KR20110103443A - 규소함유 화합물을 포함하는 항균제 조성물 및 항바이러스 조성물, 및 항균화 방법, 세정 및 구강세정 방법, 항균제 및 항바이러스제 고정화 방법 - Google Patents

규소함유 화합물을 포함하는 항균제 조성물 및 항바이러스 조성물, 및 항균화 방법, 세정 및 구강세정 방법, 항균제 및 항바이러스제 고정화 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20110103443A
KR20110103443A KR1020117017498A KR20117017498A KR20110103443A KR 20110103443 A KR20110103443 A KR 20110103443A KR 1020117017498 A KR1020117017498 A KR 1020117017498A KR 20117017498 A KR20117017498 A KR 20117017498A KR 20110103443 A KR20110103443 A KR 20110103443A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
antimicrobial
composition
antiviral
silicon
antimicrobial composition
Prior art date
Application number
KR1020117017498A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101649387B1 (ko
Inventor
히로키 니카와
히로노리 타케다
토시오 카키하라
타케마사 사카구치
Original Assignee
고쿠리츠다이가쿠호진 히로시마다이가쿠
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 고쿠리츠다이가쿠호진 히로시마다이가쿠 filed Critical 고쿠리츠다이가쿠호진 히로시마다이가쿠
Publication of KR20110103443A publication Critical patent/KR20110103443A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101649387B1 publication Critical patent/KR101649387B1/ko

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/12—Quaternary ammonium compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N3/00—Preservation of plants or parts thereof, e.g. inhibiting evaporation, improvement of the appearance of leaves or protection against physical influences such as UV radiation using chemical compositions; Grafting wax
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/695—Silicon compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/0012—Galenical forms characterised by the site of application
    • A61K9/0014—Skin, i.e. galenical aspects of topical compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P1/00—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
    • A61P1/02—Stomatological preparations, e.g. drugs for caries, aphtae, periodontitis
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/02—Local antiseptics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/12—Antivirals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/12—Antivirals
    • A61P31/14—Antivirals for RNA viruses
    • A61P31/16—Antivirals for RNA viruses for influenza or rhinoviruses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94—Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2003—Alcohols; Phenols
    • C11D3/2006—Monohydric alcohols
    • C11D3/201—Monohydric alcohols linear
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/373—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicones
    • C11D3/3742—Nitrogen containing silicones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/48—Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Virology (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Pulmonology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

특정한 제법에 의해 수득된 규소함유 화합물을 채용하는 것에 의해, 높은 안정성 및 우수한 항균성을 겸비하고, 항균성분이 보다 안정하며, 치아에의 항균성 부여도 가능함과 동시에 물품의 세정 및 구강세정도 가능한 항균제 조성물, 또는 높은 안정선 및 우수한 바이러스 불활성능을 겸비한 항바이러스제 조성믈을 제공하여, 이것들을 이용한 항균방법, 세정 및 구강세정 방법, 또는 항균제 및 항바이러스제의 고정화 방법을 제공한다. 본 발명의 항균제 조성물은 특정한 트리에톡시시릴 화합물을 에탄올 용매 속에서 반응시키는 것에 의하여 수득되는 하기 화학식(1)로 표시되는 규소함유 화합물을 포함하는 것을 특징으로 한다.
[화학식 1]
Figure pct00013

Description

규소함유 화합물을 포함하는 항균제 조성물 및 항바이러스 조성물, 및 항균화 방법, 세정 및 구강세정 방법, 항균제 및 항바이러스제 고정화 방법 {ANTIBACTERIAL COMPOSITION AND ANTIVIRAL COMPOSITION EACH CONTAINING SILICON-CONTAINING COMPOUND, ANTIBACTERIALIZING METHOD, CLEANING/MOUTH CLEANING METHOD, AND METHOD FOR IMMOBILIZING ANTIBACTERIAL AGENT OR ANTIVIRAL AGENT}
본 발명은 규소함유 화합물을 포함하는 항균제 조성물 및 항바이러스제 조성물, 및 상기 항균제 조성물을 사용한 항균화 방법, 및 세정 및 구강세정(洗口) 방법에 관한 것이고, 또한 상기 항균제 조성물 또는 상기 항바이러스제 조성물을 사용한 항균제 고정화 방법 또는 항바이러스제 고정화 방법에 관한 것이다.
최근, 생활환경의 위생지향이 향상되어, 식기, 안경, 개수대, 부엌 주변, 변기, 화장실 주변, 욕조, 욕실 주변, 세면대, 세면소 주변, 섬유제품 또는 피복의 위생지향, 항균지향이 높아지고 있다. 또한, 고령화 사회가 도래함에 따라, 신형 인플루엔자가 세계적으로 만연하는 것도 큰 요인이 되어, 세균이나 곰팡이 등의 진균류뿐만 아니라, 인플루엔자 바이러스, 노로바이러스 등의 병원체 바이러스를 간편하게 불활성화시키고, 타올이나 마스크 등 생활환경을 둘러싼 용품 등을 항균화 및 항바이러스화 시키는 것으로 피감염이나 2차 감염의 위험을 현저하게 경감하는 것도 강하게 요구되고 있다.
이렇게 위생지향, 항균지향, 항바이러스 지향이 새삼 향상되고 있는 것으로부터, 종래의 항균제나 항바이러스제보다 더욱 높은 살균성능이나 병원성 바이러스의 불활성화능을 발휘할 수 있는 항균제 조성물이나 항바이러스 조성물이 요구되고 있는 중, 예를 들어 특허문헌 1~3에는 항균성을 갖는 것이 가능한 규소함유 화합물이 개시되어 있어, 이러한 화합물을 사용하여 다양한 양태의 조성물이 나타나고 있다.
한편, 치과재료에 특화한다면, 특히 의치사용자가 증대하여 의치세정제의 사용량도 증대되고 있는 상황에서, 다양한 조성의 의치세정제 등도 사용되고 있는 것으로부터, 단시간의 세정으로 사용할 수 있고, 항균성이 장기간 지속되는 세정성능을 겸비한 항균제 조성물도 요구되고 있다.
예를 들어, 이러한 세정성능을 발휘할 수 있는 종래의 항균제 조성물을 성분계로 분류하면, 과산화물, 차아염소산, 효소, 산, 생약, 은(silver)계 무기항균제 또는 소독제 중 어느 하나가 중요성분이 되거나, 두 종류 이상을 조합한 성분계로 분류할 수 있다. 그리고, 동일한 성분계에 속하는 항균제 조성물에 있어서고, 그 구체적인 조성은 다양하다. 이것은 항균제 조성물로서 세정성능 및 살균성능이라는 두 가지 기능이 요구되는 경우, 각각의 작용을 발휘하는 성분을 조합시켜 구성하는 것이 많기 때문이다.
이러한 요구에 응하기 위해, 예를 들어 특허문헌 4에는 세정성능 및 살균성능이 보다 높고, 또한 세정된 비세정물품의 항균성능, 세정성능 및 그 지속성을 개선하는 것을 목적으로 하여, 임플란트, 크라운, 브릿지, 교정용 받침대, 치과용 와이어 등의 치과재료, 특히 의치 또는 구강내에 장착하고 있는 동안 의치표면에 의치 플라크가 재형성되는 것을 방지할 수 있는 항균성능 및 세정성능을 겸비한 세정제 조성물이나, 특히 의치 사용자에게 특별한 부담이나 불쾌감을 주지 않고 용이하게 의치에 항균성능을 부여할 수 있는 의치 세정제 조성물이 개시된다.
특표 2007-502328호 공보 특표 평6-505036호 공보 특개 2006-213709호 공보 특개 2007-146134호 공보
그러나, 상기 특허문헌 1~3에 나타나 있는, 예를 들어, 옥타데실디메틸(3트리메톡시시릴프로필)암모늄플로라이드(octadecyldimethyl(3-trimethoxysilylpropyl)ammonium chloride)와 같은 소위 메톡시체(methoxy body)의 규소함유 화합물을 조성물 중에 함유시키면, 제조공정중이나 운송 중 또는 사용 중에 있어서 독성이 높은 메탄올의 관여를 피할 수 없기 때문에, 조성물 자체의 안정성에 많은 과제가 남겨져 있고, 병원체 바이러스, 특히 인플루엔자 등의 바이러스에 대하여 불활성화시키는 작용을 충분히 발휘할 수 있을지 없을지도 여전히 불명하다.
한편, 상기 특허문헌 4에 기재된 세정제 조성물을 포함하는 항균성분의 규소함유 조성물을 용해된 용매, 혼합하는 계면활성제의 종류에 따라 그 용액 속에서의 안정성이 좌우되어, 경우에 따라서는 백탁겔화(白濁gel化)가 발생되고, 그것에 의하여 세정제 조성물의 항균성 부여성능이 저하될 수 있다. 또한, 최근의 위생지향 및 항균지향의 새삼스런 향상의 요구에 응하기 위해서는 더욱 항균성 및 항균지속성이 향상된 항균제 조성물이 요구되고 있다.
또한, 이러한 항균제 조성물에 의하여 세정 및 항균성 부여와 동시에 소독, 제균도 된다면, 위생환경이 더 향상되고, 병원균 감염예방에 효과적이지만, 상기 특허문헌 4에는 세정제 조성물의 물품의 세정 및 저항성 부여에 대해서는 기재되어 있지 않은 반면, 상기 세정제 조성물이 세정 및 저항성 부여와 동시에 소독, 제균고 가능한지의 여부가 검토되어 있지 않다.
더욱이 항균성 세정제가 의치의 세정 및 항균화뿐만 아니라, 치아의 주성분인 하이드록시아파타이트(hydroxyapatite)도 항균화 된다면, 치약, 구강세정제로써 사용할 수 있어, 우식(dental caries)·치주염 및 타 구강감염증이나 오연성(誤嚥性) 폐렴의 치료 및 예방에 매우 효과적이지만, 상기 특허문헌 4에 기재된 세정제 조성물이 실제로 치아나 그 주성분인 하이드록시아파타이트를 항균화할 수 있는지의 여부가 검토되어 있지 않다.
게다가 이러한 고성능의 항균제 조성물이나 항바이러스 조성물을 물품의 표면에 견고하게 고착할 수 있다면, 더욱 이용가치가 높아질 것이라고 예상된다.
여기서 본 발명은 상기 과제를 해결하고, 특정한 제법에 의하여 수득된 규소함유 화합물을 채용하는 것에 의하여, 높은 안정성 및 우수한 항균성을 겸비하고, 항균성분이 더 안정하며, 치아에의 항균성 부여도 가능함과 동시에 물품의 세정 및 구강청결도 가능한 항균제 조성물, 및 높은 안정성 및 바이러스에 대한 우수한 불활성화능을 겸비한 항바이러스제 조성물을 제공하여, 이것을 사용한 항균방법, 세정 및 구강청결 방법, 및 항균제 및 항바이러스제의 고정화 방법을 제공하는 곳이 목적이다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토를 실시한 결과, 항균성분으로서 특정한 제법에 의해 수득된 규소함유 화합물을 포함하는 항균제 조성물, 및 특정한 규소함유 화합물을 포함하는 항바이러스제 조성물을 찾아내어, 본 발명을 완성시켰다.
즉, 본 발명의 항균제 조성물은 하기 일반식(a)
[화학식 1]
Figure pct00001
(식 중에서, X는 할로겐이온 또는 유기 카르보닐옥시이온(carbonyloxy ion)(유기 카르본산 이온)을 나타낸다) 로 표시되는 트리에톡시시릴(triethoxysilyl) 화합물을 에탄올 용매 중에 반응시키는 것에 의하여 수득된 하기 일반식(1)
[화학식 2]
Figure pct00002
(식 중에서, R1은 탄소원자수 12~24인 알킬기를 나타내고, R2 및 R3는 동일 또는 달라도 되는 탄소원자수 1~6인 저급 알킬기를 나타내며, X는 할로겐이온 또는 유기 카르보닐옥시이온 (유기 카르본산 이온)을 나타낸다) 로 표시되는 규소함유 화합물을 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 일반식(1)로 표시되는 규소함유 화합물은 옥타데실디메틸(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드인 것이 바람직하다.
상기 항균제 조성물은 에탄올을 더 포함하는 것이 좋고, 물을 더 포함하는 것이 좋으며, 또한 양(兩)이온 계면활성제(amphoteric surfactant) 및/또는 양(陽)이온 계면활성제(cationic surfactant)를 포함하는 것이 좋다.
본 발명의 항균화 방법은 물질의 표면을 상기 항균제 조성물에 의해 항균화하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 세정 및 구강세정 방법은 상기 항균제 조성물을 사용하여, 세정 및 구강세정하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 항바이러스제 조성물은, 하기 일반식(1)
[화학식 3]
Figure pct00003
(식 중에서, R1은 탄소원자수 12~24인 알킬기를 나타내고, R2 및 R3는 동일 또는 달라도 되는 탄소원자수 1~6인 저급 알킬기를 나타내며, X는 할로겐이온 또는 유기 카르보닐옥시이온 (유기 카르본산 이온)을 나타낸다) 로 표시되는 규소함유 화합물을 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 일반식(1)로 표시되는 규소함유 화합물은 옥타데실디메틸(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드인 것이 바람직하다.
상기 항바이러스제 조성물은 에탄올을 더 포함하는 것이 좋고, 물을 더 포함하는 것이 좋으며, 또한 양(兩)이온 계면활성제 및/또는 양(陽)이온 계면활성제를 포함하는 것이 좋다.
상기 항바이러스제 조성물은 A형 인플루엔자 바이러스(사람, 새, 돼지(신형)), B형 인플루엔자바이러스, 파라인플루엔자바이러스 및 노로바이러스로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 바이러스를 불활성화하는 능력을 갖는 것이 바람직하다.
본 발명의 항균제 고정화 방법은, 표면에 함탄소관능기(含炭素官能基)를 갖는 물품을 이용하여, 상기 물품의 표면에 상기 항균제 조성물을 도포 또는 분무하는 것, 또는 상기 물품을 상기 항균제 조성물 중에 침지하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 항바이러스제 고정화 방법은 표면에 함탄소관능기를 갖는 물품을 이용하여, 상기 물품의 표면에 상기 항바이러스제 조성물을 도포 또는 분무하는 것, 또는 상기 물품을 상기 항균제 조성물 중에 침지하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 항균제 조성물 및 항바이러스제 조성물에 따르면, 특정한 제법에 의하여 수득된 에톡시기를 갖는, 소위 에톡시체(ethoxy body)인 규소함유 화합물을 함유하기 때문에, 제조공정 중 또는 운송 중, 또는 사용 중에 있어서 독성이 높은 메탄올이 전혀 관여하지 않고, 종래의 메톡시체(methoxy body)인 규소함유 화합물을 포함하는 약제보다도 매우 높은 안정성을 유지할 수 있는 것과 동시에, 우수한 항균성이나 항바이러스성도 발휘할 수 있다.
일반적으로 균이나 바이러스는 1~2시간 경과하는 것만으로, 그 수가 거의 2배로 증식하는 것으로부터, 가령 그것들의 수를 천분의 일로 억제할 수 있다면, 상기 같은 수의 증식수에 다다를 때까지 몇 십시간도 유예기간이 생기기 때문에, 항균성이나 항바이러스성이 매우 인정될 수 있게 된다. 여기서 본 발명의 항균제 조성물 및 항바이러스제 조성물이 발휘하는 항균성이나 항바이러스성은 종래의 메톡시체의 규소함유 화합물을 포함하는 약제를 적용한 경우에 비해, 잔존 균수 또는 잔존 바이러스량을 몇 배수 이상에 걸쳐 저감하여 실질적으로 0으로 만들 수 있어 매우 획기적인 효과를 나타내고, 매우 이용가치가 높다. 이러한 항바이러스성, 특히 A형 인플루엔자 바이러스(사람, 새, 돼지(신형)), B형 인플루엔자 바이러스, 파라인플루엔자 바이러스 또는 노로바이러스에 대하여 매우 효과적이다.
또한 상기 항균제 조성물 및 항바이러스제 조성물에 특정한 계면활성제 및 특정한 용매를 조합하는 것에 의하여, 항균성분을 장기적으로 안정화시켜, 종래보다도 항균성능 및 지속성을 높일 수 있게 되어, 물품의 소독 및 제균도 가능하게 되고, 또한 구강세정과 함께 치아를 효과적으로 항균화 시킬 수 있게 되어, 간편하면서도 효과적으로 치아 또는 하이드록시아파타이트를 항균화할 수 있다.
또한 본 발명의 항균제 고정화 방법 및 항바이러스제 고정화 방법에 따르면, 물품의 표면에 유효하게 항균제 및 항바이러스제를 고착시킬 수 있고, 높은 안정성과 함께 이것들의 약제가 갖는 항균성이나 항바이러스성을 충분히 발휘시킬 수 있다.
도 1은 실시예 4에 있어서 EtAC 및 Si-QAC의 항균성 비교 시험의 결과를 나타내는 그래프이며, 세로축은 흡광도이다.
도 2는 실시예 6에 있어서 EtAC 수용액에 의한 항균성 시험의 결과를 나타내는 그래프이며, 세로축은 검출된 균의 수(로그값)이다.
도 3은 실시예 9에 있어서 인플루엔자 바이러스에 대한 바이러스 감염성 불활성화능 시험의 결과를 나타내는 그래프이며, 세로축은 EtAC 농도(%), 가로축은 잔존 인플루엔자 바이러스의 양(%)이다.
도 4는 실시예 9에 있어서 신형(돼지) 인플루엔자 바이러스(H1N1형)에 대한 바이러스 감염성 불활성화능 시험의 결과를 나타내는 그래프이며, 세로축은 EtAC 잔존 인플루엔자 바이러스의 양(바이러스 잔존률: %)이다.
도 5는 실시예 10에 있어서 EtAC 처리 타올 및 EtAC 처리 유리 바이알의 항인플루엔자 바이러스 작용시험의 결과를 나타내는 그래프이며, 세로축은 50%감염량(50% tissue culture infectious dose [TCID50])이다.
이하, 본 발명에 대하여 더욱 상세하게 성명한다.
또한 본 명세서에 있어서, "항균"이란, 세균 및 진균류의 살균 또는 손상, 또는 이것들의 증식방지를 의미하고, "항바이러스"란 병원체 바이러스의 불활성화를 의미한다.
본 발명의 항균제 조성물은 하기 일반식(a)
[화학식 4]
Figure pct00004
(식 중에서, X는 할로겐이온 또는 유기 카르보닐옥시이온(carbonyloxy ion)(유기 카르본산 이온)을 나타낸다) 로 표시되는 트리에톡시시릴(triethoxysilyl) 화합물을 에탄올 용매 중에 반응시키는 것에 의하여 수득된 하기 일반식(1)
[화학식 5]
Figure pct00005
(식 중에서, R1은 탄소원자수 12~24인 알킬기를 나타내고, R2 및 R3는 동일 또는 달라도 되는 탄소원자수 1~6인 저급 알킬기를 나타내며, X는 할로겐이온 또는 유기 카르보닐옥시이온 (유기 카르본산 이온)을 나타낸다) 로 표시되는 규소함유 화합물을 포함하는 것을 특징으로 한다.
일반식(a) 및 일반식(1)에서 X로는, 염소이온, 브롬이온 등의 할로겐이온, 메틸렌카르보닐옥시 이온(아세테이트 이온), 에틸카르보닐옥시 이온(프로피오네이트 이온), 페닐카프보닐옥시 이온(벤조에이트 이온) 등의 유기 카르보닐옥시 이온(유기 카르본산 이온)을 예시할 수 있다.
일반식(1)에서의 R1의 탄소원자수 12~24인 알킬기로는, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기, 노나데실기, 에이코실기, 운에이코실기, 도에이코실기, 트리에이코실기, 테트라에이코실기 등을 예시할 수 있다.
일반식(1)에서의 R2 및 R3의 동일 또는 달라도 되는 탄소원자수 1~6인 저급 알킬기로는, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 시클로헥실기 등을 예시로 들 수 있다.
즉, 본 발명의 항균제 조성물에 포함되는 상기 일반식(1)로 표시되는 규소함유 화합물은 상기 일반식(a)로 표시되는 특정한 트리에톡시시릴 화합물을 에탄올 용매 속에서 반응시키는 것에 의하여 수득되는 특정한 규소함유 화합물이고, 이러한 규소함유 화합물은 규소원자에 3개의 에톡시기가 결합한, 소위 에톡시체인 규소함유 화합물이다.
종래의 규소함유 화합물과 같이, 규소원자에 메톡시기가 결합한, 소위 메톡시체인 규소함유 화합물이면, 제조 시에는 메탄올을 필요로함과 동시에, 제조 후에 있어서도 가수분해 등의 부반응에 의하여 메탄올이 생성될 우려가 있다. 그러나 메탄올은 입을 통해 들어가면 유해한 것뿐만 아니라, 강한 눈 자극이나 생식능 또는 태아에 악영향을 줄 우려에 더해져, 중추신경계, 시각기, 전신독성의 장애 또는 호흡기에의 자극의 우려나 졸음 또는 어지럼증을 유발할 수 있는 우려가 있어, 장기 또는 반복노출에 의한 중추신경계, 시각기의 장애도 야기할 수 있다고 지적되고 있다. 따라서, 종래보다 이러한 메탄올의 존재에 있어서, 수득된 규소함유 화합물 자체의 안전성뿐만 아니라, 이것을 함유한 항균제 조성물의 안전성도 위협받고 있다.
이것에 대하여, 본 발명에서는 상기 규소함유 화합물을 제조할 때 에탄올 용매를 사용하는 한편, 메탄올과 같은 독성이 높은 용매를 전혀 사용하지 않고, 또한 에톡시체인 이러한 규소함유 화합물로부터는 가수분해 등의 부반응에 의하여 메탄올이 생성될 가능성이 전혀 없기 때문에, 수득된 항균제 조성물은 매우 안전성이 높다. 또한 상기 일반식(a)로 표시되는 특정한 트리에톡시시릴 화합물이 에탄올 용매 속에서 반응할 때, 부생성물로써 메톡시체와 같은 규소함유 화합물이 수득될 우려가 없다.
상기 일반식(1)로 표시되는 규소함유 화합물의 구체예로는, 옥타데실디메틸(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드, 도데실디메틸(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드, 도데실디이소프로필(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드, 테트라데실디메틸(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드, 테트라데실디에틸(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드, 테트라데실디-n-프로필(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드, 펜타데실디메틸(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드, 펜다데실디에틸(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드, 펜타데실디-n-프로필(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드, 헥사데실디메틸(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드, 헥사데실디에틸(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드, 헥사데실디-n-프로필(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드, 옥타데실디에틸(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드, 옥타데실디-n-프로필(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드 등을 들 수 있고, 그 중에서도 더 생체독성이나 사용시의 환경부담, 폐액의 환경부담이 가장 적은 옥타데실디메틸(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드가 바람직하다.
상기 규소 화합물을 제조하는데 있어서, 상기 화학실(a)로 표시되는 특정한 트리에톡시시릴 화합물을 에탄올 용매 속에서 반응시킨다. 이것들을 에탄올 용매 속에서 반응시키는 것에 의하여, 메톡시체 등의 부생성물의 발생을 유효하게 억제할 수 있는 것과 동시에, 수득된 규소함유 화합물의 안전성을 현저히 높일 수 있다. 구체적으로는 상기 일반식(a)로 표시되는 특정한 트리에톡시시릴 화합물과 하기 일반식(b)
[화학식 6]
Figure pct00006
(식 중에서 R1은 탄소원자수 12~24인 알킬기를 나타내고, R2 및 R3는 동일 또는 달라도 되는 탄소원자수 1~6인 저급 알길기를 나타낸다)로 표시되는 아민을 에탄올 용매 속에서 반응시킨다.
더 구체적으로는 예를 들어, 옥타데실디메틸(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드를 제조하는 경우, 반응기에 상기 일반식(a)로 표시되는 트리에톡시시릴 화합물로서 트리에톡시시릴프로필클로라이드, 상기 일반식(b)로 표시되는 아민으로서 N,N-디메틸옥사데실아민, 및 에탄올을 투입하여, 통상 100~180℃, 바람직하게는 120~150℃로 가열하여, 통상 10~60시간, 바람직하게는 20~40시간 반응시킨다. 반응시킨 트리에톡시시릴 화합물과 아민과의 몰비는 통상 1.5:0.8~1.1인 것이 바람직하다. 또한 에탄올 중에 있어서 이 트리에톡시시릴 화합물 및 아민의 농도는 특히 한정되지 않고, 필요에 따라 적절하게 변화시킬 수 있다.
본 발명의 항균제 조성물 중의 상기 규소함유 화합물의 함유량은 항균작용 및 그 지속성이 발휘할 수 있는 양이라면 특히 한정되지 않지만, 통상 0.6ppm 이상, 바람직하게는 20ppm 이상, 더 바람직하게는 0.006~24 wt%, 가장 바람직하게는 0.06~6wt%이고, 항균화 작용 및 그 지속성을 충분히 발휘하기 위해서는 이 범위인 것이 바람직하다.
본 발명의 항균제 조성물에는 에탄올을 더 포함하는 것이 좋다. 이러한 에탄올 농도로는 특히 한정되지 않지만, 항균성 작용에 주안점을 둔다면, 50~85 용량%가 바람직하다. 또한, 이러한 항균제 조성물을 물품에 고정화하는 관점에서 본다면, 에탄올의 농도는 35~85 용량%가 바람직하다. 상기 항균제 조성물에는 물을 더 포함하는 것도 좋다. 즉, 상기 항균제 조성물에는 용매로서 물, 에탄올 또는 에탄올 수용액(이하, 이러한 용매를 "물 및/또는 에탄올" 이라고 한다)중 어느 것을 함유해도 좋다. 이것들 중 어느 것을 용매로서 사용한 경우에 있어서도, 상기 규소함유 화합물의 함유량이 상기 범위 내에 있는 한, 메탄올에 비해 독성이 매우 낮고, 수득된 항균제 조성물의 안전성을 매우 높일 수 있기 때문에, 고도의 안전성 및 우수한 항균화 작용을 겸비한 약제를 실현시킬 수 있다.
또한, 이러한 항균제 조성물 중에는 용도에 따라서, 적어도 1종의 양(兩)이온 계면활성제를 함유해도 좋고, 또는 적어도 1종의 양(陽)이온 계면활성제를 함유해도 좋으며, 이 양(兩)이온 계면활성제 및 양(陽)이온 계면활성제 모두를 함유해도 좋다. 그 중에서도 상기 양(兩)이온 계면활성제를 포함하는 것이 바람직하다. 이 계면활성제들을 함유하는 것에 의하여, 상기 규소함유 화합물을 약제 중에서 안정화시켜, 용액의 백탁, 겔화를 방지하는 것이 더 용이하게 된다.
상기 양(兩)이온 계면활성제는 베타인계 및 아민옥사이드계로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다. 그 중에서도 항균성분이 더욱 안정화되는 관점으로부터 아민옥사이드계인 양(兩)이온 계면활성제가 바람직하다.
베타인계 양(兩)이온 계면활정제로는 예를 들어, 코코지방산 아미드프로필카르복시베타인(coco fatty acid amidepropyl carboxybetaine), 라우릴디메틸아민초산베타인(betaine lauryldimethyl aminoacetate), 이미다졸륨베타인(imidazolium betaine) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 물 및/또는 에탄올 중의 항균성분인 상기 규소함유 화합물의 안정성의 관점으로부터 코코지방산 아미드프로필카르복시베타인, 라우릴디메틸아민초산베타인이 바람직하다.
아민옥사이드계 양(兩)이온 계면활성제로는 예를 들어, 라우릴디메틸아민옥사이드(lauryl dimethyl amine oxide), 라우로일아미드프로필디메틸아민옥사이드(lauroylamidopropyl dimethylamine oxide) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 물 및/또는 에탄올 중의 항균성분인 상기 규소함유 화합물의 안정성의 관점으로부터 라우릴디메틸아민옥사이드가 바람직하다.
상기 양(陽)이온 계면활성제로는 예를 들어, 하기 일반식(2)
[화학식 7]
Figure pct00007
(식 중에서, R11은 탄소원자수 6이상의 탄화수소기를 나타내고, R12, R13 및 R14는 동일하거나 달라도 되는 저급탄화수소기를 나타내며, Y는 할로겐 이온 또는 유기카르보닐옥시이온을 나타낸다) 로 표시되는 양(陽)이온 계면활정제(단, 상기 규소함유 화합물을 제외한다), 세틸피리디늄클로라이드(cetylpyridinium chloride), N-코코일-알기닌에틸에스테르 피리돈카르본산염(N-cocoyl-alginine ethyl ester pyridone carboxylate) 등을 들 수 있다.
상기 일반식(2)로 표시되는 양(陽)이온 계면활성제 중에서는, R11은 탄소원자수 10 내지 25의 알킬기를 나타내고, R12, R13 및 R14는 동일 또는 달라도 되는 탄소원자수 1 내지 6인 저급알킬기를 나타내며, Y는 알로겐이온 또는 유기 카르보닐옥시이온(유기 카르보닐산 이온)인 것이 바람직하다.
상기 일반식(2)로 표시되는 양(陽)이온 계면활성제의 탄소원자수 6이상인 탄화수소기 R11로는, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기, 노나데실기, 에이코실기(eicosyl group), 운에이코실기, 도에이코실기, 도에이코실기, 테트라에이코실기, 헵타에이코실기 등이 예시될 수 있다.
상기 일반식(2)로 표시되는 양(陽)이온 계면활성제의 R12, R13 및 R14로는, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 시클로헥실기, 페닐기, 트릴기 등을 예시할 수 있다.
상기 일반식(2)로 표시되는 양(陽)이온 계면활성제로서 구체적으로는, 다음의 화합물을 예시로 들 수 있다. 즉, 데실트리메틸암모늄클로라이드, 데실트리에틸암모늄아세테이트, 도데실트리메틸암모늄아세테이트, 도데실트리이소프로필암모늄브로마이드, 트리데실트리에틸암모늄브로마이드, 테트라데실트리메틸암모클로라이드, 테트라데실트리에틸암모늄클로라이드, 테트라데실트리-n-프로필암모늄클로라이드, 펜타데실트리메틸암모늄클로라이드, 펜타데실트리에틸암모늄클로라이드, 펜타데실트리-n-프로필암모늄클로라이드, 헥사데실트리메틸암모늄클로라이드, 헥사데실트리에틸암모늄클로라이드, 헥사데실트리-n-프로필암모늄클로라이드, 옥타데실트리메틸암모늄클로라이드, 옥타데실트리에틸암모늄클로라이드, 옥타데실트리-n-프로필암모늄클로라이드 등을 들 수 있고, 그 중에서도 헥사데실트리메틸암모늄이 가장 적절하다.
상기 양(陽)이온 계면활성제 중에서도, 항균성 및 안정성을 더 높일 수 있는 점에서, 헥사데실트리메틸암모늄, 세틸피리디늄클로라이드가 특히 바람직하다.
또한, 특히 단시간의 처리조건하에서 저함유량의 상기 규소함유 화합물을 사용하는 경우에도 우수한 항균성을 발휘할 수 있는 관점으로부터, 상기 양(兩)이온 계면활성제 및 양(陽)이온 계면활성제 중에서도, 양(兩)이온 계면활성제인 라우릴디메틸아민옥사이드가 특히 바람직하다. 가혹한 조건하에서도 현저한 항균성을 발현하는 것은, 라우릴디메틸아민옥사이드와 규소함유 화합물과의 중간체가 생성되어 이러한 중간체가 항균성분으로서 반응성을 향상시키는데 기여하는 것으로 추정된다.
상기 양(兩)이온 계면활성제의 함유량은 통상적으로 0.007~20 중량/용량% 이고, 바람직하게는 0.05~10 중량/용량%이며, 항균작용 및 그 지속성을 충분히 발휘하기 위해서는 이 범위인 것이 바람직하다. 특히 치과재료나 타올 등의 섬유제품 및 피복 등의 각 물품에 상기 항균제 조성물 중의 규소함유 화합물을 고정화시키는 경우, 상기 항균제 조성물 중의 규소함유 화합물의 함유량은 통상적으로 0.03 중량% 이상, 바람직하게는 0.06 중량% 이상이라면, 그 효과는 충분히 발휘할 수 있다. 상한값에 있어서는 특히 제한되지 않지만, 비용면에서 0.6 중량% 이하인 것이 바람직하다. 또한, 양(陽)이온 계면활성제를 포함하는 경우, 상기 규소함유 화합물의 안정성 및 항균성 향상의 관점으로부터 그 함유량은 0.01~5 중량/용량%, 바람직하게는 0.05~1 중량/용량%인 것이 바람직하다.
상기 항균제 조성물은 특히 양(兩)이온 계면활성제를 포함할 경우, 세정작용을 발휘하는 세정제 조성물로서도 사용할 수 있다. 이러한 세정제 조성물은 그 항균성분인 상기 규소함유 화합물이 백탁겔화 하지 않고 장기적으로 안정한 상태로 있어, 종래의 세정제 조성물 보다 높은 항균성을 부여할 수 있고, 또한 치아의 항균화가 가능한 것으로부터, 우식·치주염 및 타 구강감염증이나 오연성 폐렴의 치료 및 예방을 목적으로 한 치약 및 구강세정제로서 유용하다. 또한, 이러한 세정제 조성물은 적어도 1종의 양(陽)이온 계면활성제를 더 포함해도 좋다. 양(陽)이온 계면활성제를 첨가하는 것에 의하여, 본 발명의 세정제 조성물의 항균성 및 항균지속성 및 안정성을 더욱 높일 수 있다.
또한, 상기 항균제 조성물은 특히 양(陽)이온 계면활성제를 포함하는 경우, 물품을 소독, 세정, 제균하는 것과 동시에 항균화하기 때문에, 소독, 세정, 구강세정, 제균 및 항균화용 조성물로서 유용하다. 이러한 소독, 세정, 구강세정, 제균 및 항균화용 조성물은 상기 본 발명의 항균제 조성물과 마찬가지로, 치아의 항균화가 가능한 점으로부터 우식·치주염 및 타 구강감염증이나 오연성 폐렴의 치료 및 예방을 목적으로 한 치약 및 구강세정제로서 사용할 수 있다.
이 세정제 조성물 및 소독, 세정, 구강세정, 제균 및 항균화용 조성물 중의 상기 규소함유 화합물의 함유량은 상기 본 발명의 항균제 조성물과 마찬가지로, 통상 0.6ppm 이상, 바람직하게는 20ppm 이상, 더 바람직하게는 0.006~24 중량%, 가장 바람직하게는 0.06~6 중량%이며, 항균작용 및 그 지속성을 충분히 발휘하기 위해서는 이 범위인 것이 바람직하다. 특히, 치과재료나 타올 등의 섬유제품 및 피복 등의 각 물품에 상기 소독, 세정, 구강세정, 제균 및 항균화용 조성물 중의 규소함유 화합물을 고정화하는 경우, 상기 조성물 중의 규소함유 화합물의 함유량은 상기 본 발명의 항균제 조성물과 마찬가지로, 통상 0.03 중량% 이상, 바람직하게는 0.06 중량% 이상이라면, 그 효과는 충분히 발휘할 수 있다. 상한값 대해서는 특히 제한은 없지만, 비용면에서 0.06 중량% 이하인 것이 바람직하다.
상기 소독, 세정, 제균 및 항균화용 조성물 중의 양(陽)이온 계면활성제의 함유량은 물 및/또는 에탄올 중에 있어서 상기 규소함유 화합물의 안정성 및 항균성 향상의 관점으로부터, 0.01~5 중량/용량%, 바람직하게는 0.5~3 중량/용량%가 바람직하다.
본 발명의 항균화 방법은 소독, 세정, 제균 및 항균화 작용을 발휘하고, 물품의 표면을 본 발명의 상기 항균화 조성물(세정제 조성물)에 의하여 소독, 세정, 제균 및 항균화하는 것을 특징으로 한다. 구체적으로는 항균제 조성물에 의한 소독, 세정, 제균 및 항균화는 물품을 상기 항균제 조성물에 침지시키거나, 상기 항균제 조성물을 물품의 표면에 도포 또는 분무하거나, 상기 항균제 조성물에 의해 표면을 수회 씻어내리거나 물품의 표면을 상기 항균제 조성물을 스며있는 천 등으로 닦아서 실행할 수 있고, 물품과 상기 항균제 조성물이 소정의 시간 동안 접촉할 수 있는 방법이라면 특히 제한되지 않는다. 또한, 이 처리들을 실시하는 시간도, 상기 항균제 조성물에 포함된 항균성분이 물품의 표면과 충분히 반응할 수 있는 시간이라면 좋고, 적절하게 선택할 수 있다. 또한, 상기 항균제 조성물에 의한 소독, 세정, 제균 및 항균화를 실시한 후, 필요에 따라 수세하는 등 물품의 표면에서 항균제 조성물을 제거해도 좋다.
본 발명의 항균화 방법에 의해 소독, 세정, 제균 및 항균화된 물품으로는, 임플란트, 크라운, 브릿지, 교정용 받침대, 치과용 와이어 등의 치과재료, 식기, 안경, 개수대, 부엌 주변, 변기, 화장실 주변, 욕조, 욕실 주변, 세면대, 세면소 주면, 타올 등의 섬유제품 또는 피복 등 광범위한 물품을 들 수 있다.
또한, 본 발명의 세정 및 구강세정 방법은 물품을 소독하는 것과 함께 항균화하는 방법으로, 물품을 본 발명의 상기 항균화제 조성물(소독, 세정, 구강세정, 제균 및 항균화용 조성물)에 의하여 소독, 세정, 구강세정, 제균 및 항균화하는 것을 특징으로 한다. 구체적으로는 물품을 상기 항균제 조성물에 침지시키거나, 상기 항균제 조성물을 물품의 표면에 도포 또는 분무 하거나, 상기 항균제 조성물에 의해 표면을 수회 씻어내리거나 물품의 표면을 상기 항균제 조성물을 스미게 한 타올 등에 의하여 닦는 것에 의하여 실행할 수 있고, 물품과 상기 항균제 조성물이 소정의 시간 동안 접촉할 수 있는 방법이라면 특히 제한되지 않는다. 또한, 이 처리들을 실시하는 시간도, 상기 항균제 조성물에 포함된 항균성분이 물품의 표면과 충분히 반응할 수 있는 시간이라면 좋고, 적절하게 선택할 수 있다. 또는 본 발명의 상기 항균제 조성물(소독, 세정, 구강세정, 제균 및 항균화용 조성물)을 사용하여 구강세정을 해도 좋다. 구체적으로는 상기 항균제 조성물에 의한 구강세정은 예를 들어, 상기 항균제 조성물을 사용하여 양치질을 실시하는 것에 의하여 구강 내를 헹구고, 구강세정을 실시할 수 있다.
이러한 세정 및 구강세정의 방법에 따르면 항균 부여성 및 항균 지속성이 우수한 상기 항균제 조성물을 사용하는 것에 의해, 입 안의 세정, 소독, 제균을 효과적으로 실시할 수 있는 것과 동시에, 치아에 우수한 항균성 및 항균 지속성을 부여할 수 있다.
또한, 상기 규소 함유 화합물을 물 또는 에탄올 속에서 안정화시키는 방법에 있어서, 아민옥사이드계 양(兩)이온 계면활성제 중에서 적어도 1종을 사용할 수 있다. 본 발명의 상기 일반식(1)로 표시되는 규소함유 화합물을 물 및/또는 에탄올 속에서 안정화 시키는 방법을 채용할 수 있다. 상기 일반식(1)로 표시되는 규소함유 화합물을 아민옥사이드계 양(兩)이온 계면활성제와 물 및/또는 에탄올 속에서 공존시키는 것에 의하여, 상기 규소함유 화합물을 장기에 걸쳐 물 및/또는 에탄올 속에서 안정화시킬 수 있고, 용액의 백탁 및 겔화를 방지하여 우수한 항균성 및 항균 지속성을 부여할 수 있는 항균제 조성물을 제조할 수 있다.
본 발명의 상기 일반식(1)로 표시되는 규소함유 화합물을 물 및/또는 에탄올 속에서 안정화시키는 방법에 있어서, 아민옥사이드계의 양(兩)이온 계면활성제 중에서 적어도 1종에 더해서 적어도 1종의 양(陽) 이온 계면활성제를 더 사용해도 좋으며, 동일한 효과를 얻을 수 있다.
본 발명의 상기 일반식(1)로 표시되는 규소함유 화합물을 물 및/또는 에탄올 속에서 안정화시키는 방법에 있어서, 상기 일반식(1)로 표시되는 규소함유 화합물, 아민옥사이드계인 양(兩)이온 계면활성제, 양(陽)이온 계면활성제는 본 발명의 항균제 조성물에 포함되어 있는 것과 동일하다.
또한, 상기 규소함유 화합물 및 아민옥사이드계인 양(兩)이온 계면활성제의 함유량의 범위도 본 발명의 항균제 조성물에 포함되어 있는 것과 동일한 범위에 있는 것이 상기 규소함유 화합물을 물 및/또는 에탄올 중에서 안정화시키고, 또한 수득된 용액이 항균작용 및 그 지속성을 충분히 발휘할 수 있어 바람직하다. 또한, 양(陽)이온 계면활성제를 사용하는 경우도, 상기 규소함유 화합물의 안정성 및 항균성 향상의 관점으로부터 그 함유량의 범위는 상기 항균제 조성물에 포함되어있는 것과 동일한 범위인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 상기 일반식(1)로 표시되는 규소함유 화합물을 물 및/또는 에탄올 속에서 안정화시키는 방법은 상기 규소함유 화합물을 물 및/또는 에탄올 속에서 안정화시키는 방법에 있어서, 양(陽)이온 계면활성제 중에서 적어도 1종을 사용할 수 있다. 상기 일반식(1)로 표시되는 규소함유 화합물을 양(陽)이온 계면활성제와 물 및/또는 에탄올 속에서 공존시키는 것에 의하여, 상기 규소함유 화합물을 장기에 걸쳐 물 및/또는 에탄올 속에서 안정화시킬 수 있고, 용액의 백탁, 겔화를 방지하여 우수한 항균성 및 항균 지속성을 부여할 수 있을 뿐만 아니라, 소독, 제균도 가능한 항균제 조성물을 제조할 수 있다.
본 발명의 상기 일반식(1)로 표시되는 규소함유 화합물을 물 및/또는 에탄올 속에서 안정화시키는 방법에 있어서, 상기 일반식(1)로 표시되는 규호함유 화합물, 양(陽)이온 계면활성제는 본 발명의 항균제 조성물에 포함된 것과 동일하다. 또한 상기 규소함유 화합물 및 양(陽)이온 계면활성제의 함유량의 범위도 본 발명의 항균제 조성물에 포함된 것과 동일한 것이 상기 규소함유 화합물을 물 및/또는 에탄올 속에서 안정화시키고, 또한 수득된 용액이 항균작용 및 그 지속성을 충분히 발휘할 수 있어 바람직하다.
또한 본 발명의 상기 항균제 조성물에 의하여, 치아 또는 하이드록시아파타이트를 항균화할 수 있다. 본 발명의 항균제 조성물을 사용하는 것에 의하여, 치아나 그 주성분인 하이드록시아파타이트에 우수한 항균성을 간편하게 부여하여, 장기에 걸쳐 그 항균성을 지속시킬 수 있다. 또한 더 장기에 걸쳐 우수한 항균성을 지속할 수 있는 점으로부터, 본 발명의 항균제 조성물에 의해 항균화하는 것이 바람직하다.
본 발명의 상기 항균제 조성물에 의한 치아 또는 하이드록시아파타이트의 항균화는 구체적으로, 치아 또는 하이드록시아파타이트를 본 발명의 항균제 조성물에 침지 시키거나 치아 또는 하이드록시아파타이트의 표면에 본 발명의 항균제 조성물을 도포 또는 분무하거나, 본 발명의 항균제 조성물이 스며있는 천 등으로 닦아서 실행할 수 있고, 치아 또는 하이드록시아파타이트와 본 발명의 상기 항균제 조성물이 소정의 시간 동안 접촉할 수 있는 방법이라면 특히 제한되지 않는다. 또한, 이 처리들을 실시하는 시간도, 본 발명의 상기 항균제 조성물에 포함된 항균성분이 치아 또는 하이드록시아파타이트의 표면과 충분히 반응할 수 있는 시간이라면 좋고, 적절하게 선택할 수 있다.
본 발명의 항바이러스제 조성물은 하기 일반식(1)
[화학식 8]
Figure pct00008
(식에서, R1은 탄소원자수 12~24인 알킬기를 나타내고, R2 및 R3는 동일 또는 달라도 되는 탄소원자수 1~6인 저급 알킬기를 나타내며, X는 할로겐이온 또는 유기 카르보닐옥시이온 (유기 카르본산 이온)을 나타낸다)로 표시되는 규소함유 화합물을 포함하는 것을 특징으로 한다. 상기 일반식(1) 중에서 R1~R3 및 X는 상술한 본 발명의 항균제 조성물에 있어서 규소함유 화합물과 동일하다. 이러한 에톡시체인 규소함유 화합물로부터는 가수분해 등의 부반응에 의해 독성이 높은 메탄올이 생성되지 않기 때문에, 매우 안전성이 높고, 이러한 화합물을 포함하는 것에 의하여 도고의 안전성 및 우수한 항바이러스성을 겸비한 항바이러스제 조성물을 실현시킬 수 있다.
상기 일반식(1)로 표시되는 규소함유 화합물의 구체예로는, 옥타데실디메틸(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드, 도데실디메틸(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드, 도데실디이소프로필(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드, 테트라데실디메틸(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드, 테트라데실디에틸(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드, 테트라데실디-n-프로필(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드, 펜타데실디메틸(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드, 펜다데실디에틸(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드, 펜타데실디-n-프로필(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드, 헥사데실디메틸(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드, 헥사데실디에틸(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드, 헥사데실디-n-프로필(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드, 옥타데실디에틸(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드, 옥타데실디-n-프로필(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드 등을 들 수 있고, 그 중에서도 더 생체독성이나 사용시의 환경부담, 폐액의 환경부담이 가장 적은 옥타데실디메틸(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드가 바람직하다.
상기 일반식(1)로 표시되는 규소함유 화합물은 하기 일반식(a)
[화학식 9]
Figure pct00009
(식에서, X는 할로겐이온 또는 유기 카르보닐옥시이온(carbonyloxy ion)(유기 카르본산 이온)을 나타낸다) 로 표시되는 트리에톡시시릴(triethoxysilyl) 화합물을 에탄올 용매 속에서 반응시키는 것에 의하여 수득되는 것이 바람직하다. 이러한 트리에톡시시릴 화합물은 상술한 본 발명의 항균제 조성물에 있어서 트리메톡시시릴 화합물과 동일하고, 제조방법에 있어서도 상술한 본 발명의 항균제 조성물에 있어서 규소함유 화합물과 동일하다. 즉, 이러한 반응을 사용하면, 상기 규소함유 화합물을 제조할 때도 메탄올과 같은 독성이 높은 용매를 전혀 사용하지 않기 때문에, 안정성이 더 높은 항바이러스제 조성물을 수득할 수 있다.
또한, 본 발명의 항바이러스제 조성물 중의 상기 규소함유 화합물의 함유량은 항바이러스 작용 및 그 지속성을 발휘할 수 있는 양이라면 특히 제한되지 않지만, 통상적으로 0.6ppm이상, 바람직하게는 20ppm 이상, 더 바람직하게는 0.006~24 중량%, 가장 바람직하게는 0.06~% 중량%이고, 항바이러스 작용 및 그 지속성을 충분히 발휘하기 위해서는 이 범위인 것이 바람직하다.
본 발명의 항바이러스제 조성물에는 에탄올을 더 포함해도 좋다. 이러한 에탄올 농도로는 특히 제한되지 않지만, 항균성 작용에 주안점을 둔다면, 50~85 용량%가 바람직하다. 또한, 이러한 항균제 조성물을 물품에 고정화하는 관점에서 본다면, 에탄올의 농도는 35~85 용량%가 바람직하다. 상기 항균제 조성물에는 물을 더 포함하는 것도 좋다. 즉, 상기 항바이러스제 조성물에는 용매로서 물, 에탄올 또는 에탄올 수용액(이하, 이러한 용매를 "물 및/또는 에탄올" 이라고 한다)중 어느 것을 함유해도 좋다. 이것들 중 어느 것도 메탄올과 비해 독성이 매우 낮고, 수득된 항균제 조성물의 안전성을 매우 높일 수 있기 때문에, 고도의 안전성 및 우수한 항균화 작용을 겸비한 약제를 실현시킬 수 있다. 이렇게 상기 규소함유 화합물과 필요에 따라 물 및/또는 에탄올을 함유하는 것만으로 병원체 바이러스를 간편하고 효과적으로 불활성화할 수 있어, 병원체 바이러스의 감염확대는 방지하고, 위생환경을 향상시킬 수 있다.
상기 항바이러스제 조성물에 의해 불활성화가 가능한 바이러스로는, A형 인플루엔자 바이러스(사람, 새, 돼지(신형)), B형 인플루엔자 바이러스, 파라인플루엔자 바이러스, (A~E형)간염 바이러스, 홍역 바이러스, 헤르페스 바이러스, 유행성 이하선염 바이러스, 광견병 바이러스, 인플로엔자 바이러스 등의 피막을 가진 바이러스(enveloped virus), 노로바이러스, HIV 바이러스 등을 들 수 있다. 이 것들 중에서도, 인플루엔자 바이러스, 노로바이러스가 바람직하고, 특히 A형 인플루엔자 바이러스(돼지(신형))(신형(돼지) 인플루엔자 바이러스(H1N1형))에 대해서도 우수한 불활성화능을 발휘할 수 있는 점은 높은 이용가치를 나타내는 것이다.
또한, 이러한 항바이러스제 조성물 중에는 용도에 따라서 적어도 1종의 양(兩)이온 계면활성제를 더 함유해도 좋거나, 적어도 1종의 양(陽)이온 계면활성제를 함유하여도 좋고, 이 양(兩)이온 계면활성제 및 양(陽)이온 계면활성제 모두를 함유해도 좋다. 그 중에서도 상기 양(兩)이온 계면활성제를 포함하는 것이 바람직하다. 이 계면활성제들을 함유하는 것에 의하여, 상기 규소함유 화합물을 약제 중에서 안정화시켜, 용액의 백탁, 겔화를 방지하는 것이 더 용이하게 된다. 또한 사용할 수 있는 상기 양(兩)이온 계면활성제 및 양(陽)이온 계면활성제의 종류 또는 그 함유량은 본 발명의 상기 항균제 조성물과 동일하다.
본 발명의 항바이러스제 조성물에 의한 바이러스의 불활성화는 구제적으로 바이러스가 부착되어 있을 우려가 있는 물품을 상기 항바이러스제 조성물에 침지시키거나, 상기 물품에 상기 항바이러스제 조성물을 도포 또는 분무하거나, 상기 항바이러스제 조성물이 스며있는 천 등으로 닦아서 실행할 수 있고, 물품과 상기 항바이러스제 조성물이 소정의 시간 동안 접촉할 수 있는 방법이라면 특히 제한되지 않는다. 또한, 이 처리들을 실시하는 시간도, 상기 항바이러스제 조성물에 포함된 항균성분이 물품의 표면과 충분히 반응할 수 있는 시간이라면 좋고, 적절하게 선택할 수 있다.
본 발명의 항균제 고정화 방법은 표면에 함탄소관능기를 갖는 물품을 이용하여, 상기 물품의 표면에 상기 항균제 조성물을 도포 또는 분무하거나, 상기 물품을 상기 항균제 조성물 속에 침지하는 것을 특징으로 하는 것과 마찬가지로, 본 발명의 항바이러스제 고정화 방법은 표면에 함탄소관능기를 갖는 물품을 이용하여, 상기 물품의 표면에 상기 항균제 조성물을 도포 또는 분무하거나, 상기 물품을 상기 항균제 조성물 속에 침지하는 것을 특징으로 한다. 즉, 이 항균제 고정화 방법 및 항바이러스제 고정화 방법은 표면에 -OH기나 -O-기 등의 함탄소관능기를 갖는 물품을 이용하여, 그 표면에 상기 항균제 조성물 또는 항바이러스제 조성물을 도포 또는 분무하는 방법, 또는 상기 물품을 상기 항균제 조성물 또는 항바이러스제 조성물 속에 침지하는 방법이다. 상술한 것과 같이, 상기 항균제 조성물 또는 항바이러스제 조성물은 일반식(1)로 표시되는 에톡시기를 갖는 규소함유 화합물을 포함하고 있기 때문에, 이러한 에톡시기가 피처리 물품 표면의 함탄소 관능기와 반응하여 에탄올을 방출함과 동시에 탄소를 중간에 끼고 공유결합 한다. 이것에 의하여 피처리 물품에 규소 함유 화합물 속의 항균 또는 항바이러스 활성부위가 견고하게 고정화되어 피처리 물품의 표면에 강한 항균성능 또는 항바이러스성능 및 우수한 지속성이 부여되는 것이다.
상기 피처리물품으로는 표면에 -OH기나 -O-기 등의 함탄소 관능기를 갖는 물품이라면 좋고, 특히 한정되지는 않지만 치과재료와 같은 미세한 물품으로부터 타올 등의 섬유 제품 및 피복 등의 물품뿐만 아니라 대형물품까지 포함할 수 있다. 또한 이러한 함탄소관능기를 물품의 표면에 부여하기 때문에, 상기 항균제 조성물 또는 항바이러스제 조성물을 도포하기 전에, 미리 피처리물품의 표면에 함탄소관능기를 부여하는 표면처리를 실시해도 좋다. 이러한 표면처리로는 예를 들어, 오존수 처리가 바람직하고, 더 구체적으로는 오존수에 침지하는 처리, 오존수를 분무하는 처리, 또는 오존수를 도포하는 처리를 들 수 있다. 이러한 오존수 처리는 구체적으로는 오존수를 사용한 침지, 분무, 도포라는 간단한 처리이기 때문에, 예를 들어, 미세함 물품부터 대형물품에 이르기까지 온갖 물품에도 유연하게 대응하여 용이하게 처리대상으로 할 수 있을 뿐만 아니라, 제조 라인에도 용이하게 도입할 수 있어, 물품의 표면에 견고하게 항균제 조성물 또는 항바이러스제 조성물을 고정화할 수 있다.
상기 오존수에 의한 처리는 특히 제한되지 않지만, 예를 들어, 적절한 농도로 조정(調整)한 오존수를 사용하여, 이러한 오존수의 농도에 의하여 처리시간을 적절히 변경하여 처리할 수 있다. 구체적으로는 예를 들어, 오존의 농도가 0.4~0.6ppm인 경우, 약 5분간 정도 침지처리를 하면 좋고, 통상 수 ppm의 농도의 오존수의 경우에는 단순히 분무하여 자연건조 처리를 하면 물품에 충분한 항균성능 또는 항바이러스성능 및 그 지속성을 부여할 수 있다.
다음으로, 본 발명의 실시예를 구체적으로 나타내지만, 본 발명은 실시예의 내용에 제한되는 것은 아니다. 또한 실시예 중의 약자는 다음과 같다.
EtAC: 옥타데실디메틸(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드
Si-QAC: 옥타데실디메틸(3-트리메톡시시릴프로필)암모늄클로라이드
CPB: 세틸피리디늄브로마이드
Aromox(등록상표): 라우릴디메틸아민옥사이드(라이온사 제품)
LAD: 라우로일아미드프로필디메틸아민옥사이드(카와켄파인사 제품)
HD: 헥사데실트리메틸암모늄클로라이드
CPC: 세틸피리디늄클로라이드
PO: 폴리옥시에틸렌소르비탄모노라우레이트(polyoxyethylene sorbitan monolaurate)
CDE: 코코지방산 디에탄올아미드
소독용 에탄올(일본약국방 70% 소독용 알코올)
합성예 1 (디메틸옥타데실[3-( 트리에톡시시릴 )프로필] 암모늄클로라이드 에탄올 용액의 합성)
질소 퍼지(purge)한 가압반응기에 트리에톡시시릴프로필클로라이드(도쿄 화성공업 주식회사) 41.5g(0.17mol), N,N-디메틸옥타데실아민(도쿄 화성공업 주식회사) 44.6g(0.150mol), 에탄올 40.5g을 넣고, 135℃로 가열했다. 20시간 반응하여 디메틸옥타데실[3-(트리에톡시시릴)프로필]암모늄클로라이드(EtAC) 에탄올 용액 121.4g을 수득했다.
함량 63.8%, 순분(Net Amount) 77.5g, 수율 95.9%
또한, 디메틸옥타데실[3-(트리에톡시시릴)프로필]암모늄클로라이드의 분리는 MS에서 실행했다. 다음에 측정조건 및 분광 데이터를 나타낸다.
1) 측정조건
질량범위: 22.0458 ~ 711.451m/z
이온화법: FAB(고속원자충격; Fast Atom Bombardment)
모드: 정(正, positive)
2) 분광 데이터: m/z=530
안전성 시험예 1~3
본 발명의 옥타데실디메틸(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드를 포함하는 조성물의 안전성을 확인하기 위하여, 변이원성시험(mutagenicity test), 암컷 마우스를 이용한 급성 경구 독성시험, 및 토끼를 이용한 피부 1차 자극성시험을 실시했다.
[ 시험예1 : 변이원성( 變異原性 )시험]
검체(檢體)로서, 합성예 1에서 수득된 60 wt% EtAC 에탄올 용액(담황색 투명액체)를 사용하여, 이러한 검체의 돌연변이 유기성을 조사할 목적으로, 노동성고시 제77호(1988년 9월 1일)에 따라 Escherichia coli WP2uvrA 및 Salmonella typhimurium TA계 4균주(TA100, TA1535, TA98 및 TA1537)을 사용하여 복귀돌연변이시험(reverse mutation assay)을 실시했다. 시험 시, 뉴트리언트 브로스 배지[OXOID,Nutrient broth No.2]를 15mL가 분산된 버플 삼각 플라스크(baffle conical flask) 해동시킨 균이 분산된 동결보존액을 접종하여 37℃에서 10시간 선회배양(旋回培養)한 것을 검정 균액(檢定菌液)으로 하였다. 검체를 채취하여 주사용수를 첨가하여, 시험원액을 조정하고, 주사용수를 사용하여 시험원액을 적절히 희석하여 시험액을 조정했다. 양성대조물질(陽性對照物質)로는 2-(2-푸릴)-3-(5-니트로-2-푸릴)아크릴아미드, 나트륨아자이드(sodium azide), 9-아미노아크리딘 염산염, 2-아미노안트라센을 사용했다. 주사용수를 음성대조(陰性對照)로 하여, 0.610~1250μg/플레이트 용량으로 시험을 실시했다.
그 결과, 무균시험에서는 시험원액 및 S9mix가 함께 음성대조값의 2배 이상이 되는 복귀변이 콜로니 수의 중가가 확인되지 않고, 균의 발육은 관찰되지 않았다. 한편, 양성대조로서 사용한 2-(2-푸릴)-3-(5-니트로-2-푸릴)아크릴아미드, 나트륨아자이드(sodium azide) 및 9-아미노아크리딘 염산염에서는 음성대조와 비교하여 현저한 복귀변이 콜로니 수의 증가가 확인되었다. 또한 2-아미노안트라센은 S9mix 존재하에서 현저하고 명확한 복귀변위를 유발했다. 이상과 같이 시험예 1조건 하에 있어, 검체의 돌연변이 유발성은 음성으로 판단되었다.
[ 시험예 2: 암컷 마우스를 이용한 급성경구 독성시험]
합성예 1에서 수득된 60 wt% EtAC 에탄올 용액을 주사용액으로 희석하여, 400, 300, 200 및 100mg/ml의 시험액을 조정했다. 이 용액을 마우스에 8000, 6000, 4000 및 2000mg/Kg의 용량으로 대조군에는 주사용액수를 암컷 마우스에 1회 경구 투여하여 14일간 관찰했다.
그 결과, 8000, 6000, 4000 mg/Kg 투여군 모두 및 2000mg/Kg의 2예에서 투여 후 5분부터 자발운동의 저하가 보였지만, 투여 후 4시간까지는 회복되어, 그 후 이상은 확인되지 않았다(모든 조건에서 사망예는 0이다). 이상, 검체 마우스에 있어서 1회 경구투여에 의한 LD50값은 8000mg/Kg 이상으로 나타났다.
[ 시험예 3: 토끼를 이용한 피부 1차 자극성시험 ]
합성예 1에서 수득된 EtAC 에탄올 용액을 소독용 에탄올(80% 에탄올)로 희석하여 3 중량% EtAC의 80% 에탄올 용액을 조정하여, 이것을 면 100% 타올에 분무한 후, 실혼에서 3분간 방치하고, 흐르는 물로 수세 및 건조하여 EtAC 처리 타올을 제조했다. 이러한 처리 타올을 검체로 하여 OECD Guidelines for the Testing of Chemicals 404(2002)에 준거하여 토끼를 이용한 피부 1차 자극성시험을 실시했다. 약 2cm×3cm로 재단한 검체를 약 0.5mL의 주사용수로 적셔, 토끼 3마리의 상처가 없고, 상처가 있는 피부에 각 1 군데씩 24시간 적용했다.
그 결과, 제거 후 1시간까지 1예의 상처가 있는 피부에서 매우 경도의 홍반(점수1)이 보였지만, 24시간 뒤 소실되었고, 그 후 자극반응은 보이지 않았다. 남은 적용부위에서는 관찰기간을 통하여 자극반응은 보이지 않았다. Federal Register(1972)에 준거하여 구한 1차 자극성 인덱스(P.I.I)는 0.1이 되어, 토끼를 이용한 피부 1차 자극성시험에 있어서, 검체는 “무자극성”의 범위에 들어간다고 평가되었다.
실시예 1(3 wt % EtAC 수용액에 있어서 안정성 시험)
상기 합성예 1에서 수득된 60wt% EtAC 에탄올 용액과 물과 각종 계면활성제를 혼합하여, 안정성을 비교했다. 사용한 계면활성제는 양(兩)이온 계면활성제로, CPB, Aromox 및 LAD, 양(陽)이온 계면활성제로 HD 및 CPC, 비이온 계면활성제로 PO 및 CDE를 사용했다. EtAC의 최종농도는 3 wt%가 되도록 조정했다. 각 계면활성제의 최종농도는 비이온 계면활성제와 양(兩)이온 계면활성제는 1 wt%, 양(陽)이온 계면활성제는 0.1 wt%가 되도록 조정했다. 수득된 용액에 대하여 5일~2주간의 침전 유무를 확인했다. 결과를 표 1~2에 나타낸다.
계면활성제 5일 후 2주간 이상
1 Aromax 투명 투명
2 LAD 투명 투명
3 Aromax+CPC 투명 투명
4 LAD+CPC 투명 투명
5 없음 백탁 백탁
6 PO 투명 백탁
7 CDE 투명 백탁
계면활성제 5일 후
8 CPC 투명
양(兩)이온 계면활성제 또는 양(兩)이온 계면활성제+양(陽)이온 계면활성제를 사용한 것은 2주간 이상 경과해도 침전이 생기지 않고, 안정했다(표 1에서 1~4)
또한, 비교를 위하여 계면활성제 없음, 비이온 계면활성제, 양(陽)이온 계면활성제에 대하여도 동일한 시험을 실시했지만 각각 5일~2주간 경과한 시점에서 침전이 생겼다(표 1에서 5~7).
실시예 2(3 wt % EtAC 소독용 에탄올 용액에 있어서 안정성 시험)
상기 합성예 1에서 수득된 60 wt% EtAC 에탄올 용액과 양(陽)이온 계면활성제를 혼합하여 소독용 에탄올로 20배 희석하여 EtAC의 최종농도가 3 wt%, 계면활성제의 최종농도가 1 wt%가 되도록 조정했다. 양(陽)이온 계면활성제로 HD 및 CPC를 사용했다. 수득된 용액에 대하여 침전의 유무를 확인했다. 결과를 표 3에 나타낸다.
계면활성제
1 없음 백탁
2 HD 투명
3 CPC 투명
HD 및 CPC를 첨가한 것은 침전이 생기지 않고 안정했다(표 3에서 2 및3).
또한 비교를 위한 계면활성제가 없는 경우에서는 동일한 시험을 실시했지만, 혼합하고 수 시간 후 침전이 생겼다(표 3에서 1)
실시예 3( EtAC 및 Si - QAC 의 항균성 비교 시험1 )
60 wt% Si-QAC 메탄올 용액 또는 상기 합성예 1에서 수득한 60 wt% EtAC 에탄올 용액과 계면활성제를 혼합하여, 물 또는 소독용 에탄올로 20배 희석하여, EtAC 또는 Si-QAC와 계면활성제의 최종농도가 각각 하기의 농도가 되도록 조정했다.
3% SiQAC+1% PO, 3% EtAC+1% LAD, 3% EtAC+1% LAD+0.1% CPC인 수용액 3검체.
3% EtAC+0.1% HD, 3% EtAC+0.1% CPC인 소독용 에탄올용액 2검체.
혈구계산반(血球計算盤)용 커버글라스를 MQ수(대조군)와 수득된 용액 5검체에 30분간 침지한 후, 꺼내서 1시간 방치하고 수세를 실시하여 남아있는 용액을 제거했다. 그 후, 106CFU/mL의 Candida albicans GDH18의 균 현탁액을 50μL 접종하고 실온에서 2시간 방치한 후, 서브로 배지(Sabouraud medium)를 3mL 첨가하여 37℃에서 22시간 동안 배양했다.
균 수의 산정에는 흡광도(파장: 600nm, 측정기기: BioPhotometer)를 사용했다. 흡광도 0.3이 107CFU/mL에 상당한다.
결과를 도 1에 나타낸다. 도 1에 나타낸 것과 같이 3%EtAC+1%LAD(LAD EtAC), 3%EtAC+1%LAD+0.1%CPC(LAD+CPC EtAC), 3%EtAC+0.1%HD의 소독용 에탄올 용액(HD EtAC 에타), 3%EtAC+0.1%CPC의 소독용 에탄올 용액(HD EtAC 에타)으로 처리한 유리 표면에서 전혀 발육을 확인할 수 없었던 반면에, Si-QAC(PO Si-QAC)는 약 2.6×107CFU/mL의 증식균이 보여져, 종래의 메톡시체인 규소함유 화합물에 비해서도, 매우 높은 항균성이 얻어진 것으로 시사되었다.
실시예 4 EtAC 및 Si - QAC 의 항균성 비교 시험2
60 wt% Si-QAC 메탄올 용액 또는 상기 합성예 1에서 수득한 60 wt% EtAC 에탄올 용액과 계면활성제와 물을 혼합하여, EtAC 또는 Si-QAC와 계면활성제의 최종농도가 하기의 농도가 되도록 조정했다.
3%SiQAC+1%PO, SiQAC+1%PO+HD, SiQAC+1%LAD, EtAC+1%LAD, EtAC+1%LAD+0.1%CPC의 각 수용액
혈구계산반용 커버 글라스를 수득된 용액에 45분간 침지한 후, 꺼내어 수세를 하여 남은 용액을 제거하고, 1시간 동안 방치 및 건조한 후에 실험에 사용했다. 그 후, 106CFU/mL의 C. albicans GDH18의 균 현탁액을 50μL 접종하여 실혼에서 2시간 동안 방치한 후, 서브로 배지를 3mL 첨가하여 37℃에서 24시간, 48시간, 90시간 동안 배양했다.
균 수는 간이산정을 실시했기 때문에 칸디다 옐로 배지(Candida yellow medium)를 사용했다. 배지 속에서 자라지 않는 경우에는 적색인 채로 색이 변하지 않고(○로 표기), 증식균이 5×106CFU/mL인 경우 오렌지색(△로 표기), 1×108CFU/mL로 황색으로 변화한다(×로 표기)
결과를 표 4에 나타낸다. 각 조건에서 처리한 모든 유리에 있어서, 24시간은 배지가 적색을 나타내(○로 표기), 어느 용액에 있어서 항균처리에 의해서도 접종 후 24시간은 발육억제가 가능하다고 판단되었다. 48시간 후에는 EtAC를 사용한 3%EtAC+1%LAD, 3%EtAC+1%LAD+0.1%CPC의 각 용액에서만 억제되는 것을 볼 수 있었다(○로 표기). 또한 90시간 후에서는 3%EtAC+1%LAD+0.1%CPC로 처리한 유리에서만 억제되는 것을 볼 수 있었다(○로 표기).
24h 48h 90h
1 3% Si-QAC+1% PO+물 ○ △ ×
2 3% Si-QAC+1% PO+HD+물 ○ △ ×
3 3% Si-QAC+1% LAD+물 ○ △ ×
4 3% EtAC+1% LAD+물 ○ ○ ×
5 3% EtAC+1% LAD+0.1% CPC+물 ○ ○ ○
실시예 5(3 wt % EtAC 수용액에 있어서 항균성 시험 1)
상기 합성예 1에서 수득된 60 wt% EtAC 에탄올 용액과 양(兩)이온 계면활성제와 물을 혼합하여 EtAC와 계면활성제의 최종농도가 EtAC가 3%, 양(兩)이온 계면활성제가 1%가 되도록 조정했다.
양(兩)이온 계면활성제로는 CPB 및 Aromox, LAD를 사용했다.
유리병에 수득된 수용액을 넣고, 20분간 침지한 후, 꺼내어 수세하여 남은 용액을 제거하고, 3시간 방치 및 건조시킨 후 실험에 사용했다. 그 후, 106CFU/mL의 C. albicans GDH18의 균 현탁액을 50μL 접종하여, 실온에서 12시간 방치한 후, 서브로 배지를 3mL 첨가하여 37℃에서 24시간, 100시간 배양했다.
균 수는 간이산정을 실시했기 때문에 칸디다 옐로 배지를 사용했다. 배지 속에서 자라지 않는 경우에는 적색인 채로 색이 변하지 않고(○로 표기), 증식균이 5×106CFU/mL인 경우 오렌지색(△로 표기), 1×108CFU/mL로 황색으로 변화한다(×로 표기).
결과를 표 5에 나타낸다. 각 조건으로 처리한 모든 유리에 대하여 24시간은 배지는 적색을 나타내(○로 표기), 어느 용액에 있어서 항균처리에 의해서도 접종 후 24시간은 발육억제가 가능하다고 판단되었다.
100시간 후에는 표 5에 나타낸 것과 같이 EtAC를 사용한 Aromox 또는 LAD를 첨가한 것에서 억제되는 것을 볼 수 있었다(○로 표기).
24h 100h
1 3% EtAC+1% Aromox+물 ○ ○
2 3% EtAC+1% LAD+물 ○ ○
실시예 6(3 wt % EtAC 수용액에 있어서 항균성 시험 2)
상기 합성예 1에서 수득된 60 wt% EtAC 에탄올 용액과 물과 각종 계면활성제를 혼합하여 안정성을 비교했다. 사용한 계면활성제는 양(兩)이온 계면활성제로 CPB, Aromox 및 LAD, 비이온 계면활성제로 PO를 사용했다. EtAC의 최종농도는 3 wt%가 되도록 조정하고, 각 계면활성제의 최종농도는 1 wt%가 되도록 조정했다.
유리병에 수득된 수용액을 넣고, 20분간 침지한 후, 꺼내어 수세하여 남은 용액을 제거하고, 3시간 방치 및 건조시킨 후 실험에 사용했다. 그 후, 106CFU/mL의 C. albicans GDH18의 균 현탁액을 50μL(균 수: 약 1만 개) 접종하여, 실온에서 12시간 방치한 후, 서브로 배지를 3mL 첨가하여 37℃에서 18시간 배양했다.
균 수는 간이산정을 실시했기 때문에 칸디다 옐로 배지를 사용했다. 결과를 도 2에 나타낸다. 도 2의 세로축은 18시간 배양한 후에 검출한 균 수(로그값)로 나타낸다. 즉, 세로축의 값에 8인 경우, 균 수가 1억 개인 것을 나타내고, 세로축이 6인 경우, 균 수가 100만 개인 것을 나타내고 있다. 어느 계면활성제를 사용한 경우에도 접종 균 수의 4(1만 개) 이상은 낮은 값을 나타냈지만, 특히 Aromox를 사용한 경우, 로그값이 2, 즉 100개 정도로 매우 높은 항균성을 발휘할 수 있다는 것을 알았다. 이것은 특히 EtAC와 Aromox가 중간체를 생성하여, 이것에 의하여 반응성이 높아졌을 가능성을 시사하고 있기 때문에, FT-IR로 상기 용액 속의 생성물을 성분분석하여 중간체의 생성이 확인되었다.
실시예 7( 하이드록시아파타이트의 항균화 실험)
상기 합성예 1에서 수득된 60 wt% EtAC 에탄올 용액과 Aromox와 물을 혼합하여 최종농도 3% EtAC, 1% Aromox가 되도록 조정했다.
가로세로 1cm(두께 2mm)인 소결 하이드록시아파타이트(펜탁스 APP-100)를 수득한 수용액에 5, 10, 20, 30분간 침지한 후, 꺼내어 수세하여 남은 용액을 제거하고, 1시간 방치 및 건조 후에 실험에 사용했다.
그 후, 106CFU/mL의 C. albicans GDH18의 균 현탁액을 20μL접종하여 실온에서 4시간 방치한 후, 서브로 배지 2mL를 첨가하고 37℃에서 24시간, 32시간, 44시간 배양했다.
균 수는 간이산정을 실시했기 때문에 칸디다 옐로 배지를 사용했다. 배지 속에서 자라지 않는 경우에는 적색인 채로 색이 변하지 않고(○로 표기), 증식균이 5×106CFU/mL인 경우 오렌지색(△로 표기), 1×108CFU/mL로 황색으로 변화한다(×로 표기).
결과를 표 6에 나타낸다. 각 조건으로 처리한 모든 유리에 대하여 24시간은 배지는 적색을 나타내(○로 표기), 어느 용액에 있어서 항균처리에 의해서도 접종 후 24시간은 발육억제가 가능하다고 판단되었다. 처리하지 않은 하이드록시아파타이트(대조군)에서는 약 5×106CFU/mL으로 증식해 있다(△로 표기).
각 조건에서 처리한 모든 하이드록시아파타이트에 대하여 32시간 후에는 배지는 적색을 나타내(○로 표기), 어느 용액에 있어서 항균 처리에 해서도 접종 후 32시간은 발육억제가 가능한 것으로 판단되었다. 처리하지 않은 하이드록시아파타이트(대조군)에서는 황색을 나타내(×로 표기), 약 1×108CFU/mL정도로 증가해 있다.
44시간 후에서는 5분 침지처리를 실시한 것에서 균의 증식을 확인했지만(△로 표기), 10, 20, 30분간 침지처리를 실시한 것은 발육이 확인되지 않는다(○로 표기).
침지시간(분) 24h 32h 44h
1 미처리 △ × ×
2 5 ○ ○ △
3 10 ○ ○ ○
4 20 ○ ○ ○
5 30 ○ ○ ○
실시예 8(바이러스 불활성화 실험)
본 발명의 세정제 조성물 및 소독, 세정 구강세정, 제균 및 항균화 조성물이 바이러스를 불활성화하는 능력을 갖는지 여부에 대하여 실험했다. 바이러스는 인플루엔자 바이러스, 고양이 칼리시 바이러스(feline calicivirus)(사람의 노로바이러스와 동족으로 고양이 신장 세포인 CRFK 세포에서 증식하는 것으로 알려져 있고, 사람의 노로바이러스의 대체 실험계로써 사용할 수 있다)를 사용했다. 바이러스 역가의 측정은 50% Tissue Culture Infectious Dose(TCID50)법을 사용하여 실시했다.
시험 용액으로 3 중량% EtAC의 80% 에탄올 용액을 준비했다. 10cm2 세포배양용 샬레를 사용하여, 인플루엔자 바이러스의 경우는 개신장 세포를, 고양이 칼리시 바이러스의 경우는 CRFK 세포를 70~100% 융합(confluent)까지 배양했다. 이어서 100TCID50의 인플루엔자 바이러스 또는 고양이 칼리시 바이러스의 용액 100μL와 시험용액 100μL를 0.8mL의 5% FCS-DMEM에 첨가하여, 1시간 접촉시켰다(바이러스는 10배 희석되어 10TCID50이 된다). 그 후, 바이러스 함유 5% FCS-DMEM 100μL를 세포배양액(5%FCS-DMEM) 0.9mL에 접종하고, 배양을 실시했다(바이러스는 10배 더 희석되어 1TCID50이 된다).
4~5일 후와 7~8일 후에 각 바이러스에 50 μl씩 10% FCS 첨가 DMEM을 차분하게 첨가했다. 11~13일 후에 세포변성이 종말점을 현미경으로 판정했다. 각 시험용액 및 시험용액 대신에 증류수를 사용한 미처리 대조군에 대하여 Reed-Muench에 의한 50% 조직감염률(TCID50)을 산출했다. 그 결과, 대조군(미처리)의 경우 0.8~1.2 TCID50이고, 사용한 배양세포에의 바이러스 감염이 확인되었지만, EtAC를 함유하는 용액으로 처리한 경우, 어느 것에서도 바이러스에 의한 감염이 확인되지 않아, 접종시에 바이러스가 불활성화된 것으로 판단되었다.
실시예 9(인플루엔자 바이러스에 대한 바이러스 감염성 불활성화 시험)
인플루엔자 바이러스로서 새(鳥) 무증상(약독주(弱毒株))인 오르소믹소바이러스과 인플루엔자 바이러스 A속 A/swan/Shimane/499/83(H5N3) 및 신형(돼지) 인플루엔자 바이러스(H1N1형)을 사용하여 수크로오스 밀도구배 원심(sucrose density-gradient centrifugation)으로 정제하여 PBS에 대하여 투석한 바이러스 액을 사용했다. 또한 개(犬)의 신세포(腎細胞)의 셀라인(cell line)인 MDCK(+) 세포를 사용했다.
상기 바이러스액과 합성예 1에서 수득한 EtAC 에탄올 용액을 1:9의 비(10μL + 90μL)로 골고루 혼합하여, 실온에서 3분간 반응시켰다. 처리 후의 바이러스액에서 DMEM으로 10배 단계 희석예(0.6% EtAC, 0.2% EtAC, 0.06% EtAC, 0.02% EtAC, 0.006% EtAC, 0.002% EtAC, 0.0006% EtAC, 0.0002% EtAC, 6×10-5% EtAC, 0% EtAC를 포함한다)를 조제하여, 96구 플레이트의 단층배양세포에 접종하여(50μL/well), 1시간 동안 바이러스를 흡착했다. 그 후, 바이러스 접종액을 흡인제거하여 DMEM, 20μg/ml 트립신(100μL/well)을 첨가했다. 5일 후에 CPE가 넓어졌을 때, 고정 및 염색하여 Behrens-Kaerber법을 사용하여 50% 감염량(단위: 50% tissue culture infectious dose [TCID50])을 산출하여 바이러스 감염치를 측정했다.
결과를 도 3~도 4에 나타낸다. 도 3에 나타낸 것과 같이, EtAC 에탄올 용액을 DMEM으로 희석한 경우, 잔존 감염치 0.002%(20ppm)까지 희석해도 유효한 것으로 판단되었다. 또한, 상기 바이러스는 새 인플루엔자 약독주이고, 상기 바이러스액은 수크로오스 밀도구배 원심으로 정제하여, PBS에 대하여 투석한 것이며, 불순물의 혼입이 적다고 판단된다. 또한 새 인플루엔자 바이러스에서 얻어진 결과와 마찬가지로, 신형 인플루엔자 바이러스(H1N1형)에도 매우 높은 효과가 확인되었다(도 4 참조). 이 결과들은 같은 물리적인 성상(性狀)을 갖는 A형 인플루엔자 바이러스인 사람형(H1N1, H3N2)에도 공통적일 것으로 예상된다.
실시예 10( EtAC 처리 타올 및 EtAC 처리 유리 바이알의 항인플루엔자 바이러스 작용시험)
바이러스(바이러스액) 및 세포는 실시예 9와 동일한 것을 사용했다.
합성예 1에서 수득된 EtAC 에탄올 용액을 소독용 에탄올(80% 에탄올)로 희석하여 3 중량% EtAC, 0.3 중량% EtAC, 0.06 중량 EtAC의 80% 에탄올 용액을 조정하여, 이것을 면 100%인 타올에 분무한 후, 실온에서 3분간 방치하고, 흐르는 물로 수세 및 건조하여 EtAC 처리 타올을 제조했다.
이어서, 수득된 타올을 17mg 전후는 제거하고 24-웰 플레이트에 넣어, 바이러스액 50μL를 적하(滴下)하여 스며들게 했다. 30분간 실온에서 인큐베이트한 후에 300μL DMEM (Dulbecco's modified Eagle's MEM)을 첨가하여 피펫팅하면서 바이러스를 회수했다.
다음으로, 상기 80 wt% EtAC/에탄올 용액을 0.3%, 0.15%, 0.1%, 0.75%, 0.06%, 0.03%, 0.01%의 농도로 조정하여, 바이알 내면을 실온에서 10분간 처리하고, 에탄올로 4회 세정한 후, 건조하여 EtAC 처리 유리 바이알을 제조했다.
이어서, 수득된 바이알에 바이러스액(50μL 또는 바이러스액 50μL+DMEM 250μL)을 넣어 흔들면서 30분간 인큐베이트했다.
처리 후의 바이러스액에서 실시예 9와 동일하게 DMEM으로 10배 단계 희석예를 조제하여, 96-플레이트의 단층배양세포에 접종하고(50μL/well), 1시간 동안 바이러스 흡착을 실시했다.
그 후, 바이러스 접종액을 흡인제거하고 DMEM, 20μg/ml 트립신(100μL/well)을 첨가했다. 5일 후에 CPE가 넓어졌을 때 고정 및 염색하고, Behrens-Kaerber법을 이용하여 50% 감염량(단위: 50% tissue culture infectious dose [TCID50])을 산출하여 바이러스 감염치를 측정했다.
결과를 도 5에 나타낸다. 도 5에 나타낸 것과 같이 EtAC 처리 타올 및 EtAC 처리 유리 바이알 모두 0.06% EtAC(80% 에탄올 용매) 이상의 농도에서 처리한 경우, 매우 높은 불활성화능을 갖는 것이 확인되었다.

Claims (15)

  1. 하기의 일반식(a)
    [화학식 1]
    Figure pct00010

    (식 중에서, X는 할로겐 이온 또는 유기 카르보닐옥시 이온(유기 카르본산 이온)을 나타냄)로 표현되는 트리에톡시시릴(triethoxysilyl) 화합물을 에탄올 용매 중에서 반응시키는 것에 의해 수득되는 하기의 일반식(1)
    [화학식 2]
    Figure pct00011

    (식 중에서, R1은 탄소원자수 12~24의 알킬기를 나타내고, R2 및 R3는 동일하거나 달라도 되는 탄소원자수 1~6의 저급 알킬기를 나타내며, X는 할로겐 이온 또는 유기 카르보닐옥시 이온(유기 카르본산 이온)을 나타냄)로 표현되는 규소함유 화합물
    을 포함하는 것을 특징으로 하는 항균제 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 일반식(1)로 표현되는 규소함유 화합물이 옥타데실디메틸(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드(octadecyldimethyl (3-triethoxysilylpropyl) ammonium chloride)인 것을 특징으로 하는 항균제 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    에탄올을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 항균제 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 항균제 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    양(兩)이온계면활성제(amphoteric surfactan) 및/또는 양(陽)이온계면활성제(cationic surfactant)를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 항균제 조성물.
  6. 물품의 표면을 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 항균제 조성물에 의해 항균화하는 것을 특징으로 하는 항균화 방법.
  7. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 항균제 조성물을 사용하여,
    세정 및 구강세정(洗口)하는 것을 특징으로 하는 세정 및 구강세정 방법.
  8. 하기의 일반식(1)
    [화학식 3]
    Figure pct00012

    (식 중에서, R1은 탄소원자수 12~24의 알킬기를 나타내며, R2 및 R3는 동일하거나 달라도 되는 탄소원자수 1~6의 저급 알킬기를 나타내고, X는 할로겐 이온 또는 유기 카르보닐옥시 이온(유기 카르본산 이온)을 나타냄)로 표현되는 규소함유 화합물
    을 포함하는 것을 특징으로 하는 항바이러스제 조성물.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 일반식(1)로 표현되는 규소함유 화합물이 옥타데실디메틸(3-트리에톡시시릴프로필)암모늄클로라이드인 것을 특징으로 하는 항바이러스제 조성물.
  10. 제8항 또는 제9항에 있어서,
    에탄올을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 항바이러스제 조성물.
  11. 제8항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 항바이러스제 조성물.
  12. 제8항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    양(兩)이온계면활성제 및/또는 양(陽)이온계면활성제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 항바이러스제 조성물.
  13. 제8항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 항바이러스 조성물이 A형 일플루엔자 바이러스(사람, 새, 돼지(신형)), B형 인플루엔자 바이러스, 파라인플루엔자 바이러스 및 노로바이러스로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 바이러스를 불활성화시키는 효과를 갖는 것을 특징으로 하는 항바이러스 조성물.
  14. 표면에 함탄소관능기(含酸素官能基)를 갖는 물품을 사용하여,
    상기 물질의 표면에 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 항균제 조성물을 도포 또는 분무하는 단계; 및
    상기 물질을 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 항균제 조성물 중에 침지하는 단계
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 항균제 고정화 방법.
  15. 표면에 함탄소관능기를 갖는 물품을 사용하여,
    상기 물질의 표면에 제8항 내지 제13항 중 어느 한 항의 항바이러스제 조성물을 도포 또는 분무하는 단계; 및
    상기 물질을 제8항 내지 제13항 중 어느 한 항의 항바이러스제 조성물 중에 침지하는 단계
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 항바이러스제 고정화 방법.

KR1020117017498A 2008-12-25 2009-11-05 규소함유 화합물을 포함하는 항균제 조성물 및 항바이러스 조성물, 및 항균화 방법, 세정 및 구강세정 방법, 항균제 및 항바이러스제 고정화 방법 KR101649387B1 (ko)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2008-329036 2008-12-25
JP2008329036 2008-12-25
JP2009205296 2009-09-04
JPJP-P-2009-205296 2009-09-04
JPJP-P-2009-233013 2009-10-07
JP2009233013 2009-10-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20110103443A true KR20110103443A (ko) 2011-09-20
KR101649387B1 KR101649387B1 (ko) 2016-08-18

Family

ID=42287450

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020117017498A KR101649387B1 (ko) 2008-12-25 2009-11-05 규소함유 화합물을 포함하는 항균제 조성물 및 항바이러스 조성물, 및 항균화 방법, 세정 및 구강세정 방법, 항균제 및 항바이러스제 고정화 방법

Country Status (7)

Country Link
US (2) US9278107B2 (ko)
EP (1) EP2377400B1 (ko)
JP (2) JP4848484B2 (ko)
KR (1) KR101649387B1 (ko)
CN (2) CN102333446A (ko)
ES (1) ES2869252T3 (ko)
WO (1) WO2010073825A1 (ko)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102333446A (zh) * 2008-12-25 2012-01-25 国立大学法人广岛大学 含有含硅化合物的抗菌剂组成物及抗病毒剂组成物，以及抗菌化方法，清洗、漱口方法，抗菌剂及抗病毒剂固定化方法
EP2729194B1 (en) * 2011-07-08 2021-06-02 Specialty Coating Systems, Inc. Antimicrobial parylene coatings and methods of depositing same
CN102391299A (zh) * 2011-08-06 2012-03-28 江苏迅扬环保新材料有限公司 有机硅季铵盐组合物的制备方法及其应用
JP5864594B2 (ja) * 2011-09-29 2016-02-17 Ｔｂカワシマ株式会社 抗菌性を有する剤が固定化された物品及びその製造方法
JP6395200B2 (ja) * 2012-10-22 2018-09-26 ジェクス株式会社 ケイ素含有化合物水溶液及び該水溶液を含む抗菌・抗ウィルス剤
JP5916965B2 (ja) * 2014-03-18 2016-05-11 マナック株式会社 オルガノシラン水溶液及びその保存方法
JP2019043848A (ja) * 2015-12-25 2019-03-22 ライオン株式会社 口腔用カンジダ菌殺菌剤及び義歯洗浄剤組成物
GB201607699D0 (en) 2016-05-03 2016-06-15 Surgical Ltd Q Anti-microbial compositions
JP6432892B2 (ja) * 2017-05-15 2018-12-05 ジェクス株式会社 ケイ素含有化合物水溶液及び該水溶液を含む抗菌・抗ウィルス剤
AU2018309734A1 (en) * 2017-08-01 2020-05-28 Nano Global Alkyl dimethyl organosilane quaternaries in persistent systems and methods
JP7032905B2 (ja) * 2017-10-18 2022-03-09 スターライト工業株式会社 積層体およびそれを用いたフィルター濾材
US10967082B2 (en) 2017-11-08 2021-04-06 Parasol Medical, Llc Method of limiting the spread of norovirus within a cruise ship
CN107970129A (zh) * 2017-12-04 2018-05-01 广州市润研基因科技有限公司 一种新型漱口水及其制备方法
US20190230929A1 (en) * 2018-01-30 2019-08-01 W.M. Barr & Company, Inc. Composition for residual sanitization
US10864058B2 (en) 2018-03-28 2020-12-15 Parasol Medical, Llc Antimicrobial treatment for a surgical headlamp system
EP4205755A1 (en) 2018-07-20 2023-07-05 Shiseido Company, Limited Virus inactivating agent
WO2020045465A1 (ja) * 2018-08-29 2020-03-05 富士フイルム株式会社 抗ウイルス用ワイパー
JP7189049B2 (ja) * 2019-02-26 2022-12-13 株式会社ジーシー 有機ケイ素化合物、歯科用フィラー及び歯科用重合性組成物
JP2021070672A (ja) * 2019-11-01 2021-05-06 ジェクス株式会社 害虫忌避剤
CN111592945A (zh) * 2020-06-05 2020-08-28 上海和黄白猫有限公司 一种抗菌衣物清洁喷雾及其制备方法
JP7410484B2 (ja) 2020-06-05 2024-01-10 株式会社エナジーフロント コーティング膜、及びコーティング膜が表面に形成された物品
JPWO2022038955A1 (ko) * 2020-08-20 2022-02-24
JP7115521B2 (ja) * 2020-09-04 2022-08-09 信越化学工業株式会社 繊維処理剤
GB202103959D0 (en) * 2021-03-22 2021-05-05 Vale Brothers Ltd Antiviral polymer material
JP2022157851A (ja) 2021-03-31 2022-10-14 株式会社ジーシー 物品の被覆方法、物品の被覆のための使用、及び重合性組成物
JP7468469B2 (ja) * 2021-06-25 2024-04-16 信越化学工業株式会社 有機ケイ素化合物を含有する水溶液組成物
EP4108297A1 (en) * 2021-06-25 2022-12-28 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Aqueous solution composition containing organosilicon compound
CN113563981B (zh) * 2021-07-06 2023-11-10 南京优洁境生物科技有限公司 新型多酶清洗用阳离子有机硅表面活性剂及其制备方法
JP7115621B1 (ja) 2021-11-29 2022-08-09 信越化学工業株式会社 有機ケイ素化合物を含有する組成物

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06505036A (ja) 1991-02-15 1994-06-09 エス．シー．ジョンソン　アンド　サン，インコーポレーテッド 加水分解可能な安定したオルガノシラン水溶液の製造
US5885951A (en) * 1997-10-31 1999-03-23 Martin Panich Aqueous solution for tile, tub and grout cleaning
CN1792158A (zh) * 2005-11-30 2006-06-28 山东大学 一种有机硅季铵盐杀菌剂的制备方法
JP2006213709A (ja) 1996-05-07 2006-08-17 Emory Univ 水安定化オルガノシランおよび使用方法
JP2007502328A (ja) 2003-05-22 2007-02-08 コーティング システムズ ラボラトリーズ，インコーポレイティド 抗菌性第４級アンモニウム有機シランコーティング
JP2007146134A (ja) 2005-11-04 2007-06-14 Hiroshima Univ 洗浄剤組成物、洗浄方法および被洗浄物品

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4005028A (en) * 1975-04-22 1977-01-25 The Procter & Gamble Company Organosilane-containing detergent composition
US4511486A (en) * 1981-11-02 1985-04-16 Richardson-Vicks Inc. Method of cleaning dentures using aerated foams
GB8314500D0 (en) 1983-05-25 1983-06-29 Procter & Gamble Ltd Cleaning compositions
US4631297A (en) * 1984-03-12 1986-12-23 Dow Corning Corporation Antimicrobially effective organic foams and methods for their preparation
US5411585A (en) 1991-02-15 1995-05-02 S. C. Johnson & Son, Inc. Production of stable hydrolyzable organosilane solutions
US6113815A (en) 1997-07-18 2000-09-05 Bioshield Technologies, Inc. Ether-stabilized organosilane compositions and methods for using the same
DE19929845A1 (de) 1999-06-29 2001-01-11 Degussa Oberflächenmodifiziertes Titandioxid
GB2407581A (en) * 2003-11-01 2005-05-04 Reckitt Benckiser Inc Hard surface cleaning and disinfecting compositions
DE102004037044A1 (de) * 2004-07-29 2006-03-23 Degussa Ag Mittel zur Ausstattung von auf Cellulose und/oder Stärke basierenden Substraten mit Wasser abweisenden und gleichzeitig pilz-, bakterien-, insekten- sowie algenwidrigen Eigenschaften
US20060134163A1 (en) * 2004-12-16 2006-06-22 Bagwell Alison S Immobilizing anti-microbial compounds on elastomeric articles
AU2008278417B2 (en) 2007-07-25 2013-07-25 Hiroshima University Solidified detergent composition and method for producing the same
WO2009136561A1 (ja) 2008-05-09 2009-11-12 国立大学法人広島大学 抗菌剤固定化方法および該方法により得られる物品
CN102333446A (zh) * 2008-12-25 2012-01-25 国立大学法人广岛大学 含有含硅化合物的抗菌剂组成物及抗病毒剂组成物，以及抗菌化方法，清洗、漱口方法，抗菌剂及抗病毒剂固定化方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06505036A (ja) 1991-02-15 1994-06-09 エス．シー．ジョンソン　アンド　サン，インコーポレーテッド 加水分解可能な安定したオルガノシラン水溶液の製造
JP2006213709A (ja) 1996-05-07 2006-08-17 Emory Univ 水安定化オルガノシランおよび使用方法
US5885951A (en) * 1997-10-31 1999-03-23 Martin Panich Aqueous solution for tile, tub and grout cleaning
JP2007502328A (ja) 2003-05-22 2007-02-08 コーティング システムズ ラボラトリーズ，インコーポレイティド 抗菌性第４級アンモニウム有機シランコーティング
JP2007146134A (ja) 2005-11-04 2007-06-14 Hiroshima Univ 洗浄剤組成物、洗浄方法および被洗浄物品
CN1792158A (zh) * 2005-11-30 2006-06-28 山东大学 一种有机硅季铵盐杀菌剂的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US9609872B2 (en) 2017-04-04
CN107006510B (zh) 2023-01-03
WO2010073825A1 (ja) 2010-07-01
US9278107B2 (en) 2016-03-08
CN102333446A (zh) 2012-01-25
EP2377400A1 (en) 2011-10-19
ES2869252T3 (es) 2021-10-25
CN107006510A (zh) 2017-08-04
EP2377400B1 (en) 2021-03-03
US20110293542A1 (en) 2011-12-01
KR101649387B1 (ko) 2016-08-18
JP4848484B2 (ja) 2011-12-28
EP2377400A4 (en) 2012-07-11
JP2011098976A (ja) 2011-05-19
US20160157492A1 (en) 2016-06-09
JP4830075B2 (ja) 2011-12-07
JPWO2010073825A1 (ja) 2012-06-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9609872B2 (en) Antibacterial agent composition and antiviral agent composition comprising silicon-containing compound; antibacterializing method, cleaning/mouth rinsing method; method for fixing antibacterial agent and antiviral agent
KR102476983B1 (ko) 감광 분산액 및 이의 용도
EP2797415B1 (en) Low ph disinfectant composition
US20090035339A1 (en) Methods of Inactivating Viruses
WO2013012007A1 (ja) 抗ウイルス剤組成物
WO2014065297A1 (ja) ケイ素含有化合物水溶液及び該水溶液を含む抗菌・抗ウィルス剤
EP2898775B1 (en) Alcohol-based disinfectant
US20110195131A1 (en) Disinfectant cleaner
US20230151302A1 (en) Cationic surfactants, in particular ethyl lauroyl arginate LAE, for treating or preventing infections and contaminations with Coronavirus
RU2145238C1 (ru) Средство дезинфицирующее
JP7340290B2 (ja) 抗エンベロープウイルス中性洗浄剤、消毒剤組成物、及びエンベロープウイルスの不活性化方法
EP4195924A1 (en) Disinfectant composition
EP3949733A1 (en) Disinfectant compositions
SK280904B6 (sk) Čistiaci a dezinfekčný prostriedok
RU2779861C2 (ru) Дезинфицирующее средство для поверхностей, обладающее остаточными биоцидными свойствами
WO2022244531A1 (ja) 抗エンベロープウイルス中性洗浄剤、消毒剤組成物、及びエンベロープウイルスの不活性化方法
JP2023529385A (ja) 組成物
WO2023145560A1 (ja) ウイルス又は菌不活化剤組成物
CN115969826A (zh) 一种皮肤消毒剂及消毒皮肤的方法
MXPA06010982A (en) Method for diluting hypochlorite

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant