KR20110126585A - 11-브로모운데칸산의 암모니아분해 방법 - Google Patents

11-브로모운데칸산의 암모니아분해 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 반응 시간을 상당히 단축시키면서, 불순물, 특히 2 차 아민 유형 반응물을 생성하는 2 차 반응물을 제한할 수 있는 조건하에 수행되는, 11-브로모운데칸산의 암모니아분해 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따르면, 상기 방법은 하기 단계를 포함한다: i) 용융 또는 비-용융된 11-브로모운데칸산을 암모니아의 수용액 중에 분산시키는 단계 및 ii) 반응 매질을 교반하고, 점차 가열시키는 조건하에 11-브로모운데칸산을 과잉의 암모니아수와 반응시킴으로써 11-브로모운데칸산이 완전히 소모되면서 11-아미노운데칸산을 수득하는 것을 포함하는 암모니아분해 단계.

Description

11-브로모운데칸산의 암모니아분해 방법 {PROCESS FOR THE AMMONOLYSIS OF 11-BROMOUNDECANOIC ACID}
본 발명은 반응 시간을 단축시키면서 특히 2 차 아민 유형의 불순물원인 부반응물을 제한할 수 있는 조건하에 수행되는, 11-브로모운데칸산의 암모니아분해 방법에 관한 것이다.
할로겐화산인 11-아미노운데칸산은 피마자유로부터 단리할 수 있고, 특히 암모니아분해로 알려져 있는, 암모니아의 존재하에 수행되는 반응을 통해 단리할 수 있다. 이렇게 수득한 11-아미노운데칸산을 특히 단일중합체 폴리아미드, 예컨대 Rilsan® 또는 PA11 의 축합에 의한 합성에서 단량체로서 사용한다. Rilsan® PA 11 은 화학적 저항성, 탄화수소에 대한 저항성, 충격 강도, 파단 강도, 내마모성, 내균열성, 유연성, 높은 작업 온도 및 장기간의 에이징 (aging) 을 포함하는, 상이한 주요 물리적 분야에서의 상위의 범위 성능을 제공하는 유일한 중합체이다. 축합시 반응 매질에 존재하는 분순물의 수준이 특정 역치를 초과할 경우, 이들 중합체의 특성이 개질된다. 따라서, 부-생성물의 형성을 가능한한 제한하는 것이 요망된다.
아민을 제조하기 위한 호프만 (Hoffmann) 방법에 따라, 할로겐화산을 암모니아 용액과 반응시켜 상응하는 아미노카르복실산을 수득하는 것이 공지되어 있다. 문헌 FR 988 699 는 할로겐화산을 수성, 알코올성 또는 수성/알코올성 암모니아 용액의 작용하에 처리함으로써 아미노카르복실산을 제조하는 방법을 기재하고 있다. 반응은 비교적 낮은 온도에서 발생한다. 그 속도는 온도에 따라 증가한다. 한편, 아미노산의 수율은 온도가 상승함에 따라 감소된다. 상기 문헌에 인용된 실제적 실시예는 용융 상태의 10-브로모데칸산을 25 중량% 의 암모니아를 포함하는 암모니아 수용액에 도입시키고, 혼합물을 교반하고, 이를 약 15 ℃ 로 유지하는 것으로 이루어진 10-아미노데칸산의 제조 방법을 기재하고 있다. 반응은 약 6 일 후에 완료되고, 77% 의 수율을 나타낸다.
게다가, 반응 온도의 상승은 형성된 불순물의 양의 상당한 증가를 유도하는데, 이는 상기 스트림으로부터 합성되는 폴리아미드의 특성에 유해하다. 상기 스트림을 아미노산의 정제 및 분리를 위한 이후의 처리로 처리함으로써 폴리아미드의 제조 비용에 있어서 상당한 증가를 초래한다.
Gudadhe 등 (Ind . Eng . Chem . Process Des . Dev., 1986, 25, 354-357) 은 11-브로모운데칸산의 아미노화 반응의 속도를 조사하였다. 상기 문헌의 표 I 에 나타난 결과는, 반응 온도의 30 에서 50 ℃ 로의 증가가 반응 속도의 증가를 유도하여 11-아미노운데칸산의 수율 감소가 수반되는 것을 나타낸다. 이는 병행하여 형성된 불순물의 양의 증가에 기인한 것일 것이다.
11-브로모운데칸산의 암모니아분해를 위한 반응 동안, 매질 내 11-브로모운데칸산 및 11-아미노운데칸산의 농축을 감소시킴으로써 주 불순물 (11-히드록시운데칸산 HO-(CH2)10-COOH 및 아미노디운데칸산 NH[(CH2)10-COOH]2) 의 공급원인 병행 반응물을 매우 크게 제한할 수 있다. 이를 위해, 암모니아분해 반응을 수성 및 이종 매질에서 수행한다. 이를 수행하면서, 11-브로모운데칸산을 수성상에서 암모니아 염 형태 (저온 (30 ℃ 미만) 에서의 용해도는 매우 낮음) 로 용해시킨다. 유리하게는 매우 과잉의 수성 암모니아를 사용함으로써 11-브로모운데칸산의 11-아미노운데칸산과의 아민분해를 위한 반응을 통해 아미노디운데칸산을 수득하는 것을 제한할 수 있다. 매질 내 수성 암모니아의 매우 높은 비율은 11-아미노운데칸산과 비교시 수성 암모니아와 11-브로모운데칸산 사이의 접촉의 가능성을 크게 감소시키는데, 이는 그 상호 반응성을 매우 크게 제한한다.
그러나, 저온에서 반응을 수행하는 것은 부반응을 감소시키고, 11-아미노운데칸산을 선택적으로 수득할 수 있는 반면, 또한 (11-브로모운데칸산이 완전히 소모될 때까지) 극히 오랜 반응 시간을 유도하며, 그 시간은 상기 반응을 산업적 스케일에서 이용하는데 상용가능하지 않다 (22 ℃ 에서의 등온 반응에 대해서는 95 시간).
본 발명은 11-브로모운데칸산의 암모니아 분해를 위한 공지된 방법에 의해 제시된 단점을 극복하고자 하는 것이다.
본 발명의 목적은 매우 제한된 부-생성물을 생성하고 반응을 산업적으로 수행하는데 상용가능한 더 짧은 반응 시간 동안 11-아미노운데칸산을 수득할 수 있는 11-브로모운데칸산의 암모니아분해 방법을 제공하는 것이다.
그런데, 11-브로모운데칸산의 암모니아분해를 위한 반응의 개시 온도만이 부-생성물의 형성을 좌우하는 것으로 밝혀졌다. 따라서, 저온 등온선에 따라 반응을 수행하지 않고, 개시 저온 고정 단계 (이상적으로는 15 내지 25 ℃) 를 관찰하면서 온도를 일정하게 상승시킴으로써 매질을 처리할 필요가 있다.
본 발명의 주제는 하기 단계를 포함하는, 11-브로모운데칸산으로부터의 11-아미노운데칸산의 제조 방법이다:
i) 암모니아 수용액 중에 용융 또는 비-용융 11-브로모운데칸산을 분산시키는 단계 및
ii) 아미노디운데칸산의 형성을 제한하면서 80 시간 미만 내에 11-브로모운데칸산이 완전히 소모되어 11-아미노운데칸산을 수득할 수 있기에 충분한, 반응 매질의 교반 및 반응 매질의 점차적인 가열 조건하에서의 11-브로모운데칸산과 과잉의 수성 암모니아와의 반응에 의한 암모니아분해 단계.
본 발명의 주제의 형성 방법은 승온 및 비-등온 온도에서 반응이 수행되며, 형성된 불순물의 양을 제한하면서 (주로 아미노디운데칸산, 미정제 반응 생성물 중의 그 수준은 3500 ppm 미만, 바람직하게는 2500 ppm 미만임) 및 반응 시간을 상당히 단축시키면서 11-아미노운데칸산으로의 매우 높은 전환을 달성한다는 이점을 나타낸다.
기타 특성 및 이점은 이하의 본 발명에 따른 11-브로모운데칸산의 암모니아분해를 위한 방법의 상세한 설명으로부터 및 첨부된 도면으로부터 나타날 것이며, 여기서
- 도 1 은 본 발명에 따른 암모니아분해 방법의 대안 구현예를 예시하며, 이때 단계 ii) 는 직렬로 설치된 반응기 배열 R1, R2, … Rn (2 ≤ n ≤ 25) 에서 연속적으로 발생하며, 이들 반응기 각각은 독립적으로 각각 일정한 온도 및 제어된 온도 T1, T2, … Tn 으로 유지되고,
- 도 2 는 본 발명에 따른 암모니아분해 방법의 또 다른 대안 구현예를 예시하며, 이때 단계 ii) 는 병렬로 설치된 반응기 배열 R'1, R'2, … R'n (2 ≤ n ≤ 25) 에서 연속적으로 발생하며, 이들 반응기 각각은 다양한 온도로 처리되고,
- 도 3 은 본 발명에 따른 암모니아분해 방법의 제 3 의 대안 구현예를 예시하며, 이때 단계 ii) 는 다양한 온도 Tf 로 처리되는 반응기에서 비연속적으로 (배치 (batch) 모드) 발생하고,
- 도 4 는 시간의 함수로서의 온도의 변화 및 또한 본 발명에 따른 배치 시험에서의 반응의 속도 (시간의 함수로서의 반응의 진행율 변화) 를 예시하며, 이때 온도는 6 개의 고정 단계로 상승하고,
- 도 5 는 시간의 함수로서의 온도의 변화 및 또한 비교 배치 시험에서의 반응의 속도 (시간의 함수로서의 반응의 진행율 변화) 를 예시하며, 이때 반응은 22 ℃ 에서 등온적으로 수행되고,
- 도 6 은 시간의 함수로서의 온도의 변화 및 또한 비교 배치 시험에서의 반응의 속도 (시간의 함수로서의 반응의 진행율 변화) 를 예시하며, 이때 반응은 32 ℃ 에서 등온적으로 수행된다.
본 발명의 주제는 하기 단계를 포함하는, 11-브로모운데칸산의 암모니아분해 방법이다:
i) 암모니아 수용액 (암모니아는 과잉임) 중에 용융 또는 비-용융 11-브로모운데칸산을 분산시키는 단계 및
ii) 80 시간 미만 내에 11-브로모운데칸산이 완전히 소모되어 11-아미노운데칸산을 수득할 수 있기에 충분한, 반응 매질의 교반 및 반응 매질의 점차적인 가열 조건하에서의 11-브로모운데칸산과 수성 암모니아와의 반응에 의한 암모니아분해 단계.
11-브로모운데칸산의 암모니아분해는 하기 일련의 반응에 따라 수행된다:
- 11-브로모운데칸산의 암모늄 염의 형성 및 용해:
Br-(CH2)10-COOHs + NH3aq → Br-(CH2)10-COO-NH4 + s → Br-(CH2)10-COO-NH4 + aq
- 11-브로모운데칸산의 암모늄 염의 암모니아분해:
Br-(CH2)10-COO-NH4 + aq + NH3aq → NH2-(CH2)10-COO-NH4 + aq
- 11-아미노운데칸산의 암모늄 염의 가수분해 및 11-아미노운데칸산의 침전:
NH2-(CH2)10-COO-NH4 + aq + H2O → NH2-(CH2)10-COOHaq → NH2-(CH2)10-COOHS
- 11-브로모운데칸산의 암모늄 염의 히드록실화:
Br-(CH2)10-COO-NH4 + aq + OH- aq → HO-(CH2)10-COO-NH4 + aq
- 11-아미노운데칸산의 암모늄 염의 아민분해:
Br-(CH2)10-COO-NH4 + aq + NH2-(CH2)10-COO-NH4 + aq → NH[(CH2)10-COO-]22NH4 + aq
단계 i) 은 주입 시스템을 통해 0 ℃ 내지 10 ℃ 범위의 온도의 11-브로모운데칸산 (이하, 약어 Br11 로 나타냄) 을 농축 수성 암모니아 (바람직하게는 20 내지 50 중량%) 중에 Br11 에 대하여 과잉으로 (예를 들면, Br11:NH3 몰비 1:10 내지 1:60, 바람직하게는 1:30), 바람직하게는 60 ℃ 내지 100 ℃ 의 온도에서 분산시킴으로써 발생한다.
특징적으로, 11-브로모운데칸산의 암모니아분해를 위한 반응은 특정한 온도 조건하에 발생하며, 즉 반응은 승온 및 비-등온 온도에서 수행된다. 더 구체적으로는, 반응 매질을 (온도를 증가시키는 프로그램에 의해 또는 고정되어 있으나 두 연속하는 반응기 사이에서 증가되는 온도로 단열되어 유지되는 일련의 반응기에 반응 매질을 보냄으로써) 점차 가열시킨다. 따라서, 11-브로모운데칸산의 완전한 소모하에, 매우 현저하게, 즉 80 시간 미만 및 바람직하게는 75 시간 미만으로 반응 시간을 단축시키고, 반응 속도를 촉진할 수 있다.
유리하게는, 본 발명에 따른 방법은 병행하여 형성된 바람직하지 않는 생성물의 양, 특히 아미노디운데칸산의 양을 감소시킬 수 있으며, 수득한 미정제 반응 생성물에서의 그 수준은 3500 ppm 미만, 바람직하게는 2500 ppm 미만이다.
제 1 대안 구현예에 있어서, 단계 ii) 는 유리하게는 첨부된 도 1 에 나타낸 바와 같이, 제어된 온도 (T1, T2, … Tn) 로 독립적으로 유지되는, 직렬의 반응기 배열 R1, R2, … Rn (2 ≤ n ≤ 25) 에서 연속하여 발생한다. 반응기 배열의 온도 프로파일은 연속하는 반응기 사이의 온도 증가로 특징화되며, 이를 통해 바람직하게는 제 1 반응기 (수성 암모니아 중의 11-브로모운데칸산의 분산물을 공급받음) 에서는 15 내지 25 ℃ 사이에서 작동되고, 최종 반응기에서는 바람직하게는 26 내지 40 ℃ 의 온도에서 작동이 가능해 진다. 상기 대안 구현예에 있어서, 소정 반응기에서 다음 반응기로 반응 매질을 보내고, 각 반응기에서의 평균 체류 시간은 1 시간 내지 30 시간이고, 11-브로모운데칸산의 완전한 소모를 가능케 하는 반응의 총 기간은 20 내지 80 시간이다.
각 반응기의 온도의 제어는 바람직하게는 단계 i) 동안의 성분들 (11-브로모운데칸산 및 수성 암모니아) 의 입구 온도 제어, 단계 ii) 의 각 반응기에서의 과잉의 암모니아의 탈기 제어 (매질을 냉각시킬 수 있는 흡열 현상) 및 단계 ii) 의 반응기를 가열하기 위한 열조절된 시스템의 사용을 조합함으로써 수행된다.
제 2 대안 구현예에 있어서, 단계 ii) 는 첨부된 도 2 에 나타낸 바와 같이, 다양한 온도로 독립적으로 유지되는, 병렬의 반응기 배열 R1, R2, … Rn (2 ≤ n ≤ 25) 에서 발생한다. 각 반응기는 선택된 온도에 의존적인 주어진 시간에 따른 온도 상승 프로그램을 갖는다. 각 반응기에서, 그 프로그램의 개시 온도는 바람직하게는 15 내지 25 ℃ 이고, 최종 온도는 26 내지 40 ℃ 이다. 11-브로모운데칸산의 완전한 소모를 가능케 하는 반응의 기간은 개시 온도와 최종 온도 및 온도 상승 프로그램에 따라 20 시간 내지 80 시간으로 가변적이다. 반응기 배열의 입구 및 출구에서 일정하게, 규칙적으로 및 연속적으로 공급하고 빼내는 것을 유지하기 위하여, 각 반응기는 반응 시간을 반응기의 수 (n) 로 나눈 것과 동등한 시간의 오프셋 (offset) 을 갖는 적재/반응/비어짐(emptying) 사이클에 따라 작동한다.
제 3 대안 구현예에 따라, 단계 ii) 는 첨부된 도 3 에 예시된 바와 같이, 다양한 온도 Tf 로 유지된 반응기에서 비-연속적으로 (배치 모드) 발생한다. 상기 반응기는 소정 수의 고정 단계에 걸친 온도의 상승을 위한 프로그램 또는 선택된 온도에 의존적인 주어진 시간에 대한 온도의 상승을 위한 구배를 갖는다. 반응기의 개시 온도는 바람직하게는 15 내지 25 ℃ 이고, 반응기의 최종 온도는 26 내지 40 ℃ 이다. 11-브로모운데칸산의 완전한 소모를 가능케 하는 반응의 기간은 개시 온도와 최종 온도 및 온도 상승 프로그램에 따라 20 시간 내지 80 시간으로 가변적이다.
암모니아분해 방법의 대안 구현예의 각각에 대하여, 체류 시간과 반응 시간은 구별되어야 한다: 체류 시간은, 예를 들어 반응기의 부피 및 수, 흐름의 방향, 교반 속도 또는 유속을 특징으로 하는, 플랜트 (plant) 의 구성에 의존하는 반면, 반응 시간은 온도 및 농도를 포함하는, 반응 속도에 영향을 줄 수 있는 파라미터에만 의존함.
그 제 3 대안 형식에 있어서, 본 발명에 따른 암모니아분해 방법은 또한 단계 ii) 의 종료시에 수득한 11-아미노운데칸산에 대해 수행되는, 여과, 세정 및 풀링 (pulling) 건조의 단계 iii) 을 또한 포함한다. 이렇게 수득한 반응 생성물을 바람직하게는 하기의 일련의 작업에 의해 수행되는, 정제의 추가 단계 iv) 로 처리한다: 재용해, 여과, 결정화, 여과, 세정 및 풀링 건조.
바람직한 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 방법은 또한 암모니아의 탈기, 액/액 추출, 결정화, 여과 및 세정에 의해, 단계 iii) 및/또는 iv) 에서 수득한 다양한 여과물 및 세정액 중에 잔류 11-아미노운데칸산을 회수하는 단계 v) 를 또한 포함한다.
본 발명에 따른 암모니아분해 방법은 단계 iv) 에서 수득한 11-아미노운데칸산을 건조시키며, 임의적으로는 단계 v) 에서 수득한 것을 첨가하는 최종 단계를 추가로 포함한다.
이렇게 수득한 11-아미노운데칸산은 적절량의 불순물, 주로 아미노디운데칸산을 포함한다. 축합 반응에서 단량체로서 사용함으로써 매우 양호한 품질의 폴리아미드 PA11 또는 Rilsan® 을 수득할 수 있다.
하기 실제적 실시예를 읽어봄으로써 본 발명을 더 잘 이해할 수 있을 것이며, 이는 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니다.
본 발명에 따른 실시예 1 : 6 개의 고정 단계의 온도의 상승에 따른 배치 시험
400 rpm 의 속도로 회전하는 5 개의 날이 있는 두 프로펠러가 제공된, 교반기 샤프트 (shaft) 가 구비된 자켓형 1 L 반응기 중에 660 g 의 32% 수성 암모니아를 0 ℃ 에서 둔다. 110 g 의 용융 11-브로모운데칸산을 90 ℃ 에서 급격한 적가에 의해 첨가한다. 반응은 대기압에서 일어난다. 브롬화산의 첨가를 완료하면, 매질의 온도에 대한 설정치를 22 ℃ 로 증가시킨 후, 12 시간 30 분 동안 22 ℃, 24 ℃, 26 ℃, 28 ℃, 30 ℃ 및 32 ℃ 에서의 6 개의 고정 단계를 관찰하면서 22 ℃ 에서 32 ℃ 로 반응 매질의 온도를 상승시킨다.
반응의 진행율 (%PR) 은 산의 개시량에 대한 소모된 11-브로모운데칸산의 수준으로 정의된다. 브롬화산의 소모량은 반응에 의해 매질로 방출되는 브롬 이온의 정량적 측정에 의해, 즉 전위차법 (은 전극으로 적정 및 질산은에 의한 적정) 에 의해 측정된다. 온도 프로파일 (시간의 함수로서의 온도) 및 반응의 속도 (시간의 함수로서의 %PR) 가 도 4 에 제시되어 있다.
최종 미정제 반응 생성물을 상기 상태에서 자유-유동 현탁물의 형태로 회수한 후, 가열함으로써 탈기시킨다. 상기 미정제 생성물 중의 아미노디운데칸산의 정량적 측정을 HPLC 로 수행한다.
비교예 2 : 22 ℃ 에서의 등온 배치 시험
400 rpm 의 속도로 회전하는 5 개의 날이 있는 두 프로펠러가 제공된, 교반기 샤프트가 구비된 자켓형 1 L 반응기 중에 660 g 의 32% 수성 암모니아를 0 ℃ 에서 둔다. 110 g 의 용융 11-브로모운데칸산을 90 ℃ 에서 급격한 적가에 의해 첨가한다. 반응은 대기압에서 일어난다. 브롬화산의 첨가를 완료하면, 매질의 온도에 대한 설정치를 22 ℃ 로 증가시킨 후, 11-브로모운데칸산이 완전히 소모될 때까지 22 ℃ 로 유지한다.
온도 프로파일 (시간의 함수로서의 온도) 및 반응의 속도 (시간의 함수로서의 %PR) 가 도 5 에 제시되어 있다.
최종 미정제 반응 생성물을 상기 상태에서 자유-유동 현탁물의 형태로 회수한 후, 가열함으로써 탈기시킨다. 상기 미정제 생성물 중의 아미노디운데칸산의 정량적 측정을 HPLC 로 수행한다.
비교예 3 : 32 ℃ 에서의 등온 배치 시험
400 rpm 의 속도로 회전하는 5 개의 날이 있는 두 프로펠러가 제공된, 교반기 샤프트가 구비된 자켓형 1 L 반응기 중에 660 g 의 32% 수성 암모니아를 0 ℃ 에서 둔다. 110 g 의 용융 11-브로모운데칸산을 90 ℃ 에서 급격한 적가에 의해 첨가한다. 반응은 대기압에서 일어난다. 브롬화산의 첨가를 완료하면, 매질의 온도에 대한 설정치를 32 ℃ 로 점차 증가시킨 후, 브롬화산이 완전히 소모될 때까지 32 ℃ 로 유지한다.
온도 프로파일 (시간의 함수로서의 온도) 및 반응의 속도 (시간의 함수로서의 %PR) 가 도 6 에 제시되어 있다.
최종 미정제 반응 생성물을 상기 상태에서 자유-유동 현탁물의 형태로 회수한 후, 가열함으로써 탈기시킨다. 상기 미정제 생성물 중의 아미노디운데칸산의 정량적 측정을 HPLC 로 수행한다.
이들 결과는 하기 표 I 에 제시되어 있다.
Figure pct00001
A2 는, 현탁물의 kg 당 아미노디운데칸산의 ppm 또는 mg 으로 표현되는, 최종 미정제 반응 생성물에서 아미노디운데칸산의 수준을 나타낸다.
비교예 2 및 3 은 11-브로모운데칸산이 완전히 소모될 때까지 암모니아분해 반응이 일정한 온도에서 일어나는 두 경우에 해당한다. 따라서, 11-브로모운데칸산을 완전히 소모시키기 위해 반응 매질을 6060 분 동안 22 ℃ 로 유지할 필요가 있다 (실시예 2). 실시예 3 에 있어서, 매질을 더 높은 온도 (32 ℃) 로 유지함으로써 반응 시간을 크게 단축시킬 수 있으나 (-77.4%), 그로 인해 형성된 아미노디운데칸산의 양은 매우 크게 증가되는 것으로 (+87.6%) 확인된다.
본 발명에 따른 실시예 1 은 6 개의 고정 단계에 따라 22 ℃ 에서 32 ℃ 로 증가하는 온도에서 수행되는 암모니아분해 반응에 해당한다. 실시예 2 와의 비교는 아미노디운데칸산이 12.6% 정도로 단지 약간만 증가되면서 반응 시간을 감축시킬 수 있음을 (-25.9% 까지) 보여준다.

Claims (18)

  1. 하기 단계를 포함하는, 11-브로모운데칸산으로부터의 11-아미노운데칸산의 제조 방법:
    i) 암모니아 수용액 중에 용융 또는 비-용융 11-브로모운데칸산을 분산시키는 단계 및
    ii) 반응 매질의 교반 및 반응 매질의 점차적인 가열 조건하에서의 11-브로모운데칸산과 과잉의 수성 암모니아와의 반응에 의한 암모니아분해 단계.
  2. 제 1 항에 있어서, 단계 ii) 가 직렬의 반응기 배열 R1, R2, … Rn (2 ≤ n ≤ 25) 에서 연속하여 발생하고, R1 이 수성 암모니아 중의 11-브로모운데칸산의 분산물을 공급받는 반응기이고, 각각의 이들 반응기가 각각 일정한 온도 및 제어된 온도 T1, T2, … Tn 으로 독립적으로 유지되고, 반응기 배열의 온도가 두 연속하는 반응기 사이에서 증가하는 방법.
  3. 제 2 항에 있어서, 반응기 R1 의 온도 T1 이 15 내지 25 ℃ 이고, 최종 반응기 Rn 의 온도 Tn 이 26 내지 40 ℃ 인 방법.
  4. 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서, 각 반응기의 온도의 제어가 단계 i) 동안의 성분들 (11-브로모운데칸산 및 수성 암모니아) 의 입구 온도 제어, 단계 ii) 의 각 반응기에서 과잉의 암모니아의 탈기 제어 및 반응기 R1 내지 Rn 을 가열하기 위한 열조절된 시스템의 사용을 조합함으로써 수행되는 방법.
  5. 제 2 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 소정의 반응기에서 다음 반응기로 반응 매질을 보내고, 각 반응기에서의 평균 체류 시간이 1 시간 내지 30 시간이고, 11-브로모운데칸산의 완전한 소모를 가능케 하는 반응의 총 기간이 20 내지 80 시간인 방법.
  6. 제 1 항에 있어서, 단계 ii) 가 병렬의 반응기 배열 R'1, R'2, … R'n (2 ≤ n ≤ 25) 에서 발생하고, 이들 반응기 각각이 다양한 온도로 처리되는 방법.
  7. 제 6 항에 있어서, 각 반응기의 개시 온도가 15 내지 25 ℃ 이고, 각 반응기의 최종 온도가 26 내지 40 ℃ 인 방법.
  8. 제 6 항 또는 제 7 항에 있어서, 반응기 배열의 입구 및 출구에서 일정하게, 규칙적으로 및 연속적으로 공급하고 빼내는 것을 유지하기 위하여, 각 반응기가 반응 시간을 반응기의 수 (n) 로 나눈 것과 동등한 시간의 오프셋 (offset) 을 갖는 적재/반응/비어짐(emptying) 사이클에 따라 작동하는 방법.
  9. 제 1 항에 있어서, 단계 ii) 가 다양한 온도 Tf 로 처리된 반응기에서 비-연속적으로 발생하고, 상기 반응기가 소정 수의 고정 단계에 걸친 온도의 상승을 위한 프로그램 또는 선택된 온도에 의존적인 기간에 대한 온도의 상승을 위한 구배를 갖는 방법.
  10. 제 9 항에 있어서, 반응기의 개시 온도가 15 내지 25 ℃ 이고, 반응기의 최종 온도가 26 내지 40 ℃ 인 방법.
  11. 제 6 항, 제 7 항, 제 9 항 및 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 11-브로모운데칸산의 완전한 소모를 가능케 하는 반응의 기간이, 개시 온도와 최종 온도 및 온도 상승 프로그램에 따라 20 시간 내지 80 시간으로 가변적인 방법.
  12. 제 9 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 12 시간 30 분 동안 22 ℃, 24 ℃, 26 ℃, 28 ℃, 30 ℃ 및 32 ℃ 에서의 6 개의 고정 단계를 관찰하면서 22 ℃ 에서 32 ℃ 로 반응 매질의 온도를 상승시키는 방법.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 ii) 의 종료시에 수득한 11-아미노운데칸산에 대해 수행되는, 여과, 세정 및 풀링 (pulling) 건조의 단계 iii) 을 추가로 포함하는 방법.
  14. 제 13 항에 있어서, 바람직하게는 하기의 일련의 작업: 재용해, 여과, 결정화, 여과, 세정 및 풀링 건조에 의해 단계 iii) 의 종료시에 수득한 11-아미노운데칸산을 정제하는 단계 iv) 를 추가로 포함하는 방법.
  15. 제 14 항에 있어서, 암모니아의 탈기, 액/액 추출, 결정화, 여과 및 세정에 의해 단계 iii) 및/또는 iv) 에서 수득한 다양한 여과물 및 세정액에서 잔류 11-아미노운데칸산을 회수하는 단계 v) 를 추가로 포함하는 방법.
  16. 제 14 항 또는 제 15 항에 있어서, 단계 iv) 에서 수득한 11-아미노운데칸산을 건조시키며, 임의적으로는 단계 v) 에서 수득한 것을 첨가하는 최종 단계를 추가로 포함하는 방법.
  17. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 수득한 미정제 반응 생성물에서의 아미노디운데칸산의 수준이 3500 ppm 미만, 바람직하게는 2500 ppm 미만인 방법.
  18. 제 1 항 내지 제 12 항 및 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 11-브로모운데칸산의 완전한 소모를 유도하는 암모니아분해 단계의 기간이 75 시간 미만인 방법.
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