 상기 장점들을 나타내는, 멀티코트 페인트 시스템, 및 이를 제조하는 방법을 제공하기 위한 것이다.
또한, 멀티코트 페인트 시스템으로 코팅된 금속 및/또는 플라스틱의 기재가 제공되는 것으로 의도된다.
놀랍게도, 이러한 과제는, 각 경우에 베이스코트 재료의 총 중량을 기준으로,
(a) 1 중량% 내지 10 중량%의, 20 mg KOH/g 이상의 산가를 갖는 하나 이상의 폴리에스테르 결합제,
(b) 10 중량% 내지 30 중량%의 하나 이상의 아크릴레이트 결합제,
(c) 9.5 중량% 내지 30 중량%의, 유리 이소시아네이트, 블로킹된 이소시아네이트, 및 아미노 수지의 군으로부터 선택된 하나 이상의 가교제,
(d) 1 중량% 내지 3 중량%의 하나 이상의 설폰산 촉매,
(e) 1 중량% 내지 35 중량%의 하나 이상의 안료,
(f) 30 중량% 내지 65 중량%의 하나 이상의 유기 용매, 및
(g) 0.5 중량% 내지 47 중량%의 하나 이상의 보조제 또는 첨가제를 함유하는, 35 중량% 이상의 고형물 함량을 갖는 수부재의 높은 고형물 함량의 베이스코트 재료에 의해 해소될 수 있는 것으로 밝혀졌다.
본 발명은 또한 이러한 베이스코트 재료를 제조하는 방법을 제공한다. 이러한 베이스코트 재료는 구성성분들을 혼합하고 균질화함으로써 제조될 수 있다.
본 발명의 베이스코트 재료는 양호한 저장 안정성을 갖는데, 이는 심지어 60℃에서 3일 동안 코팅 조성물의 저장 시에도, 코팅 조성물 또는 이러한 저장된 코팅 조성물로부터 형성된 코팅 중 하나의 성질이 현저하게 저하되지 않고, 보다 특히 베이스코트 재료의 유변학적 성질이 저하되지 않음을 의미하는 것이다.
본 발명은 또한 멀티코트 페인트 시스템을 생산하기 위한 이러한 베이스코트 재료의 용도, 및 멀티코트 페인트 시스템을 생산하기 위한 대응하는 방법을 제공한다. 이러한 방법을 위하여, 먼저 베이스코트 재료, 및 이후 적어도 하나의 클리어코트 재료가 임의적으로 사전코팅된 기재에 도포된다.
본 발명은 또한 이러한 방법에 의해 얻어질 수 있고 본 발명의 베이스코트 재료의 적어도 하나의 베이스코트 및 적어도 하나의 클리어코트를 포함하는 멀티코트 페인트 시스템을 제공한다.
심지어 낮은 베이스코트 필름 두께에서도, 본 발명의 이러한 멀티코트 페인트 시스템이 양호한 은폐력을 나타내고, 특히 동시에 양호한 접착 강도 및 양호한 스톤칩 저항을 나타낸다는 것은 특히 놀라운 것이다.
또한, 본 발명의 멀티코트 페인트 시스템은 양호한 헤이즈(haze), 즉 헤이즈 없음(no haze), 양호한 흐름, 및 매우 양호한 전체 시각적 외관을 갖는다. 또한, 페인트 시스템에는 필름 결함, 예를 들어 머드크래킹, 흐림(cloud) (명/암 음영의 구역), 및 비트(bit)가 존재하지 않고 샌딩 마크(sanding mark)를 나타내지 않는다.
마지막으로, 본 발명의 멀티코트 페인트 시스템은 통상적으로 자동차 피니시에서 부여되는 요건들을 충족한다.
본 발명은 또한 본 발명의 적어도 하나의 베이스코트 재료로 코팅된 금속 및/또는 플라스틱의 기재를 제공한다.
본 발명의 특정 구체예들은 종속항들에 의해 기술된다.
수부재의 높은 고형물 함량의 베이스코트 재료
본 발명의 수부재의 높은 고형물 함량의 베이스코트 재료는 적어도 35 중량%의 고형물 함량을 갖는다. 베이스코트 및 클리어코트 재료의 고형물 함량은 125℃의 온도에서 60분의 시험기간 동안에 1.0 g의 초기 질량으로 DIN ISO 3251에 따라 측정된다. 베이스코트 재료의 고형물 함량은 바람직하게 적어도 40 중량%이다.
본 발명의 수부재의 높은 고형물 함량의 베이스코트 재료는 적어도 하기 구성성분들을 포함한다:
- 폴리에스테르 결합제(PE)
- 아크릴레이트 결합제(AC)
- 가교제(V)
- 촉매(K)
- 안료 (P)
- 유기 용매 (L)
- 보조제 또는 첨가제 (Z).
개개의 구성성분들은 하기에 기술한다.
결합제
본 발명의 베이스코트 재료는 물리적으로 경화될 수 있다. 본 발명의 목적을 위하여, 용어 "물리적 경화"는 결합제의 폴리머 분자의 루핑(looing)에 의해 일어나는 코팅 내에서의 연결(linking)과 함께, 코팅 조성물로부터 용매의 손실의 결과로서 필름화(filming)[참조, Roempp Lexikon Lacke and Druckfarben, pages 73 and 74, 표목 "Bindemittel" [Binders]) 또는 결합제 입자의 응집에 의해 일어나는 그밖의 필름화[참조, Roempp Lexikon Lacke and Druckfarben, pages 274 and 275, 표목 "Haertung" [Curing])에 의한 코팅 조성물의 층의 경화를 의미한다. 일반적으로, 이를 위하여 어떠한 가교제도 필요하지 않다. 적절한 경우에, 물리적 경화는 대기 산소에 의해, 열에 의해 또는 화학선에 대한 노출에 의해 촉진될 수 있다.
본 발명의 베이스코트 재료는 열적으로 경화 가능할 수 있다. 이러한 경우에, 결합제는 자가-가교되거나 외부적으로 가교될 수 있다. 본 발명의 목적을 위하여, 용어 "자가 가교"는 자체적으로 가교 반응으로 진입하는 결합제의 능력을 의미한다. 이를 위한 필수조건은 결합제가 이미 가교를 위해 필수적인 보완적인 반응성 작용기의 두 종류를 함유하거나 결합제가 "자체적으로" 반응할 수 있는 반응성 작용기를 함유해야 한다는 것이다. 다른 한편으로, 외부 가교 코팅 조성물은 보완적인 반응성 작용기의 한 종류가 결합제에 존재하고 다른 종류가 가교제에 존재하는 코팅 조성물이다. 이에 대한 상세한 설명은 문헌[Roempp Lexikon Lacke and Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, "Hartung" [Curing], pages 274 to 276, especially page 275, bottom]에 기재되어 있다.
폴리에스테르 결합제( PE )
폴리에스테르 결합제(PE)는 폴리에스테르 수지를 의미한다.
본 발명의 베이스코트 재료는, 베이스코트 재료의 총 중량을 기준으로, 1 중량% 내지 10 중량%의, 적어도 20 mg KOH/g의 산가를 갖는 적어도 하나의 폴리에스테르 결합제(PE)를 함유한다. 산가는 DIN 53402에 따라 측정되고 폴리에스테르 수지의 고형물에 관한 것이다.
바람직하게, 본 발명의 베이스코트 재료는 각 경우에 베이스코트 재료의 총 중량을 기준으로, 2 중량% 내지 8 중량%, 더욱 바람직하게 3 중량% 내지 6 중량%의, 적어도 20 mg KOH/g의 산가를 갖는 적어도 하나의 폴리에스테르 결합제(PE)를 함유한다.
적합한 폴리에스테르 수지(PE)는 포화되거나 불포화될 수 있으며, 특히 포화될 수 있다. 불포화된 폴리에스테르 수지는 적어도 하나의 중합 가능한 탄소-탄소 이중 결합을 포함하는 폴리에스테르 수지를 의미한다. 포화된 폴리에스테르 수지는 중합 가능하지 않은 탄소-탄소 이중 결합을 함유하는 폴리에스테르 수지이다.
바람직하게, 폴리에스테르 결합제(PE)는 400 내지 6,000 g/mol의 중량평균 분자량을 갖는다. 분자량은 스티렌-디비닐벤젠 컬럼 콤비네이션 상에서 용리액(1 ml/분)으로서 THF (+0.1%의 아세트산)를 이용하여 GPC 분석으로 측정하였다. 보정은 폴리스티렌 표준물로 수행하였다.
폴리에스테르 수지(PE)는 유기 디카복실산 또는 이의 무수물을 유기 디올로 에스테르화시킴으로써 제조되거나 히드록시카복실산 또는 락톤으로부터 유래할 수 있다. 바람직하게, 폴리에스테르 수지(PE)는 유기 디카복실산, 또는 이들의 무수물을 유기 디올로 에스테르화시킴으로써 제조된다. 이에 따라, 바람직한 폴리에스테르 수지(PE)는 지방족, 지환족 및/또는 방향족 디카복실 및/또는 폴리카복실산으로부터, 및 디올 및/또는 폴리올로부터 유래된 구조 단위를 포함한다. 분지된 폴리에스테르 수지를 제조하기 위하여, 또한 2 초과의 작용성을 갖는 폴리올 또는 폴리카복실산을 소량으로 사용하는 것이 가능하다. 디카복실 및/또는 폴리카복실산, 및 디올 및/또는 폴리올은 선형 또는 분지형 지방족, 지환족 또는 방향족 디카복실 및/또는 폴리카복실산, 또는 디올 및/또는 폴리올일 수 있다.
폴리에스테르 수지를 제조하기 위해 적합한 디올에는, 예를 들어 알킬렌 글리콜, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 부탄-1,4-디올, 헥산-1,6-디올, 네오펜틸 글리콜, 및 그밖의 디올, 예를 들어 디메틸올시클로헥산이 있다. 그러나, 또한 소량의 폴리올, 예를 들어 트리메틸올프로판, 글리세롤, 및 펜타에리스리톨을 갖는 것이 가능하다. 폴리에스테르의 산 성분은 주로 분자 중에 2개 내지 44개, 바람직하게 4개 내지 36개의 탄소 원자를 갖는 저분자량 디카복실산 또는 이들의 무수물을 포함한다. 적합한 산에는, 예를 들어 o-프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 테트라히드로프탈산, 시클로헥산디카복실산, 숙신산, 아디프산, 아젤레산, 세박산, 말레산, 푸마르산, 글루타르산, 헥사클로로헵탄디카복실산, 테트라클로로프탈산 및/또는 다이머화된 지방산(dimerized fatty acid)이 있다. 이러한 산 대신에, 또한 존재하는 경우에 이들의 무수물을 사용하는 것이 가능하다. 폴리에스테르 폴리올의 형성에서, 또한 비교적 소량의, 세 개 이상의 카복실기를 갖는 카복실산을 사용하는 것이 가능하며, 이러한 산의 예에는 트리멜리트산 무수물, 또는 말레산 무수물과 불포화 지방산의 부가물이 있다.
또한, 락톤을 디올과 반응시킴으로써 얻어진 폴리에스테르 디올을 사용하는 것이 가능하다. 이러한 것들은 말단 히드록실기 및 화학식 (-CO-(CHR2)n-CH2-O)의 반복 폴리에스테르 부분의 존재가 주목할 만하다. 이러한 화학식에서 n은 바람직하게 4 내지 12이며, 치환체 R2는 각 경우에 독립적으로 수소 또는 알킬, 시클로알킬 또는 알콕시 라디칼이다. 바람직하게, 치환체 R2 중 어느 하나도 12개를 초과하는 탄소 원자를 함유하지 않는다. 이의 예에는 히드록시카프로산, 히드록시부티르산, 히드록시데칸산 및/또는 12-히드록시스테아르산이 있다.
폴리에스테르 디올의 제조를 위하여, n이 4의 값을 가지며 모든 R2 치환체가 수소인 비치환된 ε-카프로락톤이 바람직하다. 락톤과의 반응은 저분자량 폴리올, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 및 디메틸올시클로헥산에 의해 개시된다. 그러나, 또한 에틸렌디아민, 알킬디알칸올아민 또는 그밖의 우레아와 같은 다른 반응 성분들을 카프로락톤과 반응시키는 것이 가능하다. 또한, 비교적 고분자량의 디올로서, 폴리락탐 디올이 적합한데, 이는 예를 들어 ε-카프로락탐을 저분자량 디올과 반응시킴으로써 제조된다.
아크릴레이트 결합제(AC)
본 발명의 수부재의 높은 고형물 함량의 베이스코트 재료는 베이스코트 재료의 총 중량을 기준으로 10 중량% 내지 30 중량%의, 적어도 하나의 아크릴레이트 결합제(AC)를 함유한다.
바람직하게, 본 발명의 베이스코트 재료는 각 경우에 베이스코트 재료의 총 중량을 기준으로, 11 중량% 내지 25 중량%, 더욱 바람직하게 12 중량% 내지 20 중량%의 적어도 하나의 아크릴레이트 결합제(AC)를 함유한다.
적합한 아크릴레이트 결합제(AC)에는, 예를 들어 아크릴산 및/또는 메타크릴산 및 적절한 경우, 추가 에틸렌계 불포화 모노모의 랜덤, 교대 및/또는 블록, 선형 및/또는 분지형 및/또는 빗살형(comb) (코)폴리머, 및 폴리머-유사 반응(polymer-analogous reaction)에 의해 이러한 (코)폴리머들로부터 얻어진 화합물이 있다.
이에 따라, 아크릴레이트 결합제(AC)는 (메트)아크릴레이트 (코)폴리머, 및 (메트)아크릴레이트 (코)폴리머로부터 폴리머-유사 반응에 의해 얻어진 유도체를 의미한다. (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트, 메타크릴레이트 및 이들의 혼합물을 포함한다. (코)폴리머는 호모폴리머 및 코폴리머를 포함한다. 이에 따라, 용어 (메트)아크릴레이트 (코)폴리머는 아크릴산 및 아크릴산 유도체, 메타크릴산 및 메타크릴산 유도체, 및 적절한 경우, (메트)아크릴산 및 이들의 유도체 이외의 추가 에틸렌계 불포화 코모노머의 호모폴리머 및 코폴리머를 포함한다.
폴리머-유사 반응은 기재의 폴리머 특성을 유지하면서 거대 분자 상에서 수행되는 반응이다. 이에 따라, 이의 결과는 하나의 폴리머를 다른 폴리머로 변환시키는 것이다. 폴리머-유사 반응은 일반적으로 거대 분자의 작용기에 의해 수행된다. 용어 "폴리머-유사 반응(polymer-analogous reaction)"과 관련하여, 추가의 상세한 설명은 문헌[Roempp Chemie Lexikon, 9th edition 1995, Volume PL - S, 3542-3543쪽, 표목 "Polymeranaloge Reaktionen" [Polymer-analogous reactions]]에 제공된다.
적합한 아크릴레이트 결합제(AC)는 결합제의 성질을 조절하고 이에 따라 본 발명의 베이스코트 재료에 대한 결합제의 적합성을 조절하기 위해 자동차 산업 분야에서의 베이스코트 재료에서 통상적으로 사용되는 아크릴레이트 결합제로서, 이러한 결합제를 제조하는데 사용되는 합성 성분들의 특성 및 양의 선택은 당업자에게 널리 알려진 방식으로 사용된다.
한편으로 티오, 히드록실, N-메틸올아미노, N-알콕시메틸아미노, 이미노, 카바메이트, 알로파네이트 및/또는 카복실기, 바람직하게 히드록실 또는 카복실기를 함유한 아크릴레이트 결합제(AC)를 이용하고, 다른 한편으로 언하이드라이드(anhydride), 카복실, 에폭시, 블로킹된 이소시아네이트, 우레탄, 메틸올, 메틸올 에테르, 실록산, 카보네이트, 아미노, 히드록실 및/또는 베타-히드록시알킬아미드기, 바람직하게 에폭시, 베타-히드록시알킬아미드, 블로킹된 및 비-블로킹된 이소시아네이트, 우레탄 또는 알콕시메틸아미노기를 함유한 가교제를 이용하는 것이 바람직하다.
자가-가교 아크릴레이트 결합제(AC)의 경우에, 결합제는 보다 특히 메틸올, 메틸올 에테르 및/또는 N-알콕시메틸아미노기를 함유한다.
본 발명의 코팅 재료에서 사용하기에 특히 적합한 보충적 반응성 작용기는 한편으로 히드록실기이고 다른 한편으로 블로킹된 및 비-블로킹된 이소시아네이트, 우레탄 또는 알콕시메틸아미노기이다.
상술된 반응성 작용기에 대한 아크릴레이트 결합제(AC)의 작용성(functionality)은 매우 광범위하게 변경할 수 있고, 특히 타겟 가교 밀도에 의해 및/또는 각 경우에 사용되는 가교제(V)의 작용성에 의해 좌우된다. 히드록실-함유 아크릴레이트 결합제(AC)의 경우에, 예를 들어 OH가(OH number)는 DIN 53240에 따라, 바람직하게 15 내지 300, 더욱 바람직하게 20 내지 250, 더더욱 바람직하게 25 내지 200, 매우 바람직하게 30 내지 150, 및 특히 35 내지 120 mg KOH/g이다.
상술된 보충적 작용기는 폴리머 화학의 통상적이고 공지된 방법에 따라 아크릴레이트 결합제(AC)에 도입될 수 있다. 이는, 예를 들어 상응하는 반응성 작용기를 수반하는 모노머의 도입에 의해 및/또는 폴리머-유사 반응에 의해 이루어질 수 있다.
적합한 아크릴레이트 결합제(AC)는 일반적으로 400 내지 5,000 g/mol의 중량평균 분자량을 갖는다. 분자량은 스티렌-디비닐벤젠 컬럼 콤비네이션 상에서 용리액(1 ml/분)으로서 THF(+0.1%의 아세트산)를 이용하여 GPC 분석으로 측정된다. 보정은 폴리스티렌 표준물로 수행된다.
적합한 아크릴레이트 결합제(AC)는 적절한 경우, 반응성 작용기가 없는 모노머와 조합하여, 반응성 작용기를 함유하는 상응하는 올레핀계 불포화 모노머를 이용하여 당업자에게 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.
적합한 반응성 작용기를 함유한 올레핀계 불포화 모노머는 하기와 같다:
a) 분자 당 적어도 하나의 히드록실, 아미노, 알콕시메틸아미노, 카바메이트, 알로파네이트 또는 이미노기를 수반하는 모노머, 예를 들어,
- 아크릴산, 메타크릴산, 또는 산과 에스테르화되는 알킬렌 글리콜로부터 발생하거나 알파,베타-올레핀계 불포화 카복실산을 알킬렌 옥사이드, 예를 들어 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드와 반응시킴으로써 얻어질 수 있는 다른 알파,베타-올레핀계 불포화 카복실산의 히드록시알킬 에스테르, 보다 특히 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산 또는 이타콘산의 히드록시알킬 에스테르, 여기서, 히드록시알킬 기는 최대 20개의 탄소 원자를 함유함, 예를 들어 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 3-히드록시프로필, 3-히드록시부틸 또는 4-히드록시부틸 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 에타크릴레이트, 크로토네이트, 말레에이트, 푸마레이트 또는 이타코네이트; 또는 히드록시시클로알킬 에스테르, 예를 들어 1,4-비스(히드록시메틸)시클로헥산, 옥타히드로-4,7-메타노-1H-인덴디메탄올 또는 메틸프로판디올 모노아크릴레이트, 모노메타크릴레이트, 모노에타크릴레이트, 모노크로토네이트, 모노말레에이트, 모노푸마레이트 또는 모노이타노네이트; 환형 에스테르의 반응 생성물, 예를 들어 ε-카프로락톤, 및 이러한 히드록시알킬 또는 시클로알킬 에스테르;
- 올레핀계 불포화 알코올, 예를 들어 알릴 알코올;
- 폴리올, 예를 들어 트리메틸올프로판 모노알릴 또는 디알릴 에테르 또는 펜타에리스리톨 모노알릴, 디알릴 또는 트리알릴 에테르;
- 아크릴산 및/또는 메타크릴산과, 분자 당 5개 내지 18개의 C 원자를 가진 알파-분지형 모노카복실산의 글리시딜 에스테르, 보다 특히 Versatic？ 산의 반응 생성물, 또는 반응 생성물 대신에, 분자 당 5개 내지 18개의 C 원자를 가지는 알파-분지형 모노카복실산의 글리시딜 에스테르, 보다 특히 Versatic？ 산과, 중합 반응 동안 또는 후에 반응되는 균등한 양의 아크릴산 및/또는 메타크릴산;
- 아미노에틸 아크릴레이트, 아미노에틸 메타크릴레이트, 알릴아민 또는 N-메틸이미노-에틸 아크릴레이트;
- N,N-디(메톡시메틸)아미노에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 또는 N,N-디(부톡시메틸)아미노프로필 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트;
- (메트)아크릴아미드, 예를 들어 (메트)아크릴아미드, N-메틸-, N-메틸올-, N,N-디메틸올-, N-메톡시메틸-, N,N-디(메톡시메틸)-, N-에톡시메틸- 및/또는 N,N-디(에톡시에틸)-(메트)아크릴아미드;
- 아크릴로일옥시- 또는 메타크릴로일옥시에틸, -프로필 또는 -부틸 카바메이트 또는 알로파네이트; 카바메이트기를 함유한 적합한 모노머의 추가 예는 미국특허번호 제3,479,328호, 미국특허번호 제3,674,838호, 미국특허번호 제4,126,747호, 미국특허번호 제4,279,833호 또는 미국특허번호 제4,340,497호에 기재되어 있다.
b) 분자 당 적어도 하나의 산 기를 수반하는 모노머, 예를 들어,
- 아크릴산, 베타-카복시에틸 아크릴레이트, 메타크릴산, 에타크릴산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산 또는 이타콘산;
- 올레핀계 불포화 설폰산 또는 포스폰산, 또는 이들의 부분 에스테르;
- 모노(메트)아크릴로일옥시에틸 말레에이트, 숙시네이트 또는 프탈레이트; 또는
- 비닐벤조산 (모든 이성질체), 알파-메틸비닐벤조산 (모든 이성질체) 또는 비닐벤젠설폰산 (모든 이성질체).
c) 에폭시드기를 함유한 모노머, 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산 또는 이타콘산의 글리시딜 에스테르, 또는 알릴 글리시딜 에테르.
보다 높은 작용성을 갖는 상술된 부류의 모노머는 일반적으로 최소량으로 사용된다. 본 발명의 목적을 위하여, 비교적 높은 작용성의 모노머의 최소량은 (메트)아크릴레이트 (코)폴리머의 가교 또는 젤화를 초래하지 않는 양을 의미한다.
반응성 작용기를 지니지 않는 적합한 올레핀계 불포화 모노머의 예는 아크릴산, 메타크릴산 또는 그밖의 알파,베타-올레핀계 불포화 카복실산의 알킬 에스테르, 비닐방향족 화합물, 및 이러한 모노머들의 혼합물을 포함한다.
가교제 (V)
본 발명의 베이스코트 재료는 베이스코트 재료의 총 중량을 기준으로, 9.5 중량% 내지 30 중량%의, 유리 이소시아네이트, 블로킹된 이소시아네이트 및 아미노 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 가교제(V)를 함유한다.
바람직하게, 본 발명의 베이스코트 재료는 각 경우에 베이스코트 재료의 총 중량을 기준으로, 10 중량% 내지 25 중량%, 더욱 바람직하게 10.5 중량% 내지 20 중량%의, 유리 이소시아네이트, 블로킹된 이소시아네이트, 및 아미노 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 가교제(V)를 함유한다.
적합한 유리 및/또는 블로킹된 이소시아네이트에는 통상적으로 페인트 산업 분야에서 사용되는 유리 및 블로킹된 이소시아네이트, 예를 들어 헥사메틸렌 디이소시아네이트 (HDI), 이소포론 디이소시아네이트 (IPDI), 톨릴렌 디이소시아네이트 (TDI), 이들의 다이머(dimer) 및 트라이머(trimer), 및 유도체 및 블로킹된 형태가 있다.
블로킹된 이소시아네이트는 블로킹제(blocking agent)의 반응에 의해 이소시아네이트로부터 얻어질 수 있다. 이소시아네이트를 위한 적합한 블로킹제는 모든 통상적으로 사용되는 블로킹제, 예를 들어 상응하는 알코올, 아민, 케톤, 및 피라졸 등, 바람직하게 130℃ 미만의 비-블로킹 온도(unblocking temperature)를 갖는 블로킹제; 및 보다 특히 디메틸피라졸을 포함한다.
적합한 아미노 수지는 본래 페인트 산업 분야에서 통상적으로 사용되는 아미노 수지로서, 아미노 수지의 반응성에 의해 베이스코트 재료의 몇몇 성질들을 조절하는 것이 가능하다. 모노머 가교 수지, 예를 들어 헥사(메톡시메틸)멜라민(HMMM) 또는 혼합된 에테르화를 갖는 멜라민을 사용하거나, 폴리머 가교 수지를 사용하는 것이 가능하다. 메탄올 및/또는 부탄올로 에테르화되는 아미노 수지를 사용하는 것이 바람직하며, 이의 예로는 상표명 Cymel？, Resimene？, Maprenal？, 및 Luwipal？, 특히 Resimene？ 747 및 Resimene？ 755로 상업적으로 입수 가능한 제품이 있다.
촉매(K)
본 발명의 베이스코트 재료는 베이스코트 재료의 총 중량을 기준으로, 1 중량% 내지 3 중량%의 적어도 하나의 설폰산 촉매를 함유한다.
바람직하게, 본 발명의 베이스코트 재료는 각 경우에 베이스코트 재료의 총 중량을 기준으로, 1.2 중량% 내지 2.8 중량%, 더욱 바람직하게 1.4 중량% 내지 2.6 중량%의 적어도 하나의 설폰산 촉매를 함유한다.
적합한 설폰산 촉매에는, 예를 들어 도데실벤젠설폰산 (DDBSA), 디노닐나프탈렌디설폰산 (DNNSA), 파라-톨루엔설폰산 (p-TSA), 및 블로킹된 설폰산 촉매, 예를 들어 블로킹된 DDBSA, 블로킹된 DNNSA 또는 블로킹된 p-TSA가 있다.
바람직하게, 본 발명의 베이스코트 재료는 블로킹된 설폰산 촉매를 포함한다.
블로킹된 설폰산 촉매로서, 코팅 시스템의 안정성 및 내구성을 확보하기 위하여, 아민-블로킹된 또는 공유적으로 블로킹된 설폰산 촉매를 사용하는 것이 바람직하다. 이에 따라, 설폰산 촉매는 바람직하게 3차 알킬화된 아민 또는 헤테로시클릭 아민, 예를 들어 2-아미노-2-메틸프로판올, 디이소프로판올아민, 디메틸옥사졸리딘 또는 트리메틸아민을 이용하여 블로킹된다. 사용되는 공유 결합 블로킹제에는 예를 들어 에폭시 화합물 또는 에폭시 이소시아네이트 화합물이 있다. 이러한 종류의 블로킹된 설폰산 촉매는 미국특허번호 제5,102,961호에서 상세히 기재되어 있다.
설폰산 촉매(K)는 또한 사용되는 가교제(V)에 따라 선택될 수 있다. 가교제(V)로서, 본 발명의 베이스코트 재료는 예를 들어, 모노머 가교 수지, 예를 들어 헥사(메톡시메틸)멜라민 (HMMM) 또는 혼합된 에테르화를 갖는 멜라민, 또는 그밖의 폴리머 가교 수지를 포함할 수 있다. 사용되는 가교제(V)는 상이한 작용기를 함유할 수 있다. 히드록실- 또는 카바메이트-작용기와의 가교 반응은 강산 촉매, 예를 들어 도데실벤젠설폰산 (DDBSA), 디노닐나프탈렌디설폰산 (DNNSA) 또는 파라-톨루엔설폰산 (p-TSA)과 최적으로 일어난다. 높은 NH기 함량을 갖는 보다 반응성의 폴리머 가교 수지는 블로킹된 촉매와 더욱 잘 반응한다.
안료(P)
본 발명의 베이스코트 재료는 베이스코트 재료의 총 중량을 기준으로, 1 중량 내지 35 중량%의 적어도 하나의 안료(P)를 함유한다.
안료는 염료와는 반대로 주변 매질 중에 불용성인 분말 또는 플레이크(flake) 또는 판상형의 착색제이다[참조, Roempp Lacke and Druckfarben, page 451, 표목 "Pigmente" [Pigments]).
안료는 바람직하게, 유기 안료 및 무기 안료, 칼라-부여 안료, 이펙트-부여 안료, 칼라- 및 이펙트-부여 안료, 자기장 차폐 안료, 전기 전도성 안료, 부식-억제 안료, 형광 안료, 및 인광 안료로 이루어진 군으로부터 선택된다. 칼라- 및/또는 이펙트-부여 안료 (칼라 및/또는 이펙트 안료)를 사용하는 것이 바람직하다.
특히 바람직하게, 베이스코트 재료는 적어도 하나의 이펙트 안료, 보다 특히 적어도 하나의 금속 플레이크 안료를 포함한다. 이펙트 안료 또는 안료들과 함께, 베이스코트 재료는 적어도 하나, 또는 두 개 이상의 칼라 안료(들)를 추가로 포함할 수 있다.
칼라를 부여할 수도 있는, 적합한 이펙트 안료의 예에는 금속 플레이크 안료, 예를 들어 상업적 알루미늄 브론즈(aluminum bronze) 및 상업적 스테인레스 스틸 브론즈, 및 비-금속성 이펙트 안료, 예를 들어 진주광(pearlescent) 안료 및 간섭 안료(interference pigment), 철 옥사이드를 기반으로 한 판상형 이펙트 안료, 또는 액정 이펙트 안료가 있다. 보다 상세한 설명은 문헌[Roempp Lexikon Lacke and Druckfarben, 176쪽, 표목 "Effektpigmente" [Effect pigments] 및 380쪽 및 381쪽, 표목 "Metalloxid-Glimmer-Pigmente" [Metal oxide-mica pigments] to "Metallpigmente" [Metallic pigments]]에 기재되어 있다.
특히 상업적 알루미늄 브론즈가 사용된다. 예를 들어 상품명 Stapa？ Metallux (Eckart)로 상업적으로 입수 가능한 처리되지 않은 타입, 및 예를 들어 WO 01/81483호에 기재되어 있고 상품명 Hydrolan？ (Eckart)으로부터 상업적으로 입수 가능한 처리된 타입, 특히 실란화된 타입 둘 모두가 사용된다.
금속 플레이크 안료는 바람직하게 200 내지 2,000 nm, 및 보다 특히 500 내지 1,500 nm의 두께를 갖는다.
금속 플레이크 안료는 바람직하게 10 내지 50 ㎛, 및 보다 특히 13 내지 25 ㎛의 평균 입자 크기를 갖는다 (실라스(Cilas)에 의한 ISO 13320-1 (기기 1064)).
적합한 유기 및/또는 무기 칼라 안료는 페인트 산업에서 통상적으로 사용되는 안료이다.
적합한 무기 칼라 안료의 예에는 백색 안료, 예를 들어 티타늄 디옥사이드, 아연 화이트(zinc white), 아연 설파이드 또는 리소폰(lithopone); 검정색 안료, 예를 들어 카본 블랙, 철 망간 블랙(iron manganese black) 또는 스피넬 블랙(spinel black); 유채색 안료, 예를 들어 크롬 옥사이드, 크롬 옥사이드 수화물 그린, 코발트 그린 또는 울트라마린 그린(ultramarine green), 코발트 블루, 울트라마린 블루 또는 망간 블루, 울트라마린 바이올렛(ultramarine violet) 또는 코발트 바이올렛 및 망간 바이올렛, 레드 철 옥사이드(red iron oxide), 카드뮴 설포셀레나이드, 몰리브데이트 레드 또는 울트라마린 레드; 브라운 철 옥사이드(brown iron oxide), 혼합된 브라운, 스피넬 상(spinel phase) 및 코룬둠 상(corundum phase) 또는 크롬 오렌지(chromium orange); 또는 엘로우 철 옥사이드(yellow iron oxide), 니켈 티타늄 엘로우, 크롬 티타늄 엘로우, 카드뮴 설파이드, 카드뮴 아연 설파이드, 크롬 엘로우 또는 비스무트 바나데이트가 있다.
적합한 유기 칼라 안료의 예에는 모노아조 안료, 디스아조 안료, 안트라퀴논 안료, 벤즈이미다졸 안료, 퀸아크리돈 안료, 퀴노프탈론 안료, 디케토피롤로피롤 안료, 디옥사진 안료, 인단트론 안료, 이소인돌린 안료, 이소인돌리논 안료, 아조메틴 안료, 티오인디고 안료, 금속 착물 안료, 페리논 안료, 페릴렌 안료, 프탈로시아닌 안료 또는 아닐린 블랙이 있다.
추가 상세한 설명은 문헌[Roempp Lexikon Lacke and Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, 180쪽및 181쪽, 표목 "Eisenblau-Pigmente" [Iron blue Pigments] to "Eisenoxidschwarz" [Black iron oxide], 451 내지 453쪽, 표목 "Pigmente" [Pigments] to "Pigmentvolumenkonzentration" [Pigment volume concentration], 563쪽, 표목 "Thioindigo-Pigmente" [Thioindigo-Pigments], 567쪽, 표목 "Titandioxid-Pigmente" [Titanium dioxide Pigments], 400쪽 및 467쪽, 표목 "Natuerlich vorkommende Pigmente" [Naturally occurring Pigments], 459쪽, 표목 "Polycyclische Pigmente" [Polycyclic Pigments], 52쪽, 표목 "Azomethinpigmente" [Azomethine Pigments], and "Azopigmente" [Azo Pigments], 및 379쪽, 표목 "Metallkomplex-Pigmente" [Metal complex Pigments]]에 기재되어 있다.
안료의 양은 매우 광범위하게 다양할 수 있고,주로 설정되는 칼라의 짙은 정도(depth) 및/또는 이펙트의 세기에 의해, 및 베이스코트 재료에서의 안료의 분산성에 의해 좌우된다. 솔리드-칼라(solid-color) 베이스코트 재료의 경우에서, 각 경우에 베이스코트 재료의 총 중량을 기준으로, 안료 함량은 바람직하게 3 중량% 내지 35 중량%이다. 솔리드-칼라 베이스코트 재료는 금속성 또는 이펙트 안료를 함유하지 않은 베이스코트 재료를 의미한다. 금속성 코팅 재료의 경우에, 각 경우에 베이스코트 재료의 총 중량을 기준으로, 안료 함량은 바람직하게 1 중량% 내지 35 중량%, 더욱 바람직하게 1 중량% 내지 30 중량%이다.
유기 용매(L)
본 발명의 베이스코트 재료는, 베이스코트 재료의 총 중량을 기준으로, 30 중량% 내지 65 중량%의 적어도 하나의 유기 용매(L)를 함유한다.
바람직하게, 본 발명의 베이스코트 재료는 각 경우에 베이스코트 재료의 총 중량을 기준으로, 35 중량% 내지 63 중량%, 더욱 바람직하게 40 중량% 내지 60 중량%의 적어도 하나의 유기 용매(L)를 함유한다.
적합한 유기 용매(L)는 페인트 산업에서 통상적으로 사용되는 모든 용매로서, 이의 예에는 알코올, 글리콜 에테르, 에스테르, 에테르 에스테르, 및 케톤, 지방족 및/또는 방향족 탄화수소, 예를 들어 아세톤, 메틸 이소부틸 케톤, 메틸 에틸 케톤, 부틸 아세테이트, 3-부톡시-2-프로판올, 에틸 에톡시프로피오네이트, 부틸글리콜, 부틸글리콜 아세테이트, 부탄올, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 부틸 글리콜레이트, 자일렌, 톨루엔, Shellsol T, Pine Oel 90/95, Solventnaphtha？, Shellsol？ A, Solvesso, 벤진 135/180 등이 있다.
유기 용매(L)의 양에 따라, 베이스코트 재료의 점도가 영향을 받을 수 있다. 유기 용매(L)의 양은 바람직하게, 23℃에서 본 발명의 베이스코트 재료가 포드 3 컵(Ford 3 cup)에서 16s 내지 35s, 바람직하게 18 내지 25s 유동 시간의 점도를 갖도록 선택된다. 본 명세서에서, 23℃에서 포드 3 컵에서 유동 시간으로서 16 내지 35s, 바람직하게 18 내지 25s의 이러한 종류의 점도는 일반적으로 "스프레이 점도(spray viscosity)"로서 칭하여진다.
유기 용매(L)의 양에 따라, 또한 베이스코트 재료의 고형물 함량이 영향을 받는다. 이에 따라, 본 발명의 베이스코트 재료 중의 유기 용매(L)의 양은 베이스코트 재료가 적어도 35 중량%의 고형물 함량을 갖도록 항상 선택된다. 베이스코트 재료의 고형물 함량은 125℃의 온도에서 60분의 시험 시간에 걸쳐 1.0 g의 초기 중량으로 DIN ISO 3251에 따라 측정된다.
본 발명의 베이스코트 재료는 수부재이다. 수부재 베이스코트 재료는 물이 완전히 존재하지 않거나 실질적으로 존재하지 않는 베이스코트 재료이다.
보조제 및 첨가제(Z)
본 발명의 베이스코트 재료는, 베이스코트 재료의 총 중량의 0.5 중량% 내지 47 중량%의 적어도 하나의 보조제 및 첨가제(Z)를 함유한다.
바람직하게, 본 발명의 베이스코트 재료는 각 경우에 베이스코트 재료의 총 중량을 기준으로 1 중량% 내지 45 중량%, 더욱 바람직하게 1.5 중량% 내지 40 중량%의 적어도 하나의 보조제 및 첨가제(Z)를 함유한다.
적합한 보조제 또는 첨가제(Z)는 페인트 산업에서 통상적으로 사용되는 공지된 보조제 및 첨가제이다. 적합한 보조제 및 첨가제의 예에는 유기 및 무기 충전제, 예를 들어 탈크, 및/또는 염료 (검정색이거나 유채색이고 주변 매질에 가용성인 유기 물질 [참조, Roempp Lacke and Druckfarben, page 221, 표목 "Farbmittel"[Colorants]), 및 추가 통상적인 보조제 및 첨가제, 예를 들어 항산화제, 탈기제(deaerating agent), 습윤제, 분산제, 에멀젼제, 유변 보조제(rheological assistant), 예를 들어 흐름 조절제, 증점제, 늘어짐 방지제(antisag agent), 및 요변제(thixotropic agent), 왁스 및 왁스유사 화합물, 슬립 첨가제, 반응성 희석제, 자유-흐름 보조제, 건조제, 항생제, 기재 습윤화를 개선시키기 위한 첨가제, 표면 평활도를 개선시키기 위한 첨가제, 소광제, 자유-라디칼 스캐빈저, 광 안정화제, 바람직하게 370 nm 미만에서 최대 흡수를 갖는 UV 흡수제 및/또는 HALS, 부식 억제제, 난연제 또는 중합 억제제가 있으며, 이는 문헌["Lackadditive" [Additives for Coatings] by Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998]에 상세히 기술되어 있다. 바람직한 보조제 및 첨가제는 유변 보조제, 탈기제, 습윤제, 분산제, 왁스 및 왁스유사 화합물, UV 흡수제, 및 자유-라디칼 스캐빈저이다. 특히 바람직한 보조제 및 첨가제는 UV 흡수제, 습윤제, 왁스 및 왁스유사 화합물이다.
폴리머 미세입자(M)
적합한 폴리머 미세입자(M)는 예를 들어, EP-A-480 959, 3쪽, 36줄 내지 4쪽, 35줄, WO 96/24619, WO 99/42529, EP-B-1 173 491, EP-B-1 185 568, WO 03/089487, WO 03/089477, WO 01/72909 및 WO 99/42531에 기재되어 있다.
적합한 폴리머 미세입자는 통상적으로 2,000 내지 100,000의 중량평균 분자량을 갖는다. 분자량은 스티렌-디비닐벤젠 컬럼 콤비네이션 상에서 용리액(1 ml/분)으로서 THF(+0.1%의 아세트산)를 이용하여 GPC 분석으로 결정된다. 보정은 폴리스티렌 표준물로 수행된다.
적합한 폴리머 미세입자는 또한 통상적으로 ISO 13320-1에 따라 0.01 내지 10 ㎛, 특히 0.01 내지 5 ㎛, 및 매우 바람직하게 0.02 내지 2 ㎛의 평균 입자 크기를 갖는다.
특히 바람직하게 사용되는 폴리머 미세입자는 가교제의 작용기와 반응할 수 있는 반응성 작용기를 함유한다. 특히, 폴리머 미세입자는 히드록실기를 함유한다. 이러한 경우에, 폴리머 미세입자는 바람직하게 DIN 53240에 따라 5 내지 150 mg KOH/g의 히드록실가를 갖는다. 히드록실-함유 폴리머 미세입자는 예를 들어, WO 01/72909에 기재되어 있다.
가교된 폴리머 미세입자는, 예를 들어 요망되는 경우에 에멀젼제의 존재 및 요망되는 경우 캐리어 수지의 존재 하에, 수성 상에서 (a) 분자 당 하나의 에틸렌계 불포화 기를 함유하는 에틸렌계 불포화 모노머, 또는 이러한 모노머들의 혼합물, 및 (b) 분자 당 적어도 두 개의 에틸렌계 불포화 기를 함유한 에틸렌계 불포화 모노머, 또는 이러한 모노머들의 혼합물의 혼합물을 중합시킨 후에, 이러한 방식으로 얻어진 수성 폴리머 미세입자 분산액을 유기 용매 또는 유기 용매의 혼합물에 전달함으로써 얻어질 수 있다.
이온성 기 및/또는 극성 기, 바람직하게 히드록실기 및/또는 카복실기를 함유한 성분들을 이용하여 제조된 폴리머 미세입자가 바람직하다. 성분 (a) 및 (b)는 일반적으로 1 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게 3 중량% 내지 15 중량%의 이온성 기 및/또는 극성 기를 함유하여야 한다.
충분히 가교된 폴리머 미세입자를 얻기 위하여, 일반적으로 성분 (a) 1 mole 당 0.25 내지 1.2 mol, 바람직하게 0.3 내지 1 mol의 성분 (b)를 사용하는 것이 충분하다.
대안적으로, 베이스코트 재료에서 사용되는 폴리머 미세입자(M)는 유기상에서 직접 제조될 수 있다.
바람직하게 사용되는 폴리머 미세입자는 예를 들어, 요망되는 경우 캐리어 수지의 존재 하에, 유기 용매에서 (c) 분자 당 적어도 하나의 반응성 기(G1)를 함유한 에틸렌계 불포화 모노머(M1), 또는 이러한 모노머들(M1)의 혼합물, 및 (d) 요망되는 경우, 분자 당 적어도 하나의 비-(G1) 반응성 기(G2)를 함유한 에틸렌계 불포화 모노머(M2), 또는 이러한 모노머들(M2)의 혼합물, 및 (e) 요망되는 경우, 추가의 에틸렌계 불포화 모노머(M3) 또는 이러한 모노머들(M3)의 혼합물을 중합시킴으로써 얻어질 수 있다.
적합한 모노머(M1)의 예는 히드록실기, 카바메이트기, 아미노기, 알콕시메틸아미노기, 알로파네이트기 또는 이미노기, 특히 히드록실기를 함유한 모노머이다.
여기서 반응성 기(G1)를 갖는 모노머(M1)는 또한, 하나의 화합물(a)이 반응성 기(a) 및 적어도 하나의 에틸렌계 불포화 이중 결합을 함유하고 다른 하나의 화합물이 에틸렌계 불포화 이중 결합을 함유하는 두 개의 화합물을 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
적합한 모노머(M2)의 예는 카복실기를 함유한 모노머이다.
적합한 모노머(M3)는 통상적으로 사용되는 소위 중성 모노머, 즉 반응성 기를 함유하지 않는 에틸렌계 불포화 모노머이다.
왁스 및 왁스유사 화합물(W)
본 발명의 베이스코트 재료는 하나 이상의 왁스 및/또는 하나 이상의 왁스유사 화합물을 추가로 포함한다. "(W)"는 왁스와 왁스유사 화합물 둘 모두를 포함한다.
적합한 왁스 및 왁스유사 화합물은 예를 들어 WO 2008/058590에 기재되어 있다.
본 발명과 관련하여, 용어 "왁스" 및 "왁스유사 화합물"은 하기 성질들을 갖는 모든 천연 및 합성으로 얻어진 물질을 칭한다:
1. 20℃에서 반죽 가능하거나 고체임
2. 굵거나 미세한 결정질, 투명하거나 불투명.
3. 분해 없는 40℃ 이상에서의 용융
4. 융점 보다 약간 높은 온도에서도 낮은 점도
5. 경도 및 용해도에서의 높은 온도 의존성
6. 적당한 압력 하에서 연마될 수 있음.
물질이 이러한 성질들 중 하나 이상을 나타내지 못하는 경우에, 본 발명의 목적을 위한 "왁스"라 하지 않는다[참조, Ullmanns Enzyklopaedie der technischen Chemie; 4th, revised and expanded edition; Verlag Chemie; Weinheim; Deerfield Beach, Florida; Basel, 1983, page 3].
왁스 또는 왁스유사 화합물(W)은 개질되고/거나 비개질될 수 있다. 통상적이고 공지된 모든 왁스가 적합하지만, 합성 왁스를 사용하는 것이 바람직하다.
천연 왁스의 예에는 식물성 왁스, 예를 들어 카르나우바(carnauba) 왁스, 칸데릴라(candelilla) 왁스, 에스파르토(esparto) 왁스, 구아루마(guaruma) 왁스, 일본 왁스(japan wax), 코크 왁스(cork wax), 몬탄(montan) 왁스, 오우리쿠리(ouricury) 왁스, 쌀 배아 오일(rice germ oil) 왁스, 사탕수수 왁스, 동물성 왁스, 예를 들어 밀랍, 미선 왁스, 울 왁스, 셀락 왁스, 경랍, 및 미네랄 왁스, 예를 들어 세레신 및 오조케리트(ozokerite)가 있다.
화학적으로 개질된 왁스의 예에는 수소첨가된 조조바(jojoba) 왁스, 몬탄 에스테르 왁스, 및 사솔(sasol) 왁스가 있다.
또한, 예를 들어 개질된 및 비개질된 폴리올레핀 왁스, 예를 들어 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 왁스, 폴리에틸렌 글리콜 왁스 및 폴리아미드 왁스가 적합하다. 또한, 왁스와 같이 유기 용매에서 용해도의 분명한 온도 의존성을 나타내는 폴리아크릴레이트 폴리머 및 폴리아크릴레이트 코폴리머가 적합하다.
왁스 또는 폴리아크릴레이트 폴리머 및 폴리아크릴레이트 코폴리머는 일반적으로 300 내지 20,000 g/mol, 바람직하게 1,000 내지 10,000 g/mol의 중량평균 분자량을 가지고, 바람직하게 70 내지 180℃의 우베로드 적하 포인트(Ubbelohde drop point)를 갖는다. 적하 포인트는 윤활제의 특징이다. 이는 표준화된 시험 조건 하에서 윤활제 그리스가 긴 점적을 형성시키는 온도를 확인한다. 이는 DIN ISO 2176 하에서 규정된다.
폴리에틸렌 왁스 및 폴리프로필렌 왁스는 통상적으로 호모폴리머 또는 0.5 중량% 내지 40 중량%의 코모노머 단위를 갖는 코폴리머 중 하나로서, 이는 포화되거나 불포화된 모노카복실산 또는 이들의 아미드 또는 에스테르로부터 유래한다. 이러한 코모노머 단위의 예는 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 푸마르산, 아크릴아미드, 스테아르산, 또는 스테아라미드의 라디칼을 포함한다. 폴리올레핀 왁스는 여러 상품명으로 상업적으로 입수가능하다.
적합한 폴리아미드 왁스는 코팅 조성물에서 통상적으로 사용되는 모든 폴리아미드 왁스를 포함하는데, 이의 예에는 예를 들어 상표명 Disparlon？으로 상업적으로 입수가능한, 지방산을 함유한 폴리아미드 왁스이다.
또한, 왁스유사 폴리실록산, 예를 들어 폴리디메틸실록산, 폴리디페닐실록산, 또는 개질된 실리콘, 예를 들어, 폴리에스테르-, 폴리에테르-, 및 아크릴레이트-개질된 실리콘이 적합하다.
화합물(W)은 각 경우에 베이스코트 재료의 총 중량을 기준으로, 바람직하게 0.2 중량% 내지 2 중량%, 더욱 바람직하게 0.5 중량% 내지 1.5 중량%의 양으로 사용된다.
무기 입자(N)
본 발명의 베이스코트 재료는 첨가제로서 1 내지 800 nm, 바람직하게 3 내지 250 nm, 더욱 바람직하게 4 내지 100 nm의 입자 크기를 갖는 하나 이상의 무기 입자(N)를 포함할 수 있다. 이러한 입자 크기는 베이스코트 재료에 도입하기 전의 분산된 입자(N)의 크기를 칭하는 것이다. 입자 크기는, 예를 들어 전자 현미경에 의해 측정될 수 있다.
적합한 무기 입자(N)는 예를 들어, WO 2008/058590에 기재되어 있다.
무기 입자(N)는 바람직하게 3 내지 200 nm, 더욱 바람직하게 3 내지 30 nm의 1차 입자 크기(primary particle size)를 갖는다. 상술된 안료와는 반대로, 베이스코트 재료에서 사용되는 무기 입자(N)는 통상적으로 특히, 베이스코트 재료의 색상(hue)에 영향을 미치지 않도록 하기 위하여 실질적으로 무색이다.
무기 입자(N)는 개개 입자 형태 또는 응집물 형태로 존재할 수 있지만, 개개 입자 형태를 사용하는 것이 바람직하다. 특히, 무기 입자(N)는 특히, 베이스코트 재료의 요망되는 유용성을 확보하기 위하여, 베이스코트 재료에 용이하고 안정적으로 도입 가능하여야 한다. 이에 따라, 무기 입자(N)는 긴 시간 (자동차 피니싱 섹터에서, 예를 들어 최대 30℃의 온도로의 저장 시에 최대 12 개월의 기간에 걸쳐) 동안 안정적으로 분산된 채로 유지되거나 그밖에 예를 들어 교반기와 같은 페인트 혼합의 통상적인 수단으로 용이하게 분산 가능하여야 한다.
DIN 53217에 따라 0.8 내지 4.5 g/㎤의 밀도를 갖는 무기 입자(N)를 사용하는 것이 바람직하다.
무기 입자(N)는 통상적으로 주족 및 전이족 금속, 바람직하게 3 주족 내지 5 주족의 금속, 3 내지 6 전이족 및 원소주기율표의 1족 및 2족, 및 란타나이드의 화합물, 보다 특히 붕소, 알루미늄, 갈륨, 실리콘, 바륨, 게르마늄, 주석, 비소, 안티모니, 은, 아연, 티타늄, 지르코늄, 하프늄, 바나듐, 니오븀, 탄탈륨, 몰리브데늄, 텅스텐, 및 세륨, 특히 알루미늄, 실리콘, 바륨, 은, 세륨, 티타늄 및 지르코늄의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
금속의 화합물은 바람직하게 옥사이드, 옥사이드 수화물, 설페이트 또는 포스페이트이다. 적합한 무기 입자(N)는 바람직하게 실리콘 디옥사이드, 알루미늄 옥사이드, 아연 옥사이드, 지르코늄 옥사이드, 바륨 설페이트, 및 전이 금속, 바람직하게 몰리브데늄 및 텅스텐의 폴리산 및 헤테로폴리산을 기반으로 한 친수성 및 소수성, 특히 친수성 입자로 이루어진 군으로부터 선택된다. 실리콘 디옥사이드 및/또는 알루미늄 옥사이드, 보다 특히 발연 또는 콜로이드성 실리콘 디옥사이드를 기반으로 한 입자를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
산소수소 불꽃에서 실리콘 테트라클로라이드의 불꽃 가수분해에 의해 제조될 수 있는, 응집물 및 집합물(aggregate)이 사슬(catenary) 구조를 갖는 친수성 발연 실리콘 디옥사이드를 사용하는 것이 아주 특히 바람직하다. 이러한 실리카는 예를 들어 Degussa 사로부터 상품명 Aerosil？로 판매된다.
그러나, 졸, 특히 유기졸(organosol)이 무기 입자(N)로서 유용하다. 이러한 종류의 졸은 예를 들어 US-A-4,522,958, 컬럼 7, 26줄에서 컬럼 11, 14줄에 기재되어 있다. 무기 입자가 인 시튜로 형성되고 이들의 형성 동안 및/또는 후에 안정화제(S)(및 안정화된 무기 입자로서 공지되)로 개질되는 실리카-기반 졸이 특별히 언급된다. 이러한 입자는 당업자에게 공지된 여러 상이한 기술들에 의해 제조될 수 있다.
무기 입자(N)를 페이스트 형태로 도입하는 것이 유리하다. 추가 장점들은 사용되는 페이스트 수지 또는 연마 수지가 베이스코트 재료에 존재하는 이미 기술된 결합제인 경우에 발생한다. 입자(N)를 위한 페이스트 수지 또는 연마 수지로서, 또한 특히 안료를 분산시키기 위해 사용되는 결합제가 사용된다.
입자(N)는 각 경우에 베이스코트 재료의 총 중량을 기준으로, 바람직하게 0.2 중량% 내지 2 중량%, 더욱 바람직하게 0.5 중량% 내지 1.5 중량%의 양으로 사용된다.
안정화제 (S)
무기 입자(N)는 무기 입자(N)의 표면과 상호작용할 수 있는 적어도 하나의 기(S1), 및 하나 이상의 소수성 하위 구조를 포함하는 안정화제(S)로 적어도 일부 개질된다.
적합한 안정화제(S)는 예를 들어 WO 2008/058590에 기재되어 있다.
안정화제(S)는 기(Si)에 의해 무기 입자(N)와 상호작용할 수 있다. 이러한 경우에, 단지 물리적 힘에 의해서 안정화제가 무기 입자와 상호작용하는 것이 가능하며, 또한 적어도 부분적으로 기(Si)와 무기 입자의 표면 상에 통상적으로 위치된 작용기 간의 화학적 반응이 일어나는 것이 가능하다. 이에 따라, 특히 친수성 무기 입자는 이의 표면 상에 히드록실 기를 가지며(에를 들어, SiO2 타입의 경우에 SiOH 기의 형태), 이는 단지 화학적으로 뿐만 아니라 수소 결합의 형태와 같이 물리적으로 예를 들어 기(Si)와 상호작용할 수 있다.
안정화제의 기(Si)는 바람직하게 히드록실, 카복실, 에테르, 포스페이트, 포스포네이트, 비스포스포네이트, 설페이트 또는 설포네이트기 또는 질소-함유 친수성 기 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다. 특히 바람직한 안정화제(S)는 히드록실기 뿐만 아니라 카복실기를 함유하는 안정화제이다. 히드록실기 뿐만 아니라 카복실기 및 에테르 기를 함유하는 안정화제(S)가 특히 바람직하다. 각 경우에 안정화제(S)의 고형물을 기준으로, DIN 53240에 따라 10 내지 150 mg KOH/g의 히드록실가 및 DIN EN ISO 3682에 따라 2 내지 50 mg KOH/g의 산가를 갖는 안정화제(S)가 특히 사용된다.
안정화제(S)는 하나 이상의 소수성 하위구조를 추가로 포함할 수 있다. 이러한 소수성 라디칼은 베이스코트 재료의 유기 성분들과, 특히 용매, 결합제, 및 왁스 및/또는 왁스유사 화합물(W)과 상호작용할 수 있다.
이에 따라, 안정화제(S)는 특히 소수성 하위구조를 포함하는 하나 이상의 유기 라디칼(R1)을 함유할 수 있다. 또한, 유기 라디칼 또는 라디칼들(R1)은 또한 적절한 경우에 친수성 하위구조를 함유할 수 있고/거나 기(Si)는 이러한 유기 라디칼(R1)에 적어도 일부 또는 전부 부착될 수 있다.
안정화제(S)의 소수성 하위구조는 알킬 또는 알케닐 기, 특히 5 내지 50개의 C 원자를 갖는 알킬 또는 알케닐 기로부터 적어도 일부 선택되는 것이 바람직하다.
사용되는 특히 바람직한 소수성 하위구조에는 포화 및/또는 불포화 지방산, 특히 분자 당 5개 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 포화 및/또는 불포화 지방산의 라디칼, 예를 들어, 발레르산, 카프로산, 에난트산, 카프릴산, 페라르곤산, 카프르산, 운데실산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 엘라이드산, 아라키드산, 베헨산, 리그노세르산, 세로틴산, 멜리스산, 리놀레산, 리시넨산, 리시놀레산, 리놀렌산, 아라키돈산, 클루파노돈산, 알파-엘레오스테아르산, 알파-리칸산, 알파-파리나르산, 리시놀레산, 및 이사놀산, 및 이러한 지방산의 혼합물, 및/또는 기술된 지방산의 상응하는 히드록시 산, 또는 이들의 혼합물의 라디칼이 있다. 히드록시발레르산, 히드록시카프로산, 히드록시스테아르산, 히드록시라우르산, 리시놀레산 또는 이들의 혼합물의 라디칼을 포함하는 안정화제를 사용하는 것이 아주 특히 바람직하다.
또한, 다이머 및 트라이머 지방산, 및 이들의 혼합물의 상응하는 라디칼, 및 다이머 및/또는 트라이머 지방산과 기술된 지방산의 상응하는 혼합물이 적합하다.
안정화제(S)로서 기술된 (히드록시) 지방산, (히드록시) 다이머 지방산 및/또는 (히드록시) 트라이머 지방산의 에스테르, 특히 폴리알킬렌 글리콜을 갖는 에스테르, 더욱 바람직하게 6개 내지 20개의 C 원자를 갖는 폴리알킬렌 글리콜, 예를 들어 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 및 이들의 혼합물의 에스테르를 사용하는 것이 아주 특히 바람직하다. 여기서, 특히 히드록시발레르산, 히드록시카프로산, 및 히드록시스테아르산과, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜 및 이러한 히드록실 화합물이 혼합물의 에스테르, 이러한 에스테르, 이러한 에스테르와 산의 혼합물이 언급된다.
또한, 안정화제(S)로서, 예를 들어 상응하는 상업적 화합물이 적합한데, 단 이러한 화합물들은 필수적인 구조를 갖는다. 이에 따라, 예를 들어 Avecia GmbH로부터의 상품명 Solsperse？, 특히 Solsperse？ 39000, Th. Goldschmidt로부터의 상품명 Dispers？, 특히 Dispers？ 652, 및 Degussa로부터의 상응하는 첨가제가 적합하다.
안정화제(S)는 각 경우에 사용되는 무기 입자(N)의 중량을 기준으로, 3 중량% 내지 40 중량%, 특히 5 중량% 내지 20 중량%, 가장 바람직하게 8 중량% 내지 12 중량%의 양으로 사용된다.
무기 입자(N)을 안정화제(S)로 개질시킴으로써 제공되는 보장들 중 하나는 심지어 40℃에서 28 일 동안 저장시에도, 이러한 베이스코트 재료 또는 이러한 저장된 베이스코트 재료로부터 형성된 코팅 중 하나의 성질의 현저한 저하가 일어나지 않으며, 특히 베이스코트 재료의 유변학적 성질의 저하가 일어나지 않고, 얻어진 코팅의 광학적 성질이 손상되지 않는다는 것이다.
유리한 베이스코트 재료는 특히, 입자(N) 및 화합물 또는 화합물들(W)이 무기 입자(N) 플러스(plus) 왁스 및/또는 왁스유사 화합물(W)의 총량이 각 경우에 베이스코트 재료의 총 중량을 기준으로 0.4 중량% 내지 4 중량%, 더욱 바람직하게 1 중량% 내지 3 중량%인 양으로 사용될 때 얻어진다.
유리하게, 무기 입자(N) 플러스 왁스 및/또는 왁스유사 화합물(W)의 총량은 칼라 안료의 양 마이너스(minus) 금속성 안료의 양으로 조정된다. 베이스코트 재료 중의 칼라 안료의 양이 적을 수록, 무기 입자(N) 플러스 왁스 및/또는 왁스유사 화합물(W)의 총량이 커지는데, 왜냐하면 일반적으로 말하면, 칼라 안료의 양이 적을 때, 플롭(flop)이 더욱 중요하게 될 것이기 때문이다. 금속성 또는 이펙트 안료를 함유하지 않고 솔리드-칼라 베이스코트 재료로서 공지된 코팅 조성물의 경우에, 무기 입자(N) 플러스 왁스 및/또는 왁스유사 화합물(W)의 조합이 마찬가지로 사용되는데, 이러한 경우에 보다 특히 안정화 효과를 갖는다. 그러나, 이러한 경우에, 무기 입자(N) 플러스 왁스 및/또는 왁스유사 화합물(W)의 보다 적은 전체 양이 일반적으로 충분하다.
본 발명의 베이스코트 재료의 제조 및 용도
본 발명은 또한 본 발명의 수부재의 높은 고형물 함량의 베이스코트 재료를 제조하는 방법을 제공한다. 본 발명의 베이스코트 재료는 성분들을 서로 혼합하고 혼합물을 균질화시킴으로써 제조될 수 있다.
본 발명은 또한 베이스코트, 및 이에 따라 제조된 베이스코트를 생산하기 위한 본 발명의 수부재의 높은 고형물 함량의 베이스코트 재료의 용도를 제공한다.
본 발명은 또한 멀티코트 페인트 시스템을 생산하기 위한 본 발명의 수부재의 높은 고형물 함량의 베이스코트 재료의 용도를 제공한다.
멀티코트 페인트 시스템 및 이를 생산하는 방법
본 발명은 또한 본 발명의 베이스코트 재료의 적어도 하나의 베이스코트, 및 적어도 하나의 클리어코트를 포함하는 멀티코트 페인트 시스템, 및 본 발명의 멀티코트 페인트 시스템을 생산하는 방법을 제공한다.
멀티코트 페인트 시스템은 적어도 하나의 베이스코트 및 적어도 하나의 클리어코트를 포함하는 페인트 시스템이다.
베이스코트는 베이스코트 재료, 즉 착색된 코팅 조성물로부터 얻어진 코팅이다.
클리어코트는 투명 코팅 조성물로부터 얻어진 코팅이다.
본 발명의 멀티코트 페인트 시스템의 클리어코트를 생산하기 위한 적합한 투명 코팅 조성물은 통상적으로 사용되는 모든 투명 코팅 조성물, 예를 들어 통상적으로 사용되는 수성 또는 용매형 투명 코팅 조성물이며, 이는 일성분으로서 또는 이성분 또는 다중성분 코팅 조성물 중 하나로서 포뮬레이션될 수 있다. 또한, 분말 슬러리 클리어코트 재료가 적합하다. 투명 코팅 조성물(클리어코트 재료)은 바람직하게 적어도 40 중량%의 고형물 비율을 갖는다. 사용되는 투명 코팅 조성물은 열적으로 및/또는 방사선, 보다 특히 UV 선에 의해 경화될 수 있다.
투명 코팅 조성물은 통상적으로 작용기를 갖는 적어도 하나의 결합제, 및 결합제의 작용기와 보완적인 작용성을 갖는 적어도 하나의 가교제를 포함한다. 이러한 보완적인 작용성의 예에는 특히, 각 경우에 서로 보완적인 하기 쌍(a/b)이 있다: (카복실/에폭시), (아민 또는 티올 또는 히드록실/블로킹된 또는 유리 이소시아네이트 또는 알콕실화된 아미노 기 또는 에스테르교환 가능한 기), ((메트)아크릴로일/CH-산성 또는 아민 또는 히드록실 또는 티올), (카바메이트/알콕실화된 아미노 기), 및 ((메트)아크릴로일/(메트)아크릴로일).
특히 상응하는 가교제와 조합하여, 보다 특히 이소시아네이트, 아미노 수지, 언하이드라이드 등과 조합하여, 바람직하게 히드록실, 아미노, 카바메이트, 카복실, (메트)아크릴로일 및/또는 티올기를 갖는 폴리우레탄 수지 및/또는 폴리아크릴레이트 수지 및/또는 폴리에스테르 수지를 기반으로 한 투명 코팅 조성물이 사용된다.
결합제 및 가교제 이외에, 투명 코팅 조성물은 예를 들어 가교를 위한 촉매, 소포제, 접착 증진제, 기재 습윤화를 개선시키기 위한 첨가제, 표면 평활도를 개선시키기 위한 첨가제, 소광제(matting agent), 광안정화제, 바람직하게 370 nm 미만에서 최대 흡수를 갖는 UV 흡수제 및/또는 HALS, 부식 억제제, 항생제, 난연제 또는 중합 억제제와 같은 통상적인 보조제 및 첨가제를 포함하며, 이는 문헌 ["Lackadditive" [Additives for Coatings] by Johan Bieleman, Wiley VCH, Weinheim, New York, 1998]에 상세히 기재되어 있다.
적합한 투명 코팅 조성물은 예를 들어 WO 03/050194 Al, US 2008/076868 A1, 및 WO 06/063304 A1에 기재되어 있다.
본 발명의 베이스코트는 본 발명의 베이스코트 재료로부터 얻어진 적어도 하나의 베이스코트를 포함한다.
본 발명의 멀티코트 페인트 시스템은 본 발명의 베이스코트 재료의 적어도 하나의 베이스코트, 및 적어도 하나의 클리어코트를 포함한다. 본 발명의 멀티코트 페인트 시스템은 하나 이상의 베이스코트 또는 하나 이상의 클리어코트를 포함할 수 있다. 바람직하게, 본 발명의 멀티코트 페인트 시스템은 정확하게 하나의 베이스코트 및 정확하게 하나의 클리어코트를 포함한다.
본 발명의 페인트 시스템, 보다 특히 멀티코트 페인트 시스템은 임의의 요망되는 기재에 도포될 수 있다. 이러한 기재는 매우 다양한 재료, 및 이러한 재료들의 조합 중 임의의 것으로 구성될 수 있다. 바람직하게, 이러한 것들은 금속, 플라스틱, 및/또는 유리, 더욱 바람직하게 금속 및/또는 플라스틱으로 이루어진다.
기재에는 통상적으로 프라이머, 및 요망되는 경우 서페이서가 제공되는데, 이는 전착 코팅, 딥핑, 나이프코팅, 분무, 롤링 등과 같은 통상적인 기술에 의해 도포된다. 프라이머는 바람직하게 착색된 코팅 조성물이 도포되기 전에 적어도 일부 또는 전부 경화된다. 프라이머 및/또는 서페이서는 통상적으로 3 내지 30분 동안에 80 내지 170℃의 온도로 가열시킴으로써 경화된다.
베이스코트를 생산하기 위한 본 발명의 방법에서, 본 발명의 적어도 하나의 베이스코트 재료는 임의적으로 사전코팅된 기재에 도포된다.
멀티코트 페인트 시스템을 생산하기 위한 방법에서, 먼저 a) 본 발명의 적어도 하나의 베이스코트 재료, 및 이후에 b) 적어도 하나의 클리어코트 재료(투명 코팅 조성물)를 이러한 순서로 임의적으로 사전코팅된 기재에 도포된다.
임의적으로 도포된 투명 코팅 조성물(CC, 클리어코트)은, 착색된 코팅 조성물(BC, 베이스코트)과 같이, 액체 코팅 조성물을 도포하는 통상적인 방법, 예를 들어 딥핑, 나이프코팅, 분무, 롤링 등, 보다 특히 분무에 의해 도포된다. 예를 들어, 가압 공기 분무, 에어리스(airless) 분무, 고속 회전, 정전기적 분무 도포(ESTA)와 같은 분무 도포를 단독으로 또는 고온 공기 분무와 같은 고온 분무 도포와 함께 사용하는 것이 바람직하다. ESTA로 1차 패스(first pass)에서 착색된 코팅 조성물을 도포하고 2차 패스에서 공압적으로(pneumatically) 도포하는 것이 특히 유리하다.
투명 코팅 조성물(CC)이 또한 도포되는 경우에, 착색된 코팅(BC)은 일반적으로 30 내지 100℃ 미만의 온도에서 1 내지 15분 동안에, 짧게 플래싱(flash off)되거나 짧게 건조된다. 이후에, 투명 코팅 조성물이 도포된다.
도포된 착색된 필름(BC) 및 임의적으로 도포된 투명 필름(CC)은 열적으로 동시에 경화된다. 투명 코팅 조성물(CC)이 또한 화학선으로 경화 가능한 경우에, 화학선에 노출에 의한 후경화(aftercure)가 존재한다. 경화는 특정 휴지 시간(rest time) 후에 일어날 수 있다. 이는 30초 내지 2 시간, 바람직하게 1분 내지 1 시간, 및 보다 특히 1 내지 45분의 시간을 가질 수 있다. 휴지 시간은 예를 들어, 코팅 필름의 흐름 또는 탈기를 위해, 또는 휘발성 구성성분들의 증발을 위해 이용된다. 휴지 시간은 최대 90℃의 상승된 온도의 도포에 의해 및/또는 감소된 공기 습도(< 10 g 물/kg 공기)에 의해 짧아지고/거나 조력될 수 있으며, 단 이는 예를 들어 조기의 완전한 가교와 같은 코팅 필름에 대한 어떠한 손상 또는 변화도 수반하지 않는다.
경화는 통상적으로 90 내지 160℃의 온도에서 15 내지 90분의 시간 동안에 일어난다.
습윤 상태의 착색된 코팅, 및 적절한 경우, 습윤 상태의 투명 코팅의 건조 또는 컨디셔닝(conditioning)을 위하여, 열 및/또는 대류 공정을 이용하는 것이 바람직하며, 이러한 경우에 통상적이고 공지된 장치, 예를 들어 터널 오븐, NIR 및 IR 가열 램프, 팬, 및 송풍 터널을 사용한다. 이러한 타입의 장치는 또한 서로 결합될 수 있다.
본 발명의 페인트 시스템 및 멀티코트 페인트 시스템에서, 베이스코트는 일반적으로 3 내지 40 ㎛, 유리하게 5 내지 30 ㎛, 더욱 유리하게 7 내지 25 ㎛, 바람직하게 10 내지 20 ㎛, 더욱 바람직하게 10 내지 16 ㎛, 및 매우 바람직하게 11 내지 13 ㎛의 건조 필름 두께를 갖는다.
본 발명의 멀티코트 페인트 시스템에서, 클리어코트는 일반적으로 10 내지 120 ㎛, 바람직하게 30 내지 80 ㎛, 더욱 바람직하게 40 내지 70 ㎛의 건조 필름 두께를 갖는다.
본 발명은 또한 상기 명시된 기재를 코팅하기 위한, 본 발명의 페인트 시스템, 보다 특히 본 발명의 멀티코트 페인트 시스템의 용도를 제공한다.
본 발명의 페인트 시스템, 특히 멀티코트 페인트 시스템은 보다 특히 자동차 OEM 피니싱 분야에서, 및 상업적 운송수단 피니싱 및 자동차 리피니시의 분야에서, 자동차 차체 또는 차체의 내측 또는 외측에 설치하기 위한 부품의 코팅을 위해 사용된다. 그러나, 이러한 것들은 또한 다른 섹터, 예를 들어 보트빌딩(boatbuilding) 및 항공기 구조를 위한 부품의 코팅 또는 가전제품 및 전기 제품 또는 이의 부품들을 위한 구성요소의 코팅을 위해 적합하다.
또한, 본 발명에 의해 본 발명의 적어도 하나의 높은 고형물 함량의 베이스코트 재료로 코팅된 기재가 제공된다. 이러한 본 발명의 기재는 바람직하게 금속성 기재 및/또는 플라스틱 기재이다. 바람직한 기재는 본 발명의 멀티코트 페인트 시스템으로 코팅된 기재이다. 특히 바람직하게 본 발명의 멀티코트 페인트 시스템으로 코팅된 금속성 및/또는 플라스틱 기재가 제공된다.
실시예
본 실시예에서, 산가(AN)는 DIN 53402에 따라 측정하였으며, OH가(히드록실 가)는 DIN 53240으로 측정하였다.
폴리에스테르 수지(PE)의 분자량은 스티렌-디비닐벤젠 컬럼 콤비네이션 상에서 용리액(1 ml/분)으로서 THF (+0.1%의 아세트산)를 이용하여 GPC 분석으로 측정하였다. 보정(calibration)은 폴리스티렌 표준물로 수행하였다.
1. 아크릴레이트 결합제( AC )의 제조
반응기를 13.2 중량부의 솔베소 100(Solvesso 100)로 채우고, 이러한 초기 충전물을 167℃로 가열하였다. 0.35 bar의 압력에서 4 시간에 걸쳐, 상기 반응기에 2.1 중량부의 아크릴산, 10.8 중량부의 히드록시에틸 아크릴레이트, 11.5 중량부의 2-에틸헥실 아크릴레이트, 11.5 중량부의 부틸 아크릴레이트 및 14.3 중량부의 스티렌으로 이루어진 모노머 혼합물, 및 0.7 중량부의 디-3차-부틸 퍼옥사이드 및 11.1 중량부의, 솔베소 100 중의 디쿠밀 퍼옥사이드 용액 (50% 농도)으로 이루어진 개시제 혼합물을 동시에 첨가하였다. 상기 혼합물을 상기 기술된 온도 및 압력에서 1 시간 동안 유지시키고, 이후에 1 시간에 걸쳐, 21.5 중량부의 ε-카프로락톤을 첨가하였다. 상기 혼합물을 150℃로 냉각시키고, 0.35 bar의 압력에서 1.5 시간 동안 유지시켰다. 이를 냉각시키고, 솔베소 100을 이용하여 75%의 고형물로 조정하였다. 얻어진 아크릴레이트 수지는 각 경우에 고형물을 기준으로, 23 mg KOH/g의 산가 및 73 mg KOH/g의 OH가를 갖는다.
2. 폴리에스테르 결합제( PE -1 내지 PE -7)의 제조
2.1. AN > 20인 폴리에스테르( PE -1)의 제조
40.0 중량부의 아디프산, 4.0 중량부의 오르소-프탈산, 43.0 중량부의 트리메틸올프로판, 10.0 중량부의 파라-3차-부틸벤조산, 및 1.2 중량부의 이소노난산의 혼합물을 수 분리기가 장착된 교바 탱크에 채우고, 이러한 초기 충전물을 질소 분위기 하에서 교반하면서 230℃로 가열하였다. 반응의 진행을 수 분리기 및 산가의 측정을 이용하여 모니터링하였다. 유리된 물을 수 분리기에서 수집하였다. 산가가 422 mg KOH/g의 수치에 도달할 때까지 반응 혼합물을 230℃에서 유지시켰다. 혼합물을 100℃ 미만으로 냉각시킨 후에, 자일렌을 첨가하여 고형물을 70.0%로 조정하였다.
얻어진 폴리에스테르 수지 PE-1은, 각 경우에 고형물을 기준으로, 94 mg KOH/g의 산가 및 421 mg KOH/g의 OH가를 갖는다. 중량평균 분자량은 2120 g/mol이였다.
2.2. AN > 20인 폴리에스테르( PE -2)의 제조
반응기에 29.1 중량부의 다이머 지방산, 28.5 중량부의 1,6-헥산디올, 8.4 중량부의 이소프탈산, 및 1.2 중량부의 톨루엔의 혼합물을 질소 분위기 하에서 154℃까지 서서히 가열하였다. 이후에, 이러한 혼합물을 40분에 걸쳐 193℃까지 가열하였다. 반응의 진행을 수 분리기를 이용하여 모니터링하였다. 10 mg KOH/g의 산가에 도달하였을 때, 상기 반응 혼합물을 149℃로 냉각시켰다. 이후에, 11.2 중량부의 트리멜리트산 무수물을 적가 깔대기(dropping funnel)를 이용하여 서서히 첨가하였다.
트리멜리트산 무수물의 첨가를 완료한 후에, 166℃까지 가열하였다. 산가를 측정하여 반응의 진행을 모니터링하였다. 32 mg KOH/g의 산가에 도달하였을 때, 상기 반응기를 107℃로 냉각시키고, 10.9 중량부의 n-부탄올, 9.6 중량부의 n-프로폭시프로판올, 및 0.01 중량부의 디메탄올아민의 혼합물을 적가 깔대기를 이용하여 서서히 첨가하였다. 상기 혼합물을 49℃로 냉각시킨 후에, 1.2 중량부의 n-부탄올을 첨가하여 고형물을 73.0%로 조절하였다.
얻어진 폴리에스테르 수지 PE-2는 각 경우에 고형물을 기준으로, 31 mg KOH/g의 산가 및 422 mg KOH/g의 OH가를 갖는다. 중량평균 분자량은 4511 g/mol이다.
2.3. AN > 20인 폴리에스테르( PE -3)의 제조
291 중량부의 아디프산, 16.0 중량부의 푸마르산, 40.9 중량부의 네오펜틸글리콜, 및 15.0 중량부의 시클로헥산-디메탄올의 혼합물을 수 분리기가 장착된 교반 탱크에 채우고, 이러한 초기 충전물을 질소 분위기 하에서 교반하면서 230℃까지 가열하였다. 유리된 물을 수 분리기에서 수집하였다. 산가가 22 mg KOH/g의 수치에 도달할 때까지 반응 혼합물을 230℃에서 유지시켰다. 상기 혼합물을 100℃ 미만으로 냉각시킨 후에, 자일렌을 첨가하여 고형물을 63.0%로 조절하였다.
얻어진 폴리에스테르 수지 PE-3은, 각 경우에 고형물을 기준으로, 21 mg KOH/g의 산가 및 51 mg KOH/g의 OH가를 갖는다. 중량평균 분자량은 4854 g/mol이다.
2.4. AN < 20인 폴리에스테르( PE -4)의 제조
반응기에서 12.7 중량부의 트리메틸올프로판, 6.5 중량부의 에틸렌 글리콜, 13.6 중량부의 시클로헥산디메탄올, 29.1 중량부의 헥사히드로프탈산 무수물, 9.9 중량부의 네오펜틸글리콜, 및 28.1 중량부의 프탈산 무수물의 혼합물을 질소 분위기 하에서 140℃까지 서서히 가열하였다. 이러한 혼합물을 이후에 40분에 걸쳐 220℃까지 가열하였다. 반응의 진행을 수 분리기 및 산가의 측정으로 모니터링하였다. 19 mg KOH/g의 산가에 도달하였을 때, 반응기를 195℃까지 냉각시켰다. 100℃ 미만으로 추가 냉각시킨 후에, 부틸 아세테이트 및 용매 나프타의 1:1 혼합물을 첨가하여 고형물을 60.0%로 조정하였다.
얻어진 폴리에스테르 수지 PE-4는, 각 경우에 고형물을 기준으로, 18 mg KOH/g의 산가 및 80 mg KOH/g의 OH가를 갖는다. 중량평균 분자량은 9500 g/mol이다.
2.5. AN < 20인 폴리에스테르( PE -5)의 제조
반응기에서, 5.2 중량부의 글리세롤, 7.2 중량부의 트리메틸올프로판, 13.5 중량부의 1,6-헥산디올, 20.2 중량부의 네오펜틸글리콜, 18.7 중량부의 아디프산, 23.5 중량부의 프탈산 무수물, 및 11.7 중량부의 Cardura E10의 혼합물을 질소 분위기 하에서 140℃까지 서서히 가열하였다. 이러한 혼합물을 이후에 40분에 걸쳐 220℃까지 가열하였다. 반응의 진행을 수 분리기 및 산가의 측정으로 모니터링하였다. 7 mg KOH/g의 산가에 도달하였을 때, 반응기를 195℃까지 냉각시켰다. 100℃ 미만으로 추가 냉각시킨 후에, 0.5 중량부의 시클로헥산, 42.9 중량부의 용매 나프타, 5.7 중량부의 메톡시프로필 아세테이트, 및 5.7 중량부의 에틸 에톡시프로피오네이트의 혼합물을 첨가하여 고형물을 65.0%로 조정하였다.
얻어진 폴리에스테르 수지 PE-5는, 각 경우에 고형물을 기준으로, 8 mg KOH/g의 산가 및 102 mg KOH/g의 OH가를 갖는다. 중량평균 분자량은 14500 g/mol이다.
2.6. AN < 20인 폴리에스테르( PE -5)의 제조
59.3 중량부의 1,6-헥산디올, 3.9 중량부의 숙신산, 및 27.6 중량부의 헥사히드로프탈산 무수물을 수 분리기가 장착된 교반 탱크에 채우고, 이러한 초기 충전물을 물이 응축될 때까지 질소 분위기 하에서 교반하면서 가열시켰다. 혼합물을 80℃로 냉각시키고, 8.2 중량부의 디카복실산 혼합물을 첨가하였다. 이후에, 반응 혼합물을 230℃로 가열시키고, 물을 증류 제거하면서 산가가 5 mg KOH/g의 값 미만으로 떨어질 때까지 이러한 온도에서 교반하였다. 혼합물을 100℃ 미만으로 냉각시킨 후에, 부틸 아세테이트를 첨가하여 고형물을 88%로 조정하였다.
얻어진 폴리에스테르 수지 PE-6은, 각 경우에 고형물을 기준으로, 5 mg KOH/g의 산가 및 287 mg KOH/g의 OH가를 갖는다. 중량평균 분자량은 1239 g/mol이다.
2.7. AN < 20을 갖는 폴리에스테르 ( PE -7)의 제조
54.0 중량부의 시클로헥산디메탄올, 10.0 중량부의 숙신산, 25.0 중량부의 디카복실산 혼합물, 및 9.5 중량부의 n-디에틸렌 글리콜의 혼합물을 수 분리기가 장착된 교반 탱크에 충전시키고, 이러한 초기 충전물을 질소 분위기 하에서 교반하면서 230℃로 가열하였다. 유리된 물을 수 분리기에 수집하였다. 산가가 5 mg KOH/g의 값 미만으로 떨어질 때까지 반응 혼합물을 230℃에서 유지시켰다. 혼합물을 100℃ 미만으로 냉각시킨 후에, 부틸 아세테이트를 첨가한 후에 고형물을 92%로 조정하였다.
얻어진 폴리에스테르 수지 PE-7은, 각 경우에 고형물을 기준으로, 3 mg KOH/g의 산가 및 244 mg KOH/g의 OH가를 갖는다. 중량평균 분자량은 1570 g/mol이다.
3. 폴리머 미세입자(M)의 제조
폴리머 미세입자의 제조는 캐리어 수지의 제조로 개시하였다. 이러한 목적을 위하여, 반응기를 5.8 중량부의 자일렌, 5.8 중량부의 톨루엔, 및 0.2 중량부의 메탄설폰산으로 채우고, 이러한 초기 충전물을 104℃로 가열시켰다. 이후에, 반응기에 80.6 중량부의 12-히드록시스테아르산로 채우고, 반응 혼합물을 반응수를 회수하면서 171℃에서 환류 하에서 비등시켰다. 생성물의 고형물 함량을 기준으로 (1 h/130℃), 35 mg KOH/g의 산가에 도달하였을 때, 반응을 종결시켰다. 냉각을 수행한 후에, 8.0 중량부의 용매 나프타를 이용하여, 캐리어 수지 용액의 총 중량을 기준으로, 고형물 함량을 80%로 조정하였다.
제 2 단계에서, 반응기를 43.2 중량부의 용매 나프타, 0.08 중량부의 N,N-디메틸코코사민, 및 1.0 중량부의 에틸 아세테이트로 채우고, 이러한 초기 충전물을 104℃로 가열하였다. 2 시간에 걸쳐 0.69 bar의 압력에서, 반응기에 27.6 중량부의 메틸 메타크릴레이트, 3.8 중량부의 2-히드록시프로필 메타크릴레이트, 0.8 중량부의 글리시딜 메타크릴레이트, 12.8 중량부의 상술된 캐리어 수지 용액, 1.5 중량부의 메타크릴산, 및 1.5 중량부의 옥틸 머캅탄으로 이루어진 모노머 혼합물, 및 2.3 중량부의 3차-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 및 5.1 중량부의 용매 나프타로 이루어진 개시제 혼합물을 동시에 첨가하였다. 이러한 혼합물을 이후에 상술된 온도 및 압력에서 3 시간 동안에 유지시킨 후에, 냉각시키고 용매 나프타를 이용하여 41.0%의 고형물로 조정하였다.
4. 안정화된 무기 입자(N)의 제조
리시버 용기에서, 10.0 중량부의, 상기 1에 기술된 아크릴레이트 결합제(AC), 6.0 중량부의 Degussa Aerosil？ 380 (380 ㎡/g의 비표면적(BET), 7 nm의 평균 1차 입자 크기, 및 하소된 물질을 기준으로, 적어도 99.8 중량%의 SiO2 함량을 갖는 Degussa AG로부터의 상업적 친수성 발연 실리카), 41.7 중량부의 용매 나프타, 41.7 중량부의 부틸 아세테이트, 및 안정화제(S)로서 0.6 중량부의, 각 경우에 130℃ 고형물 함량을 기준으로 96.2%의 비휘발성물 비율(130℃에서 2시간), 50 mg KOH/g의 OH가, 17.2 mg KOH/g의 산가를 갖는, 6-히드록시카프로산, 히드록시발레르산, 라우르산 및 폴리에틸렌 글리콜을 함유한 지방산 에스테르(예를 들어, 지방산 에스테르를 기반으로 한 상업적 습윤화 첨가제, Solsperse 39000 (Th. Goldschmidt))를 혼합하고 분산시켰다.
5. 왁스 분산물(W)의 제조
6.0 중량부의, BASF AG로부터의 폴리에틸렌 왁스 EVA 1(융점 87?92℃, 대략 95℃의 우베로드 적하 포인트(Ubbelohde drop point), 및 대략 6,500 g/mol의 중량평균 분자량), 및 40.0 중량부의 자일렌을 100℃에서 서서히 교반하면서 용해시켰다. 추가로 교반하면서, 상기 용액을 70℃로 냉각시키고, 54.0 중량부의 부틸 아세테이트(공급 등급(technical grade), 대략 85% 순도)를 서서히 첨가하고, 요망되는 왁스의 침전이 일어나기 시작하였다. 추가로 교반하면서, 상기 분산물을 35℃까지 낮아지도록 냉각시켰다.
6. 알루미늄 이펙트 안료(A)의 페이스트의 제조
50.0 중량부의, 14 ㎛의 평균 입자 크기를 갖는 은화(silver dollar) 타입의 상업적 논리핑(nonleafing) 알루미늄 이펙트 안료 페이스트(Eckart로부터의 Metallux 2192), 및 50.0 중량부의 상술된 아크릴레이트 결합제(AC)로부터 교반하면서 페이스트를 제조하였다.
7. CAB 용액(C)의 제조
리시버 용기에서, 76.0 중량부의 부틸 아세테이트를 30분 동안 24.0 중량부의 CAB 551-0.2 (Eastman로부터의 상업적 셀룰로즈 아세토부티레이트)와 혼합하였다.
8. 본 발명의 금속성 베이스코트 재료 및 비교예 금속성 베이스코트 재료를 위한 밀베이스 ( millbase ) ML -0의 제조
본 발명의 금속성 베이스코트 재료 BC-2 내지 BC-4 및 BC-11 내지 BC-13 및 BC-18 내지 BC-20, 및 비교예 금속성 베이스코트 재료 BC-1, BC-5 내지 BC-8, BC-9, BC-12 내지 BC-16, BC-17, 및 BC-20 내지 BC-24의 제조를 위하여, 우선 하기 구성성분들을 혼합하고 균질화하여 밀베이스 ML-0을 제조하였다:
10.0 중량부의, 상기 5에 기술된 왁스 분산물(W),
22.0 중량부의, 상기 3에 기술된 폴리머 미세입자(M),
11.5 중량부의, 상업적 모노머 헥사메톡시-메틸부틸-멜라민 수지,
8.0 중량부의, 상기 4에 기술된 안정화된 무기 입자(N),
0.5 중량부의, 아민 수지-개질된 아크릴 코폴리머를 기반으로 한 상업적 실리콘-부재 습윤화 첨가제,
0.8 중량부의, 상업적 히드록시페닐벤조트리아졸-기반 UV 흡수제,
16.0 중량부의, 상기 1에 기술된 결합제(AC),
1.8 중량부의, 상업적 아민-블로킹된 도데실벤젠설폰산 (DDBSA) 촉매,
3.0 중량부의, 상기 9에 기술된 CAB 용액(C),
2.2 중량부의 부틸 아세테이트.
8.1. 폴리에스테르 결합제 없이 비교예 금속성 베이스코트 재료 BC-1 (p/b=0.13)의 제조
75.8 중량부의, 제조 실시예 8로부터의 밀베이스 ML-0을 10.0 중량부의, 상기 6에 기술된 알루미늄 이펙트 안료(A) 페이스트와 혼합하고, 상기 1에 기술된 3.0 중량부의 아크릴레이트 결합제(AC)를 첨가하고, 11.2 중량부의 부틸 아세테이트로 제조물을 포드 3 흐름 컵(23℃)에서 23초의 스프레이 점도로 조정하여, 비교예 금속성 베이스코트 재료 BC-1을 제조하였다. 이후에, 비교예 베이스코트 재료 BC-1는 40.2 중량%의 고형물 함량을 갖는다(1 시간/125℃).
8.2. 폴리에스테르 결합제 PE -1 ( AN > 20)을 갖는 본 발명의 금속성 베이스코트 재료 BC -2 (p/b=0.13)의 제조
75.8 중량부의, 제조 실시예 8로부터의 밀베이스 ML-0을 10.0 중량부의, 상기 6에 기술된 알루미늄 이펙트 안료(A) 페이스트와 혼합하고, 3.0 중량부의, 상기 2.1에 기술된 폴리에스테르 결합제(PE-1)를 첨가하고, 제조물을 11.2 중량부의 부틸 아세테이트로 포드 3 흐름 컵(23℃)에서 22초의 스프레이 점도로 조정하여, 본 발명의 금속성 베이스코트 재료 BC-2를 제조하였다. 이후에, 본발명의 베이스코트 재료 BC-2는 40.2 중량%의 고형물 함량을 갖는다(1 시간/125℃).
8.3. 폴리에스테르 결합제 PE -2 ( AN > 20)를 갖는 본 발명의 금속성 베이스코트 재료 BC -3(p/b=0.13)의 제조
75.8 중량부의, 제조 실시예 8로부터의 밀베이스 ML-0을 10.0 중량부의, 상기 6에 기술된 알루미늄 이펙트 안료(A) 페이스트와 혼합하고, 3.1 중량부의, 상기 2.2에 기술된 폴리에스테르 결합제(PE-2)를 첨가하고, 제조물을 11.1 중량부의 부틸 아세테이트로 포드 3 흐름 컵(23℃)에서 23초의 스프레이 점도로 조정하여, 본 발명의 금속성 베이스코트 재료 BC-3을 제조하였다. 이후에, 본 발명의 베이스코트 재료 BC-3은 40.2 중량%의 고형물 함량을 갖는다(1 시간/125℃).
8.4. 폴리에스테르 결합제 PE -3 ( AN > 20)를 갖는 본 발명의 금속성 베이스코트 재료 BC -4(p/b=0.13)의 제조
75.8 중량부의, 제조 실시예 8로부터의 밀베이스 ML-0을 10.0 중량부의, 상기 6에 기술된 알루미늄 이펙트 안료(A) 페이스트와 혼합하고, 3.0 중량부의 상기 2.3에 기술된 폴리에스테르 결합제(PE-3)를 첨가하고, 제조물을 11.2 중량부의 부틸 아세테이트로 포드 3 흐름 컵(23℃)에 23초의 스프레이 점도로 조정하여, 본 발명의 금속성 베이스코트 재료 BC-4를 제조하였다. 이후에, 본 발명의 베이스코트 재료 BC-4는 40.2 중량%의 고형물 함량을 갖는다(1 시간/125℃).
8.5. 폴리에스테르 결합제 PE -4 ( AN < 20)를 갖는 비교예 금속성 베이스코트 재료 BC -5(p/b=0.13)의 제조
75.8 중량부의 제조 실시예 8의 밀베이스 ML-O을 10.0 중량부의, 상기 6에 기술된 알루미늄 이펙트 안료(A) 페이스트와 혼합하고, 3.7 중량부의, 상기 2.4에 기술된 폴리에스테르 결합제(PE-4)를 첨가하고, 제조물을 10.5 중량부의 부틸 아세테이트로 포드 3 흐름 컵(23℃)에서 23초의 스프레이 점도로 조정하여, 비교예 금속성 베이스코트 재료 BC-5를 제조하였다. 이후에, 비교예 베이스코트 재료 BC-5는 40.2 중량%의 고형물 함량을 갖는다(1 시간/125℃).
8.6. 폴리에스테르 결합제 PE -5 ( AN < 20)를 갖는 비교예 금속성 베이스코트 재료 BC -6 (p/b=0.13)의 제조
75.8 중량부의, 제조 실시예 8로부터의 밀베이스 ML-0을 10.0 중량부의, 상기 6에 기술된 알루미늄 이펙트 안료(A) 페이스트와 혼합하고, 3.7 중량부의, 상기 2.5에 기술된 폴리에스테르 결합제(PE-5)를 첨가하고, 제조물을 10.8 중량부의 부틸 아세테이트로 포드 3 흐름 컵(23℃)에서 23초의 스프레이 점도로 조정하여, 비교예 금속성 베이스코트 재료 BC-6을 제조하였다. 이후에, 비교예 베이스코트 재료 BC-6은 40.2 중량%의 고형물 함량을 갖는다(1 시간/125℃).
8.7. 폴리에스테르 결합제 PE -6 ( AN < 20)을 갖는 비교예 금속성 베이스코트 재료 BC -7 (p/b=0.13)의 제조
75.8 중량부의, 제조 실시예 8로부터의 밀베이스 ML-0을 10.0 중량부의, 상기 6에 기술된 알루미늄 이펙트 안료(A) 페이스트와 혼합하고, 3.5 중량부의 상기 2.6에 기술된 폴리에스테르 결합제(PE-6)를 첨가하고, 제조물을 11.6 중량부의 부틸 아세테이트로 포드 3 흐름 컵(23℃)에서 23초의 스프레이 점도로 조정하여, 비교예 금속성 베이스코트 재료 BC-7을 제조하였다. 이후에, 비교예 베이스코트 재료 BC-7은 40.2 중량%의 고형물 함량을 갖는다(1 시간/125℃).
8.8. 폴리에스테르 결합제 PE -7 ( AN < 20)을 갖는 비교예 금속성 베이스코트 재료 BC -8 (p/b=0.13)의 제조
75.8 중량부의, 제조 실시예 8로부터의 밀베이스 ML-0을 10.0 중량부의, 상기 6에 기술된 알루미늄 이펙트 안료(A) 페이스트와 혼합하고, 2.6 중량부의, 상기 2.7에 기술된 폴리에스테르 결합제(PE-7)를 첨가하고, 제조물을 11.7 중량부의 부틸 아세테이트로 포드 3 흐름 컵(23℃)에서 23초의 스프레이 점도로 조정하여, 비교예 금속성 베이스코트 재료 BC-8을 제조하였다. 이후에, 비교예 베이스코트 재료 BC-8은 40.2 중량%의 고형물 함량을 갖는다(1 시간/125℃).
8.9. 폴리에스테르 결합제를 가지지 않는 비교예 금속성 베이스코트 재료 BC-9 (p/b=0.17)의 제조
75.8 중량부의, 제조 실시예 8로부터의 밀베이스 ML-0을 14.0 중량부의, 상기 6에 기술된 알루미늄 이펙트 안료(A) 페이스트와 혼합하고, 3.0 중량부의, 상기 1에 기술된 아크릴레이트 결합제(AC)를 첨가하고, 제조물을 6.2 중량부의 부틸 아세테이트로 포드 3 흐름 컵(23℃)에서 23초의 스프레이 점도로 조정하여, 비교예 금속성 베이스코트 재료 BC-9를 제조하였다. 이후에, 비교예 베이스코트 재료 BC-9는 41.6 중량%의 고형물 함량을 갖는다(1 시간/125℃).
8.10. 폴리에스테르 결합제 PE -1 ( AN > 20)을 갖는 본 발명의 금속성 베이스코트 재료 BC -10 (p/b=0.17)의 제조
75.8 중량부의, 제조 실시예 8로부터의 밀베이스 ML-0을 14.0 중량부의, 상기 6에 기술된 알루미늄 이펙트 안료(A) 페이스트와 혼합하고, 3.0 중량부의, 상기 2.1에 기술된 폴리에스테르 결합제(PE-1)를 첨가하고, 제조물을 6.2 중량부의 부틸 아세테이트로 포드 3 흐름 컵(23℃)에서 23초의 스프레이 점도로 조정하여, 본 발명의 금속성 베이스코트 재료 BC-10을 제조하였다. 이후에, 베이스코트 재료 BC-10은 41.6 중량%의 고형물 함량을 갖는다(1 시간/125℃).
8.11. 폴리에스테르 결합제 PE -2 ( AN > 20)를 갖는 본 발명의 금속성 베이스코트 재료 BC -11 (p/b=0.17)의 제조
75.8 중량부의, 제조 실시예 8로부터의 밀베이스 ML-0을 14.0 중량부의, 상기 6에 기술된 알루미늄 이펙트 안료(A) 페이스트와 혼합하고, 3.1 중량부의, 상기 2.2에 기술된 폴리에스테르 결합제(PE-2)를 첨가하고, 제조물을 6.1 중량부의 부틸 아세테이트로 포드 3 흐름 컵(23℃)에서 23초의 스프레이 점도로 조정하여, 본 발명의 금속성 베이스코트 재료 BC-11을 제조하였다. 이후에, 본 발명의 베이스코트 재료 BC-11은 41.6 중량%의 고형물 함량을 갖는다(1 시간/125℃).
8.12. 폴리에스테르 결합제 PE -3 ( AN > 20)을 갖는 본 발명의 금속성 베이스코트 재료 BC -12 (p/b=0.17)의 제조
75.8 중량부의, 제조 실시예 8로부터의 밀베이스 ML-0을 14.0 중량부의, 상기 6에 기술된 알루미늄 이펙트 안료(A) 페이스트와 혼합하고, 3.0 중량부의, 상기 2.3에 기술된 폴리에스테르 결합제(PE-3)를 첨가하고, 제조물을 6.2 중량부의 부틸 아세테이트로 포드 3 흐름 컵(23℃)에서 23초의 스프레이 점도로 조정하여, 본 발명의 금속성 베이스코트 재료 BC-12를 제조하였다. 이후에, 본 발명의 베이스코트 재료 BC-12는 41.6 중량%의 고형물 함량을 갖는다(1 시간/125℃).
8.13. 폴리에스테르 결합제 PE -4 ( AN < 20)를 갖는 비교예 금속성 베이스코트 재료 BC -13 (p/b=0.17)의 제조
75.8 중량부의, 제조 실시예 8로부터의 밀베이스 ML-O를 14.0 중량부의, 상기 6에 기술된 알루미늄 이펙트 안료(A) 페이스트와 혼합하고, 3.7 중량부의, 상기 2.4에 기술된 폴리에스테르 결합제(PE-4)를 첨가하고, 제조물을 5.5 중량부의 부틸 아세테이트로 포드 3 흐름 컵(23℃)에서 23초의 스프레이 점도로 조정하여, 비교예 금속성 베이스코트 재료 BC-13을 제조하였다. 이후에, 비교예 베이스코트 재료 BC-13은 41.6 중량%의 고형물 함량을 갖는다(1 시간/125℃).
8.14. 폴리에스테르 결합제 PE -5 ( AN < 20)를 갖는 비교예 금속성 베이스코트 재료 BC -14 (p/b=0.17)의 제조
75.8 중량부의, 제조 실시예 8로부터의 밀베이스 ML-0을 14.0 중량부의, 상기 6에 기술된 알루미늄 이펙트 안료(A) 페이스트와 혼합하고, 3.7 중량부의, 상기 2.5에 기술된 폴리에스테르 결합제(PE-5)를 첨가하고, 제조물을 5.7 중량부의 부틸 아세테이트로 포드 3 흐름 컵(23℃)에서 23초의 스프레이 점도로 조정하여 비교예 금속성 베이스코트 재료 BC-14를 제조하였다. 이후에, 비교예 베이스코트 재료 BC-14는 41.6 중량%의 고형물 함량을 갖는다(1 시간/125℃).
8.15. 폴리에스테르 결합제 PE -6 ( AN < 20)을 갖는 비교예 금속성 베이스코트 재료 BC -15 (p/b=0.17)의 제조
75.8 중량부의, 제조 실시예 8로부터의 밀베이스 ML-0을 14.0 중량부의, 상기 6에 기술된 알루미늄 이펙트 안료(A) 페이스트와 혼합하고. 3.5 중량부의, 상기 2.6에 기술된 폴리에스테르 결합제(PE-6)를 첨가하고, 제조물을 6.6 중량부의 부틸 아세테이트로 포드 3 흐름 컵(23℃)에서 23초의 스프레이 점도로 조정하여, 비교예 금속성 베이스코트 재료 BC-15를 제조하였다. 이후에, 비교예 베이스코트 재료 BC-15는 41.6 중량%의 고형물 함량을 갖는다(1 시간/125℃).
8.16. 폴리에스테르 결합제 PE -7 ( AN < 20)을 갖는 비교예 금속성 베이스코트 재료 BC -16 (p/b=0.17)의 제조
75.8 중량부의, 제조 실시예 8로부터의 밀베이스 ML-0을 14.0 중량부의, 상기 6에 기술된 알루미늄 이펙트 안료(A) 페이스트와 혼합하고, 2.6 중량부의, 상기 2.7에 기술된 폴리에스테르 결합제(PE-7)를 첨가하고, 제조물을 6.7 중량부의 부틸 아세테이트로 포드 3 흐름 컵(23℃)에서 23초의 스프레이 점도로 조정하여, 비교예 금속성 베이스코트 재료 BC-16을 제조하였다. 이후에 비교예 베이스코트 재료 BC-16은 41.6 중량%의 고형물 함량을 갖는다(1 시간/125℃).
8.17. 폴리에스테르 결합제를 가지지 않는 비교예 금속성 베이스코트 재료 BC-17 (p/b=0.21)의 제조
75.8 중량부의, 제조 실시예 8로부터의 밀베이스 ML-0을 18.0 중량부의, 상기 6에 기술된 알루미늄 이펙트 안료(A) 페이스트와 혼합하고, 3.0 중량부의, 상기 1에 기술된 아크릴레이트 결합제(AC)를 첨가하고, 제조물을 1.2 중량부의 부틸 아세테이트로 포드 3 흐름 컵(23℃)에서 23초의 스프레이 점도로 조정하여 비교예 금속성 베이스코트 재료 BC-17을 제조하였다. 이후에, 비교예 베이스코트 재료 BC-17은 43.0 중량%의 고형물 함량을 갖는다(1 시간/125℃).
8.18. 폴리에스테르 결합제 PE -1 ( AN > 20)을 갖는 본 발명의 금속성 베이스코트 재료 BC -18 (p/b=0.21)의 제조
75.8 중량부의, 제조 실시예 8로부터의 밀베이스 ML-0을 18.0 중량부의, 상기 6에 기술된 알루미늄 이펙트 안료(A) 페이스트와 혼합하고, 3.0 중량부의, 상기 2.1에 기술된 폴리에스테르 결합제(PE-1)를 첨가하고, 제조물을 1.2 중량부의 부틸 아세테이트로 포드 3 흐름 컵(23℃)에서 22초의 스프레이 점도로 조정하여 본 발명의 금속성 베이스코트 재료 BC-18을 제조하였다. 이후에, 본 발명의 베이스코트 재료 BC-18은 43.0 중량%의 고형물 함량을 갖는다(1 시간/125℃).
8.19. 폴리에스테르 결합제 PE -2 ( AN > 20)를 갖는 본 발명의 금속성 베이스코트 재료 BC -19 (p/b = 0.21)의 제조
75.8 중량부의, 제조 실시예 8로부터의 밀베이스 ML-0을 18.0 중량부의, 상기 6에 기술된 알루미늄 이펙트 안료(A) 페이스트와 혼합하고, 3.1 중량부의, 상기 2.2에 기술된 폴리에스테르 결합제(PE-2)를 첨가하고, 제조물을 1.1 중량부의 부틸 아세테이트로 포드 3 흐름 컵(23℃)에서 23초의 스프레이 점도로 조정하여 본 발명의 금속성 베이스코트 재료 BC-19를 제조하였다. 이후에, 본 발명의 베이스코트 재료 BC-19는 43.0 중량%의 고형물 함량을 갖는다(1 시간/125℃).
8.20. 폴리에스테르 결합제 PE -3 ( AN > 20)을 갖는 본 발명의 금속성 베이스코트 재료 BC -20 (p/b = 0.21)의 제조
75.8 중량부의, 제조 실시예 8로부터의 밀베이스 ML-0을 18.0 중량부의, 상기 6에 기술된 알루미늄 이펙트 안료(A) 페이스트와 혼합하고, 3.0 중량부의, 상기 2.3에 기술된 폴리에스테르 결합제(PE-3)를 첨가하고, 제조물을 1.2 중량부의 부틸 아세테이트로 포드 3 흐름 컵(23℃)에서 23초의 스프레이 점도로 조정하여 본 발명의 금속성 베이스코트 재료 BC-20을 제조하였다. 이후에, 본 발명의 베이스코트 재료 BC-20은 43.0 중량%의 고형물 함량을 갖는다(1 시간/125℃).
8.21. 폴리에스테르 결합제 PE -4 ( AN < 20)를 갖는 비교예 금속성 베이스코트 재료 BC -21 (p/b = 0.21)의 제조
75.8 중량부의, 제조 실시예 8로부터의 밀베이스 ML-0을 18.0 중량부의, 상기 6에 기술된 알루미늄 이펙트 안료(A) 페이스트와 혼합하고, 3.7 중량부의 상기 2.4에 기술된 폴리에스테르 결합제(PE-4)를 첨가하고, 제조물을 0.5 중량부의 부틸 아세테이트로 포드 3 흐름 컵(23℃)에서 23초의 스프레이 점도로 조정하여 비교예 금속성 베이스코트 재료 BC-21을 제조하였다. 이후에, 비교예 베이스코트 재료 BC-21은 43.0 중량%의 고형물 함량을 갖는다(1 시간/125℃).
8.22. 폴리에스테르 결합제 PE -5 ( AN < 20)를 갖는 비교예 금속성 베이스코트 재료 BC -22 (p/b = 0.21)의 제조
75.8 중량부의, 제조 실시예 8로부터의 밀베이스 ML-0을 18.0 중량부의, 상기 6에 기술된 알루미늄 이펙트 안료(A) 페이스트와 혼합하고, 3.7 중량부의, 상기 2.5에 기술된 폴리에스테르 결합제(PE-5)를 첨가하고, 제조물을 0.7 중량부의 부틸 아세테이트로 포드 3 흐름 컵(23℃)에서 23초의 스프레이 점도로 조정하여 비교예 금속성 베이스코트 재료 BC-22를 제조하였다. 이후에, 비교예 베이스코트 재료 BC-22는 43.0 중량%의 고형물 함량을 갖는다(1 시간/125℃).
8.23. 폴리에스테르 결합제 PE -6 ( AN < 20)을 갖는 비교예 금속성 베이스코트 재료 BC -23 (p/b = 0.21)의 제조
75.8 중량부의, 제조 실시예 8로부터의 밀베이스 ML-0을 18.0 중량부의, 상기 6에 기술된 알루미늄 이펙트 안료(A) 페이스트와 혼합하고, 3.5 중량부의, 상기 2.6에 기술된 폴리에스테르 결합제(PE-6)를 첨가하고, 제조물을 1.6 중량부의 부틸 아세테이트로 포드 3 흐름 컵(23℃)에서 23초의 스프레이 점도로 조정하여 비교예 금속성 베이스코트 재료 BC-23을 제조하였다. 이후에, 베이스코트 재료 BC-23은 43.0 중량%의 고형물 함량을 갖는다(1 시간/125℃).
8.24. 폴리에스테르 결합제 PE -7 ( AN < 20)을 갖는 비교예 금속성 베이스코트 재료 BC -24 (p/b = 0.21)의 제조
75.8 중량부의, 제조 실시예 8로부터의 밀베이스 ML-0을 18.0 중량부의, 상기 6에 기술된 알루미늄 이펙트 안료(A) 페이스트와 혼합하고, 2.6 중량부의, 상기 2.7에 기술된 폴리에스테르 결합제(PE-7)를 첨가하고, 제조물을 1.7 중량부의 부틸 아세테이트로 포드 3 흐름 컵(23℃)에서 23초의 스프레이 점도로 조정하여 비교예 금속성 베이스코트 재료 BC-24를 제조하였다. 이후에, 비교예 베이스코트 재료 BC-24는 43.0 중량%의 고형물 함량을 갖는다(1 시간/125℃).
9. 금속성 베이스코트 재료 BC -1 내지 BC -24의 ESTA 은폐력의 측정
금속성 베이스코트 재료 BC-1 내지 BC-24를 1 ㎛ 내지 25 ㎛의 필름 두께에 걸쳐 웨지(wedge)에서 양면 ESTA 코팅으로 치수 30 × 60 cm의 코일-코팅된 시험 판넬에 도포하였다. 이후에, 베이스코트 필름을 5분 동안 플래싱하였다. 이후에, 베이스코트 필름을 140℃의 판넬 온도에서 10분 동안 베이킹하고, 은폐력(HP)을 B/W 모니터를 이용하여 시각적으로 측정하였다.
0.15의 p/b 비율을 갖는 금속성 베이스코트 재료 BC-1 내지 BC-8은 17 내지 19 ㎛의 은폐력을 제공하였으며, 0.18의 p/b 비율을 갖는 금속성 베이스코트 재료 BC-9 내지 BC-16은 14 내지 16 ㎛의 은폐력을 제공하였으며, 0.21의 p/b 비율을 갖는 금속성 베이스코트 재료 BC-17 내지 BC-24는 11 내지 13 ㎛의 은폐력을 제공하였다.
개개의 결과는 하기 표 1에 요약되어 있다:
표 1: 금속성 베이스코트 재료 BC-1 내지 BC-24의 ESTA 은폐력
Figure pct00001
10. 오리지날 - 피니시 ( original finish ) 시스템에서의 멀티코트 페인트 시스템 O-1 내지 O-24, 및 리피니시 시스템( refinish system )에서의 멀티코트 페인트 시스템 R-1 내지 R-24의 생산
실시예 코팅 재료 BC-1 내지 BC-24의 오리지날-피니시의 기술적 성질들을 시험하기 위해, 10 × 20 cm의 치수를 갖는 시험 판넬을 통상적인 방식으로 생산하였다. 음극 전기코팅된 판넬을 BASF Coatings AG로부터의 상업적이고 통상적인 그레이(gray) 폴리에스테르-기반 서페이서로 코팅하여 이를 수행하였으며, 이후에, 얻어진 서페이서 필름을 20℃ 및 65%의 상대습도에서 5분 동안 플래싱하고, 가압 공기 오븐에서, 165℃의 판넬 온도에서 5분 동안 베이킹시켰다.
시험 판넬을 20℃로 냉각시킨 후에, 제 1 시리즈에서 베이스코트 재료 BC-1 내지 BC-24를 자동 정전기적 분무 도포 (ESTA)로 개개 은폐력에 상응하는 11 내지 19 ㎛의 건조 필름 두께로 도포하였다. 이후에, 베이스코트 필름을 5분 동안 플래싱하고, BASF Coatings AG로부터의 상업적인 높은 고형물 함량의 일-성분 클리어코트 재료로 40 내지 50 ㎛의 건조 필름 두께로 재코팅하였다. 이후에, 베이스코트 필름 및 클리어코트 필름을 140℃의 판넬 온도에서 10분 동안 베이킹시켰다. 이는 오리지날-피니시 O-1 내지 O-24를 제공하였다.
실시예 코팅 재료 BC-1 내지 BC-24의 리피니시의 기술적인 성질을 시험하기 위하여, 일련의 상술된 오리지날-피니시 O-1 내지 O-24를 자동 정전기적 분무 도포(ESTA)를 이용하여 실시예 코팅 재료 BC-1 내지 BC-24로 개개 은폐력에 해당하는 11 내지 19 ㎛의 건조 필름 두께로 다시 코팅하였다. 이후에, 베이스코트 필름을 5분 동안 플래싱하고, BASF Coatings AG로부터의 상업적인 높은 고형물 함량의 일-성분 클리어코트 재료로 40 내지 50 ㎛의 건조 필름 두께로 재코팅하였다. 이후에, 베이스코트 필름 및 클리어코트 필름을 140℃의 판넬 온도에서 10분 동안 베이킹시켰다. 이는 리피니시 R-1 내지 R-24를 제공하였다.
하기 표 2는 비교예 페인트 시스템 1, 5-9, 13-17 및 21-24의 오리지날-피니시 및 리피니시, 및 본 발명의 페인트 시스템 2-4, 10-12, 및 18-20의 다중 코트 구조를 요악한 것이다.
표 2: 멀티코트 페인트 시스템 0-1 내지 0-24, 오리지날-피니시 시스템, 및 R-1 내지 R-24, 리피니시 시스템
Figure pct00002
11. 얻어진 멀티코트 페인트 시스템의 시험
섹션 10에 기술된 방법에 의해 생산된 멀티코트 페인트 시스템의 코트간 접착력을 포드 시험 방법 BI 106-01의 크로스-컷 시험(cross-cut test)으로 시험하였다. 포드 시험 방법 BI 106-01에 따른 크로스-컷 시험 시험에 대한 평가 스케일은 0 내지 10으로서, 2 초과의 평가는 잠재적인 접착력 문제를 나타내는 것이다.
멀티코트 페인트 시스템의 스톤칩 저항은 포드 시험 방법 BI 157-06에 따라 시험되었다. 포드 시험 방법 BI 157-06에 따른 스톤칩 시험에 대한 평가 스케일은 1-10의 범위로서, 4 미만의 평가는 스톤칩 저항이 부족함을 나타내는 것이다.
표 3은 개개 결과를 요약한 것이다.
표 3: 멀티코트 페인트 시스템 0-1 내지 0-24, 오리지날-피니시, 및 R-1 내지 R-24, 리피니시에서의 크로스-컷 및 스톤칩 시험의 결과
Figure pct00003
베이스코트 필름 두께를 17 내지 19 ㎛에서 11 내지 13 ㎛로 감소시킴에 따라, 코팅 작업의 VOC 방출을 감소시키는 것이 가능하다. 다른 성질, 예를 들어 공정 안정성, 색상 안정성, 및 기재 마스킹이 보다 불량하게 되지 않게 하기 위하여, 코팅 조성물의 착색 수준을 증가시키는 것이 필수적이다. 이의 하나의 척도는 안료/결합제 비율(p/b)이다. p/b가 높을 수록, 베이스코트 포뮬레이션 중의 안료 함량이 높아진다. 통상적인 비교예 페인트 시스템의 경우에서, 증가된 착색 수준 및 감소된 필름 두께는 접착력 및 스톤칩 저항의 독특한 저하를 초래한다.
각 경우에 개개의 측정된 고형물 함량을 기준으로 > 20 mg KOH/g의 산가 AN을 갖는, 폴리에스테르 결합제s PE-1, PE-2, 및 PE-3을 함유한 본 발명의 금속성 베이스코트 재료s BC-2, BC-3, 및 BC-4로부터 형성된 오리지날-피니시 시스템 0-2/3/4/10/11/12/18/19/20 및 리피니시 시스템 R-2/3/4/10/11/12/18/19/20에서의 본 발명의 멀티코트 페인트 시스템은 포드 시험 방법 BI 106-01의 크로스-컷 시험, 및 포드 시험 방법 BI 157-06의 스톤칩 시험을 오리지날 피니시 및 리피니시 둘 모두로서 통과하였다. 특히, 심지어 낮은 필름 두께를 갖는 본 발명의 멀티코트 페인트 시스템은 양호한 은폐력 뿐만 아니라 양호한 접착력 및 양호한 스톤칩 저항을 특징으로 한다.
본 발명의 페인트 시스템의 접착력 및 스톤칩 저항은 비교예 페인트 시스템에 대한 접착력 및 스톤칩 저항 보다 현저히 양호하다.
0.13의 p/b 및 14 내지 16 ㎛의 은폐력을 갖는 비교예 멀티코트 페인트 시스템 0-9/R-9, 및 0-13 내지 0-17 및 R-13 내지 R-17, 및 특히 0.16의 p/b 및 11 내지 13 ㎛의 은폐력을 갖는 비교예 멀티코트 페인트 시스템 0-17/R-17, 및 0-21 내지 0-24 및 R-21 내지 R-24는 포드 사양 접착 시험(Ford specification adhesion test)의 요건을 충족하지 못한다. 베이스코트 재료가 < 20 mg KOH/g의 산가를 갖는 폴리에스테르 결합제를 함유하지 않는 비교예 멀티코트 페인트 시스템은 본 발명의 페인트 시스템 보다 불량한 접착력을 나타내고, 특히 보다 낮은 스톤칩 저항을 나타낸다.

Claims (15)

  1. 각 경우에 베이스코트 재료의 총 중량을 기준으로,
    (a) 1 중량% 내지 10 중량%의, 20 mg KOH/g 이상의 산가를 갖는 하나 이상의 폴리에스테르 결합제,
    (b) 10 중량% 내지 30 중량%의 하나 이상의 아크릴레이트 결합제,
    (c) 9.5 중량% 내지 30 중량%의, 유리 이소시아네이트, 블로킹된 이소시아네이트, 및 아미노 수지의 군으로부터 선택된 하나 이상의 가교제,
    (d) 1 중량% 내지 3 중량%의 하나 이상의 설폰산 촉매,
    (e) 1 중량% 내지 35 중량%의 하나 이상의 안료,
    (f) 30 중량% 내지 65 중량%의 하나 이상의 유기 용매, 및
    (g) 0.5 중량% 내지 47 중량%의 하나 이상의 보조제 또는 첨가제를 함유하는, 35 중량% 이상의 고형물 함량을 갖는 수부재의 높은 고형물 함량의 베이스코트 재료.
  2. 제 1항에 있어서, 베이스코트 재료의 고형물 함량이 40 중량% 이상인 베이스코트 재료.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 설폰산 촉매 (d)가 블로킹된 설폰산 촉매인 베이스코트 재료.
  4. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, 각 경우에 베이스코트 재료의 총 중량을 기준으로, 2 중량% 내지 8 중량%, 바람직하게 3 중량% 내지 6 중량%의 상기 하나 이상의 폴리에스테르 결합제를 함유하는 베이스코트 재료.
  5. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리에스테르 결합제가 지방족, 지환족 및/또는 방향족 디카복실 및/또는 폴리카복실산으로부터, 및 디올 및/또는 폴리올로부터 유래하는 구조 단위를 포함하는 베이스코트 재료.
  6. 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리에스테르 결합제가 400 내지 6,000 g/mol의 중량평균 분자량을 갖는 베이스코트 재료.
  7. 구성성분들을 서로 혼합하고 이러한 혼합물을 균질화함을 포함하는, 제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 따른 수부재의 높은 고형물 함량의 베이스코트 재료를 제조하는 방법.
  8. 멀티코트 페인트 시스템을 형성시키기 위한, 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 따른 수부재의 높은 고형물 함량의 베이스코트 재료의 용도.
  9. 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 따른 베이스코트 재료의 하나 이상의 베이스코트, 및 하나 이상의 클리어코트를 포함하는 멀티코트 페인트 시스템.
  10. 제 9항에 있어서, 베이스코트의 건조 필름 두께가 10 내지 20 ㎛, 바람직하게 10 내지 16 ㎛, 더욱 바람직하게 11 내지 13 ㎛인 멀티코트 페인트 시스템.
  11. 제 9항 또는 제 10항에 있어서, 정확하게 하나의 베이스코트 및 정확하게 하나의 클리어코트를 포함하는 멀티코트 페인트 시스템.
  12. 제 9항 내지 제 11항 중 어느 한 항에 따른 멀티코트 페인트 시스템을 제조하는 방법으로서,
    a) 먼저, 제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 베이스코트 재료, 및 이후에
    b) 하나 이상의 클리어코트 재료를 a) 및 b)의 순서대로 사전코팅되거나 사전코팅되지 않은 기재에 도포함을 포함하는 방법.
  13. 제 12항에 있어서, 클리어코트 재료가 40 중량% 이상의 고형물 분율을 갖는 방법.
  14. 제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 높은 고형물 함량의 베이스코트 재료로 코팅된 금속성 또는 플라스틱 기재.
  15. 제 14항에 있어서, 제 9항 내지 제 11항 중 어느 한 항에 따른 멀티코트 페인트 시스템으로 코팅된, 금속성 또는 플라스틱 기재.
KR1020117027741A 2009-04-21 2010-04-21 수부재의 높은 고형물 함량의 베이스 페인트, 이의 제조 방법 및 다층 페인트 코팅을 형성시키기 위한 이의 용도, 및 수부재의 높은 고형물 함량의 베이스 페인트로 제조된 베이스 코팅을 포함하는 다층 페인트 코팅 KR101811065B1 (ko)

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PCT/EP2010/002430 WO2010121791A1 (de) 2009-04-21 2010-04-21 Wasserfreie high-solid-basislacke, ihre herstellung und ihre verwendung zur herstellung von mehrschichtlackierungen, sowie mehrschichtlackierungen enthaltend eine basislackierung aus einem wasserfreien high-solid-basislack

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Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020117027741A KR101811065B1 (ko) 2009-04-21 2010-04-21 수부재의 높은 고형물 함량의 베이스 페인트, 이의 제조 방법 및 다층 페인트 코팅을 형성시키기 위한 이의 용도, 및 수부재의 높은 고형물 함량의 베이스 페인트로 제조된 베이스 코팅을 포함하는 다층 페인트 코팅

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140135826A (ko) * 2012-03-14 2014-11-26 바스프 코팅스 게엠베하 금속성 안료 및 용제 함유 안료 페이스트 및 효과-제공 용제 함유 코팅 재료 제조를 위한 그의 용도
KR20150092254A (ko) * 2012-12-03 2015-08-12 바스프 코팅스 게엠베하 높은 내스크래치성 및 양호한 연마성 및 양호한 광학 특성을 가지는 코팅 재료 조성물 및 이로부터 제조된 코팅, 및 이의 용도
KR20200078117A (ko) * 2018-12-21 2020-07-01 주식회사 케이씨씨 상도 도료 조성물

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101929594B1 (ko) * 2010-11-18 2018-12-14 바스프 코팅스 게엠베하 폴리우레탄 코팅 조성물, 이로부터 제조된 무광 표면을 갖는 다중층 표면 코팅, 및 다중층 표면 코팅을 형성시키는 방법
IT1403665B1 (it) * 2011-01-31 2013-10-31 Ppg Univer S P A Vernice antiadesiva per la protezione di superfici contro graffiti e attacchinaggio e relativo processo di preparazione
ES2684145T3 (es) * 2011-11-17 2018-10-01 Basf Coatings Gmbh Materiales de recubrimiento que contienen diésteres de glicerina y su uso en pinturas de varias capas
JP5841412B2 (ja) * 2011-11-18 2016-01-13 関東化成工業株式会社 塗装体、金属用塗料組成物及びその塗装方法
WO2013076208A1 (de) * 2011-11-25 2013-05-30 Basf Coatings Gmbh Lösemittelhaltige klarlackbeschichtungszusammensetzung, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
JP5991822B2 (ja) * 2012-02-10 2016-09-14 Ｂａｓｆジャパン株式会社 １液型クリヤー塗料組成物及びそれを用いた複層塗膜形成方法
WO2013124322A1 (de) * 2012-02-21 2013-08-29 Basf Coatings Gmbh Mehrschicht-beschichtung mit einer füllerschicht aus einem nicht-wässrigen beschichtungsstoff enthaltend mindestens zwei verschiedene polyester
EP2820096B1 (de) 2012-02-28 2016-02-24 BASF Coatings GmbH Pigmentierter beschichtungsstoff sowie verfahren zur herstellung einer mehrschichtlackierung unter einsatz des pigmentierten beschichtungsstoffs
CN103374244B (zh) * 2012-04-27 2015-09-02 比亚迪股份有限公司 一种真空镀膜用中漆和一种真空镀膜层表面形成涂层的方法
MX2015006546A (es) * 2012-12-03 2015-08-05 Basf Coatings Gmbh Pintura de varias capas que induce efecto y/o color y metodo para su produccion , y su uso.
US9777180B2 (en) 2015-02-03 2017-10-03 Basf Coatings Gmbh Method of forming a passivated pigment slurry for an aqueous topcoat coating composition
US10273371B2 (en) 2016-07-25 2019-04-30 Basf Coatings Gmbh Method of forming a slurry of encapsulated pigment for an aqueous topcoat coating composition
CN107057536B (zh) * 2017-05-09 2019-08-16 芜湖春风新材料有限公司 一种汽车车身专用涂料及其制备方法和应用
CN109401378A (zh) * 2018-10-10 2019-03-01 江苏熙成新材料科技有限公司 一种具有高附着力的底漆配方
WO2021136801A1 (en) * 2019-12-30 2021-07-08 Basf Coatings Gmbh Clearcoat compositions comprising branched polyesters in additive amounts as flow enhancers and levelling agents
CN112226121B (zh) * 2020-09-10 2021-12-17 重庆华辉涂料有限公司 一种高光水性清漆及其制备方法
JP7365311B2 (ja) 2020-10-05 2023-10-19 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 ベース塗料組成物および塗装物品
JP7441769B2 (ja) * 2020-10-05 2024-03-01 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 自動車部品用成型品上への複層塗膜の塗装方法
WO2024074642A1 (en) 2022-10-07 2024-04-11 Basf Coatings Gmbh Multilayer coating systems obtained from block copolymer containing basecoat compositions

Family Cites Families (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE300024C (ko) 1915-10-15
US3479328A (en) 1966-11-18 1969-11-18 Ashland Oil Inc Novel monomers and polymers
US3674838A (en) 1969-06-05 1972-07-04 Ashland Oil Inc Vinyl carbamyloxy carboxylates
US4126747A (en) 1976-12-28 1978-11-21 Union Carbide Corporation Carbamoyloxy acrylate compounds
US4184025A (en) 1977-12-27 1980-01-15 Ford Motor Company High solids coating composition adapted for use as automotive topcoat-#3
US4297448A (en) 1979-10-17 1981-10-27 Ford Motor Company Coating composition of aminoplast, hydroxy polymers and vinylic monomers
US4279833A (en) 1979-12-17 1981-07-21 Ashland Chemical Company Acrylic monomers containing carbamate functionality
US4281075A (en) 1980-01-04 1981-07-28 Ford Motor Company Sulfonate ester catalysts in thermosetting compositions
US4340497A (en) 1980-03-21 1982-07-20 Union Carbide Corporation (N-Substituted carbamoyloxy) alkanoyloxyalkyl acrylate esters
DE3039824A1 (de) 1980-10-22 1982-05-27 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue lackpolyisocyanate, ein verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung als isocyanatkomponente in hitzehaertbaren zweikomponenten-polyurethanlacken
US4369283A (en) * 1981-03-06 1983-01-18 E. I. Du Pont De Nemours & Company High solids can coating composition containing epoxy, acrylic and aminoplast resins
US4397989A (en) * 1982-02-08 1983-08-09 E. I. Du Pont De Nemours & Co. High solids coating composition of an acrylic polymer a polyester polyol and an alkylated melamine crosslinking agent
US4504372A (en) 1982-03-12 1985-03-12 Ciba-Geigy Corporation Acid-curable composition containing a masked curing catalyst, and a process for its preparation
US4522958A (en) 1983-09-06 1985-06-11 Ppg Industries, Inc. High-solids coating composition for improved rheology control containing chemically modified inorganic microparticles
JPS6279873A (ja) 1985-10-02 1987-04-13 Nippon Paint Co Ltd メタリツク塗装方法
JPS6448865A (en) 1987-08-19 1989-02-23 Nippon Oils & Fats Co Ltd High-solid coating composition
US4835227A (en) * 1987-09-03 1989-05-30 Monsanto Company Blocked acid catalysts
US4843126A (en) 1987-12-30 1989-06-27 The Lubrizol Corporation Aminoplast catalyst and compositions
US5102961A (en) 1989-01-05 1992-04-07 King Industries Isocyanate modified blocked sulfonic acid ester as a crosslinking catalyst
DE3922363A1 (de) 1989-07-07 1991-01-17 Basf Lacke & Farben Verfahren zur herstellung einer mehrschichtigen lackierung und basislack zur herstellung der basisschicht einer mehrschichtigen lackierung
US5112931A (en) 1989-07-17 1992-05-12 Miles Inc. Blocked polyisocyanates for the production of powder coatings with flat finishes
DE4204611A1 (de) 1992-02-15 1993-08-19 Herberts Gmbh Ueberzugsmittel, deren verwendung als klarlacke und verfahren zur herstellung von mehrschichtlackierungen
CZ138993A3 (en) 1992-07-15 1994-02-16 Herberts & Co Gmbh Aqueous, thermosetting coating composition, process of its preparation and use
US5288820A (en) 1993-03-01 1994-02-22 Eastman Kodak Company Thermosetting coating compositions
DE4307423A1 (de) 1993-03-09 1994-09-15 Vianova Kunstharz Ag Ofentrocknende, nach Neutralisation mit Basen wasserverdünnbare Lacke
CA2129720A1 (en) 1993-08-10 1995-02-11 Tadahiko Nishi Aqueous coating composition and coating process using the same
DE4437535A1 (de) 1994-10-20 1996-04-25 Basf Lacke & Farben Polyurethanmodifziertes Polyacrylat
DE19504015C2 (de) 1995-02-07 1998-08-13 Bollig & Kemper Mikrogel
US6001469A (en) 1996-03-28 1999-12-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Thermosettable primer and topcoat for plastics, a method for applying and coated plastic articles
US6043316A (en) 1996-11-13 2000-03-28 Shell Oil Company Crosslinkable hydroxy terminated polydiene polymer coating compositions for use on substrates and a process for preparing them
US5852137A (en) 1997-01-29 1998-12-22 Essex Specialty Products Polyurethane sealant compositions
JPH10273620A (ja) 1997-03-31 1998-10-13 Toyota Motor Corp 一液型熱硬化性カラーベース兼用プライマー塗料およびこれを使用する反応性射出成形品の仕上げ塗装方法
US5962574A (en) * 1997-07-25 1999-10-05 Bee Chemical Company Wet-on-wet primer with low film build U.V. light protection
US6203913B1 (en) 1997-12-19 2001-03-20 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating composition for plastic substrates
WO1999042530A1 (en) 1998-02-18 1999-08-26 Ppg Industries Ohio, Inc. Multi-component composite coating composition and coated substrate
CA2370350A1 (en) 1999-04-21 2000-10-26 Ppg Industries Lacke Gmbh Polymer
ES2188552T3 (es) 1999-04-21 2003-07-01 Ppg Ind Lacke Gmbh Polimero.
JP4264161B2 (ja) * 1999-06-16 2009-05-13 関西ペイント株式会社 顔料分散用樹脂及び顔料分散ペースト組成物
DE19948004B4 (de) 1999-10-06 2006-05-11 Basf Coatings Ag Polyurethane und Pfropfmischpolymerisate auf Polyurethanbasis sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Beschichtungsstoffen, Klebstoffen und Dichtungsmassen
CA2338018C (en) 2000-03-25 2005-12-06 Union Steel Manufacturing Co., Ltd. The method for manufacturing gravure transcription coating grater
WO2001072909A2 (en) 2000-03-28 2001-10-04 Ppg Industries Ohio, Inc. Aqueous dispersions of polymeric microparticles and coating compositions containing same
US6409814B1 (en) 2000-04-19 2002-06-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pigment preparations and water-borne effect base coats prepared therewith
JP2002035678A (ja) * 2000-07-27 2002-02-05 Nippon Paint Co Ltd 塗膜形成方法及び被塗物
JP2002113419A (ja) 2000-10-11 2002-04-16 Nippon Paint Co Ltd メタリック塗膜の補修方法
EP1397450B1 (en) 2001-04-23 2007-11-07 Basf Corporation Curable coating compositions having improved compatibility and scratch and mar resistance, cured coated substrates made therewith and methods for obtaining the same coating
US6592999B1 (en) 2001-07-31 2003-07-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Multi-layer composites formed from compositions having improved adhesion, coating compositions, and methods related thereto
US6995208B2 (en) 2001-12-11 2006-02-07 Basf Corporation Clearcoat composition for primerless MVSS adhesion
WO2003086661A1 (en) 2002-04-05 2003-10-23 Ppg Industries Ohio, Inc. Process for applying automotive quality effect coatings to metal substrates
US6762240B2 (en) 2002-04-19 2004-07-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Highly crosslinked polymer particles and coating compositions containing the same
US7001952B2 (en) 2002-04-19 2006-02-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions containing polyurethane dispersions and highly crosslinked polymer particles
US20040077778A1 (en) * 2002-08-07 2004-04-22 Isidor Hazan One-pack primer sealer compositions for SMC automotive body panels
US20050074617A1 (en) 2003-10-02 2005-04-07 Jun Lin Clearcoat composition having both windshield sealant and recoat adhesion
US7144631B2 (en) 2003-11-07 2006-12-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for achieving primerless windshield sealant adhesion over a carbamate clearcoat
US7071286B2 (en) 2003-12-02 2006-07-04 E. I. Dupont De Nemours And Company Coating compositions with high solids content for vehicle coating
US20050238899A1 (en) 2004-04-27 2005-10-27 Isao Nagata High solids clearcoat compositions containing silane functional compounds
US20060121205A1 (en) 2004-12-04 2006-06-08 Basf Corporation Primerless integrated multilayer coating
WO2006063304A1 (en) 2004-12-10 2006-06-15 Basf Corporation Coating composition
KR100698363B1 (ko) 2005-01-05 2007-03-23 유니온스틸 주식회사 프린트성이 가미된 편면 엠보스 칼라강판 및 그 제조방법
US7871708B2 (en) * 2005-02-23 2011-01-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Metal and polymer substrates having a powder basecoat and liquid topcoat
EP1707597A1 (en) 2005-03-30 2006-10-04 Rohm and Haas Company Low bake melamine cured coating compositions
US7897261B2 (en) 2005-07-11 2011-03-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Surface active additives for coatings
BRPI0615370A2 (pt) * 2005-08-31 2011-05-17 Castrol Ltd composições e métodos para revestimento de superfìcies de metálicas com um revestimento alcóxi-silano
EP1760100A1 (de) 2005-09-01 2007-03-07 Sika Technology AG Isocyanatgruppen enthaltende Addukte und Zusammensetzung mit guter Haftung auf Lacksubstraten
US7722931B2 (en) 2005-10-07 2010-05-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method of forming multi-layer coating films on automobile bodies without a primer bake
US8029894B2 (en) 2006-08-18 2011-10-04 Ppg Industries Ohio, Inc. Multi-layer composites formed from compositions having improved adhesion
US7807743B2 (en) 2006-09-22 2010-10-05 Basf Corporation Coating composition and film system therefrom
DE102006053776A1 (de) 2006-11-15 2008-05-21 Basf Coatings Ag Lösemittelhaltige, pigmentierte Beschichtungsmittel und ihre Verwendung zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen sowie Verfahren zur Verbesserung des Flops von effektgebenden Lackierungen
CA2675576A1 (en) 2007-02-13 2008-08-21 Basf Corporation Coating system for achieving excellent mvss adhesion
WO2009045466A1 (en) 2007-10-02 2009-04-09 King Industries Sulfonate esters as latent acid catalysts
EP2225339B1 (en) 2007-12-18 2016-06-29 Dow Global Technologies LLC Protective coating for window glass having enhanced adhesion to glass bonding adhesives

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140135826A (ko) * 2012-03-14 2014-11-26 바스프 코팅스 게엠베하 금속성 안료 및 용제 함유 안료 페이스트 및 효과-제공 용제 함유 코팅 재료 제조를 위한 그의 용도
KR20150092254A (ko) * 2012-12-03 2015-08-12 바스프 코팅스 게엠베하 높은 내스크래치성 및 양호한 연마성 및 양호한 광학 특성을 가지는 코팅 재료 조성물 및 이로부터 제조된 코팅, 및 이의 용도
KR20200078117A (ko) * 2018-12-21 2020-07-01 주식회사 케이씨씨 상도 도료 조성물

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