KR20100137535A - 과립상 농약 조성물 및 그 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

(과제) 본 발명은 취급성이 우수한 과립상 농약 조성물의 제조에 있어서, 분말상의 농약 수화제, 농약 수용제의 처방을 변경하지 않고 제형만을 과립상 농약 조성물로 하는 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
(해결 수단) 본 발명에 의해, 분말상의 농약 수화제 조성물 또는 분말상의 농약 수용제 조성물에, (1) 가수하여 혼련시키고, 압출, 건조시키는 공정, (2) 가수하여 교반 조립하고, 건조시키는 공정, (3) 가수하여 혼련시키고, 분무 건조시키는 공정, (4) 가수하여, 유동층 조립시키는 공정, 또는 (5) 분말상의 농약 수화제 조성물 또는 분말상의 농약 수용제 조성물을 가압 성형하는 방법에 의한 공정 후, (a) 해쇄시킴으로써 미립화시키는 공정, (b) 필요에 따라 미립화 후에 체 분급함으로써 정립하는 공정에 의한 과립상 농약 조성물의 제조 방법이 제공된다.

Description

과립상 농약 조성물 및 그 제조 방법{GRANULAR PESTICIDE COMPOSITION AND METHOD OF PRODUCING THE SAME}
본 발명은 과립상 농약 조성물 및 그 제조 방법에 관한 것이다. 상세하게는, 분말상 농약 조성물을 출발 원료로 하여, 조성을 변경하지 않고 과립상 농약 조성물을 제조하는 방법, 및 당해 방법으로 제조한 농약 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 과립상 농약 조성물은 취급의 용이성, 계량의 용이성, 약제의 분진 방지, 시용의 간편성 등의 면에서 우수하여, 농업 분야에 있어서 유용한 것이다.
본원은 2008년 4월 25일에 일본에 출원된 일본 특허출원 2008-114995호에 기초하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.
종래, 고체 형상 농약의 제제 형태로는, 분제, 입제, 수화제나 수용제 등이 사용되어 왔다. 특히, 과수 및 야채 등에 시용하는 경우, 과실 및 야채의 표면에 부착되는 농약에 의한 오염을 없애기 위해서, 수화제나 수용제 혹은 액제가 바람직하게 사용되어 왔다.
수화제나 수용제는 주로 분말상인데, 분말상의 제에는, (1) 외관 비중이 작고 부피가 크며, (2) 약제의 계량시나 약액의 조제시에 분말이 비산하여 작업자나 주위가 흡인해 버리고, (3) 분말상이기 때문에 유동성이 부족하여 계량하기 어려운 등의 결점이 있었다.
이들 문제의 해결책으로서, 수화제나 수용제를 수용성 필름 혹은 수용성 종이를 사용하여 포장하고, 히트 시일 등에 의해 밀봉한 팩 제제도 제조되고 있다. 그러나, 이들 팩 제제를 희석시켜 산포액을 조제할 때, 희석 용액에 채 녹지 않은 수용성 필름의 잔류물이 산포 노즐에 막혀, 산포를 할 수 없게 된다는 문제점이 있다. 그 때문에, 기존의 수화제 및 수용제에서는, 작업의 간편성, 작업자의 안전 및 산포 노즐 폐색의 문제를 동시에 해결하는 수단은 알아내지 못했다.
이와 같은 배경에서, 최근에는 과립상의 제제가 요구되고 있다.
과립상의 제제, 구체적으로는 과립 수화제 및 과립 수용제 등에는, (1) 수화제 및 수용제와 비교하여 외관 비중이 크고 부피가 크지 않으며, (2) 물에 현탁시켜 산포액을 조제할 때에 미분이 비산하지 않아 작업자가 이것을 흡인할 염려가 없고, (3) 계량이 간편한 등의 이점이 있다.
과립상 농약 조성물의 제조에 대해서는, 예를 들어 특허문헌 1 에, 농약 활성 성분의 적어도 1 종 및 계면 활성제를 함유하는 혼합물을, 소정량의 물을 첨가하여 혼련시킴으로써 혼련물을 얻는 공정과, 얻어진 혼련물을 해쇄시킴으로써 과립화시키는 공정을 갖는 과립상 농약 조성물의 제조법이 기재되어 있다.
특허문헌 2 에는, 과립상 농약의 조립 (造粒) 법으로서 다음의 방법이 예시되어 있다. 즉, 농약 활성 성분 및 그 밖의 성분의 혼합물을 조제하고, 밀을 사용하여 분쇄한다. 이어서, 그 분쇄물에 물을 첨가하여 혼련시켜 혼련물을 얻는다. 그 혼련물을 조립하고, 건조·정립 (整粒)·체 분급함으로써, 과립상 농약을 제조하는 방법이다.
일반적으로, 농약 제제의 제조에 있어서는, 통상은 다른 제형의 제제를 제조하려면 맨 처음부터 그 처방을 구축해야 한다. 예를 들어, 분말상의 제제와 과립상의 제제는, 활성 성분이 동일해도 다른 처방에 의해 제조되는 것이 통상적이었다. 이와 같은 처방의 구축에는 막대한 노력을 필요로 하며, 또한 등록상의 수속도 처방마다 실시할 필요가 있었다.
한편, 특허문헌 3 에는, 농약 활성 성분과 열가소성 재료를 함유하는 농약 조성물의 성형품을 출발 원료로 하여, 당해 성형품을 가열 또는 보온 처리함으로써, 당해 성형품의 형상을 바꾸지 않고, 상이한 방출 속도를 나타내는 농약 성형품을 제조하는 방법이 기재되어 있다.
당해 문헌의 방법은, 성형품으로 되어 있는 제제에 추가로 처리를 가하여 성형시와는 상이한 특성 (방출 속도) 을 갖는 제제로 하는 발명인데, 성형품의 형상은 처리 전후에서 변화되지 않아, 제형이 상이한 제제를 제조하는 것은 아니다.
일본 공개특허공보 2001-288004호 일본 공개특허공보 2004-26685호 일본 공개특허공보 2005-8619호
본 발명은 취급성이 우수한 과립상 농약 조성물의 제조에 있어서, 수화제, 수용제의 처방을 변경하지 않고 제형만을 과립제로 하는 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
발명자들은 본 과제를 해결하기 위해서 검토한 결과, 분말상의 농약 수화제 조성물 또는 분말상의 농약 수용제 조성물에 가수하여, 혼련, 압출 및 건조 후, 해쇄시킴으로써, 과립상의 농약 조성물을 제조할 수 있는 것, 또한 다른 방법에 의해서도 과립상의 농약 조성물을 제조할 수 있는 것을 알아내어 본 발명에 이르렀다.
즉 본 발명은,
(ⅰ) (1) ∼ (5) 중 어느 공정 후, 추가로 다음의 (a) 및 (b) 의 공정에 의해, 분말상의 농약 수화제 조성물 또는 분말상의 농약 수용제 조성물을, 그 조성물의 성분 및 비율을 바꾸지 않고, 과립상 농약 조성물로 제형을 변경하는 것을 특징으로 하는 과립상 농약 조성물의 제조 방법
(1) 분말상의 농약 수화제 조성물 또는 분말상의 농약 수용제 조성물에 가수하여 혼련시키고, 압출하여, 건조시키는 공정
(2) 분말상의 농약 수화제 조성물 또는 분말상의 농약 수용제 조성물에 가수하여 교반 조립하고, 건조시키는 공정
(3) 분말상의 농약 수화제 조성물 또는 분말상의 농약 수용제 조성물에 가수하여 혼련시키고, 분무 건조시키는 공정
(4) 분말상의 농약 수화제 조성물 또는 분말상의 농약 수용제 조성물에 가수하여, 유동층 조립시키는 공정
(5) 분말상의 농약 수화제 조성물 또는 분말상의 농약 수용제 조성물을 가압 성형하는 공정
(a) 해쇄시킴으로써 미립화시키는 공정
(b) 필요에 따라 미립화 후에 체 분급함으로써 정립하는 공정에 관한 것이다.
또한 본 발명은,
(ⅱ) 분말상의 농약 수화제 조성물이 톱진 M (등록 상표) 수화제, 트리후민 (등록 상표) 수화제, 베르크트 (등록 상표) 수화제, 또는 닛소란 (등록 상표) 수화제인 것을 특징으로 하는 (ⅰ) 에 기재된 제조 방법이나,
(ⅲ) 분말상의 농약 수용제 조성물이 모스피란 (등록 상표) 수용제 또는 비나인 (등록 상표) 수용제 80 인 것을 특징으로 하는 (ⅰ) 에 기재된 제조 방법이나,
(ⅳ) (ⅰ) ∼ (ⅲ) 중 어느 하나에 기재된 방법으로 얻어진 과립상 농약 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 의하면, 분말상의 농약 수화제 조성물, 분말상의 농약 수용제 조성물의 처방을 변경하지 않고 제형만을 과립상 농약 조성물로 할 수 있다.
수화제, 수용제의 처방을 변경하지 않고 제형만을 과립제로 함으로써, 팩 제제를 희석시킬 때에 생기는 산포 노즐의 막힘이 발생할 염려가 없다. 또한, 얻어진 과립상 농약 조성물은 가루가 날리지 않고, 충분한 붕괴성·현탁성을 갖기 때문에, 작업의 간편성과 작업자의 안전성을 만족시킬 수 있다. 게다가, 처방의 재구축을 할 필요가 없기 때문에, 연구 등에 걸리는 노력을 줄일 수 있다.
(원료가 되는 농약 조성물)
본 발명의 제조 방법의 원료가 되는 분말상 농약 조성물은 특별히 제한되지 않지만, 수화제 및/또는 수용제인 것이 바람직하다. 본 발명은 적어도 1 종류의 농약 활성 성분을 함유하는 분말상 농약 조성물을 출발 원료로서 사용한다. 본 발명의 원료가 되는 분말상 농약 조성물은, 분말상의 농약 제제로서 판매에 제공되는 최종 형태 (제품) 이어도 되고, 분말상으로서 판매에 제공되기 전의 반제품이어도 된다.
분말상 농약 조성물이란, 농약 활성 성분 및, 담체, 증량제, 계면 활성제 등을 혼합, 분쇄하여 얻어진 미세한 가루 형상의 농약 제제로서, 특별히 제한되지 않지만 가루제, 수화제, 수용제 등을 들 수 있으며, 수화제 및/또는 수용제인 것이 바람직하다. 분말상 농약 조성물의 입경으로는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 0.1 ∼ 45 ㎛ 의 분말상 제제를 사용할 수 있다.
분말상의 수화제 조성물 및 수용제 조성물로서, 구체적으로는 이하에 농약의 상품 (등록 상표) 명 및 괄호에 기재된 농림 수산성 등록명을 사용하여 나타낸다. 아도마이야 수화제 (이미다클로프리드 수화제), 호스크린 수화제 (이속사틴·메소밀 수화제), 란네이트 45 수화제 (메소밀 수화제), 닛소란 수화제 (헥시티아족스 수화제) 등의 살충제 및 살진드기제, 아리엣티 수화제 (포세틸 수화제), 오소사이도 수화제 80 (캡탄 수화제), 톱진 M 수화제 (티오파네이트메틸 수화제), 트리후민 수화제 (트리플루미졸 수화제), 벤레이트 수화제 (베노밀 수화제), 비나인 수용제 80 (다미노지드 수용제), 베르크트 수화제 (이민옥타딘알베실산염 수화제), 몬캇트 수화제 (플루톨라닐 수화제), 로브랄 수화제 (이프로디온 수화제), 시마진 (CAT 수화제), 타이론 (DCMU 수화제) 등의 살균제 및 제초제를 예시할 수 있다.
이들 중, 분말상의 농약 수화제 조성물로는 톱진 M (등록 상표) 수화제, 트리후민 (등록 상표) 수화제, 베르크트 (등록 상표) 수화제, 또는 닛소란 (등록 상표) 수화제인 것이 보다 바람직하다. 분말상의 농약 수용제 조성물로는, 모스피란 (등록 상표) 수용제 또는 비나인 (등록 상표) 수용제 80 이 보다 바람직하다.
(본 발명의 과립상 농약 조성물)
본 발명의 방법에 의해 제조되는 과립상 농약 조성물은, 원료인 분말상 농약 조성물과 동일한 제제 조성 및 비율을 갖는다. 제제 조성으로는, 농약 활성 성분 외에, 담체, 증량제, 계면 활성제 등을 함유할 수 있다.
농약 조성물 중에 첨가할 수 있는 첨가제 및 담체로는, 대두분, 소맥분 등의 식물성 분말, 규조토, 인회석, 석고, 탤크, 벤토나이트, 파이로필라이트, 클레이 등의 광물성 미분말, 벤조산 소다, 우레아, 망초 등의 유기 및 무기 화합물이 사용된다.
농약 조성물 중에 첨가할 수 있는 계면 활성제로는 특별히 한정은 없지만, 예를 들어 폴리옥시에틸렌이 부가된 알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌이 부가된 알킬에테르, 폴리옥시에틸렌이 부가된 고급 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌이 부가된 소르비탄 고급 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌이 부가된 트리스티릴페닐에테르 등의 비이온성 계면 활성제, 폴리옥시에틸렌이 부가된 알킬페닐에테르의 황산에스테르염, 알킬벤젠술폰산염, 고급 알코올의 황산에스테르염, 알킬나프탈렌술폰산염, 폴리카르복실산염, 리그닌술폰산염, 알킬나프탈렌술폰산염의 포름알데히드 축합물, 이소부틸렌-무수 말레산 공중합체 등을 들 수 있다.
본 발명에서 제조되는 과립상 농약 조성물의 형상은 부정형이다. 과립의 입경은, 바람직하게는 50 ㎛ 내지 2000 ㎛ 의 범위이며, 100 ㎛ 내지 800 ㎛ 가 보다 바람직하다. 단, 이들 입경은, 전체 과립이 이러한 범위 내의 입경일 필요는 없고, 전체 입도 분포 중 최대를 차지하는 과립의 입경이 이러한 범위 내이면 된다.
50 ㎛ 이하에서는 분말상의 수화제의 범주에 들어가는 입경이 되어, 취급시의 가루날림을 억제하기 곤란해진다. 반대로 2000 ㎛ 를 초과하는 경우에는 수중 용해성이 열등하다.
또한, 본 발명의 과립상 농약 조성물은 사용자의 더 나은 안전성 확보의 관점에서, 수용성 필름 혹은 수용성 종이를 사용하여 포장, 히트 시일 등에 의해 밀봉한 팩 제제로 할 수도 있다.
(본 발명의 제조 방법)
본 발명 방법은 간결하게는, 분말상의 농약 수화제 조성물 또는 분말상의 농약 수용제 조성물에 가수하여 조립하고, 건조시키는 공정을 갖는다. 또한, 상기 공정에 의해 제조한 조립물을 해쇄시키는 것에 의한 미립화 공정, 및 필요에 따라 미립화시킨 과립을 체 분급하는 것에 의한 정립 공정을 갖는다.
구체적으로는, 하기에 나타내는 (1) ∼ (5) 의 방법 중 어느 것과, (a) 및 (b) 의 방법을 갖는다.
본 발명의 방법으로서, (1) 분말상의 농약 수화제 조성물 또는 분말상의 농약 수용제 조성물에 가수하여 혼련시키고, 압출 및 건조시키는 방법이 있다.
분말상의 농약 수화제 조성물 또는 분말상의 농약 수용제 조성물에 가수하는 방법으로는, 공지된 조건 및 방법을 사용할 수 있다. 예를 들어, 분말상의 농약 수화제 조성물 또는 분말상의 농약 수용제 조성물에 물을 적하, 분사 혹은 분무하고, 혼련시켜 혼련물을 조제한다.
본 발명의 제조 방법에 사용하는 물로는 특별히 제한되지 않고, 수도물, 공업용수, 증류수, 이온 교환 수지 처리수, 역침투막 (RO) 처리수 및 한외 여과막 (UF) 처리수 등의 정제수, 또는 지하수, 용수 등의 천연수를 들 수 있다.
혼련에는 혼련기를 사용할 수 있으며, 혼련기로는, 예를 들어 나우타 믹서, 리본 믹서, 헨셸 믹서, 니더 등을 들 수 있고, 이들 중 니더가 바람직하다.
혼련시에 사용되는 물의 양은, 통상 3 ∼ 70 중량％, 바람직하게는 5 ∼ 60 중량％ 이다. 혼련 시간은 제조의 스케일 및 혼련기의 종류에 따라 상이한데, 3 분 ∼ 60 분, 바람직하게는 5 분 ∼ 20 분이다.
다음으로, 그 혼련물로부터 조립기를 사용하여 조립물을 조제한다. 조립기로는, 예를 들어 바스켓식 조립기, 횡형 압출기, 트윈 돔그란, 싱글 돔그란, 펠리타이저 등의 압출 조립기, 롤러콤팩터 등의 압축 조립기 등을 들 수 있는데, 압출 조립기가 바람직하다.
압출 입경으로는, 사용하는 원료 및/또는 첨가 수분량에 따라서도 상이한데, 0.2 ∼ 2.0 ㎜ 가 바람직하고, 0.5 ∼ 1.2 ㎜ 인 것이 보다 바람직하다.
얻어진 조립물은 통상적인 건조, 정립 공정에 의해 건조시킬 수 있고, 필요에 따라 체 분급 처리해도 된다. 건조기로는, 예를 들어 통기 밴드 건조기, 교반 건조기, 유동층 건조기, 진동 건조기, 베드식 건조기를 들 수 있다. 정립기로는, 예를 들어 마루메라이저나 핀밀, 해쇄기 등을 들 수 있고, 체 분급기로는, 예를 들어 자이로 시프터나 전자 진동식 체 분급기 등을 들 수 있다.
건조 공정은 혼련 공정에서 첨가한 수분을 제거할 수 있고, 조성물이 화학 변화를 일으키지 않는 한 특별히 제한되지 않는다. 건조 온도 및 건조 시간은, 첨가한 물의 양 및 사용하는 장치에 따라서도 상이한데, 건조 온도로는 실온 ∼ 100 ℃, 바람직하게는 40 ℃ ∼ 90 ℃ 로 할 수 있고, 건조 시간은 2 분 ∼ 3 시간, 바람직하게는 10 분 ∼ 1 시간으로 할 수 있다.
또한, 본 발명의 방법으로서, (2) 분말상의 농약 수화제 조성물 또는 분말상의 농약 수용제 조성물에 가수하여 교반 조립하고, 건조시키는 방법이 있다.
당해 방법에 있어서, 가수는 상기 (1) 의 가수 방법·조건을 사용할 수 있는 것 외에, 교반 조립기로 가수 및 조립을 실시할 수도 있다.
본 방법에는 공지된 조건, 장치를 사용할 수 있는데, 구체적으로는 예를 들어, 교반 혼합 조립기로서 바티칼 그라뉴레이타 (파우렉사 제조), 고속 혼합·세립기로서 스파르탄류자 (달톤사 제조), 연속 교반 조립기로서 후로젯 그라뉴레이타 (오오카와라 제작소사 제조), 원심 전동 조립 코팅 장치로서 그라뉴렉스 (후로인토 산업사 제조) 등을 들 수 있다.
건조에는, 상기 (1) 과 동일한 건조 방법·조건을 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 방법으로서, (3) 분말상의 농약 수화제 조성물 또는 분말상의 농약 수용제 조성물에 가수하여 혼련시키고, 분무 건조시키는 방법이 있다.
당해 방법에 있어서, 가수, 혼련에는 상기 (1) 과 동일한 방법·조건을 사용할 수 있다.
분무 건조 공정에 의해 조립 및 건조를 실시할 수 있다. 분무 건조에는 스프레이 드라이어를 사용할 수 있고, 구체적으로는 예를 들어, 조립 건조 장치로서 스프류도 (오오카와라 제작소사 제조), 스프레이 드라이어로서 스프레이드라이어 L/OC (오오카와라 제작소사 제조), 분무 건조 장치 (야마토 과학사 제조), 카르타 스프레이도라이야 (닛폰 화학 기계 제조사 제조) 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명의 방법으로서, (4) 분말상의 농약 수화제 조성물 또는 분말상의 농약 수용제 조성물에 가수하여, 유동층 조립시키는 방법이 있다.
가수에는 상기 (1) 과 동일한 방법·조건을 사용할 수 있다.
유동층 조립 공정에 있어서, 조립 및 건조를 실시할 수 있다. 유동층 조립기로는, 구체적으로는 예를 들어 미립자 코팅·조립 장치 GPCG-CT (파우렉사 제조), 미립자 코팅·조립 장치 SFP (파우렉사 제조), 전동 유동 코팅 장치 마트치프렉스 (파우렉사 제조), 유동층 조립 코팅 장치 후로코타 (오오카와라 제작소사 제조), 연속 유동 조립 건조 장치 미크스그라도 (등록 상표, 오오카와라 제작소사 제조), 복합형 조립 코팅 장치 스파이라후로 (후로인토 산업사 제조) 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명의 방법으로서, (5) 분말상의 농약 수화제 조성물 또는 분말상의 농약 수용제 조성물을 가압 성형하는 방법이 있다. 가압 성형에는, 건식 가압 롤, 예를 들어 콤팩팅 머신이나 브리켓팅 머신 등의 가압 성형 장치를 사용할 수 있다. 가압 성형 장치로는, 구체적으로는 예를 들어 회전식 분말 가압 성형기 ((주) 키쿠스이 제작소 제조), 단발 타정기 (오카다 정공 (주) 제조), 후지프레스 ((주) 후지 약품 기계 제조), 스탄딩프레스 ((주) 후지 약품 기계 제조), 고속 타정기 (FETTE 사 제조) 등을 들 수 있다.
본 발명의 방법에 있어서는, (a) 상기 각 방법 등에 의해 얻어진 조립물을 추가로 해쇄시킨다. 해쇄기로는, 적당한 입경의 것이 얻어지는 한 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 미토쵸파 (주식회사 히라가 공작소 제조) 나 돔그란 (후지 파우달 주식회사 제조) 등의 스크루형 압출기나, 로토프렉스 (호소카와 미크론 주식회사 제조) 등의 견형 분쇄기, 롤그라뉴레이타 (닛폰 그래뉼레이터사 제조) 등의 가쇄 방식의 해쇄기가 사용될 수 있다.
또한, (b) 이렇게 하여 얻은 해쇄물을 필요에 따라 체 분급한다. 체 분급기로는 체 분급할 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않는데, 예를 들어 자이로 시프터나 전자 진동식 체 분급기 등을 들 수 있다.
해쇄 후의 입경은 예를 들어 50 ㎛ 내지 2000 ㎛ 의 범위가 바람직하고, 100 ㎛ 내지 800 ㎛ 가 보다 바람직하다. 단, 이들 입경은 전체 과립이 이러한 범위 내의 입경일 필요는 없고, 전체 입도 분포 중 최대를 차지하는 과립의 입경이 이러한 범위 내이면 된다. 또한, 체 분급에 의해 필요한 입경의 과립만을 얻을 수도 있다.
또한, 본 과립상 농약 조성물의 형상은 본 과립상물의 조제 방법, 조건 등에 따라 달라지지만, 통상, 부정형, 입방체 형상, 직육면체 형상, 삼각추 형상, 원추 형상, 원기둥 형상, 구 형상, 덤벨 형상, 타구 형상, 난(卵) 형상, 볼록 렌즈 형상, 오목 렌즈 형상, 판 형상 등이며, 그 중에서도 부정형, 원기둥 형상, 구 형상 및 타구 형상이 바람직하다.
이상의 방법에 의해, 분말상의 농약 수화제 조성물 또는 분말상의 농약 수용제 조성물을 과립상 농약 조성물로 할 수 있다. 이 경우, 분말상의 농약 수화제로부터는 과립 수화제가 얻어지고, 분말상의 농약 수용제로부터는 과립 수용제가 얻어진다.
(과립상 농약 조성물의 사용)
본 과립상 농약 조성물은 통상 물에 의해 희석되고, 그 희석액은 함유하는 농약 활성 성분종이나 사용 목적에 따라, 예를 들어 무논, 건답, 육묘상자, 밭, 과수원, 상전 (桑田), 온실, 노지(露地) 등의 농경지, 삼림, 잔디, 골프장, 가로수, 도로, 갓길, 습지 등의 비농경지, 연못, 저수지, 강, 수로, 하수도 등의 수계 등에서 산포할 수 있다. 그 시용량은 농약 활성 성분으로 환산하여 10 아르당, 통상 0.1 ∼ 200 g, 바람직하게는 0.5 ∼ 120 g 이고, 본 과립상 농약 조성물을 적절히 물로 희석시켜, 동력 또는 수동 분무기에 의한 산포로 시용할 수 있다. 그 때의 희석 배율로는 3 ∼ 10000 배, 바람직하게는 5 ∼ 8000 배이다.
본 과립상 농약 조성물이, 예를 들어 수도 (水稻) 재배에 있어서의 벼의 육묘상자에 대한 관주 처리에 있어서 사용되는 경우에는, 본 과립상 농약 조성물의 사용량은 농약 활성 성분량으로 환산하여 벼 육묘상자 (통상, 면적 0.16 ㎡ 정도) 1 매당, 통상 0.1 ∼ 10 g 이고, 바람직하게는 0.5 ∼ 5 g 이다.
본 과립상 농약 조성물의 희석액에 대한 희석 배율은, 본 과립상 농약 조성물 중의 농약 활성 성분의 함유량, 시용 환경 등에 따라 다르지만, 통상은 3 ∼ 10000 배, 바람직하게는 5 ∼ 8000 배, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 5000 배이다. 본 과립상 수화제의 물 희석액의 시용량은 육묘상자 1 매당, 통상 100 ㎖ ∼ 2000 ㎖, 바람직하게는 200 ∼ 1500 ㎖ 이고, 그 때의 시용 방법으로는, 물뿌리개, 스프링쿨러, 셔틀 관수 장치로 시용하는 방법, 혹은 육묘상자용 파종기의 관주 설비를 사용하여 시용하는 방법 등을 들 수 있다.
또한, 본 과립상 농약 조성물의 산포 시기는 벼의 육묘 기간 중이면 특별히 한정되지 않는데, 통상은 파종 처리 전부터 모내기 전까지의 사이에 실시된다. 또한, 생력적인 시용의 관점에서는, 파종과 동시에, 혹은 녹화기에 실시하는 것이 바람직하다.
실시예
이하, 본 발명의 실시예를 나타내는데, 본 발명은 이것에 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
(공정 1)
모스피란 수용제 90 Kg 및 물 (물 첨가량 8 ％) 을 니더 (용량 500 ℓ, 다이닛폰 공업사 제조) 에 주입하고, 40 분간 혼련시켰다. 혼련물을 압출 조립기 (트윈 돔그란 TDG-100 형, 후지 파우달사 제조) 로, 0.8 ㎜φ 의 스크린을 사용하여 압출하였다. 또한, 진동 유동층 건조기 (VDF10800 형, 토쿠주 제작소사 제조) 를 1 회 통과시켜 건조, 정립하여 조립물을 얻었다.
(공정 2)
압출 직경 0.8 ㎜φ 의 조립물을 해쇄기 (롤그라뉴레이타, 닛폰 롤 그래뉼레이터사 제조) 를 사용하여 해쇄시키고, 목적 입도 (입도 150 ∼ 710 ㎛, 500 ∼ 600 ㎛ 의 비율이 최대) 의 과립상 농약 조성물 (제제 a) 을 얻었다. 해쇄는 롤 2 단으로 실시하며, 1 단째 : 피치 0.6, 클리어런스 5 (0.43 ㎜), 2 단째 : 피치 0.6, 클리어런스 5 (0.43 ㎜) 로 하였다. 목적 입도의 수율은 94.5 ％ 였다.
[실시예 2]
실시예 1 의 공정 2 에 있어서, 해쇄 조건을, 롤 1 단째 : 피치 0.6, 클리어런스 0.6 (0.51 ㎜), 2 단째 : 피치 0.6, 클리어런스 5 (0.43 ㎜) 로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 과립상 농약 조성물 (제제 b) 을 얻었다. 목적 입도의 수율은 94.8 ％ 였다.
[실시예 3]
실시예 1 의 공정 2 에 있어서, 해쇄 조건을, 롤 1 단째 : 피치 0.6, 클리어런스 0.6 (0.51 ㎜), 2 단째 : 피치 0.6, 클리어런스 4 (0.35 ㎜) 로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 과립상 농약 조성물 (제제 c) 을 얻었다. 목적 입도의 수율은 94.9 ％ 였다.
[비교예 1]
실시예 1 에 있어서, 공정 1 만을 실시하고, 그래뉼레이터로 해쇄를 실시하지 않은 조립물 (제제 x) 을 얻었다.
[시험예 1]
얻어진 제제 a ∼ c, x 각각에 대하여, 다음의 순서로 용해성 시험을 실시하였다. 즉, 메스 실린더에 수도물 250 ㎖ 및 과립 제제 0.125 g (2000 배 희석) 을 투입하고, 30 초간 정치시켰다. 30 초 후, 메스 실린더를 2 초에 1 회의 비율로 전도시켜, 제제가 완전하게 용해될 때까지의 전도 횟수를 측정하였다. 결과를 하기 표에 나타낸다.
샘플명 제제 a 제제 b 제제 c 제제 x
전도 횟수 10 12 7 23
미(未) 해쇄에서는 전도 횟수가 15 회 이상이었는데, 해쇄시킴으로써 전도 횟수가 15 회 이하인 붕괴 (용해) 성이 양호한 과립상 농약 조성물을 제조할 수 있게 되었다.
[실시예 4]
표 2 에 예시하는 각 수화제 또는 수용제를 유발에 약 5 g 주입하였다. 각각에 규정한 양의 순수를 첨가하고, 유봉으로 약 5 분간 혼련시켰다. 혼련물을 0.7 ㎜φ 의 스크린 상에 꺼내고, 위에서부터 유봉으로 내리눌러 압출하였다. 얻어진 압출물을 유동층 건조기 (후로코타 FLO-1 형, 후로인토 산업사 제조) 로, 입구 온도 50 ℃ 에서 20 분간 건조시키고, 149 ∼ 1410 ㎛ 의 체를 사용하여 체분리하였다. (미해쇄의 과립 수화제 또는 과립 수용제에 상당함)
계속해서, 스패츌러의 뒷면으로 짓누르면서 해쇄시키고, 해쇄물을 149 ∼ 600 ㎛ 의 체를 사용하여 체분리하여, 각 과립 수화제 또는 과립 수용제를 얻었다.
[시험예 2]
시험예 1 과 동일한 수법으로 각 과립의 전도 횟수를 측정하였다. 결과를 하기 표에 나타낸다.
Figure pct00001
미해쇄에서는 전도 횟수가 15 회 이상이었는데, 해쇄시킴으로써 전도 횟수가 15 회 이하인 붕괴 (용해) 성이 양호한 과립상 농약 조성물을 제조할 수 있게 되었다.
[실시예 5]
내경 20 ㎜ 의 금속제 용기 (절구) 에 표 3 에 예시하는 각 수화제 또는 수용제를 약 2.5 g 주입하고, 금속제 봉 (절굿공이) 을 삽입하여, 하이프레샤쟈키 (이우치 세에도사 제조, 1-313-01 형) 를 사용하여 각각에 규정한 압력으로 가압하였다.
계속해서, 얻어진 압축물을 유발에 넣고 미세하게 해쇄시키고, 149 ∼ 1000 ㎛ 의 체를 사용하여 체분리하여, 각 과립 수화제 또는 과립 수용제를 얻었다.
[시험예 3]
시험예 1 과 동일한 수법으로 각 과립의 전도 횟수를 측정하였다. 결과를 하기 표에 나타낸다.
Figure pct00002
전도 횟수가 15 회 이하인 붕괴 (용해) 성이 양호한 과립상 농약 조성물을 제조할 수 있게 되었다.
시험에 사용한 제제의 제조원을 이하에 나타낸다.
제제명 제조원 원체명
Z 보르도 닛폰 농약 염기성 황산구리 (무기 구리)
하모메이토 수화제 닛폰 소다 탄산수소나트륨
카리그린 토아 합성 탄산수소칼륨
아리엣티 수화제 닛폰 소다 포세틸
벤레이트 수화제 듀퐁 베노밀
마네지 수화제 홋코우 화학 이미벤코나졸
산릿토 수화제 산쿄 시메코나졸
후론사이도 수화제 닛폰 소다 플루아지남
브리자도 수화제 닛폰 농약 TPN + 시목사닐
다이아지논 수화제 34 홋코우 화학 다이아지논
아디온 수화제 홋코우 화학 페르메트린
아그로스린 수화제 쿠미아이 화학 시페르메트린
사이하론 수화제 닛폰 농약 시할로트린
테르스타 수화제 닛산 화학 비펜트린
아덴토 수화제 바이엘 아크리나트린
아도마이야 수화제 쿠미아이 화학 이미다클로프리드
모스피란 수용제 닛폰 소다 아세타미프리드
닛소란 수화제 닛폰 소다 헥시티아족스
오사단 수화제 25 BASF 아구로 펜부타틴옥사이드
피라니카 수화제 닛폰 소다 테부펜피라드
에이겐 수화제 다이닛폰 잉크 피리부티카르브
비나인 수용제 80 닛폰 소다 다미노지드
산업상 이용가능성
본 발명에 의하면, 분말상의 농약 수화제, 분말상의 농약 수용제의 처방을 변경하지 않고 제형만을 과립상 농약 조성물로 할 수 있다. 분말상의 농약 수화제, 분말상의 농약 수용제의 처방을 변경하지 않고 제형만을 과립상 농약 조성물로 함으로써, 팩 제제를 희석시킬 때에 생기는 산포 노즐의 막힘이 발생할 염려가 없다. 또한, 얻어진 과립상 농약 조성물은 가루가 날리지 않고, 충분한 붕괴성·현탁성을 갖기 때문에, 작업의 간편성과 작업자의 안전성을 만족시킬 수 있어, 산업상 매우 유용하다.

Claims (4)

  1. (1) ∼ (5) 중 어느 공정 후, 추가로 다음의 (a) 및 (b) 의 공정에 의해, 분말상의 농약 수화제 조성물 또는 분말상의 농약 수용제 조성물을, 그 조성물의 성분 및 비율을 바꾸지 않고, 과립상 농약 조성물로 제형을 변경하는 것을 특징으로 하는 과립상 농약 조성물의 제조 방법.
    (1) 분말상의 농약 수화제 조성물 또는 분말상의 농약 수용제 조성물에 가수하여 혼련시키고, 압출하여, 건조시키는 공정.
    (2) 분말상의 농약 수화제 조성물 또는 분말상의 농약 수용제 조성물에 가수하여 교반 조립하고, 건조시키는 공정.
    (3) 분말상의 농약 수화제 조성물 또는 분말상의 농약 수용제 조성물에 가수하여 혼련시키고, 분무 건조시키는 공정.
    (4) 분말상의 농약 수화제 조성물 또는 분말상의 농약 수용제 조성물에 가수하여, 유동층 조립시키는 공정.
    (5) 분말상의 농약 수화제 조성물 또는 분말상의 농약 수용제 조성물을 가압 성형하는 공정.
    (a) 해쇄시킴으로써 미립화시키는 공정.
    (b) 필요에 따라 미립화 후에 체 분급함으로써 정립하는 공정.
  2. 제 1 항에 있어서,
    분말상의 농약 수화제 조성물이 톱진 M (등록 상표) 수화제, 트리후민 (등록 상표) 수화제, 베르크트 (등록 상표) 수화제, 또는 닛소란 (등록 상표) 수화제인 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    분말상의 농약 수용제 조성물이 모스피란 (등록 상표) 수용제 또는 비나인 (등록 상표) 수용제 80 인 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 기재된 방법으로 얻어진 과립상 농약 조성물.
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